KR20090107996A - 다층 조립체를 갖춘 피스톤 링 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 개선된 길들임 및 마모 특성을 가진 피스톤 링 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 제1 실시예에 따르면, 링 본체(2), 용사(thermal spraying)를 통해서 상기 링 본체(2)의 베어링 표면에 적용된 Ni-합금의 접착 촉진제 층(4), 용사를 통해서 상기 접착 촉진제 층(4)에 적용된 CrC, WC, MoC로 이루어진 Mo 합금의 내마모 코팅(6), 및 용사를 통해서 상기 내마모 코팅(6)에 적용된 Ni-흑연-합금 또는 AlCu 합금의 길들임 층(8);을 포함한다. 제2 실시예에 따르면, 상기 피스톤 링은 링 본체, 상기 링 본체의 베어링 표면에 적용된 접착 층, 및 니켈 흑연으로 이루어지고 상기 접착 층에 적용된 길들임 층을 포함한다.
내연기관, 피스톤 링, 내마모, 길들임, 접착
Description
본 발명은 다층 조립체를 갖춘 피스톤 링 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 바람직하게는 내연기관용의 다층 코팅으로 이루어진 대구경(large-bore) 피스톤 링에 관한 것이다.
일례로, 내연 피스톤 엔진의 링들에 있어서의 피스톤 링에는 그 자체가 충돌하면서 실행되어야 할 두 가지의 요구사항이 있다.
한편, 피스톤 링이 얇게 될 경우, 가스 누출 및 오일 소모가 증가할 수 있을 뿐만 아니라 엔진의 수행력이 감소할 수 있기 때문에 높은 내마모성이 존재해야 한다. 피스톤 링의 마모에 의하여, 실린더 벽과 피스톤 링 사이의 틈(gap)은 더더욱 커지게 되며, 그 결과 연소 가스가 링을 지나(소위, 블로바이(blow-by)) 더욱 쉽게 빠져나가게 되어 엔진 효율을 감소시킨다. 또한, 확대된 틈을 통해서, 연소 공간 내에 남아있는 제거되지 않은 오일 피막이 더욱 두껍게 되고, 그 결과 단위 시간당 많은 오일이 낭비될 수 있으며, 이에 의해 오일 소모는 증가된다.
가능한 한 최적의 엔진 특성을 성취하기 위해서, 그리고 최대 밀봉 효과와 낮은 마찰 손실 사이에서의 최선의 가능한 절충안을 달성하기 위해서, 피스톤 링과 실린더 벽 사이의 틈 면적이 가능한 한 정확하게 유지되어야 한다. 그러나, 여기에서는 어느 정도의 불가피한 허용오차가 항상 있기 때문에 엔진의 조립체 및 제품에 있어서 복잡하고 고가의 처리 단계들을 필요로 한다. 즉, 약간의 너무 작은 틈 면적은 상기 피스톤 링이 작동시 마찰 마모를 통해 최적의 두께를 추가적으로 성취해야 하는 것을 받아들여야 한다. 이상적으로, 상기 피스톤 링의 베어링 표면은 최적의 틈 직경이 성취될 때까지 마모된다. 상기 공정을 길들임(running-in)이라 한다.
한편, 내마모 재료는 가능한 한 피스톤 링이 규칙적인 작동에서 거의 마모가 되지 않고 틈이 거의 증가되지 않은 것을 성취하는 것이 바람직하다. 그러나, 양호한 길들임 특성을 성취하기 위해서는, 베어링 표면의 적어도 일부가 비교적 용이하게 문질러 없어질 수 있어야 하고, 그 결과 피스톤 링과 실린더 벽 사이에서의 너무 작은 틈이 가능한(예를 들어, 불가피한 구성요소의 허용오차로 인하여) 길들임 작동동안 정확한 면적으로 가능한 빠르게 넓혀질 수 있어야 한다.
