KR20090071674A - 올레핀 올리고머화 촉매의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
Description
Claims (74)
- 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물, 및 선택적으로 용매를 포함하는 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매의 제조 방법에 있어서, 상기 방법은 상기 금속 알킬을 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 비-금속 할라이드-함유 화합물, 용매, 또는 이들의 조합과 접촉시키기 이전에 질소-함유 화합물을 금속 알킬과 접촉시킴으로써, 침전을 경감시키는 단계를 포함하는 촉매 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 질소-화합물은 아민, 피롤, 피리딘, 인돌, 디 및 트리 질소 헤테로사이클과 같은 치환된 피롤, 또는 이들의 조합으로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 질소-함유 화합물은 2,5-디메틸피롤을 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 3항에 있어서, 상기 질소-함유 화합물은 트리부틸 아민을 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 최종 촉매 산물은 0.001 내지 10의 질소 대 금속의 몰비로 구성됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 이량체 피롤 화합물을 크롬-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물, 탄화수소 용매, 또는 이들의 조합과 접촉시키는 단계를 포함하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매의 제조 방법.
- 제 6항에 있어서, 상기 이량체 피롤은:구조 I구조 II구조 III또는 이들의 조합을 포함하며, 여기서 각각의 R1-R6는 독립적으로 H, 또는 C1-C20 방향족 그룹이며, 또는 이들 중 서로 인접한 임의의 두 개는 함께 탄소 원자에 결합되어 방향족 또는 비-방향족 고리를 형성하고; Y는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 구조적 브리지이며, 직쇄, 측쇄, 또는 환형 파라핀 또는 방향족 을 포함하거나 환형 파라핀 또는 방향족 구조를 함유하며, 직쇄, 측쇄, 또는 환형 에테르, 실릴, 술파이드, 술폰, 술폭사이드 작용기의 형태로 산소 또는 황과 같은 헤테로원자를 포함함을 특징으로 하는 촉매의 제조 방법.
- 제 6항에 있어서, 구조 (I)에서, R, R3, R4, 및 R6는 메틸기이며, R2 및 R5는 수소이고, Y=(CH2)n 이고 n=1-10임을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 6항에 있어서, 구조 (II)에서, R1 및 R6는 메틸기이며, R2-R5는 수소이고, Y=(CH2)n이고 이때 n = 1-10임을 특징으로 하는 촉매 제조방법.
- 제 6항에 있어서, 구조 (III)에서, Rl, R3, 및 R5는 메틸기이며, R2, R4, 및 R6는 수소, 및 Y=(CH2)n이고 이때 n = 1-10임을 특징으로 하는 촉매 제조방법.
- 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 및 할라이드-함유 화합물을 포함하는 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법에 있어서, 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 또는 이들의 조합을 사전에 제조한 올리고머화 촉매 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 촉매 제조 방법.
- 제 11항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물은 사전에 제조한 올리고머화 촉매 조성물과 동시에 접촉됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 11항에 있어서, 상기 사전에 제조한 올리고머화 촉매 조성물은 동일하거나 상이한 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 및 할라이드-함유 화합물을 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 및 금속 알킬을 사전에 제조한 올리고머화 촉매 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 14항에 있어서, 할라이드-함유 화합물을 상기 사전에 제조한 올리고머화 촉매 조성물과 접촉시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 15항에 있어서, 상기 할라이드-함유 화합물은 금속 할라이드, 알킬 금속 할라이드, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 14항에 있어서, 상기 접촉 단계는 촉매를 반응기에 공급하기 위한 보유 탱크에서 수행됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 11항에 있어서, 상기 촉매 제조 방법은 120℃ 미만의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 14항에 있어서, 상기 촉매 제조 방법은 120℃ 미만의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 다음 단계를 포함하는 올레핀의 올리고머화 방법:(a) 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물, 그리고 선택적으로 용매를 조합하여 촉매를 제조하는 단계;(b) 상기 촉매를 제조한 1000 시간 이내에 상기 촉매를 올레핀과 접촉시키는 단계.
