CN101535261A - 具有杀虫作用的n-取代的（杂芳基）烷基硫亚胺 - Google Patents

具有杀虫作用的n-取代的（杂芳基）烷基硫亚胺 Download PDF

Info

Publication number
CN101535261A
CN101535261A CNA2007800407779A CN200780040777A CN101535261A CN 101535261 A CN101535261 A CN 101535261A CN A2007800407779 A CNA2007800407779 A CN A2007800407779A CN 200780040777 A CN200780040777 A CN 200780040777A CN 101535261 A CN101535261 A CN 101535261A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
representative
grass
alkyl
haloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800407779A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101535261B (zh
Inventor
迈克尔·R·洛索
本杰明·M·纽金特
朱远明
理查德·B·罗杰斯
吉姆·X·黄
詹姆斯·M·伦加
佐尔坦·L·本科
格雷戈里·T·怀特克
约翰·F·德布尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Original Assignee
Dow AgroSciences LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow AgroSciences LLC filed Critical Dow AgroSciences LLC
Publication of CN101535261A publication Critical patent/CN101535261A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101535261B publication Critical patent/CN101535261B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • C07D213/34—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/26—Radicals substituted by sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及N－取代的(杂芳基)烷基硫亚胺，其可有效防治昆虫。

Description

具有杀虫作用的N-取代的(杂芳基)烷基硫亚胺
本申请要求2006年9月1日提交的美国临时申请60/841,934的优先权。
技术领域
本发明涉及新的N-取代的(杂芳基)烷基硫亚胺及其在防治昆虫(controlinsect)以及某些其它无脊椎动物(invertebrate)中的用途，特别是在防治蚜虫(aphid)和其它刺吸口器昆虫(sucking insect)中的用途。本发明还包括用于制备所述化合物的新的合成方法、含有所述化合物的杀虫剂组合物和利用所述化合物防治昆虫的方法。
背景技术
人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，甚至对一些较新的合成除虫菊酯(pyrethroid)杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式或非常规的作用模式的化合物。
发明内容
本发明涉及可用于防治昆虫的化合物，特别是可用于防治蚜虫和其它刺吸口器昆虫的化合物。更具体地，本发明涉及式(I)化合物：
Figure A200780040777D00051
其中
Het代表：
X代表：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R6SOm-(其中m为0-2的整数)、R4OCO-或-CONR4R5；
Y代表：氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-、-CONR4R5、芳基或杂芳基，其中m为0-2的整数；
Z代表：C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-或-CONR4R5，其中m为0-2的整数；
n为0-3的整数；
L代表：单键、-CH2-或-CH(CH2)P-，在所述-CH(CH2)P-中，p为1-3的整数，以及R1、S和L一起代表4、5或6元环，或R2、L以及它们所连接的共同碳一起代表4、5或6元环，所述环具有最多但不超过1个杂原子；
R1代表：C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基烷基或杂芳基烷基、或者可选择地，R1与L一起或R1与R2一起形成饱和的4、5或6元环；
R2和R3独立地代表：氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、R6SOm-(其中m为0-2的整数)、R4OCO-、-CONR4R5、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R2和R3以及它们所连接的共同碳一起形成3-6元环，或R2和R1一起形成饱和的4、5或6元环；
R4和R5独立地代表：氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
R6代表：C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基烷基或杂芳基烷基；和
Q代表：NO2或CN。
优选的式(I)化合物包括以下种类：
(1)式(I)化合物，其中Het为(6-取代的)吡啶-3-基或(2-取代的)噻唑-5-基，并且其中Z为C1-C2卤代烷基，以及Y为氢；
(2)式(I)化合物，其中R2和R3如前述所定义，R1为甲基，n为1，以及L为单键，所述化合物具有如下结构：
Figure A200780040777D00071
(3)式(I)化合物，其中n为1，R1、S和L一起形成饱和的4、5或6元环，从而L为-CH(CH2)P-，以及R1为-CH2-，所述化合物具有如下结构：
Figure A200780040777D00072
(4)式(I)化合物，其中n为0，R1、S和L一起形成饱和的4、5或6元环，从而L为-CH(CH2)P-，以及R1为-CH2-，所述化合物具有如下结构：
Figure A200780040777D00073
(5)式(I)化合物，其中Q为CN。
本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。
本发明还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及新的使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。
具体实施方式
在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比。
本发明使用的术语＂烷基＂、＂烯基＂和＂炔基＂以及衍生术语例如＂烷氧基＂、＂酰基＂、＂烷基硫基＂、＂芳基烷基＂、＂杂芳基烷基＂和＂烷基磺酰基＂在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。因此，典型的烷基为甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、1，1-二甲基乙基和环丙基。除非另有说明，每个基团可以是未取代的或经一个或多个选自下列但不限于下列的取代基取代：卤素、羟基、烷氧基、烷基硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、芳基氧基或芳基，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能(strain energy)的要求。术语＂卤代烷基＂和＂卤代烯基＂包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组合)取代的烷基和烯基。术语＂卤素＂或＂卤代＂包括氟、氯、溴和碘，优选是氟。术语＂烯基＂和＂炔基＂意在包括一个或多个不饱和的键。
术语＂芳基＂是指苯基、茚满基或萘基。术语＂杂芳基＂是指含有一个或多个杂原子的5或6元芳香族环，所述杂原子即N、O或S，以及这些杂芳香族环可与其它芳香族系稠合。芳基或杂芳基作为取代基可以是未取代的，或经一个或多个选自下述的取代基取代：卤素、羟基、硝基、氰基、芳基氧基、甲酰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、芳基、C1-C6烷基C(O)O-、C1-C6烷基C(O)NH-、-C(O)OH、C1-C6烷基OC(O)-、-C(O)NH2、C1-C6烷基NHC(O)-或(C1-C6烷基)2NC(O)-，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能的要求。
本发明化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得：选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。
式(I)化合物(其中Q为NO2，以及R1、R2、R3、n和L如前述所定义)可通过方案A所示的合成方法制备：
方案A
在方案A的步骤a中，在乙酸酐存在下使式(A)硫化物(sulfide)与硝酰胺(nitramide)反应得到硫亚胺(sulfilimine)(I)。(Shitov，O.P.；Seleznev，A.P；Tartakovski，V.A.Inst.Org.Kim.im.Zelinskogo，Moscow，USSR.IzvestiyaAkademii Nauk SSSR，Seriya Khimicheskaya(1991)，(5)，1237-8.)
式(Ia)化合物(其中Q为CN，以及Het、R1、R2、R3、n和L如前述所定义)可通过方案B所示的合成方法制备。相应地，在0℃和氨腈(cyanamide)存在下，将前体硫化物用二乙酸碘苯(PhI(OAc)2，iodobenzene diacetate)氧化得到硫亚胺(Ia)。该反应可在极性非质子溶剂(例如CH2Cl2)中进行。
方案B
Figure A200780040777D00092
在前面的反应中，前体硫化物(A)可通过方案C、D、E、F和G中所示的不同方法进行制备。
在方案C中，式(A1)硫化物(其中L为单键，n为1，R3＝H，以及R1、R2和Het如上所定义)可由式(D)卤化物通过与烷基硫醇的钠盐进行亲核取代来制备。
方案C
Figure A200780040777D00093
在方案D中，式(A2)硫化物(其中L为单键，n为3，R3＝H，以及R1、R2和Het如上所定义)可如下从式(E)氯化物制备：在碱(例如叔丁醇钾)存在下使式(E)氯化物与2-单取代的丙二酸二甲酯反应得到2，2-二取代的丙二酸酯，在碱性条件下水解形成二元酸，通过加热使所述二元酸进行脱羧化得到一元酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述一元酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯(tosyl chloride)对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。
方案D
Figure A200780040777D00101
在方案E中，式(A3)硫化物(其中L为单键，n为2，R3＝H，以及R1、R2和Het如上所定义)可如下从式(F)腈制备：式(F)腈用强碱进行去质子化以及用烷基碘化物进行烷基化得到α-烷基化的腈，在强酸(例如HCl)存在下对所述α-烷基化的腈进行水解得到酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酰酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。
方案E
Figure A200780040777D00102
在方案F中，式(A4)硫化物(其中n为0，R1为-CH2-，L为-CH(CH2)P-(其中p为2或3)，并且R1、S和L一起形成5或6元环，以及Het如前述定义)可由四氢噻吩(p＝2)或四氢噻喃(p＝3)(G)制备。用在苯中的N-氯琥珀酰亚胺对所述环状硫化物原料进行氯化，然后用某些锂化的杂环或格氏试剂进行烷基化得到所需的硫化物(A4)，收率是令人满意的。
方案F
Figure A200780040777D00103
得到式(A4)环状硫化物的更有效方案如方案G所示，其中Het为6-取代的吡啶-3-基，以及Z如前述所定义。相应地，将硫脲加到取代的氯甲基吡啶中，在碱水溶液条件下进行水解并且用合适的溴代氯代烷(p＝1、2或3)进行烷基化得到硫化物(H)。随后在极性非质子溶剂(例如THF(四氢呋喃))中在碱(例如叔丁醇钾)存在下对(H)进行环化得到环状硫化物(A4)。
方案G
Figure A200780040777D00111
(A4)其中P＝1、2或3
可替换地，一些式(A1)硫化物(其中Het为取代的吡啶-3-基，Z如前述所定义，以及R1和R2＝CH3)可通过方案H所示的方法进行制备。相应地，将合适的烯酮与二甲氨基丙烯腈偶联，并在DMF中用乙酸铵进行环合得到相应的6-取代的吡啶-3-甲腈。用甲基溴化镁处理，用硼氢化钠还原，用亚硫酰氯氯化，以及用烷基硫醇的钠盐进行亲核取代得到所需的硫化物(A1)。
方案H
Figure A200780040777D00112
