KR20090108609A - 아크릴아미드 층을 가진 간섭 필름 및 그 제조 방법 - Google Patents

아크릴아미드 층을 가진 간섭 필름 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR20090108609A
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제임스 피. 엔들
크리스토퍼 에스. 라이언스
더글라스 에스. 던
로버트 제이. 데보에
제임스 엠. 존자
스티븐 피. 마키
앨버트 아이. 에버라츠
조지 지. 아이. 무어
로빈 이. 라이트
마크 에이. 로에릭
올레스터 주니어 벤슨
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법 및 색 변이 필름이 개시되는데, 필름은 지지체에 인접하게 배치된 반사 스택 및 필름에 형성된 이미지를 포함하며, 이 이미지는 반사 스택을 통해 보이거나 비춰질 수 있도록 형성된다. 반사 스택은 부분 반사성 제1 층과 반사성 제2 층 사이에 배치된 치환된 아크릴아미드 중합체를 포함하는 적어도 부분적으로 투명한 스페이서 층을 포함한다. 아크릴아미드 층은 간섭 색을 생성하기에 충분한 두께를 갖는다.
색 변이 필름, 지지체, 반사 스택, 이미지, 간섭 색

Description

아크릴아미드 층을 가진 간섭 필름 및 그 제조 방법{INTERFERENCE FILMS HAVING ACRYLAMIDE LAYER AND METHOD OF MAKING SAME}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2006년 12월 28일에 출원된 미국 가특허 출원 제60/882,394호의 우선권을 주장하며, 그 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 발명은 투명 또는 불투명 지지체 상에 다색 간섭 스택(multicolor interference stack)을 형성하는 것에 관한 것이다.
간섭 필터를 포함하는 보안 장치를 이용하여 화폐 및 다른 가치 증서(value document)의 위조를 방지하는 데 대한 관심이 최근에 확대되었다. 간섭 필터로부터 이용가능한 색 변화는 복사기에 의해 복제할 수 없다. 간섭 필터는 트립(Tripp)의 미국 특허 제2,590,906호로부터 알려져 있다. 전형적으로, 간섭 필터는 매끄러운 기재 상의 반사성 금속 필름, 반사성 금속 층 상부의 투명한 유전체 스페이서 층, 및 스페이서 층 상부의 부분 반사성 금속 층을 가진 반사 스택을 포함한다. 일부 경우에, 투명한 보호 코팅이 반사 스택 위에 적용될 수 있다. 이러한 코팅은 간섭 필터의 일부를 형성하지 않는다. 간섭 필터는 또한 광학 요소, 예를 들어, 렌즈 또는 일련의 렌즈를 포함할 수 있다.
입사광 빔이 부분 반사 층과 부딪힐 때, 일부의 광은 반사되고 다른 일부는 부분 반사 층을 통과하여 유전체 층으로 들어간다. 투과된 일부는 반사 층에 의해 반사되고 유전체 층을 통해 재투과된다. 반사된 광의 일부는 부분 반사 층을 통과하며, 입사광과 보강 간섭 또는 상쇄 간섭할 수 있다.
투명한 유전체 스페이서 층의 광학 두께는 종종 보강 간섭을 위한 광의 1/4 파장의 작은 배수이다. 따라서, 광이 간섭 필터로부터 반사될 때, 적절한 파장의 광은 보강 간섭을 위해 동일 위상의 반사된 일부와 투과된 일부를 갖는다. 다른 파장의 광은 적어도 부분적인 상쇄 간섭을 가질 수 있다. 따라서, 반사성 간섭 필터가 백색광에서 관찰될 때, 그 반사는 특징적인 색(characteristic color)을 갖는다.
필터로부터 반사된 색은 간섭 필터의 유효 광학 두께에 좌우된다. 필터를 수직 입사 광으로 관찰할 경우, 특정 색, 예를 들어, 청색이 보인다. 간섭 필터로의 입사각 및 간섭 필터로부터의 반사각이 보다 예각이면, 유효 광학 두께는 더 짧게 된다. 따라서, 간섭 필터가 그레이징 입사(grazing incidence)에 근접한 각도로 관찰되면, 더 짧은 파장의 색, 예를 들어, 자주색이 관찰된다. 따라서, 색의 특징적인 변화는 시야 각(viewing angle)에 좌우된다.
일부 경우에, 보안 장치는 이미지, 광학 요소, 또는 이들 둘 모두를 포함할 수 있다. 이 장치는 이미지가 소정의 관찰각에서만 보이도록 디자인될 수 있다. 생성된 효과는 위조(tampering)의 증거, 보안 인증 또는 위치 정보를 비롯한 유용한 특징을 제공할 수 있다. 예를 들어, 광의 색이 대상에 대한 정보, 예를 들어 광원에 대한 대상의 배향 및 대상의 색 변이 특성에 좌우되게 함으로써, 대상의 가시성과 식별성(conspicuity)을 향상시킬 수 있다.
간섭 필터에 사용되는 유전체 스페이서 층은 아크릴레이트 단량체로 제조되어 왔다. 스페이서 층은 층 사이의 충분한 접합 강도를 얻기 위하여 스페이서 층과 반사성 금속 층 사이의 전처리(pretreatment) 또는 프라이밍(primer)을 필요로 할 수 있다. 금속 층(들)과의 개선된 결합 강도를 가지며 전처리를 전혀 필요로 하지 않거나 최소 횟수의 전처리 단계를 필요로 하는 유전체 층이 필요하다.
