KR20090043543A - 살충성 ｎ-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민 - Google Patents

살충성 ｎ-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 N-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민은 곤충 방제에 효과적이다.
N-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민, 곤충 방제

Description

살충성 Ｎ-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민 {INSECTICIDAL N-SUBSTITUTED (HETEROARYL)ALKYL SULFILIMINES}
본 출원은 2006년 9월 1일에 출원된 미국 가출원 번호 제60/841,934호의 이점을 청구한다.
본 발명은 신규 N-치환된 (헤테로아릴)알킬 술필이민 및 그의 곤충, 특히 진딧물 및 다른 빨판 곤충(sucking insect) 뿐만 아니라, 특정 다른 무척추동물의 방제에 있어서의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 화합물의 제조를 위한 신규 합성 절차, 상기 화합물을 함유하는 살충제 조성물 및 상기 화합물을 사용한 곤충 방제 방법을 포함한다.
신규 살충제가 시급히 요구된다. 곤충은 현재 사용되는 살충제에 대해 내성을 발현시키고 있다. 400종 이상의 절지동물이 1종 이상의 살충제에 대해 내성을 갖는다. DDT, 카르바메이트 및 유기인산염과 같은 일부 종래 살충제에 대한 내성의 발현은 잘 알려져 있다. 그러나, 내성은 심지어 보다 새로운 피레트로이드 살충제의 일부에 대해서도 발현되고 있다. 따라서, 신규 살충제, 특히 새롭거나 비전형적인 작용 방식을 갖는 화합물에 대한 요구가 존재한다.
본 발명은 곤충의 방제에 유용한, 특히 진딧물 및 다른 빨판 곤충의 방제에 유용한 화합물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112009012349114-PCT00001
상기 식에서,
Het는 하기 화학식
Figure 112009012349114-PCT00002
을 나타내고;
X는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR6 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4 또는 CONR4R5를 나타내고;
Y는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4, CONR4R5, 아릴 또는 헤테로아릴을 나타내고;
Z는 C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4 또는 CONR4R5를 나타내고;
n은 0 내지 3의 정수이고;
L은 단일 결합, -CH2- 또는 -CH(CH2)p- (여기서, p는 1 내지 3의 정수임)를 나타내고, R1, S 및 L 또는 R2, L 및 이들이 부착된 공동 탄소는 함께 1개 이하의 헤테로원자를 갖는 4, 5 또는 6원 고리를 나타내고;
R1은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타내거나, 또는 L 또는 R2와 함께 4, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
R2 및 R3은 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, SOmR6 (여 기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4, CONR4R5, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타내거나, 또는 R2 및 R3 및 이들이 부착된 공동 탄소는 3 내지 6원 고리를 형성하거나, R2 및 R1은 함께 4, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
R4 및 R5는 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내고;
R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타내고;
Q는 NO2 또는 CN을 나타낸다.
화학식 I의 바람직한 화합물로는 다음의 부류를 들 수 있다:
(1) Het가 (6-치환된)피리딘-3-일 또는 (2-치환된)티아졸-5-일이고, Z가 C1-C2 할로알킬이고, Y가 수소인 화학식 I의 화합물;
(2) R2 및 R3이 상기 정의된 바와 같고, R1이 메틸이고, n이 1이고, L이 단일 결합인, 하기 구조식을 갖는 화학식 I의 화합물
Figure 112009012349114-PCT00003
;
(3) n이 1이고, R1, S 및 L이 함께 4, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하며, L이 -CH(CH2)p-이고, R1이 -CH2-인, 하기 구조식을 갖는 화학식 I의 화합물
Figure 112009012349114-PCT00004
;
(4) n이 0이고, R1, S 및 L이 함께 4, 5 또는 6원 표준 고리를 형성하며, L이 -CH(CH2)p-이고, R1이 -CH2-인, 하기 구조식을 갖는 화학식 I의 화합물
Figure 112009012349114-PCT00005
;
(5) Q가 CN인 화학식 I의 화합물.
당업자라면 가장 바람직한 화합물은 일반적으로 상기 바람직한 부류의 조합으로 구성된 화합물이라는 것을 인지할 것이다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 신규 제조 방법 뿐만 아니라, 신규 조성물 및 사용 방법을 제공하며, 이들은 하기에 상세하게 기재될 것이다.
본원에서, 달리 언급하지 않는 한 모든 온도는 ℃로 주어지며, 모든 ％는 중량％이다.
본원에서 사용된 용어 "알킬", "알케닐" 및 "알키닐" 뿐만 아니라, "알콕시", "아실", "알킬티오", "아릴알킬", "헤테로아릴알킬" 및 "알킬술포닐"과 같은 파생 용어는 그의 범위내에 직쇄, 분지쇄 및 시클릭 잔기를 포함한다. 따라서, 전 형적인 알킬기로는 메틸, 에틸, 1-메틸-에틸, 프로필, 1,1-디메틸에틸 및 시클로프로필이 있다. 달리 구체적으로 언급되지 않는다면, 각각은 비치환되거나, 할로겐, 히드록시, 알콕시, 알킬티오, C1-C6 아실, 포르밀, 시아노, 아릴옥시 또는 아릴 (그러나 이에 한정되는 것은 아님)로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있되, 단 상기 치환체들은 입체 상용성이며, 화학 결합 및 변형률 에너지의 규칙을 만족시킨다. 용어 "할로알킬" 및 "할로알케닐"은 1 내지 가능한 최대 갯수의 할로겐 원자 (할로겐의 모든 조합이 포함됨)로 치환된 알킬 및 알케닐기를 포함한다. 용어 "할로겐" 또는 "할로"는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함하며, 불소가 바람직하다. 용어 "알케닐" 및 "알키닐"은 하나 이상의 불포화 결합을 포함하는 것으로 의도된다.
용어 "아릴"은 페닐, 인다닐 또는 나프틸기를 의미한다. 용어 "헤테로아릴"은 하나 이상의 헤테로원자, 즉 N, O 또는 S를 함유하는 5 또는 6원 방향족 고리를 의미하며, 이러한 헤테로방향족 고리는 다른 방향족계와 접합될 수 있다. 아릴 또는 헤테로아릴 치환체는 비치환되거나, 할로겐, 히드록시, 니트로, 시아노, 아릴옥시, 포르밀, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, 할로겐화된 C1-C6 알킬, 할로겐화된 C1-C6 알콕시, C1-C6 아실, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C6 알킬술포닐, 아릴, C1-C6 OC(O)알킬, C1-C6 NHC(O)알킬, C(O)OH, C1-C6 C(O)O알킬, C(O)NH2, C1-C6 C(O)NH알킬, 또는 C1-C6 C(O)N(알킬)2로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있되, 단 상기 치환체는 입체 상용성이며, 화학 결합 및 변형률 에너지의 규칙을 만족시킨다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성질체로 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체로는 기하 이성질체, 부분입체이성질체 및 거울상이성질체를 들 수 있다. 따라서, 본 발명의 화합물은 라세미 혼합물, 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물을 포함한다. 당업자라면 하나의 입체이성질체가 다른 것보다 더 활성일 수 있다는 것을 인지할 것이다. 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물은 선택적 합성 절차, 분해된 출발 물질을 사용하는 통상적인 합성 절차, 또는 통상적인 분해 절차에 의해 수득할 수 있다.
Q가 NO2이고, R1, R2, R3, n 및 L이 상기 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물은 하기 반응식 A에 예시된 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00006
반응식 A의 단계 a에서, 화학식 A의 술피드를 아세트산 무수물의 존재하에 니트라미드와 반응시켜 술필이민 (I)을 수득한다 (문헌 [Shitov, O.P.; Seleznev, A. P; Tartakovski, V.A. Inst. Org. Kim. im. Zelinskogo, Moscow, USSR. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya (1991), (5), 1237-8.]).
Q가 CN이고, Het, R1, R2, R3, n 및 L이 상기 정의된 바와 같은 화학식 Ia의 화합물은 하기 반응식 B에 예시된 방법에 의해 제조할 수 있다. 따라서, 전구체 술피드를 0℃에서 시안아미드의 존재하에 요오도벤젠 디아세테이트로 산화시켜 술필이민 (Ia)을 수득한다. 반응은 CH2Cl2와 같은 극성 비양성자성 용매중에서 수행할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00007
전구체 술피드 (A)는 차례로 하기 반응식 C, D, E, F 및 G에 예시된 바와 같은 상이한 방식으로 제조할 수 있다.
반응식 C에서, L이 단일 결합이고, n이 1이고, R3 = H이고, R1, R2 및 Het가 상기 정의된 바와 같은 화학식 A1의 술피드는, 알킬 티올의 나트륨염을 이용한 친핵성 치환에 의해 화학식 D의 할라이드로부터 제조할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00008
반응식 D에서, L이 단일 결합이고, n이 3이고, R3 = H이고, R1, R2 및 Het가 상기 정의된 바와 같은 화학식 A2의 술피드는, 화학식 E의 클로라이드로부터 칼륨 tert-부톡시드와 같은 염기의 존재하에 2-모노 치환된 메틸 말로네이트와 반응시켜 2,2-이치환된 말로네이트를 수득하고, 염기성 조건하에 가수분해시켜 이산을 형성하고, 상기 이산을 가열에 의해 탈카르복실화시켜 일산을 수득하고, 상기 일산을 보란-테트라히드로푸란 착물을 이용하여 환원시켜 알코올을 수득하고, 피리딘과 같은 염기의 존재하에 상기 알코올을 톨루엔술포닐 클로라이드 (토실 클로라이드)를 이용하여 토실화시켜 토실레이트를 수득하고, 상기 토실레이트를 목적하는 티올의 나트륨염으로 대체시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00009
반응식 E에서, L이 단일 결합이고, n이 2이고, R3 = H이고, R1, R2 및 Het가 상기 정의된 바와 같은 화학식 A3의 술피드는, 화학식 F의 니트릴로부터 강염기를 이용하여 탈양성자화시키고, 알킬 요오다이드를 이용하여 알킬화시켜 α-알킬화된 니트릴을 수득하고, HCl과 같은 강산의 존재하에 α-알킬화된 니트릴을 가수분해시켜 산을 수득하고, 상기 산을 보란-테트라히드로푸란 착물을 이용하여 환원시켜 알코올을 수득하고, 피리딘과 같은 염기의 존재하에 상기 알코올을 토실 클로라이드 를 이용하여 토실화시켜 토실레이트를 수득하고, 상기 토실레이트를 목적하는 티올의 나트륨염으로 대체시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00010
반응식 F에서, n이 0이고, R1이 -CH2-이고, L이 -CH(CH2)p- (여기서, p는 2 또는 3임)이며, R1, S 및 L이 함께 5 또는 6원 고리를 형성하고, Het가 상기 정의된 바와 같은 화학식 A4의 술피드는, 테트라히드로티오펜 (p=2) 또는 펜타메틸렌 술피드 (p=3) (G)로부터 제조할 수 있다. 시클릭 술피드 출발 물질을 벤젠 중 N-클로로숙신이미드를 이용하여 염소화시킨 후, 특정 리티에이티드(lithiated) 헤테로고리 또는 그리냐르 시약을 이용하여 알킬화시켜 목적하는 술피드 (A4)를 만족스러운 수율로 생성할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00011
화학식 A4의 시클릭 술피드를 얻기 위한 보다 효과적인 프로토콜은 하기 반 응식 G에 예시되어 있으며, 여기서 Het는 6-치환된 피리딘-3-일이고, Z는 상기 정의된 바와 같다. 따라서, 티오우레아를 치환된 클로로메틸 피리딘에 첨가하고, 가수분해 후, 적절한 브로모 클로로알칸 (p = 1, 2 또는 3)을 이용하여 수성 염기성 조건하에 알킬화시켜 술피드 (H)를 수득한다. THF와 같은 극성 비양성자성 용매 중 칼륨 t-부톡시드와 같은 염기의 존재하에 화합물 H의 후속 고리화로 시클릭 술피드 (A4)를 수득한다.
Figure 112009012349114-PCT00012
Het가 치환된 피리딘-3-일이고, Z가 상기 정의된 바와 같고, R1, R2 = CH3인 화학식 A1의 특정 술피드는 별법으로 하기 반응식 H에 예시된 방법을 통해 제조할 수 있다. 따라서, 적절한 엔온을 디메틸아미노아크릴로니트릴과 커플링시키고, DMF 중 암모늄 아세테이트를 이용하여 고리화시켜 상응하는 6-치환된 니코티노니트릴을 수득한다. 메틸-마그네슘 브로마이드로 처리하고, 나트륨 보로히드리드로 환원시키고, 티오닐 클로라이드로 염소화시키고, 알킬 티올의 나트륨염으로 친핵성 치환시켜 목적하는 술피드 (A1)를 수득한다.
Figure 112009012349114-PCT00013
반응식 H의 변법이 하기 반응식 I에 예시되어 있으며, 여기서 특정 술피드와 적절하게 치환된 α,β-불포화 알데히드의 마이클 부가물과 함께, 아민, 예를 들어 피롤리딘의 첨가로부터 형성된 엔아민을 치환된 엔온과 커플링시키고, CH3CN 중 암모늄 아세테이트를 이용하여 고리화시켜 R1, R2, R3 및 Z가 상기 정의된 바와 같은 목적하는 술피드 (A1)를 수득한다.
