KR20090083328A - Partition wall forming material for plasma display panels and glass composition for partition wall forming material - Google Patents

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KR20090083328A
KR20090083328A KR1020097003658A KR20097003658A KR20090083328A KR 20090083328 A KR20090083328 A KR 20090083328A KR 1020097003658 A KR1020097003658 A KR 1020097003658A KR 20097003658 A KR20097003658 A KR 20097003658A KR 20090083328 A KR20090083328 A KR 20090083328A
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KR1020097003658A
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다카유키 미토
요시로 기타무라
히로유키 오시타
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니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

The invention provides a partition wall forming material for plasma display panels which can be fired at a temperature equivalent to that of conventional partition wall forming materials in spite of its being free from PbO and is little lowered in alkali resistance in spite of its containing alkali metal oxides and which permits the formation of partition walls by sandblasting and a glass composition. A partition wall forming material for plasma display panels which comprises glass powder and ceramic powder, characterized in that the glass powder is substantially free from PbO and has a composition which consists by mole of 20-55% ZnO; 10-30% B2O3; 15-30% SiO2; 0-13% Al2O3; 0-20% MgO, 0-20% CaO, 0-20% SrO, and 0-20% BaO with the sum of MgO+CaO+SrO+BaO of 3 to 20%; and 0-14% Li2O, 0-14% Na2O, 0-10% K2O with the sum of Li2O+Na2O+K2O of 4 to 20% and satisfies the relationship: (SiO2+Al2O3)/B2O3 = 0.8 to 1.65. ® KIPO & WIPO 2009

Description

플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료 및 격벽 형성 재료용 유리 조성물{PARTITION WALL FORMING MATERIAL FOR PLASMA DISPLAY PANELS AND GLASS COMPOSITION FOR PARTITION WALL FORMING MATERIAL}PARTITION WALL FORMING MATERIAL FOR PLASMA DISPLAY PANELS AND GLASS COMPOSITION FOR PARTITION WALL FORMING MATERIAL}

본 발명은 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료 및 격벽 형성 재료용 유리 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the partition formation material for plasma display panels, and the glass composition for partition formation materials.

플라즈마 디스플레이 패널은, 자기 발광형 플랫 디스플레이로서, 박형, 고시야각 등의 우수한 특성을 구비하고 있으며, 또한 대화면화가 가능하기 때문에, 가장 장래성이 있는 표시 장치의 하나로서 주목되고 있다.Plasma display panels are self-luminous flat displays that have excellent characteristics such as thin, high viewing angles, and can be made large screens, and thus are attracting attention as one of the most promising display devices.

플라즈마 디스플레이 패널은, 일반적으로 전면 유리 기판과 배면 유리 기판이 대향하여 형성되어 있고, 이들 기판 사이의 공간에는, 가스 방전부를 구획하기 위한 다수의 격벽 (배리어 리브라고도 한다) 이 형성되어 있다. 격벽의 형성 방법으로는 샌드 블라스트법이 일반적으로, 유리 기판 상에 격벽층을 형성한 후, 그 위에, 드라이 필름 레지스트막을 형성하여, 노광, 현상을 실시한 후, 샌드 블라스트법으로 불필요한 부분을 제거하고, 계속해서, 남은 드라이 필름 레지스트막을 박리하여 소성시킴으로써 격벽을 형성할 수 있다. 격벽을 형성하는 재료로는, 유리 분말과 세라믹 분말을 혼합한 재료가 널리 사용되고 있다. 이 격벽 형성 재료는, 유리 기판의 변형을 방지하기 위해서 600℃ 이하에서 소성시킬 필요가 있고, 그 때문에, 유리 분말에는, 특허 문헌 1 에 나타내는 연화점이 낮은 PbO-B2O3-SiO2 계 유리가 사용되고 있다. 또한, 최근에는, 환경 보호의 고조나 환경 부하 물질의 사용 삭감의 동향으로 인해, 특허 문헌 2 에 나타내는 알칼리 금속 산화물을 첨가한 ZnO-B2O3-SiO2 계 비(非)납유리 분말을 사용한 격벽 형성 재료가 제안되어 있다.In the plasma display panel, a front glass substrate and a back glass substrate are generally formed to face each other, and a large number of partitions (also called barrier ribs) for partitioning the gas discharge portion are formed in the space between these substrates. As a method of forming a partition, the sand blasting method generally forms a partition layer on a glass substrate, then forms a dry film resist film thereon, performs exposure and development, and then removes unnecessary portions by the sand blasting method. Then, a partition can be formed by peeling and baking the remaining dry film resist film. As a material which forms a partition, the material which mixed glass powder and ceramic powder is used widely. A partition wall forming material, in order to prevent deformation of the glass substrate may have to be fired at less than 600 ℃, Accordingly, the glass powder, the patent document 1, the softening point is low PbO-B 2 O 3 -SiO 2 based glass shown in Fig. Is being used. In recent years, due to the trend of increasing environmental protection and reducing the use of environmentally loaded materials, ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 based non-lead glass powders to which alkali metal oxides are disclosed are disclosed. A partition forming material has been proposed.

특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 평11-60273호 Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-60273

특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2002-326839호Patent Document 2: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-326839

발명의 개시Disclosure of Invention

그러나, 특허 문헌 2 에 개시되어 있는 유리는, 유리의 연화점을 저하시킬 목적으로 알칼리 금속 산화물을 함유시키고 있기 때문에, 유리의 내알칼리성이 낮아, 드라이 필름 레지스트막의 현상 공정이나 박리 공정에서 사용하는 알칼리 용액에 의해 유리가 침식되기 쉽고, 소성시켜 격벽으로 할 때에 변색되거나 발포되기 때문에, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어렵다는 문제가 있다.However, since the glass disclosed by patent document 2 contains alkali metal oxide for the purpose of reducing the softening point of glass, alkali resistance of glass is low and the alkali solution used at the image development process and peeling process of a dry film resist film is carried out. The glass tends to be eroded and discolored or foamed when the glass is sintered to form a partition wall, so that a partition wall formed by the sand blasting method is difficult.

본 발명의 목적은, PbO 를 함유하지 않아도, 종래의 격벽 형성 재료와 동등한 온도에서 소성시킬 수 있고, 또한, 알칼리 금속 산화물을 함유해도, 내알칼리성의 저하를 억제하여, 샌드 블라스트법으로 형성할 수 있는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료 및 유리 조성물을 제공하는 것이다.The object of the present invention can be fired at a temperature equivalent to that of a conventional barrier rib forming material even if it does not contain PbO. Further, even if it contains an alkali metal oxide, the alkali resistance can be suppressed and formed by sandblasting. It is to provide a partition forming material and a glass composition for a plasma display panel.

본 발명자들은 여러 가지 실험을 실시한 결과, ZnO-B2O3-SiO2 계 비납유리에 있어서, 연화점을 낮게 하기 위해서 알칼리 금속 산화물을 함유시켜도, SiO2, Al2O3 및 B2O3 의 비율을 조정함으로써, 600℃ 이하의 온도에서 소성시킬 수 있고, 또한, 내알칼리성의 저하를 억제하여 샌드 블라스트법으로 형성할 수 있는 격벽 형성 재료가 얻어지는 것을 알아내어 제안하는 것이다.The inventors conducted various experiments and found that ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 -based lead-free glass contains SiO 2 , Al 2 O 3, and B 2 O 3 even if it contains an alkali metal oxide in order to lower the softening point. By adjusting a ratio, it is finding out and suggesting that the partition formation material which can be baked at the temperature of 600 degrees C or less, and also suppresses the fall of alkali resistance and can be formed by the sandblasting method is obtained.

