KR20090040384A

KR20090040384A - 아버멕틴 유도체

Info

Publication number: KR20090040384A
Application number: KR1020097005237A
Authority: KR
Inventors: 페터 예시케; 군터 카리히; 로베르트 펠텐; 라이너 피셔; 올가 말삼; 울리히 괴르겐스; 크리스티안 아르놀트; 에리히 잔발트; 아힘 하더; 안드레아스 투르베르크
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2006-08-17
Filing date: 2007-08-08
Publication date: 2009-04-23
Also published as: EP2054427B1; CA2660751A1; WO2008019784A3; ES2347292T3; TW200823221A; JP2010500982A; EP2054427A2; ATE473994T1; WO2008019784A8; DE102007007750A1; AU2007286506A1; US20100234312A1; US8183351B2; AU2007286506B2; CL2007002393A1; UY30546A1; DE502007004416D1; WO2008019784A2; PE20080910A1; NZ574886A

Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 신규 아버멕틴 유도체, 그의 제조방법, 동물 해충을 구제하기 위한 그의 용도, 및 신규 중간체와 그의 제조방법에 관한 것이다:

상기 식에서,

-C₂₂R¹-A-C₂₃R², R³, R⁴ 및 R²는 명세서에 언급된 바와 같다.

Description

아버멕틴 유도체{Avermectin derivatives}

본 출원은 신규 아버멕틴 유도체, 그의 제조방법 및 수의학, 위생, 농업, 임업 및 재료 보호 분야에서 동물 해충, 특히 절지동물, 그 중에서도 곤충을 구제하기 위한 그의 용도뿐 아니라 아버멕틴 유도체를 포함하는 살해충제에 관한 것이다. 또한 본 출원은 동물에서 기생충, 선충류 및 흡충류에 대한 기생충 구제제로서의 신규 아버멕틴 유도체의 용도, 및 또한 아버멕틴 유도체를 포함하는 체내기생충 및 체외기생충 구제제에 관한 것이다.

특정의 아버멕틴 A1a 유도체가 살충제 또는 기생충 구제제로서 공지되었으며, 예를 들면 살충제로서 4'-O-(4-아미노-1,4-디옥소부틸)-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노헥소피라노실)-5-O-데-메틸-22,23-디하이드로아버멕틴 A1a (R. A. Dybas, A. S. J. Green, British Crop Protection Conference-Pests and Dis., Proc. (1984), 3, 947-54), 살충제 및 기생충 구제제로서 4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노헥소피라노실)-5-O-데메틸- 및 4'-O-(4-클로로벤조일)-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노헥소피라노실)-5-O-데메틸아버멕틴 A1a (US　4,201,861, JP　54-06197) 및 기생충 구제제, 특히 체내- 및 체외기생충 구제제로서 4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로-25-(1-메틸에틸) -아버멕틴 A1a (EP 2 350 85 A1) 및 4'-O-아세틸-25-사이클로헥실-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로아버멕틴 A1a (US　5,981,500 A, WO 94/15944 A1)이 공지되었다.

그러나, 이들 선행 화합물의 작용이 모든 측면에서 전적으로 만족스러운 것은 아니다. 모든 적용 분야에서, 특히 저 적용 비율 및 저 농도에서 효과적인 화합물이 요망된다. 따라서, 본 발명의 목적은 동물 해충 및 기생충에 확실한 활성을 나타내는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명은 하기 화학식 (I)의 신규 아버멕틴 유도체를 제공한다:

상기 식에서,

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -HC=CH-, -H₂C-CH(OH)- 또는 -H₂C-CH₂-를 나타내고,

R³은 sec-부틸, 이소프로필 또는 사이클로헥실을 나타내며,

R⁵는 수소, 메틸 또는 C_1-4-알킬카보닐을 나타내고,

R⁴는 임의로 치환된 C_2-6-알킬, C_2-6-알케닐, C_2-6-알키닐, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시-C_1-4-알킬, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알킬-C_1-4-알킬, 아릴, 아릴-C_1-4-알킬, 헤트아릴, 헤트아릴-C_1-4-알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C_1-4-알킬을 나타내거나,

하기 래디칼 (G⁷) 내지 (G¹⁴)

로부터 선택된 래디칼을 나타내며,

여기에서,

B는 임의로 R⁸-, R⁹- 및 R¹⁰-치환된 아릴, 사이클로알킬, 헤테로사이클릴, 헤트아릴 또는 NR¹⁹R²⁰을 나타내고,

D는 임의로 R⁸-, R⁹- 및 R¹⁰-치환된 아릴, 사이클로알킬, 헤테로사이클릴, 헤 트아릴 또는 NR¹⁹R²⁰을 나타내나,

R⁴는 4-클로로페닐(US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨)을 나타내지는 않으며,

R⁶은 수소, 할로겐, 특히 불소, 시아노, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내고,

R⁷은 수소, 할로겐, 특히 불소, 시아노, 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환되고/되거나, 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타내거나,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환된 엑소-메틸렌 결합을 나타내며,

R⁸은수소, 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_3-6-사이클로알킬, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알콕시, C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시, C_1-4-할로알콕시, C_1-4-알킬티오, C_1-4-할로알킬티오, C_1-4-알킬설피닐, C_1-4-할로알킬설피닐, C_1-4-알킬설포닐, C_1-4-할로알킬설포닐, 헤트아릴, 예컨대 피리딜 또는 티에닐, 할로겐, 니트로, 시아노, 아미노, C_1-4-알킬아미노 또는 디-(C_1-4-알킬)-아미노를 나타내거나, CO-OH, COO^(-), COO-C_1-6-알킬, NH-CHO, NH-CO-C_1-4-알콕시, N(C_1-4-알킬)-CO-C_1-4-알콕시, P(O)(OH)₂, P(O)O^(-) ₂, CO-NH₂, CS-NH₂, C(=NH)-NH₂, C(=N-OH)-NH₂, CO-NH-C_1-4-알킬, CO-N-(C_1-4-알킬)₂, CO-NH-C_1-4-알콕시, CO-NH-CO-C_1-4-알킬, CO-NH-CO-C_1-4-할로알킬, CO-NH-CO-C_3-7-사이클로알킬, CO-NH-CO-C_1-4-알콕시, CO-NH-CO-(아릴-C_1-2-알킬옥시), SO₂-OH, SO₂-O^(-), SO₂-NH₂, SO₂-NH-C_1-4-알킬, SO₂-N-(C_1-4-알킬)₂, CO-NH-SO₂-NH-C_1-4-알킬, CO-NH-SO₂-N[디(C_1-4-알킬) 및 CO-O-C_1-6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고,

R⁹는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알콕시, C_1-4-할로알콕시, C_1-4-알킬티오, C_1-4-알킬설피닐, C_1-4-알킬설포닐, 할로겐, 니트로, 시아노, 포르밀, C_1-4-알킬카보닐, 아미노, C_1-4-알킬아미노, 디-(C_1-4-알킬)-아미노, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤트아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내며,

R¹⁰은 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_2-4-알케닐, C_2-4-알키닐, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알킬카보닐 또는 C_1-4-알콕시카보닐을 나타내고,

R¹¹은 수소, 시아노 또는 임의로 치환된 C_1-6-알킬을 나타내며,

R¹² 및R¹³은 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_2-4-알케닐, C_2-4-알키닐, C_1-6-알킬카보닐, C_1-6-알킬아미노, 디-(C_1-6-알킬)-아미노, C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, 아미노-C_1-4-알킬, C_3-6-사이클로알킬, 아릴, 아릴-C_1-4-알킬, 헤트아릴-C_1-4-알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴을 나타내거나,

R¹²및R¹³은이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환되고 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단될 수 있는 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타내거나,

R¹²및R¹³은이들이 결합된 원자와 함께,

을 나타내고,

X는 산소, 황, 설피닐, 설포닐 또는 N-R¹⁴를 나타내며, 여기에서 R¹⁴는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬을 나타내고,

Y는 산소, 황, 설피닐, 설포닐 또는 N-R¹⁵를 나타내며, 여기에서 R¹⁵는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬을 나타내고,

R¹⁶은 메틸, 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,

R¹⁷은 메틸, 염소 또는 브롬을 나타내고,

R¹⁸은 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, 아릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴-C_1-4-알킬을 나타내며,

R¹⁹및R²⁰은 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알콕시카보닐, C_1-4-알킬카보닐, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, C_1-4-알콕시카바모일, C_2-6-알케닐, C_2-6-알키닐, 아릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴-C_1-4-알킬을 나타내거나,

R¹⁹및R²⁰은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 사이클릭 아미노 그룹을 나타내거나, 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단되고/되거나, R⁸, R⁹및R¹⁰에 정의된 바와 같은 적어도 하나, 특히 1, 2, 3 또는 4 개의 래디칼에 의해 임의로 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타낸다.

본 발명은 또한

제 1 반응 단계에서, 하기 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 산성 반응 보조제의 존재하에서 상응하는 화학식 (III)의 화합물로 전환시키고,

제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및, 경우에 따라, 염기성 반응 보조제의 존재하에서 적절한 보호기로 하기 화학식 (IV)의 마크로사이클릭 락톤으로 전환시킨 후,

제 3 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IV)의 마크로사이클릭 락톤을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 반응 보조제의 존재하에서 화학식 (V)의 화합물과 반응시켜 화학식 (VI)의 화합물을 제공한 다음,

제 4 반응 단계에서 상기 수득한 화학식 (VI)의 화합물을 보호기를 탈블록킹하는 반응 조건하에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 적절한 산성 또는 염기성 반응 보조제의 존재하에서 반응시킴으로써 본 발명에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체를 제공하는 제조 방법을 제공한다:

상기 식에서,

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-, R³및 R⁴는 상기 언급된 의미를 가지며,

SG는 적절한 보호기 래디칼을 나타내고,

LG는 경우에 따라 동일계에서 생성될 수 있는 핵배척(nucleofugic) 이탈기를 나타낸다.

본 발명에 따라, 알킬은 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4 및 바람직하게는 2 내지 6의 직쇄 또는 분지형 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸, 1,4-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸 및 2-에틸부틸 등의 의미로 이해하여야 한다. 알킬 래디칼 중에, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라, 알케닐은 바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 6, 특히 2 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알케닐, 예를 들어, 비닐, 2-프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐 등의 의미로 이해하여야 한다. 알케닐 래디칼 중에, 2-프로페닐, 2-부테닐 및 1-메틸-2-프로페닐이 바람직하다.

본 발명에 따라, 알키닐은 바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 6, 특히 3 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알키닐, 예를 들어, 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-헥시닐, 3-헥 시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 등의 의미로 이해하여야 한다. 알키닐 래디칼 중에, 에티닐, 2-프로피닐 및 2-부티닐이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라, 사이클로알킬은 바람직하게는 탄소 원자수 3 내지 10, 특히 3, 5 또는 7의 모노-, 비- 및 트리사이클릭 사이클로알킬, 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 비사이클로[2.2.1]헵틸, 비사이클로[2.2.2]옥틸 및 아다만틸 등의 의미로 이해하여야 한다. 사이클로알킬 래디칼 중에, 특히 사이클로프로필 및 사이클로부틸이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라, 할로사이클로알킬은 바람직하게는 탄소 원자수 3 내지 10, 특히 3, 5 또는 7의 모노-, 비- 및 트리사이클릭 할로사이클로알킬, 예를 들어, 1-플루오로사이클로프로필, 2-플루오로사이클로프로필 또는 1-플루오로사이클로부틸 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알킬 래디칼은 1 내지 4 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 2 개의 탄소 원자, 및 바람직하게는 1 내지 9 개, 특히 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가진다. 할로겐 원자는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소가 바람직하다. 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로 에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 펜타플루오로에틸 및 펜타플루오로-tert-부틸이 예로 언급될 수 있다. 할로알킬 래디칼 중에, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 2,2-디플루오로에틸이 바람직하다.

본 발명에 따라, 알콕시는 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알콕시, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알콕시는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알콕시, 예를 들어, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 알콕시알콕시는 바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 6, 특히 2 내지 4 의 직쇄 또는 분지형 알콕시알콕시, 예를 들어, 메톡시메톡시, 메톡시에톡시, 메톡시-n-프로폭시 및 에톡시이소프로폭시 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알콕시는 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알콕시, 예를 들어, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시 등의 의미로 이해하여야 한 다.

본 발명에 따라, 알콕시알콕시알콕시는 바람직하게는 탄소 원자수 3 내지 6, 특히 3 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알콕시알콕시알콕시, 예를 들어, 메톡시메톡시에톡시, 메톡시에톡시에톡시 및 메톡시에톡시-n-프로폭시 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 알킬티오는 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬티오, 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오 및 tert-부틸티오 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 알킬설피닐은 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬설피닐, 예를 들어, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n-프로필설피닐, 이소프로필설피닐, n-부틸설피닐, 이소부틸설피닐, sec-부틸설피닐 및 tert-부틸설피닐 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 알킬설포닐은 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬설포닐, 예를 들어, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 이소프로필설포닐, n-부틸설포닐, 이소부틸설포닐, sec-부틸설포닐 및 tert-부틸설포닐 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알킬티오는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알킬티오 래디칼, 예를 들어, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알킬설피닐은 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알킬설피닐, 예를 들어, 디플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설피닐, 트리클로로메틸설피닐, 클로로디플루오로메틸설피닐, 1-플루오로에틸설피닐, 2-플루오로에틸설피닐, 2,2-디플루오로에틸설피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸설피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸설피닐 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 할로알킬설포닐은 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 할로알킬설포닐, 예를 들어, 디플루오로메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 트리클로로메틸설포닐, 클로로디플루오로메틸설포닐, 1-플루오로에틸설포닐, 2-플루오로에틸설포닐, 2,2-디플루오로에틸설포닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸설포닐 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 알킬카보닐은 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬카보닐, 예를 들어, 메틸카보닐, 에틸카보닐, n-프로필카보닐, 이소프로필카보닐, sec-부틸카보닐 및 tert-부틸카보닐 등의 의미로 이해하여야 한다.

본 발명에 따라, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐은 바람직하게는 사이클 로알킬 부분에 3 내지 10 개의 탄소 원자, 특히 3, 5 또는 7 개의 탄소 원자를 가지는 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 사이클로알킬카보닐의 의미로 이해하여야 한다. 사이클로프로필카보닐, 사이클로부틸카보닐, 사이클로펜틸카보닐, 사이클로헥실카보닐, 사이클로헵틸카보닐, 사이클로옥틸카보닐, 비사이클로[2.2.1]헵틸카보닐, 비사이클로[2.2.2]옥틸카보닐 및 아다만틸카보닐이 예로 언급될 수 있다.

본 발명에 따라, 알콕시카보닐은 바람직하게는 알콕시 부분에 1 내지 6 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 분지형 알콕시카보닐의 의미로 이해하여야 한다. 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐, sec-부톡시카보닐 및 tert-부톡시카보닐이 예로 언급될 수 있다.

본 발명에 따라, 아릴은, 예를 들어, 모노-, 디- 또는 폴리사이클릭 방향족 래디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인다닐 및 플루오레닐을 나타낸다. 아릴 래디칼 중에, 페닐 및 나프틸, 특히 페닐이 바람직하다.

본 발명에 따라, 임의로 치환된 아릴알킬은 아릴 및/또는 알킬 부분이 임의로 치환되고, 아릴 부분이 바람직하게는 6 또는 10 개의 탄소 원자(예: 페닐 또는 나프틸), 특히 6 개의 탄소 원자(예: 페닐)를 갖고, 알킬 부분이 바람직하게는 1 내지 4 개, 특히 1 또는 2 개의 탄소 원자를 가지며 직쇄 또는 분지형인 아릴알킬 래디칼을 의미한다. 아릴알킬 래디칼 중에, 벤질 및 1-페닐에틸이 바람직하다.

본 발명에 따라, 헤트아릴은 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자, 즉 산소, 황 또는 질소 또는 그밖의 적절한 원자를 가지는 5- 내지 7-원 환의 의미로 이해하여야 한다. 바람직한 헤트아릴 래디칼은 푸릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3- 및 1,2,4-트리아졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- 및 1,2,5-옥사디아졸릴, 아제피닐, 피롤릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 1,3,5-, 1,2,4- 및 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- 및 1,2,6-옥사지닐, 옥세피닐, 티에피닐, 1,2,4-트리아졸로닐 및 1,2,4-디아제피닐이다.

본 발명에 따라, 헤트아릴알킬은 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 가지는 5- 내지 7-원 환의 의미로 이해하여야 한다. 바람직한 헤트아릴알킬 래디칼은 푸릴메틸, 티에닐메틸, 피라졸릴메틸, 이미다졸릴메틸, 1,2,3- 및 1,2,4-트리아졸릴메틸, 이속사졸릴메틸, 티아졸릴메틸, 이소티아졸릴메틸, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- 및 1,2,5-옥사디아졸릴메틸, 아제피닐메틸, 피롤릴메틸, 피리딜메틸, 피리다지닐메틸, 피리미디닐메틸, 피라지닐메틸, 1,3,5-, 1,2,4- 및 1,2,3-트리아지닐메틸, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- 및 1,2,6-옥사지닐메틸, 옥세피닐메틸, 티에피닐메틸 및 1,2,4-디아제피닐메틸이다.