따라서, 대체로 피스톤 링들에는 바람직한 품질을 제공해야 하는 코팅이 제공된다. 이는 완전한 피스톤 링이 바람직한 특성을 가진 아마도 고가의 재료로부터 제조되는데 있어서 가격이 더욱 저렴하고 아주 용이하게 취급하기 위한 것이다. 상기와 같은 코팅은 다른 요구 조건을 따른다. 상기 필요한 품질들을 제공하는데 더하여, 코팅은 피스톤 링으로부터 분리되지 않은, 즉 아래에 놓인 재료와 양호한 접착을 나타내도록 하는 구성요소로 이루어져야 한다. 상기 코팅이 몇 개의 다른 층들로 이루어져 제공된다면, 추가로 상기 층들 사이의 양호한 결합력이, 즉 양호한 응집력이 필요하다. 그렇지 않으면 엔진을 위해서 위험스러울 수 있는 층들의 분리 또는 균열이 형성되는 등의 위험이 있게 된다.
피스톤 링들의 베어링 표면 상의 코팅은 실린더 벽과 접촉하는 표면 영역에서의 내마모성이 있어야 한다. 또한, 길들임 단계에서 그 자체 마모는 반대면에 대한 적절한 조절이 충분하게 이루어져야 한다. 또한, 상기의 층들은 브레이크아웃(breakout)에 대한 높은 저항이 있어야 하고, 또한 장시간 동안 사용한 후에 조차도 단지 아주 약간의 피로를 나타내거나 나타내지 말아야 한다.
내마모 코팅은 예를 들어 경질 크롬으로 제조되었다. 독일 특허 제DE 199 31 829 A1호에는 피스톤 링용 갈바니 경질 크롬층이 개시되었다. 내마모 코팅을 위한 기타 재료들로는 알루미늄 산화 세라믹을 포함한 크롬(예를 들어, Federal Mogul사의 CKSⓡ) 또는 극소 다이아몬드를 포함한 크롬(예를 들어, Federal Mogul사의 GDCⓡ)이 있다.
CKSⓡ-내마모 코팅에 사용된 길들임 층들은 예를 들어 내마모 코팅 위에 분사하는 와이어 화염 수단에 의해 적용된 몰리브데늄을 바탕으로 한다. 여기서 내마모 코팅은 이전의 블라스팅 처리를 통해서 활성화되었다.
또한, AlCuFe-합금의 길들임 층은 열 분사를 통해서 CKSⓡ-내마모 코팅에 적용될 수 있다. 그러나, 갈바니 중간 층이 우선적으로 CKSⓡ-내마모 코팅에 적용되어야 한다.
그러나, 크롬을 바탕으로 한 내마모 코팅 및 그의 최상부에 적용된 길들임 층으로 이루어진 보통 피스톤 링들의 길들임 및 마모 특성은 여전히 개선될 필요가 있다.
본 발명의 목적은 개선된 길들임 및 마모 인자로 이루어진 피스톤 링뿐만 아니라 그의 제조방법을 제공하는 데에 있다.
본 발명의 제1 실시예에 따르면, 피스톤 링은,
- 링 본체;
- 용사(thermal spraying)를 통해서 상기 링 본체의 베어링 표면에 적용된 Ni-합금의 접착 촉진제 층;
- 용사를 통해서 상기 접착 촉진제 층에 적용된 CrC, WC, MoC로 이루어진 Mo 합금의 내마모 코팅; 및
- 용사를 통해서 상기 내마모 코팅에 적용된 Ni-흑연-합금 또는 AlCu 합금의 길들임 층;을 포함하여 제공된다.