즉, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료는, 유리 분말과 세라믹 분말을 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료에 있어서, 그 유리 분말이, 실질적으로 PbO 를 함유하지 않고, 몰 백분율로 ZnO 20 ∼ 55%, B2O3 10 ∼ 30%, SiO2 15 ∼ 30%, Al2O3 0 ∼ 13%, MgO 0 ∼ 20%, CaO 0 ∼ 20%, SrO 0 ∼ 20%, BaO 0 ∼ 20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3 ∼ 20%, Li2O 0 ∼ 14%, Na2O 0 ∼ 14%, K2O 0 ∼ 10%, Li2O + Na2O + K2O 4 ∼ 20%, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 0.8 ∼ 1.65 의 조성을 함유하는 유리로 이루어지는 것을 특징으로 한다.That is, the partition formation material for plasma display panels of this invention is a partition formation material for plasma display panels containing glass powder and a ceramic powder, Comprising: The glass powder does not contain substantially PbO and is ZnO20 in molar percentage. 55%, B 2 O 3 10-30%, SiO 2 15-30%, Al 2 O 3 0-13%, MgO 0-20%, CaO 0-20%, SrO 0-20%, BaO 0- 20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3-20%, Li 2 O 0-14%, Na 2 O 0-14%, K 2 O 0-10%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O It is characterized by consisting of a glass containing a composition of 4 to 20%, (SiO 2 + Al 2 O 3 ) / B 2 O 3 0.8 to 1.65.

또한, 본 발명의 격벽 형성 재료용 유리 조성물은, 실질적으로 PbO 를 함유하지 않고, 몰 백분율로 ZnO 20 ∼ 55%, B2O3 10 ∼ 30%, SiO2 15 ∼ 30%, Al2O3 0 ∼ 13%, MgO 0 ∼ 20%, CaO 0 ∼ 20%, SrO 0 ∼ 20%, BaO 0 ∼ 20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3 ∼ 20%, Li2O 0 ∼ 14%, Na2O 0 ∼ 14%, K2O 0 ∼ 10%, Li2O + Na2O + K2O 4 ∼ 20%, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 0.8 ∼ 1.65 의 조성을 함유하는 것을 특징으로 한다.Further, the glass composition for the barrier rib forming material of the present invention, without substantially containing PbO, ZnO 20 ~ 55% by mole percent, B 2 O 3 10 ~ 30 %, SiO 2 15 ~ 30%, Al 2 O 3 0-13%, MgO 0-20%, CaO 0-20%, SrO 0-20%, BaO 0-20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3-20%, Li 2 O 0-14%, Na 2 0 0-14%, K 2 O 0-10%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 4-20%, (SiO 2 + Al 2 O 3 ) / B 2 O 3 0.8-1.65 It is characterized by containing.

발명의 효과Effects of the Invention

본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료는, 연화점이 낮아, 600℃ 이하의 온도에서 소성시킬 수 있다. 또한, 내알칼리성이 양호하여, 샌드 블라스트법으로 격벽을 형성할 수 있다. 그 때문에, 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료로서 바람직하다.The partition formation material for plasma display panels of this invention is low in softening point, and can be baked at the temperature of 600 degrees C or less. Moreover, since alkali resistance is favorable, a partition can be formed by a sand blast method. Therefore, it is suitable as a partition formation material for plasma display panels.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention

본 발명의 플라즈마 디스플레이용 격벽 형성 재료는, 저융점인 ZnO-B2O3-SiO2 계 유리 분말을 주된 구성 성분으로서 포함한다. ZnO, B2O3 및 SiO2 의 3 성분만으로는 PbO 계 유리보다 유리의 연화점이 높아지기 때문에, ZnO-B2O3-SiO2 계 유리에 Li2O, Na2O, K2O 의 알칼리 금속 산화물을 합계량으로 4 몰% 이상 첨가하여 유리의 연화점을 저하시켜, PbO 계 유리를 사용한 격벽 재료와 동등한 온도에서 소성시킬 수 있게 한다. 또한, 알칼리 금속 산화물을 첨가하면 유리의 내알칼리성이 저하되어, 드라이 필름 레지스트막의 현상 공정이나 박리 공정에서 사용하는 알칼리 용액에 의해 유리가 침식되기 쉽고, 소성시켜 격벽으로 할 때에 변색되거나 발포되기 쉬워져, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워지는 경향이 있지만, 알칼리 금속 산화물의 함유량을 20% 이하로 억제하고, 또한, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 의 비율을 몰비로 0.8 ∼ 1.65 의 범위 내가 되도록 조정함으로써, 유리의 내알칼리성의 저하를 억제하고, 이로써 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성을 가능하게 한다.The partition-forming material for a plasma display of the present invention includes a low melting point of ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 based glass powder, a main constituent component. Since only the three components of ZnO, B 2 O 3 and SiO 2 make the glass softening point higher than that of PbO glass, the alkali metal of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O is added to ZnO-B 2 O 3 -SiO 2 glass. 4 mol% or more of oxides are added in a total amount, and the softening point of glass is reduced and it can be baked at the temperature equivalent to the partition material which used PbO system glass. Moreover, when alkali metal oxide is added, alkali resistance of glass falls, glass becomes easy to be eroded by the alkaline solution used at the developing process of a dry film resist film, or peeling process, and it is easy to discolor or foam when baking and forming a partition. Although formation of the partition by the sand blasting method tends to be difficult, the content of the alkali metal oxide is suppressed to 20% or less, and the ratio of (SiO 2 + Al 2 O 3 ) / B 2 O 3 is 0.8 in a molar ratio. By adjusting so that it may be in the range of-1.65, the fall of the alkali resistance of glass can be suppressed, and the partition formation by a sand blasting method is attained by this.

이하에, 유리 분말 조성을 상기와 같이 한정한 이유를 서술한다. ZnO 는 연화점을 낮춤과 함께, 열팽창 계수를 저하시키는 성분으로서, 그 함유량은 20 ∼ 55% 이다. ZnO 의 함유량이 적어지면 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 한편, 함유량이 많아지면 유리 중에 결정이 석출되어 치밀한 소결체를 얻기 어려워진다. ZnO 의 바람직한 범위는 20 ∼ 50% 이고, 보다 바람직한 범위는 21 ∼ 45% 이며, 더욱 바람직한 범위는 25 ∼ 45% 이다.Below, the reason which limited the glass powder composition as mentioned above is described. ZnO is a component which lowers a softening point and reduces a thermal expansion coefficient, and its content is 20 to 55%. When content of ZnO decreases, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match well with the thermal expansion coefficient of a glass substrate. On the other hand, when content increases, crystal | crystallization precipitates in glass, and it becomes difficult to obtain a compact sintered compact. The preferable range of ZnO is 20 to 50%, the more preferable range is 21 to 45%, and still more preferable range is 25 to 45%.