Figure 112009012349114-PCT00014
반응식 J에 예시된 상기 방법의 변법을 사용하여 n = 1, L = -(CH2)-이고, R1, R2가 연결되어 5원 고리를 형성한 시클릭 피리딜 술피드 (A5)를 제조할 수 있다. 따라서, 테트라히드로티오펜-3-온과 트리페닐포스핀 및 디메틸-카르보네이트의 반응으로 상응하는 올레핀을 수득한 후, 승온에서 로듐 촉매의 존재하에 수소 및 일산화탄소로 히드로포르밀화시켜 알데히드 (N)를 수득한다. 알데히드를 술피 드 (A5)로 전환시키기 위한 나머지 단계는 상기 반응식 I에 기재된 바와 동일한 프로토콜을 따른다.
Figure 112009012349114-PCT00015
반응식 K에서 R1 및 Z가 상기 정의된 바와 같고, n = 1이고, L, R2 및 이들이 연결된 공동 탄소가 함께 4, 5 또는 6원 고리 (x = 0 내지 2)를 형성하는 화학식 A6의 술피드는 2-치환된 5-브로모-피리딘으로부터 이소프로필 그리냐르 또는 n-부틸 리튬을 이용한 할로겐 금속 교환 후, 시클로펜타논 (x = 1)과 같은 시클릭 케톤에 첨가하고, 산성 조건하에 올레핀으로 탈수화시키고, 수소화붕소첨가 (테트라히드로푸란 중 보란)시키고, 산화성 분해 (수산화나트륨 및 과산화수소)시키고, 생성된 알코올을 (메탄술포닐 클로라이드 및 트리에틸 아민으로 처리하여) 메탄술포닐기와 같은 용이하게 치환가능한 잔기로 전환시키고, 마지막으로 알킬 티올의 나트륨염을 이용하여 친핵성 치환시켜 제조할 수 있다.
Figure 112009012349114-PCT00016
실시예 I. {1-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]메틸}-λ4-술파닐리덴시안아미드 (1)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00017
디메틸 술폭시드 (DMSO; 20 mL) 중 3-클로로메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘 (5.1 g, 26 mmol)의 용액에 나트륨 티오메톡시드 (1.8 g, 26 mmol)를 한번에 첨가하였다. 격렬한 발열성 반응을 관찰하였고, 그 결과 반응물이 짙어졌다. 반응물을 1시간 동안 교반한 다음, 추가 나트륨 티오메톡시드 (0.91 g, 13 mmol)를 서서히 첨가하였다. 반응물을 밤새 교반한 후 H2O에 붓고, 진한 HCl 여러 방울을 첨가하였다. 혼합물을 Et2O (3 x 50 mL)로 추출하고, 유기층을 합하고, 염수로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 조 생성물을 크로마토그래피 (프렙(Prep) 500, 10％ 아세톤/헥산, v/v)로 정제하여 담황색 오일로서 술파이 드 (A) (3.6 g, 67％)를 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00018
Figure 112009012349114-PCT00019
0℃에서 CH2Cl2 (30 mL) 중 술파이드 (A) (3.5 g, 17 mmol) 및 시안아미드 (1.4 mg, 34 mmol)의 용액에 요오도벤젠디아세테이트 (11.0 g, 34 mmol)를 한꺼번에 첨가하였다. 반응물을 30분 동안 교반한 다음, 밤새 실온이 되게 하였다. 혼합물을 CH2Cl2 (50 mL)로 희석하고, H2O로 세척하였다. 수성층을 에틸 아세테이트 (4 x 50 mL)로 추출하고, 합한 CH2Cl2 및 에틸 아세테이트 층을 MgSO4 상에서 건조시키고, 농축시켰다. 조 생성물을 헥산으로 연화처리하고, 크로마토그래피 (크로마토트론, 60％ 아세톤/헥산, v/v)로 정제하여 황색 검으로서 술필이민 (1) (0.60 g, 14％)을 수득하였다. IR (필름) 3008, 2924, 2143, 1693 cm-1;
Figure 112009012349114-PCT00020
실시예 II. (1-{6-[클로로(디플루오로)메틸]피리딘-3-일}에틸)(메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (2)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00021
(3E)-1-클로로-4-에톡시-1,1-디플루오로부트-3-엔-2-온 (7.36 g, 40 mmol)을 무수 톨루엔 (40 mL) 중에 용해시키고, 실온에서 3-디메틸아미노아크릴로니트릴 (4.61 g, 48 mmol)로 처리하였다. 용액을 100℃에서 3.5시간 동안 가열하였다. 이어서, 용매를 감압 하에 제거하고, 남아있는 혼합물을 디메틸 포름아미드 (DMF; 20 mL) 중에 재용해시키고, 암모늄 아세테이트 (4.62 g, 60 mmol)로 처리하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 에테르-CH2CH2 (1:2, v/v)로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 실리카겔 상에서 정제하여 옅은색 오일로서 6-[클로로(디플루오로)메틸]니코티노니트릴 (A) 3.1 g을 41％ 수율로 수득하였다. GC-MS: C7H3ClF2N2에 대한 질량 계산치 [M]+ 188. 실측치 188.
Figure 112009012349114-PCT00022
6-[클로로(디플루오로)메틸]니코티노니트릴 (A) (3.0 g, 15.8 mmol)을 무수 에테르 (25 mL) 중에 용해시키고, 빙수조에서 냉각시켰다. 헥산 중 메틸마그네슘 브로마이드 (6.4 mL, 19 mmol)의 3 M 용액을 시린지를 통해 첨가하였다. 첨가를 마친 후, 혼합물을 0℃에서 5시간 동안 교반한 다음, 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 반응물을 0℃에서 1 N 시트르산 수용액으로 서서히 켄칭하고, 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 포화 NaHCO3 수용액을 이용하여 다시 pH 7로 조정하였다. 2개의 상을 분리하고, 수성상을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 남아있는 혼합물을 헥산 중 15％ 아세톤 (v/v)으로 용리시키는 실리카겔 상에서 정제하여 갈색을 띤 오일로서 목적 생성물 1-{6-[클로로(디플루오로)메틸]피리딘-3-일}에탄온 (B) 0.88 g을 30％ 수율로 수득하였다. GC-MS: C8H6ClF2NO에 대한 질량 계산치 [M]+ 205. 실측치 205.
Figure 112009012349114-PCT00023
0℃에서 MeOH (10 mL) 중 1-{6-[클로로(디플루오로)메틸]피리딘-3-일}에탄온 (B) (0.85 g, 4.14 mmol)의 용액에 NaBH4 (0.16 g, 4.14 mmol)를 첨가하였다. 혼합물을 30분 동안 교반하고, pH 7에 도달할 때까지 2 M HCl 수용액을 첨가하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 남아있는 혼합물을 CH2Cl2 (2 x 50 mL)로 추출하였다. 합한 유기층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시키고, 진공 하에 건조시켜 GC-MS 상에서 분석적으로 순수한 1-{6-[클로로(디플루오로)메틸]-피리딘-3-일}에탄올 (C) 0.798 g을 옅은 황색 오일로서 93％ 수율로 수득하였다. GC-MS: C8H6ClF2NO에 대한 질량 계산치 [M]+ 207. 실측치 207.
Figure 112009012349114-PCT00024
CH2Cl2 (40 mL) 중 1-{6-[클로로(디플루오로)메틸]피리딘-3-일}에탄올 (0.78 g, 3.77 mmol)의 용액에 티오닐 클로라이드 (0.54 mL, 7.54 mmol)를 실온에서 적가하였다. 1시간 후, 반응물을 포화 NaHCO3 수용액으로 서서히 켄칭하고, 2개의 상을 분리하였다. 유기층을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시키고, 진공 하에 건조시켜 갈색 오일로서 조 2-[클로로(디플루오로)메틸]-5-(1-클로로에틸)피리딘 (D) 0.83 g을 98％ 수율로 수득하고, 이를 다음 단계 반응에 직접 사용하였다. GC-MS: C8H7Cl2F2N에 대한 질량 계산치 [M]+ 225. 실측치 225.
Figure 112009012349114-PCT00025
에탄올 (10 mL) 중 2-[클로로(디플루오로)메틸]-5-(1-클로로에틸)피리딘 (D) (0.81 g, 3.6 mmol)의 용액에 나트륨 티오메톡시드 (0.52 g, 7.4 mmol)를 0℃에서 교반하면서 한번에 첨가하였다. 10분 후, 혼합물을 실온이 되게 하고, 밤새 교반 하였다. 이어서, 용매 에탄올을 감압 하에 제거하고, 잔류물을 에테르/CH2Cl2 및 염수에 다시 녹였다. 2개의 상을 분리하고, 수성층을 CH2Cl2로 한번 더 추출하였다. 합한 유기층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시키고, 헥산 중 5％ 에틸 아세테이트 (v/v)를 사용하는 실리카겔 상에서 정제하여 2-[클로로(디플루오로)메틸]-5-[1-(메틸티오)에틸]피리딘 (E) 0.348 g을 40％ 수율로 수득하였다. GC-MS: C9H10ClF2NS에 대한 질량 계산치 [M]+ 237. 실측치 237.
Figure 112009012349114-PCT00026
테트라히드로푸란 (THF; 7 mL) 중 2-[클로로(디플루오로)메틸]-5-[1-(메틸티오)에틸]피리딘 (E) (0.32 g, 1.35 mmol) 및 시안아미드 (0.058 g, 1.35 mmol)의 교반 용액에 요오도벤젠 디아세테이트 (0.44 g, 1.35 mmol)를 0℃에서 한번에 첨가하고, 생성된 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반한 다음, 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 생성된 혼합물을 CH2Cl2 중에 용해시키고, 반-포화 염수로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시키고, 헥산 중 50％ 아세톤 (v/v)을 사용하는 실리카겔 상에서 정제하여 옅은 황색 오일로서 (1-{6-[클로로-(디플루오로)메틸]피리딘-3-일}에틸)(메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (2) 0.175 g을 48％ 수율로 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00027
실시예 III. {1-[6-(트리클로로메틸)피리딘-3-일]에틸}(메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (3)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00028
5-에틸피리딘-2-카르복실산 (1.98 g, 13 mmol), 이염화페닐포스폰산 (2.8 g, 14.3 mmol) 및 오염화인 (7.7 g, 32 mmol)의 혼합물을 교반하고, 서서히 가열하였다. 투명한 황색 액체가 형성되었을 때, 혼합물을 밤새 환류로 가열하였다. 냉각 후, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 빙수조에서 냉각된 포화 탄산나트륨 수용액에 조심스럽게 부었다. 이어서, 수성상을 CH2Cl2로 2회 추출하였다. 합한 유기층을 염수로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시키고, 헥산 중 10％ EtOAc (v/v)로 용출시키는 실리카겔 상에서 부분적으로 정제하여 5-에틸-2-(트리클로로메틸)피리딘 및 5-(1-클로로에틸)-2-(트리클로로메틸)피리딘 둘 다를 대략 3:1의 비로 함유하는 조 생성물 2.7 g을 수득하였다 (GC 데이타, C8H8Cl3N 및 C8H7Cl4N에 대한 질량 계산치 [M]+ 각각 223 및 257. 실측치 각각 223 및 257).
사염화탄소 (100 mL) 중 상기 언급된 조 생성물 (2.6 g)의 혼합물을 약 80％의 N-브로모숙신이미드 (1.9 g, 11 mmol) 및 벤조일퍼옥시드 (0.66 g, 0.275 mmol)로 처리하고, 밤새 환류시켰다. 고체를 여과 제거하고, 여액을 농축시키고, 생성된 잔류물을 헥산 중 4％ EtOAc (v/v)를 사용하는 실리카겔 상에서 정제하여 황색 고체로서 목적 생성물 5-(1-브로모에틸)-2-(트리클로로메틸)피리딘 (A) 1.0 g을 수득하였다. 두 단계에 대해 합한 수율은 25％이었다. GC-MS: C8H7BrCl3N에 대한 질량 계산치 [M-1-Cl]+ 266. 실측치 266.
Figure 112009012349114-PCT00029
에탄올 (15 mL) 중 5-(1-브로모에틸)-2-(트리클로로메틸)피리딘 (A) (0.95 g, 3.14 mmol)의 용액을 0℃에서 나트륨 티오메톡시드 (0.44 g, 6.29 mmol)로 조금씩 처리하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서, 용매 에탄올을 감압 하에 제거하고, 잔류물을 CH2Cl2 및 염수에 다시 녹였다. 2개의 상을 분리하고, 유기층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중 5％ EtOAc (v/v)를 사용하는 실리카겔 상에서 정제하여 부분적으로 순수한 5- [1-(메틸티오)에틸]-2-(트리클로로메틸)피리딘 (B) 0.57 g을 67％ 조 수율로 수득하였다. GC-MS: C9H10Cl3NS에 대한 질량 계산치 [M]+ 269. 실측치 269.