본 발명에 따라, 헤테로사이클릴은 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자, 즉 산소, 황 또는 질소 또는 그밖의 적절한 원자를 가지는 포화 또는 부분 불포화 3- 내지 7-원 모노사이클릭 환, 또는 8 내지 14 개의 원자 및 하나의 환 또는 두 환 모두에 서로 독립적으로, 산소, 황 및 질소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 헤테로원자를 가지는 포화 또는 부분 불포화 비사이클릭 환 시스템의 의미로 이해하여야 한다. 바람 직한 헤테로사이클릴 래디칼은 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 디하이드로피라닐, 테트라하이드로피라닐, 디옥사닐, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 티아졸리디닐, 옥사졸리디닐, 디옥솔라닐, 디옥솔릴, 피라졸리디닐, 테트라하이드로푸라닐, 디하이드로푸라닐, 옥세타닐, 옥시라닐, 아제티디닐, 아지리디닐, 옥사제티디닐, 옥사지리디닐, 옥사제파닐, 옥사지나닐, 아제파닐, 피롤리디노닐, 피롤리딘디오닐, 모르폴리노닐, 피페라지노닐 및 옥세파닐이다.

상기 언급된 본 발명에 따른 그룹 및 화학식의 래디칼은 임의로 치환되며, 이 경우 이들은 적어도 하나, 바람직하게는 1 내지 3 개, 특히 바람직하게는 1 내지 2 개의 동일하거나 상이한 치환체를 가진다. 두 개의 동일하거나 상이한 치환체가 동일한 원자에 존재할 수 있다.

하기 치환체들이 바람직한 예로서 언급될 수 있다:

바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸, 특히 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 2의 알킬;

바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 4의 알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시, 특히 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 2의 알콕시;

바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오 및 tert-부틸티오, 특히 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 2의 알킬티오;

바람직하게는 1 내지 5 개의 할로겐 원자, 특히 1 내지 3 개의 할로겐 원자를 가지며, 할로겐 원자는 동일하거나 상이하고, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소인 할로알킬, 예컨대 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸;

하이드록실;

할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소 및 염소;

시아노;

니트로;

아미노;

바람직하게는 알킬 그룹당 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 모노알킬- 및 디알킬아미노, 예컨대 메틸아미노, 메틸에틸아미노, 디메틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, 메틸-n-부틸-아미노, 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 가지는 것;

알킬카보닐 래디칼, 예컨대 메틸카보닐;

바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 4, 특히 2 내지 3의 알콕시카보닐, 예컨대 메톡시카보닐 및 에톡시카보닐;

탄소 원자수 1 내지 4, 특히 1 내지 2의 알킬설피닐;

1 내지 4 개, 특히 1 내지 2 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가지는 할로알킬설피닐, 예컨대 트리플루오로메틸설피닐;

1 내지 4 개, 특히 1 내지 2 개의 탄소 원자 및 1 내지 5 개의 할로 원자를 가지는 할로알킬설포닐, 예컨대 트리플루오로메틸설포닐, 퍼플루오로-n-부틸설포닐, 퍼플루오로이소부틸설포닐;

바람직하게는 6 또는 10 개의 아릴 탄소 원자를 가지는 아릴설포닐, 예컨대 페닐설포닐;

각각 상기 언급된 치환체중 하나를 가질 수 있는 아실, 아릴, 아릴옥시; 및

또한 포름이미노 래디칼 (-HC=N-O-알킬).

본 발명에 따라, 모노- 또는 디알킬아미노 그룹은 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬을 가지며, 임의로 치환된다. 치환된 모노- 또는 디알킬아미노 그룹의 예로는 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노 및 디부틸아미노가 언급될 수 있다.

본 발명에 따라, 본 발명에 따른 모노- 또는 디알콕시알킬아미노 그룹중의 알콕시알킬 그룹은 바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 6, 특히 2 내지 4 의 직쇄 또는 분지형 알킬이다. 모노- 또는 디알콕시알킬아미노 그룹은 예를 들어, 메톡시메틸아미노, 메톡시에틸아미노, 디(메톡시메틸)아미노 또는 디(메톡시에틸)아미노이다.

본 발명에 따라 적합한 사이클릭 아미노 그룹은 헤테로 원자로서 적어도 하나의 질소 원자를 가지며, 환 시스템 또는 다중 축합 환 시스템일 수 있고, 임의로 추가의 헤테로 원자, 예컨대, 예를 들어, 1 또는 2 개의 질소, 산소 및/또는 황 원 자를 가지는 포화 및/또는 불포화 방향족 또는 지방족 환 시스템이다. 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은 또한 적어도 하나의 스피로 환 또는 브릿지 환 시스템을 가지거나, 이들일 수 있다. 사이클릭 아미노 그룹을 형성하는 원자의 수는 제한이 없으며, 일 환 시스템의 경우, 예를 들어, 이들은 3 내지 8 개의 원자로 구성되며, 이 환 시스템인 경우에는 7 내지 11 개의 원자로 구성된다.

질소 원자를 헤테로 원자로 가지는 포화 및 불포화 모노사이클릭 그룹을 포함하는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 1-아제티디닐, 피롤리디노, 2-피롤리딘-1-일, 1-피롤릴, 피페리디노, 1,4-디하이드로피라진-1-일, 1,2,5,6-테트라하이드로피라진-1-일, 1,4-디하이드로피리딘-1-일, 1,2,5,6-테트라하이드로피리딘-1-일, 호모피페리디닐이고; 헤테로 원자로서 적어도 두 개의 질소 원자를 헤테로 원자로 가지는 포화 및 불포화 모노사이클릭 그룹을 포함하는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 1-이미다졸리디닐, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 1-트리아졸릴, 1-테트라졸릴, 1-피페라지닐, 1-호모피페라지닐, 1,2-디하이드로피페라진-1-일, 1,2-디하이드로피리미딘-1-일, 퍼하이드로피리미딘-1-일, 1,4-디아자사이클로헵탄-1-일이며; 헤테로 원자로서 1 또는 2 개의 산소 원자 및 1 내지 3 개의 질소 원자를 헤테로 원자로 가지는 포화 및 불포화 모노사이클릭 그룹을 포함하는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 옥사졸리딘-3-일, 2,3-디하이드로이속사졸-2-일, 이속사졸-2-일, 1,2,3-옥사디아진-2-일, 모르폴리노이고; 헤테로 원자로서 1 내지 3 개의 질소 원자 및 1 내지 2 개의 황 원자를 헤테로 원자로 가지는 포화 및 불포화 모노사이클릭 그룹을 포함하는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 티아졸리딘-3-일, 이소티아졸린-2-일, 티오모르폴리노, 또는 디옥소티오모르폴리노이며; 포화 및 불포화 축합 사이클릭 그룹을 가지는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 인돌-1-일, 1,2-디하이드로벤즈이미다졸-1-일, 퍼하이드로피롤로[1,2-a]피라진-2-일이고; 스피로사이클릭 그룹을 가지는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 2-아자스피로[4,5]데칸-2-일이며; 브릿지 헤테로사이클릭 그룹을 가지는 본 발명에 따른 사이클릭 아미노 그룹은, 예를 들어, 2-아자비사이클로[2,2,1]헵탄-7-일이다.

또한, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 뛰어난 생물학적 성질을 지니며, 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합한 것으로 밝혀졌다. 또한, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 수의학 분야에서 체내- 및 체외기생충을 구제하는데도 적합하다.

경우에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 특히 치환체의 유형에 따라, 기하 및/또는 광학 활성 이성체 또는, 다양한 조성의 상응하는 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두에 관한 것이다.

화학식 (I)은 본 발명에 따른 화합물의 일반 정의를 제공한다.

상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 바람직한 그룹, 치환체 및 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 바람직하게는 -HC=CH- 또는 -H₂C-CH₂-를 나타내고,

R³은 바람직하게는 sec-부틸 또는 이소프로필을 나타내며,

R⁵는 바람직하게는 수소를 나타내고,

R⁴는 바람직하게는 임의로 치환된 C_2-6-알킬, C_1-6-할로알킬, 특히 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 1-플루오로에틸; C_3-6-사이클로알킬, 특히 사이클로프로필, 1-시아노사이클로프로필, 1-메틸사이클로프로필, 사이클로부틸 또는 사이클로펜틸; C_3-6-사이클로알케닐, 특히 사이클로펜테닐; C_3-6-할로사이클로알킬, 특히 2,2-디클로로사이클로프로필 또는 1-플루오로사이클로프로필; 사이클로알킬-C_1-4-알킬; 아미노-C_1-4-알킬, 특히 아미노메틸, 아미노에틸, 아미노프로필 또는 아미노부틸; C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 특히 N-메틸아미노메틸, N-메틸아미노에틸, N-메틸아미노프로필, N-메틸아미노부틸; 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, 특히 N,N-디메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸아미노프로필, N,N-디메틸아미노부틸, N-에틸-N-프로필아미노메틸, N-에틸-N-프로필아미노에틸; C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, 특히 메톡시에틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 메톡시프로필, 에톡시프로필, 메톡시부틸, 에톡시부틸; 아릴, 특히 페닐(단, 4-클로로페닐은 제외됨(US 4,201,861, JP 54-06197로부터 공지됨)); 아릴-C_1-4-알킬, 특히 벤질 또는 페네틸; 헤테로사이클릴, 특히 2-옥소피롤리디닐 또는 피롤리디닐; 헤테로사이클릴메틸, 특히 N-(2,5-디 옥소피롤리디닐)메틸, 2-옥소피페라지닐메틸, 피페리디닐메틸, N-(3-옥소모르폴리닐)메틸; 헤트아릴, 특히 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피라졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 푸릴; 헤트아릴-C_1-4-알킬, 특히 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸, 티아졸릴메틸, 트리아졸릴메틸, 피라졸릴메틸, 피롤릴메틸, 푸릴메틸, 티에닐메틸, 트리아졸리논메틸, 옥사디아졸릴메틸, 이미다졸릴메틸, 이속사졸릴메틸을 나타내고; 여기에서 치환체는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, C_3-6-사이클로알킬, 특히 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, C_3-6-사이클로알콕시, 특히 사이클로프로폭시, 사이클로부톡시, 사이클로펜톡시 또는 사이클로헥속시, C_3-6-사이클로알킬-C_1-2-알콕시, 특히 사이클로프로필메톡시 또는 사이클로프로필에톡시 C_1-4-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록실, 니트로, 시아노, SO₂OH, COOH, 포르밀, C_1-4-알콕시, 특히 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, C_1-2-알킬렌디옥시, 특히 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시, 알킬렌옥시, 특히 H₂C=C(CH₃)-O-, 할로알크디옥시, C_1-4-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, C_1-4-알킬티오, 특히 메틸티오, C_1-4-알킬설피닐, 특히 메틸설피닐, C_1-4-알킬설포닐, 특히 메틸설포닐, C_1-4-할로알킬티오, 특히 트리플루오로메틸티오, C_1-4-할로알킬설폭실, 특 히 트리플루오로메틸설폭실, C_1-4-할로알킬설포닐, 특히 트리플루오로메틸설포닐, C_1-4-알킬아미노, 특히 메틸-아미노, 디-(C_1-4-알킬)-아미노, 특히 N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, C_1-4-알킬카보닐, 특히 메틸카보닐, 에틸카보닐, C_3-6-사이클로알킬카보닐, 특히 사이클로프로필카보닐, 페닐카보닐, C_1-4-알콕시카보닐, 특히 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, C_1-4-알콕시-C_1-4-알킬, 특히 메톡시메틸, 에톡시메틸, C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시-C_1-4-알킬, 특히 메톡시에톡시메틸 및 에톡시에톡시메틸로 구성된 그룹중에서 선택되거나,

래디칼 R⁴는 하기 래디칼 (G⁷-1) 내지 (G⁷-45)

중에서 선택된 래디칼을 나타내거나,

하기 래디칼 (G⁸-1) 내지 (G⁸-6)

중에서 선택된 래디칼을 나타내며,

여기에서,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 탄소와 함께, 하기 그룹 (B-1) 내지 (B-11)

중에서 선택되고,

R⁸은 바람직하게는 수소, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸 또는 프로필; C_1-4-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸; C_1-4-알콕시, 특히 메톡시, 에톡시; C_3-6-사이클로알킬, 특히 사이클로프로필; C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시, 특히 메톡시에톡시, 에톡시에톡시; C_1-4-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시 또는 디플루오로메톡시; C_1-4-알킬티오, 특히 메틸티오; C_1-4-알킬설피닐, 특히 메틸설피닐; C_1-4-알킬설포닐, 특히 메틸설포닐; C_1-4-할로알킬티오, 특히 트리플루오로메틸티오; C_1-4-할로알킬설피닐, 특히 트리플루오로메틸설피닐; C_1-4-할로알킬설포닐, 특히 트리플루오로메틸설포닐; 헤트아릴, 특히 피리딜; 할로겐, 특히 불소, 염소, 브롬 또는 요오드; 니트로; 시아노; 아미노; C_1-4-알킬아미노, 특히 메틸아미노, 에틸아미노, 디-(C_1-4-알킬)-아미노, 특히 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나,

바람직하게는 CO-OH; COO^(-); COO-C_1-6-알킬; P(O)(OH)₂; P(O)O^(-) ₂; CO-NH₂; CS-NH₂; C(=NH)-NH₂; C(=N-OH)-NH₂; CO-NH-C_1-4-알킬, 특히 CO-NHCH₃; CO-N-(C_1-4-알 킬)₂, 특히 CO-N(CH₃)₂; CO-NH-C_1-4-알콕시, 특히 CO-NHOCH₃; CO-NH-CO-C_1-4-알킬, 특히 CO-NH-COCH₃; CO-NH-CO-C_1-4-할로알킬, 특히 CO-NH-COCF₃; CO-NH-CO-C_3-7-사이클로알킬, 특히 CO-NH-CO-사이클로프로필; CO-NH-CO-C_1-4-알콕시, 특히 CO-NH-COOCH₃; CO-NH-CO-(아릴-C_1-2-알킬옥시), 특히 CO-NH-CO-O-벤질; SO₂-OH, SO₂-O^(-); SO₂-NH₂, SO₂-NH-C_1-4-알킬, 특히 SO₂-NHCH₃, SO₂-N-(C_1-4-알킬)₂; 특히 SO₂-N(CH₃)₂; CO-NH-SO₂-NH-C_1-4-알킬, 특히 CO-NH-SO₂-NHCH₃; CO-NH-SO₂-N[디(C_1-4-알킬), 특히 CO-NH-SO₂-N(CH₃)₂로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼을 나타내며;

R⁹는 바람직하게는 수소; C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸; C_1-4-할로알킬 특히 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸; C_1-4-알콕시, 특히 메톡시, 에톡시; C_1-4-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시 또는 디플루오로메톡시; C_1-4-알킬티오, 특히 메틸티오; C_1-4-알킬설피닐, 특히 메틸설피닐; C_1-4-알킬설포닐, 특히 메틸설포닐; 할로겐, 특히 불소, 염소, 브롬 또는 요오드; 니트로; 시아노; 포르밀; C_1-4-알킬카보닐, 특히 아세틸; 아미노; C_1-4-알킬아미노, 특히 메틸아미노, 에틸아미노; 디-(C_1-4-알킬)-아미노, 특히 디메틸아미노, 디에틸아미노; 임의로 치환된 아릴, 특히 페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐; 임의로 치환된 피리딜, 특히 3-클로로피리드-2-일, 2-브로모피리드-2-일, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 특히 피페리디닐, 피페라지닐 또는 모르폴리닐을 나타내고;

R¹⁰은 바람직하게는 C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸; C_1-4-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸 또는 디플루오로메틸; C_1-4-알킬카보닐, 특히 아세틸; C_1-4-알콕시카보닐, 특히 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 또는 tert-부톡시카보닐을 나타내거나,

R⁴는 하기 래디칼 (G⁹-1) 내지 (G⁹-5)

중에서 선택된 래디칼을 나타내며,

여기에서,

R¹¹은 수소, 시아노, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 이소부틸 또는 sec-부틸을 나타내고,