발명의 개요
본 발명은 지지체, 지지체에 인접하게 배치된 반사 스택 및 이미지를 포함하는 색 변이 필름을 제공한다. 반사 스택은, 부분 반사성 제1 층과 반사성 제2 층 사이에 배치되고 N-치환 (메트)아크릴아미드 중합체를 포함하는 적어도 부분적으로 투명한 스페이서 층을 포함한다. (메트)아크릴아미드 층은 간섭 색을 생성하기에 충분한 두께를 갖는다. 필름은 광학 요소를 선택적으로 포함할 수 있다.
다른 태양에서, 본 발명은 색 변이 필름을 형성하는 방법을 제공하며, 이 방법은 지지체를 제공하는 단계, 지지체 상에 반사 스택을 형성하는 단계 및 스택을 볼 때 보일 수 있는 이미지를 형성하는 단계를 포함한다. 반사 스택은, 반사성이거나 또는 부분적으로 반사성인 제1 층을 지지체 상에 침착하고, N-치환 (메트)아크릴아미드 중합체를 포함하는 적어도 부분적으로 투명한 스페이서 층을 제1 층의 상부에 침착하고, 부분적으로 반사성이거나 또는 반사성인 제2 층을 스페이서 층 상부에 침착함으로써 제조된다. 반사 스택은 간섭 색을 생성하기에 충분한 두께를 갖는다. 필름은 광학 요소를 선택적으로 포함할 수 있다.
본 발명의 필름은, 가치 증서(예를 들어, 화폐, 신용카드, 주권 등), 운전면허증, 정부 문서, 여권, ID 배지, 이벤트 패스, 어피니티 카드에서의 위조방지 이미지, 검증 또는 인증을 위한 상업용 제품 식별 포맷 및 광고 프로모션, 예를 들어, 테이프 카세트, 플레잉 카드, 음료 용기, 브랜드의 떠있는 이미지, 가라앉는 이미지 또는 떠있고 가라앉는 이미지를 제공할 수 있는 브랜드 향상 이미지(brand enhancement image), 키오스크, 야간 사인 및 자동차 대시보드 디스플레이와 같은 그래픽 응용에서의 정보 제공 이미지, 및 명함, 행택(hang-tag), 예술품, 신발 및 병 제품과 같은 제품 상의 복합 이미지 사용을 통한 신규성 향상과 같은 다양한 응용예에 사용될 수 있다.
본 발명의 이들 태양 및 다른 태양은 첨부 도면과 본 명세서로부터 명백할 것이다. 그러나, 어떠한 경우에도 상기의 개요는 청구된 기술적 요지를 한정하는 것으로 해석되어서는 아니되며, 그 기술적 요지는 절차를 수행하는 동안 보정될 수도 있는 첨부된 청구의 범위에 의해서만 한정된다.
도 1 내지 도 4는 필름이 매립된 이미지 및 선택적인 렌즈 어레이를 가진 색 변이 (간섭) 필름의 단면도.
도 5는 실시예 1에서 제조되고 폴리(4-아크릴로일모르폴린) 스페이서 층을 가진 색 변이 필름의 단면도.
도 6은 불투명한 지지체를 이용하여 제조된 색 변이 필름의 단면도.
도 7A 내지 도 7D는 실시예 1 내지 실시예 4에서 제조된 필름으로부터의 반사 스펙트럼.
도 8은 간섭 필름 스택에 생성된 이미지의 도면.
도 9는 간섭 필름 스택에 생성된 가상 이미지의 도면.
단수형 단어는 기재되는 요소들 중 하나 이상을 의미하기 위한 "적어도 하나"와 서로 바꾸어서 사용된다. 개시된 코팅 필름에서 다양한 요소들의 위치에 대해 "상부", "상에", "덮는", "최상부", "하부" 등과 같은 배향의 단어를 사용함으로써, 수평으로 배치되고 위를 향하는 지지체에 대한 요소의 상대적인 위치를 언급한다. 필름 또는 용품이 그 제조 중에 또는 제조 후에 공간 내에서 임의의 특정 배향을 가져야 한다는 것을 의도는 것은 아니다.
용어 "중합체"는 단일중합체와 공중합체 뿐만 아니라, 예를 들어 공압출에 의해 또는 예를 들어 트랜스에스테르화를 비롯한 반응에 의해 혼화성 블렌드에서 형성될 수 있는 단일중합체 또는 공중합체도 포함한다. "공중합체"라는 용어는 랜덤 및 블록 공중합체 둘 모두를 포함한다.
용어 "가교결합된" 중합체는 중합체 사슬이 보통 분자 또는 기의 가교결합을 통해 공유 화학 결합에 의해 함께 결합되어 네트워크 중합체를 형성하는 중합체를 말한다. 가교결합된 중합체는 일반적으로 불용성을 그 특징으로 하지만, 적절한 용매의 존재 하에 팽윤성으로 될 수도 있다.
용어 "금속"은 순수 금속 또는 금속 합금을 포함한다.
보안 용품의 예는 도 1에 도시되는데, 이는 색 변이 필름(10)의 일부의 단면도이다. 다층 간섭 코팅(3층 스택)(12)은 페브리-페로(Fabry-Perot) 반사체로 불릴 수 있다. 색 변이 필름(10)은 마이크로렌즈 어레이(14) 형태의 선택적인 광학 요소를 포함한다. 반사 스택(12)은 어레이(14)와 광학적으로 연결되는 지지체(15) 상에 배치된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "광학적 연결"(optical communication)이라는 용어는, 광학 요소를 통해 투과되는 광의 상당 부분이 반사 스택(12)에 닿고 광학 요소 내로 다시 반사될 수 있도록 반사 스택(12)이 광학 요소에 대하여 위치되는 것을 말한다. 반사 스택은 부분 반사성 제1 금속 층(16), 부분 투명성 스페이서 층(17) 및 반사성 제2 금속 층(18)을 포함한다. 이미지(20)의 평면 위에 나타나는 가상 이미지(19)를 관찰자가 볼 수 있다.