Figure 112009012349114-PCT00030
0℃로 냉각된 THF (7 mL) 중 5-[1-(메틸티오)에틸]-2-(트리클로로메틸)피리딘 (B) (0.55 g, 2.3 mmol) 및 시안아미드 (0.097 g, 2.3 mmol)의 교반 용액에 요오도벤젠 디아세테이트 (0.75 g, 2.3 mmol)를 한번에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반한 다음, 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에 제거하고, 생성된 혼합물을 헥산 중 50％ 아세톤 (v/v)을 사용하는 실리카겔 상에서 정제하여 회백색 고체로서 {1-[6-(트리클로로메틸)피리딘-3-일]에틸}(메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (3) 0.254 g을 40％ 수율로 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00031
실시예 IV. (1E)-[1-(2-클로로피리미딘-5-일)에틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (4)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00032
사염화탄소 20 mL 중 2-클로로-5-에틸피리미딘 (1.15 g, 8.1 mmol)의 용액을 N-브로모숙신이미드 (1.50 g, 8.4 mmol) 및 촉매량의 벤조일 퍼옥시드로 처리하고, 혼합물을 75℃로 가열하였다. 수시간 및 촉매 첨가 후, 출발 물질은 완전히 소모되었다. 고체를 제거하고, 여액을 감압 하에 농축시켰다. 생성된 잔류물을 용리 용매로서 에틸 아세테이트와 석유 에테르의 혼합물을 사용하는 실리카겔 상에서 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 용매를 감압 하에 제거하여 투명한 액체로서 5-(1-브로모에틸)-2-클로로피리미딘 (A) 0.64 g (36％)을 수득하였다: 1H NMR (CDCl3) δ 8.70 (s, 2H), 5.15 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 2.10 (d, J = 8.0 Hz, 3H); GCMS (FID) m/z 222 (M+). 또한, 백색 고체로서 일부 상응하는 디브로모 화합물 0.44 g (18％)을 단리하였다: mp 84-85℃; 1H NMR (CDCl3) d 9.00 (s, 2H), 3.00 (s, 3H); LCMS (ESI) m/z 298 (M+H).
Figure 112009012349114-PCT00033
상기 실시예 III (B)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 브로마이드 (A)로부터 2-클로로-5-[1-(메틸티오)에틸]피리미딘 (B)을 담황색 시럽으로서 수득하였다. 1H NMR (CDCl3) δ 8.60 (s, 2H), 3.85 (q, J = 8.0 Hz, 1H), 1.98 (s, 3H), 1.65 (d, J = 8.0 Hz, 3H); GCMS (FID) m/z 188 (M+).
Figure 112009012349114-PCT00034
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 술파이드 (B)로부터 표제 화합물 (1E)-[1-(2-클로로피리미딘-5-일)에틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (4)를 담주황색 시럽 및 부분입체이성질체의 2:1 혼합물로서 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00035
실시예 V. (1E)-메틸 {[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ4-술파닐리덴시안아미드 (5)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00036
상기 실시예 III (B)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 5-(브로모메틸)-2- (트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 (A) [USP 5,338,856]로부터 5-[(메틸티오)메틸]-2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸 (B)을 담주황색 액체로서 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00037
Figure 112009012349114-PCT00038
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 술파이드 (B)로부터 (1E)-메틸 {[2-(트리플루오로메틸)-1,3-티아졸-5-일]메틸}-λ4-술파닐리덴시안아미드를 담황색 시럽으로서 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00039
실시예 VI. 3-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]테트라히드로-1H-1λ4-티엔-1-일리덴시안아미드 (6)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00040
테트라히드로티엔-3-온 (9.947 g, 97.37 mmol)을 250 mL 파르 밤(Parr bomb)에 넣었다. 트리페닐포스핀 (28.09 g, 108.0 mmol)을 첨가하고, 이어서 CH3I (0.30 mL, 4.8 mmol) 및 디메틸 카르보네이트 (10.0 mL, 119 mmol)를 첨가하였다. 반응 기를 질소로 퍼징한 다음, 175℃에서 3시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 쿠겔로(Kugelrohr) 증류로 정제하여 메탄올 및 벤젠과 함께 목적 올레핀을 함유하는 무색 액체로서의 3-메틸렌-테트라히드로티오펜 (7.65 g)을 수득하였다. 목적 올레핀을 추가 정제 없이 사용하였다.
Figure 112009012349114-PCT00041
Figure 112009012349114-PCT00042
3-메틸렌-테트라히드로티오펜 (5.88 g, 벤젠 및 메탄올과의 혼합물로서)을 자기 교반 막대가 도입된 25 mL 파르 밤에 넣었다. Rh(CO)2(acac) (149 mg, 0.58 mmol) 및 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 (크산트포스) (355 mg, 0.61 mmol)을 고체로서 첨가하였다. 반응기를 밀봉하고, CO로 퍼징한 후 350 psi로 가압하였다. 이어서, 수소를 첨가하여 총 압력이 700 psi가 되게 하였다. 반응기를 14시간 동안 자기 교반하면서 80℃로 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. GC-MS는 벤젠 및 메탄올과 함께 단일 알데히드 위치이성질체의 존재를 나타내었다. 출발 올레핀은 없었다. 용매를 진공 하에 제거하고, 생성물 (테트라히드로티엔-3-일 아세트알데히드)을 쿠겔로 증류 (50℃/0.01 mm)에 의해 무색 액체로서 단리하였다 (1.1 g).
Figure 112009012349114-PCT00043
Figure 112009012349114-PCT00044
순 테트라히드로티엔-3-일 아세트알데히드 (1.10 g, 8.45 mmol)를 질소로 퍼징된 바이알에 넣었다. 바이알을 빙조에서 냉각시키고, 고체 K2CO3 (0.584 g, 4.23 mmol)를 첨가하였다. 순 피롤리돈 (1.70 mL)을 5분에 걸쳐 적가하였다. 빙조를 제거하고, 반응 혼합물을 N2 하에 20시간 동안 교반하였다. GC-MS는 목적 엔아민의 명확한 형성을 보여주었다. 고체를 4번 10 ml 에테르로 세척하였다. 합한 에테르 추출물을 진공 하에 증발시켜 옅은 황색 오일로서 중간체 엔아민 (1.617 g)을 수득하였다. 3-에톡시-2-트리플루오로메틸프로펜알 (1.634 g, 9.72 mmol)을 질소 하에서 무수 CH3CN (5 mL) 중에 용해시켰다.
용액을 빙조에서 냉각시켰다. CH3CN 2 mL 중 엔아민 (1.617 g)의 용액을 10분에 걸쳐 적가하였다. 빙조를 제거하고, 용액을 실온이 되게 하고, 2시간에 걸쳐 계속 교반하였다. 암모늄 아세테이트 (1.407 g, 18.25 mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 질소 하에 1시간 동안 환류시켰다. 용액을 실온으로 냉각시키고, CH3CN을 진공 하에 증발시켰다. 생성된 적색 오일을 헥산-에틸 아세테이트를 이용하는 실리카 상에서 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 주황색 결정성 고체로서 5-테트라히 드로티엔-3-일-2-(트리플루오로메틸)피리딘 (1.08 g; 52.3％ 수율)을 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00045
Figure 112009012349114-PCT00046
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 5-(테트라히드로티엔-3-일)-2-트리플루오로메틸피리딘으로부터 (1E)-3-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]테트라히드로-1H-1λ4-티엔-1-일리덴시안아미드 (6)를 회백색 분말로서 수득하였다. 상기 고체의 1H NMR 스펙트럼은 부분입체이성질체의 1:1 혼합물에 대한 공명을 나타내었다.
Figure 112009012349114-PCT00047
실시예 VII. [(5-플루오로-6-클로로피리딘-3-일)메틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (7)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00048
사염화탄소 (100 mL) 중 2-클로로-3-플루오로-5-메틸피리딘 (5.1 g, 35 mmol), N-브로모숙신이미드 (6.1 g, 35 mmol) 및 벤조일퍼옥시드 (0.16 g, 0.66 mmol)의 현탁액을 밤새 환류시켰다. 냉각시, 고체를 여과 제거하고, 여액을 농축시키고, 헥산 중 5％ EtOAc로 용리시키는 실리카겔 컬럼 상에 로딩하여 무색 오일로서 목적 2-클로로-3-플루오로-5-브로모메틸피리딘 3.77 g을 48％로 수득하였다. GC-MS: C6H4BrClFN에 대한 계산치: 224.46. 실측치: 224.
Figure 112009012349114-PCT00049
상기 실시예 III (B)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 2-클로로-3-플루오로-5-브로모메틸피리딘으로부터 2-클로로-3-플루오로-5-메틸티오메틸피리딘을 수득하였다. GC-MS: C7H7ClFNS에 대한 계산치: 191.66. 실측치: 191.
Figure 112009012349114-PCT00050
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 2-클로로-3-플루오로-5-메틸티오메틸피리딘으로부터 [(5-플루오로-6-클로로피리딘-3-일)메틸]메틸-λ4- 술파닐리덴시안아미드 (7)를 회백색 고체로서 수득하였다. LC-MS: C8H7ClFN3S 에 대한 계산치 [M+1]+: 232.69. 실측치: 232.04.
실시예 VIII. [(6-(1,1-디플루오로에틸피리딘-3-일)메틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (8)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00051
분자체-건조된 CH2Cl2 (150 mL) 중 5-메틸-2-아세틸피리딘 (9.9 g, 73.3 mmol)의 용액에 디에틸아미노 술포닐트리플루오라이드 (DAST) (25.8 g, 260 mmol)를 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 추가 DAST (12 g, 74 mmol)를 첨가하고, 2일 이상 계속 반응시킨 후, 추가 DAST (3.8 g, 23 mmol)를 첨가하고, 또다른 3일 동안 계속 반응시켰다. 반응물을 0℃에서 포화 NaHCO3로 서서히 켄칭한 후, 유기상을 분리하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 헥산 중 8％ EtOAc (v/v)로 용리시키는 실리카겔 상에서 정제하여 옅은 갈색을 띤 오일로서 2-(1,1-디플루오로에틸)-5-메틸피리딘 (A) 3.91 g을 34％ 수율로 수득하였다. GC-MS: C8H9F2N에 대한 질량 계산치 [M]+ 157. 실측치 157.
Figure 112009012349114-PCT00052
사염화탄소 (100 mL) 중 2-(1,1-디플루오로에틸)-5-메틸피리딘 (A) (2.0 g, 12.7 mmol), N-브로모숙신이미드 (2.2 g, 12.7 mmol) 및 벤조일퍼옥시드 (0.15 g, 0.63 mmol)의 혼합물을 밤새 환류시켰다. 고체를 여과에 의해 제거한 후, 여액을 농축시켰다. 잔류물을 에탄올 (40 mL) 중에 재용해시키고, 나트륨 티오메톡시드 (1.33 g, 19 mmol)를 실온에서 첨가하고, 3시간 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 남아있는 혼합물을 CH2Cl2 및 물 중에 용해시켰다. 분리 후, 유기층을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 조 생성물 2-(1,1-디플루오로에틸)-5-메틸티오메틸피리딘 (B)은 GC/MS 상에서 94％ 순도였으며, 이를 추가 정제 없이 다음 반응에 직접 사용하였다. GC-MS: C9H11F2NS에 대한 질량 계산치 [M]+ 203. 실측치 203.
Figure 112009012349114-PCT00053
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 2-(1,1-디플루오로에틸)-5-메틸티올메틸피리딘 (B)으로부터 [(6-(1,1-디플루오로에틸피리딘-3-일)메틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (8)를 갈색을 띤 고체로서 수득하였다. LC- MS: C10H11F2N3S에 대한 질량 계산치 [M]+ 243.28. 실측치 [M+1]+ 244.11.