方案H的变体如方案I所示，其中烯胺(由胺(例如吡咯烷)与麦克尔加成物(Michael adduct)(由某些硫化物与合适取代的α，β-不饱和的醛反应形成)进行加成反应得到)与取代的烯酮偶联，然后在CH3CN中用乙酸铵进行环合得到所需的硫化物(A1)，其中R1、R2、R3和Z如前述所定义。
方案I
上述方法的变体如方案J所示，所述变体可用来制备环状的吡啶基硫化物A5，其中n＝1，L＝-(CH2)-，并且R1、R2相连形成5元环。相应地，使四氢噻吩-3-酮与三苯基膦和碳酸二甲酯反应得到相应的烯烃，然后在铑催化剂存在下在高压用氢气和一氧化碳对所述烯烃进行加氢甲酰基化(hydroformylate)得到醛(N)。余下的将醛转化为硫化物(A5)的步骤与前述方案I中的步骤相同。
方案J
Figure A200780040777D00121
在方案K中，式(A6)硫化物(其中R1和Z如上所定义，n＝1，并且L、R2以及它们所连接的共同碳一起形成4、5或6元环(x＝0-2))可如下由2-取代的5-溴-吡啶制备：使2-取代的5-溴-吡啶与异丙基格氏试剂或正丁基锂进行卤素金属交换，然后与环状的酮(例如环戊酮(x＝1))加成，在酸性条件下脱氢得到烯烃，进行硼氢化(硼烷于四氢呋喃中)，氧化性断裂(氢氧化钠和过氧化氢)，将所得醇转化为可容易置换的部分(例如甲磺酰基(通过用甲磺酰氯和三乙胺处理))，最后用烷基硫醇的钠盐进行亲核取代。
方案K
Figure A200780040777D00122
实施例
实施例I：{1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}(甲基)-λ4-硫亚氨腈(1)的制备
Figure A200780040777D00123
(A)
Figure A200780040777D00124
向3-氯甲基-6-(三氟甲基)吡啶(5.1g，26mmol)于二甲基亚砜(DMSO；20mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(1.8g，26mmol)。观察到剧烈的放热反应，导致反应混合物变为黑色。将反应混合物搅拌1小时。然后缓慢加入额外的甲硫醇钠(0.91g，13mmol)。将反应混合物搅拌过夜，之后将其倒入H2O中，加入几滴浓HC1。将混合物用Et2O(乙醚，3×50mL)萃取，合并有机层，用盐水洗涤，经MgSO4干燥，过滤并浓缩。粗产物通过色谱法(制备性500，10％丙酮/己烷，v/v)纯化得到硫化物(A)，其为浅黄色油状物(3.6g，67％)。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ 8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)；GC-MS：C8H8F3NS[M]+的质量计算值为207，实测值为207。
(B)
Figure A200780040777D00131
在0℃向硫化物(A)(3.5g，17mmol)和氨腈(1.4mg，34mmol)于CH2Cl2(30mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(11.0g，34mmol)。将反应混合物搅拌30分钟，然后温热至室温过夜。将混合物用CH2Cl2(50mL)稀释，用H2O洗涤。水层用乙酸乙酯(4×50mL)萃取，将合并的CH2Cl2层和乙酸乙酯层用MgSO4干燥并浓缩。粗产物用己烷研磨，并通过色谱法(Chromatotron，60％丙酮/己烷，v/v)纯化得到所述硫亚胺(1)，其为黄色胶状物(0.60g，14％)。IR(膜)3008，2924，2143，1693cm-1；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.8(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，4.5(d，1H)，4.3(d，1H)，2.9(s，3H)；LC-MS(ESI)：C9H9F3N3S[M+H]+的质量计算值为248.04，实测值为248。
实施例II：(1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-λ4-硫亚氨腈(2)的制备
Figure A200780040777D00132
(A)
将(3E)-1-氯-4-乙氧基-1，1-二氟丁-3-烯-2-酮(7.36g，40mmol)溶解在无水甲苯(40mL)中，在室温用3-二甲氨基丙烯腈(4.61g，48mmol)处理。将溶液在100℃加热3.5小时。然后减压除去溶剂，残余混合物重新溶解在二甲基甲酰胺(DMF；20mL)中，用乙酸铵(4.62g，60mmol)处理，在室温搅拌过夜。向反应混合物中加入水，所得混合物用乙醚-CH2Cl2(1:2，v/v)萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤，干燥，过滤并浓缩。残余物在硅胶上纯化，得到3.1g的6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-甲腈(A)，其为浅色油状物，收率为41％。GC-MS：C7H3ClF2N2[M]+的质量计算值为188，实测值为188。
(B)
Figure A200780040777D00141
将6-[氯(二氟)甲基]啶-3-甲腈(A)(3.0g，15.8mmol)溶解在无水乙醚(25mL)中，并在冰-水浴中冷却。通过注射器加入甲基溴化镁于己烷中的溶液(3M，6.4mL，19mmol)。加完后，将混合物在0℃搅拌5小时，然后在室温搅拌10小时。用0℃的1N柠檬酸水溶液将反应缓慢淬灭，所得混合物在室温搅拌1小时。用饱和的NaHCO3水溶液将pH重新调节到pH7。分离两相，水相用乙酸乙酯萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，经无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。残余混合物在硅胶(用15％丙酮/己烷(v/v)洗脱)上纯化，得到0.88g所需产物即1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙酮(B)，其为浅褐色油状物，收率为30％。GC-MS：C8H6ClF2NO[M]+的质量计算值为205，实测值为205。
(C)
Figure A200780040777D00142
在0℃向1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙酮(B)(0.85g，4.14mmol)于MeOH(甲醇)(10mL)中的溶液中加入NaBH4(0.16g，4.14mmol)。将混合物搅拌30分钟，加入2M HCl水溶液，直到pH达到7。减压除去溶剂，残余混合物用CH2Cl2(2×50mL)萃取。合并的有机层用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，真空干燥得到0.798g的1-{6-[氯(二氟)甲基]-吡啶-3-基}乙醇(C)，经GC-MS确定为分析纯，其为浅黄色油状物，收率为93％。GC-MS：C8H6ClF2NO[M]+的质量计算值为207，实测值为207。
(D)
Figure A200780040777D00151
在室温向1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙醇(0.78g，3.77mmol)于CH2Cl2(40mL)中的溶液中滴加亚硫酰氯(0.54mL，7.54mmol)。1小时后，用饱和的NaHCO3水溶液将反应缓慢淬灭，分离两相。有机层用Na2SO4干燥，过滤，浓缩，并真空干燥得0.83g的2-[氯(二氟)甲基]-5-(1-氯乙基)吡啶(D)粗品，其为棕色油状物，收率为98％，将所述产物直接用于下一步骤反应。GC-MS：C8H7Cl2F2N[M]+的质量计算值为225，实测值为225。
(E)
Figure A200780040777D00152
在0℃和搅拌下向2-[氯(二氟)甲基]-5-(1-氯乙基)吡啶(D)(0.81g，3.6mmol)于乙醇(10mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(0.52g，7.4mmol)。10分钟后，将混合物温热至室温，并搅拌过夜。然后减压除去溶剂即乙醇，将残余物重新吸收在乙醚/CH2Cl2和盐水中。分离两相，水层再用CH2Cl2萃取一次。将合并的有机层经无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，并在硅胶(使用5％乙酸乙酯/己烷(v/v))上纯化得到0.348g的2-[氯(二氟)甲基]-5-[1-(甲硫基)乙基]吡啶(E)，收率为40％。GC-MS：C9H10ClF2NS[M]+的质量计算值为237，实测值为237。
(F)
Figure A200780040777D00153
在0℃向搅拌的2-[氯(二氟)甲基]-5-[1-(甲硫基)乙基]吡啶(E)(0.32g，1.35mmol)和氨腈(0.058g，1.35mmol)于四氢呋喃(THF；7mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.44g，1.35mmol)，将所得混合物在该温度搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。减压除去溶剂，将所得混合物溶解在CH2Cl2中，用半饱和的盐水洗涤，经无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，在硅胶(使用50％丙酮/己烷(v/v))上纯化得到0.175g的(1-{6-[氯(二氟)甲基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)-λ4-硫亚氨腈(2)，其为浅黄色油状物，收率为48％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.71(d，J＝1.8Hz，1H)，7.91(dd，J＝8.4，1.8Hz，1H)，7.78(d，J＝8.4Hz，1H)，4.42(q，J＝6.9Hz，1H)，2.64(s，3H)，1.92(d，J＝6.9Hz，3H)；LC-MS：C10H10ClF2N3S[M+1]+的质量计算值为278，实测值为278。
实施例III：{1-[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}(甲基)-λ4-硫亚氨腈(3)的制备
Figure A200780040777D00161
(A)
Figure A200780040777D00162
将5-乙基吡啶-2-甲酸(1.98g，13mmol)、二氯膦酰基苯(phenylphosphonicdichloride)(2.8g，14.3mmol)、五氯化磷(7.7g，32mmol)的混合物搅拌并缓慢加热。一旦形成澄清黄色液体，就将混合物加热回流过夜。冷却后，减压除去挥发物。将残余物小心倒入饱和的碳酸钠水溶液(在冰-水浴中冷却)中。然后水相用CH2Cl2萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，经无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，在硅胶(用10％EtOAc/己烷(v/v)洗脱)上部分纯化得到2.7g粗产物，该粗产物既含有5-乙基-2-(三氯甲基)吡啶又含有5-(1-氯乙基)-2-(三氯甲基)吡啶，两者的比例为约3:1(GC数据：C8H8Cl3N和C8H7Cl4N[M]+的质量计算值分别为223和257。实测值分别为223和257)。
将上述粗品产物(2.6g)于四氯化碳(100mL)中的混合物用约80％的N-溴琥珀酰亚胺(1.9g，11mmol)和苯甲酰过氧化物(0.66g，0.275mmol)处理，回流过夜。将固体过滤弃去，浓缩滤液，所得残余物在硅胶(使用4％EtOAc/己烷(v/v))上纯化得到1.0g所需产物即5-(1-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)，其为黄色固体。两步的综合收率为25％。GC-MS：C8H7BrCl3N[M-1-Cl]+的质量计算值为266，实测值为266。
(B)
Figure A200780040777D00171
在0℃将5-(1-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)(0.95g，3.14mmol)于乙醇(15mL)中的溶液用甲硫醇钠(0.44g，6.29mmol)逐滴处理。将混合物在室温搅拌过夜。然后减压除去溶剂即乙醇，将残余物重新吸收在CH2Cl2和盐水中。分离两相，有机层用无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物在硅胶(使用5％EtOAc(乙酸乙酯)/己烷(v/v))上纯化得到0.57g部分纯的5-[1-(甲硫基)乙基]-2-(三氯甲基)吡啶(B)，粗收率为67％。GC-MS：C9H10Cl3NS[M]+的质量计算值为269，实测值为269。
(C)
Figure A200780040777D00172
向冷却至0℃并搅拌的5-[1-(甲硫基)乙基]-2-(三氯甲基)吡啶(B)(0.55g，2.3mmol)和氨腈(0.097g，2.3mmol)于THF(7mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.75g，2.3mmol)。将所得混合物在0℃搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，将所得混合物在硅胶(使用50％丙酮/己烷(v/v))上纯化得到0.254g的{1-[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}(甲基)-λ4-硫亚氨腈(3)，其为灰白色固体，收率为40％。非对映异构体混合物的1H NMR(300MHz，d6-丙酮)δ8.87(s，1H)，8.21-8.25(m，2H)，4.65-4.76(m，1H)，2.86-2.66(m，3H)，1.88-1.92(m，3H)。
