KR20090098834A - 낮은 휘발성 유기 화합물 함량을 갖는 코팅 조성물 - Google Patents
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Abstract
코팅 조성물은 라텍스 성분 및 휘발성 유착 용매의 모두 또는 일부를 대체하기 위한 작용제를 포함한다. 작용제는 하기 화학식을 갖는다:
X(AO)nH
상기 식에서,
X는 선형 쇄, 분지형 쇄, 방향족 고리 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 C6 내지 C16기이고,
AO는 에틸렌옥시기, 1,2-프로필렌옥시기, 1,2-부틸렌옥시기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 알킬렌옥시기이고,
n은 3 내지 14이다.
코팅 조성물의 VOC 함량은 150 g/L 이하이다. 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 코팅 조성물 중 VOC 총량에 거의 또는 전혀 기여하지 않는다. 따라서, 코팅 조성물은 휘발성 유착 용매에 의해 제공된 성질과 동등한 또는 월등한 성질을 제공하면서 150 g/L 이하의 VOC 함량을 갖도록 제제화될 수 있다.
코팅 조성물, 라텍스 성분, 휘발성 유착 용매, VOC 함량
Description
본 출원은 일반적으로 코팅 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 낮은 휘발성 유기 화합물 함량을 갖는 코팅 조성물에 관한 것이다.
코팅 조성물은 당업계에서 각종 응용, 특히 건축 산업에서 장식 및 보호용으로 널리 공지되어 있다. 건축 산업에서 사용된 다수의 코팅 조성물은 라텍스 성분을 포함하며 통상적으로 "라텍스-기재" 페인트로서 지칭된다. 아크릴 라텍스 성분을 포함한 코팅 조성물은 특정 성질을 촉진하거나 방해하기 위해 추가 성분과 함께 제제화된다. 예를 들어, 유착 용매가 코팅 조성물의 중요 성분으로서 전형적으로 사용된다. 라텍스 성분을 포함한 코팅 조성물에서 유착 용매의 기능은 라텍스 성분으로의 분배에 의해 응집성 필름으로 라텍스 입자의 유착을 돕는 것이다. 그 결과, 유착 용매는 코팅 조성물이 경화될 때 코팅 조성물에 필름-형성 성질을 부여한다. 보다 구체적으로, 유착 용매는 코팅 조성물의 필름-형성 온도를 감소시키는 기능을 하며 코팅 조성물이 저온에서 유착될 수 있게 한다. 또한, 유착 용매는 경화 후 코팅 조성물을 탄성화하는 기능을 하여, 습식 스크럽 내성(wet scrub resistance)에 의해 측정시 경화 후 코팅 조성물에 완전성 및 탄력성을 부여한다. 최적화된 완전한 유착은 또한 코팅 조성물이 경화 후 내블로킹성, 즉 코팅 조성물이 경화 후 또다른 표면에 점착하는 것에 대한 내성 및 장기간 동안 상기 표면에 대해 가압될 경우 임의의 외관 변화에 대한 내성을 갖게 하는데 필요하다. 유착 용매의 부재 하에서, 특정 코팅 조성물(들)은 불충분하게 유착되어 저온에서 불완전한 필름이 형성되므로, 각각 코팅 조성물이 다수의 코팅 응용에 적합하기 위해 필요한 필름 완전성 및 습식 스크럽 내성이 불량하게 된다.
코팅 조성물에 사용되는 통상적인 유착 용매, 예컨대 2,2,2-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트인 텍산올(Texanol)®, 및 디프로필렌 글리콜 N-부틸 에테르인 도완올(Dowanol)® DPnB는 휘발성 유기 화합물 (VOC)로서 분류된다. 휘발성 유착 용매는 오존층 파괴의 원인이 될 수 있다고 생각되었다. 이러한 이유로, 코팅 조성물 중 VOC의 사용 및 함량은 캘리포니아주 내 남부해안대기질관리지구 (SCAQMD, South Coast Air Quality Management District) 및 전세계 다른 기관에 의해 규제된다. VOC를 둘러싼 관심으로 인해, SCAQMD는 코팅 조성물의 제조자에게 유광(non-flat) 코팅의 코팅 조성물 중 VOC 함량을 150 g/l에서 50 g/l로 감소시키는 명령 (2006년 7월 1일 시행) 및 무광(flat) 조직의 경우 100 g/l에서 50 g/l VOC로 감소시키는 명령 (2008년 7월 1일 시행)을 내렸다. 캘리포니아주 규제의 결과, 미국 전역의 제조자들은 150 g/l 미만의 VOC를 갖는 저 VOC 코팅을 개발하고 있다. 또한, 관련 코팅 산업, 예컨대 접착제 및 잉크 분야도 저 VOC 제제를 개발하고 있다. 코팅 조성물에서 증가하는 엄중한 VOC 규제의 결과, 코팅 조성물의 제 조자는 휘발성 유착 용매가 사용될 경우 얻어지는 물성을 유지하면서 저 VOC 또는 무 VOC 코팅 조성물을 개발하기 위한 연구에 착수했다.
유착 용매 이외에, 냉동/해동 첨가제가 또한 코팅 조성물에 포함되어 코팅 조성물의 냉동/해동 성능을 개선시킨다. 휘발성 유착 용매와 함께 사용되는 통상적인 냉동/해동 첨가제에는 에틸렌 글리콜 (EG), 디에틸렌 글리콜 (DEG) 및 프로필렌 글리콜 (PG)이 포함된다. 휘발성 유착 용매와 같이 통상적인 냉동/해동 첨가제도 미국환경보호청에 의해 판정된 VOC이며 코팅 조성물 중 총 VOC 함량에 추가된다. 따라서, 또한 휘발성 냉동/해동 첨가제를 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로 대체하려고 추진중이지만, 휘발성 유착 용매와 함께 사용될 경우 효과가 있는 적합한 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제는 아직 확인되지 않았다.
코팅 조성물에 사용되는 것으로 알려진 각종 첨가제 중에서, 알콜 알콕실레이트는 코팅 조성물에서의 용도가 밝혀진 한 종류의 첨가제이다. 알콜 알콕실레이트는 각종 기능, 예컨대 소포, 습윤, 분산 및 계면활성제로서의 작용을 수행하는 광범위한 작용제를 포괄한다. 한 유형의 알콜 알콕실레이트 예는 하기 화학식을 갖는다:
X(AO)nH
상기 식에서, X는 선형 탄소쇄, 분지형 탄소쇄, 방향족 고리 및 이들의 조합의 군으로부터 선택되고, AO는 에틸렌옥시기, 1,2-프로필렌옥시기, 1,2-부틸렌옥시기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 알킬렌옥시기이고, n은 1 내지 75이다.
이러한 알콜 알콕실레이트는 코팅 조성물에 포함될 경우 상기 기재된 바와 같은 임의의 기능을 위해 존재하지만, 유착 용매 및 냉동/해동 첨가제도 코팅 조성물에 존재한다. 즉, 코팅 조성물에서 휘발성 유착 용매의 적합한 대체물로서 특정 알콜 알콕실레이트에 대한 인식이 존재하지 않았다.
알콜 알콕실레이트는 VOC로서의 특징이 있는 다른 성분의 함량을 감소시키려는 목적으로 코팅 조성물에 포함되도록 제안되었다. 예를 들어, 미국 특허출원 일련번호 제10/840,917호 ('917 출원) (루기에로(Ruggiero))에는, 건조 후 페인트에 광택 및 부드러운 감촉을 제공하기 위해 페인트에 사용되는 통상적인 VOC의 대체물로서, 2-성분 용매-기재 페인트에 사용될 수 있는 특정 유형의 알콜 알콕실레이트가 개시되어 있다. 보다 구체적으로, 알콜 알콕실레이트는 계면활성제로서 사용되어, 기판에 페인트의 도포 동안 페인트의 유동 특성에 영향을 미치고, 도포시 기판 상에 페인트의 평탄화를 도와, 목적하는 광택 및 부드러운 감촉을 생성한다.
향상된 광택 및 부드러운 감촉이 특정 응용에 중요하지만, '917 출원에서 적합한 것으로 개시된 특정 알콜 알콕실레이트는 휘발성 유착 용매의 적합한 대체물이 아니다. 예를 들어, '917 출원에는 적합한 알콜 알콕실레이트로서 "폴리-테르젠트(POLY-TERGENT)" SLF 계열 알콜 알콕실레이트가 나열되어 있다. 하기 실시예 부문 및 구체적으로 유착 용매 대신에 폴리-테르젠트 SLF-18의 동등물인 작용제 L(Agent L)을 포함하는 비교예를 참조하면, 상기 코팅 조성물은 코팅 조성물에서 유착 용매의 적합한 대체물이 되기에 불충분한 저온 유착성을 갖는다. 또한, '917 출원에는, 특정 알콜 알콕실레이트가 휘발성 유착 용매의 적합한 대체물일 수 있다 는 것, 또는 휘발성 유착 용매를 사용하여 얻어진 물성이 상기 출원에 개시된 임의의 알콜 알콕실레이트를 사용하여 얻어질 수도 있다는 것에 대한 인식이 존재하지 않는다.
종래 기술의 결함으로 인해, 또한 물성의 희생 없이 코팅 조성물 중 VOC를 감소시키기 위한 강력한 요구로 인해, 코팅 조성물의 물성의 희생 없이 코팅 조성물 중 VOC 함량이 150 g/l 이하이도록 휘발성 유착 용매의 대체물로서 알콜 알콕실레이트를 포함한 코팅 조성물을 제공할 기회가 존재한다.
<본 발명의 요약 및 장점>
본 발명은 라텍스 성분 및 휘발성 유착 용매의 모두 또는 일부를 대체하기 위한 작용제를 포함한 코팅 조성물을 제공한다. 작용제는 하기 화학식을 갖는다:
X(AO)nH
상기 식에서,
X는 선형 쇄, 분지형 쇄, 방향족 고리 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 C6 내지 C16기이고,
AO는 에틸렌옥시기, 1,2-프로필렌옥시기, 1,2-부틸렌옥시기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 알킬렌옥시기이고,
n은 3 내지 14이다.
코팅 조성물의 휘발성 유기 화합물 함량은 150 g/l 이하이다.
휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 코팅 조성물 중 VOC 총량에 거 의 또는 전혀 기여하지 않는다. 따라서, 코팅 조성물은 모든 광택 수준 및 응용 영역, 예를 들어 내부 및/또는 외부의 무광-유광 페인트에 걸쳐서 휘발성 유착 용매에 의해 제공된 성질과 동등한 또는 월등한 성질을 제공하면서 150 g/l 이하의 VOC 함량을 갖도록 제제화될 수 있다. 또한, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 일부 작용제를 이용하여, 통상적인 냉동/해동 첨가제가 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로 대체될 수 있다. 일부 경우에서, 통상적인 냉동/해동 첨가제는 심지어 휘발성 냉동/해동 첨가제와 동일한 냉동/해동 성능을 얻으면서 코팅 조성물로부터 완전히 제거될 수 있다. 그 결과, 코팅 조성물의 VOC 함량은 훨씬 더 감소할 수 있다. 일부 경우에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 특정 작용제와 특정 냉동/해동 첨가제의 조합에 의해 상승작용적 효과를 얻을 수도 있다.
장식 및 보호의 목적으로 건축 산업에서 내부 또는 외부 무광 페인트로서 통상적으로 사용되는 코팅 조성물이 제공된다. 코팅 조성물은 150 g/l 이하, 전형적으로는 50 g/l 이하의 낮은 휘발성 유기 화합물 (VOC) 함량을 가져, 휘발성 유착 용매에 의해 제공된 성질과 동등한 또는 월등한 성질을 제공하면서 모든 광택 범위에 대해 내부 및 외부 무광 및 유광 페인트 중 VOC 함량에 대한 표준을 충족하거나 능가한다. 본원에 정의된 바와 같은 VOC는, 통상적인 조건 하에서 충분히 높은 증기압을 가져 유의하게 증발되어 대기에 도입되며, 미국환경보호청(United States Environmental Protection Agency)에 의해 EPA 방법 24에 따른 시험을 통해 상기와 같이 특성화된 유기 화합물이다. 낮은 VOC 함량은, 18시간에 걸쳐 40℉에서 저온 유착을 나타내고, ASTM D4946-89의 변형된 버젼에 따른 내블로킹성을 나타내며, ASTM D2486의 변형된 버젼에 따라 측정시 400 사이클 이상의 습식 스크럽 내성을 가지면서 수득된다. 코팅 조성물의 물성은 하기에서 더 상세하게 기재된다. 이러한 물성은 전형적으로는 코팅 조성물에 휘발성 유착 용매를 사용하여서만 달성되었다.
코팅 조성물은 라텍스 성분을 포함하며 "라텍스-기재" 페인트로서 지칭될 수 있다. 라텍스 성분은 전형적으로 수성 분산 매질에서 1종 이상의 에틸렌계 불포화 단량체의 중합에 의해 형성된 이산 고체 중합체 입자의 형태로 존재한다. 중합체 입자는 전형적으로는 공지된 기술에 따른 에멀젼 중합에 의해 형성된다.