선택적인 광학 요소는 일련의 렌즈, 예를 들어, 도 1에 예시된 렌즈 어레이(14) 또는 단일 렌즈(도 1에 도시 안됨)를 포함할 수 있다. 용품(10)은 "노출 렌즈" 용품으로 부를 수 있으며, 이것은 광학 요소가 주위 환경, 즉 공기에 노출되는 경우의 용품이다. 선택적으로, 커버 층(도시 안됨)이 반사 스택(12) 반대편의 마이크로렌즈 어레이(14)의 적어도 일부 위에 배치되어, 커버 층이 마이크로렌즈 어레이(14)를 감싸거나 캡슐화하여 광학 요소가 커버 층 내에 매립된 "감싸진 렌즈" 용품 또는 광학 요소와 커버 층이 광학 경로에 하나 이상의 밀봉된 공기 포켓을 형성하는 "캡슐화된 렌즈"를 형성하도록 할 수 있다. 선택적 광학 요소는 지지체로 작용할 수 있다.
광학 요소의 예는 하나의 구형 표면과 하나의 평면 표면을 가진 평철 렌즈, 작은 (예를 들어, 밀리미터 크기 이하의) 렌즈의 균일한 반복 패턴을 가진 미세복제 렌즈와 같은 렌즈 어레이, 프레넬 렌즈, 원통형 렌즈 등을 포함하며 이로 한정되지 않는다.
도 2에서, 다른 색 변이 필름이 일반적으로 도면 부호 30으로 도시된다. 필름(30)은 필름(10)과 유사하지만, 가상 이미지(19)가 이미지(20)의 평면 아래에 나타난다.
도 3에서, 다른 색 변이 필름이 일반적으로 도면 부호 40으로 도시된다. 필름(40)은 필름(10)과 유사하지만, 반사 스택(12)이 선택적 마이크로렌즈 어레이(14)와 지지체(15) 사이에 배치된다. 이미지(20)의 평면 위에 나타나는 가상 이미지(19)를 관찰자가 볼 수 있다.
도 4에서, 다른 색 변이 필름이 일반적으로 도면 부호 50으로 도시된다. 필름(50)은 필름(40)과 유사하지만, 가상 이미지(19)가 이미지(20)의 평면 아래에 나타난다.
도 5는 색 변이 필름(60)의 개략적인 단면도이다. 색 변이 필름(60)은 지지체 층(15) 상에 배치된 반사 스택(12)을 포함한다. 반사 스택(12)은 부분 반사성 제1 층(16), 부분 투명성 스페이서 층(17) 및 반사성 제2 층(18)을 포함한다.
도 6에서, 다른 색 변이 필름이 일반적으로 도면 부호 70으로 도시된다. 필름(70)은 필름(60)과 유사하지만, 불투명 지지체(15)를 이용한다.
도 7A 내지 도 7D에, 실시예 1 내지 실시예 4에서 제조된 필름으로부터의 반사 스펙트럼이 도시된다. 이들 스펙트럼은 단량체 전달량 증가 및 그에 따른 중합체 스페이서 층의 스페이서 층 두께의 증가로 인한 반사 피크의 증가를 도시한다.
도 8에, 실시예 5에서 제조된 색 변이 필름이 도면 부호 80으로 도시된다. 필름은 필름 내에 이미지(82)를 갖는다. 각 이미지의 실제 크기는 약 10 ㎜이다.
도 9에, 실시예 6에서 제조된 색 변이 필름이 도면 부호 90으로 도시된다. 필름은 필름 내에 떠있는 이미지(92)를 갖는다. 이미지의 실제 크기는 약 11 ㎜이다.
부분 반사성 제1 층(16)은 일부 입사광을 투과시킨다. 이러한 부분 반사 층은, 예를 들어, 물리적 두께가 약 2 내지 약 50 ㎚이고, 500 ㎚에서의 광 투과율이 약 20 내지 약 80%이고, 500 ㎚에서의 반사율이 약 80 내지 약 20%이다. 반사성 제2 층(18)은 전술한 바와 같이 부분 반사 층일 수 있는데, 더 반사성이어서, 예를 들어, 500 ㎚에서의 광 투과율이 약 80 내지 약 0%이고 500 ㎚에서의 반사율이 약 20% 내지 약 100%이다. 반사 스택(12)은 물리적 두께가 약 10 ㎚ 내지 약 1700 ㎚일 수 있다.
다양한 가시광 투과성 지지체를 이용할 수 있다. 일 실시 형태에서, 지지체는 550 ㎚에서의 가시광 투과율이 적어도 약 70%이다. 예시적인 지지체는 열가소성 필름, 예를 들어 폴리에스테르(예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리아크릴레이트(예컨대, 폴리메틸 메타크릴레이트), 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌, 고밀도 또는 저밀도 폴리에틸렌, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 다이플루오라이드 및 폴리에틸렌 설파이드와, 열경화성 필름, 예를 들어 셀룰로오스 유도체, 폴리이미드, 폴리이미드 벤즈옥사졸, 및 폴리벤즈옥사졸을 포함하는 가요성 플라스틱 물질이다. 일 실시 형태에서, 필름은 PET를 포함하는 지지체 상에 제조될 수 있다. 지지체는 두께가 약 0.01 내지 약 1 ㎜일 수 있다. 그러나, 지지체는, 예를 들어, 자기 지지 용품이 필요한 경우 상당히 더 두꺼울 수 있다. 그러한 필름 또는 용품은 또한 가요성 지지체를 이용하여 제조된 색 변이 필름을 더 두꺼운 비가요성 또는 덜 가요성의 보조 지지체에 라미네이팅하거나 또는 다르게는 결합시킴으로써 편리하게 제조할 수 있다.