- 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물, 그리고 선택적으로 용매를 포함하는 에틸렌 삼량화 촉매에 있어서, 상기 촉매에 의해 제조된 1-헥센은 촉매 제조 후 800 시간 이내에 98.8 이상의 순도를 가짐을 특징으로 하는 에틸렌 삼량화 촉매.
- 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 금속 알킬, 할라이드-함유 화합물, 그리고 선택적으로 용매를 포함하는 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법에 있어서, 상기 방법은 올레핀을 금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계 이전에, 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물, 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물, 비-금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물, 용매를 포함하는 조성물, 또는 이들의 조합으로부터 물의 모두 또는 일부, 산성 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제 22항에 있어서, 상기 금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물은 (i) 금속 알킬 할라이드, (ii) 금속 할라이드 및 금속 알킬, (iii) 비-금속 할라이드 및 금속 알킬, 또는 (iv) 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 22항에 있어서, 경감된 성분을 포함하는 촉매를 사용하는 것이 성분이 경감되지 않은 동일한 촉매를 사용하는 것보다 하나 이상의 부식성 화합물을 더 적게 산출하는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 방법.
- 제 22항에 있어서, 물의 전부 또는 일부, 산성 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 단계는 상기 금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물을 물, 산성 양자, 또는 이들 모두를 포함하는 조성물의 하나 이상과 접촉시키는 단계 이전에, 비-할라이드 금속 알킬과 접촉시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 트리에틸알루미늄 (TEA)을 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬의 일부분은 실질적으로 모든 이용가능한 물, 산성 양자, 또는 이들 모두를 상기 비-할라이드 금속 알킬과 접촉된 조성물로부터 경감시키기 위한 유효량임을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 산성 양자는 2-에틸헥사노익 애시드에 의하여 제공됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 상기 접촉된 조성물 총 중량의 30 중량% 이하의 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 물의 일부, 산성 양자, 또는 이들 모두를 배제하는 단계는 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물을 비-할라이드 금속 알킬과 접촉시켜 혼합물을 형성하는 단계를 더 포함한 후 상기 혼합물을 나머지 조성물과 접촉시킴을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물에 첨가되어 혼합물을 형성함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 상기 혼합물에서 비-할라이드 금속 알킬 대 크롬-함유 화합물의 몰비가 1:1 미만이 되는 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 물, 산성 양자, 또는 이들 모두의 25% 이상을 감소시키기에 충분한 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 상기 물, 산성 양자, 또는 이들 모두를 100% 이상 경감시키기에 충분한 양의 200% 과량인 양으로 첨가됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물, 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물, 상기 용매를 포함하는 조성물, 잔여 비-할라이드 금속 알킬, 또는 이들의 조합과 상기 혼합물을 조합하는 단계 이전에, 상기 혼합물로부터 침전물을 여과시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물과 비-할라이드 금속 알킬을 접촉하는 단계 이전에, 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물과 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물을 접촉시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 36항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물과 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물의 조합에 첨가됨을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 물의 전부 또는 일부, 산성 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 단계는 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물을 상기 비-할라이드 금속 알킬의 전부 또는 일부와 접촉시켜 혼합물을 형성하는 단계를 상기 혼합물을 나머지 조성물과 접촉시키는 단계 이전에 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 30항에 있어서, 물의 전부 또는 일부, 산성 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 단계는 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물과 상기 비-할라이드 금속 알킬의 전부 또는 일부를 조합하여 제 2 혼합물을 형성하는 단계를 상기 제 2 혼합물과 나머지 조성물을 접촉시키는 단계 이전에 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서, 상기 접촉 단계는 다음 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법:(a) 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물을 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계;(b) 단계 (a)에서 생성된 접촉된 화합물을 비-할라이드 금속 알킬과 접촉시키는 단계; 및(c) 단계 (b)에서 생성된 접촉된 화합물을 상기 금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계.
- 제 40항에 있어서, 비-금속 할라이드를(i) 단계 (a) 이전에 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물과,(ii) 단계 (a) 이전에 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물과,(iii) 단계 (a) 이전에 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물 및 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물 모두와; 또는(iv) 단계 (a)로부터 생성된 접촉된 화합물과접촉시키는 단계를 더 포함함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 25항에 있어서,:(a) 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물과 일부의 비-할라이드 금속 알킬이 접촉하여 제 1 혼합물을 형성하고 ;(b) 피롤-함유 화합물을 포함하는 조성물과 일부의 비-할라이드 금속 알킬이 접촉하여 제 2 혼합물을 형성하고; 그리고(c) 상기 제 1 혼합물과 제 2 혼합물이 금속 할라이드-함유 화합물을 포함하는 조성물과 접촉함을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 제 42항에 있어서, 단계 (c)는 일정 시간에 걸쳐 수행되며, 일정 시간의 초기에서 초기 피롤:Cr 몰비는 촉매의 최종 피롤:Cr 몰비보다 크고, 일정 시간의 마지막에서 최종 피롤:Cr 몰비는 촉매의 최종 피롤:Cr 몰비보다 작음을 특징으로 하는 촉매 제조 방법.
- 피롤 고리-함유 화합물, 알킬 알루미늄 화합물, 및 할로겐-함유 화합물을 탄화수소 용매, 할로겐화된 탄화수소 용매 또는 이들의 혼합물에서 서로 접촉시키는 단계, 및 그 후 상기 혼합된 생성 용액을 크롬 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하며, 여기서 물, 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매를 제조하기 이전 또는 제조하는 동안 촉매 또는 성분으로부터 경감되는, 크롬-기초 촉매를 제조하는 방법.
- 생성된 혼합 용액에서의 크롬 화합물의 농도가 1 x 10-7 내지 1 몰/리터가 되도록하는 조건 하에서 알파-올레핀 없이 크롬 화합물, 피롤 고리-함유 화합물, 알킬 알루미늄 화합물, 및 할로겐-함유 화합물을 탄화수소 용매, 할로겐화된 탄화수소 용매 또는 이들의 혼합물에서 서로 접촉시키는 단계를 포함하며, 여기서 물, 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매를 제조하기 이전 또는 제조하는 동안 촉매 또는 촉매의 성분으로부터 경감되는, 크롬-기초 촉매의 제조 방법.
- 다음 일반식(I)에 의하여 대표되는 피롤 유도체를 포함하는 촉매 성분으로부터 물, 산성 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 단계를 포함하며:여기서 R1 내지 R4는 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 측쇄형 탄화수소 그룹이며, R3와 R4는 전체적으로 고리를 형성할 수 있으며; X는 할로겐 원자이고; M은 주기율표의 3-족, 4-족, 6-족 (크롬 제외), 13-족, 14-족, 및 15-족에 속하는 것들로 구성된 그룹에서 선택된 원소이며, m과 n은 m과 n의 합이 원소 M의 원자가와 동일하다는 조건에서 1≤m≤6, 0≤n≤5 및 2≤m+n≤6의 관계를 만족시키는 수이며; n은 Rs의 수를 나타내고; R은 수소 원자 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 측쇄형 탄화수소 그룹이고 n이 2 보다 작을 때, Rs는 동일하거나 상이할 수 있는,촉매 성분의 처리 방법.