实施例IV：(1E)-[1-(2-氯嘧啶-5-基)乙基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(4)的制备
Figure A200780040777D00173
(A)
Figure A200780040777D00174
将2-氯-5-乙基嘧啶(1.15g，8.1mmol)于20mL四氯化碳中的溶液用N-溴琥珀酰亚胺(1.50g，8.4mmol)和催化量的苯甲酰过氧化物处理，并将混合物加热到75℃。几小时并加入额外的催化剂后，起始原料完全消耗掉。除去固体，减压浓缩滤液。所得残余物通过硅胶快速柱色谱法(使用乙酸乙酯和石油醚的混合物作为洗脱剂)纯化。减压除去溶剂得到0.64g(36％)的5-(1-溴乙基)-2-氯嘧啶(A)，其为透明液体：1H NMR(CDCl3)δ 8.70(s，2H)，5.15(q，J＝8.0Hz，1H)，2.10(d，J＝8.0Hz，3H)；GCMS(FID)m/z 222(M+)。也分离得到某种相应的二溴化合物0.44g(18％)，其为白色固体：mp 84-85℃；1HNMR(CDCl3)δ 9.00(s，2H)，3.00(s，3H)；LCMS(ESI)m/z 298(M+H)。
(B)
Figure A200780040777D00181
利用上述实施例III(B)描述的相同方法，由溴化物(A)制备2-氯-5-[1-(甲硫基)乙基]嘧啶(B)，其为浅黄色浆状物。1H NMR(CDCl3)δ 8.60(s，2H)，3.85(q，J＝8.0Hz，1H)，1.98(s，3H)，1.65(d，J＝8.0Hz，3H)；GCMS(FID)m/z 188(M+)。
(C)
Figure A200780040777D00182
利用上述实施例III(C)描述的相同方法，由硫化物(B)制备标题化合物(1E)-[1-(2-氯嘧啶-5-基)乙基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(4)，其为浅橘黄色浆状物，并且为非对映异构体的2:1混合物。主要非对应异构体的1H NMR(CDCl3)δ8.68(s，2H)，4.38(q，J＝8.3Hz，1H)，2.68(s，3H)，1.92(d，J＝8.3Hz，3H)；LC-MS(ESI)m/z 229(M+H)。
实施例V：(1E)-(甲基){[2-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-硫亚氨腈(5)的制备
Figure A200780040777D00191
(A)
Figure A200780040777D00192
利用上述实施例III(B)描述的相同方法，由5-(溴甲基)-2-(三氟甲基)-1，3-噻唑(A)[USP 5,338,856]制备5-[(甲硫基)甲基]-2-(三氟甲基)-1，3-噻唑(B)，其为浅橘黄色液体。1H NMR(CDCl3)δ 7.75(s，1H)，3.90(s，2H)，2.10(s，3H)；GC-MS(FID)m/z 213(M+)。
(B)
利用上述实施例III(C)描述的相同方法，由硫化物(B)制备(1E)-(甲基){[2-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-基]甲基}-λ4-硫亚氨腈，其为浅黄色浆状物：1HNMR(CDCl3)δ 8.00(s，1H)，4.60(s，2H)，2.85(s，3H)；LCMS(ESI)m/z254(M+H)。
实施例VI：3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚氨腈(6)的制备
Figure A200780040777D00194
(A)
Figure A200780040777D00195
将四氢噻吩-3-酮(9.947g，97.37mmol)置于250mL帕尔罐(Parrbomb)中。加入三苯基膦(28.09g，108.0mmol)，然后加入CH3I(0.30mL，4.8mmol)和碳酸二甲酯(10.0mL，119mmol)。反应器用氮气吹洗，然后在175℃加热3小时。将反应混合物冷却到室温，通过Kugelrohr蒸馏进行纯化得到3-亚甲基-四氢噻吩(7.65g)，其为无色液体，其含有所需的烯烃以及甲醇和苯。所需的烯烃不经进一步纯化即使用。1H NMR(CDCl3)δ 4.77(m，1H，烯烃的H)，4.72(m，1H，烯烃的H)，2.63(t，J＝7Hz，2H，H5)，2.55(s，2H，H2)，2.41(brt，J＝7Hz，2H，H4)。13C NMR(CDCl3)δ 107.3(烯烃的CH2)，36.7，35.2，30.4。GC-MS(EI)：100[M]+。
(B)
Figure A200780040777D00201
将3-亚甲基-四氢噻吩(5.88g，为与苯和甲醇在一起的混合物)置于25mL帕尔罐中，所述罐带有磁力搅拌子。以固体形式加入Rh(CO)2(acac)(149mg，0.58mmol)和4，5-二(二苯基膦基)-9，9-二甲基夹氧杂蒽(Xantphos)(355mg，0.61mmol)。将反应器密封，用CO吹洗，然后加压至350psi(磅每平方英寸)。然后加入氢气，使总压力达到700psi。将反应器加热至80℃，同时磁力搅拌14小时。将反应混合物冷却到室温。GC-MS表明存在单一的醛区域异构体以及苯和甲醇。没有明显的起始烯烃存在。真空除去溶剂，产物(四氢噻吩-3-基乙醛)通过Kugelrohr蒸馏(50℃/0.01mm)来分离，其为无色液体(1.1g)。1HNMR(丙酮-d6)δ 9.76(t，J＝1.4Hz，1H，CH2CHO)，2.97(m，1H)，2.83(d，J＝5.7Hz，1H)，2.80(d，J＝5.4Hz，1H)，2.62(brs，3H)，2.46(m，1H)，2.17(m，1H)，1.61(m，1H)。GC-MS(EI)：130[M]+。
(C)
Figure A200780040777D00202
将洁净的四氢噻吩-3-基乙醛(1.10g，8.45mmol)置于用氮气吹洗过的瓶中。将所述瓶在冰浴中冷却，加入固体K2CO3(0.584g，4.23mmol)。历时5分钟滴加洁净的吡咯烷(1.70mL)。移去冰浴，将反应混合物在N2下搅拌20小时。GC-MS表明完全形成所需的烯胺。将固体用4份(每份10ml)乙醚洗涤。将合并的乙醚萃取液真空蒸发得到中间体烯胺，其为浅黄色油状物(1.617g)。在氮气气氛下将3-乙氧基-1-三氟甲基丙烯醛(1.634g，9.72mmol)溶解在无水CH3CN(5mL)中。将溶液在冰浴中冷却。历时10分钟向其中滴加烯胺(1.617g)于2mL CH3CN中的溶液。移去冰浴，使溶液温热至室温并继续搅拌2小时。加入乙酸铵(1.407g，18.25mmol)，将反应混合物在氮气下回流1小时。将溶液冷却到室温，真空蒸发CH3CN。将所得红色油状物通过硅胶柱色谱法(使用己烷/乙酸乙酯)纯化得到5-(四氢噻吩-3-基)-2-(三氟甲基)吡啶(1.08g；收率为52.3％)，其为橘黄色结晶固体。1H NMR(CDCl3)δ 8.68(d，J＝1.6Hz，1H，吡啶H6)，7.83(dd，J＝1.6，8.0Hz，1H，吡啶H4)，7.65(d，J＝8.0Hz，1H，吡啶H3)，3.48(m，1H)，3.24(dd，J＝6.8，10Hz，1H)，3.09-2.90(m，3H)，2.47(m，1H)，2.11(m，1H)。GC-MS(EI)：233[M]+。
(D)
Figure A200780040777D00211
利用上述实施例III(C)描述的相同方法，由5-(四氢噻吩-3-基)-2-(三氟甲基)吡啶制备(1E)-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ4-噻吩-1-亚氨腈(6)，其为灰白色粉末。该固体的1H NMR光谱显示了针对非对映异构体1:1混合物的共振。1H NMR(丙酮-d6)δ 8.85(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.83(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.26(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，8.15(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，7.90(d，J＝8.3Hz，1H，吡啶H3)，7.86(d，J＝8.3Hz，1H，吡啶H3)，4.38(dd，J＝8.7，14Hz，1H)，4.23(tt，J＝6，12Hz，1H)，4.16(ddd，J＝2.6，8.3，11.2Hz，1H)，3.83(td，J＝8.7，18Hz，1H)，3.68-3.48(m，3H)，3.29-3.17(m，2H)，2.95(m，1H)，2.85-2.79(m，3H)，2.33(m，1H)。LC-MS(ELSD)：273[M]+。
实施例VII：[(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(7)的制备
Figure A200780040777D00221
(A)
Figure A200780040777D00222
将2-氯-3-氟-5-甲基吡啶(5.1g，35mmol)、N-溴琥珀酰亚胺(6.1g，35mmol)和苯甲酰过氧化物(0.16g，0.66mmol)于四氯化碳(100mL)中的悬浮液回流过夜。冷却后，将固体过滤弃去，浓缩滤液，将残余物负载在硅胶柱上，用5％EtOAc/己烷洗脱得到3.77g所需的2-氯-3-氟-5-溴甲基吡啶，其为无色油状物，收率为48％。GC-MS：C6H4BrClFN的计算值为224.46，实测值为224。
(B)
Figure A200780040777D00223
利用上述实施例III(B)描述的相同方法，由2-氯-3-氟-5-溴甲基吡啶制备2-氯-3-氟-5-(甲硫基甲基)吡啶。GC-MS：C7H7ClFNS的计算值为191.66，实测值为191。
(C)
Figure A200780040777D00224
利用上述实施例III(C)描述的相同方法，由2-氯-3-氟-5-(甲硫基甲基)吡啶制备[(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(7)，其为灰白色固体。LC-MS：C8H7ClFN3S[M+1]+的计算值为232.69，实测值为232.04。
实施例VIII：[(6-(1，1-二氟乙基)吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(8)的制备
Figure A200780040777D00231
(A)
Figure A200780040777D00232
在室温向5-甲基-2-乙酰基吡啶(9.9g，73.3mmol)于分子筛干燥过的CH2Cl2(150mL)中的溶液中加入二乙氨基三氟化硫(DAST)(25.8g，260mmol)，将混合物在室温搅拌过夜。加入更多的DAST(12g，74mmol)，反应再继续两天，然后加入额外的DAST(3.8g，23mmol)，反应再继续3天。用0℃的饱和的NaHCO3缓慢淬灭反应，之后分离有机相，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物在硅胶(用8％乙酸乙酯/己烷(v/v)洗脱)上纯化得到3.91g的2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基吡啶(A)，其为浅棕色油状物，收率为34％。GC-MS：C8H9F2N[M]+的质量计算值为157，实测值为157。
(B)
Figure A200780040777D00233
将2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基吡啶(A)(2.0g，12.7mmol)、N-溴琥珀酰亚胺(2.2g，12.7mmol)和苯甲酰过氧化物(0.15g，0.63mmol)于四氯化碳(100mL)中的混合物回流过夜。过滤除去固体后，将滤液浓缩。将残余物重新溶解在乙醇(40mL)中，在室温加入甲硫醇钠(1.33g，19mmol)，搅拌3小时。减压除去溶剂，将残余混合物溶解在CH2Cl2和水中。分离各层后，有机层用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。根据GC/MS，2-(1，1-二氟乙基)-5-(甲硫基甲基)吡啶(B)粗品的纯度为94％，所述粗品不经进一步纯化就直接用在下一反应。GC-MS：C9H11F2NS[M]+的质量计算值为203，实测值为203。
(C)
Figure A200780040777D00241
利用上述实施例III(C)描述的相同方法，由2-(1，1-二氟乙基)-5-(甲硫基甲基)吡啶(B)制备[(6-(1，1-二氟乙基)吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(8)，其为棕色固体。LC-MS：C10H11F2N3S[M]+的质量计算值为243.28，实测值[M+1]+为244.11。
实施例IX：顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(9)的制备
Figure A200780040777D00242
(A)
Figure A200780040777D00243
