본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하고자 연구를 진행한 결과, 고온-산화안정성이 우수한 에스테르계 기유를 개발하였으며, 온간 및 열간영역에서의 마그네슘 합금의 가공에 있어서 인산염과 같은 윤활향상제를 적용한 가공유제 조성물이 윤활성을 향상시킨다는 사실을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 한 구체예는 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 에스테르계 기유 50 내지 95 중량부; 광유, 폴리부텐, 및 알코올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 윤활제 4.3 내지 50 중량부 및 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 윤활향상제 0.2 내지 5 중량부를 함유하는 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 온 간 또는 열간 가공용 가공 유제 조성물에 관한 것이다.
상기 가공 유제 조성물은 폭 600㎜이하의 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 피가공재의 온간 또는 열간영역에서의 소성 (압연) 또는 PRESS 가공에 적용 가능하다. 또한, 상기 가공 유제 조성물은 가공재 및 피가공재의 내부식성을 향상시키는 부식방지제외 기타 첨가제를 1종 이상 추가로 포함할 수 있다.
이하, 상기 가공 유제 조성물을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명에서 사용된 '에스테르 기유' 또는 '폴리올 에스테르계 기유'는 에스테르 또는 폴리올 에스테르를 기유 (base oil)로서 사용함을 의미하는 것이다. 본 발명에서 기유로 사용된 에스테르는 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 6 내지 12개, 보다 바람직하게는 6 내지 10개인 직쇄형 또는 가지형 지방산과 다가 알코올(탄소수 6 내지 16)에 의하여 합성된 폴리올 에스테르일 수 있으며, 상기 폴리올 에스테르는 인화점이 250 내지 350℃이고, 동점도(40℃)가 100 내지 400㎟/s인 것을 특징으로 하며, 이와 같은 폴리올 에스테르를 기유로서 사용함으로써, 고온-산화 안정성을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 구체예에서, 상기 폴리올 에스테르는 트리메틸올프로판 에스테르, 펜타에리트리톨 에스테르, 모노펜타에리트리톨 에스테르, 디펜타에리트리톨 에스테르, 네오펜틸글리콜 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것일 수 있다.
기존의 탄소수가 13 내지 18인 지방산에 1가 또는 다가 알코올을 반응시켜 제조된 에스테르로는 600mm이하의 마그네슘 및 마그네슘 합금 판재의 소성(압연) 및/또는 PRESS 가공시의 고온-산화안정성이 열위함에 의해 표면에 부착된 유분이 산화, 열분해에 의해 변색이 발생하는 경향이 있었으나, 본 발명에서는 상기와 같은 폴리올계 에스테르계 기유를 사용함으로써 이러한 문제를 해결하는데 유리하게 작용할 수 있다.
상기 윤활향상제로 사용된 인산염은 방향족 아민의 인산염 및 지방족 아민의 인산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것일 수 있다. 방향족 아민의 인산염 또는 지방족 아민의 인산염 윤활향상제의 인(P) 함량은 5 내지 15%인 것이 좋으며, 탄소수는 16 내지 22개인 것일 수 있다. 또한, 지방족 아민의 인산염의 동점도(100℃)는 100 내지 300㎟/S, 방향족 아민의 인산염은 50 내지 150㎟/S로 높은 가공온도에 의해 판재표면에 부착된 유막이 감소하는 경우 가공재 및 피가공재 표면에 부착하여 표면 마찰을 방지함으로써, 표면결함을 방지 할 수 있다.
상기 알코올은 휘발성이 강한 저급 알코올 대신 탄소수 6 이상, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18인 1종 이상의 고급 알코올인 것이 좋다. 이와 같은 고급 알코올의 대표적 예로서 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 옥틸도데칸올, 글리세롤, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있다. 고급 알코올은 저급 알코올에 비해 인화점이 높고, 점도가 높아 화재안정성이 좋으면서도 가공유제의 WETTING을 향상시킬 수 있기 때문에 보다 바람직하다.
상기 광유는 동점도가 90 내지 300 (㎟/S, 40℃)인 정제 광유인 것이 좋고, 특히, ISO-파라핀에 비하여 인화점, 끓는점, 및 녹는점이 높은 특징을 갖는 n-파라핀계 탄화수소인 것이 보다 효과적이다.
상기 폴리부텐은 이소부틸렌을 주체로 하는 저온 & 촉매중합반응으로 다양한 분자량의 액상폴리머로써 제조된 것일 수 있고, 수평균분자량이 950 Mn이상, 바람직하게는 950 Mn 내지 2450 Mn, 동점도가 230 내지 4700(㎟/s, 100℃)인 것이 좋다. 상기와 같은 폴리부텐은 첨가제가 사용되지 않아 염소 및 황 함량이 거의 없어 화학적으로 안정하고 고온에서도 탄소잔류물이 없어 내열성이 우수한 원료이다. 기존에 폴리부텐은 수평균분자량 350 Mn 내지 3000 Mn, 동점도 28 내지 300000(㎟/s, 40℃)의 제품이 일반화되어 사용되고 있으나, 평균분자량이 950보다 낮은 제품은 온간 및 열간영역의 고온에서 증발하면서 독특한 취기로 인해 환경 및 조업성 저하 및 낮은 인화점에 의해 화재안정성을 저하시키는 경향이 있으므로, 본 발명에서는 분자량이 950 Mn 이상인 폴리부텐을 사용함으로써 이러한 문제를 해결하였다.