실시예 IX. 시스-[2-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (9)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00054
5-브로모-2-클로로피리딘 (3.0 g, 15.6 mmol)을 오븐-건조되고 질소-플러슁된 250 mL 둥근 바닥 플라스크 내 디에틸 에테르 (100 mL) 중에 용해시키고, 질소 하에 드라이 아이스/아세톤 조에서 냉각시켰다. n-BuLi (1.05 g, 16.4 mmol, 헥산 중 2.5 M 용액 6.6 mL)을 시린지를 통해 첨가하고, 주황색 불균질 혼합물을 1시간 동안 교반하였다. 시클로펜탄온 (1.3 g, 15.6 mmol)을 시린지를 통해 첨가하고, 혼합물을 -20℃로 가온한 후, 1 N HCl로 켄칭하였다. 혼합물을 EtOAc로 추출하고, 유기 추출물을 포화 NaHCO3로 세척하였다. NaHCO3 세척을 사용하여 제1 수성층을 중화시키고, 합한 수성층을 추가 EtOAc로 추출하고, 합한 유기층을 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고, 농축시키고, 플래쉬 실리카겔 크로마토그래피 (헥산:EtOAc; 2:1)로 정제하여 회백색 고체로서 1-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜탄올 (2.33 g, 76％)을 수득하였다: mp 92-93℃, LC/MS (ESI) m/z 197,
Figure 112009012349114-PCT00055
Figure 112009012349114-PCT00056
1-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜탄올 (2.1 g, 10.5 mmol)을 아세트산 (12 mL) 및 황산 (4 mL)으로 처리하고, 혼합물을 30분 동안 환류로 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 얼음 및 2 N NaOH (180 mL)를 첨가하고, 생성된 황갈색 침전물을 여과에 의해 수집하고, H2O로 세척하고, 건조시켜 황갈색 고체로서 2-클로로-5-(시클로펜트-1-에닐)피리딘 (1.66 g, 88％)을 수득하였다: mp 59-60℃, LC/MS (ESI) m/z 179,
Figure 112009012349114-PCT00057
Figure 112009012349114-PCT00058
2-클로로-5-(시클로펜트-1-에닐)피리딘 (1.5 g, 8.5 mmol)을 오븐-건조되고 질소-플러슁된 250 mL 둥근 바닥 플라스크 내 THF (30 mL) 중에 용해시키고, 생성된 용액을 질소 하에 드라이 아이스/아세톤 조에서 냉각시켰다. BH3 ·THF 착체 (2.4 g, 28.0 mmol, THF 중 1 M 용액 28 mL)를 교반하면서 시린지를 통해 적가하고, 혼합물을 서서히 실온이 되게 하고, 밤새 교반하였다. 2 N NaOH (15 mL), 에 탄올 (15 mL) 및 35％ H2O2 (10 mL)를 첨가하고, 혼합물을 0.5시간 동안 교반한 다음, EtOAc 및 1 N HCl로 희석하였다. 층을 분리하고, 유기층을 염수 및 수성 NaHSO3로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 셀라이트를 통해 여과하고, 농축시켰다. 플래쉬 크로마토그래피 (헥산:EtOAc/10:1→2:1)로 정제하여 용리 순서로 부산물 2-클로로-5-시클로펜틸피리딘 (0.45 g, 29％) 및 1-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜탄올 (0.44 g, 26％), 이어서 투명 오일로서 목적 생성물 트랜스-2-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜탄올 (0.25 g, 15％)을 수득하였다: LC/MS (ESI) m/z 197,
Figure 112009012349114-PCT00059
Figure 112009012349114-PCT00060
트랜스-2-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜탄올 (0.225 g, 1.14 mmol)을 50 mL 둥근 바닥 플라스크 내 CH2Cl2 (10 mL) 중에 용해시키고, 용액을 질소 하에 빙조에서 냉각시키고, 교반하면서 시린지를 통해 Et3N (0.172 g, 1.71 mmol, 0.24 mL) 및 메탄술포닐 클로라이드 (0.163 g, 1.42 mmol, 0.11 ml)로 처리하였다. 1시간 후, TLC (헥산:EtOAc/2:1)는 완전한 전환을 나타내었다. 반응 혼합물을 진공 하에 농축시킨 다음, EtOAc와 1 N HCl 사이에 분배하였다. 층을 분리하고, 유기물을 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고, 농축시켜 오일로서 트랜스-메탄술폰산 2-(6-클로로피리 딘-3-일)시클로펜틸 에스테르 (0.303 g, 97％)를 수득하였다: LC/MS (ESI) m/z 275,
Figure 112009012349114-PCT00061
Figure 112009012349114-PCT00062
트랜스-메탄술폰산 2-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜틸 에스테르 (0.295 g, 1.07 mmol)를 25 mL 둥근 바닥 플라스크 내 EtOH (5 mL) 중에 용해시키고, 질소 하에 빙조에서 냉각시켰다. 나트륨 메탄 티올레이트 (0.224 g, 3.20 mmol)를 한꺼번에 첨가하고, 흐린 백색 혼합물을 실온이 되게 하고, 밤새 교반하였다. 혼합물을 EtOAc 및 염수로 희석하고, 층을 분리하였다. 유기층을 염수로 세척하고, 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고, 농축시켰다. 플래쉬 실리카겔 크로마토그래피 (헥산:EtOAc/10:1)로 정제하여 오일로서 시스-2-클로로-5-(2-메틸티오시클로펜틸)피리딘 (0.148 g, 61％)을 수득하였다;
Figure 112009012349114-PCT00063
Figure 112009012349114-PCT00064
상기 실시예 III (C)에 기재된 동일한 절차를 사용하여 시스-2-클로로-5-(2-메틸티오시클로펜틸)피리딘으로부터 시스-[2-(6-클로로피리딘-3-일)시클로펜틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (9)를 부분입체이성질체의 유성 1:1 혼합물로서 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00065
실시예 X. [(4,6-디클로로피리딘-3-일)메틸](메틸)-λ4-술파닐리덴시안아미드 (10)의 제조
Figure 112009012349114-PCT00066
빙수조에서 냉각된 무수 THF (75 mL) 중 에틸 4,6-디클로로니코티네이트 (8.8 g, 40 mmol)의 교반 용액에 THF 중 1 M LiAlH4 용액 (25 mL, 25 mmol)을 적가하였다. 적가 동안, 온도가 25℃ 초과로 상승하지 않도록 하였다. 첨가를 마친 후, 반응물을 15분 동안 40℃로 가온하고, 냉각시킨 다음, 물 (0.95 mL), 15％ 수 성 NaOH (0.95 mL) 및 물 (1.85 mL)을 연속적으로 적가하여 켄칭하였다. 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하고, 여액을 건조시키고 (MgSO4), 짧은 실리카겔 패드를 통과시키고, 농축시켜 적색 오일을 수득하였다. 에테르 (100 mL)를 첨가하자 고무질의 침전물이 즉시 나타났고, 이를 여과에 의해 제거하였다. 에테르 용액을 실온에서 밤새 놓아두고, 그 동안 더 많은 침전물이 형성되어 다시 여과에 의해 제거하였다. 에테르 용액을 농축시키고, 건조시켜 거의 무색인 유성 고체로서 생성물 2,4-디클로로-5-히드록시-메틸피리딘 3.25 g을 46％ 수율로 수득하였다.
Figure 112009012349114-PCT00067
Figure 112009012349114-PCT00068
출발 물질 2,4-디클로로-5-히드록시메틸피리딘 (3.2 g, 18 mmol)을 상기 실시예 II (D)에 기재된 것과 동일한 절차를 사용하여 황색 오일로서 2,4-디클로로-5-클로로메틸피리딘 2.O g (57％ 수율)으로 전환시켰다.
Figure 112009012349114-PCT00069
Figure 112009012349114-PCT00070
2,4-디클로로-5-메틸티오메틸피리딘 (2.0 g, 94％ 수율)을 실시예 I, 절차 A에 기재된 것과 동일한 방법을 사용하여 2,4-디클로로-5-클로로메틸피리딘 (2.0 g, 1.0 mmol)으로부터 황색 오일로서 제조하였다.
Figure 112009012349114-PCT00071
[(4,6-디클로로피리딘-3-일)메틸](메틸)-λ4-술파닐리덴-시안아미드 (10)를 실시예 I (B)에 기재된 것과 동일한 방법을 사용하여 2,4-디클로로-5-메틸티오메틸피리딘으로부터 담황색 검으로서 제조하였다.
Figure 112009012349114-PCT00073
실시예 XI. 살충 시험
상기 실시예에서 확인된 화합물을 하기 기재된 절차를 사용하여 목화 진딧물(cotton aphid) 및 복숭아혹 진딧물(green peach aphid)에 대해 시험하였다.
잎 분무 분석에서 목화 진딧물 (아피스 고시피( Aphis gossypii ))에 대한 살충 시험
완전히 펼쳐진 떡잎을 갖는 호박(squash)을 식물 당 1개의 떡잎이 남도록 손질하고, 화학약품 시용 하루 전에 목화 진딧물 (날개없는 성충 및 애벌레)로 만연시켰다. 화학약품 시용 전에 각 식물을 조사하여 적절한 만연을 확인하였다 (식물 당 30 내지 70 마리의 진딧물). 화합물 (2 mg)을 아세톤:메탄올 (1:1) 용매 2 ml 중에 용해시켜 1000 ppm의 원액을 형성하였다. 원액을 H2O 중 0.025％ 트윈(Tween) 20으로 5배 희석하여 200 ppm의 용액을 수득하였다. H2O 중 0.025％ 트윈 20 80부 및 아세톤:메탄올 (1:1) 20부로 이루어진 희석액을 이용하여 200 ppm 용액으로부터 순차적인 4배 희석물을 만들어 더 낮은 농도 (50, 12.5 및 3.13 ppm)의 용액을 제조하였다. 손으로 잡는 데빌비스(Devilbiss) 분무기를 사용하여 분무 용액을 호박 떡잎의 양면에 흘러내릴 때까지 시용하였다. 각 화합물의 각 농도에 대해 4개의 식물 (4 반복)을 사용하였다. 참조 식물 (용매 검사)은 희석액으로만 분무하였다. 처리된 식물을 대략 23℃ 및 40％ RH에서 3일 동안 유지실에서 유지시킨 후 각 식물 상에 살아있는 진딧물의 수를 기록하였다. 살충 활성을 애보트(Abbott) 보정식을 사용하여 보정된％ 방제율에 의해 측정하고, 하기 표 1에 제공하였다:
보정된％ 방제율 = 100 * (X - Y) / X
(식 중, X = 용매 검사 식물 상에 살아있는 진딧물의 수,
Y = 처리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수)
잎 분무 분석에서 복숭아혹 진딧물 (미주스 페르시카에( Myzus persicae ))에 대한 살충 시험
2 내지 3개의 작은 (3 내지 5 cm) 본잎을 갖는, 3 인치 화분에서 성장한 양배추 묘종을 시험 기질로서 사용하였다. 묘종을 화학약품 시용 2 내지 3일 전에 20 내지 50마리의 복숭아혹 진딧물 (날개없는 성충 및 애벌레)로 만연시켰다. 각 처리에 대해 4개의 묘종을 사용하였다. 화합물 (2 mg)을 아세톤:메탄올 (1:1) 용 매 2 ml 중에 용해시켜 1000 ppm의 원액을 형성하였다. 원액을 H2O 중 0.025％ 트윈 20으로 5배 희석하여 200 ppm의 용액을 수득하였다. H2O 중 0.025％ 트윈 20 80부 및 아세톤:메탄올 (1:1) 20부로 이루어진 희석액을 이용하여 200 ppm 용액으로부터 순차적인 4배 희석물을 만들어 더 낮은 농도 (50, 12.5 및 3.13 ppm)의 용액을 제조하였다. 손으로 잡는 데빌비스 분무기를 사용하여 용액을 양배추잎의 양면에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 참조 식물 (용매 검사)은 희석액으로만 분무하였다. 처리된 식물을 대략 23℃ 및 40％ RH에서 3일 동안 유지실에서 유지시킨 후 등급을 매겼다. 현미경 하에서 식물 당 살아있는 진딧물의 수를 계수하여 평가를 수행하였다. 살충 활성을 애보트 보정식을 사용하여 측정하였다:
보정된％ 방제율 = 100 * (X - Y) / X
(식 중, X = 용매 검사 식물 상에 살아있는 진딧물의 수,
Y = 처리된 식물 상에 살아있는 진딧물의 수)
분석으로부터 보정된％ 방제율 값을 하기 표 1에 제공하였다.
Figure 112009012349114-PCT00074
CA 200은 잎 분무 시험에서 목화 진딧물에 대한 200 ppm에서의％ 방제율을 나타내고,
CA 50은 잎 분무 시험에서 목화 진딧물에 대한 50 ppm에서의％ 방제율을 나타내고,
GPA 200은 잎 분무 시험에서 복숭아혹 진딧물에 대한 200 ppm에서의％ 방제율을 나타내고,
GPA 50은 잎 분무 시험에서 복숭아혹 진딧물에 대한 50 ppm에서의％ 방제율을 나타낸다.
상기 표 1의 각 경우에서, 등급 척도는 하기와 같다:
Figure 112009012349114-PCT00075
살충제 용도
본 발명의 화합물은 곤충을 비롯한 무척추동물의 방제에 유용하다. 따라서, 본 발명은 곤충의 장소, 보호될 영역 또는 방제될 곤충에 직접 곤충-억제량의 화학식 I의 화합물을 시용하는 것을 포함하는 곤충의 억제 방법에 관한 것이기도 하다. 본 발명의 화합물은 또한 진드기 및 선충류와 같은 다른 무척추동물 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
곤충 또는 다른 해충의 "장소"는 본원에서, 곤충 또는 다른 해충을 둘러싸는 공기, 그들이 먹는 먹이 또는 그들이 접촉하는 물체를 비롯하여 그들이 살고 있거나 그들의 알이 존재하는 환경을 의미하는 것으로 사용된 용어이다. 예를 들어, 식용, 상품용, 관상용, 잔디 또는 목장 식물을 먹거나, 손상시키거나 또는 접촉하는 곤충은 심기 전 식물의 종자, 모종 또는 심겨진 꺾꽂이, 잎, 줄기, 열매, 낟알 및/또는 뿌리, 또는 작물을 심기 전 또는 후의 토양 또는 다른 성장 배지에 상기 활성 화합물을 시용함으로써 방제될 수 있다. 또한, 바이러스, 진균 또는 세균 질병에 대한 이들 식물의 보호는 가루이, 멸구, 진딧물 및 거미 진드기와 같은 액즙-섭취 해충의 방제를 통해 간접적으로 달성될 수 있다. 이러한 식물에는 통상적인 방법을 통해 개량된 것 및 곤충-내성, 제초제-내성, 영양-증진 및/또는 임의의 다른 유익한 특징을 얻기 위해 현대 생물공학을 사용하여 유전적으로 개질된 것이 포함된다.
상기 화합물은 또한 직물, 종이, 저장 곡식, 종자 및 기타 식량, 인간 및/또는 동반자가 거주할 수 있는 집 및 기타 건물, 농장, 목장, 동물원 또는 기타 동물에 또는 상기 대상의 근처에 상기 활성 화합물을 시용함으로써 상기 대상을 보호하는 데 유용할 수 있다고 생각된다. 가축, 건물 또는 인간은 상기 화합물을 이용하여 기생하거나 감염성 질병을 전달할 수 있는 무척추동물 및/또는 선충류 해충을 방제함으로써 보호될 것이다. 이러한 해충에는 예를 들어 치거(chigger), 진드기, 이, 모기, 파리, 벼룩 및 사상충이 포함된다. 비농경법 시용에는 또한 숲, 들판, 노변 및 철로에서의 무척추동물 해충 방제가 포함된다.