R¹² 및R¹³은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 이소부틸 또는 sec-부틸; C_2-4-알케닐, 특히 1-프로페닐; C_2-4-알키닐, 특히 1-프로피닐; C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, 특히 메톡시에틸 또는 에톡시에틸; 아미노-C_1-4-알킬, 특히 아미노메틸, 아미노에틸, 아미노프로필 또는 아미노부틸; C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 특히 메틸아미노메틸; 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, 특히 N,N-디메틸아미노메틸, 하이드록시메틸; 아릴옥시-C_1-4-알킬, 특히 벤질옥시메틸; C_1-6-알킬카보닐, 특히 아세틸; 임의로 치환된 아릴, 특히 임의로 치환된 페닐; 아릴-C_1-4-알킬, 특히 벤질 또는 페네틸, 헤트아릴, 특히 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피라졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 푸릴; 헤트아릴-C_1-4-알킬, 특히 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸, 티아졸릴메틸을 나타내며, 이들은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, C_3-6-사이클로알킬, 특히 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, C_3-6-사이클로알콕시, 특히 사이클로프로폭시, 사이클로부톡시, 사이클로펜톡시 또는 사이클로헥속시, C_3-6-사이클로알킬-C_1-2-알콕시, 특히 사이클로프로필메톡시 또는 사이클로프로필에톡시, C_1-4-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록실, 니트로, 시아노, SO₂OH, COOH, 포르밀, C_1-4-알콕시, 특히 메톡시, 에톡시, 이 소프로폭시, C_1-2-알킬렌디옥시, 특히 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시, 알킬렌옥시, 특히 H₂C=C(CH₃)-O-, 할로알크디옥시, C_1-4-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, C_1-4-알킬티오, 특히 메틸티오, C_1-4-알킬설피닐, 특히 메틸설피닐, C_1-4-알킬설포닐, 특히 메틸설포닐, C_1-4-할로알킬티오, 특히 트리플루오로메틸티오, C_1-4-할로알킬설폭실, 특히 트리플루오로메틸설폭실, C_1-4-할로알킬설포닐, 특히 트리플루오로메틸설포닐, C_1-4-알킬아미노, 특히 메틸아미노, 디-(C_1-4-알킬)-아미노, 특히 N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸-아미노, C_1-4-알킬카보닐, 특히 메틸카보닐, 에틸카보닐, C_3-6-사이클로알킬카보닐, 특히 사이클로프로필카보닐, 페닐카보닐, C_1-4-알콕시카보닐, 특히 메톡시카보닐 및 에톡시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있고;

R¹³은 바람직하게는 수소, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 이소부틸 또는 sec-부틸, C_2-4-알케닐, 특히 1-프로페닐, C_2-4-알키닐, 특히 1-프로피닐, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, 특히 메톡시에틸 또는 에톡시에틸, C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 특히 메틸아미노메틸, 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, 특히 N,N-디메틸아미노메틸, 하이드록시메틸, 아릴옥시-C_1-4-알킬, 특히 벤질옥시메틸, C_1-6-알 킬카보닐, 특히 아세틸, 임의로 치환된 아릴, 특히 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 아릴-C_1-4-알킬, 특히 임의로 치환된 벤질, 임의로 치환된 헤트아릴, 특히 피리딜을 나타내며;

R¹⁴는 바람직하게는 수소, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 이소부틸 또는 sec-부틸을 나타내고;

R¹⁵는 바람직하게는 수소, C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 이소부틸 또는 sec-부틸을 나타내거나;

R⁴는 하기 래디칼 (G¹⁰-1) 내지 (G¹⁰-3)

중에서 선택된 래디칼을 나타내거나,

R⁴는 래디칼 (G¹¹-1)

을 나타내며,

여기에서,

래디칼 R⁸, R⁹, R¹⁰은 상기 언급된 의미를 갖고;

R¹⁸은 바람직하게는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸을 나타내거나;

R⁴는 하기 래디칼 (G¹²-1) 또는 (G¹⁴-1)

을 나타내며,

여기에서,

R⁶및R⁷은 상기 언급된 의미를 갖고;

R¹⁹및R²⁰은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, 특히 메틸, 에틸, C_1-4-알콕시카보닐, 특히 tert-부틸옥시카보닐, C_1-4-알킬카보닐, 특히 아세틸을 나타내거나,

R¹⁹및R²⁰은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 임의로 치환된 피롤리딘, 모르폴린, 티오모르폴린, 2,6-디메틸모르폴린, 3-옥소모르폴린, 임의로 치환된 피페리딘, 특히 tert-부틸옥시카보닐아미노-치환된 또는 아미노-치환된 피 페리딘, 임의로 치환된 피페라진, 특히 tert-부틸옥시카보닐-치환된 피페라진, N-벤질피페라진, 메틸-치환된 피페라진 또는 2,5-디케토모르폴린을 나타낸다.

상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 특히 바람직한 그룹, 치환체 및 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 특히 바람직하게는 -HC=CH- 또는 -H₂C-CH₂-를 나타내고,

R³은 특히 바람직하게는 sec-부틸 또는 이소프로필을 나타내며,

R⁵는 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,

R⁴는 특히 바람직하게는 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 2-에틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸, 1,4-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸 및 2-에틸부틸; 사이클로프로필, 1-메틸사이클로부틸, 1-시아노사이클로프로필, 1-플루오로사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로펜테닐, 사이클로헥실, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, 메톡시프로필, 에톡시프로필, 메톡시부틸, 에톡시부틸, 2-플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로에틸, 2,2-디클로로사이클로프로필, 아미노메 틸, 아미노에틸, 아미노프로필, 아미노부틸, N-메틸아미노메틸, N-메틸아미노에틸, N-메틸아미노프로필, N-메틸아미노부틸, N,N-디메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸아미노프로필, N,N-디메틸아미노부틸, N-에틸-N-프로필아미노메틸, N-에틸, N-프로필아미노에틸, 페닐, 벤질, 페네틸, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피라졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 푸릴, 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸, 티아졸릴메틸, 1,2,3-트리아졸릴-1-일메틸, 1,2,3-트리아졸릴-1-일-2-에틸, N-피라졸릴메틸, N-피롤릴메틸, N-메틸피롤-2-일메틸, 푸릴메틸, 티엔-3-일메틸, 피리드-2-일메틸, 피리드-3-일메틸, 1,2,3,4-테트라졸-1-일메틸(이들은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로프로폭시, 사이클로프로필메톡시, 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록실, 니트로, 시아노, SO₂OH, COOH, 포르밀, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설폭실, 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, 메틸카보닐, 사이클로프로필카보닐, 메톡시카보닐 및 메톡시에톡시메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있음)로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내나, 단, R⁴는 4-클로로페닐을 나타내지 않거나,

R⁴는 하기 래디칼

중에서 선택된 래디칼을 나타내거나,

하기 래디칼 (G¹²-1) 또는 (G¹⁴-1)

을 나타내며,

여기에서,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 탄소와 함께, 특히 바람직하게는 하기 그룹 (B-1), (B-2), (B-3), (B-9) 및 (B-10)

중에서 선택되고,

R⁸은수소, 메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 메톡시, 메톡시에톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 사이클로프로필, 피리딜, 티에닐, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 니트로, 시아노, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, CO-OH, COO^(-), COO-C_1-6-알킬, CO-NH₂, CS-NH₂, C(=NH)-NH₂, C(=N-OH)-NH₂, CO-NHCH₃, CO-N(CH₃)₂, CO-NHOCH₃, CO-NH-COCH₃, CO-NH-COOCH₃, CO-NH-CO-O-벤질, SO₂-OH, SO₂-O^(-), SO₂-NH₂, SO₂-NHCH₃, SO₂-N(CH₃)₂, CO-NH-SO₂-NHCH₃ 및 CO-NH-SO₂-N(CH₃)₂ 로 구성된 그룹중에서 선택되며;

R⁹는 수소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 니트로, 시아노, 포르밀, 아세틸, 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐, 3-클로로피리드-2-일, 피리드-4-일 또는 2-브로모피리드-2-일을 나타내고;

R¹⁰은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 또는 tert-부톡시카보닐을 나타내거나,

R⁴는 하기 래디칼 (G⁹-1)

을 나타내며,

여기에서,

R¹¹은 메틸을 나타내고,

R¹² 및R¹³은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소프로필, 1-프로페닐, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노메틸, 하이드록시메틸, 벤질옥시메틸, 아세틸, 페닐, 벤질, 페네틸, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피라졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 푸릴, 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸 또는 티아졸릴메틸을 나타내며, 이들은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로프로폭시, 사이클로프로필메톡시, 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록시, 니트로, 시아노, SO₂OH, COOH, 포르밀, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설폭실, 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, 메틸카보닐, 사이클로프로필카보닐 및 메톡시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택된 적어 도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있고,

R¹⁹ 및R²⁰은 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, 특히 메틸; C_1-4-알콕시카보닐, 특히 tert-부틸옥시카보닐; C_1-4-알킬카보닐, 특히 아세틸을 나타내거나,

R¹⁹ 및R²⁰은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 치환된 피롤리딘, 모르폴린, 2,6-디메틸모르폴린, 3-옥소모르폴린; 임의로 치환된 피페리딘, 특히 tert-부틸옥시카보닐아미노-치환된 피페리딘 또는 아미노-치환된 피페리딘; 임의로 치환된 피페라진, 특히 tert-부틸옥시카보닐-치환된 피페라진 또는 메틸-치환된 피페라진을 나타낸다.

상기 및 이후 언급된 화학식들에 열거된 매우 특히 바람직한 그룹, 치환체 및 래디칼의 범위를 하기에 나타낸다:

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 매우 특히 바람직하게는 -HC=CH- 또는 -H₂C-CH₂-를 나타내고,

R³은 매우 특히 바람직하게는 sec-부틸을 나타내며,

R⁵는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,

R⁴는 매우 특히 바람직하게는 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸 프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 2-에틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸, 1,4-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸 및 2-에틸부틸; 사이클로프로필, 1-메틸사이클로부틸, 시아노사이클로프로필, 1-플루오로사이클로프로필, 아미노메틸, 아미노에틸, N-메틸아미노메틸, N-메틸아미노에틸, N,N-디메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노에틸, 사이클로헥실, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 2-플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로에틸, 2,2-디클로로사이클로프로필, 페네틸, 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸, 1,2,3-트리아졸-1-일-메틸, N-피라졸릴메틸, N-피롤릴메틸, N-메틸피롤-2-일메틸 및 1,2,3,4-테트라졸-1-일-메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고, 이들은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록실, SO₂OH, COOH, 포르밀, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, 메틸카보닐, 사이클로프로필카보닐 및 메톡시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있거나,

R⁴는 하기 래디칼

중에서 선택된 래디칼을 나타내거나,

하기 래디칼 (G¹²-1) 또는 (G¹⁴-1)

을 나타내며,

여기에서,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 매우 특히 바람직하게는 하기 그룹 (B-1), (B-2), (B-3) 및 (B-9)

중에서 선택되고,

R⁸은수소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내거나, CO-NH₂, CO-NHCH₃, CO-N(CH₃)₂, CO-NHOCH₃, CO-NH-COCH₃, CO-NH-COOCH₃, CO-NH-CO-O-벤질, SO₂-NH₂, SO₂-NHCH₃, SO₂-N(CH₃)₂, CO-NH-SO₂-NHCH₃ 및 CO-NH-SO₂-N(CH₃)₂로 구성된 그룹중에서 선택되며;

R⁹는수소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 아세틸, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 페닐, 4-클로로페닐 또는 피리드-4-일을 나타내며,

R¹⁰은메틸, 아세틸, 메톡시카보닐 또는 tert-부톡시카보닐을 나타내거나,

매우 특히 바람직하게는 하기 그룹 (G³) 및 (G⁹)

중에서 선택되는 래디칼을 나타내고,

여기에서,

R¹¹은메틸을 나타내며,

R¹²및R¹³은 서로 독립적으로 메틸, 메톡시에틸 또는 메틸아미노메틸을 나타내거나,

R¹²는 수소를 나타내고,

R¹³은메틸, 에틸, n-프로필, 1-프로페닐, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노메틸, 페닐, 벤질, 페네틸, 피리딜, 피리미딜, 피라지닐, 피라졸릴, 티아졸릴, 티에닐, 푸릴, 피리딜메틸, 피리딜에틸, 피라지닐메틸, 피리미딜메틸 또는 티아졸릴메틸을 나타내며, 이들은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, 이소프로필, 사이클로프로필, 사이클로프로폭시, 사이클로프로필메톡시, 트리플루오로메틸, 아미노, 하이드록실, 니트로, 시아노, SO₂OH, COOH, 포르밀, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시, 디플루오로메톡시, 테트라플루오로에톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸설폭실, 메틸아미노, N,N-디메틸아미노, 메틸카보닐, 사이클로프로필카보닐 및 메톡시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있고,

R¹⁹및R²⁰은 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, tert-부틸옥시카보닐 또는 아세틸을 나타내거나,

R¹⁹및R²⁰은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 피롤리딘, 모르폴린, 2,6-디메틸모르폴린, 3-옥소모르폴린, 피페리딘, tert-부틸옥시카보닐아미노-치환된 피페리딘 또는 4-아미노-치환된 피페리딘, 피페라진, tert-부틸옥시카보닐-치환된 피페라진 또는 4-메틸-치환된 피페라진을 나타낸다.

상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의 또는 설명은 최종 생성물 및, 상응하게 전구체 및 중간체에도 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 필요한 경우 서로 조합될 수 있으며, 즉, 각각의 범위와 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다.

본 발명에 따라 상기에서 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.

본 발명에 따라 상기에서 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라 상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.

경우에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 특히 치환체의 유형에 따라, 입체이성체, 즉 기하 및/또는 광학 활성 이성체 또는, 다양한 조성의 상응하는 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명에 따라 화학식 (I)은 순수한 이성체 및 이들 이성체의 임의의 혼합물 모두를 포함하며, 이들은 또한 본 발명에 의해 제공된다.

본 발명은 또한 산 부가염의 형태로 존재할 수 있는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 이러한 염을 형성하기 위해 사용되는 산은 일반적으로 공지된 것이 며, 예를 들어, 무기산, 예컨대 염산, 하이드로브롬산, 질산, 황산, 인산, 또는 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 말론산, 옥살산, 푸마르산, 아디프산, 스테아르산, 타르타르산, 올레산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산, 벤젠카복실산 또는 톨루엔설폰산이다.

화학식 (I)의 화합물의 적절한 염으로는 비독성인 통상의 염, 즉, 다양한 염기와의 염 및 부가 산과의 염이 언급될 수 있다. 무기 염기와의 염, 예컨대 알칼리 금속 염, 예를 들어 나트륨 염, 칼륨 염 또는 세슘 염, 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 염 또는 마그네슘 염, 암모늄 염, 유기 염기와의 염, 및 또한 유기 아민과의 염, 예를 들어 트리에틸암모늄, 피리디늄, 피콜리늄, 에탄올암모늄, 트리에탄올암모늄, 디사이클로헥실암모늄- 또는 N,N'-디벤질에틸렌디암모늄 염, 무기산과의 염, 예를 들어 하이드로클로라이드, 하이드로브로마이드, 황산이수소염 또는 인산삼수소염, 유기 카복실산 또는 유기 설폰산과의 염, 예를 들어 포르메이트, 아세테이트, 트리플루오로아세테이트, 말레에이트, 타르트레이트, 메탄설포네이트, 벤젠설포네이트, 벤조에이트 또는 파라-톨루엔설포네이트, 염기성 아미노산 또는 산성 아미노산과의 염, 예를 들어 아르기네이트, 아스파테이트 또는 글루타메이트가 바람직하다

예를 들어, 화학식 (II)의 화합물로서 아바멕틴 및 예를 들어 화학식 (V)의 화합물로서 사이클로프로필카복실산을 염기성 반응 보조제의 존재하에서 반응시켜 본 발명에 따른 신규 아버멕틴 유도체를 제조하는 경우, 4 반응 단계에 걸쳐 진행되는 상기 언급된 제조 방법은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

반응식 I

마크로사이클릭 락톤, 특히 아버멕틴 및 그의 유도체가 화학식 (II)의 출발물질로 사용하기에 적합하다. 아버멕틴은 미생물 대사산물로서 미생물 스트렙토마이세스 아버미틸리스(Strepomyces avermitilis)(참조: US 4,310,519)로부터 분리될 수 있으며, 본질적으로 8 개의 성분 A_1a, A_1b, A_2a, A_2b, B_1a, B_1b, B_2a및B_2b를 포함하는 혼합물로서 발생한다(I. Putter et al., Experentia (1981) 37, p. 963, Birkhhaeuser Verlag, Switzerland). 그밖의 다른 적절한 출발물질에는 미생물 대사산물로서 분리된 아버멕틴 및 또한 마크로사이클릭 락톤의 합성 유도체, 예컨대, 특히, 22,23-디하이드로아버멕틴 B₁(이버멕틴 B₁)이 포함된다. 본 발명에 따른 특히 적절한 출발물질은 화학식 (II)의 마크로사이클릭 락톤의 물질 혼합물이다:

상기 식에서,

래디칼 R¹, R², R³및R⁵는 하기 표 1에 열거된 의미를 가진다.