在烘箱干燥的氮气吹洗的250mL圆底烧瓶中将5-溴-2-氯吡啶(3.0g，15.6mmol)溶解在乙醚(100mL)中，在氮气气氛下在干冰/丙酮浴中冷却。通过注射器加入正丁基锂(1.05g，16.4mmol，6.6mL的2.5M己烷溶液)，将橘黄色非均匀混合物搅拌1小时。通过注射器加入环戊酮(1.3g，15.6mmol)，将混合物温热至-20℃，然后用1N HC1淬灭。将混合物用乙酸乙酯萃取，有机萃取液用饱和NaHCO3洗涤。所得NaHCO3洗涤液用于中和第一水层，合并的水层用额外的乙酸乙酯萃取，将合并的有机层干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并通过快速硅胶色谱法(己烷:乙酸乙酯2:1)进行纯化得到1-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(2.33g，76％)，其为灰白色固体：mp92-93℃；LC/MS(ESI)m/z 197；1HNMR(300MHz，CDCl3)δ 8.50(d，1H，J＝2.4Hz)，7.77(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.28(d，1H，J＝8.4Hz)，2.05-1.80(m，8H)，1.60(s，1H，OH)。
(B)
Figure A200780040777D00251
将1-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(2.1g，10.5mmol)用乙酸(12mL)和硫酸(4mL)处理，将混合物加热回流30分钟。冷却到室温后，加入冰和2N NaOH(180mL)，过滤收集所得的褐色沉淀物，用H2O洗涤，干燥得到2-氯-5-(环戊-1-烯基)吡啶(1.66g，88％)，其为褐色固体：mp 59-60℃，LC/MS(ESI)m/z 179，1HNMR(300MHz，CDCl3)δ 8.41(d，1H，J＝2.4Hz)，7.66(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.25(d，1H，J＝8.4Hz)，6.27(t，1H，J＝2.1Hz)，2.69(bm，2H)，2.55(bm，2H)，2.05(m，2H)。
(C)
Figure A200780040777D00252
在烘箱干燥的氮气吹洗的250mL圆底烧瓶中将2-氯-5-(环戊-1-烯基)吡啶(1.5g，8.5mmol)溶解在THF(30mL)中，将所得溶液在氮气气氛下在干冰/丙酮浴中冷却。搅拌下通过注射器滴加BH3-THF络合物(2.4g，28.0mmol，28mL的1M THF溶液)，将混合物缓慢温热至室温，搅拌过夜。加入2NNaOH(15mL)、乙醇(15mL)和35％H2O2(10mL)，将混合物搅拌0.5小时，然后用乙酸乙酯和1N HCl稀释。分离各层，有机层用盐水和NaHSO3水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，经硅藻土过滤，浓缩。通过快速色谱法(己烷:乙酸乙酯10:1→2:1)纯化，按洗脱顺序得到副产物即2-氯-5-环戊基吡啶(0.45g，29％)和1-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.44g，26％)，然后得到所需的产物即反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.25g，15％)，其为透明油状物：LC/MS(ESI)m/z 197，1HNMR(300MHz，CDCl3)δ 8.26(d，1H，J＝2.4Hz)，7.55(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.25(d，1H，J＝8.4Hz)，4.12(m，1H)，2.88(m，1H)，2.24-1.62(m，6H)。
(D)
在50mL圆底烧瓶中将反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.225g，1.14mmol)溶解在CH2Cl2(10mL)中，将溶液在氮气气氛下在冰浴中冷却，用Et3N(三乙胺)(0.172g，1.71mmol，0.24mL)处理，搅拌下通过注射器加入甲磺酰氯(0.163g，1.42mmol，0.11mL)。1小时后，TLC(己烷:乙酸乙酯2:1)表明完全转化。将反应混合物真空浓缩，然后在乙酸乙酯和1N HCl之间分配。分离各层，干燥(Na2SO4)有机部分，过滤并浓缩得到反式-甲磺酸2-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯(0.303g，97％)，其为油状物：LC/MS(ESI)m/z 275，1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.28(d，1H，J＝2.7Hz)，7.56(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.3(d，1H，J＝8.1Hz)，4.93(明显四重峰，1H，J＝5.7Hz)，3.28(明显四重峰，1H，J＝8.7Hz)，2.86(s，3H)，2.26(m，2H)，2.10-1.80(m，3H)，1.73(m，1H)。
(E)
Figure A200780040777D00262
在25mL圆底烧瓶中将反式-甲磺酸2-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯(0.295g，1.07mmol)溶解在EtOH(乙醇)(5mL)中，在氮气气氛下在冰浴中冷却。一次性加入甲硫醇钠(0.224g，3.20mmol)，将混浊白色混合物温热至室温，搅拌过夜。混合物用乙酸乙酯和盐水稀释，分离各层。有机层用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。通过快速硅胶色谱法(己烷:乙酸乙酯10:1)纯化得到顺式-2-氯-5-(2-甲硫基环戊基)吡啶(0.148g，61％)，其为油状物：LC/MS(ESI)m/z227，1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.27(d，1H，J＝2.7Hz)，7.60(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.26(d，1H，J＝8.1Hz)，3.30(m，2H)，2.24(m，1H)，2.15-1.65(m，5H)，1.74(s，3H)。
(F)
Figure A200780040777D00271
利用实施例III(C)描述的相同方法，由顺式-2-氯-5-(2-甲硫基环戊基)吡啶制备顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(9)，其为非对映异构体的1:1油状混合物。LC/MS(ESI)m/z 267，1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.31(d，2H，J＝2.7Hz)，7.70(dd，1H，J＝8.4，2.7Hz)，7.63(dd，1H，J＝8.4，2.7Hz)，7.40(d，1H，J＝8.4Hz)，7.32(d，1H，J＝8.4Hz)，3.96(m，1H)，3.81(m，1H)，3.67-3.51(m，2H)，2.73(s，3H)，2.59(m，1H)，2.45(s，3H)，2.40-1.95(m，9H)，1.85(m，2H)。
实施例X：[(4，6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(10)的制备
Figure A200780040777D00272
(A)
Figure A200780040777D00273
向搅拌的和在冰-水浴中冷却的4，6-二氯烟酸乙酯(8.8g，40mmol)于无水THF(75mL)中的溶液中滴加1M LiAlH4的THF溶液(25mL，25mmol)。在加入过程中，使温度不升高超过25℃。加完后，将反应混合物温热至40℃，保持15分钟，冷却，然后通过连续滴加水(0.95mL)、15％NaOH水溶液(0.95mL)和水(1.85mL)淬灭。用硅藻土过滤混合物，干燥(MgSO4)滤液，通过短的硅胶垫，并浓缩得到红色油状物。加入乙醚(100mL)，随之立即出现胶状沉淀物，过滤将其除去。将乙醚溶液在室温放置过夜，这期间形成更多的沉淀物，再次通过过滤将所述沉淀物除去。浓缩乙醚溶液，干燥得到3.25g产物即2，4-二氯-5-(羟基甲基)吡啶，收率为46％，其为几乎无色的油状固体。1HNMR(300MHz，CDCl3)δ 8.5(s，1H)，7.4(s，1H)，4.8(s，2H)，2.7(bs，1H)；GC-MS：C6H5Cl2NO[M]+的质量计算值为177，实测值为177。
(B)
Figure A200780040777D00281
利用实施例II(D)描述的相同方法，将起始原料2，4-一二氯-5-(羟基甲基)吡啶(3.2g，18mmol)转化为2，4-二氯-5-氯甲基吡啶(2.0g，收率为57％)，其为黄色油状物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.4(s，1H)，7.4(s，1H)，4.7(s，2H)；GC-MS：C6H4Cl3N[M]+的质量计算值为195，实测值为195。
(C)
Figure A200780040777D00282
使用实施例1步骤A描述的相同方法，由2，4-二氯-5-氯甲基吡啶(2.0g，1.0mmol)制备2，4-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶(2.0g，收率为94％)，其为黄色油状物。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ 8.3(s，1H)，7.4(s，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)；GC-MS：C7H7Cl2NS[M]+的质量计算值为207，实测值为207。
(D)
Figure A200780040777D00283
利用实施例I(B)描述的相同方法，由2，4-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶制备[(4，6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(10)，其为浅黄色胶状物。1HNMR(400MHz，DMSO)δ 8.48(s，1H)，7.93(s，1H)，4.68(d，1H)，4.49(d，1H)，2.95(s，3H)；LC-MS(ELSD)：C8H7Cl2N3S[M]+的质量计算值为248，实测值为248。
实施例XI：杀虫试验
利用下述方法对上述实施例所确认的化合物的抗棉蚜(cotton aphid)作用和抗桃蚜(green peach aphid)作用进行试验。
在叶喷雾测定(foliar spray assay)中针对棉蚜(Aphis gossypii)的杀虫试验
对具有完全展开子叶的南瓜植物进行修剪，使每株植物具有一片子叶，并用棉蚜(无翅成虫和若虫)对所述植物进行侵害1天，然后进行化学应用。在化学应用前，对每株植物进行检查，确保适当的侵害(每株约30-70个蚜虫)。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025％Tween 20/H2O稀释5倍，得到浓度为200ppm的溶液。通过用含有80份0.025％Tween 20/H2O和20份丙酮:甲醇(1:1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行连续的4倍稀释来制备较低浓度(50、12.5和3.13ppm)的溶液。使用手持Devilbiss喷雾器来将喷雾溶液施用到南瓜子叶的两面，直到形成径流(runoff)。针对每种化合物的每个浓度使用4株植物(重复4次)。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室(holding room)内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后记录每株植物上的活蚜虫的数目。通过“校正的防治百分数(％)”(利用Abbott’s校正公式)来测定杀虫活性，并将所述活性示于表1中。
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X
其中X＝溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目
在叶喷雾测定中针对桃蚜(Mvzus persicae)的杀虫试验
将在3英寸罐(pot)中生长的卷心菜幼苗(具有2-3片小的(3-5cm)真叶(trueleaf))用作试验底物。用20-50个桃蚜(无翅成虫和若虫)对所述幼苗进行侵害2-3天，然后进行化学应用。每种处理使用四株幼苗。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025％Tween 20/H2O稀释5倍，得到浓度为200ppm的溶液。通过用含有80份0.025％Tween 20/H2O和20份丙酮:甲醇(1:1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行连续的4倍稀释来制备较低浓度(50、12.5和3.13ppm)的溶液。使用手持Devilbiss喷雾器来将溶液喷雾到卷心菜叶子的两面，直到形成径流。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后评级。通过在显微镜下计数每株植物上的活蚜虫的数目来进行评估。利用Abbott’s校正公式测定杀虫活性。
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X
其中X＝溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目
测定得到的校正的防治百分数(％)在表1中给出。
表1
 