필름의 매끄러움(smoothness)과 연속성은 지지체의 적절한 전처리에 의해 향상될 수 있다. 일 실시 형태에서, 전처리 방법은 반응성 또는 비반응성 분위기의 존재 하에 지지체의 전기적 방전 전처리 (예를 들어, 플라즈마, 글로 방전, 코로나 방전, 유전체 장벽 방전 또는 대기압 방전), 화학적 전처리 또는 화염 전처리를 포함한다. 이들 전처리는 지지체의 표면이 후속 적용되는 층에 대해 수용적일 것이라는 것을 보장하는 데 도움이 될 수 있다. 특정 실시 형태는 플라즈마 전처리를 포함한다.
반사 층을 위한 적합한 금속의 비제한적인 예에는 원소 금속 및 금속 합금이 포함된다. 적합한 금속의 예에는 원소 크롬, 니켈, 티타늄, 알루미늄, 은, 지르코늄, 하프늄, 니오븀, 탄탈륨, 몰리브덴, 텅스텐, 코발트, 팔라듐 등이 포함된다. 예를 들어, 크롬은 부분 반사 층을 형성하는 데 사용될 수 있으며, 알루미늄은 반사 층을 형성하는 데 사용될 수 있다. 합금, 예를 들어, 니켈-크롬 합금이 또한 사용될 수 있다. 부분 반사 층(16) 및 반사 층(18)은 진공 금속화, 스퍼터 코팅 (예를 들어, 캐소드 또는 평면 마그네트론 스퍼터링), 증발 (예를 들어, 저항성 또는 전자빔 증발), 화학적 기상 증착 (CVD), 플라즈마 CVD (PECVD), 도금 등과 같은 필름 금속화 분야에서 이용되는 기술을 이용하여 지지체 또는 스페이서 층 상에 (또는 그 역으로) 침착함으로써 형성할 수 있다. 이들 기술 및 다른 적합한 기술은 당업자에게 익숙할 것이다.
스페이서 층(17)은 임의의 적합한 기술, 예를 들어, 증발, 플라즈마 증착, 용액 코팅, 압출 코팅, 그라비어 코팅, 또는 스프레이 코팅을 이용하여 형성할 수 있다. 이들 기술 및 다른 적합한 기술은 당업자에게 익숙할 것이다. 스페이서 층의 요구되는 두께는 지지체의 특성 및 색 변이 필름의 원하는 목적에 부분적으로 좌우될 것이다. 스페이서 층은, 당업자에 익숙한 방법, 예를 들어, UV 방사선, 열, 플라즈마, 또는 전자빔을 이용하여, 도포된 후 원 위치에서 가교결합될 수 있다. 일 실시 형태에서, 스페이서 층은 단량체 또는 올리고머의 증발, 단량체의 기상 증착, 중합 및 선택적인 가교결합에 의해 형성된다. 구체적인 실시 형태에서, 휘발성 N-치환 (메트)아크릴아미드 단량체가 이용된다. 예시적인 N-치환 (메트)아크릴아미드는 순간 증발을 허용할 만큼 충분히 낮으며 지지체 상에서의 응축을 허용할 만큼 충분히 높은 분자량을 가질 것이다. 코팅 효율은 지지체의 냉각에 의해 향상될 수 있다.
예시적인 N-치환 (메트)아크릴아미드는 질소 원자 상에 치환된 하나 또는 두 개의 기를 가진 (메트)아크릴아미드를 포함한다. N-치환 (메트)아크릴아미드는 하기 일반 화학식을 갖는다:
Figure 112009045612539-PCT00001
여기서, 각각의 R1은 수소, (C1-C20)알킬, (C2-C20)알켄일, (C3-C12)사이클로알킬, (C6-C10)아릴, 또는 (C7-C30)아릴알킬이며, R2는 수소 또는 메틸이다. R1 기는 동일하거나 상이할 수 있다 (예를 들어, 두 개의 메틸기 대신에, 하나의 R1 기는 에틸이고 다른 R1 기는 메틸일 수 있다). R1 기는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄를 가질 수 있으며, 독립적으로 헤테로원자, 예를 들어, 산소, 황 또는 질소로 선택적으로 간섭될 수 있다. 두 R1 기는 그들이 부착된 질소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있다. 예시적인 R1 기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸을 포함한다. R1 기는 할로기 또는 폴리에틸렌 글리콜기로 선택적으로 치환될 수 있다. 예시적인 할로기는 불소를 포함한다. N-치환 아크릴아미드의 적합한 비제한적인 예에는 3차 N-치환 아크릴아미드, 예를 들어, N,N-다이메틸아크릴아미드, N,N-다이에틸아크릴아미드, N,N-다이프로필아크릴아미드, N,N-다이부틸아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아크릴아미드, 4-아크릴로일모르폴린 등, 2차 N-치환 아크릴아미드, 예를 들어, N-(`부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(알릴옥시메틸)아크릴아미드, N-(아이소프로폭시메틸)아크릴아미드, N-프로폭시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-프로필아크릴아미드, N-아이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-아이소부틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드, (N-[3-(N,N-다이메틸아미노)프로필]아크릴아미드), (N-[3-(N,N-다이에틸아미노)프로필]아크릴아미드), (N-[3-(N-에틸-N-메틸아미노)부틸]아크릴아미드), N-{2,3,3,3-테트라플루오로-2-[1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-2-(1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로-프로폭시)-프로폭시]-프로필-아크릴아미드 등이 포함된다. 적합한 N-치환 환형 아크릴아미드의 비제한적인 예에는 1-모르폴린-4-일-프로페논, 1-피페리딘-1-일-프로페논, 1-피롤리딘-1-일-프로페논 등이 포함된다.