용어 "곤충 억제"는 살아있는 곤충의 수를 감소시키거나 생육가능한 곤충 알의 수를 감소시킴을 의미한다. 화합물에 의해 달성되는 감소의 정도는 물론 화합물의 시용률, 사용되는 특정 화합물 및 표적 곤충 종에 좌우된다. 적어도 불활성화 양이 사용되어야 한다. 용어 "곤충-불활성화 양"은 처리된 곤충 군집의 측정가능한 감소를 일으키기에 충분한 양을 기재하는데 사용된다. 일반적으로 중량 기준으로 1 내지 1000 ppm 범위의 양의 활성 화합물이 사용된다. 예를 들어, 억제될 수 있는 곤충 또는 다른 해충에는 하기하는 것들이 포함되나 이에 한정되지는 않는다:
나비목 (Lepidoptera) - 헬리오티스(Heliothis) 종, 헬리코베르파(Helicoverpa) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 미팀나 우니푼크타(Mythimna unipuncta), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 에아리아스(Earias) 종, 에욱소아 아욱실리아리스(Euxoa auxiliaris), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 라키플루시아 누(Rachiplusia nu), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 킬로(Chilo) 종, 시르포파가 인세르툴라스(Scirpophaga incertulas), 세사미아 인페렌스(Sesamia inferens), 스나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 아르킵스 아르기로스필루스(Archips argyrospilus), 판데미스 헤파라나(Pandemis heparana), 에피노티아 아포레마(Epinotia aporema), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 폴리크로시스 비테아나(Polychrosis viteana), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 필로노릭테르(Phyllonorycter) 종, 류코프테라 말리폴리엘라(Leucoptera malifoliella), 필로크니시티스 시트렐라(Phyllocnisitis citrella)
딱정벌레목 (Coleoptera) - 디아브로티카(Diabrotica) 종, 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 리소르홉트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 아그리오테스(Agriotes) 종, 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시클로세팔라(Cyclocephala) 종, 트리볼리움(Tribolium) 종
동시아목 (Homoptera) - 아피스(Aphis) 종, 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 로팔로시품(Rhopalosiphum) 종, 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 톡소프테라(Toxoptera) 종, 마크로시품 유포르비애(Macrosiphum euphorbiae), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 스키자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 브라키콜루스 녹시우스(Brachycolus noxius), 네포테틱스(Nephotettix) 종, 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 알레우로데스 프롤레텔라(Aleurodes proletella), 알레우로트리수스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 쿼드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 세로플라스테스 루벤스(Ceroplastes rubens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii)
매미목 (Hemiptera) - 리구스(Lygus) 종, 유리가스테르 마우라(Eurygaster maura), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에조도루스 길딩기(Piezodorus guildingi), 레프토코리사 바리코르니스(Leptocorisa varicornis), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus)
총채벌레목 (Thysanoptera) - 프란클리니엘라(Frankliniella) 종, 트립스(Thrips) 종, 시르토트립스 도르살리스(Scirtothrips dorsalis)
흰개미목 (Isoptera) - 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(Reticulitermes hesperus), 콥토테르메스 프렌치(Coptotermes frenchii), 쉐도리노테르메스(Shedorhinotermes) 종, 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 그라세이(Reticulitermes grassei), 레티쿨리테르메스 바니울렌시스(Reticulitermes banyulensis), 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 레티쿨리테르메스 하게니(Reticulitermes hageni), 레티쿨리테르메스 티비알리스(Reticulitermes tibialis), 주테르모프시스(Zootermopsis) 종, 인시시테르메스(Incisitermes) 종, 마르기니테르메스(Marginitermes) 종, 마크로테르메스(Macrotermes) 종, 미크로세로테르메스(Microcerotermes) 종, 미크로테르메스(Microtermes) 종
파리목 (Diptera) - 리리오미자(Liriomyza) 종, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스(Aedes) 종, 쿨렉스(Culex) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 판니아(Fannia) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종
벌목 (Hymenoptera) - 이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis), 솔레노프시스(Solenopsis) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 아타(Atta) 종, 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종, 캄포노투스(Camponotus) 종, 모노모리움(Monomorium) 종, 타피노마 세실레(Tapinoma sessile), 테트라모리움(Tetramorium) 종, 크실로카파(Xylocapa) 종, 베스풀라(Vespula) 종, 폴리스테스(Polistes) 종
새털이목 (Mallophaga) (새털이 (chewing lice))
이목 (Anoplura) (이 (sucking lice)) - 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 페디쿨루스(Pediculus) 종
메뚜기목 (Orthoptera) (메뚜기, 귀뚜라미) - 멜라노플루스(Melanoplus) 종, 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 그릴로탈피다에(Gryllotalpidae) (땅강아지).
바퀴목 (Blattodea) (바퀴) - 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa), 페리플라네타 아우스트랄라시애(Periplaneta australasiae), 페리플라네타 브룬니아(Periplaneta brunnea), 파르코블라타 펜실배니카(Parcoblatta pennsylvanica), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuliginosa), 피크노셀루스 수리나멘시스(Pycnoscelus surinamensis)
벼룩목 (Siphonaptera) - 크테노팔리데스(Ctenophalides) 종, 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans)
진드기목 (Acarina) - 테트라니쿠스(Tetranychus) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종, 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 아쿨루스 펠레카시(Aculus pelekassi), 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis), 부필루스(Boophilus) 종, 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 리피세팔루스 상귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 익소데스(Ixodes) 종, 노토에드레스 카티(Notoedres cati), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 데르마토파고이데스(Dermatophagoides) 종
선충류 (nematoda) - 디로필라리아 임미티스(Dirofilaria immitis), 멜로이도기네(Meloidogyne) 종, 헤테로데라(Heterodera) 종, 호플로라이무스 콜룸부스(Hoplolaimus columbus), 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종, 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종, 로틸렌쿠스 레니포르미스(Rotylenchus reniformis), 크리코네멜라 오르나타(Criconemella ornata), 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종, 아펠렌코이데스 베세이(Aphelenchoides besseyi), 히르쉬만니엘라(Hirschmanniella) 종
조성물
본 발명의 화합물은, 본 발명의 중요한 실시양태이며 본 발명의 화합물 및 식물학상 허용되는 비활성 담체를 포함하는 조성물의 형태로 시용된다. 해충의 방제는 본 발명의 화합물을 분무, 국소 처리, 겔, 종자 코팅, 마이크로캡슐화, 침투 흡수, 미끼, 귀표, 볼루스(bolus), 포거(fogger), 훈증제 에어로졸, 산제 및 다수 기타의 형태로 시용하여 달성된다. 조성물은 시용을 위해 물에 분산된 농축 고체 또는 액체 제제이거나, 추가 처리 없이 시용되는 산제 또는 과립제이다. 조성물은 농업 화학 분야에 통상적인 절차 및 처방에 따라 제조되지만, 본 발명의 화합물이 조성물 내에 존재하기 때문에 새롭고 중요한 것이다. 그러나, 농화학자들이 임의의 목적하는 조성물을 용이하게 제조할 수 있는 것을 보장하도록 조성물의 제제화에 관한 일부 설명이 제공될 것이다.
화합물이 시용되는 분산액은 가장 빈번하게는 화합물의 농축 제제로부터 제조된 수성 현탁액 또는 에멀젼이다. 이러한 수용성, 수-현탁성 또는 유화성 제제는 통상 습윤성 분말로 알려진 고체 또는 통상 유화성 농축물 또는 수성 현탁액으로 알려진 액체이다. 압착되어 수분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은 활성 화합물, 비활성 담체 및 계면활성제의 균질 혼합물을 포함한다. 활성 화합물의 농도는 통상 10 내지 90 중량％이다. 비활성 담체는 통상적으로 아타펄자이트 점토, 몬모릴로나이트 점토, 규조토 또는 정제된 규산염에서 선택된다. 습윤성 분말의 0.5％ 내지 10％를 차지하는 유효한 계면활성제는 술폰화 리그닌, 축합 나프탈렌술포네이트, 나프탈렌술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트, 및 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 부가물과 같은 비이온성 계면활성제 중에서 발견된다.
화합물의 유화성 농축물은 수 혼화성 용매 또는 수-불혼화성 유기 용매와 유화제의 혼합물인 비활성 담체 중에 용해된, 예컨대 10％ 내지 50％에 해당하는 액체 1 l당 50 내지 500 g의 편리한 농도의 화합물을 포함한다. 유용한 유기 용매는 방향족 용매, 특히 크실렌, 및 석유 분획, 특히 무거운 방향족 나프타와 같은 석유의 고-비점 나프탈렌계 및 올레핀계 분획을 포함한다. 다른 유기 용매, 예를 들어 로진 유도체를 비롯한 테르펜계 용매, 시클로헥산온과 같은 지방족 케톤, 및 2-에톡시에탄올 같은 복합 알코올도 사용될 수 있다. 유화성 농축물에 적합한 유화제는 전술한 것들과 같은 통상적인 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제로부터 선택된다.
수성 현탁액은 수성 비히클 중에 5 내지 50 중량％ 범위의 농도로 분산된 본 발명의 수-불용성 화합물의 현탁액을 포함한다. 현탁액은 화합물을 미세하게 분쇄하고, 이를 물 및 전술한 것과 동일한 종류로부터 선택된 계면활성제로 구성된 비히클 내에 격렬하게 혼합하여 제조된다. 무기 염 및 합성 또는 천연 검과 같은 비활성 성분이 또한 첨가되어 수성 비히클의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 수성 혼합물을 제조하고, 이를 샌드 밀, 볼밀 또는 피스톤형 균질화기와 같은 기구에서 균질화하여 상기 화합물을 동시에 분쇄 및 혼합하는 것이 종종 가장 효과적이다.
화합물은 또한 과립 조성물로서 시용될 수 있으며, 이는 특히 토양에의 시용에 유용하다. 과립 조성물은 전체가 또는 대부분이 점토 또는 유사한 저가 물질로 이루어진 비활성 담체 중에 분산된 0.5 내지 10 중량％의 화합물을 통상적으로 함유한다. 이러한 조성물은 화합물을 적합한 용매에 용해시키고, 이를 0.5 내지 3 mm 범위의 적절한 입자 크기로 미리 형성된 과립 담체에 시용하여 통상적으로 제조된다. 이러한 조성물은 또한 담체와 화합물의 도우 또는 페이스트를 제조하고 이를 분쇄 및 건조시켜 목적하는 과립 입자 크기를 수득함으로써 제제화될 수 있다.
화합물을 함유하는 산제는 단순히 상기 화합물을 분말화된 형태로 적합한 분말상 농업용 담체, 예컨대 카올린 점토 및 분마된 화산재 등과 함께 균질 혼합함으로써 제조된다. 산제는 적합하게 1％ 내지 10％의 화합물을 함유할 수 있다.
어떠한 이유에서건 바람직한 경우, 화합물을 농업 화학에 널리 사용되는 통상적으로 온화한 석유 오일, 예컨대 분무 오일인 적절한 유기 용매 중 용액의 형태로 시용하는 것이 마찬가지로 실용적이다.
살충제 및 살진드기제는 일반적으로 액체 담체 중 활성 성분의 분산액 형태로 시용된다. 담체 중 활성 성분의 농도의 관점에서 시용률을 언급하는 것이 통상적이다. 가장 널리 사용되는 담체는 물이다.
본 발명의 화합물은 또한 에어로졸 조성물의 형태로 시용될 수 있다. 이러한 조성물에서 활성 화합물은 압력-생성 추진제 혼합물인 비활성 담체 중에 용해 또는 분산되어 있다. 에어로졸 조성물은 상기 혼합물이 분무화 밸브를 통해 분배되는 용기에 포장된다. 추진제 혼합물은 유기 용매와 혼합될 수 있는 저비점 할로카본, 또는 비활성 기체 또는 기체상 탄화수소와 함께 가압된 수성 현탁액을 포함한다.
곤충 및 진드기의 장소에 시용될 화합물의 실제 양은 중요하지 않으며, 당업자가 상기 실시예의 관점에서 용이하게 결정할 수 있다. 일반적으로, 중량 기준으로 10 내지 5000 ppm의 화합물 농도가 양호한 방제를 제공할 것으로 예상된다. 다수의 화합물의 경우, 100 내지 1500 ppm의 농도가 충분할 것이다.
화합물이 시용될 장소는 곤충 또는 진드기가 서식하는 임의의 장소, 예를 들어 채소 작물, 과일 및 견과류 나무, 포도덩굴, 관상용 식물, 가축, 건물의 내부 또는 외부 표면, 및 건물 주위의 토양일 수 있다.
곤충 알의 고유한 독물 작용 내성능 때문에, 새로 발생된 유충을 방제하기 위해서는 다른 공지의 살충제 및 살진드기제의 경우와 마찬가지로 반복된 시용이 바람직할 수 있다.
