KR20090083267A - 소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅 - Google Patents

소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅 Download PDF

Info

Publication number
KR20090083267A
KR20090083267A KR1020080044921A KR20080044921A KR20090083267A KR 20090083267 A KR20090083267 A KR 20090083267A KR 1020080044921 A KR1020080044921 A KR 1020080044921A KR 20080044921 A KR20080044921 A KR 20080044921A KR 20090083267 A KR20090083267 A KR 20090083267A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
powder
coating powder
powder composition
acrylic copolymer
Prior art date
Application number
KR1020080044921A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101004729B1 (ko
Inventor
앤드류 티. 델리
자비네 몰리터-린버그
Original Assignee
롬 앤드 하아스 컴패니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하아스 컴패니 filed Critical 롬 앤드 하아스 컴패니
Publication of KR20090083267A publication Critical patent/KR20090083267A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101004729B1 publication Critical patent/KR101004729B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C09D5/038—Anticorrosion agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 내사상부식성(filiform corrosion resistant) 코팅을 제조하기 위한 코팅 분말 조성물을 제공하고, 상기 조성물은 각각 하나 이상의 열경화성 아크릴 코폴리머, 하나 이상의 아크릴 코폴리머용 가교제, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.5 wt.%의 하나 이상의 소수성 서브미크론(submicron) 입자 첨가제가 긴밀하게 혼합된 것을 포함하는 입자 또는 응집체(agglomerate)를 포함한다. 소수성 서브미크론 입자 첨가제는 서브미크론 무기 산화물, 예를 들면, 퓸 실리카(fume silica) 또는 금속 산화물, 및 하나 이상의 유기실리콘 화합물, 예를 들면, 폴리디메틸실록산을 포함한다. 또한, 본 발명은 금속, 예를 들어, 알루미늄 휠 또는 단조된(forged) 합금 기재상에 내사상부식성 투명 코트 또는 착색(tinted) 투명 코트 분말 코팅을 제공한다.