N-치환 아크릴아미드는 금속 반사 층과 스페이서 층 사이에 강한 중합체-금속 결합을 제공한다. 이러한 결합의 강도는 층들 사이의 충분한 결합 강도를 얻기 위하여 (아크릴레이트 스페이서 층이 이용될 때 종종 사용되는) 접착 첨가제를 사용할 필요가 없게 할 수 있다.
이미지는 에칭, 인쇄, 또는 사진 기술을 비롯한 본 기술 분야에 알려진 다양한 방법에 의해 형성될 수 있다. 예시적인 에칭 기술에는 레이저 에칭, 연마 및 화학적 에칭이 포함된다. 예시적인 인쇄 기술에는 1성분 잉크 및 2성분 잉크, 산화 건조 및 UV 건조 잉크, 용해 잉크, 분산 잉크, 및 100% 고체 잉크 시스템을 비롯한 다양한 잉크를 이용하는, 스크린 인쇄, 잉크젯 인쇄, 열전사 인쇄, 활판 인쇄(letterpress printing), 오프셋 인쇄, 플렉소그래피 인쇄, 스티플 인쇄, 레이저 인쇄 등이 포함된다. 예시적인 사진 기술에는 포지티브 및 네가티브 사진 이미지 처리 및 현상이 포함된다. 이미지는 임의의 후속 층(들)의 형성 이전에 지지체, 스페이서 층, 또는 반사 층들 중 하나 또는 둘 모두에 적용될 수 있거나, 또는 이미지는 미국 특허 제6,288,842호에 개시된 것과 같은 기술을 이용하여 완성된 반사 스택 내로 각인될 수 있다. 이미지는 반사 스택을 통해 보이거나 비쳐질 수 있도록 형성되어야 한다. 이미지는 제한된 시야각을 갖도록 형성될 수 있다. 다시 말하면, 이미지는 특정 방향으로부터, 예를 들어, 수직 입사각에서 또는 선택된 방향으로부터 적은 각 변화에서 볼 때만 보일 것이다. 이미지는 필름 위에, 필름 평면에 또는 필름 아래에, 떠 있거나 또는 부유하여 있는 것처럼 보이도록 제조될 수 있다.
도 1 내지 도 6은 반사 층, 즉 부분 반사성 제1 층(16) 또는 반사 층(18)이 지지체(15) 상에 지지체와 접촉하여 위치하는 것으로 예시하지만, 하나 이상의 추가 층이 층(16 또는 18)과 지지체(15) 사이에 위치할 수 있다. 또한, 도 1 내지 도 6은 반사성 제 2층(18)이 스페이서 층(17)과 접촉하여 위치하는 것으로 예시하지만, 하나 이상의 추가 반사 또는 스페이서 층이 층(18)과 스페이서 층(17) 사이에 위치할 수 있다. 추가 반사 층은 또한 임의의 적합한 금속 또는 금속들, 예를 들어, 알루미늄, 크롬, 니켈, 니켈-크롬 합금, 스테인레스강, 및 은을 포함할 수 있으며, 또한 광을 반사하기에 충분히 상이한 굴절률을 갖는 하나 이상의 무기 또는 유기 물질을 각각 함유하는 둘 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 따라서, 일부 실시 형태에서 제1 층(16) 또는 제2 층(18)은 단일 층을 가질 수 있으며, 다른 실시 형태에서 제1 층(16) 또는 제2 층(18)은 다수 층을 가질 수 있다. 반사성 제2 층(18)은 실질적으로 불투명하며, 예를 들어, 그 반사율이 두께 증가에 따라 증가하지 않도록 완전히 반사성일 수 있다. 층(18)은 두께가 약 2 ㎚ 이상일 수 있다. 일부 실시 형태에서, 층(18)은 두께가 약 2 ㎚ 내지 약 200 ㎚일 수 있다. 그러한 금속 층의 형성에 대한 추가의 상세 사항은 미국 특허 제6,929,864호에서 찾을 수 있다.
반사 스택(12)의 층은 최종 용품에서의 이미지의 디자인 또는 시야각에 따라 임의의 편리한 순서로 지지체에 적용될 수 있다. 예를 들어, 만일 지지체가 불투명하면 스택은 지지체의 상부에 형성될 수 있으며, 지지체 상에 또는 반사 스택(12) 내에 적용된 이미지는 위로부터 보일 수 있다. 다른 실시 형태에서, 지지체는 투명할 수 있으며 반사 스택은 이미지가 지지체를 통해 비쳐질 수 있도록 적용될 수 있다.
다양한 기능성 층이 개시된 필름에 추가되어, 특히 필름의 표면 중 하나에서 그 층들의 물리적 또는 화학적 특성을 변경하거나 개선할 수 있다. 그러한 층 또는 코팅에는, 예를 들어, 제조 과정 동안 필름의 취급을 용이하게 하기 위한 저마찰 코팅 또는 미끄럼 입자(slip particle); 감압 접착제 또는 고온 용융 접착제와 같은 접착제; 및 필름이 접착제 롤 형태로 포장될 때 사용하기 위한 저점착 백사이즈 재료가 포함될 수 있다. 기능성 층 또는 코팅에는 또한 비침투 또는 내천공-내인열 필름 및 코팅, 예를 들어, 국제특허 공개 WO 01/96115호에 기재된 기능성 층이 포함될 수 있다. 비침투 또는 내천공-내인열 특징은 필름의 가장 외측의 층 중 하나 또는 둘 모두에 포함되거나 또는 이들은 별도로 적용된 필름 또는 코팅에 의해 제공될 수 있다.