식물에서 본 발명 화합물의 침투 이동은 상기 화합물을 식물의 다른 부분에 시용하여 식물의 한 부분에 있는 해충을 방제하는데 이용될 수 있다. 예를 들어, 잎-섭취 곤충의 방제는 적수 관개 또는 고랑 시용에 의해, 또는 심기 전 종자 처리에 의해 방제될 수 있다. 종자 처리는 특별한 특징을 발현하도록 유전적으로 변형된 식물이 발아하는 종자를 비롯하여 모든 유형의 종자에 시용될 수 있다. 대표적인 예에는 무척추동물 해충, 예컨대 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)에 독성인 단백질 또는 기타 살충성 단백질을 발현하는 종자, 제초제 내성을 발현하는 종자, 예컨대 "라운드업 레디(Roundup Ready, 등록상표)" 종자, 또는 살충성 단백질, 제조체 내성, 영양-증진 및/또는 임의의 다른 유익한 특징을 발현하는 "스택된(stacked)" 외부 유전자를 갖는 종자가 포함된다.
본 발명의 화합물 및 유인물 및/또는 섭취 촉진제로 이루어진 살충성 미끼 조성물은 덫 및 미끼집 등과 같은 장치에서 곤충 해충에 대한 살충제의 효능을 증가시키는데 사용될 수 있다. 미끼 조성물은 살생제로서 작용하기에 유효한 양으로 촉진제 및 1종 이상의 비-마이크로캡슐화 또는 마이크로캡슐화 살충제를 포함하는 고체, 반-고체 (겔 포함) 또는 액체 미끼 매트릭스이다.
본 발명 (화학식 I)의 화합물은 종종 광범위한 해충 질병 및 잡초의 방제를 달성하기 위해 1종 이상의 다른 살충제 또는 살진균제 또는 제초제와 함께 시용된다. 다른 살충제 또는 살진균제 또는 제초제와 함께 사용될 경우, 현재 청구된 화합물들은 다른 살충제 또는 살진균제 또는 제초제와 함께 제제화되거나, 다른 살충제 또는 살진균제 또는 제초제와 함께 탱크 혼합되거나, 다른 살충제 또는 살진균제 또는 제초제와 순차적으로 시용될 수 있다.
유익하게 본 발명의 화합물과 조합되어 사용될 수 있는 일부 살충제에는, 항생 살충제, 예컨대 알로사미딘 및 투린기엔신; 거대환 락톤 살충제, 예컨대 스피노사드, 스피네토람 및 21-부테닐 스피노신 및 이들의 유도체를 비롯한 기타 스피노신; 아베르멕틴 살충제, 예컨대 아바멕틴, 도라멕틴, 에마멕틴, 에프리노멕틴, 이베르멕틴 및 셀라멕틴; 밀베마이신 살충제, 예컨대 레피멕틴, 밀베멕틴, 밀베마이신 옥심 및 목시덱틴; 비소계 살충제, 예컨대 비산칼슘, 아세토아비산구리, 비산구리, 비산납, 아비산칼륨 및 아비산나트륨; 생물학적 살충제, 예컨대 바실루스 포필리애(Bacillus popilliae), 비. 스파에리쿠스(B. sphaericus), 비. 투린기엔시스 하위종 아이자와이(B. thuringiensis subsp. aizawai), 비. 투린기엔시스 하위종 쿠르스타키(B. thuringiensis subsp. kurstakiy), 비. 투린기엔시스 하위종 테네브리오니스(B. thuringiensis subsp. tenebrionis), 비아우베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) 과립병 바이러스, 더글라스 퍼 투속 나방(Douglas fir tussock moth) NPV, 매미나방(gypsy moth) NPV, 헬리코베르파 지아(Helicoverpa zea) NPV, 화랑곡나방(Indian meal moth) 과립병 바이러스, 메타리지움 아니소플리애(Metarhizium anisopliae), 노세마 로쿠스타에(Nosema locustae), 패실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus), 피. 릴라시누스(P. lilacinus), 포토라브두스 루미네센스(Photorhabdus luminescens), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) NPV, 트립신 조절 오스태틱 팩터, 제노라브두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus) 및 엑스. 보비에니(X. bovienii), 식물 혼입된 보호 살충제, 예컨대 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1A.105, Cry2Ab2, Cry3A, mir Cry3A, Cry3Bb1, Cry34, Cry35 및 VIP3A; 식물성 살충제, 예컨대 아나바신, 아자디라크틴, d-리모넨, 니코틴, 피레트린, 시네린, 시네린 I, 시네린 II, 자스몰린 I, 자스몰린 II, 피레트린 I, 피레트린 II, 쿼시아, 로테논, 리아니아 및 사바딜라; 카르바메이트 살충제, 예컨대 벤디오카르브 및 카르바릴; 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 벤푸라카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 데카르보푸란 및 푸라티오카르브; 디메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 디미탄, 디메틸란, 히퀸카르브 및 피리미카르브; 옥심 카르바메이트 살충제, 예컨대 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 메토밀, 니트릴라카르브, 옥사밀, 타짐카르브, 티오카르복심, 티오디카르브 및 티오파녹스; 페닐 메틸카르바메이트 살충제, 예컨대 알릭시카르브, 아미노카르브, 부펜카르브, 부타카르브, 카르바놀레이트, 클로에토카르브, 디크레실, 디옥사카르브, EMPC, 에티오펜카르브, 페네타카르브, 페노부카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메톨카르브, 멕사카르베이트, 프로마실, 프로메카르브, 프로폭서, 트리메타카르브, XMC 및 크실릴카르브; 디니트로페놀 살충제, 예컨대 디넥스, 디노프로프, 디노삼 및 DNOC; 불소 살충제, 예컨대 육불화규산바륨, 크리올라이트, 불화나트륨, 육불화규산나트륨 및 술플루라미드; 포름아미딘 살충제, 예컨대 아미트라즈, 클로르디메포름, 포르메타네이트 및 포름파라네이트; 훈증 살충제, 예컨대 아크릴로니트릴, 이황화탄소, 사염화탄소, 클로로포름, 클로로피크린, 파라-디클로로벤젠, 1,2-디클로로프로판, 에틸 포르메이트, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에틸렌 옥사이드, 시안화수소, 요오도메탄, 메틸 브로마이드, 메틸클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 나프탈렌, 포스핀, 술푸릴 플루오라이드 및 테트라클로로에탄; 무기 살충제, 예컨대 보락스, 칼슘 폴리술피드, 올레산구리, 염화제1수은, 티오시안산칼륨 및 티오시안산나트륨; 키틴 합성 억제제, 예컨대 비스트리플루론, 부프로페진, 클로르플루아주론, 시로마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론 및 트리플루무론; 유충 호르몬 유사물, 예컨대 에포페노난, 페녹시카르브, 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜 및 트리프렌; 유충 호르몬, 예컨대 유충 호르몬 I, 유충 호르몬 II 및 유충 호르몬 III; 변태 호르몬 작용약, 예컨대 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드 및 테부페노지드; 변태 호르몬, 예컨대 α-에크디손 및 에크디스테론; 변태 억제제, 예컨대 디오페놀란; 프레코센, 예컨대 프레코센 I, 프레코센 II 및 프레코센 III; 비분류 곤충 성장 조절제, 예컨대 디시클라닐; 네레이스톡신 유사 살충제, 예컨대 벤술탭, 카르탭, 티오시클람 및 티오술탭; 니코티노이드 살충제, 예컨대 플로니카미드; 니트로구아니딘 살충제, 예컨대 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드 및 티아메톡삼; 니트로메틸렌 살충제, 예컨대 니텐피람 및 니티아진; 피리딜메틸아민 살충제, 예컨대 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 니텐피람 및 티아클로프리드; 유기염소 살충제, 예컨대 브로모-DDT, 캄페클로르, DDT, pp'-DDT, 에틸-DDD, HCH, 감마-HCH, 린단, 메톡시클로르, 펜타클로로페놀 및 TDE; 시클로디엔 살충제, 예컨대 알드린, 브로모시클렌, 클로르비시클렌, 클로르단, 클로르데콘, 디엘드린, 딜로르, 엔도술판, 엔드린, HEOD, 헵타클로르, HHDN, 이소벤잔, 이소드린, 켈레반 및 미렉스; 유기인산염 살충제, 예컨대 브롬펜빈포스, 클로르펜빈포스, 크로톡시포스, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메틸빈포스, 포스피레이트, 헵테노포스, 메토크로토포스, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 나프탈로포스, 포스파미돈, 프로파포스, TEPP 및 테트라클로르빈포스; 유기티오인산염 살충제, 예컨대 디옥사벤조포스, 포스메틸란 및 펜토에이트; 지방족 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아세티온, 아미톤, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르메포스, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-O, 데메톤-S, 데메톤-메틸, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디술포톤, 에티온, 에토프로포스, IPSP, 이소티오에이트, 말라티온, 메타크리포스, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디술포톤, 포레이트, 술포텝, 테르부포스 및 티오메톤; 지방족 아미드 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아미디티온, 시안토에이트, 디메토에이트, 에토에이트-메틸, 포르모티온, 메카르밤, 오메토에이트, 프로토에이트, 소파미드 및 바미도티온; 옥심 유기티오인산염 살충제, 예컨대 클로르폭심, 폭심 및 폭심-메틸; 헤테로시클릭 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아자메티포스, 쿠마포스, 쿠미토에이트, 디옥사티온, 엔도티온, 메나존, 모르포티온, 포살론, 피라클로포스, 피리다펜티온 및 퀴노티온; 벤조티오피란 유기티오인산염 살충제, 예컨대 디티크로포스 및 티크로포스; 벤조트리아진 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 이소인돌 유기티오인산염 살충제, 예컨대 디알리포스 및 포스메트; 이속사졸 유기티오인산염 살충제, 예컨대 이속사티온 및 졸라프로포스; 피라졸로피리미딘 유기티오인산염 살충제, 예컨대 클로르프라조포스 및 피라조포스; 피리딘 유기티오인산염 살충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 유기티오인산염 살충제, 예컨대 부타티오포스, 디아지논, 에트림포스, 리림포스, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 프리미도포스, 피리미테이트 및 테부피림포스; 퀴녹살린 유기티오인산염 살충제, 예컨대 퀴날포스 및 퀴날포스-메틸; 티아디아졸 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아티다티온, 리티다티온, 메티다티온 및 프로티다티온; 트리아졸 유기티오인산염 살충제, 예컨대 이사조포스 및 트리아조포스; 페닐 유기티오인산염 살충제, 예컨대 아조토에이트, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 카르보페노티온, 클로르티오포스, 시아노포스, 시티오에이트, 디캅톤, 디클로펜티온, 에타포스, 팜푸르, 펜클로르포스, 페니트로티온 펜술포티온, 펜티온, 펜티온-에틸, 헤테로포스, 조드펜포스, 메술펜포스, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜캅톤, 포스니클로르, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테메포스, 트리클로르메타포스-3 및 트리페노포스; 포스포네이트 살충제, 예컨대 부토네이트 및 트리클로르폰; 포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 메카르폰; 페닐 에틸포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 포노포스 및 트리클로로나트; 페닐 페닐포스포노티오에이트 살충제, 예컨대 시아노펜포스, EPN 및 렙토포스; 포스포르아미데이트 살충제, 예컨대 크루포메이트, 페나미포스, 포스티에탄, 메포스폴란, 포스폴란 및 피리메타포스; 포스포르아미도티오에이트 살충제, 예컨대 아세페이트, 이소카르보포스, 이소펜포스, 메타미도포스 및 프로페탐포스; 포스포로디아미드 살충제, 예컨대 디메폭스, 마지독스, 미파폭스 및 슈라단; 옥사디아진 살충제, 예컨대 인독사카르브; 프탈이미드 살충제, 예컨대 디알리포스, 포스메트 및 테트라메트린; 피라졸 살충제, 예컨대 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 테부펜피라드, 톨펜피라드 및 바닐리프롤; 피레트로이드 에스테르 살충제, 예컨대 아크리나트린, 알레트린, 비오알레트린, 바르트린, 비펜트린, 비오에타노메트린, 시클레트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 세타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 디메플루트린, 디메트린, 엠펜트린, 펜플루트린, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 푸레트린, 이미프로트린, 메토플루트린, 퍼메트린, 비오퍼메트린, 트린스퍼메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레스메트린, 레스메트린, 비오레스메트린, 시스메트린, 테플루트린, 테랄레트린, 테트라메트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린; 피레트로이드 에테르 살충제, 예컨대 에토펜프록스, 플루펜프록스, 할펜프록스, 프로트리펜부트 및 실라플루오펜; 피리미딘아민 살충제, 예컨대 플루페네림 및 피리미디펜; 피롤 살충제, 예컨대 클로르페나피르; 테트론산 살충제, 예컨대 스피로디클로펜, 스피로메시펜 및 스피로테트라마트; 티오우레아 살충제, 예컨대 디아펜티우론; 우레아 살충제, 예컨대 플루코푸론 및 술코푸론; 및 비분류 살충제, 예컨대 AKD-3088, 클로산텔, 크로타미톤, 시플루메토펜, E2Y45, EXD, 페나자플로르, 페나자퀸, 페녹사크림, 펜피록시메이트, FKI-1033, 플루벤디아미드, HGW86, 히드라메틸논, IKI-2002, 이소프로티올란, 말로노벤, 메타플루미존, 메톡사디아존, 니플루리다이드, NNI-9850, NNI-O1O1, 피메트로진, 피리다벤, 피리달릴, 큐사이드, 라폭사나이드, 리낙시피르, SYJ-159, 트리아라텐 및 트리아자메이트, 및 이들의 임의의 조합이 포함된다.