Description

소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터 제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅{Acrylic Coating Powder Comprising Hydrophobic Particles and Powder Coating Therefrom Having Improved Filiform Corrosion Resistance}
본 발명은 서브미크론 소수성 입자를 포함하는 열경화성 아크릴 수지 코팅 분말 및 그로부터 제조된 내사상부식성(filiform corrosion resistant) 코팅에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 하나 이상의 에폭시, 카복실산 및/또는 아인산 작용성 아크릴 코폴리머 및 소수성 실리카와 같은 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자, 및 이들로부터 제조된 내사상부식성 코팅, 예를 들어, 코팅된 알루미늄 또는 단조된 합금 휠에 관한 것이다.
경주용 차(speeding car)에서 금속 휠의 노출된 부분은 보호 코팅을 닳게 하는 그릿(grit)의 격렬함을 겪게 된다. 견고하고 단단한 필름이 요구된다. 필름은 이상적으로는 비기공성(non-porous)이어야 하고, 필름과 금속의 접촉부에서 부식이 퍼지는 것을 방지하기 위해 금속에 대한 부착력이 우수해야한다. 그러나, 사상 부식은 기능저하의 임의의 징표, 예를 들면, 사상 부식의 성장에 필요하지 않은 유기 코팅의 금속 표면 아래에 이르는 코팅의 눈에 띄는 점식(pitting)보다 앞서서 나타 난다. 예를 들어, 본 발명 이전에 보호 아크릴 및 폴리에스테르 투명 코트 분말 코팅이 알루미늄 휠 상에 필름 두께와 유사하게 사용되어 왔다. 이러한 코팅은 코팅 그 자체가 눈에 띄게 수용할 수 없는 기능저하를 겪는 것은 아니지만, 오랜 시간에 걸쳐 사상 부식을 방지하기는 어렵다는 것을 알게 되었다.
현재, 알루미늄 휠에 도포된 투명 코트가 단일 원자 단층(SAM)과 같은 비크롬 전처리(nonchrome pretreatment)에 적용되고, 이는 알루미늄 휠의 밝은 색을 유지시켜준다. 이러한 전처리는 높은 독성의 6가 크롬 전처리를 피하게 되지만; 아크릴 분말 코팅 투명 코트를 갖는 알루미늄 휠은 충분한 내사상부식성을 제공할 수 없다.
6가의 무크롬(chromium-free) 전처리된 알루미늄 휠 및 트림(trim)상의 폴리에스테르 투명 코트 분말 코팅은 충분한 내사상부식성을 제공한다. 그러나, 폴리에스테르 분말 코팅은 충분한 화학적 내성, 스크래치 내성 및 내후성(weatherability)을 제공하기 위해 액체로 씌워져야 한다.
6가의 무크롬 전처리된 알루미늄 휠 및 트림상의 아크릴 투명 코트 분말 코팅은 화학적 내성, 스크래치 내성 및 내후성을 제공하나; 이들은 충분한 내사상부식성을 제공하지 못하고, 이에 의해서 허용할 수 없는 코팅 불합격율(rejection rate)을 가져오게 된다.
미국 특허 공개 공보 2003/0077469A1(Chasser et al.)은 경화제 및 치환된 페놀 항산화제 화합물과 함께 아크릴, 폴리에스테르 또는 우레탄 폴리머로부터의 코팅 분말을 개시한다. Chasser 분말은 개선된 사상 코팅 내성을 나타내는 알루미 늄 휠 상의 분말 코팅을 제공하고자 하였다. 그러나, Chasser는 폴리에스테르 및 아크릴 분말의 기능을 동등한 것으로 간주한다. 또한, Chasser는 투명성, 내후성 및 화학적 내성을 위한 코팅을 구하지 못했다. Chasser의 실시에 1-8에서의 코팅은 폴리에스테르로 만들어졌기 때문에, 충분한 내후성 및 화학적 내성을 제공하는 것을 기대하기 어렵다. 또한, Chasser는 6가의 무크롬 전치리로 전처리된 알루미늄 기재상의 분말 코팅에서 바람직한 내사상부식성을 개시하지 못했다.
본 발명자들은 특히 6가의 무크롬 전처리로 전처리된 알루미늄 또는 단조된 합금 휠 및 자동차 트림에 대한 분말 코팅에서, 알루미늄, 단조된 함금 또는 금속 기재에 분말 코팅 평활도(smoothness), 화학적 내성, 내후성, 및 투명성을 손상시키지 않고, 내사상부식성 분말 코팅을 제조하기 위한 아크릴 코팅 분말을 제공하여 문제점을 해결하려 하였다.
본 발명에 따라, 투명 코트 또는 착색 투명 코트 분말 코팅에서 개선된 내사상부식성을 제공하는 아크릴 코팅 분말은 각각 하나 이상의 열경화성 아크릴 코폴리머, 하나 이상의 아크릴 코폴리머용 가교제, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1.5 wt.%의 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자 첨가제를 포함하는 입자 또는 응집체를 포함한다. 소수성 서브미크론 입자 첨가제는 코팅 분말 조성물로 긴밀하게 혼합된다. 바람직하게, 하나 이상의 아크릴 코폴리머는 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머를 포함한다. 코팅 분말은 코팅 분말의 총 중량을 기준으로 5 내지 35 wt.%의 가교제를 포함할 수 있다. 또한, 코팅 분말은 하나 이상의 에폭시 또는 이소시아네이트 작용성 부착 촉진제(adhesion promoter)를 포함할 수 있다.
소수성 서브미크론 입자는 무기 산화물 및 하나 이상의 유기실리콘 화합물, 이를 테면, 올리고유기실리콘 화합물, 폴리유기실리콘 화합물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게, 유기실리콘 화합물은 실질적으로 수지 반응기, 즉, 에폭시, 카복실산, 미네랄산, 아민, 이소시아네이트, 비닐 또는 아크릴기가 없다. 바람직한 유기실리콘 화합물의 예는, 예를 들어, 폴리디메틸 실록산(PDMS), 올리고디메틸 실록산, 폴리메틸페닐 실록산 및 올리고메틸페닐 실록산을 포함한다. 택일적으로, 유기실리콘은 0.01 내지 7.5 wt.%의 실란올(SiOH)기를 포함할 수 있다. 적절한 무기 산화물 입자, 예를 들어, 퓸 실리카는 총 평균 입자 크기가 0.001 ㎛(1 나노미터) 내지 1.0 ㎛, 또는, 0.004 ㎛ 이상, 바람직하게, 0.25 마이크론 이하, 및, 보다 바람직하게, 0.1 ㎛ 이하인 입자 또는 응집체를 포함한다. 바람직하게, 무기 산화물은 금속 산화물, 예를 들면, 알루미나 또는 퓸 실리카를 포함한다.
또한, 본 발명에 따라, 분말 코팅된 금속, 예를 들면, 알루미늄 또는 단조된 합금 기재는 본 발명의 코팅 분말로부터 만들어진 코팅을 포함한다. 바람직하게, 알루미늄 또는 단조된 합금 기재는 예를 들어, 아연 포스페이트 또는 철 포스페이트의 전처리로 크리닝 및 전처리된다. 기재는, 예를 들어, 알루미늄 휠 및 자동차 트림을 포함할 수 있다.
괄호를 포함하는 모든 문구는 괄호에 있는 사항이 포함되거나 그것이 없는 경우를 모두 나타낸다. 예를 들면, 문구 "(코)폴리머"는 택일적으로, 폴리머, 코폴리머 및 이들의 혼합물을 포함한다.
달리 언급하지 않는 한, 모든 과정 및 모든 실시예는 표준 온도 및 압력(STP)하에서 수행된다.
본원에 인용된 모든 범위는 포괄적이고 조합가능하다. 예를 들면, 한 성분이 0.05 wt.% 이상 내지 1.0 wt.%의 양 및 0.5 wt.% 이하의 양으로 존재할 수 있다면, 그 성분은 0.05 내지 1.0 wt.%, 0.5 내지 1.0 wt.%, 또는 0.05 내지 0.5 wt.%의 양으로 존재할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "평균 입자 크기"는, 달리 언급하지 않는 한, 제조자의 추천된 과정마다 Malvern MastersizerTM 2000 기기(Malvern Instruments Inc., Southboro, MA)를 사용하여 레이저 광 산란으로 측정된 입자의 분포에서 입자의 지름 또는 입자의 가장 큰 치수를 의미할 수 있다.
본원에서 사용되는 문구 "코팅 분말"은 분말 코팅 조성물을 말하고, 문구 "분말 코팅"은 분말 코팅 조성물로부터 형성된 코팅을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "코폴리머"는 둘 이상의 상이한 모노머로부터 만들어진 임의의 폴리머를 의미할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어, 임의의 수지 또는 (코)폴리머의 "유리 전이 온도" 또는 "Tg"는 달리 언급하지 않는 한, 시차주사열량계(differential scanning calorimetry; DSC)(분당 20℃의 가열 속도)를 사용하여 측정되고, Tg는 변곡의 중간점에서 취한 것이다. Tg는 택일적으로 Fox in Bull . Amer . Physics . Soc., 1, 3,page 123(1956)에 설명된 방법으로 계산된다.
본원에서 사용되는 용어, 임의의 (코)폴리머 또는 수지의 "혼성"은 이러한 (코)폴리머 또는 수지의 부가물, 그라프트 또는 블록 코폴리머 및 융화성 또는 융화된 블렌드, 예를 들면 에폭시 폴리에스테르 혼성을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "긴밀한 혼합"은 폴리머 또는 수지 및 첨가제, 예를 들어 가교제 및 안료를, 미립자 또는 응집체 코팅 분말 조성물을 형성하기 위해 배합시키는, 용융 혼합, 압출, 미세용접(microwelding) 또는 입자 결합, 및 그래뉼레이션(granulation)을 포함하는 임의의 방법을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "질량 용해도"는 Advanced Chemistry Development(ACD/Labs) Software V9.04(ⓒ 1994-2007 ACD/Labs)를 사용하여 측정된 주어진 물질의 물에서의 계산된 용해도를 말하고, Chemical Abstracts' Registry에서 이용가능하다.