표 1

화학식 (II)의 마크로사이클릭 락톤	-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -	R ³	R ⁵
아버멕틴 A_1a	-HC=CH-	sec-부틸	메틸
아버멕틴 A_1b	-HC=CH-	이소-프로필	메틸
아버멕틴 A_2a	-H₂C-CH(OH)-	sec- 부틸	메틸
아버멕틴 A_2b	-H₂C-CH(OH)-	이소프로필	메틸
아버멕틴 B_1a	-HC=CH-	sec- 부틸	h
아버멕틴 B_1b	-HC=CH-	이소프로필	h
아버멕틴 B_2a	-H₂C-CH(OH)-	sec- 부틸	h
아버멕틴 B_2b	-H₂C-CH(OH)-	이소프로필	h
22,23-디하이드로아버멕틴 B_1a(=이버멕틴 B₁)	-H₂C-CH₂-	sec- 부틸	h
22,23-디하이드로아버멕틴 B_1b(=이버멕틴 B₁)	-H₂C-CH₂-	이소프로필	h
도라멕틴	-HC=CH-	사이클로헥실	h

일반적으로, 화학식 (II)의 아버멕틴 및 22,23-디하이드로아버멕틴 B₁(이버멕틴 B₁)은 혼합물로서 사용된다. 본 원에서는 아버멕틴 B₁및그의수소화 산물인 22,23-디하이드로아버멕틴 B₁(이버멕틴 B₁)을 필수적으로 포함하는 아바멕틴이 특히 언급될 수 있다.

상기 표에 "b"로 표시된, C₂₅-위치에 이소프로필 래디칼을 가지는 마크로사이클릭 락톤은 상기 표에 "a"로 표시된, C₂₅-위치에 sec-부틸 그룹을 가지는 락톤으로부터 반드시 분리될 필요는 없다. 분리된 것은 일반적으로 sec-부틸 유도체(B_1a) >80% 및 이소프로필 유도체(B_1b) <20%로 구성된 두 락톤의 혼합물이며, 이 혼합물은 본 발명에 따른 적절한 출발물질이다. 또한, sec-부틸 유도체(B_2a) >80% 및 이소프로필 유도체(B_2b) <20% 또는 sec-부틸 유도체(A_1a) >80% 및 이소프로필 유도체(A_1b) <20%로 구성된 혼합물이 출발물질로 사용하기에 적합하다.

또한, 입체이성체의 경우, C₁₃- 및 C₂₃-위치의 치환체는 환 시스템에서 α- 또는 β-배향으로 정렬될 수 있으며, 즉, 이들은 분자 평면의 위 또는 아래에 있을 수 있다. 각 경우, 본 발명은 모든 입체이성체를 고려한다.

마크로사이클릭 락톤계 중에서 아바멕틴 또는 22,23-디하이드로아버멕틴 B₁(이버멕틴 B₁)을 살해충제 및 체내기생충 구제제로서 사용하는 것은 공지되었으며, 수 많은 검토 대상이었다(예: B. D. J. Wright "Avermectins: action on target pest species", Biochem. Soc. Trans. (1987) 15, 65-67; L. Strong, T. A. Brown, "Avermectins in insect control and biology: a review", Bull. Entomol. Res. (1987), 77, 357-389; J. A. Lasota, R. A. Dybas, "Abamectin as a pesticide for agricultural use", Acta Leidensia (1990), 59, 217-225; J. A. Lasota, R. A. Dybas, "Avermectins, a novel class of compounds: implications for use in arthropod pest control", Ann. Rev. Entomol. (1991) 36, 91-117; L. Strong "Overview: the impact of avermectins on pastureland ecology", Vet. Parasitol. (1993), 48, 3-17; W. "Ivermectin and Abamectin" (Ed. C. Campbell), Springer-Verlag, New York, N. Y. 1989; I. H. Sutherland, "Veterinary use of ivermectin", Acta Leidensia (1990) 59, 211-216; A. Datry, M. Thellier "Ivermectin, a broad spectrum antiparasitic drug", Presse medicale (Paris, France: 1983) (2002) 31, 607-611; R. O. Drummond "Effectiveness of ivermectin for control of arthropod pests of livestock", (1985) 7, 34-42; W. C. Campbell "Ivermectin, an antiparasitic agent" Med. Res. Rev. (1993), 13, 61-79; G. A. Conder "Chemistry, pharmacology and safety: doramectin and selamectin" Macrocyclic Lactones in Antiparasitic Therapy (2002), 30-50; A. C. Goudie et al., "Doramectin - a potent novel endectozide", Vet. Parasitol. 1993, 49, 5-15).

일부 화학식 (III)의 화합물은 공지되었고, 본 원에 기술되었거나 문헌으로부터 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.

화학식 (III)의 공지 화합물은 예를 들어, 다음과 같은 화합물이다:

a) -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-가 -HC=CH-를 나타내고, R³은sec-부틸을 나타내는 화합물(JP 54-061198, EP 0 004 812, J.　C. Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136, US 4,201,861, H. Mrozik et al., J. Org. Chem. (1982), 47, 489-492, EP 0 411 897, WO 2002/012248, Q. Wu et al., Nongyao (2004), 43, 28-29, CN 1502239) 또는 R³은이소프로필을 나타내는 화합물(WO 93/018779, J. C. Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136) 또는 R³은사이클로헥실을 나타내는 화합물(US 5,981,500, WO 94/015944); 또는

b) -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -H₂C-CH₂-를 나타내고, R³은sec-부틸을 나타내는 화합물(JP 54-061198, US 4,199,569, EP 0 004 812, J. C. Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136, WO 93/018779, WO　94/015944, US 5,981,500, WO 2002/012248) 또는 R³은이소프로필을 나타내는 화합물(EP 0 411 897, J.　C.　Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136, WO 93/018779) 또는 R³은사이클로헥실을 나타내는 화합물(US 5,981,500, WO 94/015944, WO 94/029328, WO 95/003317); 또는

c) -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -H₂C-CH(OH)-를 나타내고, R³은sec-부틸을 나타내는 화합물(JP 54-061198, US　4,199,569, J. C. Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136, US 4,201,861, EP 0 004 812, US 4,206,205, H. Mrozik et al., J. Org. Chem. (1982), 47, 489-492) 또는 R³은이소프로필을 나타내는 화합물(J.　C.　Chabala et al. J. Med. Chem. (1980), 23, 1134-1136) 또는 R³은사이클로헥실을 나타내는 화합물(WO　94/029328).

적합한 산성 반응 보조제는 모든 광산, 유기산 또는 루이스산이다. 바람직한 광산은 할로겐화수소산, 예컨대 하이드로불소산, 염산, 하이드로브롬산 또는 하이드로요오드산, 황산, 인산, 아인산, 질산이다. 바람직한 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 말론산, 락트산, 옥살산, 푸마르산, 아디프산, 스테아르산, 타르타르산, 올레산, 메탄설폰산, 벤조산, 벤젠설폰산 또는 파라-톨루엔설폰산이다. 바람직한 루이스산은 염화알루미늄(III), 삼불화붕소 또는 그의 에테레이트, 염화티탄(V), 염화주석(V)이다.

제 1 반응 단계는 바람직하게는 광산, 특히 황산의 존재하에 수행된다.

R⁴가, 예를 들어, 수소를 나타내는 화학식 (IV)의 화합물을 제조하기 위해, 치환된 메틸 에테르 및 에테르, 치환된 에틸 에테르, 치환된 벤질 에테르, 실릴 에테르, 에스테르, 카보네이트 또는 설포네이트가, 예를 들어, 하이드록실 그룹에 대한 적절한 보호기로서 사용될 수 있다(참조: Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, "Protection for the hydroxyl group including 1,2- and 1,3-diols").

치환된 메틸 에테르 보호기는, 예를 들어, 메톡시메틸 에테르(MOM), 메틸티 오메틸 에테르(MTM), (페닐디메틸실릴)-메톡시메틸 에테르(SNOM-OR), 벤질옥시메틸 에테르(BOM-OR), 파라-메톡시벤질옥시메틸 에테르(PMBM-OR), 파라-니트로벤질옥시메틸 에테르, 오르토-니트로벤질옥시메틸 에테르(NBOM-OR), (4-메톡시페녹시)-메틸 에테르(p-aOM-OR), 과이어콜메틸 에테르(GUM-OR), tert-부톡시메틸 에테르, 4-펜틸옥시메틸 에테르(POM-OR), 실릴옥시메틸 에테르, 2-메톡시에톡시메틸 에테르(MEM-OR), 2,2,2-트리클로로에톡시메틸 에테르, 비스(2-클로로에톡시)메틸 에테르, 2-(트리메틸실릴)에톡시메틸 에테르(SEM-OR) 또는 메톡시메틸 에테르(MM-OR)이다.

에테르 보호기는, 예를 들어, 테트라하이드로피라닐 에테르(THP-OR), 3-브로모테트라하이드로피라닐 에테르(3-BrTHP-OR), 테트라하이드로티오피라닐 에테르, 1-메톡시사이클로헥실 에테르, 2- 및 4-피콜릴 에테르, 3-메틸-2-피콜릴-N-옥시도 에테르, 2-퀴놀리닐메틸 에테르(Qm-OR), 1-피레닐메틸 에테르, 디페닐메틸 에테르(DPM-OR), 파라, 파라'-디니트로벤즈하이드릴 에테르(DNB-OR), 5-디벤조수베릴 에테르, 트리페닐메틸 에테르(Tr-OR), 알파-나프틸디페닐메틸 에테르, 파라-메톡시페닐디페닐메틸 에테르(MMTrOR), 디(파라-메톡시페닐)페닐메틸 에테르(DMTr-OR), 트리(파라-메톡시페닐)페닐메틸 에테르(TMTr-OR), 4-(4'-브로모펜아실옥시) 페닐디페닐메틸 에테르, 4,4',4"-트리스(4,5-디클로로프탈이미도페닐)메틸 에테르(CPTr-OR), 4,4',4"-트리스(벤조일옥시페닐)메틸 에테르(TBTr-OR), 4,4'-디메톡시-3"-[N-(이미다졸릴메틸)]-트리틸 에테르(IDTr-OR), 4,4'-디메톡시-3"-[N-(이미다졸릴에틸)카바모일]트리틸 에테르(IETr-OR), 1,1-비스(4-메톡시페닐)-1'-피레닐메틸 에테르(Bmpm-OR), 9-안트릴 에테르, 9-(9-페닐)-크산테닐 에테르(Pixyl-OR), 9-(9-페닐 -10-옥소)안트릴 에테르(트리틸론 에테르), 4-메톡시테트라하이드로피라닐 에테르(MTHP-OR), 4-메톡시테트라하이드로티오피라닐 에테르, 4-메톡시-테트라-하이드로-티오피라닐 S,S-디옥사이드, 1-[(2-클로로-4-메틸)페닐]-4-메톡시피페리딘-4-일 에테르(CTMP-OR), 1-(2-플루오로페닐)-4-메톡시피페리딘-4-일 에테르(Fpmp-OR), 1,4-디옥산-2-일 에테르, 테트라하이드로푸라닐 에테르, 테트라하이드로티오푸라닐 에테르, 2,3,3a,4,5,6,7,7a-옥타하이드로-7,8,8-트리메틸-4,7-메탄-벤조푸란-2-일 에테르(MBF-OR), tert-부틸 에테르, 알릴 에테르, 프로파길 에테르, 파라-클로로페닐에테르, 파라-메톡시페닐 에테르, 파라-니트로페닐 에테르, 파라-2,4-디니트로페닐 에테르(DNP-OR), 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(트리플루오로메틸)페닐 에테르 또는 벤질 에테르(Bn-OR)이다.

치환된 에틸 에테르 보호기는, 예를 들어, 1-에톡시에틸 에테르(EE-OR), 1-(2-클로로에톡시)에틸 에테르(CEE-OR), 1-[2-(트리메틸실릴)에톡시]-에틸 에테르(SEE-OR), 1-메틸-1-메톡시에틸 에테르(MIP-OR), 1-메틸-1-벤질옥시에틸 에테르(MBE-OR), 1-메틸-1-벤질옥시-2-플루오로에틸 에테르(MIP-OR), 1-메틸-1-페녹시에틸 에테르, 2,2,2-트리클로로에틸 에테르, 1,1-디아니실-2,2,2-트리클로로에틸 에테르(DATE-OR), 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-페닐이소프로필 에테르(HIP-OR), 2-트리메틸실릴에틸 에테르, 2-(벤질티오)에틸 에테르 또는 2-(페닐셀레닐)에틸 에테르이다.

치환된 벤질 에테르 보호기는, 예를 들어, 파라-메톡시벤질 에테르(MPM-OR), 3,4-디메톡시벤질 에테르(DMPM-OR), 오르토-니트로벤질 에테르, 파라-니트로벤질 에테르, 파라-할로벤질 에테르, 2,6-디클로로벤질 에테르, 파라-아미노아실벤질 에테르(PAB-OR), 파라-아지도벤질 에테르(Azb-OR), 4-아지도-3-클로로벤질 에테르, 2-트리플루오로메틸벤질 에테르 또는 파라-(메틸설피닐)벤질 에테르(Msib-OR)이다.

실릴 에테르 보호기는, 예를 들어, 트리메틸실릴 에테르(TMS-OR), 트리에틸실릴 에테르(TES-OR), 트리이소프로필실릴 에테르(TIPS-OR), 디메틸이소프로필실릴 에테르(IPDMS-OR), 디에틸이소프로필실릴 에테르(DEIPS-OR), 디메틸헥실실릴 에테르(TDS-OR), tert-부틸디메틸-실릴 에테르(TBDMS-OR), tert-부틸디페닐실릴 에테르(TBDPS-OR), 트리벤질실릴 에테르, 트리파라크실릴실릴 에테르, 트리페닐실릴 에테르(TPS-OR), 디페닐메틸실릴 에테르(DPMS-OR), 디-tert-부틸메틸실릴 에테르(DTBMS-OR), 트리스(트리메틸실릴)실릴 에테르(시실 에테르), (2-하이드록실스티릴)디메틸실릴 에테르(HSDMS-OR), (2-하이드록실스티릴)디이소프로필실릴 에테르(HSDIS-OR), tert-부틸메톡시페닐실릴 에테르(TBMPS-OR) 또는 tert-부톡시디페닐실릴 에테르(DPTBOS-OR)이다.

에스테르 보호기는, 예를 들어, 포르메이트 에스테르, 벤조일포르메이트 에스테르, 아세테이트 에스테르(Ac-OR), 클로로아세테이트 에스테르, 디클로로아세테이트 에스테르, 트리클로로아세테이트 에스테르, 트리플루오로아세테이트 에스테르(TFA-OR), 메톡시아세테이트 에스테르, 트리페닐메톡시아세테이트 에스테르, 페녹시아세테이트 에스테르, 파라-클로로-페녹시아세테이트 에스테르, 페닐아세테이트 에스테르, 디페닐아세테이트 에스테르(DPA-OR), 니코티네이트 에스테르, 3-페닐프로피오네이트 에스테르, 4-펜토에이트 에스테르, 4-옥소펜토에이트 에스테르(레 불리네이트)(Lev-OR), 4,4-(에틸렌디티오)펜타노에이트 에스테르(LevS-OR), 5-[3-비스(4-메톡시페닐)하이드록시메톡시페녹시]-레불리네이트 에스테르, 피발레이트 에스테르(Pv-OR), 1-아다만타노에이트 에스테르, 크로토네이트 에스테르, 4-메톡시크로토네이트 에스테르, 벤조에이트 에스테르(Bz-OR), 파라-페닐벤조에이트 에스테르, 2,4,6-트리메틸-벤조에이트 에스테르(메시토에이트), 4-(메틸티오메톡시)부티레이트 에스테르(MTMB-OR), 또는 2-(메틸티오-메톡시메틸)-벤조에이트 에스테르(MTMT-OR)이다.

카보네이트 보호기는, 예를 들어, 메틸 카보네이트, 메톡시메틸 카보네이트, 9-플루오레닐메틸 카보네이트(Fmoc-OR), 에틸 카보네이트, 2,2,2-트리클로로에틸 카보네이트(Troc-OR), 1,1-디메틸-2,2,2-트리클로로에틸 카보네이트(TCBOC-OR), 2-(트리메틸실릴)에틸 카보네이트(TMSEC-OR), 2-(페닐설포닐)에틸 카보네이트(Psec-OR), 2-(트리페닐포스포니오)에틸 카보네이트(Peoc-OR), tert-부틸 카보네이트(Boc-OR), 이소부틸 카보네이트, 비닐 카보네이트, 알릴 카보네이트(Alloc-OR), 파라니트로페닐 카보네이트, 벤질 카보네이트(Z-OR), 파라-메톡시벤질 카보네이트, 3,4-디메톡시벤질 카보네이트, 오르토-니트로벤질 카보네이트, 파라니트로벤질 카보네이트, 2-단실에틸 카보네이트(Dnseoc-OR), 2-(4-니트로페닐)에틸 카보네이트(Npeoc-OR), 2-(2,4-디니트로-페닐)에틸 카보네이트(Dnpeoc)이다. 설페이트 타입의 보호기로는, 예를 들어 알릴설포네이트(Als-OR), 메탄설포네이트(Ms-OR), 벤질설포네이트 또는 토실레이트(Ts-OR), 2-[(4-니트로페닐)에틸]설포네이트(Npes-OR)가 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 제조 공정을 수행하는데 바람직한 보호기는 실릴 래디칼, 예를 들어, SiMe₂-tert-Bu 래디칼 등을 가지는 것이다.