化合物# CA 200 CA 50 GPA 200 GPA 50
1 A D G G
2 A A A A
3 A A A A
4 A C F G
5 A E G G
6 A A C E
7 A A C D
8 A A A D
9 D G D G
10 B G G G
CA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗棉蚜的防治百分数(％)。
CA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗棉蚜的防治百分数(％)。
GPA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗桃蚜的防治百分数(％)。
GPA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗桃蚜的防治百分数(％)。
对于表1的各种情况，评级标准如下所示：
 
防治百分数(％)(或死亡率) 评级
90-100 A
80-89 B
70-79 C
60-69 D
50-59 E
小于50 F
无活性的 G
未测试 H
杀虫用途
本发明化合物可用于防治无脊椎动物(invertebrate)，包括昆虫。因此，本发明也涉及抑制昆虫的方法，所述方法包括将昆虫抑制量的式(I)化合物施用到有昆虫的位置、施用到要保护的区域或直接施用到要防治的昆虫上。本发明化合物也可用于防治其它无脊椎害虫(pest)例如螨虫和线虫。
本发明使用的术语“有昆虫或其它害虫的位置”是指昆虫或其它害虫生存的环境或它们的卵保存的环境，包括它们周围的空气、它们吃的食物或它们接触的物体。例如，食用、破坏或接触食物、日用品、装饰品、草皮或牧场植物的昆虫可通过如下方式进行防治：在种植前将活性化合物施用到植物的种子，施用到幼苗或所种植的插条、叶子、茎、果实、谷粒和/或根，或在庄稼种植前或种植后施用到土壤或其它生长介质。保护这些植物免受病毒、真菌或细菌疾病的侵害也可间接通过防治食汁液害虫例如粉虱、飞虱、蚜虫和革螨(spider mite)来实现。上述植物包括通过常规途径繁殖的那些植物以及利用现代生物技术进行遗传修饰以获得抗昆虫特性、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性的那些植物。
据预测，所述化合物也可用于保护纺织品、纸制品、储存的谷物、种子和其它食物、房屋和其它建筑物(所述房屋或建筑物可以由人和/或团体、农庄、农场、动物园或其它动物占据)，其方法是通过将活性化合物施用到上述目标或施用到上述目标附近。可以用所述化合物保护家畜、建筑物或人，其方法是通过防治寄生的或能够传播传染性疾病的无脊椎动物害虫和/或线虫害虫。上述害虫包括例如沙螨(chigger)，壁虱(tick)，虱(lice)，蚊(mosquitoe)，蝇(fly)，蚤(flea)和恶丝虫(heartworm)。非农业应用也包括防治树林中的、庭院中的、道路两侧的和铁路沿线的无脊椎动物害虫。
术语＂抑制昆虫＂是指减少活昆虫的数量或减少活昆虫卵的数量。化合物所实现的减少程度当然取决于化合物的施用比率、所使用的具体化合物和目标昆虫的种类。应该使用至少失活量。术语＂昆虫失活量＂用于描述这样的量：所述量足以可测量地减少被处理昆虫的群落。通常使用按重量计1至1000ppm的活性化合物。例如，可被抑制的昆虫或其它害虫包括但不限于：
鳞翅目(Lepidoptera)-铃虫属种(Heliothis spp.)、青虫属种(Helicoverpaspp.)、夜蛾属种(Spodoptera spp.)、粘虫(Mythimna unipuncta)、小地蚕(Agrotisipsilon)、金刚钻属种(Earias spp.)、原切根虫(Euxoa auxiliaris)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、尺蠖(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、螟虫属种(Chilo spp.)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷螟(Cnaphalocrocis medinalis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、苹果蠢蛾(Cydia pomonella)、桃小食心虫(Carposina niponensis)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes orana)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospilus)、木槿卷叶蛾(Pandemis heparana)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)、Polychrosis viteana、红铃虫(Pectinophora gossypiella)、菜青虫(Pieris rapae)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnisitis citrella)；
鞘翅目(Coleoptera)-叶甲属种(Diabrotica spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、棉象甲(Anthonomus grandis)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、叩甲属种(Agriotes spp.)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、日本丽金龟(Popillia japonica)、金龟属种(Cyclocephala spp.)、谷盗属种(Tribolium spp.)；
同翅目(Homoptera)-蚜虫属种(Aphis spp.)、桃蚜(Myzus persicae)、管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)、二岔蚜属种(Toxoptera spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、蔷薇麦蚜(Metopolophiumdirhodum)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)、蝉属种(Nephotettix spp.)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Aleurodes proletella、丝绒粉虱(Aleurothrixusfloccosus)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、矢尖蚧(Unaspisyanonensis)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)；
半翅目(Hemiptera)-盲蝽属种(Lygus spp.)、Eurygaster maura、稻绿蝽(Nezara viridula)、Piezodorus guildingi、稻蛛缘蝽(Leptocorisa varicornis)、臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)；
缨翅目(Thysanoptera)-蓟马属种(Frankliniella spp.)、蓟马属种(Thripsspp.)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)；
等翅目(Isoptera)-黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、台湾家白蚁(Coptotermes formosanus)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、Heterotermes aureus、西方犀白蚁(Reticulitermes hesperus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、长鼻白蚁属种(Shedorhinotermes spp.)、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes grassei、Reticulitermes banyulensis、黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、Reticulitermes hageni、干地散白蚁(Reticulitermes tibialis)、白蚁属种(Zootermopsis spp.)、切白蚁属种(Incisitermesspp.)、边白蚁属种(Marginitermes spp.)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)、瘤白蚁属种(Microcerotermes spp.)、小白蚁属种(Microtermes spp.)；
双翅目(Diptera)-潜蝇属种(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、伊蚊属种(Aedes spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、厩蝇属种(Fannia spp.)、螯蝇属种(Stomoxys spp.)；
膜翅目(Hymenoptera)-阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis)、火蚁属种(Solenopsis spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)、叶蚁属种(Atta spp.)、农蚁属种(Pogonomyrmex spp.)、黑蚁属种(Camponotus spp.)、家蚁属种(Monomorium spp.)、香家蚁(Tapinoma sessile)、道蚁属种(Tetramorium spp.)、木蜂属种(Xylocapa spp.)、胡蜂属种(Vespula spp.)、马蜂属种(Polistes spp.)；
食毛目(Mallophaga)(咀嚼虱(chewing lice))；
虱目(Anoplura)(刺吸口器虱(sucking lice))-阴虱(Pthirus pubis)、虱子属种(Pediculus spp.)；
直翅目(Orthoptera)(蚱蜢(grasshopper)、蟋蟀(cricket))-蚱蜢属种(Melanoplus spp.)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(拉拉蛄(mole cricket))；
蜚蠊总科(Blattoidea)(蟑螂(cockroach))-东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、长须蜚蠊(Supellalongipalpa)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、蔗绿蜚蠊(Pycnoscelus surinamensis)；
蚤目(Siphonaptera)-栉头蚤属种(Ctenophalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)；
蜱螨目(Acari)-叶螨属种(Tetranychus spp.)、全爪螨属种(Panonychusspp.)、鹅耳枥东方叶螨(Eotetranychus carpini)、桔锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、Aculus pelekassi、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、猫背肛螨(Notoedres cati)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、家刺皮螨属种(Dermatophagoides spp.)；
线虫目(Nematoda)-恶丝虫(Dirofilaria immitis)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、矛状线虫(Hoplolaimuscolumbus)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、香蕉肾状线虫(Rotylerchus reniformis spp.)、装饰小环线虫(Criconemellaornate)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)、水稻干尖滑刃线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)。
组合物
本发明化合物以组合物的形式施用，这是本发明的重要实施方案，所述组合物包含本发明化合物和植物学上可接受的惰性载体。通过以如下形式施用本发明化合物来防治昆虫：喷雾、局部处理、形成胶体(gel)、种子涂敷、微囊化、系统吸收(systemic uptake)、诱饵、eartag，填塞(bolus)，烟雾、熏蒸、气雾、粉尘(dust)和多种其它形式。所述组合物为浓缩的固体或液体制剂(其中将所述浓缩的固体或液体制剂分散在水中用于施用)，或为粉尘或颗粒制剂(其中不经进一步处理即可施用所述粉尘或颗粒制剂)。根据农业化学领域的常规方法和配方制备所述组合物，但是由于本发明化合物的存在，所述方法和配方也是新颖和重要的。然而，为了确保农业化学人员能容易地制备任何所需组合物，将对所述组合物的配制进行一些描述。
化合物施用到其中的分散体系最常见的是由所述化合物的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液。这样的水可溶、水可悬浮或水可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(可以被压制形成水可分散颗粒)包含活性化合物、惰性载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。活性化合物的浓度通常为10wt％(重量百分比)至90wt％。所述惰性载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purifiedsilicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的0.5％至10％)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂例如烷基酚的氧化乙烯加成物。
所述化合物的可乳化浓缩物包含溶解在惰性载体(所述惰性载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂与乳化剂的混合物)中的合适浓缩的化合物，例如每升液体50-500克化合物，相当于10％-50％化合物。可用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子和/或非离子表面活性剂，例如上面所述的那些表面活性剂。
含水悬浮液包括本发明水不可溶化合物分散在含水载体中的悬浮液，浓度为5wt％-50wt％。如下制备悬浮液：精细研磨所述化合物，将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和选自上述相同类型的表面活性剂。也可加入惰性成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-type homogenizer)中制备含水混合物并且对其进行匀化来同时研磨和混合所述化合物。
所述化合物也可以按颗粒组合物的形式施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在惰性载体中的0.5wt％-10wt％所述化合物，所述惰性载体完全或大部分由粘土(clay)或相似的廉价物质组成。上述组合物通常如下制备：将所述化合物溶解在合适的溶剂中，将其施用到颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成糊状或膏状，然后压碎并干燥得到所需颗粒粒度。
含有所述化合物的粉剂如下制备：充分混合粉末状的所述化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)。粉剂可合适地含有1％-10％所述化合物。
当出于任何理由而需要时，同样可行的是施用溶液形式的所述化合物(在合适的有机溶剂中，所述溶剂通常为温和的石油(bland petroleum oil)例如喷雾油，它们广泛用于农业化学中)。
杀虫剂和杀疥虫剂(acaricide)通常以活性成分在液体载体中的分散液形式施用。通常用活性成分在载体中的浓度来指施用比率(application rate)。最广泛使用的载体为水。
本发明化合物也可按气溶胶组合物的形式施用。在这样的组合物中，将活性化合物溶解或分散在惰性载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器分散出来。推进剂混合物包括可以与有机溶剂混合的低沸点卤代烃或用惰性气体或气态烃加压的含水悬浮液。
施用到有昆虫和螨的位置的化合物的实际量不是关键的，其可以容易地由本领域技术人员根据上述实施例确定。通常，化合物浓度为10ppm至5000ppm(以重量计)时能实现好的防治。对于多种所述化合物，浓度为100至1500ppm时可满足要求。
化合物施用到的位置可以是昆虫或螨栖息的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。
由于昆虫卵具有抗毒药作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫，其它已知的杀虫剂和杀疥虫剂正是如此施用。
本发明化合物在植物内的系统移动可用于通过将所述化合物施用到所述植物的一个部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或梨沟施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的例子包括表达对无脊椎害虫(例如Bacillusthuringiensis)有毒的蛋白质或其它杀虫蛋白质的那些种子、表达抗除草剂的那些种子(例如“Roundup 
Figure A200780040777D0036145739QIETU
”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫蛋白质、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性)。
含有本发明化合物和引诱剂和/或进食刺激剂的杀虫诱饵组合物可用于提高杀虫剂抗昆虫害虫的效力，所述杀虫剂放置在装置例如陷阱、饵站(baitstation)等中。所述诱饵组合物通常为固体、半固体(包括凝胶)或液体诱饵基质，其包含刺激剂和一种或多种非微囊化的或微囊化的杀虫剂，杀虫剂的量使其有效成为杀灭剂。
本发明化合物(式I)通常与一种或多种其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用，从而防治更多种害虫、病害和杂草。当与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用时，本发明要求保护的化合物可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂配制在一起，可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂在容器中混合(tank mix)在一起，或可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂顺序施用。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀虫剂包括：抗生素类杀虫剂例如阿洛氨菌素(allosamidin)和敌贝特(thuringiensin)；大环内酯类杀虫剂(macrocyclic lactone insecticide)例如艾克敌(spinosad)、多杀菌素(spinetoram)和其它多杀菌素(spinosyn)包括21-丁烯基多杀菌素(21-butenyl spinosyn)和它们的衍生物；齐墩螨素杀虫剂(avermectin insecticide)例如阿维菌素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、齐墩螨素(ivermectin)和赛拉菌素(selamectin)；美倍霉素杀虫剂(milbemycin insecticide)例如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)和莫西克丁(moxidectin)；砷杀虫剂(arsenical insecticide)例如砷酸钙(calcium arsenate)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、砷酸铅(lead arsenate)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；生物杀虫剂(biological insecticide)例如日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、球形芽胞杆菌(B.sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensissubsp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、日本金龟颗粒病毒(Cydiapomonell agranulosis virus)、冷杉合毒蛾核多角体病毒(Douglas fir tussockmoth NPV)、舞毒蛾核多角体病毒(gypsy moth NPV)、谷实夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)、印度谷螟颗粒体病毒(Indian meal moth granulosisvirus)、拜欧1020(Metarhizium anisopliae)、诺洛克(Nosema locustae)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)、发光光秆状菌(Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾核多角体病毒(Spodoptera exigua NPV)、胰蛋白酶调节抑卵因子(trypsin modulating oostatic factor)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)和伯氏致病杆菌(X.bovienii)、植物结合杀虫剂(plant incorporated protectant insecticide)例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry3A、mir Cry3A、Cry3Bbl、Cry34、Cry35和VIP3A；植物性杀虫剂(botanical insecticide)例如新烟碱(anabasine)、艾扎丁(azadirachtin)、右旋柠檬烯(d-limonene)、烟碱(nicotine)、除虫菊(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、茉莉菊酯I(jasmolinI)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)和沙巴草(sabadilla)；氨基甲酸酯类杀虫剂(carbamate insecticide)例如噁虫威(bendiocarb)和甲萘威(carbaryl)；苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(benzofuranylmethylcarbamate insecticide)例如丙硫克拜威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)和呋线威(furathiocarb)；二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(dimethylcarbamate insecticide)例如氮芥(dimitan)、敌蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquinearb)和抗蚜威(pirimicarb)；肟氨基甲酸酯类杀虫剂(oxime carbamate insecticide)例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双灭多威(thiodicarb)和特氨叉威(thiofanox)；苯基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(phenylmethylcarbamateinsecticide)例如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、多杀威(EMPC)、苯虫威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；二硝基苯酚杀虫剂(dinitrophenolinsecticide)例如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)和二硝甲酚(DNOC)；氟杀虫剂(fluorine insecticide)例如六氟硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)、氟铝酸钠(cryolite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)和氟虫胺(sulfluramid)；甲脒杀虫剂(formamidineinsecticide)例如虫螨脒(amitraz)、氯苯脒(chlordimeform)、伐虫脒(formetanate)和胺甲威(formparanate)；熏蒸杀虫剂(fumigant insecticide)例如丙烯腈(acrylonitrile)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、对二氯苯(para-dichlorobenzene)、1，2-二氯丙烷(1，2-dichloropropane)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1，2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1，2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethyleneoxide)、氢氰酸(hydrogen cyanide)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methylbromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、萘(naphthalene)、磷化氢(phosphine)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)和四氯乙烷(tetrachloroethane)；无机杀虫剂(inorganic insecticide)例如硼砂(borax)、石硫合剂(calcium polysulfide)、油酸酮(copper oleate)、氯化亚汞(mercurouschloride)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)和硫氰酸钠(sodium thiocyanate)；几丁质合成抑制剂(chitin synthesis inhibitor)例如双二氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(1ufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)；保幼激素模拟物(juvenile hormone mimic)例如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)和硫烯酸酯(triprene)；保幼激素(juvenile hormone)例如保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)和保幼激素III(juvenile hormone III)；蜕皮激素激动剂(moulting hormone agonist)例如环虫酰胺(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；蜕皮激素(moulting hormone)例如α-蜕皮素(alpha-ecdysone)和促蜕皮甾酮(ecdysterone)；蜕皮抑制剂(moulting inhibitor)例如噁茂醚(diofenolan)；早熟素(precocene)例如早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)和早熟素III(precocene III)；未分类昆虫生长调节剂(unclassified insect growth regulator)例如环虫腈(dicyclanil)；沙蚕毒素类似物杀虫剂(nereistoxin analogueinsecticide)例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap)；烟碱杀虫剂(nicotinoid insecticide)例如氟啶虫酰胺(flonicamid)；硝基胍杀虫剂(nitroguanidinein secticide)例如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；硝基亚甲基杀虫剂(nitromethylene insecticide)例如硝胺烯啶(nitenpyram)和硝虫噻嗪(nithiazine)；吡啶基甲基胺杀虫剂(pyridylmethylamineinsecticide)例如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(imidacloprld)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻虫啉(thiacloprid)；有机氯杀虫剂(organochlorine insecticide)例如溴-DDT、毒杀芬(camphechlor)、DDT、pp’-DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlororphenol)和TDE；环戊二烯类杀虫剂(cyclodiene insecticide)例如艾氏剂(aldrin)、溴烯杀(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、狄氏剂(dieldrin)、dilor、硫丹(endosulfan)、异狄氏剂(endrin)、HEOD、七氯(heptachlor)、HHDN、碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)和灭蚁灵(mirex)；有机磷酸酯杀虫剂(organophosphate insecticide)例如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、TEPP和杀虫畏(tetrachlorvinphos)；有机硫代磷酸酯杀虫剂(organothiophosphate