B2O3 는 유리의 골격을 구성하는 성분으로서, 그 함유량은 10 ∼ 30% 이다. B2O3 의 함유량이 적어지면 유리화가 곤란해진다. 한편, 함유량이 많아지면 연화점이 지나치게 높아지는 경향이 있어, 600℃ 이하의 온도에서 소성시키기 어려워진다. 또한, 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 요컨대, 내알칼리성이 저하되면, 드라이 필름 레지스트막의 현상 공정이나 박리 공정에서 사용하는 알칼리 용액에 의해 유리가 침식되고, 소성시켜 격벽으로 할 때에 변색되거나 발포되어 버리기 때문이다. B2O3 의 바람직한 범위는 15 ∼ 30% 이고, 보다 바람직한 범위는 15 ∼ 25% 이며, 더욱 바람직한 범위는 18 ∼ 24% 이다.B 2 O 3 is a component constituting the skeleton of the glass, the content thereof is from 10 to 30%. When the content of B 2 O 3 decreases, vitrification becomes difficult. On the other hand, when content increases, the softening point will become high too much, and it becomes difficult to bake at the temperature of 600 degrees C or less. Moreover, there exists a tendency for the alkali resistance of glass to fall, and it becomes difficult to form a partition by the sand blasting method. That is, when alkali resistance falls, glass is eroded by the alkaline solution used at the developing process of a dry film resist film, or peeling process, and it discolors or foams when it bakes and makes it a partition. A preferable range of B 2 O 3 is 15-30%, more preferable range is 15 to 25%, more preferable range is 18 ~ 24%.

SiO2 는 유리의 골격을 형성하는 성분임과 함께, 유리의 내알칼리성을 높이는 성분이다. 그 함유량은 15 ∼ 30% 이다. SiO2 의 함유량이 적어지면 유리가 불안정해지는 경향이 있다. 또한, 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 한편, 함유량이 많아지면 연화점이 지나치게 높아지는 경향이 있어, 600℃ 이하의 온도에서 소성시키기 어려워진다. SiO2 의 바람직한 범위는 15 ∼ 28% 이고, 보다 바람직한 범위는 17 ∼ 25% 이며, 더욱 바람직한 범위는 18 ∼ 25% 이다.SiO 2, together with being components forming a skeleton of glass, is a component improving the alkali resistance of the glass. The content is 15 to 30%. Write the content of SiO 2 glass floor tends to be unstable. Moreover, there exists a tendency for the alkali resistance of glass to fall, and it becomes difficult to form a partition by the sand blasting method. On the other hand, when content increases, the softening point will become high too much, and it becomes difficult to bake at the temperature of 600 degrees C or less. A preferred range of SiO 2 is 15-28%, more preferable range is 17 ~ 25%, and more preferable range is 18 to 25%.

Al2O3 는 유리의 내알칼리성을 높이는 성분으로서, 그 함유량은 0 ∼ 13% 이다. Al2O3 의 함유량이 많아지면 연화점이 지나치게 높아지는 경향이 있어, 600℃ 이하의 온도에서 소성시키기 어려워진다. Al2O3 의 바람직한 범위는 0 ∼ 11% 이고, 보다 바람직한 범위는 0 ∼ 8% 이다.Al 2 O 3 is a component improving the alkali resistance of the glass, the content thereof is 0 to 13%. When the content of Al 2 O 3 increases, the softening point tends to be too high, and it is difficult to fire at a temperature of 600 ° C. or lower. A preferable range of the Al 2 O 3 is 0 to 11%, more preferable range is from 0 to 8%.

MgO, CaO, SrO 및 BaO 는, 모두 유리의 화학적 내구성을 높이는 성분임과 함께, 열팽창 계수를 조정하기 위해서 첨가하는 성분이다. 이들 성분의 함유량은 각각 0 ∼ 20% 이다. 이들 성분의 함유량이 많아지면, 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 이들 성분의 바람직한 범위는 각각 0 ∼ 18% 이고, 보다 바람직한 범위는 각각 0 ∼ 15% 이다. CaO 의 더욱 바람직한 범위는 0 ∼ 10% 이고, BaO 의 더욱 바람직한 범위는 0 ∼ 13% 이다.MgO, CaO, SrO, and BaO are all the components which improve the chemical durability of glass, and are components added in order to adjust a thermal expansion coefficient. Content of these components is 0 to 20%, respectively. When content of these components increases, it exists in the tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match with the thermal expansion coefficient of a glass substrate well. The preferable ranges of these components are 0 to 18%, respectively, and a more preferable range is 0 to 15%, respectively. The more preferable range of CaO is 0 to 10%, and the more preferable range of BaO is 0 to 13%.

또한, MgO, CaO, SrO 및 BaO 는 합계량으로 3 ∼ 20% 로 할 필요가 있다. 이들 성분의 합계량이 적어지면 열팽창 계수가 낮아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 또한, 유리의 화학적 내구성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 이들 성분의 합계량이 많아지면 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 이들 성분의 합계량의 바람직한 범위는 3 ∼ 18% 이고, 보다 바람직한 범위는 5 ∼ 15% 이며, 더욱 바람직한 범위는 6 ∼ 13% 이다.In addition, MgO, CaO, SrO, and BaO need to be 3 to 20% in total amount. When the total amount of these components decreases, the thermal expansion coefficient tends to be low, and the thermal expansion coefficient of the glass substrate does not match well. Moreover, there exists a tendency for the chemical durability of glass to fall. On the other hand, when the total amount of these components increases, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match well with the thermal expansion coefficient of a glass substrate. The preferable ranges of the total amount of these components are 3 to 18%, a more preferable range is 5 to 15%, and still more preferable range is 6 to 13%.

Li2O 는 유리의 연화점을 저하시키거나, 열팽창 계수를 상승시키는 성분으로서, 그 함유량은 0 ∼ 14% 이다. Li2O 의 함유량이 많아지면, 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. Li2O 의 바람직한 범위는 0 ∼ 13% 이고, 보다 바람직한 범위는 0 ∼ 12% 이며, Li2O 를 2% 이상 함유시키는 것이 특히 바람직하다.Li 2 O is a component for lowering the softening point of the glass, or increase the thermal expansion coefficient, the content is 0 to 14%. When the content of Li 2 O increases, there is a tendency that the alkali resistance of the glass decreases, it is difficult to form partition walls by the sand blast method. Moreover, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match well with the thermal expansion coefficient of a glass substrate. A preferable range of the Li 2 O is 0 to 13%, a more preferred range is from 0 to 12%, and it is particularly preferable to contain Li 2 O over 2%.

Na2O 는 유리의 연화점을 저하시키거나, 열팽창 계수를 상승시키는 성분으로서, 그 함유량은 0 ∼ 14% 이다. Na2O 의 함유량이 많아지면 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. Na2O 의 바람직한 범위는 0 ∼ 13% 이고, 보다 바람직한 범위는 0 ∼ 12% 이며, 더욱 바람직한 범위는 0 ∼ 11% 이다.Na 2 O is a component for lowering the softening point of the glass, or increase the thermal expansion coefficient, the content is 0 to 14%. When the content of Na 2 O tends to be increased when lowering the alkali resistance of the glass, it is difficult to form partition walls by the sand blast method. Moreover, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match well with the thermal expansion coefficient of a glass substrate. A preferred range of Na 2 O is 0 to 13%, a more preferred range is from 0 to 12%, a more preferred range is 0 to 11%.