유익하게 본 발명의 화합물과 조합되어 사용될 수 있는 일부 살진균제에는, 2-(티오시아네이토메틸티오)벤조티아졸, 2-페닐페놀, 8-히드록시퀴놀린 술페이트, 암펠로마이세스(Ampelomyces), 퀴스퀄리스, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 바실루스 서브틸리스(Baccilus subtilis), 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카르브-이소프로필, 벤질아미노벤젠-술포네이트 (BABS) 염, 중탄산염, 비페닐, 비스메르티아졸, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보락스, 보르도(Bordeaux) 혼합물, 보스칼리드, 브로무코나졸, 부피리메이트, 칼슘 폴리술피드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카르복신, 카프로파미드, 카르본, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 코니오티리움 미니탄스, 수산화구리, 옥탄산구리, 옥시염화구리, 황산구리, 황산구리 (3가염기), 산화제1구리, 시아조파미드, 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 데바카르브, 디암모늄 에틸렌비스-(디티오카르바메이트), 디클로플루아니드, 디클로로펜, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디펜조쿼트 이온, 디플루메토림, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노부톤, 디노캅, 디페닐아민, 디티아논, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 도딘, 도딘 유리 염기, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에톡시퀸, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 히드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루모르프, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포름알데히드, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, GY-81, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이마잘릴 술페이트, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이미녹타딘 트리스(알베실레이트), 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티올란, 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, 크레속심-메틸, 만코퍼, 만코제브, 마넵, 메파니피림, 메프로닐, 염화제2수은, 산화제2수은, 염화제1수은, 메탈락실, 메페녹삼, 메탈락실-M, 메탐, 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메트코나졸, 메타술포카르브, 메틸 요오다이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메티람, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 밀디오마이신, 미클로부타닐, 나밤, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 옥틸리논, 오푸라세, 올레산 (지방산), 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥신-구리, 옥스포코나졸 푸마레이트, 옥시카르복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜타클로로페놀, 펜타클로로페닐 라우레이트, 펜티오피라드, 페닐머큐리 아세테이트, 포스폰산, 프탈리드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 B, 폭리옥신, 폴리옥소림, 중탄산칼륨, 칼륨 히드록시퀴놀린 술페이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴노클라민, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 레이누트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물, 실티오팜, 시메코나졸, 나트륨 2-페닐페녹시드, 중탄산나트륨, 나트륨 펜타클로로페녹시드, 스피록사민, 황, SYP-Z071, 타르 오일, 테부코나졸, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 족사미드, 칸디다 올레오필라(Candida oleophila), 푸사리움 옥시스포럼(Fusarium oxysporum), 글리오클라디움(Gliocladium) 종, 플레비옵시스 기간테안(Phlebiopsis gigantean), 스트렙토마이세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis), 트리코데르마(Trichoderma) 종, (RS)-N-(3,5-디클로로페닐)-2-(메톡시메틸)-숙신이미드, 1,2-디클로로프로판, 1,3-디클로로-1,1,3,3-테트라플루오로아세톤 수화물, 1-클로로-2,4-디니트로나프탈렌, 1-클로로-2-니트로프로판, 2-(2-헵타데실-2-이미다졸린-1-일)에탄올, 2,3-디히드로-5-페닐-1,4-디티-인 1,1,4,4-테트라옥사이드, 2-메톡시에틸머큐리 아세테이트, 2-메톡시에틸머큐리 클로라이드, 2-메톡시에틸머큐리 실리케이트, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌, 4-(2-니트로프로프-1-에닐)페닐 티오시아네이트메:암프로필포스, 아닐라진, 아지티람, 바륨 폴리술피드, 바이엘(Bayer) 32394, 베노다닐, 벤퀴녹스, 벤탈루론, 벤자마크릴; 벤자마크릴-이소부틸, 벤자모르프, 비나파크릴, 비스(메틸머큐리) 술페이트, 비스(트리부틸주석) 옥사이드, 부티오베이트, 카드뮴 칼슘 구리 아연 크로메이트 술페이트, 카르바모르프, CECA, 클로벤티아존, 클로라니포르메탄, 클로르페나졸, 클로르퀴녹스, 클림바졸, 구리 비스(3-페닐살리실레이트), 구리 아연 크로메이트, 쿠프라넵, 쿠프릭 히드라지늄 술페이트, 쿠프로밤, 시클라푸라미드, 시펜다졸, 시프로푸람, 데카펜틴, 디클론, 디클로졸린, 디클로부트라졸, 디메티리몰, 디녹톤, 디노술폰, 디노터본, 디피리티온, 디탈림포스, 도디신, 드라족솔론, EBP, ESBP, 에타코나졸, 에템, 에티림, 페나미노술프, 페나파닐, 페니트로판, 플루오트리마졸, 푸르카르바닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메시클록스, 푸로파네이트, 글리오딘, 그리세오풀빈, 할라크리네이트, 헤르큘레스(Hercules) 3944, 헥실티오포스, ICIA0858, 이소팜포스, 이소발레디온, 메베닐, 메카르빈지드, 메타족솔론, 메트푸록삼, 메틸머큐리 디시안아미드, 메트술포박스, 밀넵, 무코클로릭 무수물, 미클로졸린, N-3,5-디클로로페닐-숙신이미드, N-3-니트로페닐이타콘이미드, 나타마이신, N-에틸머큐리오-4-톨루엔술폰아닐리드, 니켈 비스(디메틸디티오카르바메이트), OCH, 페닐머큐리 디메틸디티오카르바메이트, 페닐머큐리 니트레이트, 포스디펜, 프로티오카르브; 프로티오카르브 히드로클로라이드, 피라카르볼리드, 피리디니트릴, 피록시클로르, 피록시푸르, 퀴나세톨; 퀴나세톨 술페이트, 퀴나자미드, 퀸코나졸, 라벤자졸, 살리실아닐리드, SSF-109, 술트로펜, 테코람, 티아디플루오르, 티시오펜, 티오클로르펜핌, 티오파네이트, 티오퀴녹스, 티옥시미드, 트리아미포스, 트리아리몰, 트리아즈부틸, 트리클라미드, 우르바시드, XRD-563 및 자릴라미드, 및 이들의 임의의 조합이 포함된다.
본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 일부 제초제에는, 아미드 제초제, 예컨대 알리도클로르, 베플루부타미드, 벤자독스, 벤지피람, 브로모부티드, 카펜스트롤, CDEA, 클로르티아미드, 시프라졸, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 디페나미드, 에프로나즈, 에트니프로미드, 펜트라자미드, 플루폭삼, 포메사펜, 할로사펜, 이소카르바미드, 이속사벤, 나프로파미드, 나프탈람, 페톡사미드, 프로피자미드, 퀴노나미드 및 테부탐; 아닐리드 제초제, 예컨대 클로라노크릴, 시스아닐리드, 클로메프로프, 시프로미드, 디플루페니칸, 에토벤자니드, 페나술람, 플루페나세트, 플루페니칸, 메페나세트, 메플루이다이드, 메타미포프, 모날리드, 나프로아닐리드, 펜타노클로르, 피콜리나펜 및 프로파닐; 아릴알라닌 제초제, 예컨대 벤조일프로프, 플람프로프 및 플람프로프-M; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 부테나클로르, 델라클로르, 디에타틸, 디메타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 프리나클로르, 테르부클로르, 테닐클로르 및 크실라클로르; 술폰아닐리드 제초제, 예컨대 벤조플루오르, 퍼플루이돈, 피리미술판 및 프로플루아졸; 술폰아미드 제초제, 예컨대 아술람, 카르바술람, 페나술람 및 오리잘린; 항생 제초제, 예컨대 빌라나포스; 벤조산 제초제, 예컨대 클로람벤, 디캄바, 2,3,6-TBA 및 트리캄바; 피리미디닐옥시벤조산 제초제, 예컨대 비스피리박 및 피리미노박; 피리미디닐티오벤조산 제초제, 예컨대 피리티오박; 프탈산 제초제, 예컨대 클로르탈; 피콜린산 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드 및 피클로람; 퀴놀린카르복실산 제초제, 예컨대 퀸클로락 및 퀸메락; 비소계 제초제, 예컨대 카코딜산, CMA, DSMA, 헥사플루레이트, MAA, MAMA, MSMA, 아비산칼륨 및 아비산나트륨; 벤조일시클로헥산디온 제초제, 예컨대 메소트리온, 술코트리온, 테푸릴트리온 및 템보트리온; 벤조푸라닐 알킬술포네이트 제초제, 예컨대 벤푸레세이트 및 에토푸메세이트; 카르바메이트 제초제, 예컨대 아술람, 카르복사졸 클로르프로카르브, 디클로르메이트, 페나술람, 카르부틸레이트 및 테르부카르브; 카르바닐레이트 제초제, 예컨대 바르반, BCPC, 카르바술람, 카르베타미드, CEPC, 클로르부팜, 클로르프로팜, CPPC, 데스메디팜, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 프로팜 및 스웹; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤 및 트랄콕시딤; 시클로프로필이속사졸 제초제, 예컨대 이속사클로르톨 및 이속사플루톨; 디카르복시미드 제초제, 예컨대 벤즈펜디존, 시니돈-에틸, 플루메진, 플루미클로락, 플루미옥사진 및 플루미프로핀; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 이소프로팔린, 메탈프로팔린, 니트랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로플루랄린 및 트리플루랄린; 디니트로페놀 제초제, 예컨대 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노셉, 디노테르브, DNOC, 에티노펜 및 메디노테르브; 디페닐 에테르 제초제, 예컨대 에톡시펜; 니트로페닐 에테르 제초제, 예컨대 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 클로메톡시펜, 클로니트로펜, 에트니프로미드, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로니트로펜, 포메사펜, 푸릴옥시펜, 할로사펜, 락토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜 및 옥시플루오르펜; 디티오카르바메이트 제조체, 예컨대 다조메트 및 메탐; 할로겐화 지방족 제초제, 예컨대 알로락, 클로로폰, 달라폰, 플루프로파네이트, 헥사클로로아세톤, 요오도메탄, 메틸 브로마이드, 모노클로로아세트산, SMA 및 TCA; 이미다졸리논 제초제, 예컨대 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸 및 이마제타피르; 무기 제초제, 예컨대 술팜산암모늄, 보락스, 염소산칼슘, 황산구리, 황산제1철, 칼륨 아지드, 시안화칼륨, 나트륨 아지드, 염소산나트륨 및 황산; 니트릴 제초제, 예컨대 브로모보닐, 브로목시닐, 클로록시닐, 디클로로베닐, 요오도보닐, 이옥시닐 및 피라클로닐; 유기인 제조체, 예컨대 아미프로포스-메틸, 아닐로포스, 벤술리드, 빌라나포스, 부타미포스, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, 포사민, 글루포시네이트, 글리포세이트 및 피페로포스; 페녹시 제초제, 예컨대 브로모페녹심, 클로메프로프, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 디페노펜텐, 디술, 에르본, 에트니프로미드, 펜테라콜 및 트리포프심; 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-티오에틸 및 2,4,5-T; 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB 및 2,4,5-TB; 페녹시프로핀산 제초제, 예컨대 클로프로프, 4-CPP, 디클로프로프, 디클로프로프-P, 3,4-DP, 페노프로프, 메코프로프 및 메코프로프-P; 아릴옥시페녹시프로핀산 제초제, 예컨대 클로라지포프, 클로디나포프, 클로포프, 시할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 펜티아프로프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-P, 이속사피리포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P 및 트리포프; 페닐렌디아민 제초제, 예컨대 디니트라민 및 프로디아민; 피라졸릴 제초제, 예컨대 벤조페나프, 피라졸리네이트, 피라술포톨, 피라족시펜, 피록사술폰 및 토프라메존; 피라졸릴페닐 제초제, 예컨대 플루아졸레이트 및 피라플루펜; 피리다진 제초제, 예컨대 크레다진, 피리다폴 및 피리데이트; 피리다지논 제초제, 예컨대 브롬피라존, 클로리다존, 디미다존, 플루펜피르, 메트플루라존, 노르플루라존, 옥사피라존 및 피다논; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클리오디네이트, 클로피랄리드, 디티오피르, 플루록시피르, 할록시딘, 피클로람, 피콜리나펜, 피리클로르, 티아조피르 및 트리클로피르; 피리미딘디아민 제초제, 예컨대 이프리미담 및 티오클로림; 4급 암모늄 제초제, 예컨대 시퍼쿼트, 디에탐쿼트, 디펜조쿼트, 디쿼트, 모르팜쿼트 및 파라쿼트; 티오카르바메이트 제초제, 예컨대 부틸레이트, 시클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에티올레이트, 이소폴리네이트, 메티오벤카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 술팔레이트, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리-알레이트 및 베르놀레이트; 티오카르보네이트 제초제, 예컨대 디멕사노, EXD 및 프록산; 티오우레아 제초제, 예컨대 메티우론; 트리아진 제초제, 예컨대 디프로페트린, 트리아지플람 및 트리히드록시트리아진; 클로로트리아진 제초제, 예컨대 아트라진, 클로라진, 시아나진, 시프라진, 에글리나진, 이파진, 메소프라진, 프로시아진, 프로글리나진, 프로파진, 세부틸라진, 시마진, 테르부틸라진 및 트리에타진; 메톡시트리아진 제초제, 예컨대 아트라톤, 메토메톤, 프로메톤, 세크부메톤, 시메톤 및 테르부메톤; 메틸티오트리아진 제초제, 예컨대 아메트린, 아지프로트린, 시아나트린, 데스메트린, 디메타메트린, 메토프로트린, 프로메트린, 시메트린 및 테르부트린; 트리아지논 제초제, 예컨대 아메트리디온, 아미부진, 헥사지논, 이소메티오진, 메타미트론 및 메트리부진; 트리아졸 제초제, 예컨대 아미트롤, 카펜스트롤, 에프로나즈 및 플루폭삼; 트리아졸론 제초제, 예컨대 아미카르바존, 벤카르바존, 카르펜트라존, 플루카르바존, 프로폭시카르바존, 술펜트라존 및 티엔카르바존-메틸; 트리아졸로피리미딘 제초제, 예컨대 클로란술람, 디클로술람, 플로라술람, 플루메트술람, 메토술람, 페녹스술람 및 피록스술람; 우라실 제초제, 예컨대 부타페나실, 브로마실, 플루프로파실, 이소실, 레나실 및 테르바실; 3-페닐우라실; 우레아 제초제, 예컨대 벤즈티아주론, 쿠밀루론, 시클루론, 디클로랄우레아, 디플루펜조피르, 이소노루론, 이소우론, 메타벤즈티아주론, 모니소우론 및 노루론; 페닐우레아 제초제, 예컨대 아니수론, 부투론, 클로르브로무론, 클로레투론, 클로로톨루론, 클로록수론, 다이무론, 디페녹수론, 디메푸론, 디우론, 페누론, 플루오메투론, 플루오티우론, 이소프로투론, 리누론, 메티우론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톡수론, 모놀리누론, 모누론, 네부론, 파라플루론, 페노벤주론, 시두론, 테트라플루론 및 티디아주론; 피리미디닐술포닐우레아 제초제, 예컨대 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 메소술푸론, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론 및 트리플록시술푸론; 트리아지닐술포닐우레아 제초제, 예컨대 클로르술푸론, 시노술푸론, 에타메트술푸론, 요오도술푸론, 메트술푸론, 프로술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플루술푸론 및 트리토술푸론; 티아디아졸릴우레아 제초제, 예컨대 부티우론, 에티디무론, 테부티우론, 티아자플루론 및 티디아주론; 및 비분류 제초제, 예컨대 아크롤레인, 알릴 알코올, 아자페니딘, 베나졸린, 벤타존, 벤조비시클론, 부티다졸, 칼슘 시안아미드, 캄벤디클로르, 클로르페낙, 클로르펜프로프, 클로르플루라졸, 클로르플루레놀, 신메틸린, 클로마존, CPMF, 크레졸, 오르토-디클로로벤젠, 디메피페레이트, 엔도탈, 플루오로미딘, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 플루티아세트, 인다노판, 메타졸, 메틸 이소티오시아네이트, 니피라클로펜, OCH, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜타클로로페놀, 펜톡사존, 페닐머큐리 아세테이트, 피녹사덴, 프로술팔린, 피리벤족심, 피리프탈리드, 퀴노클라민, 로데타닐, 술글리카핀, 티디아지민, 트리디판, 트리메투론, 트리프로핀단 및 트리탁이 포함된다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I>