- 다음을 포함하는 에틸렌의 삼량화를 위한 촉매:(i) 다음 일반식(1)에 의하여 나타내어지는 삼발 구조를 가지는 중성의 여러자리 리간드를 가지는 유기금속 착화합물:AMQn (1)여기서 A는 삼발 구조를 가지는 중성의 여러자리 리간드이고, M은 주기율표 3족 내지 10족의 전이 금속이며, 각각의 Q는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환체를 가질 수 있는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 측쇄 알킬기, 치환체를 가질 수 있는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기로 구성되는 그룹에서 선택되며, n은 M의 형식적 산화 원자가와 동일한 정수이고,(iv) 알킬알루미녹산 ;일반식 (1)에서 상기 중성의 여러자리 리간드 A는 다음의 식(2) 또는 식(3)에 의하여 나타내어지는 세자리 리간드이고):여기서 j, k 및 m은 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내며, 각각의 D1은 독립적으로 치환체를 가질 수 있는 이원자가 탄화수소 그룹을 나타내며, 각각의 L1은 독립적으로 주기율표의 14, 15, 16 또는 17족의 원소를 함유하는 치환체를 나타내며, 세 개의 L1은 모두 동시에 14 또는 17족의 원소를 함유하는 치환체는 아니며, G1은 탄소 또는 실리콘 원자를 나타내고, R1은 수소 원자, 치환체를 가질 수 있는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 또는 치환체를 가질 수 있는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기를 나타내며;여기서 a, b 및 c는 독립적으로 0 내지 6의 정수를 나타내며; u는 0 또는 1의 정수를 나타내고; 각각의 D는 독립적으로 치환체를 가질 수 있는 이원자가 탄화수소기를 나타내며; 각각의 L2는 독립적으로 주기율표의 14, 15, 16 또는 17족의 원소를 함유하는 체환체를 나타내며, 세 개의 L2 모두는 동시에 14 또는 17족의 원소를 함유하는 치환체는 아니고, u가 0일 때 G2는 질소 또는 인 원소이거나, u가 1일 때 인 원소이고, R은 산소 또는 황 원자를 나타내며, 여기서 물, 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매를 형성하기 이전 또는 형성하는 동안에 촉매 또는 이들의 원소로부터 경감됨.
- 제 47항에 있어서, 할로겐화된 무기 화합물을 더 포함함을 특징으로 하는 에틸렌의 삼량화를 위한 촉매.
- 제 48항에 있어서, 다음 식(4)로 나타내어지는 알킬기-함유 화합물을 더 포함함을 특징으로 하는 에틸렌의 삼량화를 위한 촉매:RpEJq (4)여기서 p와 q는 다음 식을 만족시키는 수이며: 0 < p ≤ 3 및 0 ≤ q < 3, (P+q)는 1 내지 3의 범위이고, E는 수소 원자 이외의 그밖의 다른, 주기율표의 1, 2, 3, 11, 12, 또는 13족의 원자를 나타내며, 각각의 R은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알킬기를 나타내고, 각각의 J는 독립적으로 수소 원자, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 알콕사이드기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴옥시기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기 또는 할로겐 원자를 나타냄.
- 제 47항에 있어서, 다음의 식(4)로 나타내어지는 알킬기-함유 화합물을 더 포함함을 특징으로 하는 에틸렌의 삼량화를 위한 촉매:RpEJq (4)여기서 p와 q는 다음식을 만족시키는 수이며: 0 < p ≤ 3 및 0 ≤ q < 3, (P+q)는 1 내지 3의 범위이고, E는 수소 원자 이외의 그밖의 다른, 주기율표의 1, 2, 3, 11, 12, 또는 13족 원자를 나타내며, 각각의 R은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알킬기를 나타내며, 각각의 J는 독립적으로 수소 원자, 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알콕사이드기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴옥시기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기 또는 할로겐 원자를 나타냄.
- 제 47항에 있어서, 아민 화합물과 아미드 화합물로 구성되는 그룹에서 선택 된 하나 이상의 화합물을 더 포함함을 특징으로 하는, 에틸렌의 삼량화를 위한 촉매.
- 다음을 포함하는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 시스템:크롬 공급원;금속 알킬 ; 및할로피롤 리간드, 여기서 물, 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매를 형성하기 전 또는 형성하는 동안 촉매 시스템 또는 이들의 성분으로부터 경감됨.