K2O 는 유리의 연화점을 저하시키거나, 열팽창 계수를 상승시키는 성분으로서, 그 함유량은 0 ∼ 10% 이다. K2O 의 함유량이 많아지면 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 현저하게 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. K2O 의 바람직한 범위는 0 ∼ 8% 이고, 보다 바람직한 범위는 0 ∼ 5% 이며, 더욱 바람직한 범위는 0 ∼ 1% 이다.K 2 O is a component for lowering the softening point of the glass, or increase the thermal expansion coefficient, the content is 0 to 10%. When the content of K 2 O increases, it tends to decrease the alkali resistance of the glass, it is difficult to form partition walls by the sand blast method. Moreover, a thermal expansion coefficient tends to become remarkably high, and it does not match with the thermal expansion coefficient of a glass substrate well. The preferable range of K 2 O is 0 to 8%, more preferable range is 0 to 5%, and still more preferable range is 0 to 1%.

또한, Li2O, Na2O, K2O 의 알칼리 금속 산화물을 합계량으로 4 ∼ 20% 로 할 필요가 있다. 알칼리 금속 산화물의 합계량이 적어지면 유리의 연화점이 충분히 저하되지 않기 때문에, 600℃ 이하의 온도에서 소성시키기 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 낮아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 한편, 알칼리 금속 산화물의 합계량이 많아지면, 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 높아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. 알칼리 금속 산화물의 합계량의 바람직한 범위는 4 ∼ 15% 이고, 보다 바람직한 범위는 5 ∼ 14% 이며, 더욱 바람직한 범위는 6.4 ∼ 14% 이다.In addition, the alkali metal oxides Li 2 O, Na 2 O, K 2 O in the total amount is required to be 4 to 20%. When the total amount of alkali metal oxide decreases, since the softening point of glass does not fully fall, it becomes difficult to bake at the temperature of 600 degrees C or less. Moreover, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become low, and it does not match with the thermal expansion coefficient of a glass substrate well. On the other hand, when the total amount of alkali metal oxide increases, there exists a tendency for the alkali resistance of glass to fall, and formation of the partition by the sand blasting method becomes difficult. Moreover, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become high, and it does not match well with the thermal expansion coefficient of a glass substrate. The preferable range of the total amount of alkali metal oxide is 4 to 15%, a more preferable range is 5 to 14%, and still more preferable range is 6.4 to 14%.

또한, 알칼리 금속 산화물의 첨가에 따른 유리의 내알칼리성의 저하를 억제하여, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성을 가능하게 하기 위해서, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 의 비율을 몰비로 0.8 ∼ 1.65 의 범위 내로 할 필요가 있다. 이 비율이 작아지면 유리의 내알칼리성이 저하되는 경향이 있어, 샌드 블라스트법에 의한 격벽 형성이 어려워진다. 한편, 이 비율이 커지면 유리의 연화점이 높아지는 경향이 있어, 600℃ 이하의 온도에서 소성시키기 어려워진다. 또한, 열팽창 계수가 낮아지는 경향이 있어, 유리 기판의 열팽창 계수와 잘 맞지 않게 된다. (SiO2 + Al2O3)/B2O3 의 바람직한 범위는 1.0 ∼ 1.6 이고, 보다 바람직한 범위는 1.0 ∼ 1.5 이다. 또한, SiO2 및 Al2O3 는, 합계량으로 15 ∼ 43% 인 것이 바람직하고, 15 ∼ 39% 인 것이 보다 바람직하며, 17 ∼ 33% 인 것이 더욱 바람직하고, 20 ∼ 32% 인 것이 특히 바람직하다.Further, by suppressing the alkali degradation of the glass with the addition of an alkali metal oxide, in order to enable the partition wall formed by the sand blast method, (SiO 2 + Al 2 O 3) / B molar ratio of the ratio of the 2 O 3 It is necessary to make it into the range of 0.8-1.65. When this ratio becomes small, there exists a tendency for the alkali resistance of glass to fall, and the partition formation by a sand blasting method becomes difficult. On the other hand, when this ratio becomes large, the softening point of glass will increase, and it will become difficult to bake at the temperature of 600 degrees C or less. Moreover, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to become low, and it does not match with the thermal expansion coefficient of a glass substrate well. (SiO 2 + Al 2 O 3 ) / B 2 O 3 is a preferred range of 1.0 to 1.6, more preferable range is 1.0 to 1.5. The total amount of SiO 2 and Al 2 O 3 is preferably 15 to 43%, more preferably 15 to 39%, still more preferably 17 to 33%, and particularly preferably 20 to 32%. Do.

알칼리 금속 산화물의 첨가에 따른 유리의 내알칼리성의 저하를 보다 효과적으로 억제하고자 하는 경우에는, 상기 성분에 추가하여 CuO 를 첨가하면 된다. 그 경우, CuO 의 함유량은 0.01 ∼ 5% 이다. CuO 의 함유량이 적어지면 상기 효과를 얻기 어려워진다. 한편, 함유량이 많아지면 유리화되기 어려워지거나, 유리화되어도 유리 중에 결정이 석출되어 치밀한 소결체를 얻기 어려워진다. CuO 의 바람직한 범위는 0.01 ∼ 3% 이고, 보다 바람직한 범위는 0.01 ∼ 2% 이다.What is necessary is just to add CuO to the said component, in order to suppress the fall of the alkali resistance of glass by addition of alkali metal oxide more effectively. In that case, content of CuO is 0.01 to 5%. When content of CuO decreases, the said effect becomes difficult to obtain. On the other hand, when content becomes large, it will become difficult to vitrify, or even if vitrified, crystal will precipitate in glass and it will become difficult to obtain a compact sintered compact. The range with preferable CuO is 0.01 to 3%, and a more preferable range is 0.01 to 2%.

또한, 상기 성분 외에도, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 다른 성분을 첨가할 수 있다. 예를 들어, 유리의 내알칼리성을 저하시키지 않고 유리의 연화점을 저하시키는 성분인 Bi2O3 를 10% 까지, 또한, 유리의 화학적 내구성을 향상시키는 성분인 Y2O3, La2O3, Ta2O5, SnO2, ZrO2, TiO2, Nb2O5 를 각각 8% 까지, 또한, 유리를 안정화시키는 성분인 P2O5 를 8% 까지 첨가해도 된다. 한편, Bi2O3 에 대해서는, 환경 면이나 원료 비용을 고려하면 실질적인 유리로의 도입은 피하는 것이 좋다.In addition to the above components, other components can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, Bi 2 O 3 , which is a component that lowers the softening point of glass without lowering the alkali resistance of glass, is up to 10%, and Y 2 O 3 , La 2 O 3 , which is a component that improves the chemical durability of the glass, to Ta 2 O 5, SnO 2, ZrO 2, TiO 2, 8% for Nb 2 O 5, respectively, also may be added to the P 2 O 5 component to stabilize the glass up to 8%. On the other hand, when Bi 2 O 3 is considered in consideration of environmental aspects and raw material costs, it is better to avoid introduction into the actual glass.