일부 화학식 (IV)의 화합물은 공지되었고, 선행 기술의 방법에 따라 제조될 수 있다. 문헌으로부터 공지된 화합물은 예를 들어,

SG = SiMe₂-tert-Bu이고,

a) -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -HC=CH₂-를 나타내고, R³은 sec-부틸을 나타내는 화합물(Ch. Bliard et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1987), 5, 368-370; US 5,229,416; Y. Tsukamoto et al, Bioorg. Med. Chem. Lett. (2000) 8, 19-26, WO 2002012248, WO 2005021569), 또는 R³은 이소프로필을 나타내는 화합물(EP 0 411 897 A2), WO 2005/021569); 및

b) -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -H₂C-CH₂-를 나타내고, R³은 sec-부틸을 나타내는 화합물(WO 2002/012 248, EP　0　411　997 A2), 또는 R³은 이소프로필을 나타내는 화합물(US 5,229,415), 또는 또는 R³은 사이클로헥실을 나타내는 화합물(US　5,981,500, WO 94/015944, B. J. Banks et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. (2000), 8, 2017-2025)이다.

적절한 화학식 (V)의 화합물은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌으로부터 공지된 방법으로 제조될 수 있는 카복실산이다. 화학식 (V)의 카복실산을 제조하 는 일반 경로가 하기 반응식 III에 예시되어 있다:

반응식 III

(헤트)아릴-치환된 카복실산(G⁷a, b)을 제조하는 일반 경로는, 예를 들어, 임의로 보호된 말론산 유도체(G-I)를 (헤트)아릴화한 후, 형성된 (헤트)아릴말론산(G-II)을 O-탈블록킹한 다음에 탈카복실화하는 것으로 구성된다(예를 들어, (G ⁷ a): R⁶, R⁷=H, B=페닐: Synth. Commun. (2000) 30, 2099-2104; (G ⁷ b): R⁶, R⁷=H, B=N-피라졸릴: DE 19503827 A1). N-헤트아릴-치환된 카복실산(G⁷b) 및 (헤트)아릴-치환된 카복실산(G⁸a,　b)은 화합물 (G-III)으로부터 수득될 수 있다. 화합물 (G-IV) 또는 (G-V)의 보호기는 문헌으로부터 공지된 절차에 따라 제거된다(참조예: (G ⁸ a): R⁶=H, R⁷=Me, X=O, B=4-CF₃-페닐: D. Kato et al., J. Org. Chem. (2003), 68, 7234-7242; (G ⁸ b): R⁶=H, R⁷=Me, X=O, B=3-Cl-피리드-2-일: D. Heilmann, G. Kempter, Wiss. Zeitschrift Paedag. Hochschule Karl Liebknecht Potsdam (1981), 25, 35-8).

카복실산 (G⁹a)을 제조하기 위해, 화합물 (G-VI)를 적절한 카보닐 화합물(예를 들어, R¹² 및/또는 R¹³=H인 경우 알데하이드; R¹²또는R¹³=아릴, 헤트아릴, 알킬 등인 경우 케톤)을 폐환시켜 작용기화 환 시스템 (G-VII)을 제공한 뒤, O-탈블록킹한다. 경우에 따라, 예를 들어 X, Y=O 및 SG=OH인 경우, 반응은 또한 보호기를 사용하지 않고 수행될 수도 있다(참조예: (G ⁹ a): R⁸=Me, R¹², R¹³=H: DE 1900202; R⁸=Me, R¹²=H, R¹³=Ph: T.　Parkkari et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. (2004), 14, 3231-3234).

래디칼 (G¹⁰)의 사용 및 그의 제조에 대해서는 충분히 공지되었다(참조예: R¹⁶, R¹⁷=Me: S. Julia et al., Bull. Soc. Chim. Franc. (1966), 11, 3499-507; R¹⁶, R¹⁷=Cl: DE 2439177; R¹⁶=Cl, R¹⁷=CF₃: DE 2802962; R¹⁶, R¹⁷=Br: M. Elliott et al., 해충. Sci. (1975), 6, 537-42).

래디칼 (G¹¹)의 사용 및 그의 제조에 대해서는, 예를 들어, WO 2002/059078 A1호로부터 공지되었다.

래디칼 (G¹¹)을 제조하는데 LG=Cl 및 R¹⁸=Me인 메틸 클로로메톡스이미노 아세테이트(G-VIII)(참조: WO　98/12179, WO 99/67209)를 사용하는 것에 대해 공지되었다(참조예: 문헌 [G. Elitropi et al. J. Het. Chem. (1979), 16, 1545-1550]에서 4-니트로-1H-이미다졸과 메틸 클로로메톡스이미노 아세테이트의 반응 및 후속 에스테르 가수분해).

래디칼 G¹³을 제조하기 위해, 예를 들어, X, Y=S 및 R¹¹=Me인 화학식 (G-X)의 화합물을 탄소 원자에서 탈보호한 후 이산화탄소와 반응시킬 수 있다(E. Capito et al., Tetrahedron: Asymmetry (2003), 16, 3232-3240). 다른 한편으로, 예를 들어, X,Y=O 및 R¹¹=Me인 래디칼 G¹³은 또한 적절한 알파-케토카복실산 (G-XI) 및 디알콜로부터 형성시킬 수 있다(참조:. D. J. Wardrop et al., Org. Lett. (2001), 3, 2261-2264; D. J. Wardrop et al., Tetrahedron: Asymmetry (2003), 14, 929-940).

래디칼 (G¹⁴a,b)를 제조하기 위해, 예를 들어, 적절한 알파-메틸렌카복실 에스테르(G-XII), 예컨대 메틸 메타크릴레이트 (R⁶=Me)를 아자-마이클(aza-Michael) 부가 반응에 따라 아미노 화합물과 반응시켜 화학식 (G-XIII)의 화합물을 제공할 수 있거나(참조: B. C. Ranu et al., Tetrahedron Lett. (2006), 48, 141-143; K. R. Reddy et al., Synlett (2006), 2246-2250), 화학식 (G-XIV)의 2-포르밀카복실 에스테르, 예를 들어 메틸 2-포르밀-2-메틸프로피오네이트(R⁶, R⁷=Me; US 2005/239838)를 환원적 아미노화에 의해 화학식 (G-XV)의 화합물로 전환시킬 수 있다. 이어서, 에스테르 그룹을 문헌으로부터 공지된 절차에 따라 가수분해한다.

반응식 IV에 따라, 치환된 1H-1,2,4-트리아졸-3-아세트산 에스테르가 또한, 예를 들어, 알킬이소시아네이토 카보네이트 및 아릴 히드라진의 존재하에 상응하는 (트리페닐포스포라닐리덴)알칸산의 치환된 에스테르로부터 제조될 수도 있다(Capuano et al., Liebigs Annalen der Chemie (1985), 12, 2305-2312).

반응식 IV

B가 임의로 치환된 아미노를 나타내는 경우 출발물질로서 사용될 수 있는 화 학식 (V)의 그밖의 다른 카복실산은 천연 또는 합성 아미노산이다. 키랄성인 경우, 이들은 (S)- 또는 (R)-형태(또는 L- 또는 D-형태)로 존재할 수 있다.

다음과 같은 천연 또는 합성 아미노산이 예로 언급될 수 있다: Aad, Abu, j-abu, Abz, 2Abz, ε-aca, Acp, Adpd, Ahb, Aib, β-aib, Ala, β-ala, △-ala, Alg, All, Ama, Amt, Ape, Apm, Apr, Arg, Asn, Asp, Asu, Aze, Azi, Bai, Bph, Can, Cit, Cys, (Cys)₂, Cyta, Daad, Dab, Dadd, Dap, Dapm, Dasu, Djen, Dpa, Dtc, Fel, Gln, Glu, Gly, Guv, hAla, hArg, hCys, hGln, hGlu, His, hIle, hLeu, hLys, hMet, hPhe, Pro, hSer, hThr, hTrp, hTyr, HyI, Hyp, 3Hyp, Ile, Ise, Iva, Kyn, Lant, Lcn, Leu, Lsg, Lys, β-Lys, △-Lys, Met, Mim, Min, nArg, Nle, Nva, Oly, Orn, Pan, Pec, Pen, Phe, Phg, Pic, Pro, △-Pro, Pse, Pya, Pyr, Pza, Qin, Ros, Sar, Sec, Sem, Ser, Thi, β-Thi, Thr, Thy, Thx, Tia, Tle, Tly, Trp, Trta, Tyr, Val, Nal, Tbg, Npg, Chg, Thia(참조예: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of organic chemistry], Volume XV/1 and 2, Stuttgart, 1974).

일부 천연 또는 합성 아미노산은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌으로부터 공지된 방법으로 수득될 수 있다(참조예: N-메틸아미노산: R. Bowmann et al., J. Chem. Soc. (1950), p. 1346; J. R. McDermott et al., Can. J. Chem. (1973) 51, p. 1915; H. Wurziger et al., Kontakte (Merck, Darmstadt) (1987) 3, p. 8).

일반적으로, 본 발명에 따른 제조 공정을 희석제의 존재하에서 수행하는 것 이 유리하다.

희석제는 유리하게는 전 공정동안 반응 혼합물이 용이하게 교반될 수 있도록 하는 양으로 사용된다. 적합한 희석제는 당업자들에게 공지되었다. 본 발명에 따른 공정을 수행하는데 적절한 희석제는 특히 불활성 유기 용매 자체 또는 이들의 혼합물이다.

예로서 할로겐화 탄화수소, 특히 염소화 탄화수소, 예컨대, 테트라클로로에틸렌, 테트라클로로에탄, 디클로로프로판, 메틸렌 클로라이드, 디클로로부탄, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 펜타클로로에탄, 디플루오로벤젠, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 디클로로벤젠, 클로로톨루엔, 트리클로로벤젠; 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올; 에테르, 예컨대, 에틸 프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, n-부틸 에테르, 아니솔, 페네톨, 사이클로헥실 메틸 에테르, 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디-n-부틸 에테르, 디이소부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디클로로디에틸 에테르 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 폴리에테르; 아민, 예컨대, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, 피리딘 및 테트라메틸렌디아민; 니트로화 탄화수소, 예컨대, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로프로판, 니트로벤젠, 클로로니트로벤젠, o-니트로톨루엔; 니트릴, 예컨대, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 이소부티로니트릴, 벤조니트릴, m-클로로벤조니트릴, 및 또한 화합물 예컨대, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드 및 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폭사이드, 디프로필 설폭사이드, 벤질 메틸 설폭사이드, 디이소부틸 설폭사이드, 디부틸 설폭사이드, 디이소아밀 설폭사이드; 설폰, 예컨대, 디메틸 설폰, 디에틸 설폰, 디프로필 설폰, 디부틸 설폰, 디페닐 설폰, 디헥실 설폰, 메틸 에틸 설폰, 에틸 프로필 설폰, 에틸 이소부틸 설폰 및 펜타메틸렌 설폰; 지방족, 사이클로지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 및 공업용 탄화수소, 예를 들어 예를 들어, 40 내지 250 ℃ 비점 범위의 성분을 포함하는 백유(white spirit), 시멘, 70 내지 190 ℃ 비점 간격의 석유 분획, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 옥탄, 벤젠, 톨루엔, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 니트로벤젠, 크실렌; 에스테르, 예컨대, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 및 또한 디메틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트; 아미드, 예컨대, 헥사메틸렌포스포릭 트리아미드, 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디프로필포름아미드, N,N-디부틸포름아미드, N-메틸피롤리딘, N-메틸카프로락탐, 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(1H)-피리미딘, 옥틸피롤리돈, 옥틸카프로락탐, 1,3-디메틸-2-이미다졸린디온, N-포르밀피페리딘, N,N'-1,4-디포르밀피페라진; 케톤, 예컨대, 아세톤, 아세토페논, 메틸 에틸 케톤, 메틸 부틸 케톤이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 제조 공정의 제 2 반응 단계를 수행하는데 바람직한 희석제는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 특히 메탄올이다.

본 발명에 따른 제조 공정의 제 3 반응 단계를 수행하는데 바람직한 희석제 는할로겐화 탄화수소, 특히 염소화 탄화수소, 예컨대 테트라에틸렌, 테트라클로로에탄, 디클로로프로판, 메틸렌 클로라이드, 디클로로부탄, 클로로포름, 사염화탄소, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 펜타클로로에탄, 디플루오로벤젠, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 디클로로벤젠, 클로로톨루엔 또는 트리클로로벤젠, 특히 바람직하게는 디클로로프로판, 메틸렌 클로라이드, 디클로로부탄 또는 클로로포름이다.

본 발명에 따른 제조 공정에 사용하기에 적절한 염기성 반응 보조제는 모든 적절한 산 결합제, 예컨대, 예를 들어, 아민, 특히 삼차 아민, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 화합물이다.

이들의 예로서는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및/또는 바륨의 하이드록사이드, 하이드라이드, 옥사이드 및 카보네이트, 기타 염기성 화합물, 예컨대 아미딘 염기 또는 구아니딘 염기, 이를테면 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데크-5-엔(MTBD), 디아자비사이클로[4.3.0]노넨(DBN), 디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데센(DBU), 사이클로헥실테트라부틸구아니딘(CyTBG), 사이클로헥실테트라메틸구아니딘(CyTMG), N,N,N,N-테트라메틸-1,8-나프탈렌디아민, 펜타메틸피페리딘, 삼급 아민, 예컨대, 트리에틸아민, 트리메틸아민, 트리벤질아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리사이클로헥실아민, 트리아밀아민, 트리헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸톨루이딘, N,N-디메틸-p-아미노피리딘, N-메틸피롤리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸이미다졸, N-메틸피라졸, N-메틸모르폴린, N-메틸헥사메틸렌디아민, 피리딘, 4-피롤리디노피리 딘, 4-디메틸아미노피리딘, 퀴놀린, α-피콜린, β-피콜린, 이소퀴놀린, 피리미딘, 아크리딘, N,N,N',N'-테트라메틸렌디아민, N,N',N'-테트라에틸렌디아민, 퀴녹살린, N-프로필디이소프로필아민, N-에틸디이소프로필아민, N,N'-디메틸사이클로헥실아민, 2,6-루티딘, 2,4-루티딘 또는 트리에틸디아민이 언급될 수 있다.

삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리메틸아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리사이클로헥실아민, N,N-디메틸-p-아미노피리딘, N-메틸피롤리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸이미다졸을 사용하는 것이 바람직하고, 트리에틸아민 및 N,N-디메틸-p-아미노피리딘을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

화학식 (IV)의 화합물의 본 발명에 따른 반응은 제 3 반응 단계에서, 5-위치가 보호된 화학식 (IV)의 화합물을 염기성 반응 보조제, 예를 들어 트리에틸아민 또는 N,N-디메틸-p-아미노피리딘의 존재하에 상기 언급된 희석제중 하나에서 경우에 따라 커플링 시약의 존재하에 화학식 (V)의 화합물로서 활성화 카복실산과 반응시킴으로써 수행된다.

제조 공정을 수행하는데 적절한 커플링 시약은 에스테르 또는 아미드 결합을 형성하는데 적절한 모든 커플링 시약이다(참조예: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Volume 15/2; Bodansky et al., Peptide Synthesis 2nd ed. (Wiley & Sons, New York 1976) 또는 Gross, Meienhofer, Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academic Press, New York 1979). 하기 방법을 이용하는 것이 바람직하다: 알콜 성분으로 펜타클로로페놀(Pcp) 또는 펜타플루오로페놀(Pfp), N-하이드록실숙신이미드(HOSu), N-하이드록시-5-노보넨-2,3-디카복사미드(HONB), 1- 하이드록실벤조트리아졸(HOBt) 또는 3-하이드록시-4-옥소-3,4-디하이드로-1,2,3-벤조트리아진을 사용하는 활성화 에스테르 방법, 카보디이미드, 예컨대 디사이클로헥실카보디이미드(DCCI)를 사용하거나, DCC 부가 공정에 의해, 또는 n-프로판포스폰 무수물(PPA)을 사용한 커플링 및 피발로일 클로라이드, 에틸 클로로포르메이트(EEDQ) 또는 이소부틸 클로로포르메이트(IIDQ)를 사용한 혼합 무수물 방법 또는 포스포늄 시약, 예컨대 벤조트리아졸-1-일-옥시트리스(디메틸아미노포스포늄)헥사플루오로포스페이트(BOP), 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-포스폰 클로라이드(BOP-Cl), 벤조트리아졸-1-일트리스피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트, (PyBOP^®), 브로모트리스피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트(PyBroP^®)를 사용하거나, 또는 포스폰산 시약, 예컨대 디에틸 시아노포스포네이트(DEPC) 및 디페닐포스포릴 아지드(DPPA), 우로늄 시약, 예컨대 2-(1H-벤조트리아졸-1-일)-1,1,3,3-테트라메틸우로늄 테트라플루오로보레이트(TNTU), 2-(2-옥소-1(2H)-피리딜)-1,1,3,3-비스펜타메틸렌테트라메틸우로늄 테트라플루오로보레이트(TOPPipU), O-(N-숙신이미딜-1,1,3,3-테트라메틸우로늄 테트라플루오로보레이트(TSTU), 또는 예컨대 2-(1H-벤조트리아졸-1-일)-1,1,3,3-테트라메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트(HBTU), 또는 오늄 타입의 시약, 예컨대, 예를 들어, 1-에틸-2-플루오로피리디늄 테트라플루오로보레이트(FEP)를 이용한 커플링.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 카복실산에 바람직한 활성화 시약은, 예를 들어, N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드이다.