본원에서 사용되는 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트나 메타크릴레이트를 말하고, 용어 "(메트)아크릴"은 아크릴이나 메타크릴을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "분자량"은 달리 언급하지 않는 한, 폴리스티렌 표준으로 조정된 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 폴리머의 중량 평균 분자량을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "비이온성 코모노머"는 산성기 또는 염, 염기성기 또는 염, 폴리알기(예: OH, SH, NH), 또는 축합 가교기를 갖지 않는 모노머를 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "올리고유기실록산"은 2 내지 20의 임의의 수의 실록산 유닛을 포함하고 접두어 "폴리유기실록산"은 20 이상의 실록산 유닛을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "아인산기"는 수소 원자가 이온화될 수 있는 POH 부분을 갖는 인 옥소산(phosphorous oxo acid)을 말한다. 또한, 용어 "아인산기"에는 인 옥소산의 염, 즉, 적어도 하나의 산성 양성자를 교체하는 금속 이온 또는 암모늄 이온과 같은 양이온을 갖는 것이 포함된다. 아인산기의 예는 포스핀산, 포스폰산, 인산, 피로포스핀산, 피로인산, 이들의 부분 에스테르, 및 이들의 염으로부터 형성된 그룹을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "phr"은 수지계 100 중량부당 성분의 중량을 의미한다. 수지계는 수지 또는 폴리머 및 가교 또는 경화제를 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "폴리머"는 랜덤, 블록, 분절(segmented) 및 그라프트 코폴리머, 및 이들의 임의의 혼합물 또는 배합물을 포함한다.
본원에서 사용되는 용어 "수지" 및 "폴리머"는 호환가능하다.
본원에서 사용되는 용어 "수지계"는 교차결합된 구조의 필수적인 부분(integral part)이 되는 에폭시 수지, 강화 수지(toughening resin) 및 임의의 가교제, 경화제 또는 하드너(hardener)(촉매는 아님)의 전체를 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "수지 반응기가 실질적으로 없는" 것은 공정 및/또는 경화에서 또는 이의 결과로 본 발명의 아크릴 코폴리머와 반응하는 기가, 분자 또는 화합물의 총 중량을 기준으로, 0.1 wt.% 미만인 분자 또는 화합물을 말한다.
본원에서 사용되는 용어 "wt.%"는 중량%를 말한다.
본원에서, 달리 언급하지 않는 한, 모든 퍼센트는 중량퍼센트이다.
본 발명의 코팅 분말은 입자를 포함하고, 입자는 그 안에 각각 하나 이상의 열경화성 아크릴 코폴리머 및 동일 입자에 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자 첨가제를 포함한다. 현재까지 생산된 수용할 수 없을 정도로 큰 사상 부식 실패율을 갖는 분말 코팅을 지닌 공지된 아크릴 코폴리머와 공지된 코팅 적용 기술을 사용하는 동안, 본 발명의 코팅 분말은 자동차 휠 기재와 같은 알루미늄 또는 단조된 합금 기재상에서 우수한 내사상부식성을 나타내는 투명하거나 착색 분말 코팅을 제공한다. 따라서, 본 발명의 코팅 분말은, 코팅 분말 또는 그것을 사용하는데 있어 실질적으로 비용의 증가 없이, 사상 부식에 대해서 소비자들에 의해 거절되는 휠 및 트림의 비율을 크게 감소시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 코팅 분말은 철, 스틸, 마그네슘 합금 및 황동 기재상에서 부식 내성 코팅을 제공한다.
하나 이상의 소수성 서브미크론 입자는 무기 산화물 및 유기실리콘 화합물, 이를 테면, 올리고유기실록산 화합물 또는 폴리유기실록산 화합물을 포함한다.
본 발명의 소수성 서브미크론 입자를 제조하는데 적절한 유기실리콘 화합물은 폴리디유기실록산, 폴리유기실록산, 폴리디유기실라잔 또는 폴리유기실라잔; 유기실란, 예를 들어, 옥틸 실란, 디유기실란; 유기실라잔, 예를 들어, 헥사메틸렌 디실라잔; 유기디실라잔; 실라잔의 올리고머, 예를 들어, 펜타메틸디실록산; 유기올리고실라잔, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "유기"는 C1 내지 C12알킬, 사이클로알킬, (알킬)아릴 또는 페닐기로 정의된다. 바람직하게, 유기실리콘 화합물은 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐)실록산, 또는 디할로알킬 실란 또는 디할로디알킬 실란, 즉, 올리고- 또는 폴리-디알킬실록산의 축합 반응 생성물이다.
본 발명의 소수성 서브미크론 입자를 제조하는데 적합한 무기 산화물 입자 또는 응집체는 0.004 ㎛(5 나노미터) 내지 1.0 ㎛, 바람직하게, 0.2 마이크론 이하, 또는, 0.1 ㎛ 이하, 또는, 보다 바람직하게, 0.075 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 무기 산화물은 실리카, 퓸 실리카, 금속 산화물, 예를 들어 알루미늄 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물, 및 마그네슘 산화물; 실리케이트, 예를 들어 알칼리 금속 실리케이트, 및 무기-유기 산화물 복합체, 예를 들어 (디)알콕시 실란과 실리카 또는 실리케이트의 축합 반응 생성물일 수 있다. 바람직하게, 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자는 처리된 퓸 실리카, 예를 들어 퓸 실리카를 처리한 디메틸디할로실란의 축합 반응 생성물이다.
적절한 소수성 서브미크론 입자의 예는, 예를 들어, 디메틸디클로로실란으로 (열)처리된 퓸 실리카(fumed silica), 이를 테면 AerosilTM R972 또는 AerosilTM R974 또는 AerosilTM R976(Degussa Corporation, Parsippany NJ)로서 변화하는 입자 크기에서 이용 가능한 것들, 헥사메틸디실라잔(HMDS)으로 처리된 퓸 실리카, 이를 테면 AerosilTM RX50(Degussa)로서 이용 가능한 것들, 실란화 아연 산화물, 이를 테면 VP Ad NanoTM Z805(Degussa)로서 이용 가능한 것들, 옥틸실란으로 처리된 발열성(pyrogenic) 알루미늄 산화물, 이를 테면 Alu C 805 AeroxideTM(Degussa)로서 이용 가능한 것들, 발열성 실리카로 변형된 디클로르디메틸실란, 이를 테면 AeroxideTM LE2(Degussa)로서 이용 가능한 것들, 크게 분산된 소수성 티타늄 산화 물, 이를 테면 AeroxideTM T805(Degussa)로서 이용 가능한 것들, 및 소수성 퓸 실리카, 이를 테면 AerosilTM R8200, AerosilTM R9200 또는 AerosilTM R504로서 Degussa로부터 이용 가능한 것들을 포함한다.
코팅 분말 조성물에서 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자의 적당한 양은 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 1.5 wt.%, 또는 코팅의 투명성을 유지하기 위해 1.0 wt.% 이하, 또는, 보다 바람직하게, 0.5 wt.% 이하, 또는 보다 더 바람직하게, 0.3 wt.% 이하이다. 바람직하게, 코팅 분말 조성물은 0.05 wt.% 이상의 소수성 서브미크론 입자를 포함한다.
개선된 내사상부식성을 보증하기 위해, 소수성 서브미크론 입자를 긴밀한 혼합 또는 수지 입자 응집 전 또는 중에 코팅 분말에 첨가하여 코팅 분말을 형성하고 코팅 분말 입자 또는 응집체의 일부가 되도록 한다. 또한, 사용되는 소수성 서브미크론 입자의 총 중량의 95 wt.%를 초과하지 않는, 하나 이상의 소수성 서브미크론 입자의 일부는 긴밀하게 혼합된 코팅 분말과 즉, 분리 입자로서 포스트 블렌드(post-blend)되거나 건조 블렌드될 수 있다.
본 발명의 하나 이상의 아크릴 코폴리머는 40℃ 내지 90℃, 및 바람직하게, 50℃ 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 하나 이상의 아크릴 코폴리머는 하나 이상의 에폭시, 카복실산 또는 아인산 작용성 모노머 및 하나 이상의 비닐 또는 아크릴 코모노머, 바람직하게 25℃ 내지 175℃, 또는 보다 바람직하게, 50℃ 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 호모폴리머를 형성하는 코모노머 그 자체의 공중합 반 응 생성물을 포함한다. 적절한 아크릴 코폴리머 Tg를 유지하는 것은 충분한 흐름 및 필름-형성(film-forming) 특성을 유지하면서 블로킹 내성(blocking resistance) 또는 패키지 안정성(package stability)을 보장한다.
하나 이상의 아크릴 코폴리머는 40℃ 내지 90℃의 Tg를 갖는 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머, 40℃ 내지 90℃의 Tg를 갖는 카복실산 작용성 아크릴 코폴리머, 40℃ 내지 90℃의 Tg를 갖는 아인산 작용성 아크릴 코폴리머, 및 이들의 혼합물 및 배합물로부터 임의로 선택될 수 있다.
하나 이상의 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머는, 공중합되는 총 모노머를 기준으로 10 내지 40 wt.%의 하나 이상의 에폭시 작용성 불포화 모노머, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및 하나 이상의 비닐 또는 아크릴 코모노머, 바람직하게 25℃ 내지 175℃의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 호모폴리머를 형성하는 코모노머 그 자체의 공중합 반응 생성물을 포함할 수 있다. 사용되는 에폭시 작용성 불포화 모노머의 양이 공중합된 모노머의 총 중량을 기준으로, 10 wt.% 미만인 경우, 용매 내성 및 기계적 강도를 개선하는데 적절치 않다. 반면에, 양이 40 중량%를 초과하는 경우, 부식 내성에 있어서 어떠한 추가적인 개선점도 얻어지지 않는다.
하나 이상의 카복실산 작용성 아크릴 코폴리머는 약 1000 내지 약 30,000 중량 평균 분자량, 및 약 300 내지 1000, 바람직하게 최소 약 500의 카복실산 당량(equivalent weight)을 갖는 임의의 코폴리머, 공중합된 모노머의 총 중량을 기준으로, 2.5 내지 25 wt.%의 하나 이상의 α-β 에틸렌성 불포화 카복실산, 및 하나 이상의 비닐 또는 아크릴 코모노머, 바람직하게 25℃ 내지 175℃의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 호모폴리머를 형성하는 코모노머 그 자체의 공중합 반응 생성물을 포함할 수 있다. 적당한 카복실산 작용성 아크릴 코모노머는, 예를 들어, BASF Corporation, Wyandotte, MI의 Joncryl 819 및 Joncryl 821를 포함할 수 있다.
하나 이상의 아인산 작용성 아크릴 코폴리머는 공중합된 모노머의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 10 wt.%, 바람직하게, 1 내지 5 wt.%의 하나 이상의 아인산 모노머, 및 하나 이상의 비닐 또는 아크릴 코모노머, 바람직하게 25℃ 내지 175℃의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 호모폴리머를 형성하는 코모노머 그 자체의 공중합 반응 생성물을 포함할 수 있다. 아인산 작용성 아크릴 코폴리머는 또한, 공중합된 모노머의 총 중량을 기준으로, 10 wt.% 이하, 바람직하게, 1 내지 5 wt.%의 하나 이상의 α-β 에틸렌성 불포화 카복실산의 공중합 반응 생성물을 포함할 수 있다. 아크릴 코폴리머는 하나 이상의 아인산 작용성 아크릴 코폴리머 및 하나 이상의 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머의 혼합물을 포함할 수 있다.
적절한 에폭시 작용성 불포화 모노머는, 예를 들어, 하나 이상의 α-β 에틸렌성 불포화 카복실산의 글리시딜 에스테르, 이를 테면 (메트)아크릴, 말레산 또는 이타콘산, 및 알릴 글리시딜 에테르를 포함할 수 있다. 바람직하게, 에폭시 작용성 모노머는 화학식 H2C=C(R8)C(O)OR9의 글리시딜 (메트)아크릴레이트 모노머로부터 선택되고, 상기 식에서 R8은 H 또는 저급 알킬기이고, R9는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 글리시딜 말단, 분지쇄 또는 비분지쇄(unbranched) 알킬렌 잔기, 즉 글리시딜 고리가 불포화 말단에 놓여있는 것이다. 화학식의 정의 내에 예시가 되는 화합물은 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및 1,2-에폭시부틸아크릴레이트, 바람직하게, 상기 화학식의 글리시딜 (메트)아크릴레이트이고, 여기에서 R8은 메틸이며, R9는 글리시딜 메틸렌기이다. 글리시딜 (메트)아크릴레이트 모노머는 화학식 I의 모노머의 혼합물을 포함할 수 있다. 글리시딜 (메트)아크릴레이트는, Eastman Chemical Co.(Calvert City, Ky.)로부터 상업적으로 얻을 수 있거나, 당업자들에게 공지된 반응조건 하에서 제조될 수 있다.
적절한 α-β 에틸렌성 불포화 카복실산 모노머는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴옥시프로피온산, 크로톤산, 푸마르산, 푸마르산의 모노알킬 에스테르, 말레산, 말레산의 모노알킬 에스테르, 이타콘산, 이타콘산의 모노알킬 에스테르 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
적절한 아인산 모노머는 아인산기를 갖는 임의의 α-β 에틸렌성 불포화 모노머일 수 있고, 산 형태로 존재하거나 아인산기의 염으로 존재할 수 있다. 아인산 모노머는, 예를 들어, 포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필 (메트)아크릴레이트, 및 포스포부틸 (메트)아크릴레이트와 같은 포스포알킬 (메트)아크릴레이트, 포스포알킬 크로토네이트, 포스포알킬 말레에이트, 포스포알킬 푸마레이트, 포스포디알킬 (메트)알킬레이트, 포스포디알킬 크로토네이트, 비닐 포스페이트, 및 (메트)알릴 포스페이트를 포함할 수 있다. 바람직한 것은 포스포알킬 메타크릴레이트이다. 다른 적절한 아인산 모노머는 알릴 포스페이트, 비스(히드록시-메틸)푸마레이트 또는 이타코네이트의 모노- 또는 디포스페이트와 같은 디하이드로겐 포스페 이트-작용성 모노머; 예를 들어, 비닐 포스폰산, 알릴 포스폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판포스폰산, α-포스포노스티렌, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판포스폰산을 포함하는 포스포네이트 작용성 모노머; 1,2-에틸렌성 불포화 (히드록시)포스피닐알킬 (메트)아크릴레이트 모노머; 및 디포스포모노알킬 (메트)아크릴레이트, 즉 (메트)아크릴롤릴옥시알킬 디포스페이트, 트리포스포모노알킬 (메트)아크릴레이트, 메타포스포모노알킬 (메트)아크릴레이트 및 폴리포스포모노알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 올리고머 아인산 모노머를 포함할 수 있다.
다른 구체예에 있어서, 아인산 작용성 아크릴 코폴리머는 먼저 제 2 공반응성(second co-reactive)기 및 아인산기를 함유하는 화합물과 반응할 수 있는 펜던트(pendant) 제 1 공반응성 에폭시기를 함유하는 전구체 폴리머(precursor polymer)를 제조하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 사용하는 전구체 폴리머를 제조할 수 있다. 제 2 공반응성기 및 아인산기를 포함하는 화합물에서 적절한 제 2 공반응성기는 아민, 히드록실, 및 인산 무수물이다. 에폭시 작용성 전구체 폴리머는 폴리인산, 또는 글리포세이트와 반응하여 내부의 펜던트 아인산기를 지닌 아인산 작용성 아크릴 코폴리머를 발생시킬 수 있다.
적절한 코모노머는, 예를 들어, 알킬 (메트)아크릴레이트, 사이클로알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬 아릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 불포화 이염기산의 디알킬 에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 비이온성 아크릴, 비닐 또는 알릴 모노머를 포함할 수 있다. 아크릴 코모노머의 적절한 예는, 예를 들어, (메트)아크 릴산의 C1 내지 C20(사이클로)알킬 에스테르, 이를 테면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 및 t-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 디사이클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 노르보닐 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산의 고급 알킬 에스테르, 이를 테면 에이코실 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물; 벤질 (메트)아크릴레이트 및 페닐 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 적절한 비닐 코모노머는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸스티렌, 비닐 톨루엔, 디비닐 벤젠, 비닐 에스테르, 예를 들어 비닐 아세테이트, 비닐 에테르, 알릴 에테르, 알릴 알코올, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 코모노머는 하나 이상의 (메트)아크릴산의 C1 내지 C8(사이클로)알킬 에스테르, 이를 테면 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 및 이소부틸 아크릴레이트를 포함한다.
적절한 아크릴 코폴리머의 혼합물은 카복실산 작용성 아크릴 코폴리머, 아인산 작용성 아크릴 코폴리머, 및 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머로부터 선택된 하나 이상의 아크릴 코폴리머와 혼합되는 하나 이상의 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머를 포함할 수 있다.
아크릴 코폴리머는 열적 또는 산화환원 개시제의 존재하에서 통상적인 중합 방법으로 생성될 수 있다. 유기 용매 중합반응은 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머의 경우에 수행된다. 다른 경우에는, 수성 유제 중합반응을 수행할 수 있다.
코팅 분말은 또한, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 5 내지 35 wt.%의 하나 이상의 가교제를 포함한다. 가교제는 에폭시에 대한 산의 양을 0.75:1 내지 1.25:1, 바람직하게 0.95 내지 1.05:1로 첨가된다. 이러한 가교제는 에폭시기와 반응하는 임의의 것들을 포함할 수 있다. 에폭시 작용성 아크릴 폴리머에 대한 바람직한 가교제는 유기 디카복실산 및 이들의 무수물, 이를 테면 세바신산, 도데칸디오산, 및 유기 디카복실산 또는 무수물과 폴리에스테르의 에스테르화로부터 만들어진 부가물을 포함할 수 있다. 바람직한 가교제는 코팅 유연성을 더하고, 충격 내성(chip resistance)을 강화할 수 있다. 카복실산 작용성 아크릴 코폴리머 또는 아인산 작용성 아크릴 코폴리머 코팅 분말에 대한 가교제는 폴리에폭시 가교제, 이를 테면 트리글리시딜 이소시아누레이트(TGIC), 비스페놀 A 에폭시 수지, 또는 에폭시 페놀 노볼락을 포함할 수 있다.
부착 촉진제는 추가적으로 에폭시 수지 또는 이소시아네이트 화합물 또는 40℃ 이상의 Tg를 갖는 프리폴리머(prepolymer) 부착 촉진제, 예를 들어, 에폭시 수지, 에폭시-페놀 노볼락 수지; 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 또는 톨루엔 디이소시아네이트의 이합체 및 삼합체, 차단된(blocked) 이소시아네이트, 이를 테면 카프로락탐 차단된 IPDI, 및 디이소시아네이트 또는 폴리올 또는 글리콜과의 그의 이합체 또는 삼합체의 이소시아네이트 말단 프리폴리머를 포함할 수 있다. 바람직한 부착 촉진제는 비스페놀 에폭시 수지, 보다 바람직하게 비스페놀 A 또는 비스페놀 F 에폭시 수지이다. 에폭시 부착 촉진제의 존재는 부착 촉진제가 없는 동일한 분말에 대해 CASS(구리 촉진 염 분무; copper accelerated salt spray) 부식 내성을 개선 시킬 수 있다. 부착 촉진제의 적절한 양은, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 10 wt.% 이하, 바람직하게 0.2 내지 3 wt.%, 또는, 보다 바람직하게, 1 wt.% 이하의 범위일 수 있다. 3 wt.% 보다 많은 양은 내후성 문제를 일으킬 수 있다.
코팅 분말 조성물은 또한 업계에 공지된 소량의 다른 성분, 예를 들어, 내후성을 보조하는 0.1 내지 15 phr, 바람직하게 5 phr 이하의 하나 이상의 자외선 안정화제 또는 광 흡수제를 포함할 수 있다. 적절한 광 안정화제는, 예를 들어, 힌더드 아민(hindered amine), 이를 테면 4-히드록시 테트라메틸 피페리딘 에탄올을 지닌 디메틸 숙시네이트 폴리머, 힌더드 페놀(hindered phenol) 또는 앞서 언급한 광 안정화제의 최소 하나를 포함하는 배합물을 포함한다.
가수분해할 수 있는 실란, 예를 들어, 알콕시실란은, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 3 wt.%, 바람직하게, 0.3 wt.% 이하의 양으로 사용되어, 소수성 서브미크론 입자와 코팅 매트릭스로 짝을 이룰 수 있다. 적절한 실란의 예는 글리시딜 알콕시 실란 및 아미노 알콕시 실란, 이를 테면 글리시딜 트리메톡시 실란을 포함한다.
소량, 예를 들어, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.10 wt.% 이하, 바람직하게, 0.05 wt.% 이하의 유기 안료, 이를 테면 프탈로-시아닌은 황변(yellowing)을 내성할 수 있다. 코팅 분말은 추가적으로, 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 임의 의 0.001 내지 1.0 wt.% 의 형광 발광제(optical brightener) 및/또는 균염제(leveling agent); 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 10 phr의 하나 이상의 소광제(flatting agent), 이를 테면 알킬 (메트)아크릴레이트 코폴리머, 6 phr이하의 하나 이상의 왁스; 및 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 1.0 wt.% 의 블렌드 후(post blend) 첨가제, 이를 테면 실리카 또는 퓸 실리카와 같은 건조 플로(dry flow) 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 코팅 분말은 통상적인 방법에 따라 제조된다. 성분들이 혼합된 후, 예를 들어, 상당한 경화가 일어나지 않도록 용융-컴파운딩(melt-compounding)으로 긴밀하게 혼합된다. 용융된 화합물을 압출시킨 후 빠르게 냉각시키고, 그 후에 분쇄하며, 필요에 따라, 크기별로 미립자를 분류할 수 있다. 택일적으로, 코팅 분말은 아크릴 코폴리머 입자를 소수성 서브미크론 입자와 결합시켜 응집체 입자를 생성하여 제조될 수 있다.
코팅 분말을 통상적인 방법으로 적용시킬 수 있다. 정전기 코팅에 있어서, 입자의 평균 크기는 5 내지 200 ㎛, 바람직하게 25 ㎛ 이상, 또는, 75 ㎛ 이하의 범위일 수 있다.
적용된 코팅은 열적으로, 예를 들어 30초 내지 90분 동안 90 내지 250℃의 온도에서 경화된다. 열경화를 위한 열은 대류, 적외선(IR), 또는 근 IR 소스로부터 올 수 있다.
적절한 기재는, 예를 들어, 알루미늄, 단조된 합금, 철, 스틸, 마그네슘 합금, 이를 테면 전자 제품 및 황동, 이를 테면 록(lock) 및 도어 하드웨어를 포함할 수 있다. 알루미늄 기재는, 예를 들어, 알루미늄 실리콘 합금, 알루미늄 리튬 합금, 알루미늄 마그네슘, 알루미늄 아연, 알루미늄 망간, 알루미늄 구리 베이스 합금, 이를 테면 알루미늄 브론즈 등을 포함할 수 있다. 합금은 단일, 이성분일 수 있거나, 또는 2 이상의 금속을 가질 수 있다.
바람직하게, 기재는 전처리된다. 알루미늄 및 단조된 합금 기재는, 예를 들어, 아인산 유기 물질, 지르코튬 티타네이트, 또는 아크릴 변형된 지르코늄 티타네이트의 자가조립 단층(self-assembled monolayer)으로 전처리 될 수 있다. 스틸 및 철 기재는 부동화제(passivating agent), 이를 테면 아연 포스페이트 또는 철 포스페이트로 전처리될 수 있다.
본 발명의 코팅 분말은 자동차 휠 기재와 같은 알루미늄 또는 단조된 합금 기재상에서 우수한 내사상부식성을 나타내는 투명하거나 착색 분말 코팅을 제공하여, 코팅 분말 또는 그것을 사용하는데 있어 실질적으로 비용의 증가 없이, 사상 부식에 대해서 소비자들에 의해 거절되는 휠 및 트림의 비율을 크게 감소시킬 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명의 유용성을 예시한다.
실시예 : 시험 방법론
필름 두께: 건조 필름 두께를 DeFelsko Corporation, Ogdensburg, NY의 POSITECTORTM Model 6000-FN1 Coating Thickness Gauge를 사용하여 측정하고, 필름 두께를 ASTM D 1400-00 "Standard Test Method for Nondestructive Measurement of Dry Film Thickness of Nonconductive Coatings Applied to a Nonferrous Metal Base", 2000 에 따라 측정하였다. 필름 두께는 패널의 중앙부에서 측정한 3개의 판독결과의 범위(낮은 것에서 높은 것)로 기록하였다.
메틸 에틸 케톤( MEK ) 마찰 내성( Rub Resistance ): 코튼이 달린(cotton-tipped) 어플리케이터를 MEK로 가득 채우고, 대략 2.6 cm 스트로크 및 2-2.5 Kg의 적용 압력을 사용하여 시험 코팅의 표면을 가로질러 앞뒤로 총 50번 왕복 운동(doule rub)을 하여 문질렀다. 한번 앞뒤로 움직이는 것은 한번 왕복 운동과 같다. 50번 왕복 운동 하는 동안 어플리케이터를 MEK로 채운 채로 두었다. 4-5의 MEK 내성 평점을 나타내는 코팅이 허용가능한 경화, 물리적 특성 및 용매 내성을 가질 것으로 생각되었다. 시험 패널을 하기 표 2에 나타내었다:
표 2: MEK 평점 차트
MEK 마찰 내성 평점 마모 정도 (Rub-Off) 화학적 내성의 등급 설명
5 없음 가장 우수 코팅 염색이 전혀 마모되지 않음; 코팅 표면의 연화 또는 무딤(dulling)이 전혀없음
4 약간 매우 양호 코팅 또는 염색이 약간 마모됨
3 보통 보통-양호 코팅 또는 염색이 적당히 마모됨
2 심함 불량-보통 코팅 또는 염색이 심하게 마모됨
1 매우 심함 매우 불량-없음 코팅 또는 염색이 매우 심하게 마모되거나, 기재상의 코팅이 완전히 마모됨
크랙 크레이징 ( Crack Crazing ) 내성: 이소프로필 알콜에 노출된 경우 투명 분말 코팅의 크레이징에 대한 상대적 내성을 측정하기 위해, 분말 코팅된 기재를 165도 맨드릴(mandrel)로 구부렸다. 생성된 패널은 수평면으로부터 30 내지 45도 구부러져 있었고, 최대 곡률점에서 코팅에 이소프로필 알콜을 적용하였다. 그 후 즉시, 처리된 부분의 크랙 형성을 관찰하였다. 크랙이 관찰된 관련 점은 축에 대해 수직이었다. 이소프로필 알콜을 적용하고 1분 후, 크래킹의 정도를 육안으로 관찰하고 기록하였다.
크로스해치 부착력( Crosshatch adhesion ): 코팅을 D3359-02, "Standard Test Methods for Measuring Adhesion by Tape Test", Test Method B--Cross-Cut Tape Test(2002) 방법을 사용하여, American Society For Testing And Materials(ASTM)에 개시된 부착력 시험 방법에 따라 시험하였다. 본 방법은 정해진 공간의 크로스해치 패턴에서 필름을 통해 자르고, 자른 영역을 Permacel #99 테이프로 테이핑한 후, 빨리 테이프를 제거하는 것을 제공한다. 그 후 자른 영역을 관찰하여 페인트가 벗겨지거나 제거되었는지를 결정하고, 상기 영역에 평점을 주었다.
5B의 평점은 코팅이 전혀 제거되지 않는 것을 요구하는 완벽한 평점이다. 0B의 평점은 코팅의 65% 이상이 제거되고, 그에 의해서 기재에 대한 코팅의 부착력이 불량함을 나타낸다. 최소의 허용가능한 부착력 평점은 3B이다.
화학적 시험: 대조 연료 B 및 와셔 액체( Reference Fuel B and Washer Fluid): 실온에서 코팅된 패널 상에, 각 용액의 코튼 패드(cotton pad)를 증발율을 막기 위해 상부에 도가니(crucible)을 갖고 정해진 시간 동안 표면에 놓아 두었다. 대조 연료 B(70% 이소옥탄 및 30% 톨루엔)에 있어서, 코튼 패드를 기재상에 1시간 동안 놓아 두고, DI수로 세척하고, 페이퍼 타월로 건조하였다. 와셔 액체 시험(part. No.8710320, Volvo original)에 있어서, 코튼 패드상에 50% 메틸 아세테이트 및 50% 에탄올의 혼합물을 기재상에 2시간 동안 놓아 두고, DI수로 세척하고, 페이퍼 타월로 건조하였다. 평가는 시험 종료 24시간 후에 이루어졌다. 코팅 필름의 표면을 팽창에 대하여 0 내지 3의 평점으로 평가하고("0"은 팽창이 없음을 나타내고, "3"은 심한 팽창을 나타냄), 탈색에 대하여 0 내지 3의 평점("0"은 탈색이 전혀 없음을 나타내고, "3"은 페인트 필름의 심한 탈색을 나타냄)으로 평가하였다. "합격"은 표면에 변화가 없거나 연화가 일어나지 않았음을 의미한다. 그 후 코팅을 부착력 시험에 제출하였다. 시험에 합격하기 위해서는, 시험 하에서 손톱으로 긁어서 표면의 코팅이 제거될 수 없어야 했다.
구리 촉진 아세트산 염 분무( CASS ) DIN ISO EN 9227(10/2006): 분말 코팅의 CASS 부식 내성 시험을, 휠 섹션(wheel section)에서, 섹션 당 두 개의 스크라입(scribe)으로, 서로 최소 20 mm의 간격으로, 최소 100 mm 스크라입 길이 및 1 mm 스크라입 폭으로, Sikkens/Erichsen 모델 463 메뉴얼 스크라입 툴을 사용하여, 금속 기재(Erichsen, Hemer, Germany) 아래의 코팅을 통해 자르고, 최대 20 휠 섹션을, 아크릴 글라스 노즐과 탈이온수 포화 타워를 지닌 여과된 공기 가압 분사기가 장착되고, 휠 섹션 기재의 각 80 cm2 영역 당, 1.5 ml/h±0.5 ml/h의, pH 3.1 내지 3.3의 탈이온수 내 50±5 g/l의 염화 나트륨(NaCl) 및 0.26±0.02 g/l의 구리(II) 클로라이드 디하이드레이트(CuCl.2H2O) 용액(VIN 50021 CASS 용액)을 수집하기 위해 조정된, 촉진 염 분무 체임버(Type SC 1000 염 분무 시험기, Weiss Umwelttechnik GmbH, Reiskirchen, DE)에, 24시간 동안 50℃±2℃의 온도에서 놓아두어 실행하였다.
내사상부식성(패널):
코팅에서 내사상부식성을 측정하기 위해, 각 패널상에 코팅을 이등분한 1 mm 스크라입을 기재 아래의 코팅을 통해 Erichsen 모델 463 메뉴얼 스크라입 툴을 사용하여 제조하고, 스크라입된 코팅을 촉진 염 분무 체임버에서 상술한 CASS 시험에 사용된 염 분무 용액을 사용하여, 24시간 동안 23℃에서 숙성시켰다. 각 패널에서 모든 필라멘트의 길이를 미터자(metric ruler)로 측정하였다. 필라멘트의 평균 길이 및 각 패널의 가장 긴 필라멘트를 하기 표 3에 기록하였다.
다임러 DC 내사상부식성 PPAP3002 ( TA762 )
방법:
코팅된 휠 섹션에서 내사상부식성을 측정하기 위해, 상술한 DIN ISO EN 9227 CASS 방법을 헹굼 없이 수행하였다. 그 후, 생성된 표본을 60℃에서 672시간 동안 직접 82% RH에 놓아두었다. 각 표본상의 모든 필라멘트의 길이를 미터자로 측정하고, 평균 크리페이지(creepage)(필라멘트의 길이) 및 최대 크리페이지(가장 긴 필라멘트 길이)를 하기 표 3에 기록하였다.
외관/평활도: 코팅을 Powder Coatings Institute(PCI) 표준 패널과 비교하여 이를 평가하고, 1점을 짙은 오랜지색 벗겨짐(heavy orange peel)으로, 10을 가장 매끄러운 평점으로 평가하였다.
QUV -B: 각 코팅된 패널의 초기 광택 및 색채(색채계)를 측정한 후, 패널을 Pausch Messtechnik GmbH(Haan, Germany)에서 제조된 UV-B 시험기에서 3000시간 동안 평균 파장 313 nm의 복사선에 노출시키고, 최종 광택 및 색채 변화(△e)를 결정하였다.
실시예 1 내지 6: 제제 및 적용
코팅 분말을 하기 표 1에 나타낸 실시예 2의 성분들로부터, 원료(raw) 성분을 Prism 혼합기에서 30초 동안 2100 RPM 으로 혼합한 후, 배럴 온도를 90-130℃로 세팅하여 ZSK30(Coperion Werner & Pfleiderer, Stuttgart, Germany)에서 400 rpm, 15-30% 토크로 압출하는 방법에 따라 생성하였다. 생성된 용융 압출 혼합물을 냉각된 칠롤(chill-roll)을 통해 공급하여, 후에 칩 형태로 입제화되는 고체 시트를 생성하였다. 건조 플로 첨가제를 칩과 백에서 0.25-0.5분 동안 흔들어서 혼합하였다. 그 후, 블렌드 처리된 후의(post blend treated) 칩을 0.5 mm의 스크린 크기의 스크린을 사용하여 ZM 100 랩 밀(Retsch, Wuppertal-Haan, DE)에서 18,000 rpm으로 미세 분말로 분쇄하였다. 생성된 분말을 125㎛ 메쉬 크기의 체를 통해 체질하고, 지시된 기재에 Nordson Versa-sprayTM Amherst Ohio 정전기 분무 건을 사용하여 지시된 두께로 적용한 후, 전기 가열 랩 오븐에서 20분 동안 175℃로 경화하여 분말 코팅을 생성하였다.
실시예 1의 코팅 분말을 ZSK25(Coperion Werner & Pfleiderer, Stuttgart, Germany)에 기록된 성분들을, 배럴 온도를 90-130℃로 세팅하여, 500 rpm, 15-30% 토크로, 단순히 용융 혼합하여 생성하였다. 생성된 용융 압출 혼합물을 냉각된 칠롤을 통해 공급하여, 후에 칩 형태로 입제화되는 고체 시트를 생성하였다. 블랜드 후(드라이 플로) 첨가제를 칩과 백에서 0.25-0.5분 동안 흔들어서 혼합하였다. 그 후, 블렌드 처리된 후의 칩을 0.5 mm의 스크린 크기의 스크린을 사용하여 ZM 100 랩 밀(Retsch, Wuppertal-Haan, DE)에서 18,000 rpm으로 미세 분말로 분쇄하였다. 생성된 분쇄된 분말을, 코팅을 생성하는 후속 적용을 위해 125㎛ 메쉬 크기의 체를 통해 체질하고, 지시된 기재에 GEMA Optiflex-Optistar CG07(St.Gallen, Switzerland) 정전기 분무 건을 사용하여 지시된 두께로 적용한 후, 전기 가열 랩 오븐 Heraeus UT60-6120(Hanau, Germany)에서 20분 동안 175℃로 경화하였다.
표 1: 제제
실시예 비교 1 2
원료 물질(raw material) 양(중량부)
아크릴 코폴리머 40 wt.% MMA; 23 wt.% BMA; 24 wt.% GMA; 13 wt.% Sty 2250 2250
아크릴 코폴리머 38 wt.% MMA; 11 wt.% BMA; 23 wt.% GMA; 28 wt.% Sty 750 750
세바신산 552.5 552.5
3아크릴레이트 폴리머 플로 조정제 30 30
1벤조인 15 15
디옥사진 바이올렛 0.0018 0.0018
4벤조트리아졸 15 15
4-히드록시 테트라메틸 피페리딘 에탄올과의 디메틸 숙시네이트 폴리머 15 15
2AerosilTM R-972 -- 4
5비스 페놀 A 에폭시 -- --
글리시딜 트리메톡시 실란 6 6
퓸 알루미늄 산화물-건조 플로 0.20% 0.20%
1.벤조일 페닐 카르비놀
2.AerosilTM R-972, 표면 히드록실의 약 70%가 메틸화되도록 디메틸 디클로 로실란 처리된 퓸 실리카, Degussa Corp., Parsippany, NJ
3.ResiflowTM PL 200, Estron Chemical, Calvert City Kentucky.
4.TinuvinTM 928, Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY.
5.EpikoteTM GT 1003, Hexion Specialty Chemicals, Columbus, OH.
적용: 실시예 1 내지 2에서의 코팅 분말을 각각의 휠 섹션 및 패널에 적용하였다: 휠 섹션: 전처리된 비크롬 자가조립 단층(GardobondTM X-4707 X-4661, Chemetall, Frankfurt a.M., DE), 6.5 내지 7.5% 실리콘, 0.25 내지 0.45 wt.% Mg, 0.10 wt.% 미만의 Fe, 0.03 wt.% 미만의 Cu; 0.06 내지 0.07 wt.% Zn, 0.14 wt.% Ti, 및 0.02 wt.% Mn으로 도핑된 알루미늄을 포함하는 기계화된 알루미늄 합금(Ford spoke 7M2J-1007-AA(AlSi7Mgwa)) 휠 섹션. Ford Motor Company, Dearborn, MI. 페널: 전처리된 GardobondTM X-4707 X-4661, Chemetall, Frankfurt a.M., DE로부터 이용가능한 10.16 cm X 15.24 cm (4" X 6")AA6016 알루미늄 패널. 코팅을 15분 동안 경화시켜 기재 표면 온도를 190.6℃(375℉)하여, 50-75 ㎛ 두께의 코팅을 얻었다.
표 3: 결과
시험 실시예
비교 1 2
필름 두께 (밀) 70-120 ㎛ 70-120 ㎛
MEK (50 dbr) 4 5
크레이지 크래킹 합격 합격
크로스해치 부착력 5B 5B
4-5밀로 재코팅 후의 크로스해치 부착력 5B 5B
화학적 시험- 대조 연료 B 0(효과없음) 0(효과없음)
화학적 시험- 와셔 액체 0(효과없음) 0(효과없음)
사상(휠 섹션): 최대 크리페이지 (mm) 5.75
사상(휠 섹션): 평균 크리페이지 (mm) 1.0
사상(패널): 최대 크리페이지(mm)/ 평균 크리페이지(mm) 4.0/1.5 1.0/0.2
PCI 평활도 8 8
패널상 QUV-B (광택 유지 %/△e) 63%/2.1
내사상부식성 시험에서 보는 바와 같이, 실시예 2의 본 발명의 코팅 분말은 본 발명의 소수성 서브미크론 입자를 포함하지 않는 실시예 1에서의 공지된 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머 코팅 분말에 비해 현저하게 개선된 내사상부식성을 제공한다. 동시에, 본 발명의 코팅 분말로 제조되는 코팅은, MEK 마찰 내성 및 화학적 시험에서 본 바와 같이, 공지된 코팅 분말의 화학적 내성을 유지하고, 이들은 실시예 1의 공지된 코팅 분말의 외관 및 투명도(clarity) 특성을 유지한다.