일부 응용예의 경우, 염색된 필름 층을 색 변이 필름에 라미네이팅하거나, 착색된 코팅을 색 변이 필름의 표면에 적용하거나, 또는 색 변이 필름 제조에 사용되는 물질 중 하나 이상에 염료 또는 안료를 포함시키는 것과 같이 필름의 외관 또는 성능을 변경시키는 것이 바람직할 수 있다. 염료 또는 안료는, 적외선, 자외선 또는 가시선 스펙트럼의 부분들을 포함하는 스펙트럼의 하나 이상의 선택된 영역에서 흡수할 수 있다. 염료 또는 안료는 색 변이 필름의 특성을 보충하기 위해 사용될 수 있다. 색 변이 필름에서 사용될 수 있는 특히 유용한 착색된 층은 국제 특허 공개 WO 2001/58989호에 기재된다. 이러한 층은 필름 상에 스킨 층으로서 라미네이팅되거나, 압출 코팅되거나 또는 공압출될 수 있다. 안료 로딩 수준은, 원하는 바와 같이 가시광 투과율을 변화시키기 위하여, 예를 들어, 약 0.01 내지 약 2 중량%로 변할 수 있다. 만일 매우 얇은 층이 사용되면, 안료 수준은 더 높을 수 있다. UV 흡수성 커버 층의 추가는 또한 UV 방사선에 노출될 때 불안정할 수 있는 필름의 임의의 내부 층을 보호하기 위하여 바람직할 수 있다. 색 변이 필름에 추가될 수 있는 다른 기능성 층 또는 코팅은 필름을 보다 강하게 하는 선택적인 층 또는 층들을 포함한다. 강화 층 또는 층들은 반사 스택의 기능을 방해하지 않거나, 또는 만일 정상적인 광 경로에 있다면 바람직하게는 광을 차단하지 않는다. 필름의 최상부 층은 선택적으로 적합한 보호 층이다. 원한다면, 보호 층은 롤 코팅(예를 들어, 그라비어 롤 코팅), 또는 스프레이 코팅(예를 들어 정전기 스프레이 코팅)과 같은 종래의 코팅 방법을 이용하여 적용되고, 이어서 예컨대 UV 방사선을 이용하여 가교결합될 수 있다. 보호 층은 전술한 바와 같이 단량체의 순간 증발, 기상 증착 및 가교결합에 의해 형성될 수 있다. 휘발성 (메트)아크릴레이트 단량체가 그러한 보호 층에 사용하기 적합하다. 특정 실시 형태에서, 휘발성 아크릴레이트 단량체가 이용된다.
본 발명은 하기 실시예에서 추가로 설명되며, 여기서 모든 부, 백분율 및 비는 달리 표시되지 않는다면 중량 기준이다. 달리 표시되지 않는다면, 모든 용매와 시약은 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 알드리치 케미칼 컴퍼니(Aldrich Chemical Company)로부터 입수하였다.
실시예 1. 4-아크릴로일모르폴린 단량체로 형성된 간섭 필름.
15.6℃ (60℉)에서 N2 400 ㎑ RF 플라즈마, 600 W 출력 및 84 W 반사 출력, 40 Pa (300 mTorr) N2 및 약 15.3 m/min (50.0 ft/min)의 선속도를 이용하여 폴리에스테르 웨브(PET)를 프라이밍하였다. 4.0 ㎾ (480 V 및 8.3 A), 챔버 압력 0.27 Pa (2.0 mTorr) 및 약 6.1 m/min (20.0 ft/min)의 선속도에서 아르곤 내에서의 DC 스퍼터링에 의해 크롬을 증착하여, 대략 4.7 ㎚의 두께를 가진 층을 제공하였다. 3 wt%의 다로큐르(DAROCUR)™ 1173 (스위스 바젤 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals))을 함유한 (진공의 종 모양 병에서 약 25분 동안) 탈기된 4-아크릴로일모르폴린의 단량체 용액을 제조하고, 그 용액의 22 ㎖ 분액을 시린지 내로 로딩하였다. 시린지 펌프를 이용하여 초음파 분무기(atomizer) 내로 용액을 펌핑하였다. 분무 후, 용액을 약 275℃의 온도에서 순간 증발시켰다. 단량체 혼합물을 약 21.3 m/min의 선속도 및 1.0 ㎖/min의 단량체 전달 공급 속도로 크롬 층 상에 응축시켰다. 응축된 코팅을 살균 UV 벌브(bulb)를 이용하여 경화시켰다. 9개의 벌브 (미국 뉴욕주 하우포지 소재의 애틀란틱 울트라바이올렛 코포레이션(Atlantic Ultraviolet Corp.)으로부터 입수한 모델 G24T6VH)를 이용하였으며, 3개 벌브 반사 어레이의 3개 세트로 배열하였다. 벌브는 필름 표면으로부터 약 2.54 ㎝ (1 인치)였다. 단량체 응축 및 중합과 동일한 패스(pass)에서, 중합체 표면을 21.34 m/min (70 ft/min)로 1000 W, 305 V, 3.3 A로 N2 DC 플라즈마 (Cr 전극)로 프라이밍하였다. 적절한 펌프다운(pumpdown) 후, 8 ㎾ (전압 520 V 및 15.4 A), 챔버 압력 0.21 Pa (1.6 mTorr) 및 약 3.2 m/min (10.5 ft/min)의 선속도에서 아르곤 내에서의 DC 스퍼터링에 의해 알루미늄을 증착하여 대략 70 ㎚ 두께를 가진 층을 제공하였다. 생성된 필름의 구조를 도 2에 예시한다. 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer) 람다(Lambda) 900 분광계를 이용하여 얻은 반사 스펙트럼을 도 7A에 나타낸다.