반응 단계에 따라, 본 발명에 따른 제조 공정에 있어서 반응 시간은 5 분 내지 48 시간일 수 있다. 본 발명에 따른 제조 공정에서, 각 반응은 -100 ℃ 내지 +200 ℃의 온도, 바람직하게는 -50 ℃ 내지 150 ℃, 특히 바람직하게는 실온에서 수행된다. 원칙적으로, 본 발명에 따른 반응 단계는 대기압하, 바람직하게는 15 하의 압력하 및, 경우에 따라, 보호 가스 분위기(예: 질소, 헬륨 또는 아르곤) 하에서 수행된다.

제 3 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (IV)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.5 내지 4.0 몰, 바람직하게 0.7 내지 3.0 몰, 특히 바람직하게 2.0 내지 3.0 몰의 화학식 (V)의 화합물, 예컨대 활성화 카복실산이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 화학식 (VI)의 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있거나, 정제없이 추가로 반응시킬 수 있다.

본 발명에 따른 제조 공정의 제 4 반응 단계는 바람직하게는 벤젠설폰산 또는 파라-톨루엔설폰산의 존재하에 수행된다. 파라-톨루엔설폰산의 존재하에 실시하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 제조 공정의 제 4 반응 단계를 수행하는 경우, 화학식 (VI)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.1 내지 4.0 몰, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 몰, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.0　몰의 파라-톨루엔설폰산이 사용된다.

반응 완료 후, 전 반응 혼합물을 농축시킨다. 후처리 후 수득한 화학식 (I)의 생성물을 재결정화, 감압하 증류 또는 칼럼 크로마토그래피, 특히 분취용 HPLC 에 의해 통상적인 방식으로 정제할 수 있다.

또한, R⁴가 그룹 (G⁷) 또는 (G⁸)의 래디칼이고, 여기에서 그룹 B는 상기 언급된 의미를 가지거나, B는 환의 일부 또는 치환체의 일부로서 그룹 H-N를 포함하는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체는 R⁴가 그룹 (G⁷) 또는 (G⁸)의 래디칼을 나타내고, 여기에서 B는 질소-함유 그룹 SG-N을 환의 일부 또는 치환체의 일부로서 포함하며, SG는 적절한 보호기인 화학식 (I)의 화합물을 제 5 반응 단계에서 보호기를 탈블록킹하는 반응 조건하에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 적절한 산성 또는 염기성 반응 보조제의 존재하에서 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다(반응식 V).

반응식 V

이 경우, 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위해 사용될 수 있는 아미노 그룹에 적절한 보호기는, 예를 들어, 치환된 카바메이트, 아미드, N-알킬아민, N-아릴아민, 이민 유도체, 엔아민 유도체, N-설페닐 유도체, N-설포닐 유도체 또는 N-디아릴-포스피닐 유도체이다(참조: Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, "Protection for the Amino Group").

카바메이트 타입의 보호기를 사용하는 것이 바람직하다.

보호기의 탈블록킹을 위해, 적절한 산성 또는 염기성 반응 보조제가 문헌으로부터 공지된 절차에 이용될 수 있다. 카바메이트 타입의 보호기가 아미노 그룹에 사용되는 경우, 산성 반응 보조제를 사용하는 것이 바람직하다. t-부틸카바메이트(BOC) 보호기가 사용되는 경우, 예를 들어, 광산, 예컨대 염산, 하이드로브롬산, 질산, 황산, 인산, 또는 유기산, 예컨대 벤조산, 포름산, 아세트산, 트리플루오로아세트산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산 또는 톨루엔설폰산과 적절한 희석제, 예컨대 물 및/또는 유기 용매, 예컨대 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 에틸 아세테이트, 에탄올 또는 메탄올의 혼합물이 사용된다. 염산 또는 아세트산과 물 및/또는 유기 용매, 예컨대 에틸 아세테이트의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에 따른 아버멕틴 유도체는 다양한 다형체 또는 상이한 다형체의 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명에 의해 순수한 다형체 및 다형체 혼합물 둘 다가 제공되며, 모두 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 아버멕틴 유도체는 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저용 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

이목(Anoplura)(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).

거미(Arachnida)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).

비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바 에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.), 자브루스 종(Zabrus spp.).

톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp).

가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.), 숙시네아 종(Succinea spp.).

기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria), 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).

원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸 스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 나자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.).

매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크비오나스피스 테갈렌시스(Cbionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리 코플루시아 종(Trichoplusia spp.).

메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).

심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).

총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).

좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.)이 포함된다.

경우에 따라, 본 발명에 따른 아버멕틴 유도체는 또한 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 이들은 또한 경우에 따라 기타 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화제, 수- 및 오일-기제 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 물질 및 활성 화합물이 주입된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및 /또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 제제는 적합한 플랜트에서 또는 사용전이나 사용 도중에 제조된다.

보조제로 사용하기에 적합한 물질은 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 것이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.

적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족계 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.

사용된 증량제가 물인 경우, 유기 용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수도 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강 극성 용매 및 또한 물이다.

적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방- 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO 에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고- 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.

점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 분말 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 페로시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.

한냉 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그의 일반적인 상용화 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해완화제, 비료 또는 신호물질과의 혼합물로서 존재할 수 있다.

특히 유리한 혼합 성분으로, 예를 들어 하기 화합물들이 예시된다:

살진균제:

핵산 합성 저해제:

베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산

유사분열 및 세포분열 억제제:

베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드

호흡 사슬 복합체 I 저해제:

디플루메토림

호흡 사슬 복합체 II 저해제:

보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드

호흡 사슬 복합체 III 저해제:

아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트리플록시스트로빈,

디커플러(decoupler):

디노캅, 플루아지남

ATP 생산 저해제:

펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜

아미노산 생합성 및 단백질 생합성 저해제:

안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,

신호 전달 억제제:

펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜

지질 및 막 합성 저해제:

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린,

암프로필포스, 포타슘-암프로필포스, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스,

톨클로포스-메틸, 비페닐,

이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드,

에르고스테롤 생합성 저해제:

펜헥사미드,

아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플루프리미돌, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 비니코나졸,

알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민,

나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,

세포벽 합성 저해제:

벤티아발리리카브, 비알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A

멜라닌 생합성 저해제:

카프로파미드, 디클로사이메트, 펜옥사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,

내성 유도제:

아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐

다중부위제:

캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 폴펫, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제

알려지지 않은 기전의 화합물:

아미브롬돌, 벤티아졸, 벤톡사진, 캅시마이신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 자릴라미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올, 2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트리아졸-3-온(185336-79-2), 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-.알파.-(메톡시메틸렌)벤즈아세테이트, 4-클로로알파-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페 닐]에틸]벤즈아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)-아미노]부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로-페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)-에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)-이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤즈아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-알파-(메톡시이미노)-N-메틸-알파E-벤즈아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판카복사미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티온산, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-아세트아미드.

살균제:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제:

아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제:

카바메이트, 예를 들어

알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트,

유기 포스페이트, 예를 들어

아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,

소듐 채널 조절제/전압-의존성 소듐 채널 봉쇄제

피레트로이드, 예를 들어

아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 테타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R 이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노 트린(1R-트랜스 이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R 이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트럼),

DDT,

옥사디아진, 예를 들어

인독사카브,

세비카바존, 예를 들어

메타플루미존(BAS3201),

아세틸콜린 수용체 작용제/길항제

클로로니코티닐, 예를 들어

아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼, AKD-1022, 이미다클로티아즈,

니코틴, 벤설탑, 카탑,

아세틸콜린 수용체 조절제

스피노신, 예를 들어

스피노사드, 스피네토람,

GABA-조절 클로라이드 채널 길항제

유기 염소, 예를 들어

캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시 클로로,

피프롤, 예를 들어

아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤,

클로라이드 채널 활성제

멕틴, 예를 들어

아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴, 레피멕틴, 밀베마이신,

라트로필린 수용체 작용제

뎁시펩티드, 예를 들어

사이클릭 뎁시펩티드, 예컨대 에모뎁시드,

유충 호르몬 모방체, 예를 들어

디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,

에크디손 작용제/붕괴제

디아실히드라진, 예를 들어

크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,

키틴 생합성 저해제

벤조일우레아, 예를 들어

비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,

부프로페진

사이로마진,

산화 포스포릴화 억제제, ATP 붕괴제

디아펜티우론,

유기 주석 화합물, 예를 들어

아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴-옥사이드,

H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 작용 해제제

피롤, 예를 들어

클로르페나피르,

디니트로페놀, 예를 들어

비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC,

I-측 전자 전달 억제제

METIs, 예를 들어

펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드,

히드라메틸논,

디코폴,

II-측 전자 전달 억제제

로테논,

III-측 전자 전달 억제제

아세퀴노실, 플루아크리피림,

곤충 장막 미생물 붕괴제

바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),

지질 합성 억제제,

테트론산, 예를 들어

스피로디클로펜, 스피로메시펜,

테트람산, 예를 들어

스피로테트라메이트, 시스-3-(2,5-디메틸페닐)-4-하이드록시-8-메톡시-1-아자스피로[4.5]덱-3-엔-2-온,

카복사미드, 예를 들어

플로니카미드,

옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어

아미트라즈,

마그네슘-촉진 ATPase 저해제, 예를 들어

프로파기트,

네레이스톡신 유사체, 예를 들어

티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,

리아노딘 수용체 작용제,

벤조산 디카복사미드, 예를 들어

플루벤디아미드,

안트라닐아미드, 예를 들어

리낙시피르 (3-브로모-N-{4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카보닐]페닐}-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카복사미드),

생물제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어

아자디라크틴, 바실러스 종, 뷰베리아 종, 코들몬, 메타리지움 종, 파에실로마이세스 종, 투링기엔신, 버티실리움 종,

작용 기전이 알려지지 않았거나 비특이적인 활성 화합물,

훈증제, 예를 들어

알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설퍼릴 플루오라이드,

먹이섭취 방지제, 예를 들어

크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,

응애 성장 억제제, 예를 들어

클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,

아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.

기타 공지된 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 비료, 성장조절제, 약해완화제, 신호물질, 식물 특성 개량제와의 혼합물이 또한 가능하다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물 환경, 식물 부분의 표면 또는 식물 조직에 사용후 활성 화합물의 분해를 감소시키는 억제제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다.

상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 활성 화합물 0.00000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.

화합물은 사용형에 적합한 방식으로 이용된다.

본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 또는 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 산포, 페인팅, 주입에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리가 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.

특히 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자 형(genotype)일 수 있다.

식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리될 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 특성을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 특성의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 과수 식 물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD^®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^®(예: 옥수수), StarLink^®(예: 옥수수), Bollgard^®(예: 목화), Nucotn^®(예: 목화) 및 NewLeaf^®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^®(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI^®(이미 다졸리논 내약성) 및 STS^®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^®명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.

상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명의 아버멕틴 유도체 및/또는 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 화합물 또는 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 언급된다.

본 발명에 따른 화합물은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의학 분야에서 작용한다. 이들은 동물 해충(체외기생충 및 체내기생충), 예를 들어, 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 깃털이 및 벼룩에 대해 효과적이다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:

이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 또는 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.). 특히, Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus puto, Solenopotes capillatus.

털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 또는 펠리콜라 종(Felicola spp.). 특히, Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi.

파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.) 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 또는 티풀라 종(Tipula spp.). 특히, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderrma bovis, Hypoderrma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca.

벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 또는 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.). 특히, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans,r Xenopsylla cheopis.

이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.).

바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica), 수펠라 종(Supella spp.) 또는 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa).

응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 또는 아카라피스 종(Acarapis spp.). 특히, Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicandus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni.

아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 또는 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.). 특히, Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.

본 발명에 따른 아버멕틴 유도체는 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 소위 시험 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스에 만연한 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 용이한 동물 관리가 가능하다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야 및 동물 관리에 있어서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear mark), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.

가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 화학식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 유제, 자유 유동 조성물)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 공업용 물질을 파괴하는 곤충에 대하여 강력 한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.

다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:

딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spec.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).

막시류(Hymenopteron), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).

흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).

좀(Bristletalis), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)

본 발명에서 공업용 물질은 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 코팅 조성물의 의미로 이해되어야 한다.

즉석 사용 조성물은 경우에 따라 추가의 살충제 및 경우에 따라 하나 이상의 살진균제를 포함할 수 있다.

가능한 추가의 첨가제로는 상기 언급된 살충제 및 살진균제가 예시될 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은 동시에 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 특히 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 또는 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 방오제로서 사용될 수 있다.

활성 화합물은 가옥, 위생 및 저장품 보호를 위해, 밀폐 공간, 예를 들어 주 택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).

응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 에스에스피(Bryobia ssp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).

진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)

장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포 르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).

좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).

바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).

메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).

다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포 셀리스 종(Liposcelis spp.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).

벌(Hymenoptera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).

이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).

가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합 적용된다.

이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 분무 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기, 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 나방 끈끈이, 나방 트랩 및 나방용 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 산포, 페인팅에 의해서 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

본 발명에 따른 혼합물은 또한 종자 처리에 특히 적합하다. 여기에서는, 상기 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 언급된 본 발명에 따른 배합물이 바람직한 것으로 언급될 수 있다. 요컨대, 해충에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 종자가 저장되는 동안과 종자가 토양에 도입된 후, 식물의 발아동안 및 발아직후 침습으로 발생한다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 전체 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 관건이다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 특히 중요하다.

식물 종자를 처리하여 해충을 구제하는 것이 오래동안 알려져 왔으며 지속적인 개량 과제이다. 그러나, 종자 처리는 만족할만한 방식으로 해결하는 것이 번번히 곤란한 일련의 문제를 갖고 있다. 따라서, 파종후 또는 식물 발아후 작물 보호 제의 추가 적용을 필요로 하지 않는, 종자 및 발아 식물의 보호방법을 개발하는 것 이 요망된다. 사용된 활성 물질이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 해충의 침습으로부터 종자 및 발아 식물을 최대한 보호하는 방식으로, 사용된 활성 물질의 양을 최적화시키는 것이 또한 요망된다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호제를 최소한으로 사용하여 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 형질전환(transgenic) 식물의 고유 살충성을 고려하여야 한다.

따라서, 본 발명은 특히 또한 종자를 본 발명에 따른 조성물로 처리하는 것을 포함하여 종자 및 발아 식물을 해충의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자 및 발아 식물을 해충으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 해충으로부터 보호되도록 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.

본 발명의 한가지 이점은 본 발명에 따른 조성물의 특정 전신성이 이들 활성 화합물의 배합물로 종자를 처리하는 것이 해충으로부터 종자 자체뿐 아니라 발아후 식물도 보호함을 의미한다는 것이다. 이에 따라, 파종시 또는 그 직후 작물을 즉시 처리할 필요가 없다.

또 다른 이점은 개별적으로 적용될 때 나타나는 두 활성 화합물의 총 활성을 능가함에 따라, 개별 살충 활성 화합물에 비해 본 발명에 따른 조성물의 살충 활성이 상승적으로 증가된다는 것에 있다. 또한, 개별적으로 적용될 때 나타나는 두 활성 화합물의 총 활성을 능가함에 따라, 개별 살진균 활성 화합물에 비해 본 발명에 따른 조성물의 살진균 활성이 상승적으로 증가된다는 이점이 있다. 이에 따라 사용된 활성 화합물의 양을 최적화시키는 것이 가능하다.

또한, 본 발명에 따른 혼합물에 따라, 개별 살충 활성 화합물에 비해 본 발명에 따른 조성물이 특히 형질전환 종자에 사용되어 이 종자로부터 발생한 식물이 해충에 대한 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명에 따른 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 구제될 수 있으며, 본 발명에 따른 조성물에 의해 손상으로부터 보호하게 되는 부가적인 결과가 얻어진다.