또한, PbO 는 유리의 융점을 저하시키는 성분이지만, 환경 부하 물질이기도 하기 때문에, 실질적인 유리로의 도입은 피해야 한다. 또한, 본 발명에서 말하는 「실질적인 유리로의 도입을 피한다」란, 적극적으로 원료로서 사용하지 않고 불순물로서 혼입되는 레벨을 말하며, 구체적으로는, 함유량이 0.1% 이하인 것을 의미한다.In addition, although PbO is a component which lowers the melting point of glass, since it is also an environmental load substance, substantial introduction into glass is to be avoided. In addition, the term "avoid introduction into real glass" as used in the present invention refers to a level which is incorporated as an impurity without being actively used as a raw material, and specifically, means that the content is 0.1% or less.

또한, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료에 있어서, 600℃ 이하에서 소성시킬 수 있도록 하려면, 600℃ 이하의 연화점을 갖는 유리를 사용하는 것이 바람직하다. 연화점이 높아지면, 600℃ 이하의 온도에서 치밀한 소성막을 얻기 어려워진다. 단, 연화점이 지나치게 낮으면, 전면 유리 기판과 배면 유리 기판을 플릿 유리를 사용하여 밀봉할 때의 열 공정 등에서, 격벽층이 연화 변형되기 쉬워진다. 그 때문에, 유리의 연화점은 540℃ 이상인 것이 바람직하다. 연화점의 보다 바람직한 범위는 540 ∼ 590℃ 이다.Moreover, in the partition formation material for plasma display panels of this invention, in order to be able to bake at 600 degrees C or less, it is preferable to use the glass which has a softening point of 600 degrees C or less. When a softening point becomes high, it will become difficult to obtain a compact baking film at the temperature of 600 degrees C or less. However, when a softening point is too low, a partition layer will soften and deform easily in the heat process at the time of sealing a front glass substrate and a back glass substrate using flit glass. Therefore, it is preferable that the softening point of glass is 540 degreeC or more. The more preferable range of a softening point is 540-590 degreeC.

또한, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료에 있어서의 유리 분말의 입도는, 평균 입경 D50 이 1.5 ∼ 4.5 ㎛, 최대 입경 Dmax 가 10 ∼ 35 ㎛ 인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 평균 입경 D50 이나 최대 입경 Dmax 가 작아지면, 유리 분말로부터의 알칼리 금속 산화물 성분의 용출량이 많아지고, 드라이 필름 레지스트막의 감광성이 저해되고, 드라이 필름 레지스트막의 박리성이 저하되기 쉬워진다. 한편, 평균 입경 D50 이나 최대 입경 Dmax 가 커지면, 소결성이 저하되어 치밀한 소성막을 얻기 어려워진다.In addition, the particle size of the glass powder of the barrier rib forming material for a plasma display panel according to the present invention, it is preferred to use in that, the average particle diameter D 50 is 1.5 ~ 4.5 ㎛, the maximum grain size D max is 10 ~ 35 ㎛. When the average particle diameter D 50 and the maximum particle diameter D max decrease, the elution amount of the alkali metal oxide component from the glass powder increases, the photosensitivity of the dry film resist film is inhibited, and the peelability of the dry film resist film tends to decrease. On the other hand, when the average particle diameter D 50 and the maximum particle diameter D max become large, sinterability will fall and it will become difficult to obtain a compact baking film.

상기 유리 분말은 격벽 형성 재료용으로서 바람직하지만, 유전체 재료 등의 다른 용도로도 사용할 수 있다.Although the said glass powder is preferable for a partition formation material, it can be used also for other uses, such as a dielectric material.

본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료는, 형상 유지의 목적으로 상기 유리 분말에 추가하여 세라믹 분말을 함유한다. 이 경우, 그 혼합 비율은 유리 분말 50 ∼ 95 질량%, 세라믹 분말 5 ∼ 50 질량%, 특히 유리 분말 60 ∼ 90 질량%, 세라믹 분말 10 ∼ 40 질량% 인 것이 바람직하다. 세라믹 분말이 50% 보다 많으면 소결성이 불충분해져 치밀한 격벽을 형성하기 곤란해지고, 5% 보다 적으면 형상 유지 효과가 작아진다. 또한 세라믹 분말로는, 예를 들어 알루미나, 지르코니아, 지르콘, 티타니아, 코디어라이트, 멀라이트, 실리카, 윌레마이트, 산화주석, 산화아연 등을 1 종 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 재료의 소결성의 저하를 방지하여 치밀한 소성막을 얻기 쉽게 하려면, 세라믹 분말은 평균 입경이 5.0 ㎛ 이하, 최대 입경이 20 ㎛ 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The partition formation material for plasma display panels of this invention contains a ceramic powder in addition to the said glass powder for the purpose of shape maintenance. In this case, it is preferable that the mixing ratio is 50-95 mass% of glass powder, 5-50 mass% of ceramic powder, especially 60-90 mass% of glass powder, and 10-40 mass% of ceramic powder. When the ceramic powder is more than 50%, the sinterability is insufficient, and it is difficult to form a dense partition. When the ceramic powder is less than 5%, the shape retention effect is small. As the ceramic powder, for example, alumina, zirconia, zircon, titania, cordierite, mullite, silica, willemite, tin oxide, zinc oxide, or the like can be used. Moreover, in order to prevent the fall of the sintering property of a material, and to obtain a compact baking film, it is preferable to use the thing of an average particle diameter of 5.0 micrometers or less, and a maximum particle diameter of 20 micrometers or less.

다음으로, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료의 사용 방법을 설명한다. 본 발명의 재료는, 예를 들어 페이스트나 그린 시트 등의 형태로 사용할 수 있다.Next, the use method of the partition formation material for plasma display panels of this invention is demonstrated. The material of the present invention can be used, for example, in the form of a paste or a green sheet.

페이스트의 형태로 사용하는 경우, 상기 서술한 유리 분말 및 필요에 따라 세라믹 분말과 함께 열가소성 수지, 가소제, 용제 등을 사용한다. 유리 분말 및 세라믹 분말의 페이스트 중의 함유량으로는 30 ∼ 90 질량% 정도가 일반적이다.When using it in the form of a paste, a thermoplastic resin, a plasticizer, a solvent, etc. are used with the glass powder mentioned above and a ceramic powder as needed. As content in the paste of a glass powder and a ceramic powder, about 30-90 mass% is common.

열가소성 수지는, 건조 후의 막 강도를 높이고, 또한 유연성을 부여하는 성분으로서, 그 함유량은 0.1 ∼ 20 질량% 정도가 일반적이다. 열가소성 수지로는 폴리부틸메타아크릴레이트, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸메타아크릴레이트, 에틸셀룰로오스 등을 사용할 수 있고, 이들을 단독 혹은 혼합하여 사용한다.A thermoplastic resin is a component which raises the film strength after drying and gives flexibility, and the content is about 0.1-20 mass% in general. Polybutyl methacrylate, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, ethyl cellulose, etc. can be used as a thermoplastic resin, These are used individually or in mixture.