    Figure 112009012349114-PCT00076
    상기 식에서,
    Het는 하기 화학식
    Figure 112009012349114-PCT00077
    을 나타내고;
    X는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR6 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4 또는 CONR4R5를 나타내고;
    Y는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4, CONR4R5, 아릴 또는 헤테로아릴을 나타내고;
    Z는 C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4 또는 CONR4R5를 나타내고;
    n은 0 내지 3의 정수이고;
    L은 단일 결합, -CH2- 또는 -CH(CH2)p- (여기서, p는 1 내지 3의 정수임)를 나타내고, R1, S 및 L 또는 R2, L 및 이들이 부착된 공동 탄소는 함께 1개 이하의 헤테로원자를 갖는 4, 5 또는 6원 고리를 나타내고;
    R1은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타내거나, 또는 L 또는 R2와 함께 4, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
    R2 및 R3은 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, SOmR6 (여기서, m은 0 내지 2의 정수임), COOR4, CONR4R5, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타 내거나, 또는 R2 및 R3 및 이들이 부착된 공동 탄소는 3 내지 6원 고리를 형성하거나, R2 및 R1은 함께 4, 5 또는 6원 포화 고리를 형성하고;
    R4 및 R5는 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴, 헤테로아릴, 아릴알킬 또는 헤테로아릴알킬을 나타내고;
    R6은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C3-C6 할로알케닐, 아릴알킬, 헤테로아릴알킬을 나타내고;
    Q는 NO2 또는 CN을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, Q가 CN을 나타내는 것인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R2 및 R3이 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬을 나타내거나, R2 및 R3 및 이들이 부착된 공동 탄소가 3 내지 6원 고리를 형성하는 것인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, Het가 하기 화학식을 나타내는 것인 화합물.
    Figure 112009012349114-PCT00078
    (상기 식에서,
    Y는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m = 0 내지 2), COOR4, CONR4R5, 아릴 또는 헤테로아릴을 나타내고;
    Z는 C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 할로알콕시, CN, NO2, SOmR1 (여기서, m = 0 내지 2), COOR4 또는 CONR4R5를 나타냄)
  5. 제4항에 있어서, Y가 수소를 나타내고, Z가 C1-C2 할로알킬을 나타내는 것인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 하기 화학식을 갖는 화합물.
    Figure 112009012349114-PCT00079
    (상기 식에서,
    Het, Q, R2 및 R3은 제1항에서 정의된 바와 같음)
  7. 제1항에 있어서, 하기 화학식을 갖는 화합물.
    Figure 112009012349114-PCT00080
    (상기 식에서,
    p는 1 내지 3의 정수이고,
    Het, Q, R2 및 R3은 제1항에서 정의된 바와 같음)
  8. 제1항에 있어서, 하기 화학식을 갖는 화합물.
    Figure 112009012349114-PCT00081
    (상기 식에서,
    p는 1 내지 3의 정수이고,
    Het 및 Q는 제1항에서 정의된 바와 같음)
  9. 제1항의 화합물을 식물학상 허용되는 담체와 조합하여 포함하는 곤충 방제용 조성물.
  10. 방제가 요구되는 장소에 곤충-불활성화 양의 제1항의 화합물을 시용하는 것을 포함하는, 곤충 방제 방법.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI398433B (zh) * 2006-02-10 2013-06-11 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
TWI383973B (zh) * 2006-08-07 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 用於製備２-取代-５-（１-烷硫基）烷基吡啶之方法
KR101393850B1 (ko) * 2006-09-01 2014-05-12 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 ｎ-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민
TWI409256B (zh) * 2006-09-01 2013-09-21 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）環烷基磺醯亞胺
TWI387585B (zh) 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI383970B (zh) * 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
WO2009134224A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal mixtures
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
PL2166851T3 (pl) * 2007-07-20 2012-02-29 Dow Agrosciences Llc Zwiększanie żywotności roślin
KR20100127255A (ko) 2008-03-03 2010-12-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
WO2009156336A1 (en) * 2008-06-23 2009-12-30 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating animal pests
US8324209B2 (en) * 2008-08-27 2012-12-04 Dow Agrosciences, Llc Pesticidal compositions
EP2369935B1 (en) 2008-12-26 2016-07-27 Dow AgroSciences LLC Stable insecticide compositions and methods for producing same
EP2369921B1 (en) * 2008-12-26 2016-07-27 Dow AgroSciences LLC Stable sulfoximine-insecticide compositions
TW201209054A (en) 2010-05-28 2012-03-01 Prosidion Ltd Novel compounds
MX2013006190A (es) * 2010-12-03 2013-07-29 Dow Agrosciences Llc Procedimiento mejorado para la preparacion de 2-trifluorometil-5-(1-substituido)alquilpiridinas.
EP2814812B1 (en) 2012-02-16 2017-03-29 Dow Agrosciences Llc Methods of producing sulfilimine compounds
KR102087160B1 (ko) 2012-06-30 2020-03-10 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 피리딘 n-옥시드 및 그의 제조 방법
NZ702523A (en) 2012-06-30 2016-07-29 Dow Agrosciences Llc Production of n-substituted sulfoximine pyridine n-oxides
AU2013281012B2 (en) 2012-06-30 2017-02-16 Corteva Agriscience Llc Insecticidal N-substituted sulfilimine and sulfoximine pyridine N-oxides
CN108721295B (zh) 2013-05-10 2021-05-04 高等教育联邦系统-匹兹堡大学 肺病症和其他病症的治疗
HUE050592T2 (hu) 2014-10-24 2020-12-28 Bristol Myers Squibb Co Indol karboxamid vegyületek, amelyek hasznosak kináz inhibitorokként

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3787420A (en) * 1969-03-17 1974-01-22 Dow Chemical Co Cyanoalkoxy(trifluoromethyl)pyridines
US3711486A (en) * 1969-03-17 1973-01-16 Dow Chemical Co Substituted(trifluoromethyl)pyridines
GB1307271A (en) * 1970-06-25 1973-02-14 Shell Int Research Sulphoximine derivatives and their use in herbicidal compositions
US3852279A (en) * 1973-03-12 1974-12-03 Squibb & Sons Inc 7-substituted -3,3a,4,5,6,7-hexahydro-3-substituted-2h- pyrazolo (4,3-c)pyridines
US4053622A (en) * 1977-01-14 1977-10-11 Shell Oil Company Phenyl esters of 3-methyl-2-(1-nitro-2-oxo-2-phenoxyethylidene)-1-imidazolidinecarboxylic acids
EP0078234B1 (de) * 1981-10-20 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag 5-Halogenalkyl-pyridine
US4692184A (en) * 1984-04-24 1987-09-08 Monsanto Company 2,6-substituted pyridine compounds
US5053516A (en) * 1984-05-23 1991-10-01 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methylpyridines from methylcyclobutanecarbonitrile, valeronitrile and pentenonitrile intermediates
EP0274379B1 (en) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US4747871A (en) * 1987-01-07 1988-05-31 Monsanto Company 2,6-bis(trifluoromethyl)-3-hydroxycarbonyl pyridine, salts and gametocides
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
HU214992B (hu) * 1989-10-06 1998-12-28 Nippon Soda Co. Ltd. Eljárás aminszármazékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények
US5099023A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5099024A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5225560A (en) * 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5124458A (en) * 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5169432A (en) * 1991-05-23 1992-12-08 Monsanto Company Substituted 2,6-Substituted Pyridine Herbicides
US5229519A (en) * 1992-03-06 1993-07-20 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines
US5227491A (en) * 1992-03-10 1993-07-13 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate
US5338856A (en) 1992-08-17 1994-08-16 Dowelanco 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US6136983A (en) * 1995-06-05 2000-10-24 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060495A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060502A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
IL118481A (en) * 1995-06-05 2000-08-31 Rhone Poulenc Agrochimie Sulfur compounds pesticidal compositions containing them and method of their application
DE19523658A1 (de) 1995-06-29 1997-01-02 Bayer Ag Substituierte N-Methylenthioharnstoffe
US5772894A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Nalco Chemical Company Derivatized rhodamine dye and its copolymers
AU5935300A (en) 1999-07-22 2001-02-13 Nalco Chemical Company Fluorescent water-soluble polymers
EP1110962A1 (en) * 1999-12-10 2001-06-27 Pfizer Inc. Process for preparing 1,4-dihydropyridine compounds
CA2504941C (en) * 2002-11-08 2012-06-26 Neurogen Corporation 3-substituted-6-aryl pyridines
WO2004057960A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Dow Agrosciences Llc Compounds useful as pesticides
AU2004218241B2 (en) * 2003-03-07 2010-06-03 Syngenta Participations Ag Process for the production of substituted nicotinic acid esters
ZA200605471B (en) * 2003-12-23 2007-11-28 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of pyridine derivatives
ES2611018T3 (es) * 2004-04-08 2017-05-04 Dow Agrosciences Llc Sulfoximinas N-sustituidas insecticidas
US20060060029A1 (en) 2004-09-20 2006-03-23 George Klipa Steel agglomeration containers (SACS)
TWI398433B (zh) * 2006-02-10 2013-06-11 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺
TWI381811B (zh) * 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
TWI383973B (zh) * 2006-08-07 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 用於製備２-取代-５-（１-烷硫基）烷基吡啶之方法
TWI409256B (zh) * 2006-09-01 2013-09-21 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）環烷基磺醯亞胺
TWI387585B (zh) * 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI383970B (zh) * 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）
TW200820902A (en) * 2006-11-08 2008-05-16 Dow Agrosciences Llc Use of N-substituted sulfoximines for control of invertebrate pests
ATE538095T1 (de) * 2006-11-30 2012-01-15 Dow Agrosciences Llc Verfahren zur herstellung von 2-substituierten 5- (1-alkylthio)-alkylpyridinen
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
US7511149B2 (en) * 2007-02-09 2009-03-31 Dow Agrosciences Llc Process for the oxidation of certain substituted sulfilimines to insecticidal sulfoximines

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