코팅 조성물에 적합한 대표적인 중합체 입자에는 스티렌-부타디엔 중합체, 아크릴 중합체, 비닐 아세테이트 중합체, 비닐 클로라이드 중합체 및 이들의 조합이 포함된다. 특히 적합한 중합체 입자는 중합체 입자 100 중량부를 기준으로 약 40 내지 약 70 중량부, 보다 전형적으로는 약 45 내지 약 65 중량부로 구성된 스티렌-부타디엔 중합체 입자를 포함한다. 스티렌-부타디엔 중합체 입자는 카르복실화 스티렌-부타디엔 중합체로부터 형성될 수 있다. 적합한 아크릴 중합체에는 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 부틸아크릴산, 스티렌 및 이들의 조합의 공중합체가 포함된다. 중합체 입자는 전형적으로 수평균 입자 크기가 약 0.05 내지 약 3 마이크로미터, 바람직하게는 수평균 입자 크기가 대략 0.1 내지 0.5 마이크로미터이다. 그러나, 상기 범위 밖에 있는 고체 중합체 입자도 본 발명의 목적에 적합할 수 있다고 이해될 것이다.
본 발명의 코팅 조성물의 경우, 공지된 기술에 따른 코팅 조성물의 경화시 단단한, 비교적 비점착성 층 형성능을 가진 중합체 입자가 전형적으로 선택된다.
상기 간단히 기재된 물성을 나타내면서 낮은 VOC 함량을 갖는 코팅 조성물을 수득하기 위해, 코팅 조성물은 상기 물성을 수득하기 위해 과거에 코팅 조성물에 포함되었던 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제를 포함한다. 작용제는 코팅 조성물의 VOC 함량에 거의 또는 전혀 기여하지 않는다. 작용제는 하기 화학식을 갖는다:
X(AO)nH
상기 식에서,
X는 선형 쇄, 분지형 쇄, 방향족 고리 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 C6 내지 C16기이고,
AO는 에틸렌옥시기, 1,2-프로필렌옥시기, 1,2-부틸렌옥시기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 알킬렌옥시기이고,
n은 3 내지 14이다.
상기 화학식으로 나타내어지는 작용제는 당업계에 공지되어 있으며, 당업계에 공지된 기술에 따라, 예컨대 지방족 1가 알콜, 페놀, 또는 6 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 글리콜에 알킬렌 옥시드를 첨가하여 형성될 수 있다. 대표적인 지방족 1가 알콜에는 옥틸 알콜, 노닐 알콜, 데실 알콜, 도데실 알콜 (즉, 라우릴 알콜), 트리데실 알콜, 테트라데실 알콜 및 이들의 조합이 포함되나, 이에 한정되지는 않는다. 이러한 알콜은 주로 분지쇄 분자의 혼합물로서 제공될 수 있다. 대표적인 페놀에는 옥틸 페놀이 포함되나, 이에 한정되지는 않는다. 작용제는 EPA 방법 24에 따라 저 또는 비-휘발성으로 간주되기 위해서는 전형적으로 수평균 분자량이 250 내지 4000 g/mol, 보다 전형적으로는 250 내지 1750 g/mol, 가장 전형적으로는 250 내지 400 g/mol이다.
본 발명의 작용제는 모두 휘발성 유착 용매를 대체하는데 적합한 알콜 알콕실레이트 군을 나타내지만, 상기 화학식에 포함된 일부 작용제가 그외의 것보다 더 유효하다. 휘발성 유착제를 대체하는데 적합한 작용제의 한 특정 예는 분지쇄 트리데실 알콜과 트리데실 알콜 몰 당 약 3 몰의 에틸렌 옥시드를 반응시켜 형성된 트리데실 알콜 알콕실레이트이다 (이하에서 "TDA-3"으로서 지칭됨). 휘발성 유착제를 대체하는데 적합한 작용제의 또다른 특정 예는 옥틸 페놀과 옥틸 페놀 몰 당 약 3 몰의 에틸렌 옥시드를 반응시켜 형성된 옥틸 페놀 알콕실레이트이다 (이하에서 "OP-3"으로서 지칭됨). 특히 바람직한 실시양태에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 C10-게르베(Guerbet) 알콜 몰 당 3 내지 5 몰의 에틸렌 옥시드, 가장 바람직하게는 C10-게르베 알콜 몰 당 약 3 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트이다. C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트는 바람직하게는 수평균 분자량이 250 내지 400 g/mol, 가장 바람직하게는 약 290 g/mol이다. 적합한 C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트의 한 특정 예는 C10-게르베 알콜을 C10-게르베 알콜 몰 당 약 3 몰의 에틸렌 옥시드와 반응시켜 형성되며 수평균 분자량이 약 290 g/mol이다 (이하에서 "XP-30"으로서 지칭됨). 적합한 C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트의 또다른 특정 예는 C10-게르베 알콜을 C10-게르베 알콜 몰 당 약 5 몰의 에틸렌 옥시드와 반응시켜 형성되며 수평균 분자량이 약 370 g/mol이다 (이하에서 "XP-50"으로서 지칭됨). XP-30 및 XP-50은 둘 다 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션(BASF Corporation)에서 시판한다. 또다른 특히 바람직한 실시양태에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 알콜 프로폭실레이트, 예를 들어 약 10 몰의 프로필렌 옥시드 및 약 1 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 2-프로필 헵탄올이다. 작용제는 코팅 조성물에서 라텍스 성분으로 분배되기 위해 전형적으로 HLB가 1 내지 9이다. 본 발명의 작용제는 HLB 1 내지 9로 인해 소수성 용매와 계면활성제 사이에 있는 성질을 나타낸다.
한 실시양태에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 휘발성 유착 용매의 전체 충전량의 분획과 함께 코팅 조성물에 포함될 수 있으며, 전형적으로는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.6 중량부이다. 즉, 휘발성 유착 용매의 일부가 코팅 조성물의 VOC 함량을 150 g/l 이하로 충분히 감소시키기 위해 작용제로 대체될 수 있다. 보다 바람직한 실시양태에서, 코팅 조성물은 실질적으로 휘발성 유착 용매를 함유하지 않으며, 즉 코팅 조성물은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.05 중량부 미만의 휘발성 유착 용매를 포함한다.
코팅 조성물에 존재하는 작용제의 양은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.15 내지 약 7.0 중량부, 보다 전형적으로는 약 0.2 내지 약 5.0 중량부이다. 코팅 제제에 존재하는 작용제의 양은 폭넓게 변하며, 라텍스 성분의 유리 전이 온도 (Tg)에 의해 나타내어지는 생성 필름의 경도에 부분적으로 좌우된다. 예를 들어, 라텍스 성분의 Tg가 비교적 높을 경우 상기 언급된 범위 내에서 전형적으로 보다 많은 양의 작용제가 존재하고, 라텍스 성분의 Tg가 비교적 낮을 경우 또한 상기 언급된 범위 내에서 전형적으로 보다 적은 양의 작용제가 존재한다. 또한, 휘발성 유착 용매, 예컨대 텍산올®은, 특히 높은 Tg를 갖는 라텍스 성분이 사용될 경우, 총 VOC가 150 g/l 이하로 잔존하도록 보장하기 위해 통상적인 경우보다 적은 양으로 코팅 조성물에 존재할 수 있다고 이해될 것이다.
코팅 조성물에 존재하는 작용제의 양은 또한 사용되는 특정 작용제에 좌우된다. 작용제는 상기 설명된 바와 같이 통상 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.6 중량부의 양으로 존재하는 휘발성 유착제 모두를 유효하게 대체할 수 있다. 그러나, 휘발성 유착제의 일부분만을 대체하여 코팅 조성물 중 VOC의 총량을 150 g/l 미만의 허용되는 범위 내에 놓이게 하는 것도 가능하다. 따라서, 요구되는 휘발성 유착제의 경우보다 적은 양의 작용제가 코팅 조성물에 포함되어 코팅 조성물의 VOC 함량을 낮추면서 동일한 물성을 얻을 수 있다.
상기 설명된 바와 같이, 본 발명의 코팅 조성물은 18시간에 걸쳐 40℉에서 저온 유착을 나타낸다. 저온 유착은 코팅 조성물이 저온에서 충분히 경화되도록 보장하기 위해 중요하다. 코팅 조성물의 저온 유착은 하기 실시예에 예시된 바와 같이 코팅 조성물에 사용되는 작용제와 직접 관련된다. 저온 유착을 시험하기 위해, 코팅 조성물의 드로우 다운(draw down)을 취하여 약 40℉의 냉장고에 넣는다. 18시간 후, 코팅 조성물을 냉장고에서 제거하고, 코팅 조성물이 박편 또는 불연속적인지 측정하기 위해 정성 시험을 통해 조사한다. 저온 유착을 합격/불합격 시험으로서 기록한다.
본 발명의 코팅 조성물은 또한 ASTM D4946-89의 변형된 버젼엔 따라 내블로킹성을 나타낸다. 내블로킹성은 코팅 조성물이 또다른 표면, 예컨대 그 자체에 점착하는 것에 내성을 가지며, 장기간 동안 상기 표면에 대해 가압되고 가열되고 실온으로 냉각될 경우 임의의 외관 변화에 내성을 갖는 능력이다. 내블로킹성은 1 내지 10의 척도로 등급화되며, 1은 완전히 밀봉되고 10은 완전히 점착되지 않는 것이다. 블로킹은 전형적으로 경화 1, 2 및 7일 후 측정된다. 본질적으로, 내블로킹성은 경화 후 코팅 조성물의 점착성의 척도이며, 점착 및 압축 후 외관 변화 둘 다에 대한 내성을 갖는 코팅 조성물은 합격이다. 코팅 조성물의 내블로킹성, 예컨대 저온 유착은 또한 하기 실시예에 예시된 바와 같이 코팅 조성물에 사용되는 작용제와 직접 관련될 수 있는 성질이다.
코팅 조성물, 보다 구체적으로 경화 후 코팅 조성물은 또한 ASTM D2486에 따라 측정시 400 사이클 이상의 습식 스크럽 내성을 갖는다. 습식 스크럽 내성은 경화 후 코팅 조성물의 완전성 및 탄력성의 정량화이며, 보다 높은 파괴 사이클(cycles to failure)은 보다 높은 완전성 및 탄력성을 나타낸다. 코팅 조성물의 습식 스크럽 내성은 또한 전형적으로 필름이 완전히 유착될 때까지만 코팅 조성물에 사용되는 작용제와 직접 관련될 수 있는 성질이다. 유착 후, 코팅 조성물에 작용제를 더 첨가하는 것은 전형적으로 스크럽을 개선시키지 않는다. 특히 바람직한 실시양태에서, 이러한 수지 유형 및 제제에서 XP-30이 작용제로서 사용될 경우, 습식 스크럽 내성은 650 이상이며, 코팅 조성물에 존재하는 XP-30의 양 및 또한 코팅 조성물에 존재하는 다른 첨가제에 따라 845 만큼 높을 수 있다.
통상적인 코팅 조성물에서, 냉동/해동 첨가제가 또한 포함되어 코팅 조성물의 냉동/해동 성능을 개선시킨다. 냉동/해동 성능은 코팅 조성물에 중요한데, 이는 코팅 조성물이 제조 후 그러나 경화 전에, 경화 후 코팅 조성물의 물성에 영향을 미칠 수 있는 온도 사이클링을 겪을 수 있기 때문이다. 냉동/해동 첨가제는 휘발성 유착 용매가 사용될 경우 일반적으로 필요하다. 휘발성 유착 용매와 함께 사용되는 통상적인 냉동/해동 첨가제에는 에틸렌 글리콜 (EG), 디에틸렌 글리콜 (DEG) 및 프로필렌 글리콜 (PG)이 포함된다. 통상적인 냉동/해동 첨가제는 휘발성 유착 용매와 같이 미국환경보호청에 의해 판정된 VOC이며 코팅 조성물의 VOC 함량에 추가된다. 동일한 통상적인 냉동/해동 첨가제가 본 발명의 코팅 조성물에 사용될 수 있다.
휘발성 유착 용매의 제거로 인해, 통상적인 냉동/해동 첨가제로도 코팅 조성물 중 150 g/l 이하의 VOC 함량을 얻을 수 있다. 그러나, 본 발명의 작용제가 휘발성 유착 용매를 대체할 경우 다른 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제가 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 사용될 수 있다. 본원에서 사용된 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제는 방법 24에 의해 측정시 10% 이하의 휘발도를 갖는 것이다. 따라서, 본 발명의 코팅 조성물은 실질적으로 통상적인 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않으며, 즉 통상적인 냉동/해동 첨가제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 이하의 양으로 코팅 조성물에 존재할 수 있다. 그러나, 대체되는 휘발성 유착 용매의 양에 따라, 보다 많은 양의 통상적인 냉동/해동 첨가제가 150 g/l 이하의 VOC 양을 여전히 유지하면서 사용될 수 있다.
본 발명의 목적에 적합한 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제에는 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 예컨대 플루라콜(Pluracol)® E 200, 폴리프로필렌 글리콜, 예컨대 플루라콜® P410; 트리메틸올프로판 (TMP) 알콕실레이트; 플루로닉(Pluronic)® 폴리올, 예컨대 플루로닉® F 38; 및 이들의 조합이 포함된다. 전형적으로, 폴리알킬렌 글리콜은 수평균 분자량이 132 g/mol 이상, 보다 전형적으로 200 내지 450 g/mol이어서, 폴리알킬렌 글리콜을 비-휘발성으로 만든다. 보다 구체적으로, 폴리에틸렌 글리콜이 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로서 사용될 경우, 폴리에틸렌 글리콜은 전형적으로 수평균 분자량이 150 g/mol 이상, 보다 전형적으로 약 200 g/mol이다. 마찬가지로, 폴리프로필렌 글리콜이 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로서 사용될 경우, 폴리프로필렌 글리콜은 전형적으로 수평균 분자량이 200 g/mol 이상, 보다 전형적으로 약 410 g/mol이다.
통상적인 냉동/해동 첨가제 (즉 EG, DEG, PG) 및 비통상적 냉동/해동 첨가제 (즉 플루라콜® E 200, 플루라콜® P 410 및 TMP 알콕실레이트)가 코팅 조성물에 존재하는 양은 사용되는 라텍스 성분의 유형 및 코팅 조성물의 제제에 좌우된다. 예를 들어, 50 g/l VOC를 갖는 코팅 조성물에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제는 EG와 같은 통상적인 냉동/해동 첨가제 하나 이상과 함께 사용될 수 있다. 따라서, VOC의 대부분은 통상적인 냉동/해동 첨가제로부터 기인할 수 있고, 생성된 코팅 조성물은 여전히 VOC가 150 g/l 이하의 양으로 존재하도록 제제화될 수 있다. 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제를 휘발성 유착 용매 대체 작용제와 함께 사용하여 다수의 옵션을 이용할 수 있다. 예를 들어, 단지 일부분의 휘발성 유착 용매가 대체되어 필름 성질을 최적화할 필요가 있을 수 있다.
저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제는 사용될 경우 전형적으로 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상, 보다 전형적으로 0.4 내지 5 중량부의 양으로 코팅 조성물에 존재한다. 폴리에틸렌 글리콜이 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로서 사용될 경우 전형적으로 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량부의 양으로 코팅 조성물에 존재한다. 폴리프로필렌 글리콜이 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제로서 사용될 경우 전형적으로 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.4 내지 약 5 중량부의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
일부 경우에서, 제제 및 수지 유형에 따라, 코팅 조성물은 냉동/해동 첨가제를 완전히 함유하지 않을 수 있다. 예를 들어, 작용제가 TDA-3, XP-30, XP-50 또는 OP-3일 경우, 냉동/해동 첨가제는 코팅 조성물의 냉동/해동 성능에 영향을 미치지 않으면서 완전히 제거될 수 있다. 냉동/해동 성능은 전형적으로 코팅 조성물의 ASTM D2243-95에 따른 냉동/해동 내성의 견지에서 측정된다. 냉동/해동 내성은 저온 유착과 같이 합격/불합격 시험으로서 기록된다. 다른 경우에서, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 특정 작용제와 특정 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제 사이의 상승작용적 효과가 관찰될 수 있다. 예를 들어, 작용제가 알콜 프로폭실레이트인 경우, 폴리에틸렌 글리콜이 유효한 냉동/해동 첨가제인 반면, 통상적인 휘발성 냉동/해동 첨가제는 무효하다.
라텍스 성분, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제, 냉동/해동 첨가제, 및 코팅 조성물에 존재할 수 있는 임의의 휘발성 유착 용매 이외에, 코팅 조성물은 전형적으로 다른 첨가제를 포함한다. 첨가제는 무기 및 유기 안료, 분산제, 소포제, 습윤제, 부착 촉진제, 점도 개질제, 은폐(hiding) 개선을 위한 첨가제, 블로킹 개선을 위한 첨가제, 중화제, 살생물제 및 이들의 조합의 군으로부터 선택될 수 있다. 적합한 첨가제의 특정 예에는 나트로솔 플러스(Natrosol Plus), AMP 95, 솔카란(Sokalan)®폴리머즈, 니크론(Nicron) 402, 미넥스(Minex), 플루라코트(Pluracoat)TM WA, 이산화티탄, 플루라팍(Plurafac)®S505LF, 드류플러스(DrewPlus) L 475 등이 포함된다. 코팅 조성물에 포함되는 이러한 첨가제들은 당업계에 공지되어 있다.
상이한 휘발성 유착 용매 대체 작용제, 상이한 작용제 양, 상이한 냉동/해동 첨가제 유형 및 상이한 냉동/해동 첨가제 양을 사용하여 다양한 코팅 조성물을 제조하였다. 또한, 코팅 조성물은 중화제 (0.25 내지 1.0 중량%), 레올로 지(rheology) 첨가제 (0.5 내지 1.0 중량%), 살생물제 (0.5 내지 1.0 중량%), 증량제 (20 내지 26 중량%), 분산제 (1 내지 5 중량%), 소포제 (0.1 내지 0.5 중량%), TiO2 슬러리 (약 27.25%), 휘발성 유착 용매 (약 0.6%), 선형 아크릴 중합체 (약 60 중량%) 등을 포함할 수 있다.
코팅 조성물은 전형적으로 하기 표 1에 나탄내 바와 같은 에멀젼 성질을 갖는다:
PVC | 25-55% |
pH | 7-9.5 |
점도 KU | 85-125 |
밀도 | 8.5-13 lbs/gal |
VOC 양 | 0-150 g/l |
하기 실시예를 작용제 양, 냉동/해동 첨가제 유형 및 냉동/해동 첨가제 양의 상이한 조합을 기준으로 분류하였다. 코팅 조성물을 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성, 최종 습식 스크럽 내성, 폼(foam) 높이 및 냉동/해동 성능의 물성을 기준으로 효과에 대해 비교하였다. 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성, 최종 습식 스크럽 내성 및 냉동/해동 성능을 상기한 바와 같이 시험하였다. 보다 구체적으로, 저온 유착의 경우, 각각의 코팅 조성물의 드로운 다운을 취하여 약 40℉의 냉장고에 넣었다. 18시간 후, 코팅 조성물을 냉장고에서 제거하고, 코팅 조성물이 박편 또는 불연속적인지 또는 코팅 조성물이 완전히 경화되었는지 측정하기 위해 정성 시험을 통해 조사하였다. 저온 유착을 합격/불합격 시험으로서 기록하였으며, 완전히 경화된 코팅 조성물은 합격이다. 상기 기재된 바와 같은 ASTM D4946-89의 변형된 버젼에 따라 측정된 코팅 조성물의 내블로킹성 6 미만은 불합격, 6 이상은 합격이다. 경화 후 코팅 조성물의 초기 및 최종 습식 스크럽 내성을 ASTM D2486에 따라 측정하였으며, 보다 높은 파괴 사이클은 보다 높은 완전성 및 탄력성을 나타낸다. 냉동/해동 성능을 ASTM D2243-95에 따라 측정하고, 저온 유착과 같이 합격/불합격 시험으로서 기록하였다. 폼 높이는 코팅된 레네타(Leneta) 시트 상에 시험 제제의 6 mil 코팅을 드로우 다운하여 측정하였다. 페인트 브러쉬를 사용하여 레네트 시트 상의 특정 영역에서 시기만 맞다면 고정된 수로 습윤 드로우다운을 균일하게 칠하였다. 컨시스턴시(consistency)를 위해, 전형적으로 대조군을 비롯하여 한번에 한셋트를 시험하였다. 칠해진 코팅을 건조시켰다. 1.5 x 1.5 인치 면적으로 절단된 마분지 커버를 시험 판넬 상에 놓았다. 건조된 기포를 계수하여 폼 시험 개수로서 기록하였다.
실시예 1 내지 8
실시예 1 내지 8은 텍산올과 같은 통상적으로 사용되는 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 다양한 작용제를 시험하기 위해 제조된 코팅 조성물이다. 시험 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 존재하였다. 이러한 시험 제제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.92 중량부의 양으로 존재하는 통상적인 냉동/해동 첨가제인 에틸렌 글리콜을 함유하였다. 실시예 1 내지 8에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
1 | 작용제 A | 합격 | 합격 | 610 | 670 | 41 | 합격 |
2 | 작용제 B | 합격 | 합격 | 533 | 585 | 36 | 합격 |
3 | 작용제 C | 합격 | 합격 | 730 | 790 | 29 | 합격 |
4 | 작용제 D | 합격 | 합격 | 560 | 635 | 33 | 합격 |
5 | 작용제 E | 합격 | 합격 | 685 | 737 | 62 | 합격 |
6 | 작용제 F | 합격 | 합격 | 675 | 740 | 50 | 합격 |
7 | 작용제 G | 합격 | 합격 | 520 | 595 | 39 | 합격 |
8 | 작용제 H | 합격 | 합격 | 490 | 545 | 55 | 합격 |
작용제 A는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는 프로폭실화 m,p-크레졸이다.
작용제 B는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, 생성물이 수불용성이도록 하는 비율로 에틸렌 옥시드와 프로플렌 옥시드의 혼합물로 구성된 폴리알킬렌 글리콜이다.
작용제 C는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는 알콜 에톡실레이트이다.
작용제 D는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, A 블록이 폴리에틸렌 옥시드이고 B 블록이 폴리프로필렌 옥시드이며 1급 히드록실기를 갖는 ABA 구조로 배열되고, 수평균 분자량이 약 3800 g/mol인 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 블록 기재 이관능성 블록 공중합체이다.
작용제 E는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, 트리데실 알콜 몰 당 3 몰의 에틸렌 옥시드를 가지며 수평균 분자량이 325 g/mol인 트리데실 알콜-기재 알콜 알콕실레이트이다.
작용제 F는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, C10-게르베 알콜 몰 당 3 몰의 에틸렌 옥시드를 가지며 수평균 분자량이 290 g/mol인 C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트이다.
작용제 G는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, C10-게르베 알콜 몰 당 5 몰의 에틸렌 옥시드를 가지며 수평균 분자량이 370 g/mol인 C10-게르베 알콜-기재 알콜 알콕실레이트이다.
작용제 H는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, 옥틸 페놀 몰 당 3 몰의 에틸렌 옥시드를 가지며 수평균 분자량이 대략 347 g/mol인 옥틸 페놀의 에틸렌 옥시드 부가물이다.
비교예 1 내지 5
비교예 1 내지 4는, 코팅 조성물이 불충분한 저온 유착 또는 불충분한 냉동/해동 성능을 나타내도록 하는 작용제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1 내지 8의 코팅 조성물과 동일한 방식으로 제조된 코팅 조성물이다. 비교예 5는 실시예 1 내지 8의 코팅 조성물의 물성에 비교되는 물성 결과를 제공하는 작용제로서 텍산올®, 즉 휘발성 유착 용매를 사용하여 제조되었다. 비교예 1 내지 5에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
비교예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
1 | 작용제 J | - | - | - | - | - | 불합격 |
2 | 작용제 K | - | - | - | - | - | 불합격 |
3 | 작용제 L | 불합격 | - | - | - | - | - |
4 | 작용제 M | 불합격 | - | - | - | - | - |
5 | 작용제 N | 합격 | 합격 | 680 | 740 | 46 | 합격 |
작용제 J는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는 알콜 프로폭실레이트이다.
작용제 K는 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는 1:1 중량비의 작용제 A와 작용제 J의 혼합물이다.
작용제 L은 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 상품명 플루라팍® SLF-18로 시판하는 알콜-기재 알콜 알콕실레이트이다.
작용제 M은 미국 뉴저지주 플로르함 파크 소재의 바스프 코포레이션에서 시판하는, A 블록이 폴리에틸렌 옥시드이고 B 블록이 폴리프로필렌 옥시드이며 2급 히드록실기를 갖는 BAB 구조로 배열되고, 수평균 분자량이 약 3250 g/mol인 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드 기재 이관능성 블록 공중합체이다.
작용제 N은 미국 테네시주 킹스포트 소재의 이스트만 케미칼 컴파니(Eastman Chemical Company)에서 시판하는 2,2,2-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 이다.
실시예 9 내지 12
실시예 9 내지 12는 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 다양한 작용제를 사용하여 제조된 코팅 조성물로, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제가 코팅 조성물에 존재한다. 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부의 양으로 존재하며, 어떤 냉동/해동 첨가제도 존재하지 않는다. 실시예 9 내지 12에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
9 | 작용제 E | 합격 | 합격 | 650 | 780 | 67 | 합격 |
10 | 작용제 F | 합격 | 합격 | 775 | 825 | 48 | 합격 |
11 | 작용제 G | 합격 | 합격 | 590 | 685 | 35 | 합격 |
12 | 작용제 H | 합격 | 합격 | 510 | 540 | 55 | 합격 |
비교예 6 내지 14
비교예 6 내지 13은, 코팅 조성물이 불충분한 저온 유착을 나타내도록 하는 작용제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 9 내지 12의 코팅 조성물과 동일한 방식으로 제조된 코팅 조성물이다. 비교예 14는 휘발성 유착 용매인 텍산올®을 사용하여 제조되었다. 모든 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 제제 중에 존재한다. 이는 실시예 9 내지 12의 코팅 조성물의 물성에 비교되는 물성 결과를 제공한다. 비교예 6 내지 14에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
비교예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
6 | 작용제 A | 불합격 | - | - | - | - | - |
7 | 작용제 J | 불합격 | - | - | - | - | - |
8 | 작용제 K | 불합격 | - | - | - | - | - |
9 | 작용제 B | 불합격 | - | - | - | - | - |
10 | 작용제 C | 불합격 | - | - | - | - | - |
11 | 작용제 D | 불합격 | - | - | - | - | - |
12 | 작용제 L | 불합격 | - | - | - | - | - |
13 | 작용제 M | 불합격 | - | - | - | - | - |
14 | 작용제 N | 합격 | 합격 | 678 | 735 | 46 | 합격 |
실시예 13 내지 17
실시예 13 내지 17은 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 다양한 작용제를 사용하여 제조된 코팅 조성물로, 휘발성 유착 용매가 코팅 조성물에 존재하지 않는다. 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 존재하며, 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 수평균 분자량이 약 200 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜이 사용된다. 폴리에틸렌 글리콜은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.92 중량부의 양으로 존재한다. 실시예 13 내지 17에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
실시예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
13 | 작용제 J | 합격 | 합격 | 560 | 635 | 31 | 합격 |
14 | 작용제 E | 합격 | 합격 | 560 | 610 | 32 | 합격 |
15 | 작용제 F | 합격 | 합격 | 810 | 845 | 58 | 합격 |
16 | 작용제 G | 합격 | 합격 | 445 | 560 | 47 | 합격 |
17 | 작용제 H | 합격 | 합격 | 535 | 580 | 20 | 합격 |
비교예 15 내지 22
비교예 15 내지 21은, 코팅 조성물이 불충분한 저온 유착 또는 불충분한 냉동/해동 성능을 나타내도록 하는 작용제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 13 내지 17의 코팅 조성물과 동일한 방식으로 제조된 코팅 조성물이다. 비교예 22는 작용제로서 텍산올®, 즉 휘발성 유착 용매를 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 사용하고 에틸렌 글리콜, 즉 휘발성 냉동/해동 첨가제를 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.92 중량부의 양으로 사용하여 제조됨으로써 실시예 13 내지 17의 코팅 조성물의 물성에 비교되는 물성 결과를 제공한다. 비교예 15 내지 22에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 7에 나타내었다.
비교예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
15 | 작용제 A | 불합격 | - | - | - | - | - |
16 | 작용제 K | - | - | - | - | - | 불합격 |
17 | 작용제 B | 불합격 | - | - | - | - | - |
18 | 작용제 C | 불합격 | - | - | - | - | - |
19 | 작용제 D | 불합격 | - | - | - | - | - |
20 | 작용제 L | 불합격 | - | - | - | - | - |
21 | 작용제 M | 불합격 | - | - | - | - | - |
22 | 작용제 N | 합격 | 합격 | 710 | 755 | 46 | 합격 |
실시예 18 내지 20
실시예 18 내지 20은 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 다양한 작용제를 사용하여 제조된 코팅 조성물로, 휘발성 유착 용매가 코팅 조성물에 존재하지 않는다. 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 존재하며, 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 수평균 분자량이 약 200 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜이 사용된다. 폴리에틸렌 글리콜은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.46 중량부의 양으로 존재한다. 실시예 18 내지 20에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 8에 나타내었다.
실시예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
18 | 작용제 E | 합격 | 합격 | 703 | 785 | 41 | 합격 |
19 | 작용제 F | 합격 | 합격 | 505 | 570 | 32 | 합격 |
20 | 작용제 G | 합격 | 합격 | 462 | 510 | 25 | 합격 |
비교예 23 내지 32
비교예 23 내지 31은, 코팅 조성물이 불충분한 저온 유착을 나타내도록 하는 작용제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 18 내지 20의 코팅 조성물과 동일한 방식으로 제조된 코팅 조성물이다. 비교예 32는 작용제로서 텍산올®, 즉 휘발성 유착 용매를 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 사용하고, 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 수평균 분자량이 약 200 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜을 사용하여 제조된다. 폴리에틸렌 글리콜은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.46 중량부의 양으로 존재한다. 비교예 23 내지 32에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 9에 나타내었다.
비교예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
23 | 작용제 A | 불합격 | - | - | - | - | - |
24 | 작용제 J | 불합격 | - | - | - | - | - |
25 | 작용제 K | 불합격 | - | - | - | - | - |
26 | 작용제 B | 불합격 | - | - | - | - | - |
27 | 작용제 C | 불합격 | - | - | - | - | - |
28 | 작용제 D | 불합격 | - | - | - | - | - |
29 | 작용제 L | 불합격 | - | - | - | - | - |
30 | 작용제 M | 불합격 | - | - | - | - | - |
31 | 작용제 E | 불합격 | - | - | - | - | - |
32 | 작용제 N | 합격 | 합격 | 680 | 740 | 46 | 합격 |
실시예 21 내지 28
실시예 21 내지 28은 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 다양한 작용제를 사용하여 제조된 코팅 조성물로, 휘발성 유착 용매가 코팅 조성물에 존재하지 않는다. 작용제는 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 존재하며, 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 수평균 분자량이 약 410 g/mol인 폴리프로필렌 글리콜이 사용된다. 폴리프로필렌 글리콜은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.46 중량부의 양으로 존재한다. 실시예 21 내지 28에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 10에 나타내었다.
실시예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
21 | 작용제 A | 합격 | 합격 | 580 | 648 | 35 | 합격 |
22 | 작용제 B | 합격 | 합격 | 650 | 760 | 30 | 합격 |
23 | 작용제 C | 합격 | 합격 | 720 | 790 | 23 | 합격 |
24 | 작용제 D | 합격 | 합격 | 510 | 545 | 38 | 합격 |
25 | 작용제 E | 합격 | 합격 | 622 | 730 | 57 | 합격 |
26 | 작용제 F | 합격 | 합격 | 710 | 820 | 44 | 합격 |
27 | 작용제 G | 합격 | 합격 | 430 | 515 | 34 | 합격 |
28 | 작용제 H | 합격 | 합격 | 472 | 520 | 64 | 합격 |
비교예 33 내지 37
비교예 33 내지 36은, 코팅 조성물이 불충분한 저온 유착을 나타내도록 하는 작용제를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 21 내지 28의 코팅 조성물과 동일한 방식으로 제조된 코팅 조성물이다. 비교예 37은 작용제로서 텍산올®, 즉 휘발성 유착 용매를 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.6 중량부의 양으로 사용하고, 통상적인 냉동/해동 첨가제 대신 수평균 분자량이 약 410 g/mol인 폴리프로필렌 글리콜을 사용하여 제조된다. 폴리프로필렌 글리콜은 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.46 중량부의 양으로 존재한다. 비교예 33 내지 37에 대한 저온 유착, 내블로킹성, 초기 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 최종 습식 스크럽 내성 (파괴 사이클), 폼 시험 (기포 개수) 및 냉동/해동 성능의 결과를 하기 표 11에 나타내었다.