본 발명에 따른 조성물은 농업, 온실, 임업 또는 원예에 사용되는 상술된 모든 타입의 식물 품종 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 옥수수, 땅콩, 캐놀라, 유지종자 평지, 양귀비, 대두, 목화, 무(예컨대 사탕무 및 사료무), 벼, 사탕수수, 기장, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 해바라기, 담배, 감자 또는 채소류(예를 들어 토마토, 캐비지 식물)의 종자 형태를 취한다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 조성물은 또한 상기 언급된 과수 식물 및 채소 종자를 처리하는데 적합하다. 옥수수, 대두, 목화, 밀 및 캐놀라 또는 유지종자 평지의 종자 처리가 특히 중요하다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물로 형질전환 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 일반적으로 특히 살충 성질을 가지는 폴리펩티드의 발현을 조절하는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자 형태를 취한다. 이와 관련하여, 형질전환 종자내 이종 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Gliocladium)과 같은 미생물로부터 유래될 수 있다. 본 발명은 특히 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래된 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하고 그의 유전자 산물이 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 활성을 나타내는 형질전환 종자를 처리하는데 적합하다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자가 특히 바람직하다.

본 발명의 영역내에서, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 처리동안 피해를 방지하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 사용된 종자는 일반적으로 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 대, 줄기, 외피, 털 또는 과육과 구분된다.

종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양이 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용 비율에서 식물독성 작용을 가질 수 있는 활성 화합물인 경우에 명심하여야 한다.

제조 실시예

아버멕틴 B ₁ 모노사카라이드(III-1) (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

170 ml 2-프로판올 및 1.7 ml 농 황산중의 13.52 g의 아바멕틴 (II-1)의 용액을 실온에서 20 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하여, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 실리카겔(실리카겔 60 - Merck, 입자크기: 0.04 ~ 0.063 mm) 상에서 사이클로헥산/에틸 아세테이트(5:2)를 사용하여 정제하였다. 6.83 g의 아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(III-1)를 무색 고체로 수득하였다.

5-O-tert-부틸디메틸실릴-아버멕틴 B ₁ 모노사카라이드( IV-1 ) (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

4.1 g의 이미다졸 및 2.2 g의 tert-부틸디메틸실릴 클로라이드를 31 ml N,N-디메틸포름아미드중의 6.8 g의 아버멕틴 B₁ 모노사카라이드 (III-1)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 사이클로헥산 및 에틸 아세테이트(1:1)를 첨가한 후, 혼합물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세척하여, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 실리카겔(실리카겔 60 - Merck, 입자크기: 0.04 ~ 0.063 mm) 상에서 사이클로헥산/에틸 아세테이트(4:1)를 사용하여 정제하였다. 4.4 g의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(IV-1)를 무색 고체로 수득하였다.

5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-(사이클로프로필카보닐)-아버멕틴 B ₁ 모노사카라이드( VI-1 ) (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

150 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(IV-1)를 15 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 아르곤하에, 102 mg의 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 65 mg의 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 46 mg의 사이클로프로판카복실산 및 약간의 분자체를 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물 디클로로메탄으로 추출하고, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 사이클로헥산/에틸 아세테이트(4:1)를 사용하여 실리카겔(실리카겔 60 - Merck, 입자크기: 0.04 ~ 0.063 mm)을 통해 여과하였다. 150 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-(사이클로프로필카보닐)-아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(VI-1)를 수득하였다.

LC-MS: 933.6 (M+Na, 80%) C₅₁H₇₈O₁₂Si (911.251)

체류 시간: 20.5 분 (22 분).

방법 A:

실시예 1 : 4'-O-(사이클로프로필카보닐)-아버멕틴 B ₁ 모노사카라이드(-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

6 mg의 4-톨루엔설폰산을 무수 메탄올중의 150 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-(사이클로프로필카보닐)-아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(VI-1)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 다음고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 분취용 HPLC(Waters 2996 포토다이오드 어레이 검출기, 245　nm, x Terra Prep MS C18 칼럼 5　㎛ 19　x　100　mm, 유속 20　ml/분 물/아세토니트릴)에 의해 정제하였다. 47 mg의 4'-O-(사이클로프로필카보닐)-아버멕틴 B₁모노사카라이드를 수득하였다.

LC-MS: 797.6 (M+H, 60%) C₄₅H₆₄O₁₂, MW: 796.989

체류 시간: 15.70 분 (22 분).

하기 표 2에 수록된 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체(R⁵ = H)가 유사하게 제조될 수 있다.

표 2

^a) LC-MS에 대해, 체류 시간(R_t) 및 괄호안의 크로미토그램의 총 실행 시간이 분으로 제시되었고; 관측된 질량 퍼센트는 100으로 표준화한 상대 세기이다. ¹H-NMR 시그널을 나타내기 위해 사용된 약어는 다음과 같다: s (단일선), d (이중선), t　(삼중선), q (사중선), sym (대칭).

방법 B:

5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-이소부티릴-아버멕틴 B ₁ 모노사카라이드(VI- 2) (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

120 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-아버멕틴 B1 모노사카라이드를 약 15 ml의 디클로로메탄에 용해켰다. 아르곤하에, 1.7 mg의 4-디메틸아미노피리딘, 43 mg의 트리에틸아민 및 15　mg의 이소부티릴 클로라이드를 첨가한 뒤, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 1.7 mg의 4-디메틸아미노피리딘, 8 mg의 트리에틸아민 및 3 mg의 이소부티릴 클로라이드를 추가로 첨가하고, 혼합물을 2 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하여 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 사이클로헥산/에틸 아세테이트(4:1)를 사용하여 실리카겔을 통해 여과하였다. 139 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-이소부티릴-아버멕틴 B1 모노사카라이드(VI-2)를 수득하였다.

LC-MS: 935.6 (M+Na, 100%) C₅₁H₈₀O₁₂Si (913.267)

체류 시간: 11.75 분 (12 분).

실시예 98 4'-O-이소부티릴-아버멕틴 B1 모노사카라이드 (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

6 mg의 4-톨루엔설폰산을 무수 메탄올중의 139 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-이소부티릴-아버멕틴 B1 모노사카라이드(VI-2)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하여, 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 분취용 HPLC에 의해 정제하였다. 34 mg의 4'-O-이소부티릴-아버멕틴 B1 모노사카라이드(실시예 98)를 수득하였다.

LC-MS: 799.6 (M+H, 100%) C₄₅H₆₆O₁₂ (799.004)

체류 시간: 8.84 분 (12 분).

¹H-NMR (400 MHz, CDCl₃) 선택 시그널: δ (ppm) = 1.21 (d, J = 7.0, 3H), 1.22 (d, J = 7.0, 3H), 2.58-2.63 (m, 1H).

하기 표 3에 수록된 R⁵ = H인 화학식 (I)의 화합물이 유사하게 제조될 수 있다.

표 3

^a) LC-MS에 대해, 체류 시간(R_t) 및 괄호안의 크로미토그램의 총 실행 시간이 분으로 제시되었고; 관측된 질량 퍼센트는 100으로 표준화한 상대 세기이다. ¹H-NMR 시그널(선택 시그널)을 나타내기 위해 사용된 약어는 다음과 같다: s (단일선), d (이중선), t　(삼중선), q (사중선), sym (대칭).

방법 C:

실시예　101 4'-O-(피페라진-1-일아세틸)-아버멕틴 B1 모노사카라이드 (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

163 mg의 4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드(실시예 103의 화합물)를 0.7 ml의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 이 용액에 2.1　ml의 3N 염산을 3 시간에 걸쳐 3 부분으로 첨가하고, 혼합물을 2 시간 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사(154 mg)를 분취용 HPLC (Waters 2996 포토다이오드 어레이 검출기, 245　nm, x Terra Prep MS C18 칼럼 5　㎛ 19　x　100　mm, 유속 20　ml/분 물/아세토니트릴)에 의해 정제하였다. 53 mg의 4'-O-(피페라진-1-일아세틸)-아버멕틴 B1 모노사카라이드를 수득하였다.

LC-MS: 855.5 (M+H, 100%) C₄₇H₇₀N₂O₁₂ (855.072)

체류 시간: 10.57 분 (27 분).

¹H-NMR (400 MHz, CDCl₃) 선택 시그널: δ (ppm) = 2.73-2.87 (m, 4H), 3.10-3.18 (m, 4H).

실시예　53 4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드 (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

48 mg의 4-톨루엔설폰산을 무수 메탄올중의 221 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드(VI-3)의 용액에 3-4 시간 간격으로 3 부분으로 첨가하고, 혼합물을 실온에서 반응이 완료될 때까지 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 163 mg의 4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드를 수득하였다.

LC-MS: 955.6 (M+H, 100%) C₅₂H₇₈N₂O₁₄, MW: 955.188

체류 시간: 14.18 분 (27 분)

¹H-NMR (400 MHz, CDCl₃) 선택 시그널: δ (ppm) = 1.46 (s, 9H), 2.49-2.60 (m, 5H), 3.28-3.32 (m, 3H), 3.46-3.52 (m, 5H).

5-O-tert-부틸디메틸실릴-4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드 (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-) (VI-3)

200 mg의 5-O-tert-부틸디메틸실릴-아버멕틴 B₁ 모노사카라이드(IV-1)를 5 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 아르곤하에, 136 mg의 N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드, 87　mg의 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 199 mg의 2-(1-tert-부톡시카보닐피페라진-4-일)아세트산 및 약간의 분자체를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 유기상을 반투과성 캐트리지상에서 수성상으로부터 분리한 후, 황산나트륨/실리카겔 캐트리지를 통해 여과하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 221 mg의 5-O-tert-부틸-디메틸실릴-4'-O-{[4-(tert-부톡시카보닐)피페라진-1-일]아세틸}-아버멕틴 B1 모노사카라이드(VI-3)를 수득하였다.

LC-MS: 1069.6 (M+H, 100%) C₅₈H₉₂N₂O₁₄Si (1069.45)

체류 시간: 20.18 분 (27 분).

하기 표 4에 수록된 R⁵ = H인 화학식 (I)의 화합물이 유사하게 제조될 수 있다.

표 4

방법 D:

실시예 106 4'-O-(2-모르폴린-4-일프로파노일)-아버멕틴 B1 모노사카라이드 벤조에이트 (-C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -: -HC=CH-)

4 mg의 벤조산을 3 ml의 디클로로메탄에 용해시켰다. 30 mg의 4'-O-(2-모르폴린-4-일프로파노일)-아버멕틴 B1 모노사카라이드(방법 A에 따라 제조된 실시예 52로부터의 화합물)를 첨가한 후, 혼합물을 잠깐 교반하고, 용매를 감압하에 제거한 다음, 잔사를 고진공하에 건조시켰다. 33 mg의 4'-O-(2-모르폴린-4-일프로파노일)-아버멕틴 B1 모노사카라이드 벤조에이트를 수득하였다.

LC-MS: 870 (M+H, 100) C₄₈H₇₁NO₁₃*C₇H₆O₂ (992.205)

체류 시간: 12.02 분 (27 분)

¹H-NMR (400 MHz, CDCl₃) 선택 시그널: δ (ppm) = 2.61-2.72 (m, 4H), 3.27-3.33 (m, 2H), 3.64-3.79 (m, 5H), 7.45-7.51 (m, 2H), 7.58-7.62 (m, 1H), 8.10 (dd, J = 8.3, 1.3, 2H).

하기 화학식의 화합물(I, R⁵ = H)이 유사하게 제조될 수 있다:

실시예 107 4'-O-(피페라진-1-일아세틸)-아버멕틴 B1 모노사카라이드 디벤조 에이트

LC-MS: 855 (M+H, 100) C₄₇H₇₀N₂O₁₂*2 C₇H₆O₂ (1099.32)

체류 시간: 10.04 분 (27 분).

화학식 (V)의 출발물질의 제조

V-1 (2S)- 2-(1H-피라졸-1-일)프로판산

a) 200 mg의 N-에틸디이소프로필아민(휘니크("Huenig's base"))을 5　ml 디클로로메탄중의 82 mg의 피라졸 용액에 첨가하고, 2 ml 디클로로메탄중의 300 mg의 에틸 (2R)-2-{[(트리플루오로메틸)설포닐]옥시}프로파노에이트를 적가하였다. 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 250 mg의 에틸 (2S)-2-(1H-피라졸-1-일)-프로파노에이트를 96%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 169.1 (M+H, 100%). C₈H₁₂N₂O₂ (168.195)

체류 시간: 3.13 분 (12 분).

¹H-NMR (400 MHz, CD₃CN): δ (ppm) = 1.19 (t, J = 7.1, 3H), 1.70 (d, J = 7.3, 3H), 4.13 (dq, J = 7.1, 2.1, 2H), 5.10 (q, J = 7.3, 1H), 6.28 (t, J = 2.3, 1H), 7.46 (d, J = 1.4, 1H), 7.62 (dd, J = 2.3, 0.4, 1H).

b) 62 mg의 수산화리튬 및 1 ml의 물을 3 ml 테트라하이드로푸란중의 250 mg의 에틸 (2S)-2-(1H-피라졸-1-일)프로파노에이트 용액에 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 1N 수성 염산을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 195 mg의 (2S)-2-(1H-피라졸-1-일)프로판산(V-1)을 93%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 141.1 (M+H, 100%) C₆H₈N₂O₂ (140.141)

체류 시간: 1.12 분 (12 분)

¹H-NMR (400 MHz, DMSO-d₆): δ (ppm) = 1.64 (d, J = 7.3, 3H), 5.12 (q, J = 7.3, 1H), 6.26 (t, J = 2.2, 1H), 7.44 (dd, J = 1.2, 0.5, 1H), 7.79 (dd, J = 1.8, 0.5, 1H), 12.9 (s, broad, 1H).

하기 표 5에 수록된 화학식 (V)의 화합물(LG=OH)이 유사하게 제조될 수 있 다.

표 5

^a) LC-MS에 대해, 체류 시간(R_t) 및 괄호안의 크로미토그램의 총 실행 시간이 분으로 제시되었고; 관측된 질량 퍼센트는 100으로 표준화한 상대 세기이다.

V-6 (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아세트산

593 mg의 메틸 (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아세테이트(Va-6)를 5 ml의 테트라하이드로푸란에 용해시키고, 2 ml 물중의 134 mg의 수산화리튬을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반한 후, 1N 염산으로 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 167 mg의 (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-아세트산을 수득하였다.

LC-MS: 172 (M+H, 100%) C₆H₉N₃O₃ (171.155)

체류 시간: 0.45 분 (12 분).

Va-6 메틸 (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)아세테이트

1222 mg의 탄산칼륨을 15 ml 아세토니트릴중의 500 mg의 4,5-디메틸-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 용액에 첨가하고, 혼합물을 50 ℃로 가온하였다. 879　mg의 메틸 브로모아세테이트를 첨가한 후, 혼합물을 16 시간동안 가열 환류시켰다. 혼합물을 감압하에 농축하고, 잔사를 디클로로메탄에 취해 묽은 염산(pH 2)으로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 593 mg의 메틸 (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디하이드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-아세테이트(Va-6)를 93%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 186 (M+H, 100%) C₇H₁₁N₃O₃ (185.182)

체류 시간: 0.58 분 (12 분).

하기 표 6에 수록된 화학식 (V)의 화합물(LG=OH)이 유사하게 제조될 수 있다.

표 6

V-9 2-(2-메톡시에틸)-5-메틸-1,3-디옥산-5-카복실산

478 mg의 메틸 2-(2-메톡시에틸)-5-메틸-1,3-디옥산-5-카복실레이트(Va-9)를 8　ml의 테트라하이드로푸란에 용해시키고, 2 ml 물중의 92 mg의 수산화리튬을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반한 후, 2 ml의 물에 용해시킨 92 mg 의 수산화리튬을 첨가하여 혼합물을 24 시간동안 교반하였다. 혼합물을 1N 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출한 뒤, 유기상의 용매를 감압하에 제거하였다. 물을 잔사에 첨가하고, 1N 수산화나트륨 수용액으로 혼합물을 염기성으로 만든 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수성상을 1N 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출한 뒤, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 261 mg의 2-(2-메톡시에틸)-5-메틸-1,3-디옥산-5-카복실산을 두 이성체의 혼합물로서 약 78%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 205 (M+H, 100%) C₉H₁₆O₅ (204.22)

체류 시간: 2.27 분 및 2.70 분 (12 분).

Va-9 메틸 2-(2-메톡시에틸)-5-메틸-1,3-디옥산-5-카복실레이트

51 mg의 4-톨루엔설폰산을 톨루엔중의 400 mg의 메틸 3-하이드록실-2-(하이드록시메틸)-2-메틸프로파노에이트 및 362 mg의 1,1,3-트리메톡시프로판의 용액에 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔사를 실리카겔(이동상: 사이클로헥산/에틸 아세테이트 4:1)을 통해 여과하였다. 478 mg의 메틸 2-(2-메톡시에틸)-5-메틸-1,3-디옥산-5-카복실레이트를 두 이성체의 혼합물로서 약 38%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 219 (M+H, 100%) C₁₀H₁₈O₅ (218.247)

체류 시간: 3.39 분 및 4.16 분 (12 분).