- 적어도 크롬 공급원, 금속 알킬 및 할로피롤 리간드의 조합을 포함하는 촉매 시스템을 사용하여 적어도 에틸렌을 삼량화하는 단계를 포함하며, 여기서 물, 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매를 형성하기 이전에 또는 형성하는 동안 촉매 시스템 또는 이들의 원소로부터 경감되는, 1-헥센 제조 방법.
- 세 개 이상의 헤테로원자를 포함하며, 이중 적어도 하나의 헤테로원자는 황 원자이고, 물, 또는 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매 시스템 또는 촉매 성분으로부터 경감되는, 올레핀 촉매의 올리고머화를 위한 여러자리의 혼합된 헤테로원자 리간드.
- 제 54항에 있어서, 물 또는 산성 양자, 또는 이들 모두는 상기 리간드로부터 감소되며, 상기 리간드는 다음의 타입으로부터 선택됨을 특징으로 하는 여러자리의 혼합된 헤테로원자 리간드:(a) R1A(R2BR3)(R4CR5) 여기서 Rl, R3 및 R5 는 수소 또는 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴옥시, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 카르보닐옥시, 알콕시, 아미노카르보닐, 카르보닐아미노, 디알킬아미노, 또는 이들의 유도체, 또는 상기 치환체 중 하나로 치환된 아릴로 구성되는 그룹에서 선택될 수 있으며; R2 및 R4는 동일하거나 상이하고, C1 내지 약 C15 의 하이드로카르빌이며; A는 질소 또는 인이고; B와 C는 황이며;(b) R1A(R2BR3R4)(R5CR6) 여기서 Rl, R31, R4, 및 R6는 수소 또는 독립적으로 b알킬, 아릴, 아릴옥시, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 카르보닐옥시, 알콕시, 아미노카르보닐, 카르보닐아미노, 디알킬아미노, 또는 이들의 유도체, 또는 상기 치환체 중 하나로 치환된 아릴로 구성되는 그룹에서 선택될 수 있으며; R2 및 R5는 동일하거나 상이할 수 있으며 C1 내지 약 C15 의 하이드로카르빌이고; A와 B는 개별적으로 질소 또는 인이고; C는 황이며;(c) A(R1BR2R3)(R4CR5) 여기서 R2, R3, 및 R5 는 수소 또는 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴옥시, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 카르보닐옥시, 알콕시, 아미노카르보닐, 카르보닐아미노, 디알킬아미노, 또는 이들의 유도체, 또는 상기 치환체 중 하나로 치환된 아릴로 구성되는 그룹에서 선택될 수 있으며; R1 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며 C1 내지 약 C15 의 하이드로카르빌이고; B는 질소 또는 인이며; A와 C는 황이고;(d) A(R1BR2R3)(R4CR5R6) 여기서 R2, R3, R5, 및 R6는 수소 또는 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴옥시, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 카르보닐옥시, 알콕시, 아미노카르보닐, 카르보닐아미노, 디알킬아미노, 또는 이들의 유도체, 또는 상기 치환체들 중 하나로 치환된 아릴로 구성되는 그룹에서 선택될 수 있으며; R1 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, C1 내지 약 C15 의 하이드로카르빌이며; B와 C는 개별적으로 질소 또는 인이며; A는 황임.
- 올레핀 촉매의 올리고머화를 위한 혼합된 헤테로원자 리간드에 있어서, 상기 리간드는 셋 이상의 헤테로원자를 포함하고, 그 중 적어도 하나의 헤테로원자는 질소이며, 적어도 두 개의 헤테로원자는 동일하지 않으며, 물 또는 산성 양자, 또는 이들 모두는 촉매 시스템 또는 촉매 성분으로부터 경감되는, 혼합된 헤테로원자 리간드.