비교예 | 작용제 | 저온 유착 | 내블로킹성 | 초기 습식 스크럽 | 최종 습식 스크럽 | 폼 시험 | 냉동/해동 성능 |
33 | 작용제 J | - | - | - | - | - | 불합격 |
34 | 작용제 K | - | - | - | - | - | 불합격 |
35 | 작용제 L | 불합격 | - | - | - | - | - |
36 | 작용제 M | 불합격 | - | - | - | - | - |
37 | 작용제 N | 합격 | 합격 | 710 | 755 | 46 | 합격 |
결과
상기 실시예를 비교예와 비교한 연구로부터 분명해진 바와 같이, 유착 용매를 대체하기 위한 작용제의 다양한 조합은 휘발성 유착 용매의 부재 하에서 및 실시예 9 내지 12에서는 임의의 냉동/해동제의 부재 하에서 코팅 조성물의 적합한 물성을 생성하였다. 본 발명의 실시예 각각은 적합한 저온 유착, 내블로킹성 및 냉동/해동 성능을 예시하였다. 본 명세서 상기에 기재된 바와 같은 루텐솔(Lutensol)® XP-30인 작용제 F가 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제로서 포함될 경우, 휘발성 유착 용매가 포함될 경우에 비해 초기 습식 스크럽 및 최종 습식 스크럽 결과가 보다 큰 파괴 사이클을 나타낸다는 것이 특히 주목할 만하다. 따라서, 작용제 F는 적합한 저온 유착, 내블로킹성 및 냉동/해동 성능을 제공하는 것 이외에, 코팅 조성물이 휘발성 냉동/해동 첨가제를 포함한 코팅 조성물보다 높은 완전성 및 탄력성을 나타내도록 한다. 또한, 작용제가 알콜 프로폭실레이트이고 냉동/해동 첨가제가 수평균 분자량 약 200 g/mol인 폴리에틸렌 글리콜일 경우 상승작용적 결과가 관찰되는 반면 (실시예 13 참조), 통상적인 휘발성 냉동/해동 첨가제는 무효하다는 것 (비교예 1 참조)이 분명하다.
명백하게, 상기 교시에 비추어 본 발명의 다수의 변형 및 변화가 가능하고, 첨부된 특허청구범위 내에 구체적으로 기재된 것과 달리 본 발명이 실시될 수 있다.
Claims (25)
- 라텍스 성분 및하기 화학식을 갖는, 휘발성 유착 용매를 대체하기 위한 작용제를 포함하며, 휘발성 유기 화합물 함량이 150 g/L 이하인 코팅 조성물.<화학식>X(AO)nH상기 식에서,X는 선형 쇄, 분지형 쇄, 방향족 기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 C6 내지 C16기이고,AO는 에틸렌옥시기, 1,2-프로필렌옥시기, 1,2-부틸렌옥시기 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 알킬렌옥시기이고,n은 3 내지 14이다.
- 제1항에 있어서, n이 3 내지 5인 코팅 조성물.
- 제2항에 있어서, 상기 작용제의 HLB가 1 내지 9인 코팅 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 작용제가 상기 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.15 내지 약 7.0 중량부의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
- 제4항에 있어서, 18시간에 걸쳐 40℉에서 저온 유착을 나타내고, ASTM D4946-89에 따른 내블로킹성을 나타내며, ASTM D2486에 따라 측정시 400 사이클 이상의 습식 스크럽 내성(wet scrub resistance)을 갖는 코팅 조성물.
- 제5항에 있어서, ASTM D2243-95에 따른 냉동/해동 내성을 나타내는 코팅 조성물.
- 제5항에 있어서, 실질적으로 휘발성 유착 용매 및 휘발성 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않는 코팅 조성물.
- 제5항에 있어서, X가 C10-게르베(Guerbet) 알콜 기재 분지형 기이고, n이 3 내지 14인 코팅 조성물.
- 제8항에 있어서, 상기 작용제가 상기 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 약 0.15 내지 약 7.0 중량부의 양으로 존재하는 코팅 조성물.
- 제9항에 있어서, ASTM D2243-95에 따른 냉동/해동 내성을 나타내는 코팅 조 성물.
- 제10항에 있어서, 실질적으로 휘발성 유착 용매 및 휘발성 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않는 코팅 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 작용제가 약 10 몰의 프로필렌 옥시드 및 약 1 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 2-프로필 헵탄올을 포함하는 것인 코팅 조성물.
- 제1항에 있어서, 실질적으로 휘발성 유착 용매 및 휘발성 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않는 코팅 조성물.
- 제1항에 있어서, 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제를 더 포함하는 코팅 조성물.
- 제14항에 있어서, 상기 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제가 132 g/mol 이상의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 것인 코팅 조성물.
- 제15항에 있어서, 상기 작용제가 알콜 프로폭실레이트를 포함하는 것인 코팅 조성물.
- 제15항에 있어서, 상기 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제가 상기 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상의 양으로 존재하는 것인 코팅 조성물.
- 제17항에 있어서, 실질적으로 휘발성 유착 용매 및 휘발성 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않는 코팅 조성물.
- 제18항에 있어서, ASTM D2243-95에 따른 냉동/해동 내성을 나타내는 코팅 조성물.
- 제14항에 있어서, 상기 냉동/해동 첨가제가 200 이상의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는 것인 코팅 조성물.
- 제20항에 있어서, 상기 저 또는 비-휘발성 냉동/해동 첨가제가 상기 코팅 조성물 100 중량부를 기준으로 0.4 중량부 이상의 양으로 존재하는 것인 코팅 조성물.
- 제21항에 있어서, 실질적으로 휘발성 유착 용매 및 휘발성 냉동/해동 첨가제를 함유하지 않는 코팅 조성물.
- 제22항에 있어서, ASTM D2243-95에 따른 냉동/해동 내성을 나타내는 코팅 조성물.
- 제1항에 있어서, 무기 및 유기 안료, 분산제, 소포제, 습윤제, 부착 촉진제, 점도 개질제, 은폐(hiding) 개선을 위한 첨가제, 블로킹 개선을 위한 첨가제, 중화제, 살생물제 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 코팅 조성물.
- 제1항에 있어서, 휘발성 유착제를 더 포함하는 코팅 조성물.
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