본 발명에 따른 피스톤 링은 세 개의 다른 기능성 층들을 사용함으로써 내마모의 새롭고 바람직한 결합(내마모 코팅을 통해서), 바람직한 길들임 특성(길들임 층을 통해서) 뿐만 아니라 향상된 접착/결합력(접착 층을 통해서)을 제공한다. 길들임 층은 재가공하거나 마무리할 필요가 없고, 길들임 단계에서 발생하는 마찰 마모를 통해서 최종적으로 형성된다. 상기 내마모 코팅은 엔진의 극단적인 작동 조건들 하에서의 과도한 마모를 방지한다. 상기 접착 촉진제 층은 베어러(bearer) 또는 링 본체 상의 층들의 최적의 부착력을 제공한다.
바람직하게 상기 접착 촉진제 층, 내마모 코팅 및 길들임 층은 용사감량 형태(oversprayed form)로 적용된다.
바람직하게 상기 링 본체는 그의 가장자리에 사면(bevel)을 가진 가스 방전 슬롯을 구성한다.
바람직하게 상기 사면은 30°내지 70°의 각도로 이루어진다. 바람직하게 상기 사면은 0.5 내지 2.0mm의 폭으로 이루어진다.
본 발명의 다른 태양에 따르면 피스톤 링의 제조방법은 발명의 제1 실시예에 따라 제공되며,
- 링 본체를 제공하는 단계;
- 상기 링 본체의 베어링 표면 상에 Ni-합금의 접착 촉진제 층을 용사하는 단계;
- 상기 접착 촉진제 층 상에 CrC, WC, MoC로 이루어진 Mo 합금의 내마모 코팅을 용사하는 단계; 및
- 상기 내마모 코팅 상에 Ni-흑연-합금 또는 AlCu 합금의 길들임 층을 용사하는 단계;를 포함한다.
바람직하게 상기 접착 촉진제 층, 내마모 코팅 및 길들임 층은 용사감량 형태로 적용된다.
바람직하게, 상기 용사는 다음과 같은,
- 아크 용접 코팅방법;
- 화염 코팅방법;
- 대기 플라즈마 용사, APS; 및
- 고속 산소 연료 용사, HVOF;의 코팅 방법들을 포함한다.
바람직하게 상기 방법은 추가로,
- 상기 접착 촉진제 층의 용사에 앞서, 그의 가장자리에 사면을 가진 링 본체의 플랭크를 제공하는 단계를 포함한다.
만약 상기 링 본체가 가스 방전 슬롯을 가진다면, 상기 방법은 추가로,
- 상기 접착 촉진제 층의 용사에 앞서, 그의 가장자리에 사면을 가진 가스 방전 슬롯을 제공하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
바람직하게 상기 사면은 30°내지 70°의 각도로 이루어진다. 더욱 바람직하게 상기 사면은 0.5 내지 2.0mm의 폭으로 이루어진다.
도 1은 피스톤 링의 가장자리를 트리밍(trimming) 또는 베벨링(beveling)하는 단계를 보인 도면.
도 2는 상기 사면의 각도 및 폭을 개략적으로 보인 도면.
도 3은 접착 촉진제 층의 용사 단계를 보인 도면.
도 4는 본 발명에 따른 완전히 코팅된 피스톤 링을 보인 도면.
피스톤 링들의 베어링 표면 상의 코팅은, 캐리어에 대한 양호한 온도 저항 부착(접착) 및 층 내부의 양호한 온도 저항 결합(점착)에 더하여, 실린더 벽과 접촉하는 표면 영역에서의 내마모가 요구된다. 이 외에, 길들임 단계에서 그의 자체 또는 본래의 마모는 반대 표면에 대하여 적당한 조절이 충분해야 한다. 또한, 상기 층들은 브레이크아웃(breakout)에 대하여 높은 저항성이 있어야 하고 또한 장시간 사용한 후에도 피로를 전혀 나타내지 않거나 아주 적은 피로를 나타내어야 한다.