가소제는, 건조 속도를 컨트롤함과 함께, 건조막에 유연성을 부여하는 성분으로서, 그 함유량은 0 ∼ 10 질량% 정도가 일반적이다. 가소제로는 부틸벤질프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디이소옥틸프탈레이트, 디카프릴프탈레이트, 디부틸프탈레이트 등을 사용할 수 있고, 이들을 단독 혹은 혼합하여 사용한다.A plasticizer is a component which gives a softness to a dry film while controlling a drying rate, The content is about 0-10 mass% in general. As a plasticizer, butyl benzyl phthalate, dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, dibutyl phthalate, etc. can be used, These are used individually or in mixture.

용제는 재료를 페이스트화시키기 위한 재료이며, 그 함유량은 10 ∼ 30 질량% 정도가 일반적이다. 용제로는, 예를 들어 테르피네올, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜타디올모노이소부틸레이트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.A solvent is a material for pasting a material, The content is about 10-30 mass% in general. As the solvent, for example, terpineol, diethylene glycol monobutyl ether acetate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol monoisobutylate, or the like can be used alone or in combination.

페이스트의 제조는, 유리 분말, 세라믹 분말, 열가소성 수지, 가소제, 용제 등을 준비하고, 이것을 소정 비율로 혼련시킴으로써 페이스트로 할 수 있다.The paste can be prepared by preparing a glass powder, a ceramic powder, a thermoplastic resin, a plasticizer, a solvent, and the like, and kneading this at a predetermined ratio.

이와 같은 페이스트를 사용하여 격벽을 형성하려면, 먼저, 이러한 페이스트를 스크린 인쇄법이나 일괄 코트법 등을 사용하여 도포하고, 소정 막두께의 도포층을 형성한 후 건조시킨다. 이어서 드라이 필름 레지스트막을 형성하고, 노광, 현상을 실시하여, 소정 치수의 드라이 필름 레지스트 감광막을 형성한다. 계속해서, 샌드 블라스트법을 사용하여 불필요한 부분을 제거한 후, 남은 드라이 필름 레지스트를 박리하고, 소성시킴으로써 소정 형상의 격벽을 얻을 수 있다.In order to form a partition using such a paste, this paste is first apply | coated using a screen printing method, a batch coating method, etc., and after forming an application layer of predetermined film thickness, it dries. Next, a dry film resist film is formed, exposure and development are performed, and a dry film resist photosensitive film of a predetermined dimension is formed. Subsequently, after removing an unnecessary part using the sand blasting method, the partition of a predetermined shape can be obtained by peeling and baking the remaining dry film resist.

본 발명의 재료를 그린 시트의 형태로 사용하는 경우, 상기 유리 분말 및 세라믹 분말과 함께, 열가소성 수지, 가소제 등을 사용한다.When using the material of this invention in the form of a green sheet, a thermoplastic resin, a plasticizer, etc. are used with the said glass powder and ceramic powder.

유리 분말 및 세라믹 필러의 그린 시트 중의 함유량은, 60 ∼ 80 질량% 정도가 일반적이다.As for content in the green sheet of a glass powder and a ceramic filler, about 60-80 mass% is common.

열가소성 수지 및 가소제로는, 상기 페이스트의 조제시에 사용되는 것과 동일한 열가소성 수지 및 가소제를 사용할 수 있다. 열가소성 수지의 혼합 비율로는 5 ∼ 30 질량% 정도가 일반적이고, 가소제의 혼합 비율로는 0 ∼ 10 질량% 정도가 일반적이다.As the thermoplastic resin and the plasticizer, the same thermoplastic resin and plasticizer used in the preparation of the paste can be used. As a mixing ratio of a thermoplastic resin, about 5-30 mass% is common, and as a mixing ratio of a plasticizer, about 0-10 mass% is common.

그린 시트를 제조하는 일반적인 방법으로는, 상기 유리 분말, 세라믹 분말, 열가소성 수지, 가소제 등을 준비하고, 이것에 톨루엔 등의 주 용매나, 이소프로필알코올 등의 보조 용매를 첨가하여 슬러리로 하고, 이 슬러리를 독터 블레이드법에 의해 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등의 필름 상에 시트 성형한다. 시트 성형 후, 건조시킴으로써 용매나 용제를 제거하여 그린 시트로 할 수 있다.As a general method for producing the green sheet, the glass powder, ceramic powder, thermoplastic resin, plasticizer, and the like are prepared, and main solvents such as toluene and auxiliary solvents such as isopropyl alcohol are added thereto to form a slurry. The slurry is sheet molded on a film such as polyethylene terephthalate (PET) by the doctor blade method. After sheet molding, the solvent and the solvent are removed by drying to obtain a green sheet.

이상과 같이 하여 얻어진 그린 시트를, 유리층을 형성할 지점에 열 압착시키고, 그 후 소성시킴으로써 유리층을 형성할 수 있다. 격벽을 형성하는 경우에는, 열 압착시켜 도포층을 형성한 후에, 상기 서술한 페이스트의 경우와 동일하게 하여 소정 격벽의 형상으로 가공한다.The glass layer can be formed by thermocompression-bonding the green sheet obtained by making it above to the point which will form a glass layer, and baking it after that. In the case of forming the partition wall, after forming the coating layer by thermocompression bonding, it processes in the shape of a predetermined partition in the same manner as in the case of the paste mentioned above.

상기 설명에 있어서는, 격벽 형성 방법으로서, 페이스트 또는 그린 시트를 사용한 샌드 블라스트법을 예로 들어 설명하고 있지만, 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료는 이들 방법에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 인쇄 적층법, 리프트 오프법, 감광성 페이스트법, 감광성 그린 시트법, 프레스 성형법 등 그 밖의 형성 방법을 적용할 수도 있다.In the above description, the sand blasting method using a paste or a green sheet is described as an example of the partition formation method. However, the partition formation material for a plasma display panel of the present invention is not limited to these methods. For example, other formation methods, such as the printing lamination method, the lift-off method, the photosensitive paste method, the photosensitive green sheet method, the press molding method, can also be applied.

이하, 본 발명의 플라즈마 디스플레이의 격벽 형성 재료를 실시예에 기초하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the partition formation material of the plasma display of this invention is demonstrated in detail based on an Example.

표 1 ∼ 6 은 본 발명의 실시예 (시료 No.1 ∼ 24) 및 비교예 (시료 No.25 ∼ 27) 를 나타내는 것이다. 또한, 시료 No.27 은 납계 유리로 이루어지는 종래품을 나타내는 것이다.Tables 1-6 show the Example (sample No. 1-24) and the comparative example (sample No. 25-27) of this invention. In addition, sample No. 27 shows the conventional product which consists of lead type glass.

Figure 112009011005471-PCT00001
Figure 112009011005471-PCT00001

Figure 112009011005471-PCT00002
Figure 112009011005471-PCT00002

Figure 112009011005471-PCT00003
Figure 112009011005471-PCT00003

Figure 112009011005471-PCT00004
Figure 112009011005471-PCT00004

Figure 112009011005471-PCT00005
Figure 112009011005471-PCT00005

Figure 112009011005471-PCT00006
Figure 112009011005471-PCT00006

표의 각 시료는 다음과 같이 하여 조제하였다.Each sample in the table was prepared as follows.

먼저, 몰% 로 표에 나타내는 유리 조성이 되도록 원료를 조합하고, 균일하게 혼합하였다. 이어서, 백금 도가니에 넣고 1250℃ 에서 2 시간 용융시킨 후, 용융 유리를 박판상으로 성형하였다. 계속해서, 이것을 알루미나 볼 밀로 분쇄하고, 분급하여 평균 입경 D50 이 1.5 ∼ 4.5 ㎛, 최대 입경 Dmax 가 10 ∼ 35 ㎛ 인 유리 분말을 얻었다. 이렇게 하여 얻어진 유리 분말에 대하여 연화점 및 열팽창 계수를 측정하였다.First, raw materials were combined and mixed uniformly so that it might become the glass composition shown to a table by mol%. Subsequently, after putting into a platinum crucible and melting at 1250 degreeC for 2 hours, the molten glass was shape | molded in thin plate shape. Subsequently, this was ground with an alumina ball mill and classified to obtain a glass powder having an average particle diameter D 50 of 1.5 to 4.5 µm and a maximum particle diameter D max of 10 to 35 µm. The softening point and the thermal expansion coefficient of the glass powder thus obtained were measured.

다음으로 얻어진 유리 분말 시료와 각종 세라믹 분말을 표에 나타내는 비율로 혼합하여 격벽 형성 재료로 하였다. 얻어진 시료에 대하여, 소결성 및 내알칼리성을 평가하였다.Next, the obtained glass powder sample and various ceramic powders were mixed by the ratio shown in a table | surface, and it was set as the partition formation material. About the obtained sample, sinterability and alkali resistance were evaluated.

표로부터 분명하듯이, 실시예인 시료 No.1 ∼ 24 는, 유리의 연화점이 550 ∼ 587℃ 이고, 600℃ 이하의 온도에서 충분히 소성시킬 수 있는 것이었다. 또한, 열팽창 계수는 72.8 ∼ 88.4 × 10-7/℃ 이고, 유리 기판과 정합하는 것이었다. 또한, 알칼리 용액에 침지시키고, 소성시킨 유리막에 발포는 관찰되지 않고, 또한, 변색도 전혀 관찰되지 않거나 약간 변색된 정도이며, 내알칼리성에 대해서도 양호하였다. 또한, 소결성의 평가에 있어서도, 시료 No.1 ∼ 23 에 대해서는, ΔL 값이 25 이하로 작고 소결성도 우수하였다. 한편, 시료 No.24 에 대해서는, CuO 의 함유량이 5.1% 로 많기 때문에, ΔL 값이 26 으로 크고, 다른 시료 (No.1 ∼ 23) 에 비해 소결성이 열등하였다.As is clear from the table, Sample Nos. 1 to 24 which are Examples were softening points of glass of 550 to 587 ° C, and were sufficiently calcined at a temperature of 600 ° C or lower. In addition, the thermal expansion coefficient was 72.8-88.4x10 <-7> / degreeC, and it matched with the glass substrate. In addition, foaming was not observed in the glass film immersed in the alkaline solution and calcined, and no discoloration was observed or slightly discolored, and the alkali resistance was also good. Moreover, also in evaluation of sinterability, about sample No.1-23, (DELTA) L value was 25 or less and was excellent also in sinterability. On the other hand, about sample No. 24, since content of CuO was many as 5.1%, (DELTA) L value was 26 with big and sinterability was inferior compared with other samples (No.1-23).

이에 대하여, 비교예인 시료 No.25 에 대해서는, 알칼리 용액에 침지시키고, 소성시킨 유리막은 발포되고, 또한 현저하게 변색되어, 내알칼리성이 낮은 것이었다. 또한 No.26 에 대해서는, 유리의 연화점이 627℃ 로 높고, 또한 소결성의 평가에서도 ΔL 값이 72 로 커서, 600℃ 이하의 온도에서 소성시킬 수 없는 것이었다.On the other hand, about sample No. 25 which is a comparative example, the glass film immersed in the alkaline solution and baked was foamed, remarkably discolored, and was low in alkali resistance. Moreover, about No.26, the softening point of glass was high at 627 degreeC, and also in evaluation of sinterability, the (DELTA) L value was large at 72 and it was not able to bake at the temperature of 600 degrees C or less.

또한, 유리의 연화점에 대해서는, 매크로형 시차열 분석계를 사용하여 측정하고, 제 4 변곡점의 값을 연화점으로 하였다.In addition, about the softening point of glass, it measured using the macro type differential thermal analyzer and made the value of the 4th inflection point the softening point.

또한, 유리의 열팽창 계수에 대해서는, 각 시료를 분말 프레스 성형하고, 소성시킨 후, 직경 4 ㎜, 길이 40 ㎜ 의 원주상으로 연마 가공하고, JIS R3102 에 기초하여 측정한 후, 30 ∼ 300℃ 의 온도 범위에 있어서의 값을 구하였다.In addition, about the thermal expansion coefficient of glass, after powder-press-molding each sample and baking it, after grinding | polishing-processing to the cylindrical shape of diameter 4mm and length 40mm, and measuring based on JISR3102, 30-300 degreeC of The value in the temperature range was calculated | required.

소결성은 다음과 같이 하여 평가하였다. 먼저 각 시료를 에틸셀룰로오스를 5% 함유하는 테르피네올 용액에 혼합하고, 3 본(本) 롤 밀로 혼련시켜 페이스트화하였다. 이어서 이 페이스트를 가로세로 10㎝ 의 창판 유리판 (열팽창 계수 85×10-7/℃) 상에 스크린 인쇄법으로 도포하여, 막두께 200 ㎛ 의 도포 건조막을 형성하였다. 계속해서, 전기로에서 570℃ 에서 10 분간 소성시켜 유리막을 얻었다. 또한 얻어진 유리막 상에 유성 잉크를 도포한 후, 알코올로 닦아내고, 잉크를 도포하기 전과 잉크를 닦아낸 후의 유리막의 L 값 (밝기) 을 색차계로 측정하고, 비교함으로써 소결성을 평가하였다. 또한, ΔL 값 (잉크를 도포하기 전의 L 값 - 잉크를 닦아낸 후의 L 값) 이 작을수록, 소결성이 높아 치밀한 소성막으로 되어 있는 것을 의미한다. ΔL 값이 25 이하이면, 우수한 소결성을 갖는 것으로 판단하였다.Sinterability was evaluated as follows. First, each sample was mixed with a terpineol solution containing 5% ethyl cellulose, kneaded with three roll mills, and pasted. Subsequently, this paste was apply | coated on the window glass plate (column expansion coefficient 85x10 <-7> / degreeC) of 10 cm in width by the screen printing method, and the coating dry film of 200 micrometers of film thicknesses was formed. Then, it baked at the electric furnace at 570 degreeC for 10 minutes, and obtained the glass film. Moreover, after apply | coating oily ink on the obtained glass film, it wiped off with alcohol, and measured the L value (brightness) of the glass film before apply | coating ink and after wiping ink with a color difference meter, and evaluated sinterability. In addition, the smaller the ΔL value (L value before applying ink to L value after wiping ink), the higher the sintering property, which means that it is a dense baked film. It was judged that the ΔL value was 25 or less, having excellent sinterability.

내알칼리성은, 다음과 같이 하여 발포 및 변색의 정도를 평가하였다. 발포의 정도에 대해서는, 소결성 평가와 동일하게, 먼저 가로세로 10㎝ 의 창판 유리판 상에 막두께 200 ㎛ 의 도포 건조막을 제조하였다. 다음으로, 드라이 필름 레지스트막을 라미네이트 후, 노광하고, 80 ㎛ 폭, 라인/스페이스 = 1/2 의 감광 라인을 형성하였다. 계속해서, 0.5 질량% 의 Na2CO3 수용액 (25℃) 에서 1 분간 침지시켜 현상하고, 미감광부를 제거, 건조시킨 후에 샌드 블라스트법으로 격벽을 제조하였다. 또한, 5% NaOH 수용액 중 (40℃) 에 각 시료를 7 분간 침지시키고 드라이 필름 레지스트막을 박리한 후, 전기로에서 570℃ 에서 10 분간 소성시켜 유리막을 얻었다. 얻어진 유리막의 단면을 현미경으로 관찰하여, 발포가 전혀 관찰되지 않은 것을 「◎」, 발포가 약간 관찰된 것을 「○」, 발포가 현저하고 표면이 포러스로 되어 있는 것을 「×」로 하여 표 중에 나타내었다.The alkali resistance evaluated the degree of foaming and discoloration as follows. About the degree of foaming, similarly to sinterability evaluation, the coating dry film of 200 micrometers of film thicknesses was produced on the window glass plate of 10 cm in width and width first. Next, after laminating the dry film resist film, it exposed and the photosensitive line of 80 micrometer width and a line / space = 1/2 was formed. Continuously for 1 minute by immersion developing in the aqueous solution of Na 2 CO 3 (25 ℃) of 0.5% by weight and removing the aesthetic portion, after dried to prepare a partition wall into sand blast method. In addition, each sample was immersed in (40 degreeC) in 5% NaOH aqueous solution for 7 minutes, and the dry film resist film was peeled off, and it baked at 570 degreeC for 10 minutes in an electric furnace, and obtained the glass film. The cross section of the obtained glass film was observed under a microscope, and the foam was not observed at all, and the foam was observed slightly, and the foam was slightly observed. It was.

또한, 변색의 정도에 대해서는, 소결성 평가와 동일하게, 먼저 가로세로 10㎝ 의 창판 유리판 상에 막두께 200 ㎛ 의 도포 건조막을 제조하였다. 다음으로, 6% 모노에탄올아민 용액 중 (25℃) 에 각 시료를 10 분간 침지시킨 후, 전기로에서 570℃ 에서 10 분간 소성시켜 유리막을 얻었다. 얻어진 유리막의 외관을 육안으로 관찰하여, 변색이 전혀 관찰되지 않은 것을 「◎」, 변색이 약간 관찰된 것을 「○」, 현저하게 변색된 것을 「×」로 하여 표 중에 나타내었다.In addition, about the grade of discoloration, the coating dry film | membrane of 200 micrometers of film thicknesses was produced on the window glass plate of 10 cm in width | variety similarly to sinterability evaluation. Next, after immersing each sample in (25 degreeC) for 10 minutes in 6% monoethanolamine solution, it baked in the electric furnace at 570 degreeC for 10 minutes, and obtained the glass film. The external appearance of the obtained glass film was visually observed, and it was shown in the table | surface as "(circle)" that the color change was not observed at all, "(circle)" and what was markedly discolored as "x".

Claims (6)

유리 분말과 세라믹 분말을 포함하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료에 있어서, 그 유리 분말이, 실질적으로 PbO 를 함유하지 않고, 몰 백분율로 ZnO 20 ∼ 55%, B2O3 10 ∼ 30%, SiO2 15 ∼ 30%, Al2O3 0 ∼ 13%, MgO 0 ∼ 20%, CaO 0 ∼ 20%, SrO 0 ∼ 20%, BaO 0 ∼ 20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3 ∼ 20%, Li2O 0 ∼ 14%, Na2O 0 ∼ 14%, K2O 0 ∼ 10%, Li2O + Na2O + K2O 4 ∼ 20%, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 0.8 ∼ 1.65 의 조성을 함유하는 유리로 이루어지는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료.In the plasma partition wall-forming material for a display panel comprising a glass powder and a ceramic powder, the glass powder is substantially not contain PbO, ZnO 20 ~ 55% by mole percent, B 2 O 3 10 ~ 30 %, SiO 2 15-30%, Al 2 O 3 0-13%, MgO 0-20%, CaO 0-20%, SrO 0-20%, BaO 0-20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3-20% , Li 2 O 0-14%, Na 2 O 0-14%, K 2 O 0-10%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 4-20%, (SiO 2 + Al 2 O 3 ) / B 2 O 3 A barrier rib forming material for a plasma display panel, comprising a glass containing a composition of 0.8 to 1.65. 제 1 항에 있어서, 유리 분말이, 몰 백분율로 CuO 를 0.01 ∼ 5% 함유하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료.2. The partition wall forming material for plasma display panel according to claim 1, wherein the glass powder contains 0.01 to 5% of CuO in a molar percentage. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유리 분말의 연화점이 540 ∼ 600℃ 인 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료.The partitioning material for plasma display panels of Claim 1 or 2 whose softening point of glass powder is 540-600 degreeC. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 분말 50 ∼ 95 질량% 와 세라믹 분말 5 ∼ 50 질량% 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 플라즈마 디스플레이 패널용 격벽 형성 재료.The bulkhead forming material for plasma display panel according to any one of claims 1 to 3, which is composed of 50 to 95 mass% of glass powder and 5 to 50 mass% of ceramic powder. 실질적으로 PbO 를 함유하지 않고, 몰 백분율로 ZnO 20 ∼ 55%, B2O3 10 ∼ 30%, SiO2 15 ∼ 30%, Al2O3 0 ∼ 13%, MgO 0 ∼ 20%, CaO 0 ∼ 20%, SrO 0 ∼ 20%, BaO 0 ∼ 20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3 ∼ 20%, Li2O 0 ∼ 14%, Na2O 0 ∼ 14%, K2O 0 ∼ 10%, Li2O + Na2O + K2O 4 ∼ 20%, (SiO2 + Al2O3)/B2O3 0.8 ∼ 1.65 의 조성을 함유하는 것을 특징으로 하는 격벽 형성 재료용 유리 조성물.Substantially free of PbO, ZnO 20 to 55%, B 2 O 3 10 to 30%, SiO 2 15 to 30%, Al 2 O 3 0 to 13%, MgO 0 to 20%, CaO 0 in molar percentage -20%, SrO 0-20%, BaO 0-20%, MgO + CaO + SrO + BaO 3-20%, Li 2 O 0-14%, Na 2 O 0-14%, K 2 O 0-10 %, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 4 ~ 20%, (SiO 2 + Al 2 O 3) / B 2 O 3 0.8 ~ 1.65 a composition containing barrier rib material for forming the glass composition characterized in that a. 제 5 항에 있어서, 몰 백분율로 CuO 를 0.01 ∼ 5% 함유하는 것을 특징으로 하는 격벽 형성 재료용 유리 조성물.The glass composition for a partition forming material according to claim 5, wherein CuO is contained in a molar percentage of 0.01 to 5%.
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