Claims (9)

  1. 각각 하나 이상의 열경화성 아크릴 코폴리머, 하나 이상의 열경화성 아크릴 코폴리머용 가교제, 및 코팅 분말의 총 중량을 기준으로, 0.01 내지 1.5 wt.%의 하나 이상의 소수성 서브미크론(submicron) 입자 첨가제를 포함하는 입자 또는 응집체(agglomerate)를 포함하는 투명 코트(clear coat) 또는 착색(tinted) 투명 코트 분말 코팅을 제공하는 코팅 분말 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 소수성 서브미크론 입자가 무기 산화물 및 하나 이상의 유기실리콘 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 무기 산화물의 평균 입자 크기가 0.001 ㎛ 내지 1.0 ㎛인 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 무기 산화물이 퓸 실리카(fume silica) 또는 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 유기실리콘 화합물이 실질적으로 수지 반응성 기가 없는 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 에폭시 또는 이소시아네이트 작용성 부착 촉진제(adhesion promoter)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 아크릴 코폴리머가 에폭시 작용성 아크릴 코폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 분말 조성물.
  8. 제 1 항의 코팅 분말 조성물로부터 제조된 금속 기재상 코팅.
  9. 제 8 항에 있어서, 기재가 알루미늄 또는 단조된(forged) 합금을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅.
KR1020080044921A 2008-01-29 2008-05-15 소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅 KR101004729B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6271308P 2008-01-29 2008-01-29
US61/062,713 2008-01-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090083267A true KR20090083267A (ko) 2009-08-03
KR101004729B1 KR101004729B1 (ko) 2011-01-04

Family

ID=39471915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080044921A KR101004729B1 (ko) 2008-01-29 2008-05-15 소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7723410B2 (ko)
EP (1) EP2085436B1 (ko)
JP (2) JP2009179793A (ko)
KR (1) KR101004729B1 (ko)
CN (1) CN101497754B (ko)
DE (1) DE602008002046D1 (ko)
MX (1) MX2008006470A (ko)
PL (1) PL2085436T3 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170002423A (ko) * 2014-04-30 2017-01-06 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 아크릴 분말 코팅 수지 시스템의 제조 방법

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602008002046D1 (de) * 2008-01-29 2010-09-16 Rohm & Haas Acryl-Beschichtungspulver mit hydrophoben Partikeln und Pulverbeschichtungen daraus mit Filiformkorrosionsbeständigkeit
PL2098575T3 (pl) * 2008-03-04 2011-02-28 Akzo Nobel Coatings Int Bv Proszek powłokowy zawierający związki akrylowe z epoksydowymi grupami funkcyjnymi oraz powłoki proszkowe oporne na korozję nitkową wykonane z takiego proszku
KR101054588B1 (ko) 2009-12-14 2011-08-04 김선권 환경 친화성 콘크리트 침투 방지 세라믹 도료 조성물 및 그 제조방법
US8596705B2 (en) 2011-06-24 2013-12-03 Leroy G. Hagenbuch Hydrophobic and oleophobic coatings on trucks
US20130081555A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 Prestone Products Company Transparent super hydrophobic coating
US9751107B2 (en) 2012-03-21 2017-09-05 Valspar Sourcing, Inc. Two-coat single cure powder coating
MX369343B (es) 2012-03-21 2019-11-06 Swimc Llc Empaque de aplicacion para revestimiento en polvo.
IN2014DN07159A (ko) 2012-03-21 2015-04-24 Valspar Sourcing Inc
US8721396B1 (en) * 2013-03-12 2014-05-13 BTD Wood Powder Coating, Inc. Method for preparing and buffing a powder coated wood substrate
US9358580B1 (en) 2013-03-12 2016-06-07 BTD Wood Powder Coating, Inc. Method for preparing and top coating a powder coated wood substrate
WO2014181593A1 (ja) * 2013-05-08 2014-11-13 関西ペイント株式会社 アルミニウムホイール用のプライマー塗料組成物
US9834634B2 (en) * 2014-02-27 2017-12-05 Akzo Nobel Coatings International, B.V. Acrylic resins and powder coating compositions and powder coated substrates including the same
EP3219768B1 (en) * 2014-10-31 2019-08-21 AGC Inc. Powder coating composition, powder coating, and coated article
KR101704141B1 (ko) 2014-12-24 2017-02-07 현대자동차주식회사 고경도 클리어 코팅재
CN104761743A (zh) * 2015-04-24 2015-07-08 南昌航空大学 一种硅橡胶超疏水表面的简易通用制备方法
US10160865B2 (en) * 2017-05-05 2018-12-25 TIGER DRYLAC U.S.A. Inc. Low gloss hybrid powder coating
CN107652795A (zh) * 2017-09-27 2018-02-02 东南大学 一种超疏水粉末涂料及其制备方法和应用
WO2019124051A1 (ja) * 2017-12-19 2019-06-27 Dic株式会社 粉体塗料及び該塗料の塗膜を有する物品
CN110760916B (zh) * 2019-11-18 2022-04-05 和县科嘉阀门铸造有限公司 一种提高镁合金阀门耐蚀性的方法
EP3981842A1 (en) * 2020-10-09 2022-04-13 Hilti Aktiengesellschaft Fire-protection coating composition and use thereof
CN117070134B (zh) * 2023-10-07 2023-12-26 佛山市南海嘉多彩粉末涂料有限公司 一种耐腐蚀户外消光粉末涂料组合物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3752870A (en) 1971-08-16 1973-08-14 Ford Motor Co Powder coating compositions containing polymer of ethylenically unsaturated glycidyl esters dicarboxylic acids and flow control agents
US3787340A (en) 1971-08-16 1974-01-22 Ford Motor Co Self crosslinking powder coating compositions ii
JP2559598B2 (ja) 1987-09-09 1996-12-04 大阪有機化学工業株式会社 被覆組成物
US5204387A (en) 1990-12-28 1993-04-20 Somar Corporation Epoxy powder coating composition for use in electrostatic coating
US5453295A (en) * 1992-01-15 1995-09-26 Morton International, Inc. Method for preventing filiform corrosion of aluminum wheels by powder coating with a thermosetting resin
EP0581942A1 (en) * 1992-01-15 1994-02-09 Morton International, Inc. Aluminum wheel clearcoat with uv additive to retard filiform corrosion
US5212245A (en) 1992-03-04 1993-05-18 Ppg Industries, Inc. Thermosetting powder coating compositions containing flow modifiers
GB9223300D0 (en) 1992-11-06 1992-12-23 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions and their use
US5422396A (en) 1993-07-09 1995-06-06 Morton International, Inc. Heat-resistant coating powder
JP2909881B2 (ja) * 1995-04-17 1999-06-23 株式会社巴川製紙所 粉体塗料
US5684066A (en) * 1995-12-04 1997-11-04 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Protective coatings having enhanced properties
JPH09255896A (ja) * 1996-03-26 1997-09-30 Nippon Paint Co Ltd 篩分けが容易な粉体塗料組成物
US5939491A (en) 1997-08-01 1999-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions based on functional polysiloxanes
BR9906916A (pt) 1998-01-16 2001-11-06 Cabot Corp Composição de revestimento em pó
JP2000119564A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Toagosei Co Ltd 摩擦帯電塗装用粉体塗料組成物及びその製造方法並びにその塗装方法
JP4171141B2 (ja) 1999-03-30 2008-10-22 株式会社神戸製鋼所 耐糸さび性に優れたアルミニウム合金材
JP4568927B2 (ja) 1999-07-16 2010-10-27 Ｄｉｃ株式会社 アルミホール
US20030077469A1 (en) 2001-10-23 2003-04-24 Chasser Anthony M. Use of anti-oxidants in clear powder coatings to reduce filiform corrosion over aluminum
US6844397B2 (en) * 2002-05-13 2005-01-18 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Powder coating of epoxy group-containing vinyl copolymers with different Tg's and polycarboxylic acid
US6833185B2 (en) 2002-07-12 2004-12-21 The University Of Western Ontario Fluidization additives to fine powders
US20040265494A1 (en) 2003-06-25 2004-12-30 Szuping Lu Glycidyl (meth)acrylate powder coating compositions containing caprolactone-derived side chains
DE602008002046D1 (de) * 2008-01-29 2010-09-16 Rohm & Haas Acryl-Beschichtungspulver mit hydrophoben Partikeln und Pulverbeschichtungen daraus mit Filiformkorrosionsbeständigkeit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170002423A (ko) * 2014-04-30 2017-01-06 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 아크릴 분말 코팅 수지 시스템의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP5612023B2 (ja) 2014-10-22
JP2012162748A (ja) 2012-08-30
MX2008006470A (es) 2009-08-19
US7723410B2 (en) 2010-05-25
EP2085436A1 (en) 2009-08-05
PL2085436T3 (pl) 2011-05-31
DE602008002046D1 (de) 2010-09-16
EP2085436B1 (en) 2010-08-04
CN101497754A (zh) 2009-08-05
CN101497754B (zh) 2012-01-04
US20090192247A1 (en) 2009-07-30
KR101004729B1 (ko) 2011-01-04
JP2009179793A (ja) 2009-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101004729B1 (ko) 소수성 입자를 포함하는 아크릴 코팅 분말 및 그로부터제조된 내사상부식성이 개선된 분말 코팅
KR101004728B1 (ko) 에폭시 관능성 아크릴 코팅 분말 및 그로부터 제조된향상된 내사상부식성을 갖는 분말 코팅
EP3110894B1 (en) Acrylic resins and powder coating compositions and powder coated substrates including the same
EP3137510B1 (en) Process for making acrylic powder coating resin systems
CN116635487A (zh) 丙烯酸酯树脂以及包含它们的粉末涂料组合物和粉末涂敷基材
TR201811840T4 (tr) Akrilik toz kaplama resin sistemlerinin hazırlanması için proses.

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131210

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141209

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151207

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161208

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171211

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181207

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191213

Year of fee payment: 10