- 제 56항에 있어서, 물 또는 산성 양자, 또는 이들 모두는 상기 리간드로부터 경감되고, 상기 리간드는 R1A(R2BR3R4)(R5CR6R7)의 구조를 가지며, 여기서 R1, R3, R4, R6 및 R7는 수소 또는 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴옥시, 할로겐, 니트로, 알콕시카르보닐, 카르보닐옥시, 알콕시, 아미노카르보닐, 카르보닐아미노, 디알킬아미노, 또는 이들의 유도체, 또는 상기 유도체 중 하나로 치환된 아릴로 구성된 그룹에서 선택될 수 있으며; R2와 R5는 동일하거나 상이하며 C1 내지 약 C15의 하이드로카르빌이며; 적어도 A, B 또는 C는 질소이며 A, B, 및 C의 나머지는 개별적으로 질소 또는 인임을 특징으로 하는 혼합된 헤테로원자 리간드.
- 제 22항에 있어서, 상기 물 전부 또는 일부는 금속 할라이드-함유 화합물과 접촉하기 이전에 크롬-함유 화합물로부터 제거됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 22항에 있어서, 상기 물 전부 또는 일부는 금속 알킬-함유 화합물과 접촉하기 이전에 크롬-함유 화합물로부터 제거됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 58항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물은 용매와 접촉하여 용액을 형성하고 상기 용액은 공비 증류됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 60항에 있어서, 상기 용매는 방향족 화합물, 할로겐화된(halogentated) 화합물, 파라핀, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 61항에 있어서, 상기 방향족 화합물은 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 혼합된 크실렌, 오르토-크실렌, 메타-크실렌, 파라-크실렌, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 60항에 있어서, 상기 제거된 물의 양은 물 함량을 결정하기 위한 적외선 분석 또는 그밖의 다른 공지된 방법에 의하여 모니터됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 22항에 있어서, (i) 금속 알킬 할라이드를 포함하는 조성물, (ii) 금속 할라이드 및 금속 알킬을 포함하는 조성물, (iii) 비-금속 할라이드 및 금속 알킬을 포함하는 조성물, 또는 (iv) 이들의 조합 이외의 다른 하나 이상의 촉매 성분은 물을 제거하기 위하여 흡수제와 접촉됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 22항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물, 피롤-함유 화합물, 비-금속 할라이드-함유 화합물, 용매, 또는 이들의 조합은 물을 제거하기 위하여 흡수제와 접촉 됨을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 제 65항에 있어서, 상기 흡수제는 3-옹스트롬의 분자 체, 5-옹스트롬의 분자 체, 알루미나, 실리카, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는, 올레핀을 올리고머화 하는데 사용하기 위한 촉매 제조 방법.
- 크롬-함유 화합물을 포함하는 올레핀의 올리고머화에 사용하기 위한 촉매 조성물 제조 방법에 있어서, 상기 방법은 상기 크롬-함유 화합물을 포함하는 조성물로부터 물의 전부 또는 일부, 산 양자, 또는 이들 모두를 경감시키는 것을 포함하는 제조 방법.
- 제 67항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물은 비-할라이드 금속 알킬과 접촉됨을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 68항에 있어서, 상기 비-할라이드 금속 알킬은 트리에틸알루미늄임을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 67항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물은 용매와 접촉되어 용액을 형성하고, 상기 용액은 공비 증류됨을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 70항에 있어서, 상기 용매는 방향족 화합물, 할로겐화 화합물, 파라핀, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 70항에 있어서, 상기 용매는 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 혼합된 크실렌, 오르토-크실렌, 메타-크실렌, 파라-크실렌, 또는 이들의 조합을 포함하는 방향족 화합물임을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 67항에 있어서, 상기 크롬-함유 화합물은 물을 제거하기 위하여 흡수제와 접촉됨을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
- 제 73항에 있어서, 상기 흡수제는 3-옹스트롬의 분자 체, 5-옹스트롬의 분자 체, 알루미나, 실리카, 또는 이들의 조합을 포함함을 특징으로 하는 촉매 조성물 제조 방법.
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