그리고, 본 발명의 근본적인 목적은, 극한 하중을 견딜 수 있지만 양호한 길들임 작용을 동시에 나타낼 수 있는, 화염 분사 방법을 통해 적용된 내마모 층들을 갖춘 피스톤 링들의 베어링 표면을 제공하기 위한 것이다. 상기 층들의 제조방법은 가능한 간편해야 하고 비용이 절감되어야 하며, 무엇보다도 각각의 사용 상태에 조절되는 특성들을 갖춘 내마모 코팅을 제조할 수 있어야 한다.
본 발명에 따르면, 상기 과제는 3개 이상으로 겹쳐진 여러 개의 분사층으로 이루어진 코팅, 접착 촉진층, 상부의 내마모 코팅, 및 외부의 길들임 층에 의한 제1 실시예를 통해서 해결되었다. 접착과 점착은 코팅에 앞서 링 플랭크에서 가장자리의 적당한 베벨링 및 가스 방전 슬롯을 통해 추가로 개선되었다.
도 1은 피스톤 링이 비스듬히 잘라지는 방법을 보인 단면도이다. 상기 베어링 표면 측부(도면에서 좌측 위) 상에는, 본 발명에 따라서 피스톤 링(2)의 가장자리들에는 코팅에 앞서 사면(10)이 제공될 수 있다. 본 발명에 따르면 상기 사면(10)의 각도α는 30°내지 70°로 될 수 있고, 여기서 도 2에서는 45°의 코너가 일례로 보여지고 있다. 또한, 본 발명의 다른 실시예들에 따르면 상기 사면(10)은 0.5 내지 2㎜의 폭(d)을 가진다. 가장자리의 베벨링은 피스톤 링의 제조에 있어서 선택 단계이고, 상기 사면은 본 발명에 따른 마무리된 피스톤 링의 선택적 특징이다. 상기 베벨링은 모든 적절한 공지된 방법으로 실행될 수 있다.
도 3은 제1 코팅 층의 적용 단계를 보인 단면도이다. 접착 촉진층(4)은 링 본체(2)에 적용되었다. 본 발명에 따르면 이는 고속 화염용사(고속 산소함유 연료분사, HVOF), 대기 플라즈마 용사(APS), 아크 와이어 또는 와이어 화염 코팅방법을 포함한 용사방법의 수단을 통해서 성취된다. 이는 일례로서 HVOF 장치(12)에 의해 설명되었다. 상기 접착 촉진층(4)은 니켈 합금이다.
추가 단계들(미도시)에서, 내마모 코팅뿐만 아니라 길들임 층은 상기 접착 촉진층 위에 적용되었다. 이는 상기에 언급된 용사방법들 중의 하나에 의해서 접착 촉진층의 적용과 같은 동일한 방법으로 수행될 수 있으며, 또한 다른 방법들이 각각의 다른 층들을 위해 이용될 수 있다. 상기 층 디자인은 FF이고 이는 뒤덮여지는 것을 의미한다.
제1 실시예에 따르면, 본 발명의 내마모 코팅은 크롬 탄화물(CrC), 볼프람 탄화물(wolfram carbide, WC) 또는 몰리브덴 탄화물(MoC)로 이루어진 몰리브덴 합금이다.
마지막에 적용된 길들임 층은 그의 표면 위에 재작업되지 않고, 오히려 마찰 마모를 통해서 엔진의 길들임 단계 동안에 그의 최종 형태를 얻는다.
도 4에는, 본 발명의 제1 실시예에 따른 마무리된 피스톤 링이 단면도로 보여지고 있으며, 링 본체(4), 접착 촉진 층(4), 내마모 코팅(6) 및 길들임 층(8)을 포함한다.
본 발명의 제2 실시예에 따르면, 피스톤 링은 링 본체, 상기 링 본체의 베어링 표면에 적용된 내마모 코팅, 및 상기 내마모 코팅에 적용된 길들임층을 포함한 다. 상기 길들임층은 니켈 흑연(Ni-C-합금)을 포함한다. 상기 피스톤 링은 내연기관용 대구경(large-bore) 피스톤 링인 것이 바람직하다.
두 개의 다른 기능 층들을 사용함으로써 본 발명의 제2 실시예에 따른 피스톤링은 내마모(내마모 코팅을 통해서) 및 바람직한 길들임 품질(니켈 흑연의 길들임 층)의 새롭고 유리한 결합체를 제공한다. 이는 상기 길들임 층을 재작업하고 마무리하는 것을 요구하지 않고, 길들임 단계에서 발생하는 마찰 마모를 통해 그의 최종 형태가 얻어진다. 상기 내마모 코팅은 엔진의 극한 작동 조건들 하에서의 과도한 마모를 방지한다.
바람직하게, 상기 내마모 코팅은 경질 크롬, 알루미늄 산화물 세라믹(예를 들어, Federal Mogul사의 CKSⓡ)으로 이루어진 크롬, 또는 극소 다이아몬드(예를 들어, Federal Mogul사의 GDCⓡ)로 이루어진 크롬을 포함한다.
바람직하게, 상기 길들임 층은 20 내지 400㎛의 층 두께를 가진다. 또한, 바람직하게 상기 길들임 층은 10 내지 40 Vol.-%의 흑연 함량을 가진다.
본 발명의 추가 양상에 따르면, 본 발명의 제2 실시예에 따른 피스톤 링의 제조방법이 제공된다. 상기 방법은,
- 링 본체를 제공하는 단계;
- 상기 링 본체의 베어링 표면 상에 내마모 코팅을 적용하는 단계;
- 내마모 코팅을 활성화하는 단계; 및
- 내마모 코팅 위에 길들임 층을 적용하는 단계;로 이루어진다.
여기서, 상기 길들임 층은 니켈 흑연을 포함한다.
바람직하게, 상기 내마모 코팅의 적용은 용사 방법을 통해 수행된다. 바람직하게, 상기 용사방법은 대기 플라즈마용사(APS, 예를 들어, MKP) 또는 고속 화염용사(HVOF, 예를 들어, Federal Mogul사의 MKJetⓡ)가 있다.
바람직하게, 상기 내마모 코팅은 경질 크롬, 알루미늄 산화물 세라믹(예를 들어, Federal Mogul사의 CKSⓡ)으로 이루어진 크롬, 또는 극소 다이아몬드(예를 들어, Federal Mogul사의 GDCⓡ)로 이루어진 크롬을 포함한다.
상기 내마모 코팅은 블라스팅 처리 또는 가열함으로써 활성화시키는 것이 바람직하다.
바람직하게, 상기 길들임 층의 적용은 열 코팅방법을 통해 수행된다. 바람직하게, 상기 열 코팅방법은 대기 플라즈마용사(APS, 예를 들어, MKP) 또는 고속 화염용사(HVOF, 예를 들어, Federal Mogul사의 MKJetⓡ)가 있다.
바람직하게, 상기 길들임 층은 20 내지 400㎛의 층 두께를 가진다. 또한, 바람직하게 상기 길들임 층은 10 내지 40 Vol.-%의 흑연 함량을 가진다.
본 발명의 실시예에 따라 제조된 다층 조립체를 갖춘 피스톤 링은 우수한 내마모 및 길들임 특성을 구비할 수 있게 된다.