insecticide)例如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)和稻丰散(phenthoate)；脂肪族有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphaticorganothiophosphate insecticide)例如家蝇磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫线磷(cadusafos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-S(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、丰丙磷(IPSP)、叶蚜磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)和甲基乙拌磷(thiometon)；脂肪族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphatic amide organothiophosphate insecticide)例如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)和蚜灭多(vamidothion)；肟有机硫代磷酸酯杀虫剂(oxime organothiophosphate insecticide)例如氯腈肟磷(chlorphoxim)、肟硫磷(phoxim)和甲基肟硫磷(phoxim-methyl)；杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂(heterocyclic organothiophosphate insecticide)例如唑啶磷(azamethiphos)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌噁磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)和喹塞昂(quinothion)；苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzothiopyran organothiophosphate insecticide)例如噻喃磷(dithicrofos)和噻氯磷(thicrofos)；苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzotriazine organothiophosphate insecticide)例如益棉磷(azinphos-ethyl)和保棉磷(azinphos-methyl)；异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂(isoindoleorganothiophosphate insecticide)例如氯亚磷(dialifos)和亚胺硫磷(phosmet)；异噁唑有机磷酸酯杀虫剂(isoxazole organothiophosphate insecticide)例如噁唑磷(isoxathion)和zolaprofos；吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrazolopyrimidine organothiophosphate insecticide)例如氯吡唑磷(chlorprazophos)和定菌磷(pyrazophos)；吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyridineorganothiophosphate insecticide)例如毒死蜱(chlorpyrifos)和甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrimidineorganothiophosphate insecticide)例如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、乙嘧硫磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)和嘧丙磷(tebupirimfos)；喹噁啉有机硫代磷酸酯杀虫剂(quinoxalineorganothiophosphate insecticide)例如喹噁啉(quinalphos)和甲基喹噁啉(quinalphos-methyl)；噻二唑有机磷酸酯杀虫剂(thiadiazoleorganothiophosphate insecticide)例如艾噻达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)和乙噻唑磷(prothidathion)；三唑有机磷酸酯杀虫剂(triazole organothiophosphate insecticide)例如氯唑磷(isazofos)和三唑磷(triazophos)；苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂(phenyl organothiophosphateinsecticide)例如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟磷(cyanophos)、赛灭磷(cythioate)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蝇磷(fenchlorphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprofos)、双硫磷(temephos)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)和氯苯乙丙磷(trifenofos)；膦酸酯杀虫剂(phosphonate insecticide)例如丁酯磷(butonate)和敌百虫(trichlorfon)；硫代膦酸酯杀虫剂(phosphonothioateinsecticide)例如甲基灭蚜磷(mecarphon)；苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂(phenylethylphosphonothioate insecticide)例如地虫磷(fonofos)和壤虫磷(trichloronat)；苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂(phenyl phenylphosphonothioate insecticide)例如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)和溴苯磷(leptophos)；磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidate insecticide)例如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)和甲胺嘧磷(pirimetaphos)；硫代磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidothioate insecticide)例如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲胺磷(methamidophos)和烯虫磷(propetamphos)；磷二酰胺杀虫剂(phosphorodiamideinsecticide)例如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)和八甲磷(schradan)；噁二嗪杀虫剂(oxadiazine insecticide)例如茚虫威(indoxacarb)；酞酰亚胺杀虫剂(phthalimide insecticide)例如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)和胺菊酯(tetramethrin)；吡唑杀虫剂(pyrazole insecticide)例如acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡啶醇(pyriprole)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和氟吡唑虫(vaniliprole)；合成除虫菊酯杀虫剂(pyrethroid ester insecticide)例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊脂(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、profluthrin、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin)；合成除虫菊酯醚杀虫剂(pyrethroidether insecticide)例如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute和灭虫硅醚(silafluofen)；嘧啶胺杀虫剂pyrimidinamine insecticide)例如flufenerim和嘧胺苯醚(pyrrimidifen)；吡唑杀虫剂(pyrrole insecticide)例如氟唑虫清(chlorfenapyr)；季酮酸杀insecticide)例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)；硫脲杀虫剂(thiourea insecticide)例如杀螨硫隆(diafenthiuron)；脲杀虫剂(urea insecticide)例如氟氯双苯隆(flucofuron)和磺苯醚隆(sulcofuron)；和未分类杀虫剂(unclassifiedin secticide)例如AKD-3088、氯氰碘柳胺(closantel)、克罗米通(crotamiton)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、fenoxacrim、唑螨酯(fenpyroximate)、FKI-1033、氟虫酰胺(flubendiamide)、HGW86、灭蚁腙(hydramethylnon)、IKI-2002、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、氰氟虫腙(metaflumizone)、噁虫酮(metoxadiazone)、氟蚁灵(nifluridide)、NNI-9850、NNI-0101、拒嗪酮(pymetrozine)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、Qcide、碘醚柳胺(rafoxanide)、氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)、SYJ-159、苯螨噻(triarathene)和醚苯磺隆(triazamate)；和它们的任意组合。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀真菌剂包括：2-(硫代氰酸基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、艾丘10(Ampelomyces)、使君子(quisqualis)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminophene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氢盐(bicarbonates)、联苯(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium mmitans)、氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸酮(copper octanoate)、王铜(copperoxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、1，2-亚乙基二(二硫代氨基甲酸铵)(diammoniumethylene bis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、四硫钠(GY-81)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、氯化汞(mercuric chloride)、氧化汞(mercuricoxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyl iodide)、敌线酯(methylisothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyllaurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl mercury acetate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxin)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫黄(sulfur)、SYP-Z071、木焦油(tar oil)、戊唑醇(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candida oleophila)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantean)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属种(Trichoderma spp.)、(R，S)-N-(3，5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺)((R，S)-N-(3，5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1，2-二氯丙烷(1，2-dichloropropane)、1，3-二氯-1，1，3，3-四氟丙酮水合物(1，3-dichloro-1，1，3，3-tetrafluoroacetone hydrate)、1-氯-2，4-二硝基萘(1-chloro-2，4-dinitronaphthalene)、1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-l-yl)ethanol)、2，3-二氢-5-苯基-1，4-二硫杂环己二烯-1，1，4，4-四氧化物(2，3-dihydro-5-phenyl-1，4-dithi-ine-1，1，4，4-tetraoxide))、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-1-enyl)phenyl thiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、铁菌清(Bayer 32394)、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、丁硫啶(buthiobate)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、铬酸铜锌(copper zinc chromate)、硫杂灵(cufraneb)、灭菌铜(cupric hydraziniumsulfate)、福美铜氯(cuprobam)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、肖辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、枯瘟净(ESBP)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、ethirim、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂铜(Hercules3944)、环己硫磷(hexylthiofos)、丙环啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺(isopamphos)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methyl mercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3，5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3，5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethyl mercurio-4-toluene sulfonanilide)、二(N，N-二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、N，N-二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞(phenyl mercury dimethyl dithiocarbamate)、硝酸苯基汞(phenyl mercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、胺丙威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、喹菌盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、唑菌庚醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、氟苄酰胺(XRD-563)和灭杀威(zarilamid)；和它们的任意组合。
可与本发明化合物联用的一些除草剂包括：酰胺类除草剂，如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、苄草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、草克乐(chlorthiamid)、三环塞草胺(cyprazole)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、异噁酰草胺(isoxaben)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam)；酰替苯胺类除草剂，如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、噁唑酰草胺(metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、氟吡草胺(picolinafen)和敌稗(propanil)；芳基丙氨酸类除草剂，如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强氟燕灵(flamprop-M)；氯代乙酰苯胺类除草剂，如刈草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、冰草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺(xylachlor)；磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂，如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan和氟唑草胺(profluazol)；磺酰胺类除草剂，如磺草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)和黄草消(oryzalin)；抗生素类除草剂，如双丙氨酰膦(bilanafos)；苯甲酸类除草剂，如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)和杀草畏(tricamba)；嘧啶基氧基苯甲酸类除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac)；嘧啶基硫基苯甲酸类除草剂，如嘧硫草醚(pyrithiobac)；邻苯二甲酸类除草剂，如氯酞酸(chlorthal)；吡啶酸类除草剂，如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)和氨氯吡啶酸(picloram)；喹啉羧酸类除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)；含砷的除草剂，如二甲胂酸(cacodylic acid)、双甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；苯甲酰基环己二酮类除草剂，如甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione和tembotrione；苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)类除草剂，如呋草磺(benfuresate)和乙呋草磺(ethofumesate)；氨基甲酸酯类除草剂，如磺草灵(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、苄胺灵(dichlormate)、酰苯磺威、特胺灵(karbutilate)和特草灵(terbucarb)；苯氨基甲酸酯(carbanilate)类除草剂，如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯炔灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、甜菜安(desmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)和灭草灵(swep)；环己烯肟类除草剂，如禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)和苯草酮(tralkoxydim)；环丙基异噁唑类除草剂，如异噁氯草酮(isoxachlortole)和异噁氟草酮(isoxaflutole)；二甲酰亚胺(dicarboximide)类除草剂，如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn)；二硝基苯胺类除草剂，如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异丙乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、甲磺乐灵(nitralin)、胺磺乐灵(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)和氟乐灵(trifluralin)；二硝基酚类除草剂，如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb)；二苯基醚类除草剂，如氯氟草醚(ethoxyfen)；硝基苯基醚类除草剂，如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；二硫代氨基甲酸酯类除草剂，如棉隆(dazomet)和威百亩(metam)；卤代脂肪族除草剂，如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、一氯乙酸(monochloroacetic acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA)；咪唑啉酮类除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)；无机除草剂，如氨基磺酸铵、硼砂、氯酸钙、硫酸铜、硫酸亚铁、叠氮化钾、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠和硫酸；腈类除草剂，如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)和双唑草腈(pyraclonil)；有机磷类除草剂，如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷(piperophos)；苯氧基类除草剂，如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2，4-DEB)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2，4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime)；苯氧基乙酸类除草剂，如促生灵(4-CPA)、2，4-滴(2，4-D)、3，4-滴胺(3，4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)和2，4，5-涕(2，4，5-T)；苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、3，4-滴丁酸(3，4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)和2，4，5-涕丁酸(2，4，5-TB)；苯氧基丙酸类除草剂，如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3，4-滴丙酸(3，4-DP)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop)；苯二胺类除草剂，如敌乐胺和氨氟乐灵(prodiamine)；吡唑基类除草剂，如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyroxasulfone和topramezone；吡唑基苯基类除草剂，如异丙吡草酯(fluazolate)和氟唑草酯(pyraflufen)；哒嗪类除草剂，如醚草敏(credazine)、pyridafol和哒草特(pyridate)；哒嗪酮类除草剂，如杀莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon)；吡啶类除草剂，如氯氨基吡啶酸、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、卤草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻草啶(thiazopyr)和绿草定(triclopyr)；嘧啶二胺类除草剂，如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim)；季铵类除草剂，如牧草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)和百草枯(paraquat)；硫代氨基甲酸酯类除草剂，如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮
Figure A200780040777D0051151314QIETU
草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭草猛(vernolate)；硫代甲酸酯(thiocarbonate)类除草剂，如敌灭生(dimexano)、草必散(EXD)和扑灭生(proxan)；硫脲类除草剂，如灭草恒(methiuron)；三嗪类除草剂，如杀草净(dipropetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羟基三嗪(trihydroxytriazine)；氯三嗪类除草剂，如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、氰草津(cyanazine)、环丙津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、灭莠津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine)；甲氧基三嗪类除草剂，如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)和甲氧去草净(terbumeton)；甲硫基三嗪类除草剂，如莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryne)、氰草净(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn)；三嗪酮(triazinone)类除草剂，如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin)；三唑类除草剂，如杀草强(amitrole)、苯酮唑(cafenstrole)、磺唑草和胺草唑(flupoxam)；三唑酮类除草剂，如氨唑草酮(amicarbazone)、bencarbazone、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl；三唑并嘧啶类除草剂，如氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和pyroxsulam；尿嘧啶类除草剂，如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)；3-苯基尿嘧啶类(3-phenyluracil)；脲类除草剂，如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)和草完隆(noruron)；苯基脲类除草剂，如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、噁唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；嘧啶基磺酰脲类除草剂，如磺氨磺隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfuron)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)；三嗪基磺酰脲类除草剂，如绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；噻二唑基脲(thiadiazolylurea)类除草剂，如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；以及未分类除草剂，如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicycion)、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯酮(OCH)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、氯a噁嗪草(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊噁唑草(pentoxazone)、乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)、pinoxaden、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草达克(tritac)。

Claims (10)

1.式(I)化合物：
其中
Het代表：
Figure A200780040777C00022
或
Figure A200780040777C00024
X代表：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R6SOm-、R4OCO-或-CONR4R5，其中m为0-2的整数；
Y代表：氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-、-CONR4R5、芳基或杂芳基，其中m为0-2的整数；
Z代表：C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-或-CONR4R5，其中m为0-2的整数；
n为0-3的整数；
L代表：单键、-CH2-或-CH(CH2)P-，在所述-CH(CH2)P-中，p为1-3的整数，以及R1、S和L一起代表4、5或6元环，或R2、L以及它们所连接的共同碳一起代表4、5或6元环，所述环具有最多但不超过1个杂原子；
R1代表：C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R1与L或R1与R2一起形成饱和的4、5或6元环；
R2和R3独立地代表：氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、R6SOm-、R4OCO-、-CONR4R5、芳基烷基或杂芳基烷基，其中m为0-2的整数，或者可选择地，R2和R3以及它们所连接的共同碳一起形成3-6元环，或R2和R1一起形成饱和的4、5或6元环；
R4和R5独立地代表：氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
R6代表：C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代烯基、芳基烷基或杂芳基烷基；和
Q代表：NO2或CN。
2.权利要求1所述的化合物，其中Q代表：CN。
3.权利要求1所述的化合物，其中R2和R3独立地代表：氢或C1-C4烷基，或R2和R3以及它们所连接的共同碳一起形成3-6元环。
4.权利要求1所述的化合物，其中Het代表：
Figure A200780040777C00031
其中Y代表：氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-、-CONR4R5、芳基或杂芳基，其中m＝0-2；和
Z代表：C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代烯基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1SOm-、R4OCO-或-CONR4R5，其中m＝0-2。
5.权利要求4所述的化合物，其中Y代表：氢，以及Z代表：C1-C2卤代烷基。
6.权利要求1所述的化合物，其具有下式：
Figure A200780040777C00041
其中Het、Q、R2和R3如上所定义。
7.权利要求1所述的化合物，其具有下式：
Figure A200780040777C00042
其中p为1-3的整数，以及Het、Q、R2和R3如上所定义。
8.权利要求1所述的化合物，其具有下式：
Figure A200780040777C00043
其中p为1-3的整数，以及Het和Q如上所定义。
9.一种组合物，其用于防治昆虫，所述组合物含有权利要求1所述的化合物及植物学上可接受的载体。
10.一种防治昆虫的方法，所述方法包括向需要防治的位置施用昆虫失活量的权利要求1所述的化合物。
CN2007800407779A 2006-09-01 2007-02-09 具有杀虫作用的n-取代的（杂芳基）烷基硫亚胺 Active CN101535261B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84193406P 2006-09-01 2006-09-01
US60/841,934 2006-09-01
PCT/US2007/003787 WO2008030266A2 (en) 2006-09-01 2007-02-09 Insecticidal n-substituted (heteroaryl)alkyl sulfilmines

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100707884A Division CN102633712A (zh) 2006-09-01 2007-02-09 具有杀虫作用的n-取代的(杂芳基)烷基硫亚胺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101535261A true CN101535261A (zh) 2009-09-16
CN101535261B CN101535261B (zh) 2012-06-20

Family

ID=38477159

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800407779A Active CN101535261B (zh) 2006-09-01 2007-02-09 具有杀虫作用的n-取代的（杂芳基）烷基硫亚胺
CN2012100707884A Pending CN102633712A (zh) 2006-09-01 2007-02-09 具有杀虫作用的n-取代的(杂芳基)烷基硫亚胺

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012100707884A Pending CN102633712A (zh) 2006-09-01 2007-02-09 具有杀虫作用的n-取代的(杂芳基)烷基硫亚胺

Country Status (12)

Country Link
US (2) US7754888B2 (zh)
EP (4) EP2338882B1 (zh)
JP (1) JP5266226B2 (zh)
KR (1) KR101364320B1 (zh)
CN (2) CN101535261B (zh)
BR (1) BRPI0716262B8 (zh)
CA (1) CA2660757C (zh)
ES (1) ES2628039T3 (zh)
HK (1) HK1135982A1 (zh)
MX (1) MX2009002304A (zh)
TW (1) TWI387585B (zh)
WO (1) WO2008030266A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104582484A (zh) * 2012-06-30 2015-04-29 美国陶氏益农公司 杀虫性的n-取代的硫亚胺和磺基肟吡啶n-氧化物
CN104602527A (zh) * 2012-06-30 2015-05-06 美国陶氏益农公司 吡啶n-氧化物及其制备方法

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI398433B (zh) * 2006-02-10 2013-06-11 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
TWI383973B (zh) * 2006-08-07 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 用於製備２-取代-５-（１-烷硫基）烷基吡啶之方法
KR101393850B1 (ko) * 2006-09-01 2014-05-12 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 ｎ-치환된 (2-치환된-1,3-티아졸)알킬 술폭시민
TWI409256B (zh) * 2006-09-01 2013-09-21 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）環烷基磺醯亞胺
TWI387585B (zh) 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI383970B (zh) * 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
WO2009134224A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal mixtures
AR066366A1 (es) * 2007-05-01 2009-08-12 Dow Agrosciences Llc Mezclas sinergicas plaguicidas
PL2166851T3 (pl) * 2007-07-20 2012-02-29 Dow Agrosciences Llc Zwiększanie żywotności roślin
KR20100127255A (ko) 2008-03-03 2010-12-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충제
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
WO2009156336A1 (en) * 2008-06-23 2009-12-30 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating animal pests
US8324209B2 (en) * 2008-08-27 2012-12-04 Dow Agrosciences, Llc Pesticidal compositions
EP2369935B1 (en) 2008-12-26 2016-07-27 Dow AgroSciences LLC Stable insecticide compositions and methods for producing same
EP2369921B1 (en) * 2008-12-26 2016-07-27 Dow AgroSciences LLC Stable sulfoximine-insecticide compositions
TW201209054A (en) 2010-05-28 2012-03-01 Prosidion Ltd Novel compounds
MX2013006190A (es) * 2010-12-03 2013-07-29 Dow Agrosciences Llc Procedimiento mejorado para la preparacion de 2-trifluorometil-5-(1-substituido)alquilpiridinas.
EP2814812B1 (en) 2012-02-16 2017-03-29 Dow Agrosciences Llc Methods of producing sulfilimine compounds
NZ702523A (en) 2012-06-30 2016-07-29 Dow Agrosciences Llc Production of n-substituted sulfoximine pyridine n-oxides
CN108721295B (zh) 2013-05-10 2021-05-04 高等教育联邦系统-匹兹堡大学 肺病症和其他病症的治疗
HUE050592T2 (hu) 2014-10-24 2020-12-28 Bristol Myers Squibb Co Indol karboxamid vegyületek, amelyek hasznosak kináz inhibitorokként

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3787420A (en) * 1969-03-17 1974-01-22 Dow Chemical Co Cyanoalkoxy(trifluoromethyl)pyridines
US3711486A (en) * 1969-03-17 1973-01-16 Dow Chemical Co Substituted(trifluoromethyl)pyridines
GB1307271A (en) * 1970-06-25 1973-02-14 Shell Int Research Sulphoximine derivatives and their use in herbicidal compositions
US3852279A (en) * 1973-03-12 1974-12-03 Squibb & Sons Inc 7-substituted -3,3a,4,5,6,7-hexahydro-3-substituted-2h- pyrazolo (4,3-c)pyridines
US4053622A (en) * 1977-01-14 1977-10-11 Shell Oil Company Phenyl esters of 3-methyl-2-(1-nitro-2-oxo-2-phenoxyethylidene)-1-imidazolidinecarboxylic acids
EP0078234B1 (de) * 1981-10-20 1990-07-04 Ciba-Geigy Ag 5-Halogenalkyl-pyridine
US4692184A (en) * 1984-04-24 1987-09-08 Monsanto Company 2,6-substituted pyridine compounds
US5053516A (en) * 1984-05-23 1991-10-01 Ici Americas Inc. Synthesis of 2-substituted-5-methylpyridines from methylcyclobutanecarbonitrile, valeronitrile and pentenonitrile intermediates
EP0274379B1 (en) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US4747871A (en) * 1987-01-07 1988-05-31 Monsanto Company 2,6-bis(trifluoromethyl)-3-hydroxycarbonyl pyridine, salts and gametocides
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
HU214992B (hu) * 1989-10-06 1998-12-28 Nippon Soda Co. Ltd. Eljárás aminszármazékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények
US5099023A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5099024A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5225560A (en) * 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5124458A (en) * 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5169432A (en) * 1991-05-23 1992-12-08 Monsanto Company Substituted 2,6-Substituted Pyridine Herbicides
US5229519A (en) * 1992-03-06 1993-07-20 Reilly Industries, Inc. Process for preparing 2-halo-5-halomethylpyridines
US5227491A (en) * 1992-03-10 1993-07-13 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl 2,3-pyridinedicarboxylate and derivatives thereof from an α,β-unsaturated oxime and an aminobutenedioate
US5338856A (en) 1992-08-17 1994-08-16 Dowelanco 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US6136983A (en) * 1995-06-05 2000-10-24 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060495A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060502A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
IL118481A (en) * 1995-06-05 2000-08-31 Rhone Poulenc Agrochimie Sulfur compounds pesticidal compositions containing them and method of their application
DE19523658A1 (de) 1995-06-29 1997-01-02 Bayer Ag Substituierte N-Methylenthioharnstoffe
US5772894A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Nalco Chemical Company Derivatized rhodamine dye and its copolymers
AU5935300A (en) 1999-07-22 2001-02-13 Nalco Chemical Company Fluorescent water-soluble polymers
EP1110962A1 (en) * 1999-12-10 2001-06-27 Pfizer Inc. Process for preparing 1,4-dihydropyridine compounds
CA2504941C (en) * 2002-11-08 2012-06-26 Neurogen Corporation 3-substituted-6-aryl pyridines
WO2004057960A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Dow Agrosciences Llc Compounds useful as pesticides
AU2004218241B2 (en) * 2003-03-07 2010-06-03 Syngenta Participations Ag Process for the production of substituted nicotinic acid esters
ZA200605471B (en) * 2003-12-23 2007-11-28 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of pyridine derivatives
ES2611018T3 (es) * 2004-04-08 2017-05-04 Dow Agrosciences Llc Sulfoximinas N-sustituidas insecticidas
US20060060029A1 (en) 2004-09-20 2006-03-23 George Klipa Steel agglomeration containers (SACS)
TWI398433B (zh) * 2006-02-10 2013-06-11 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺
TWI381811B (zh) * 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
TWI383973B (zh) * 2006-08-07 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 用於製備２-取代-５-（１-烷硫基）烷基吡啶之方法
TWI409256B (zh) * 2006-09-01 2013-09-21 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）環烷基磺醯亞胺
TWI387585B (zh) * 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
TWI383970B (zh) * 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）
TW200820902A (en) * 2006-11-08 2008-05-16 Dow Agrosciences Llc Use of N-substituted sulfoximines for control of invertebrate pests
ATE538095T1 (de) * 2006-11-30 2012-01-15 Dow Agrosciences Llc Verfahren zur herstellung von 2-substituierten 5- (1-alkylthio)-alkylpyridinen
US7709648B2 (en) * 2007-02-09 2010-05-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
US7511149B2 (en) * 2007-02-09 2009-03-31 Dow Agrosciences Llc Process for the oxidation of certain substituted sulfilimines to insecticidal sulfoximines

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104582484A (zh) * 2012-06-30 2015-04-29 美国陶氏益农公司 杀虫性的n-取代的硫亚胺和磺基肟吡啶n-氧化物
CN104602527A (zh) * 2012-06-30 2015-05-06 美国陶氏益农公司 吡啶n-氧化物及其制备方法
CN104602527B (zh) * 2012-06-30 2018-09-25 美国陶氏益农公司 吡啶n-氧化物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20080280915A1 (en) 2008-11-13
CN102633712A (zh) 2012-08-15
HK1135982A1 (en) 2010-06-18
BRPI0716262B8 (pt) 2022-06-28
MX2009002304A (es) 2009-03-13
US8188292B2 (en) 2012-05-29
TWI387585B (zh) 2013-03-01
US20100234398A1 (en) 2010-09-16
CA2660757C (en) 2014-06-03
TW200812967A (en) 2008-03-16
JP5266226B2 (ja) 2013-08-21
JP2010502605A (ja) 2010-01-28
KR20090043543A (ko) 2009-05-06
WO2008030266A3 (en) 2008-08-07
WO2008030266A2 (en) 2008-03-13
ES2628039T3 (es) 2017-08-01
US7754888B2 (en) 2010-07-13
CN101535261B (zh) 2012-06-20
BRPI0716262B1 (pt) 2015-08-04
KR101364320B1 (ko) 2014-02-18
EP2338882A1 (en) 2011-06-29
BRPI0716262A2 (pt) 2012-12-25
EP2057121A2 (en) 2009-05-13
EP2338882B1 (en) 2017-06-07
EP2336110A1 (en) 2011-06-22
CA2660757A1 (en) 2008-03-13
EP2332913A1 (en) 2011-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101535261B (zh) 具有杀虫作用的n-取代的（杂芳基）烷基硫亚胺
US9012654B2 (en) Insecticidal N-substituted (6-haloalkylpyridin-3-yl)-alkyl sulfoximines
CN101535263B (zh) 多取代的吡啶基磺基肟和它们作为杀虫剂的用途
AU2007261706B2 (en) A method to control insects resistant to common insecticides
US8017788B2 (en) Heteroaryl (substituted)alkyl N-substituted sulfoximines as insecticides
EP2369921B1 (en) Stable sulfoximine-insecticide compositions
CA2661480C (en) Insecticidal n-substituted (heteroaryl)cycloalkyl sulfoximines
CN101534646A (zh) N-取代的磺基肟在防治无脊椎害虫中的用途
US20140005234A1 (en) Insecticidal n-substituted sulfilimine and sulfoximine pyridine n-oxides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1135982

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1135982

Country of ref document: HK

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Indiana, USA

Patentee after: Kedihua Agricultural Technology Co.,Ltd.

Address before: Indiana, USA

Patentee before: DOW AGROSCIENCES LLC