실시예 2. 4-아크릴로일모르폴린 단량체로 형성된 간섭 필름.
실시예 1의 절차를 이용하여 필름을 제조하였는데, 약 9.5 m/min의 선속도 및 1.0 ㎖/min의 단량체 전달 공급 속도를 이용하였다. 단량체 패스 동안 플라즈마는 600 W, 290 V, 2.1 A였다. 필름에 대한 반사 스펙트럼은 도 7B에 나타낸다.
실시예 3. 4-아크릴로일모르폴린 단량체로 형성된 간섭 필름.
실시예 1의 절차를 이용하여 필름을 제조하였는데, 약 7.8 m/min의 선속도 및 1.0 ㎖/min의 단량체 전달 공급 속도를 이용하였다. 단량체 패스 동안 플라즈마는 600 W, 290 V, 2.1 A였다. 필름에 대한 반사 스펙트럼은 도 7C에 나타낸다. 실시예 4. 4- 아크릴로일모르폴린 단량체로 형성된 간섭 필름.
실시예 1의 절차를 이용하여 필름을 제조하였는데, 약 6 m/min의 선속도 및 1.0 ㎖/min의 단량체 전달 공급 속도를 이용하였다. 단량체 패스 동안 플라즈마는 600 W, 290 V, 2.1 A였다. 필름에 대한 350 내지 1150 ㎚의 반사 스펙트럼은 도 7D에 나타낸다.
실시예 1 내지 실시예 4에 대한 다양한 단량체 코팅 조건 및 결과는 표 3에 제공한다.
Figure 112009045612539-PCT00002
반사 스펙트럼, 즉 도 7A 내지 도 7D는 실시예 1에서 실시예 4로 순차적으로 선속도를 감소시키면 반사율 피크의 개수 증가로부터 나타나는 바와 같이 더 두꺼운 스페이서 층이 생성되는 것을 보여준다. 상이한 대략적인 중합체 두께가 표 3에 보고된다. 수직 입사에서 각각의 간섭 필름으로부터 나타나는 색은 하기와 같으며, 즉 실시예 1 필름은 청색을 나타냈고, 실시예 2 필름은 자주색을 나타냈고, 실시예 3 필름은 녹색을 나타냈고, 실시예 4 필름은 마젠타색을 나타냈다.
실시예 5. 이미지 처리
PET 지지체 상에서 실시예 1의 절차를 이용하여 PET 지지체 상에서 간섭 필름 스택을 제조하였다. 필름 스택은 약 345 ㎚ 두께의 4-아크릴로일모르폴린 스페이서 층을 가졌으며, 간섭 필름 스택은 수직 입사에서 청색/녹색을 나타냈다. 독일 베를린 소재의 아주라 레이저 아게(AZURA LASER AG)로부터 입수가능한 모델 IB 레이저를 이용하여 필름 스택에 이미지를 형성하였다. 조건은 하기와 같았다: 반복 속도 주파수 1 ㎑, 펄스폭 7 ns, 펄스 에너지 0.01 mJ, 평균 출력 약 10 mW, 레이저 스폿(spot) 크기 약 0.5 ㎜, 및 드로잉 속도 100 ㎜/s. 이미지는 도 8에 예시한다. 실제 크기는 약 10 ㎜이다.
실시예 6. 가상 이미지 샘플
마이크로렌즈 어레이를 가진 지지체 상에서 실시예 1의 절차를 이용하여 간섭 필름 스택을 제조하였다. 렌즈는 직경이 30 마이크로미터였고 피치가 34 마이크로미터였다. 렌즈의 초점은 렌즈 정점으로부터 약 64 마이크로미터였다. 필름 스택은 두께가 약 239 ㎚인 4-아크릴로일모르폴린 스페이서 층을 가졌으며, 간섭 필름 스택은 수직 입사에서 보라색을 나타냈다. 모델 IB 레이저를 이용하여, 미국 특허 제6,288,842호에 기재된 절차를 이용하여 약 6 ㎜의 부유 높이(float height)로 필름 스택에 "3M" 이미지를 생성하였다. 조건은 하기와 같았다: 반복 속도 1㎑ 주파수, 펄스폭 6 ns, 펄스 에너지 0.053 mJ, 평균 출력 약 0.053 W 및 드로잉 속도 200 ㎝/s. 이미지는 도 9에 예시한다. 실제 크기는 약 11 ㎜이다.
실시예 7. 강도 시험
실시예 1로부터의 샘플 필름을 면도날을 이용하여 크로스-해치 패턴으로 알루미늄 층을 통해 폴리에스테르 지지체로 스코어링(score)하였다. 테이프 조각 (10.2 내지 12.7 ㎝ (4 내지 5 인치) 길이의 "스카치 매직 테이프"(Scotch Magic Tape) 타입 810; 1.9 ㎝ (0.75 인치) 폭, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 코포레이션(3M Corporation)으로부터 입수가능함)을 스코어링된 알루미늄 표면 층 위에 (기포가 없으며 한 단부에 접힌 탭이 있도록) 접착시켰다. 고무 롤러와 적당한 압력을 이용하여, 테이프의 길이에 걸쳐 테이프를 3회 감았다. 접힌 탭을 이용하여 테이프를 180도에서 당겼다. 테이프에서 알루미늄 또는 다른 코팅이 검출되지 않았다. 아크릴아미드 층 대신 아크릴레이트 층을 가진 유사하게 제조된 간섭 필름과 샘플을 비교하였다. 시험 결과 알루미늄 층이 상당히 제거되었다.
본 명세서에 인용된 모든 참고 문헌은 전체적으로 본 발명에 참조되어 본 명세서에 명백하게 포함된다. 본 발명의 예시적인 실시 형태가 논의되어 있으며, 본 발명의 범주 이내의 가능한 변화가 언급되었다. 본 명세서에서 이들 및 다른 변화 및 변형은 본 발명의 범주를 벗어나지 않고서 본 기술 분야의 숙련자에게 명백할 것이며, 본 명세서와 하기에 나타난 청구의 범위는 본 명세서에 개시된 예시적인 실시 형태로 제한되지 않음을 이해하여야 한다.

Claims (25)

  1. 지지체;
    지지체에 인접하여 배치되며, 부분 반사성 제1 층과 반사성 제2 층 사이에 배치된 치환된 아크릴아미드 중합체를 포함하는 적어도 부분적으로 투명한 스페이서 층을 포함하는 반사 스택; 및
    이미지를 포함하며,
    아크릴아미드 층은 간섭 색을 생성하기에 충분한 두께를 가진 색 변이 필름.
  2. 제1항에 있어서, 부분 반사성 제1 층은 지지체와 접촉하는 색 변이 필름.
  3. 제1항에 있어서, 반사성 제2 층은 지지체와 접촉하는 색 변이 필름.
  4. 제1항에 있어서, 반사성 제2 층은 완전 반사성인 색 변이 필름.
  5. 제1항에 있어서, 반사성 층의 둘 모두는 부분 반사성인 색 변이 필름.
  6. 제1항에 있어서, 반사성 제2 층은 상이한 굴절률을 갖는 물질의 층들을 포함하는 색 변이 필름.
  7. 제1항에 있어서, 치환된 아크릴아미드는 N,N-다이메틸아크릴아미드, N,N-다이에틸아크릴아미드, N,N-다이프로필아크릴아미드, N,N-다이부틸아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아크릴아미드, N-(아이소부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(알릴옥시메틸)아크릴아미드, N-(아이소프로폭시메틸)아크릴아미드, N-프로폭시메틸-아크릴아미드, N-에톡시메틸-아크릴아미드, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-프로필아크릴아미드, N-아이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-아이소부틸아크릴아미드, N-데실아크릴아미드 (N-[3-(N,N-다이메틸아미노)프로필]아크릴아미드), (N-[3-(N,N-다이에틸아미노)프로필]아크릴아미드), (N-[3-(N-에틸-N-메틸아미노)부틸]아크릴아미드), N-{2,3,3,3-테트라플루오로-2-[1,1,2,3,3,3-헥사플루오로-2-(1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로-프로폭시)-프로폭시]-프로필}-아크릴아미드, 1-모르폴린-4-일-프로페논, 1-피페리딘-1-일-프로페논, 1-피롤리딘-1-일-프로페논 또는 그 혼합물을 포함하는 색 변이 필름.
  8. 제7항에 있어서, 치환된 아크릴아미드는 1-모르폴린-4-일-프로페논, 1-피페리딘-1-일-프로페논, 1-피롤리딘-1-일-프로페논 또는 그 혼합물을 포함하는 색 변이 필름.
  9. 제8항에 있어서, 치환된 아크릴아미드는 1-모르폴린-4-일-프로페논을 포함하는 색 변이 필름.
  10. 제1항에 있어서, 광학 요소를 포함하는 색 변이 필름.
  11. 제10항에 있어서, 광학 요소는 평철 렌즈를 포함하는 색 변이 필름.
  12. 제10항에 있어서, 광학 요소는 렌즈 어레이를 포함하는 색 변이 필름.
  13. 제12항에 있어서, 렌즈 어레이는 노출된 렌즈 어레이인 색 변이 필름.
  14. 제12항에 있어서, 렌즈 어레이는 매립된 또는 캡슐화된 렌즈 어레이인 색 변이 필름.
  15. 제10항에 있어서, 광학 요소는 지지체로 작용하는 색 변이 필름.
  16. 제1항에 있어서, 염색된 필름 층을 추가로 포함하는 색 변이 필름.
  17. 제1항에 있어서, 필름 상부에 가교결합된 중합체의 보호 층을 추가로 포함하는 색 변이 필름.
  18. 지지체에 인접하게 반사성 또는 부분 반사성 제1 층을 침착하고,
    치환된 아크릴아미드 중합체를 포함하는 적어도 부분적으로 투명한 스페이서 층을 반사성 제1 층에 침착하고,
    부분 반사성 또는 반사성 제2 층을 스페이서 층에 침착함으로써, 지지체에 인접하게 배치된 반사 스택을 형성하는 단계; 및
    이미지를 형성하는 단계를 포함하며,
    반사 스택은 간섭 색을 생성하기에 충분한 두께를 갖는, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 완전 반사성 제2 층을 형성하는 것을 포함하는, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  20. 제18항에 있어서, 반사 스택의 둘 모두는 부분 반사성인, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  21. 제18항에 있어서, 지지체는 광학 요소를 포함하는, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 광학 요소는 평철 렌즈를 포함하는, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 광학 요소는 렌즈 어레이를 포함하는, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 렌즈 어레이는 노출된 렌즈 어레이인, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
  25. 제23항에 있어서, 렌즈 어레이는 매립된 또는 캡슐화된 렌즈 어레이인, 중합체 지지체 상에 색 변이 필름을 형성하는 방법.
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