Claims (26)
- - 링 본체(2);- 용사(thermal spraying)를 통해서 상기 링 본체(2)의 베어링 표면에 적용된 Ni-합금의 접착 촉진제 층(4);- 용사를 통해서 상기 접착 촉진제 층(4)에 적용된 CrC, WC, MoC로 이루어진 Mo 합금의 내마모 코팅(6); 및- 용사를 통해서 상기 내마모 코팅(6)에 적용된 Ni-흑연-합금 또는 AlCu 합금의 길들임 층(8);을 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제1항에 있어서,상기 접착 촉진제 층(4), 상기 내마모 코팅(6) 및 상기 길들임 층(8)은 뒤덮히는 형태(oversprayed form)로 적용되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 선행하는 항들 중 어느 한 항에 있어서,상기 링 본체의 플랭크는 가장자리에 사면(bevel)을 구비하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 선행하는 항들 중 어느 한 항에 있어서,상기 링 본체는 가장자리에 사면으로 이루어진 가스 방전 슬롯을 구비하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제3항 또는 제4항에 있어서,상기 사면은 30°내지 70°의 각도로 이루어진 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,상기 사면은 0.5 내지 2.0㎜의 폭으로 이루어진 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- - 링 본체를 제공하는 단계;- 상기 링 본체의 베어링 표면 상에 Ni-합금의 접착 촉진제 층을 용사하는 단계;- 상기 접착 촉진제 층 위에 CrC, WC, MoC로 이루어진 Mo 합금의 내마모 코팅을 용사하는 단계; 및- 상기 내마모 코팅 위에 Ni-흑연-합금 또는 AlCu 합금의 길들임 층을 용사하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제7항에 있어서,상기 접착 촉진제 층, 상기 내마모 코팅 및 상기 길들임 층은 뒤덮히는 형태 로 적용되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제7항 또는 제8항에 있어서,상기 용사는,- 아크 와이어 코팅방식;- 와이어 화염 코팅방식;- 대기압 플라즈마 용사(APS); 및- 고속 화염용사(HVOF);를 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,상기 접착 촉진제 층의 용사에 앞서, 가장자리에 사면을 가진 링 본체의 플랭크를 제공하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,상기 링 본체는 가스 방전 슬롯을 구비하고,상기 접착 촉진제 층의 용사에 앞서, 가장자리에 사면을 가진 가스 방전 슬롯을 제공하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제7항 또는 제10항에 있어서, 상기 사면은 30°내지 70°의 각도로 이루어진 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,상기 사면은 0.5 내지 2.0mm의 폭으로 이루어진 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 링 본체, 상기 링 본체의 베어링 표면에 적용된 내마모 코팅, 및 상기 내마모 코팅에 적용된 길들임 층을 구성하는 피스톤 링에 있어서,상기 길들임 층은 Ni-흑연으로 이루어진 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제14항에 있어서,상기 내마모 코팅은 경질 크롬, 알루미늄 산화물 세라믹으로 이루어진 크롬, 또는 극소 다이아몬드로 이루어진 크롬을 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제14항 또는 제15항에 있어서,상기 길들임 층은 20 내지 400㎛의 층 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,상기 길들임 층은 10 내지 40 Vol.-%의 흑연 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 피스톤 링.
- - 링 본체를 제공하는 단계;- 상기 링 본체의 베어링 표면에 내마모 코팅을 적용하는 단계;- 내마모 코팅을 활성화하는 단계; 및- 내마모 코팅에 길들임 층을 적용하는 단계;로 이루어지며,상기 길들임 층은 니켈 흑연을 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항에 있어서,상기 내마모 코팅의 적용은 용사 방법을 통해 수행되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제19항에 있어서,상기 내마모 코팅의 적용은 대기 플라즈마용사 또는 고속 화염용사를 통해 수행되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,상기 내마모 코팅은 경질 크롬, 알루미늄 산화물 세라믹으로 이루어진 크롬, 또는 극소 다이아몬드로 이루어진 크롬을 포함하는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,상기 내마모 코팅은 블라스팅 처리 또는 가열함으로써 활성화시키는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,상기 길들임 층의 적용은 열 코팅방법을 통해 수행되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제23항에 있어서,상기 길들임 층의 적용은 플라즈마 용사 또는 파우더 화염 용사에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,상기 길들임 층은 20 내지 400㎛의 층 두께를 가진 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
- 제18항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,상기 길들임 층은 10 내지 40 Vol.-%의 흑연 함량을 가진 것을 특징으로 하는 피스톤 링의 제조방법.
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