종래에는 폭 600㎜ 이하의 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금재의 소성(압연) 또는 PRESS 가공을 할 수 있는 설비 및 가공유제가 없었을 뿐만 아니라, 마찰면의 증가에 따른 마찰력이 증가함으로써 요구되어지는 윤활성, 화재안정성, 고온-산화안정성 및 열휘산성이 더욱 필요하게 되었다. 그러나, 종래의 가공유제는 윤활성이 부족하여 피가공재에서 표면결함 (PICK UP, EDGE CRACK, BLACK POINT, 변색 등)이 쉽게 발생하거나 화재위험이 높았으며, 고온-산화에 의한 얼룩, 증발되는 증기에 의한 조업불안 및 높은 가공비 등의 곤란한 문제를 해결하지 못하였다. 반면, 본 발명은 상기와 같은 가공 유제를 공급, 도포함으로써 폭 600㎜ 이하의 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금재의 소성(압연) 또는 PRESS 가공에서 상기의 문제를 어느 정도 해결하여 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금의 온간 또는 열간 가공하는 것이 가능해졌다.
본 발명의 또 다른 구체예는 상기의 가공 유제 조성물을 공급하여, 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금의 온간 및 열간 영역에서의 압연 또는 PRESS 가공을 가능하게 하는 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금의 온간 및 열간 처리 방법에 관한 것이다.
상기 처리 방법은 상기 가공유제 조성물의 원액을 스프레이 도포, 브러쉬도포, 롤러도포 등에 의하여 200 내지 350 ℃로 가온한 압연롤, 압연판 및/또는 공구에 직접 공급하는 단계를 포함하는 것일 수 있다. 압연의 경우는 롤 입측에 연속으로 공급하며, 공급량은 필요에 따라 적절히 선택 가능하고, 프레스 가공의 경우에 미리 판재 및 금형에 원액을 스프레이 또는 브러쉬로 도포하고 도포량은 적절히 선택할 수 있다. 상기 처리 방법은 본 발명의 구체예에 따른 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 가공용 가공유제 조성물을 사용함으로써, 고온에서의 가공시, 비가공시 예기치 않은 사고에 의한 화재 위험도를 최소화할 수 있으며, 우수한 윤활성 및 고온안정성으로 인해 가공시 발생되는 표면결함(PICK UP, EDGE CRACK, 변색 등)을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따르는 경우 최종 제품의 불량발생을 방지하고, 후공정에 추가적인 비용이 소요되지 않아, 가공비용을 절감할 수 있다.
본 발명의 가공 유제를 적용 가능한 마그네슘 합금 종류는 제한이 없으며, 예컨대 다음의 합금에 적용 가능하다:
1. DIECASTING: AZ91D, AM20A, AM50A, AM60B, AS21A, AS41B, AE42A,
2. CASTING: AZ63A, AZ81A, AZ91C, AZ91D, AZ92A, AM100A, ZK51A, ZK61A, AC63
3. FORGING & EXTRUSION: AZ31B, AZ61A, AZ81A, ZK10A, ZK30A, ZK60A, ZE10A, M1A
본 발명의 일 실시예에 있어서, 본 발명의 구체에에 따른 가공유제 조성물의 원액을 압연 가공유제로 이용하면 600mm 폭의 Mg-Al-Zn계 AZ-31 마그네슘 합금 코일을 3 내지 7mm 두께에서 0.5mm 두께까지 고속으로 연속 코일 압연하는 것이 가능하다. 압연을 위한 피가공재로는 스트립 캐스팅(STRIP CASTING)으로 박판 주조된 폭 600mm, 두께 3 내지 7mm, 외경 1400mm 이상의 코일을 사용할 수 있다.
본 발명의 구체예에 따른 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 가공용 가공유제 조성물을 사용하면 200 내지 350℃의 온간 압연 영역에서의 압연시에도 정상적인 조업 조건에서 압연유의 발화로 인한 화재를 유발하지 않으며, 우수한 윤활성 및 고온안정성으로 인해 가공시 발생되는 표면결함(PICK UP, EDGE CRACK, 변색 등)을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 가공용 가공유제 조성물은 제품의 불량발생을 방지하고, 고속화 연속 코일 압연의 공정에 적용되어 사용할 수 있다. 도 3은 본 발명의 구체예에 따른 가공 유제 조성물을 사용하여 생산된 AZ31 마그네슘 합금 판재 코일의 모습을 보여준다 (POSCO).
프레스 가공의 경우, 미리 판재 및 금형에 원액을 스프레이 또는 브러쉬로 도포하고 도포량은 적절히 선택한다. 본 발명의 구체예에 따른 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 가공용 가공 유제 조성물을 사용하면 고온에서의 프레스 가공에서 화재가 발생하지 않으며, 우수한 윤활성 및 고온안정성으로 인해 가공시 발생되는 표면결함(PICK UP, EDGE CRACK, 변색 등)을 효과적으로 방지할 수 있다. 같은 조건에서 가공유제로 널리 사용되는 GRAPHITE POWDER 에 비교해 볼 때 유사한 윤활성을 나타내었으며, 본 발명의 마그네슘 및/또는 마그네슘 합금 가공용 가공유제 조성물은 제품의 불량발생을 방지하고, 후공정에 추가적인 비용이 소요되지 않아, 가공비용을 절감할 수 있다. 도4a 및 4b는 본 발명의 구체예에 따른 가공유제 조성물을 적용하여 RIST에서 시험 생산된 프레스 가공품의 예를 보여준다.