V-10 4-(에톡시카보닐)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일 아세트산

0.35 ml의 트리플루오로아세트산을 0.35 ml 디클로로메탄중의 742 mg의 에틸 1-(2-tert-부톡시-2-옥소에틸)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복실레이트(Va-10)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 90 분동안 교반하였다. 0.2 ml의 디클로로메탄 및 0.2　ml의 트리플루오로아세트산을 첨가한 후, 혼합물을 5 시간동안 교반하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 오일성 잔사를 방치하여 고체를 얻었다. 780 mg의 4-(에톡시카보닐)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일 아세트산을 약 50%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 267 (M+H, 100%) C₉H₉F₃N₂O₄ (266.174)

체류 시간: 2.01 분 (6 분)

¹H-NMR (400 MHz, D₆-DMSO): δ (ppm) = 1.28 (t, J = 7.1, 3H), 4.26 (q, J = 7.1, 2H), 5.10 (s, 2H), 8.53 (d, J = 0.9, 1H).

Va-10 에틸 1-(2-tert-부톡시-2-옥소에틸)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸- 4-카복실레이트

404 mg의 휘니크 염기 및 469 mg의 tert-부틸 브로모아세테이트를 2 ml 디클로로메탄에 용해시켜 10 ml 디클로로메탄중의 50 mg의 에틸 3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복실레이트의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반하였다. 포화 중탄산나트륨 용액을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시킨 뒤, 용매를 감압하에 제거하였다. 742　mg의 에틸 1-(2-tert-부톡시-2-옥소에틸)-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-카복실레이트(Va-10)를 약 78%의 순도(LC-MS)로 수득하였다.

LC-MS: 267 (M - tert-부틸, 100%) C₁₃H₁₇F₃N₂O₄ (322.281)

체류 시간: 3.27 분 (6 분).

생물학적 비교 실시예

I) 화학식 (I)의 화합물; -C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -는 -HC=CH- 그룹을 나타내는 경우

실시예 A

루실리아 큐프리나 시험(LUCICU)

실시예 A 및 B에 대한 설명

용 매: 디메틸설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

목적 농도의 활성 화합물 제제로 처리된 말고기가 들어있는 용기를 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 하기 표의 제조 실시예의 화합물이 우수한 활성을 나타내었다:

루실리아 큐프리나 시험(LUCICU)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	2 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	0.8	30
1	0.8	100
4	0.8	100
5	0.8	100
6	0.8	98
7	0.8	98
8	0.8	100
9	0.8	100
11	0.8	100
12	0.8	100
14	0.8	100
15	0.8	100
16	0.8	100
20	0.8	100
25	0.8	95
26	0.8	100
27	0.8	100
48	0.8	100
50	0.8	100
52	0.8	100
54	0.8	80
55	0.8	90
57	0.8	100
60	0.8	90
98	0.8	95
100	0.8	100

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 B

루실리아 큐프리나 시험(LUCICU)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	2 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	0.16	0
18	0.16	100
19	0.16	100

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 C

무스카 도메스티카 시험(MUSCDO)

용매 : 디메틸 설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

스폰지를 담고 있는 용기를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 처리하고, 무스카 도메스티카(Musca domestica) 성충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 파리가 구제되었음을 의미하고; 0%란 파리가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

무스카 도메스티카 시험(MUSCDO)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	2 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	100	60
48	100	100
50	100	90
57	100	90
60	100	100
55	100	90
89	100	100
90	100	100
91	100	90
92	100	90
93	100	100
94	100	80
95	100	80

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	2 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	0.8	0
13	0.8	50

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 D

파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)

용 매 : 아세톤 78 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

배추(Brassica pekinensis) 디스크를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무 하고, 건조 후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에(Phaedon cochleariae)) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	7 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	4	0
1	4	90
3	4	80
20	4	80

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 E

베미시아 타바치( Bemisia tabaci ) 시험, 정상적인 감수성 종, (BEMITA)

용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 10 중량부

담배가루이(Bemisia tabaci) 알, 유충 및 번데기로 감염된 목화 식물(고시피움 히르스툼(Gossypium hirsutum))을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무하였다.

일정한 기간이 경과한 후에, 활성을 %로 결정하였다. 100%란 모든 담배가루이가 구제되었음을 의미하고; 0%란 담배가루이가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

베미시아 타바치 시험, 정상적인 감수성 종, (BEMITA)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	7 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	0.8	0
14	0.8	80

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 F

테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)

용 매 : 아세톤 78 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축 물을 목적하는 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

전 단계의 점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 감염된 대두잎(Phaseolus vulgaris)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무하였다.

일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 점박이 응애가 구제되었음을 의미하고; 0%란 점박이 응애가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	5 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a^a)	0.00128	0
2	0.00128	80

^a) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

II) 화학식 (I)의 화합물; -C ₂₂ R ¹ -A-C ₂₃ R ² -는 -H ₂ C-CH ₂ - 그룹을 나타내는 경우

실시예 G

파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)

용 매 : 아세톤 78 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

배추(Brassica pekinensis) 디스크를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무 하고, 건조 후, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

파에돈 시험(PHAECO 분무 처리)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	7 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로-25-(1-메틸에틸)-아버멕틴 A1a^a)	4	0
17	4	100
18	4	100
21	4	83
22	4	100
23	4	100
24	4	83
28	4	100
29	4	100
31	4	100
32	4	100
33	4	100
34	4	100
35	4	100
36	4	100
37	4	100
40	4	100
41	4	83
42	4	83
43	4	100
44	4	100
45	4	100
48	4	100
50	4	83
51	4	100
52	4	100
53	4	100
54	4	100
56	4	100
57	4	100
58	4	100
59	4	100
60	4	100
61	4	100
62	4	100
63	4	100
64	4	100
65	4	100
66	4	100
67	4	100
68	4	100
69	4	100

70	4	100
71	4	100
72	4	100
73	4	100
74	4	100
75	4	100
76	4	100
77	4	100
78	4	100
79	4	100
80	4	100
81	4	100
82	4	100
83	4	100
84	4	100
85	4	83
87	4	100
88	4	100
96	4	83
101	4	100
103	4	100
104	4	100
105	4	100
106	4	100
107	4	100

^a) EP 0 235 085 A1으로부터 공지됨.

실시예 H

테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)

용 매 : 아세톤 78 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

전 단계의 점박이 응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 감염된 대두(Phaseolus vulgaris) 잎 디스크를 목적 농도의 활성 화합물 제제로 분무하였다.

테트라니쿠스 시험; OP-내성(TETRUR 분무 처리)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	5 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로-25-(1-메틸에틸)-아버멕틴 A1a^a)	0.032	0
17	0.032	70
21	0.032	70
23	0.032	70

^a) EP 0 235 085 A1으로부터 공지됨.

실시예 I

스포도프테라 프루기페르다 시험(SPODFR 분무 처리)

용 매 : 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

옥수수(Zea mays) 잎 디스크에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하고, 건조후 거염벌레(스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda)) 모충으로 감염시켰다.

일정한 기간이 경과한 후에, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

스포도프테라 프루기페르다 시험(SPODFR 분무 처리)

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	5 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로-25-(1-메틸에틸)-아버멕틴 A1a^a)	4	0
28	4	100
29	4	100
30	4	100
32	4	100
33	4	100
34	4	100
35	4	100
36	4	83
38	4	100
39	4	100
40	4	100
42	4	100
45	4	100
46	4	100
47	4	100
48	4	100
49	4	100
50	4	100
52	4	100
59	4	100
66	4	100
67	4	100
68	4	100
69	4	100
70	4	100
71	4	100
72	4	100
74	4	100
75	4	100
76	4	100
78	4	100
80	4	100
81	4	100
82	4	100

83	4	100
84	4	100
85	4	100
86	4	100
87	4	100
88	4	100
99	4	100
103	4	100
105	4	100
106	4	100
107	4	100

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	5 일 후 구제율 (%)
4'-O-(4-클로로벤조일)-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-아버멕틴 A1a ^b)	4	0
97	4	33

^a) 참조: EP 0 235 085 A1. ^b) US 4,201,861 및 JP 54-06197로부터 공지됨.

실시예 J

크테노세팔리데스 펠리스( Ctenocephalides felis ); 경구(CTECFE)

용매: 디메틸 설폭사이드

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다. 농축물의 일부를 시트르산 처리된 소의 피로 희석하여 목적 농도로 만들었다.

20 마리의 굶긴 벼룩 성충(크테노세팔리데스 펠리스)을 상하단이 거즈로 막힌 챔버에 투입하였다. 바닥 단부가 파라필름으로 막힌 금속 실린더를 챔버에 넣었다. 실린더는 피/활성 화합물 제제를 함유하며, 이는 파라필름막을 통해 벼룩들이 흡수할 수 있다. 피를 37 ℃로 가온하였지만, 벼룩 챔버는 실온 상태이다.

일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 벼룩이 구제되었음을 의미하고; 0%란 벼룩이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

실시예 번호	활성 화합물의 농도 (ppm)	2 일 후 구제율 (%)
4'-O-아세틸-4'-O-데(2,6-디데옥시-3-O-메틸-α-L-아라비노-헥소피라노실)-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-22,23-디하이드로-25-(1-메틸에틸)-아버멕틴 A1a^a)	4	20
50	4	50
52	4	50
57	4	40
60	4	50

Claims

하기 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체:

상기 식에서,

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-는 -HC=CH-, -H₂C-CH(OH)- 또는 -H₂C-CH₂-를 나타내고,

R³은 sec-부틸, 이소프로필 또는 사이클로헥실을 나타내며,

R⁵는 수소, 메틸 또는 C_1-4-알킬카보닐을 나타내고,

R⁴는 임의로 치환된 C_2-6-알킬, C_2-6-알케닐, C_2-6-알키닐, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시-C_1-4-알킬, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알킬-C_1-4-알킬, 아릴(4-클로로페닐은 제외됨), 아릴-C_1-4-알킬, 헤트아릴, 헤트아릴-C_1-4- 알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C_1-4-알킬을 나타내거나,

하기 래디칼 (G⁷) 내지 (G¹⁴)

로부터 선택된 래디칼을 나타내며,

여기에서,

B는 임의로 R⁸-, R⁹- 및 R¹⁰-치환된 아릴, 사이클로알킬, 헤테로사이클릴, 헤트아릴 또는 NR¹⁹R²⁰을 나타내고,

D는 임의로 R⁸-, R⁹- 및 R¹⁰-치환된 아릴, 사이클로알킬, 헤테로사이클릴, 헤트아릴 또는 NR¹⁹R²⁰을 나타내며,

R⁶은 수소, 할로겐, 특히 불소, 시아노, 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내고,

R⁷은 수소, 할로겐, 특히 불소, 시아노, 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환되고/되거나, 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타내거나,

R⁶및R⁷은 이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환된 엑소-메틸렌 결합을 나타내며,

R⁸은수소, 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_3-6-사이클로알킬, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알콕시, C_1-4-알콕시-C_1-4-알콕시, C_1-4-할로알콕시, C_1-4-알킬티오, C_1-4-할로알킬티오, C_1-4-알킬설피닐, C_1-4-할로알킬설피닐, C_1-4-알킬설포닐, C_1-4-할로알킬설포닐, 헤트아릴, 예컨대 피리딜 또는 티에닐, 할로겐, 니트로, 시아노, 아미노, C_1-4-알킬아미노 또는 디-(C_1-4-알킬)-아미노를 나타내거나, CO-OH, COO^(-), COO-C_1-6-알킬, NH-CHO, NH-CO-C_1-4-알콕시, N(C_1-4-알킬)-CO-C_1-4-알콕시, P(O)(OH)₂, P(O)O^(-) ₂, CO-NH₂, CS-NH₂, C(=NH)-NH₂, C(=N-OH)-NH₂, CO-NH-C_1-4-알킬, CO-N-(C_1-4-알킬)₂, CO-NH-C_1-4-알콕시, CO-NH-CO-C_1-4-알킬, CO-NH-CO-C_1-4-할로알킬, CO-NH-CO-C_3-7-사이클로알킬, CO-NH-CO-C_1-4-알콕시, CO-NH-CO-(아릴-C_1-2-알킬옥시), SO₂-OH, SO₂-O^(-), SO₂-NH₂, SO₂- NH-C_1-4-알킬, SO₂-N-(C_1-4-알킬)₂, CO-NH-SO₂-NH-C_1-4-알킬, CO-NH-SO₂-N[디(C_1-4-알킬) 및 CO-O-C_1-6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고,

R⁹는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알콕시, C_1-4-할로알콕시, C_1-4-알킬티오, C_1-4-알킬설피닐, C_1-4-알킬설포닐, 할로겐, 니트로, 시아노, 포르밀, C_1-4-알킬카보닐, 아미노, C_1-4-알킬아미노, 디-(C_1-4-알킬)아미노, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤트아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴을 나타내며,

R¹⁰은 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_2-4-알케닐, C_2-4-알키닐, C_1-4-할로알킬, C_1-4-알킬카보닐 또는 C_1-4-알콕시카보닐을 나타내고,

R¹¹은 수소, 시아노 또는 임의로 치환된 C_1-6-알킬을 나타내며,

R¹² 및R¹³은 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_2-4-알케닐, C_2-4-알키닐, C_1-6-알킬카보닐, C_1-6-알킬아미노, 디-(C_1-6-알킬)-아미노, C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, 아미노-C_1-4-알킬, C_3-6-사이클로알킬, 아릴, 아릴-C_1-4-알킬, 헤트아릴-C_1-4-알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴을 나타내거나,

R¹²및R¹³은이들이 결합된 원자와 함께, 임의로 치환되고 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단될 수 있는 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타내거나,

R¹²및R¹³은이들이 결합된 원자와 함께,

을 나타내고,

X는 산소, 황, 설피닐, 설포닐 또는 N-R¹⁴를 나타내며, 여기에서 R¹⁴는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬을 나타내고,

Y는 산소, 황, 설피닐, 설포닐 또는 N-R¹⁵를 나타내며, 여기에서 R¹⁵는 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬을 나타내고,

R¹⁶은 메틸, 염소, 브롬 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,

R¹⁷은 메틸, 염소 또는 브롬을 나타내고,

R¹⁸은 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, 아릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴-C_1-4-알킬을 나타내며,

R¹⁹및R²⁰은 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C_1-4-알킬, C_1-4-할로알 킬, C_1-4-알콕시카보닐, C_1-4-알킬카보닐, C_1-6-알콕시-C_1-4-알킬, C_1-6-알킬아미노-C_1-4-알킬, 디-(C_1-6-알킬)-아미노-C_1-4-알킬, C_1-4-알콕시카바모일, C_2-6-알케닐, C_2-6-알키닐, 아릴-C_1-4-알킬 또는 헤트아릴-C_1-4-알킬을 나타내거나,

R¹⁹및R²⁰은 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 사이클릭 아미노 그룹을 나타내거나, 산소, 황, 질소, 설피닐 또는 설포닐에 의해 임의로 차단되고/되거나, R⁸, R⁹및R¹⁰에 정의된 바와 같은 적어도 하나, 특히 1, 2, 3 또는 4 개의 래디칼에 의해 임의로 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 환을 나타낸다.
제 1 반응 단계에서, 하기 화학식 (II)의 화합물을 희석제의 존재하 및 산성 반응 보조제의 존재하에서 상응하는 화학식 (III)의 화합물로 전환시키고,

제 2 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (III)의 화합물을 희석제의 존재하 및, 경우에 따라, 염기성 반응 보조제의 존재하에서 적절한 보호기로 하기 화학식 (IV)의 마크로사이클릭 락톤으로 전환시킨 후,

제 3 반응 단계에서, 상기 수득한 화학식 (IV)의 마크로사이클릭 락톤을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기성 반응 보조제의 존재하에서 화학식 (V)의 화합물과 반응시켜 화학식 (VI)의 화합물을 제공한 다음,

제 4 반응 단계에서 상기 수득한 화학식 (VI)의 화합물을 보호기를 탈블록킹하는 반응 조건하에, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 적절한 산성 또 는 염기성 반응 보조제의 존재하에서 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체를 제조하는 방법:

상기 식에서,

그룹 -C₂₂R¹-A-C₂₃R²-, R³및 R⁴는 제 1 항에 언급된 의미를 가지며,

SG는 적절한 보호기 래디칼을 나타내고,

LG는 경우에 따라 동일계에서 생성될 수 있는 핵배척(nucleofugic) 이탈기를 나타낸다.
제 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체를 적어도 하나 포함하는 동물 해충 구제용 조성물.
동물 해충을 구제하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체의 용도.
제 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체를 동물 해충 및/또는 이들의 서식지에 적용시킴을 특징으로 하여 동물 해충을 구제하는 방법.
동물 기생충 구제용 조성물을 제조하기 위한, 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체의 용도.
제 6 항에 있어서, 동물 기생충이 기생성 절지동물인 것을 특징으로 하는 용도.
종자를 처리하기 위한 제 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체의 용도.
형질전환(transgenic) 식물을 처리하기 위한 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체의 용도.
형질전환 식물의 종자를 처리하기 위한 1 항에 따른 화학식 (I)의 아버멕틴 유도체의 용도.
제 1 항에 있어서, 보호기 래디칼 SG가 존재하는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 (VI)의 아버멕틴 유도체: