KR20090035557A

KR20090035557A - 가요성 지지체를 위한 항접착성 코팅을 제조하기 위해 망목화될 수 있는 실리콘 조성물 및 이러한 조성물 내에 함유된 접착 촉진 첨가제

Info

Publication number: KR20090035557A
Application number: KR1020097001922A
Authority: KR
Inventors: 존 화이트; 미셸 페더; 알랑 포쉐롱; 야신느 마다디; 루실 갱부-가렐
Original assignee: 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Priority date: 2006-06-29
Filing date: 2007-06-27
Publication date: 2009-04-09
Also published as: EP2032654B1; US8093339B2; CN101484534A; KR101381264B1; JP5484046B2; EP2032654A1; US8859635B2; JP2009541559A; CN101484534B; FR2903112A1; US20110257288A1; US20100028685A1; WO2008000771A1

Abstract

본 발명에 의해 다루어질 영역은, 종이와 같은 혹은 천연 또는 합성 폴리머 필름의 형태에 있어 유사한 가요성 지지체를 위한 코팅 또는 발수성 및 항접착성 필름을 특히 생성하기 위해, 망목화에 투입되거나 혹은 망목화된 실리콘 조성물의 영역이다. 이들 화합물은, SiH 단위를 가지는 망목화 폴리오르가노실록산 및, 가요성 지지체 상에 망목화된 항접착성 코팅을 형성하도록 백금 존재 하에 그리고 부가 반응으로 망목화제와 함께 반응하기에 적절한, 바람직하게는 비닐화된 불포화 폴리오르가노실록산과, 추가로 그에 대한 접착을 촉진하기 위한 하나 이상의 첨가제(D)를 포함한다. 본 발명의 목적은, 유익하기로는, 용매를 사용하지 않고 적용될 수 있고, 가요성 지지체를 위한 항접착성 및/또는 발수성 코팅을 생산하도록 즉석으로 망목화될 수 있으며, 특히 지지체에 대한 끈적임(sticking)/접착의 면에서, 매우 우수한 품질의 망목화된 실리콘 코팅을 제공하고, 벗겨지기 어려우며 항접착 프로파일을 제공하는 (고속에서의 분리력을 충분히 증가시키는) 신규한 액체 실리콘 화합물을 제안하는 것이며; 이들 후자의 물성은 특히 이것이 점착하는 것을 보조하는 첨가제의 결과이다. 이러한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 부착-강화 첨가제가 하기와 같은 실리콘 화합물을 제공한다: M[D]_d°[D^알콕시]_d ^a[D^에폭시]_d ^e[D']_d'[M']_m'M [상기에서, 0≤d˚< 500; 0≤d^a≤50; 1≤d^e≤40; 0≤d'<1; 0≤d'0.1;0≤m'<1; d'+m'는 1 미만, 바람직하게는 0.5 이하임]. 용도: 종이 위에 그리고 폴리머(PET) 상에 필름 을 위한 망목화/중부가에 의해 얻어지는 항접착성 실리콘 코팅.

실리콘 코팅, 접착 촉진 첨가제

Description

가요성 지지체를 위한 항접착성 코팅을 제조하기 위해 망목화될 수 있는 실리콘 조성물 및 이러한 조성물 내에 함유된 접착 촉진 첨가제{SILICONE COMPOSITE THAT CAN BE RETICULATED FOR PRODUCING ANTI-ADHESIVE COATINGS FOR FLEXIBLE SUPPORTS AND ADDITIVE TO PROMOTE ADHESION CONTAINED IN THIS COMPOSITE}

본 발명의 분야는, 예를 들어 종이 또는 유사한 재료로 만들어지고, 천연 또는 합성 폴리머 필름의 형태인 가요성 지지체를 위한 코팅 혹은 발수성(water-repellent) 및 비점착성(non-stick) 필름을 형성하기 위하여 특히 사용될 수 있는, 가교성 혹은 가교된 실리콘 조성물의 분야이다.

이러한 경화성, 비점착성 실리콘 조성물은 이러한 지지체에 적용되어, 이들 지지체 상에 가역적인 방식(reversible manner)으로 적층된 접착 재료의 제거를 용이하게 한다.

보다 정확히, 본 발명은 하기를 포함하는 타입의 실리콘 조성물에 대한 것이다:

▶ 동일한 분자 상에 혹은 동일하지 않은 분자 상에, Si-H [(M)_a'≥0(M^H)_b'≥0 (D^H)_c'≥0(D)_d'≥0] 및 Si-알케닐, 바람직하게는 Si-비닐(Vi)[(M)_a"≥0(M^Vi)_b"≥0(D^Vi)_c"≥0 (D)_d"≥0]단위를 지니되; 상기 Si-H 단위가 부가 반응에 의해 Si-알케닐 단위와 반응할 수 있는 관능화된 폴리오르가노실록산(POS) [위에서 사용된 기호의 정의는 이하와 같음: M: (R ₃ SiO _1/2 ); D: (R ₂ SiO _2/2 ); M ^H 또는 M': (R ₂ HSiO _1/2 ); D ^H 또는 D': (RHSiO _2/2 ); M ^Vi : (R ₂ SiO _1/2 ); D ^Vi : (RViSiO _2/2 ); T: (RSiO _3/2 ); Q: (SiO _4/2 ); Vi= 비닐; R= 메틸 또는 -O-Si≡와 다른 기타 탄화수소기, 예를 들어, 알킬 또는 아릴];

▶ 적절한 금속 촉매, 바람직하게는 백금;

▶ 선택적으로, 경화 조절제 (지연제, 억제제);

▶ 선택적으로, 하나 이상의, 예를 들어 실록시 단위 Q 및/또는 T를 포함하는 실리콘 수지에 기초한, 접착 조절 시스템;

▶ 선택적으로, 기타 첨가제 (충전제, 가속화제, 억제제, 안료, 계면 활성제, "가공 조제(processing aid)" 작동 보조제(operating auxiliary) (예를 들어, 항분무성 첨가제(antimisting additive).

본 발명은 또한 이러한 타입의 실리콘 조성물의 제조에 대한 것이다.

본 발명은 또한 전술한 조성물로부터 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머 필름)를 위한 실리콘 코팅, 예를 들어, 발수성 및/또는 비점착성 코팅을 생산하는 방법에 대한 것이다.

액체 실리콘 조성물은 매우 고속 (예를 들어, 600m/분)으로 작동하는 실린더 를 포함한 공업용 코팅 장치에서 지지체 필름 상에 적용된다. 이처럼 매우 고속의 코팅 공정에서는, 액체 실리콘 코팅 조성물의 점도가 코팅 작업 조건에 매우 정확하게 맞추어져야 한다는 것은 명백하다.

실제, 비점착성 실리콘의 퇴적율은 0.1 내지 2, 바람직하게는 0.3 내지 1g/㎡에 포함되며 이는 마이크로미터 정도의 두께에 해당한다.

일단 가요성 지지체 상에 적용되면, 실리콘 조성물은 고체의, 비점착성 및/또는 발수성 실리콘 코팅 (예를 들어, 엘라스토머)을 형성하도록 가교된다.

매우 고속의 공업용 코팅 속도가 주어진 경우, 올바른 가교를 생산하기 위해서 가교 속도론도 대단히 빨라야 한다. 즉, 비점착성 실리콘 필름은, 이들의 비점착 성능을 가장 잘 수행할 수 있고 바람직한 기계적 품질을 가질 수 있도록 하기 위해 충분히 가교되어야 한다. 특히, 비점착성 실리콘 코팅의 가교 품질 평가는 가교되지 않은 추출성 화합물의 분석에 의해 수행될 수 있으며, 상기 추출성 화합물의 양은 가능한한 감소되어야 한다. 예를 들어, 보통의 공업용 가교 조건 하에서 추출물(extractable)의 수준은 바람직하게는 5% 미만이다.

실리콘 코팅이 없는 외측 표면의 비점착성 품질은 박리력(peel force)에 의해 표현되는 바, 이는 비점착성 실리콘 필름에 의해 코팅된 지지체 상에 배열하고자 하는 요소를 위해 약해야 하고 조절되어야 한다. 표준 방식으로, 이러한 요소는 동일한 이름의 라벨 또는 테이프의 접착성 표면일 수 있다.

따라서, 이처럼 약하고 조절된 비점착성 품질에 추가하여, 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착성은 매우 높아야 한다. 이러한 접착 특성은 예를 들어, 코팅 표 면을 손가락으로 문지르고, 코팅의 퇴화 전의 연속적 통과 횟수를 측정하는 단계를 포함하는 "벗겨짐(rub off)" 시험을 사용하여 판단된다.

또한, 예를 들어, Si-H/Si-Vi의, 하이드로시릴레이션(hydrosilylation)에 의해 가교 가능한 이들 실리콘 코팅 조성물은, 공업용 코팅기 내의 코팅 욕조 형태로 있게 될 경우, 상온에서 가능한한 긴 사용 기간을 가지는 것이 중요하다.

비점착성 실리콘 필름으로 코팅된 가요성 지지체는 예를 들면:

- 내측 표면이 접착제의 감압층(pressure-sensitive layer)으로 코팅되고 외측 표면이 비점착성 실리콘 코팅을 포함하는 접착 테이프;

- 또는, 자기-접착성 혹은 감압 접착성 요소의 접착 표면을 보호하기 위한 종이 또는 폴리머 필름;

-또는 폴리올레핀 타입 (폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌) 또는 폴리에스테르 타입 (폴리에틸렌테레프탈레이트-PET-)의 폴리머 필름일 수 있다.

본 발명의 범위 내에서는, 가요성 폴리머 지지체 (예를 들어 PET로 만들어진 폴리에스테르)를 코팅하기 위한 액체 실리콘 조성물에 특히 관심이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 실제, PET 필름의 장점 중 하나는 필름 롤의 부피(bulk)를 현저하게 제한할 수 있도록 하는 이들의 매우 얇은 두께(20㎛) 때문이다.

나아가, 취급 안정성과 독성의 명백한 이유로, 본 발명은 예를 들어, 유리하게는 용매가 없는, 실리콘 조성물에 대한 것이다.

이러한 측면 이외에도, 필수적으로는, 경제적 관점에서, 특히, 폴리머로 만 들어진, 특히 폴리에스테르로 만들어진, 예를 들어 PET로 만들어진 지지체를 위한, 유리하게는 무용매의, 이러한 실리콘 코팅 조성물은, 종이로 만들어진 가요성 지지체를 위해 적합한 표준 공업용 코팅 장치 상에서 사용될 수 있다. 이는, 그 취급을 용이하게 하고, 우수한 코팅 품질을 가지며, 매우 높은 공업적 코팅 속도에서 나타나는 분무(misting) 문제를 감소시키기 위해 상기 조성물이 (예를 들어, 1000 mPa.s 이하의) 비교적 낮은 점도를 가진다는 것을 가정한다.

액체 실리콘 코팅 조성물의 조제를 위해 고려해야 하는 다른 제약 사항은, 라벨용 "라이너(liner)"로서 유용한, (특히, PET와 같은 폴리에스테르로 만들어진) 가요성 폴리머 지지체의 롤링(rolling)/언롤링(unrolling) 조작을 용이하게 하기 위해 가교된 실리콘 엘라스토머 코팅의 마찰 계수가 조절될 수 있어야 한다는 것이다.

이러한 응용을 위해서는 실리콘 엘라스토머 코팅이 지지체의 평활도(smoothness)에 대해서나, 투명도에 대해서나, 혹은 기계적 물성에 대해서 해가 되지 않는 것이 중요하다. 평활도 및 기계적 물성은 매우 고속에서의 정밀 트리밍을 위해 필요하다. 투명도는 광학적 탐지기를 사용한 매우 고속에서의 필름 균일성 검사를 위해 바람직한 것이다.

비점착 코팅에서는, 박리력의 조절이 중요하다. 유리하게는, 이러한 조절은 저속 및 고속에서 유효해야 한다. 저속 박리력과 고속 박리력 사이의 균형을 통상 비점착 프로파일(non-stick profile)이라 부른다.

모든 지지체 및 특히, 폴리에스테르 지지체, 예를 들어 PET)에 대하여 위에 서 언급한 물성이외에, ("벗겨짐" 마모 저항성에 의해 증명되는) 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착 또는 부착은 심지어 라벨 접착제의 존재 하에서도, 최적화되어야 하고, 시간이 지나도 안정해야 한다.

기타 상세한 설명에 대한 영향 없이, 본 발명의 범위 내에서, 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착 또는 부착의 이러한 파라미터의 최적화에 보다 특별한 관심이 존재한다.

이를 위해, 임의의 지지체 상에 발수성, 비점착성 코팅을 형성하도록, 중부가에 의해 가교/경화할 수 있는 실리콘 조성물 내에서 하나 이상의 부착 촉진제를 사용하는 것이 제공된다.

미국 특허출원 US-A-2004/0161618로부터, 종이 또는 폴리머 지지체에 대하여 향상된 접착성을 가지고, 알케닐화된 선형 POS M^Vi _2-5D_50-1000T_a'''≥0 M_0-0.5, Si-H 단위를 가지는 선형 POS, 백금 촉매, 가교 억제제 및, 부착 촉진 첨가제로서, 에폭시, 옥시란 또는 카복시 타입의 활성 작용성 그라프트를 지닌 MDM 타입의 POS를 포함하는 비점착성 실리콘 조성물이 개시되어 있다. 더 상세히, 이러한 첨가제는 MD^AGED'M [AGE= 알릴글리시딜에테르] 또는 MD^{알콕시실릴}D^카르복시D'M 타입일 수 있다. 이러한 첨가제는 현저한 함량의 SiH 단위, 즉, 분자당 1 이상의 SiH 단위 또는 적어도 0.24 중량%의 SiH 단위를 포함한다는 단점을 가진다. 이러한 잔류 함량, 이들의 이관능성 및 이들의 반응성으로, 이러한 첨가제는 자연적으로 다소 불안정하여, 저장 중의 이들의 보존이 매우 제한되고; 경우에 따라서는, 수 일 또는 수 개월 내에 이들의 점도가 급속하게 증가하여 겔화가 발생하며; 이어서 상기 첨가제는 사용할 수 없게 된다.

이러한 맥락에서, 본 발명의 필수적 목적은, 가요성 지지체를 위한 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 즉석으로 가교 가능하며, 특히 지지체에 대한 부착/접착 ("고도의 벗겨짐(high rub-off)")의 관점에서 매우 우수한 품질의, 그리고 비점착 프로파일 (충분히 높은 속도에서의 박리력)을 가진 가교된 실리콘 코팅으로 이어지며, 이러한 특성이 특히 부착 촉진 첨가제로부터 기인한, 유리하게는 무용매의, 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, 가요성 지지체를 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 신속하게 가교될 수 있으며, 효과적인 동시에 조성물의 보존에 불리한 영향을 가지지 않는 부착 촉진 첨가제를 포함하는, 유리하게는 무용매의, 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수적 목적은 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 신속하게 가교될 수 있는, 유리하게는 무용매의, 부가된 향상된 부착 촉진제를 가진 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 수득된 상기 가교된 코팅은:

■ 한편으로는, 코팅이 적절한 기계적 성질 및 접착 성질을 가지기에 충분하도록 가교되고,

■ 다른 한편으로는, 특히 이러한 복합체로부터 생산된 접착 라벨의 제조 및 사용을 위해 유리한 비점착 특성의 우수한 성능을 위하여 추출물 수준이 낮다.

본 발명의 또 다른 필수적 목적은, 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 신속하게 가교 가능한, 유리하게는 무용매의, 부가된 향상된 부착 촉진제를 가진 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 상기 코팅은 아크릴계 접착제를 포함한, 감압성 접착제와의 장시간의 접촉에 대하여 저항성을 가진다.

본 발명의 또 다른 필수적 목적은, 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능한, 유리하게는 무용매의, 부가된 향상된 부착 촉진제를 가진 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 상기 가교는 중간 정도의 온도에서 즉석으로 신속하게 일어나며, 나아가 이들 조성물은 상온의 욕조에서 긴 사용 수명을 부여받은 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은 가요성 지지체를 위해, 특히, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진, 폴리머 필름을 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능한, 유리하게는 무용매의, 부가된 향상된 부착 촉진제를 가진 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것으로, 상기 조성물은, 종이 지지체용으로 제공된 표준 장비 상에서와 같은 고속에서, 감당하기 어려운 "분무" 문제를 일으키는 일 없이 비점착성 코팅을 생산하기 위한 방법에 적절한 낮은 점도를 가진다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, 가요성 지지체를 위해 비점착성 및/또는 발수성 코팅으로 가교 가능하고, 제조하기 쉬우며 경제적인, 부가된 향상된 부착 촉진제를 가진 신규한 액체 실리콘 코팅 조성물을 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, 적어도 공지된 촉진제만큼 효과적이며, 조성물의 보존에 어떠한 불리한 효과도 가지지 않는, 향상된 신규한 부착 촉진제를 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머), 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르 (예를 들어, PET)로 만들어진 폴리머 필름 상에, "분무" 없이 고속 코팅에 적합한 점도를 가진, 유리하게는 무용매의 출발 조성물을 가지고, 특히 부착 촉진 첨가제로 인한 보다 특히 향상된 부착 ("벗겨짐") 특성을 가지고, 나아가 박리력 프로파일의 제어를 위한 요구 조건을 만족시키며, 추출물 수준이 낮고 마찰 계수가 적절한, 발수성이고 비점착성인 코팅을 제조하기 위한 신규한 방법을 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, 임의의 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머), 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 적용되고, 향상되고 효과적인 접착 촉진 첨가제를 포함하고 중부가에 의해 가교/경화될 수 있는 실리콘 조성물로부터 수득되는 가교/경화된 발수성 및 비점착성의 실리콘 코팅의 부착 (즉, 마모 저항성)을 증가시키는 신규한 방법을 제안하는 것이다.

본 발명의 또 다른 필수 목적은, "분무" 없이 고속 코팅에 적합한 점도를 가진, 유리하게는 무용매의 출발 조성물로 시작하여, 중부가에 의해 가교/경화된 실리콘 조성물에 기초하고, 뛰어난 부착("벗겨짐") 특성, 박리력 프로파일의 조절, 경도(추출물의 %)를 가지고, 적절한 마찰 계수를 가지는, 적어도 하나의 비점착성, 발수성 코팅을 구비한 신규한 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머), 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르(PET)로 만들어진 폴리머 필름을 제안하는 것이다.

무엇보다도, 이러한 목적들은, 바람직하게는 폴리머 필름의 형태인 지지체를 위해 발수성이고 비점착성인 코팅을 형성하도록 중부가에 의해 가교/경화할 수 있는 신규한 실리콘 조성물에 우선적으로 관련되어 있는 본 발명에 의해 달성되는 바, 상기 조성물은 하기를 포함하는 것을 특징으로 한다:

★ 식(I.1)의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(PolyOrganoSiloxane:POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:

[상기 식에서,

- W는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 작용성 알케닐기 및, 보다 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,

- Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 불리한 효과를 가지지 않고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기를 나타내고,

- a는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3에 포함됨],

★ (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;

★ (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;

★ (D) 하기를 포함하는 적어도 하나의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 에폭시화된(epoxidated) 실리콘 오일을 함유하는 하나 이상의 부착 촉진 첨가제로서:

○ 식(I.2)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.3)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.4)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.5)의 단위:

[상기 식들에서,

- Y는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 선형, 분지형 또는 환형 에폭시-작용성 탄화수소기 및, 보다 바람직하게는 알킬 글리시딜 에테르, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알킬, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알케닐, 카르복시산(들)의 글리시딜-에스테르를 나타내고,

- Y'는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 알콕시 작용성기, 및 보다 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,

- Z¹, Z², Z³, Z⁴ 는 식(I.1)에 대한 표시에서의 Z기에 대하여 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하는 기이고,

- c는 1 또는 2, d는 0, 1 또는 2이고, 및 c + d는 1 내지 3에 포함되고;

- e는 0 내지 3에 포함되고,

- g는 1 또는 2, h 는 0, 1 또는 2이고, g + h는 1 내지 3에 포함되고;

- i는 1 또는 2, j 는 0, 1 또는 2이고, i + j는 1 내지 3에 포함됨],

상기 부착 촉진 첨가제(D)는, 분자당 1 미만의 Si-H 단위, 바람직하게는 최대0.5의 Si-H 단위, 및 보다 바람직하게는 최대 0.1의 Si-H 단위를 포함하고,

★ (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;

★ (F) 선택에 따라, 접착 조절 시스템;

★ (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;

★ (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제, 특히 "항-분무성" 첨가제 타입의 "가공 조제" 작동 보조제.

본 발명자들은 자랑스럽게도, 특히 효과적인 에폭시-작용화된 실리콘으로 구성된 신규한 부착 촉진제를 개발하였는 바, 그의 SiH 단위 수준은 영(0) 또는 실질적으로 0이고, 모든 경우에 있어 매우 낮아서 상기 첨가제는 SiH 관련 연결 반응(bridging reaction)을 단지 약간만 일으키거나 혹은 전혀 일으키지 않는다. 따라서, 이는 연장된 기간, 예를 들어 적어도 1년, 또는 심지어 적어도 2년 동안, 겔화되지 않은 액체 상태로 보존될 수 있으며, 비점착성 코팅을 형성하기 위해 지지체에 적용하고자 하는 조성물에서의 사용에 적절하다.

지지체에 대한 부착의 성질은 보다 더 긍정적인 것으로, 이들은 예를 들어 적어도 2주 동안, 심지어, 특히 습도 및/또는 온도면에서 가혹한 조건 하에서도 지속된다. 이러한 내구성(permanence)은 더욱 주목할만한 것으로, 이는 비점착성 코팅이 접착제와 접촉하고 있는 경우, 특히 후자가 아크릴계인 경우에도 관찰된다.

본 발명 덕분에, 수득된 코팅은 우수한 부착성 ("벗겨짐")을 가질 뿐만 아니라, 고속에서 충분히 높은 박리력, 우수한 기계적 및 물리적 성질 (평탄성, 투명성 및 우수한 마찰 계수)을 부여받는다.

중부가에 의한 가교의 품질 면에서 본 발명에 의해 달성되는 성능: 반응성 및 가교 수준과 관련하여, 낮은 수준의 추출물이 얻어짐으로써 입증되는 바와 같이, 반응성/가교의 수준/속도론이 지극히 유용하다.

수득된 코팅은 지지체에 특히 잘 고착되며, 감압성 접착제 타입의 접착제에 관하여 항-접착["릴리스(release)"] 특성을 제공할 수 있으며, 아크릴계 접착제를 포함한 이들 접착제와의 장시간 접촉에 대하여 우수한 기계적 저항성을 가진다.

이러한 유리한 특성은, 예를 들어 매우 고속에서 제조되는, 필름의 롤 또는 스풀(spool)의 형태로 제공되는, 자기-접착성 라벨 (감압성 접착제)의 "라이너"로서 유용한 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머), 특히 폴리에스테르, 예를 들어 PET의 비점착 특성을 생산하기 위해 특히 이용될 수 있다.

이러한 결과들은 실리콘 조성물을 가지고 얻어지기 때문에 매우 유용한 것으로, 여기서 상기 실리콘 조성물의 유변학적 거동은 영향받지 않아 (지나치게 끈적이지 않아) 임의의 지지체 상에, 그리고 특히 임의의 가요성 지지체 상에 완벽하게 코팅될 수 있으며, 공업용 코팅 조건 하에서도 매우 경미한 정도로 "분무"되거나 혹은 전혀 "분무"되지 않는다.

나아가, 본 발명에 따른 실리콘 코팅 조성물은 유리하게는 "무용매"일 수 있다. 이는 이들이 용매가 없다는 것과, 특히 유기 용매가 없다는 것을 의미한다. 이러한 점이 건강과 안전에 관하여 제공하는 장점은 쉽게 상상되는 것이다.

본 발명에 따른 첨가제(D)에 의해 제공되는 부착/보존의 절충은, 적어도 부분적으로 이러한 첨가제로부터의 SiH 단위의 부재 혹은 실질적 부재에 기초한다. 이러한 측면에서 본 발명을 정의하는 다른 방법에 있어, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은, 첨가제(D)의 Si-H 단위 함량이, (D)를 구성하는 POS (혹은 POS들)의 질량에 대하여, 0.15 중량% 이하, 바람직하게는 0.1중량% 이하, 및 보다 바람직하게는 0.05 중량% 이하인 것을 특징으로 한다는 것을 의미한다.

바람직하게는, 상기 실리콘 조성물은 우세하게는 사슬 내에 적어도 비닐화된 오일, 사슬 내에 SiH 가교제 및 높은 SiH/SiVi 비율을 포함한다.

또한, 이들 조성물은 선택에 따라, 종이 지지체의 처리를 위해, 항접착 특성을 제공하도록, 그리고 공격적인 접착제 (예를 들어, 특정의 아크릴계 감압성 접착제 "PSA"들)에 대하여 실리콘 코팅의 향상된 저항성을 가지고 사용될 수 있다.

양과 관련하여, 본 발명에 따라, 유리하게는, [조성물의 총 질량에 대한 중량%로 표현된] 부착 촉진 첨가제(D)의 농도는, 예를 들어 0.1 내지 40, 바람직하게는 0.5 내지 20, 및 보다 바람직하게는 1 내지 18이다.

부착 촉진 첨가제가 존재하는 실리콘 조성물 부분의 보존에 대한 부착 촉진 첨가제(D)의 무시할만한 영향에 관하여, 흥미롭게는, 상기 조성물은, 주위 공기 하에 저장하였을 때, 유리하게는 적어도 6개월 (바람직하게는 적어도 1년)의 저장 안정성을 가지는 것이 주목된다. 저장 안정성은 예를 들어, 시험 조성물의 점도가 2배가 된 시점의 기간으로서 정해질 수 있는 객관적 안정성 시험을 사용하여 정해질 수 있다.

본 개시 내용에 관한 모든 점도는 이른바 25℃에서 동적 점도의 "뉴톤" 측정치, 다시 말해, 측정된 점도가 속도 구배에 독립적이도록 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 공지된 방식으로 측정되는 동적 점도에 해당한다.

본 발명에 따르면, 부착 촉진 첨가제(D)는 하기를 포함하는 실리콘의 군으로부터 선택된다:

1. 하기를 함유하고:

c = 1이고 c+d=2인 (I.2) 단위 : D^에폭시

선택에 따라, c = 1이고 c+d=3인 (I.2) 단위: M^에폭시

선택에 따라, e = 2인 (I.3) 단위: D

선택에 따라, e = 1이고 g+h=1인 (I.4) 단위:T^알콕시

선택에 따라, e = 1이고 g+h=2인 (I.4) 단위: D^알콕시

선택에 따라, e = 1이고 g+h=3인 (I.4) 단위: M^알콕시

선택에 따라, i = 1이고 i+j=2인 (I.5) 단위: D'

선택에 따라, i = 1이고 i+j=3인 (I.5) 단위: M',

바람직하게는 식

M[D]_d°[D^알콕시]_d ^a[D^에폭시]_d ^e[D']_d'[M^에폭시]_m ^e[M']_m'M

[상기에서,

0≤d˚<500, 바람직하게는 0≤d˚≤300;

0≤d^a≤50 바람직하게는 0≤d^a≤40,

1≤d^e≤40 바람직하게는 2≤d^e≤30;

0≤d'<1, 바람직하게는 0≤d'≤0.5;

0≤m'<1, 바람직하게는 0≤m'≤0.5;

d'+m'는 1 미만, 바람직하게는 0.5 이하;

0≤m^e≤2]인 POS 들;

2. 상기에서 정의된 바와 같은 d˚, d^e, m^e를 가진 평균식

M[D]_d°[D^에폭시]_d ^e[M^에폭시]_m ^eM 의 POS들 및, 보다 바람직하게는 하기 평균식의 POS들:

[상기 식에서,

▶ 기호 Z⁵ 는 서로 동일하거나 상이한 기로서, 식(I.1)에 대한 표시에서 Z 기를 위해 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하고,

▶ 15≤p≤200, 바람직하게는 50≤p≤100, 및

보다 바람직하게는 75≤p≤85

▶ 0≤q≤20, 바람직하게는 1≤q≤15, 및

보다 바람직하게는 6≤q≤9;

▶ r+s = 3;

▶ 0≤r≤3;

▶ 0≤s≤3;

▶ t + u = 3;

▶ 0≤t≤3;

▶ 0≤u≤3]

3. 및 이들의 혼합물.

기호 D^에폭시 M^에폭시 M^알콕시 D^알콕시 T^알콕시는 이를 나타내는 기에 의해 작용화된 실록시로 이해된다.

본 명세서 전체에서, POS의 실록시 단위 M, D, T, Q를 지칭하기 위해 표준 명명 요소를 참조한다. 참고자료로서, NOLL의 "Chemistry and technology of silicones", 제1.1장, 제1-9면, [Academic Press, 1968 - 제2판]을 언급할 수 있다.

부착 성능을 더욱 향상시키기 위해, 특히 (D)가 위에서 정의된 바와 같은 POS(2)를 포함한 경우, 본 발명에 따라 부착 촉진 첨가제(D)가 하나 이상의 광개시제 조성물 (예를 들어, 양이온성), 바람직하게는 오늄 보레이트로부터 선택되는 것, 보다 바람직하게는 요오도늄 보레이트 및/또는 보란(borane)으로부터 선택되는 것을 포함하는 것이 적절한 것으로 나타났다.

광개시제 조성물의 예로서, 하기 식에 상응하는 것을 언급할 수 있다:

적절한 오늄 보레이트에 대하여 더 상세한 내용을 위해서는, 예를 들어 하기 특허출원 또는 특허를 참조할 수 있다: US-B-6,864,311; US-B-6,291,540; US-B-5,468,902.

광개시제 조성물은 유리하게는 프로톤성 용매, 예를 들어 이소프로필 알코올내에서 희석된다. 희석 수준은, 예를 들어 10 내지 30%에 포함되며 특히 20%+/-2에 해당한다.

조성물이 광개시제 조성물을 포함하는 경우, 반응의 속도를 높이기 위해, 코팅을 열 및/또는 예를 들어 UV와 같은 화학선에 노출(actinic exposure)시킬 수 있다.

적절한 보란에 대하여 보다 상세한 사항을 위해서는, 예를 들어 하기 특허출원 또는 특허를 참조할 수 있다: US-B-6,743,883; US-A-2004-0048975.

본 발명에 따르면, 조성물이 하기와 같은 Si-H/Si-알케닐 몰비를 가지는 것이 특히 바람직한 것으로 나타났다:

1.0≤Si-H/Si-알케닐≤7

바람직하게는: 1.5≤Si-H/Si-알케닐≤5.

무엇보다 하나의 가능성에 따르면, 상기 조성물은 서로 상이한 분획 F1 및 분획 F2를 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분 A를 포함하되,

. F2는 조성물의 경화/가교에 의해 얻어지는 비점착성 코팅의 지지체에 대한 접착(따라서, 마모 저항성)을 촉진시키는 활성을 가진 것으로,

. F2는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일에 의해 형성된다:

→ (A_2.1) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C₂-C₆의) 단일 알케닐기를 지닌 단일 말단을 가지고, 평균 선형식이 M^wD_mM [여기서, M, M^w및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우 a = 0, b = 3; M^w의 경우 a = 1, b = 2 및 D의 경우 a = 0, b = 2이고, m은 150 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 모노알케닐화된 실리콘 오일;

→ (A_2.2) 분자 당, 규소에 결합된 (바람직하게는 C₂-C₆의) 알케닐기를 각각의 말단에 가지고 평균 선형식이 M^wD_nM^w [여기서, M^w및 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M^w의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2; 그리고 n 은 250 이상의 자연 정수]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 긴 실리콘 오일로서, 상기 오일 A_2.2 의 점도 v2는 3000 내지 200000 mPa.s에 포함됨;

→ (A_2.3) 분자 당, 규소에 결합된 하나 이상의 (바람직하게는 C₂-C₆의) 알케닐기를 가지고, 평균 선형식이 (M^w)_x(M)_y(D)_p(D^w)_p' [여기서, M, M^w 및 D 는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M,M^w의 경우 a = 1, b = 2이고, D의 경우 a = 0, b = 2, D^w의 경우 a = 1, b = 1; p, p'는 자연 정수이고; x,y = 0, 1 또는 2, x + y = 2임]인 하나 이상의 선형 POS를 각각 포함하는 "약하게" 알케닐화된 실리콘 오일로서, POS A_2.3 의 총 질량에 대한 알케닐 단위의 질량비 R^w (중량%)는 0.5 이하, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이하임;

→ 및 이들의 혼합물.

부착 촉진 활성을 가지는 F2의 총 질량에 대하여 Si-알케닐 단위의 질량비 R^w (중량%)는 하기와 같이 한정된다:

→ A_2.1의 경우, 0.05≤R^w≤0.2; 바람직하게는 0.07≤R^w≤0.15;

→ A_2.2의 경우, 0.05≤R^w≤0.25; 바람직하게는 0.1≤R^w≤0.2.

유리하게는,

· A_2.1은 예를 들어, (디메틸)(비닐)실릴 말단 및 (트리메틸)(비닐)실릴 말단을 모두 가지는 폴리디메틸실록산을 포함하는 군으로부터 선택되고,

· A_2.2는 예를 들어, 2개의 (디메틸)(비닐)실릴 말단을 가지는 폴리디메틸실록산을 포함하는 군으로부터 선택되고,

· A_2.3은 예를 들어, (디메틸)-(비닐)실릴 말단을 가진 폴리(디메틸실록시)(메틸-비닐실록시)실록산을 포함하는 군으로부터 선택된다.

알케닐화된 실리콘 성분 A의 폴리오르가노실록산(I.1)은 선형, 분지형 또는 환형구조이다. 그의 중합도는, 예를 들어 2 내지 5000에 포함된다.

바람직한 구현예에서, A는 분자당, 규소에 결합된 2개 이상의 (바람직하게는 C₂-C₆의) 알케닐기를 가지는 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의

- 평균적 선형식은 M^w _r(D)_q(D^w)_q'M_r' [상기 식에서, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로서, M의 경우, a = 0, b = 3, M^w의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, D^w의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,

- 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:

75≤v4≤40,000, 바람직하게는 100≤v4≤2,000, 보다 좋게는

100≤v4≤1,000

- A의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 R^w (중량%)는 하기와 같이 한정된다:

0.1≤R^w≤3.5, 바람직하게는 0.2≤R^w≤3, 보다 좋게는 0.5≤R^w≤3.

예를 들어, 분획 F1은 이러한 알케닐화된 실리콘 오일일 수 있다.

식 (I.1)의 실록실 단위의 예는 비닐디메틸실록산 단위, 비닐페닐메틸실록산 단위 및 비닐실록산 단위이다.

폴리오르가노실록산(I.1)의 예는 디메틸비닐실릴 말단을 가진 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단을 가진 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머, 디메틸비닐실릴 말단을 가진 메틸비닐디메틸폴리실록산 코폴리머 및 환상 메틸비닐폴리실록산이다.

비닐화된 오일은 비점착성 경화성 조성물을 제조하기 위해 종래 이용되는 상업적 제품 (예를 들어, 특허 US-A-4,623,700)이다.

보다 무거운 알케닐 또는 알케닐옥시알킬렌기를 가지는 오일은 특히 특허 EP-B-0 219 720 및 EP-A-0 454 130에 기재되어 있다.

가교 실리콘 오일 B는 예를 들어, 하기 식의 실록실 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산(Ⅱ.2)을 하나 이상 포함할 수 있다:

[상기 식에서,

- L은 촉매의 활성에 어떠한 불리한 영향도 없고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화수소기이고,

- d'는 1 또는 2이고, e'는 0, 1, 또는 2로서, d'+e'는 1 내지 3에 포함되는 값을 가짐].

이러한 폴리오르가노실록산(I.2)의 (25℃에서의) 동적 점도 ηd는 ≥5, 바람직하게는 10 이상이고, 보다 바람직하게는 20 내지 1000mPa.s에 포함된다.

폴리오르가노실록산(I.2)은 선형, 분지형 또는 환형 구조를 가질 수 있다. 중합도는 2 이상이다. 더 일반적으로, 5,000이하이다.

식 (I.2)의 단위의 예는 하기와 같다:

M': H(CH₃)₂SiO_1/2, D': HCH₃SiO_2/2, D': H(C₆H₅)SiO_2/2.

폴리오르가노실록산(I.2), 즉 가교 오일(B)의 예는 하기와 같다:

- M'DD': 하이드로제노디메틸실릴 말단을 가진 디메틸폴리실록산, 폴리(디메틸실록시)(메틸하이드로제노실록시)α,ω-디메틸하이드로제노-실록산,

- MDD': 트리메틸실릴 말단을 가진 디메틸-하이드로제노메틸폴리실록산 단위를 가진 코폴리머,

- M'DD': 하이드로제노디메틸실릴 말단을 가진 디메틸-하이드로제노메틸폴리실록산 단위를 가진 코폴리머,

- MD': 트리메틸실릴 말단을 가진 하이드로제노메틸폴리실록산,

- D'₄: 환상 하이드로제노메틸폴리실록산.

이들 가교 오일(B)의 예는 특허 US-A-4,623,700 및 유럽 특허 EP-B-O 219 720에 제공된다.

바람직하게는 가교 실리콘 오일 B는 하기를 포함한다:

- 하기의 평균 선형식의 하나 이상의 POS(B1):

M_αM'_βD_γD'_δ

이 때,

·M = (R¹)₃SiO_1/2

·M' = H_a(R¹)_bSiO_1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3

·D = (R²)₂SiO_2/2

·D' = HR³SiO_2/2

·R¹, R², R³ 는 독립적으로 식(I.1)의 기 Z와 동일한 정의에 해당하고

·α= 0 내지 2, β= 2 내지 0, δ+γ는 10 내지 200, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 30 내지 70에 포함되고, 더 좋게는 γ= 0이고;

▶ (25℃에서, mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v5 를 가지고;

5≤v5≤500, 바람직하게는 10≤v5≤200, 더 좋게는 10≤v5≤100

▶ 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(titre)(POS B1에 대한 중량%)를 가짐;

5≤Si-H≤46, 바람직하게는 20≤Si-H≤46, 더 좋게는 30≤Si-H≤46;

- 및/또는 하기 평균식의 하나 이상의 분지된 POS (B2):

M'_hQ_k

이 때,

·M' = H_a(R¹)_bSiO_1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3

·Q = SiO_4/2

·4≤h≤20; 1≤k≤4 또는 5

▶ (25℃에서 mPa.s로) 이하와 같이 한정되는 점도 v5를 가지고:

5≤v5'≤100, 바람직하게는 10≤v5'≤30;

▶ 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(POS B2에 대한 중량%)를 가짐:

15≤Si-H≤40, 바람직하게는 25≤Si-H≤35, 더 좋게는 25≤Si-H≤30.

바람직한 형태 (B1)의 제1 변형예에 따르면, α= 2, β= 0, δ+γ는 10 내지 200, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 30 내지 70에 포함되고, 더 좋게는 γ= 0이다.

(B1)의 바람직한 형태의 제2 변형예에 따르면:

0≤α≤2

0≤β≤2

0≤γ

0<δ

0≤γ/δ, 바람직하게는 0≤γ/δ≤2;

더 바람직하게는 0≤γ/δ≤1.5;

15≤(β/δ)x1000≤150, 바람직하게는 15≤(β/δ)x1000≤80;

더 바람직하게는 15≤(β/δ)x1000≤60이다.

위에서 지시된 가교제(B1)의 평균 선형식은 하기를 포괄하는 일반적인 식이다:

◆ -a- 경우, 가교제(B1)은 동일한 (바람직하게는 선형의) POS 분자 상에 단위 MM'DD'를 포함하되, 상기 가교제는 하나 이상의 상이한 MM'DD'분자를 포함할 수 있고,

◆ -b- 경우, 가교제(B1)은, 각각 상기 MM'DD' 단위의 일부를 지니는 (바람직하게는 선형의) POS 분자의 혼합물에 의해 형성되고,

◆ -c- 경우, 가교제(B1)은, 전술한 타입 -a- 및 -b-의 (바람직하게는 선형의) 가교제 (B1)의 혼합물에 의해 형성됨.

타입 -b-의 가교제(B1)의 예로서, M 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M, D 및 D' 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M 및 D 단위를 포함하는 (B1)과 M', D 및 D' 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M 및 D 단위를 포함하는 POS의 혼합물, 또는 M' 및 D' 단위를 포함하는 (B1)과 M 및 D 단위를 포함하는 POS의 혼합물을 들 수 있다.

본 발명에 따른 중부가 실리콘 조성물 베이스 (A)(B)는, 예를 들어 특허 US-A-3,220,972, US-A-3,697,473 및 US-A-4,340,709에 기재된 것과 같이, 단지 선형 폴리오르가노실록산(I.1) 및 (I.2)를 포함할 수 있다.

촉매 (C)도 공지되어 있다. 백금과 로듐의 화합물이 바람직하게 사용된다. 특히, 특허 US-A-3,159,601, US-A-3,159,602, US-A-3,220,972 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530에 기재된, 백금과 유기 산물의 복합체, 특허 US-A-3,419,593, US-A-3,715,334, US-A-3,377,432 및 US-A-3,814,730에 기재된 백금과 비닐화된 오르가노실록산 복합체를 사용할 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 이 경우, 백금 금속의 중량으로 계산된, 촉매(II)의 중량에 의한 양은 일반적으로, 알케닐화된 실리콘 성분(A)와 가교 오일(B)의 총 중량에 기초하여, 2 내지 500 ppm, 바람직하게는 5 내지 200 ppm에 포함된다.

(D)에 추가하여, 상기 조성물은 다른 부착 촉진 첨가제(Dbis)를 포함할 수 있다. 후자는 바람직하게는 에폭시-작용성 실란으로부터, 바람직하게는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된다:

○ (3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시-실란[Coatosil® 1770],

○ 트리스(3-(트리메톡시실릴)프로필)이소시아뉴레이트 [A-Link 597],

○ (감마글리시독시프로필)트리메톡시실란 [Dynasilan® GLYMO],

○ (감마메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란 [Dynasilan® MEMO],

○ SiVi기와 에폭시 작용성기를 모두 포함한 실리콘 화합물,

○ 및 이들의 혼합물.

첨가제(Dbis)의 적절한 농도는, 예를 들어, 0.5 내지 5%, 바람직하게는 1 내지 3%에 포함된다.

본 발명의 바람직한 배열에 따르면, 상기 조성물은 하기 화합물로부터 선택된 하나 이상의 가교 억제제(E)를 포함한다:

- 폴리오르가노실록산, 유리하게는 환상이고 하나 이상의 알케닐에 의해 치환된 것, 테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직함,

- 피리딘,

- 포스핀 및 유기 포스파이트,

- 불포화아미드,

- 디알킬디카르복실레이트 (특허 US-A-4,256,870; 4,476,166),

- 디알킬아세틸렌디카르복실레이트 (특허 US-A-4,347,346),

- 알킬화된 말리에이트,

- 디알릴말리에이트,

- 아세틸렌성 알코올 (특허 US-A-3,989,866; 4,336,364; 3,445,420),

- 및 이들의 혼합물.

히드로시릴화 반응에 대한 바람직한 열적 차단제 중에 있는 아세틸렌성 알코올 (cf. FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874)은, 하기 식을 가진다:

R⁴-(R⁵)C(OH)-C≡CH

[상기 식에서,

·R⁴는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는, 페닐 라디칼이고;

·R⁵는 H 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는, 페닐 라디칼이고;

상기 R⁴ 및 R⁵라디칼과 3중 결합의 a 위치에 위치한 탄소 원자는 선택에 따라 고리를 형성할 수 있고;

R⁴ 및 R⁵내에 포함된 총 탄소원자 수는 적어도 5, 바람직하게는 9 내지 20임].

상기 알코올은, 바람직하게는 250℃ 이상의 끓는 점을 가지는 것으로부터 선택된다.

예로서, 하기를 언급할 수 있다:

·에티닐-1-시클로헥사놀 1;

·메틸-3 도데신-1 올-3;

·트리메틸-3,7,11 도데신-1 올-3;

·디페닐-1,1 프로핀-2 올-l;

·에틸-3 에틸-6 노닌-1 올-3;

·메틸-3 펜타데신-1 올-3.

α-아세틸렌성 알코올은 상업적 제품이다.

이러한 억제제는, 상온에서 촉매의 작용을 억제하는 양으로 존재하며, 이러한 억제 작용은 고온의 가교 처리 동안 중지된다; 이러한 양은 알케닐화된 실리콘 성분(A)와 실리콘 오일(B)의 총 중량에 대하여, 특히 히드로시릴화 억제제가 에티닐시클로헥산올인 경우, 일반적으로 최대 3000 ppm 정도이고, 바람직하게는 100 내지 2500 ppm이다.

변형예에 따르면, 비점착성 가교성 실리콘 조성물은 하나 이상의 접착 조절 시스템(F)을 포함한다.

이러한 접착 조절 시스템(F)은 공지된 시스템들로부터 선택된다. 이들은 프랑스 특허 FR-B-2 450 642, 특허 US-B-3,772,247 또는 유럽 특허출원 EP-A-0 601 938에 기재된 것일 수 있다. 예로서, 하기에 기초한 조절제를 언급할 수 있다:

○ 하기 타입의 하나 이상 반응성 폴리오르가노실록산 수지(A) 96 내지 85 중량부: MD^ViQ, MM^ViQ, MD^ViT, MM^헥세닐Q, 또는 MM^{알릴옥시프로필}Q,

○ 하기 타입의 하나 이상의 비반응성 수지(B) 4 내지 15 중량부: MD'Q, MDD'Q, MDT', MQ, 또는 MDQ.

본 발명의 바람직한 특성에 따르면, 조성물의 총 질량에 대한 건조 중량%로의 [(F)]의 농도는 하기와 같이 한정된다:

◇ [(F)]≤20

◇ 바람직하게는 [(F)]≤15

◇ 더욱 바람직하게는 [(F)]≤10.

실제, 본 발명의 범위 내에서는, 조절 시스템은, 그 성능이 극대화되어, 이를 비점착성 실리콘 조성물 내에 조성물의 총 질량에 대하여 F가 20 건조 중량%보다 많아지지 않도록 하는 양으로 주의하여 도입해야 할 정도로 된다.

상기 조성물 내에 선택에 따라 존재하는 희석제(G)는 유리하게는 알파 올레핀, 특히 분자 당 4 내지 15개의 탄소원자를 포함하는 것으로부터 선택된다.

다른 기능성 첨가제(H)가 조성물 내로 혼합될 수 있다. 이들 첨가제는 예를 들어, 유리 마이크로비드와 같은 충진제, 항분무제 등으로부터 선택될 수 있다.

유리하게는, 완전한 경화성 조성물 ABC(D)(E)(G)(H) -괄호 성분은 선택적임- 은 정상 온도(normal temperature)에서 유체이며; 이들의 점도는 예를 들어, (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v일 수 있다:

100≤v≤3,000, 바람직하게는 200≤v≤2,000, 더 좋게는 500≤v≤1,000.

비점착성 및 발수성 코팅의 생산을 위한 코팅 베이스로서 특히 사용될 수 있는, 본 발명에 따른 실리콘 조성물 (이러한 조성물은 위에서 정의된 타입임)의 제조는, 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있는 혼합 수단과 방법을 사용하여 단지 구성분 ABC(D)(E)(F)(G)(H)를 혼합하는 것을 포함한다.

또한, 본 발명은, 그 자체로 신규한 제품으로서, 지지체 상에 발수성, 비점착성 코팅을 형성하도록, 중부가에 의해 가교/경화할 수 있는 실리콘 조성물용 부착 촉진 첨가제에 관한 것으로, 이는 하기를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 에폭시화된 실리콘 오일을 포함하는 것을 특징으로 하고:

○ 식 (I.2)의 단위:

○ 선택에 따라, 식 (I.3)의 단위:

○ 선택에 따라, 식 (I.4)의 단위:

○ 선택에 따라, 식 (I.5)의 단위:

[상기 식들에서,

- Z¹, Z², Z³, Z⁴ 는 식(I.1)에 대한 표시에서 Z기에 대하여 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하는 기이고,

- e는 0 내지 3에 포함되고,

- i는 1 또는 2, j 는 0, 1 또는 2이고, i + j는 1 내지 3에 포함됨];

상기 부착 촉진 첨가제(D)는, 분자당 1 미만의 Si-H 단위, 바람직하게는 최대 0.5의 Si-H 단위, 바람직하게는 최대 0.1의 Si-H 단위를 포함하며; 상기 첨가제는 바람직하게는 위에서 정의된 바와 같다.

본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 폴리올레핀 (예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)으로부터 및/또는 폴리에스테르 (예를 들어, PET 등)로부터 선택된 폴리머 플라스틱 재료의 필름에 의해 형성되는, 가요성 지지체 (종이 또는 폴리머)에 적용될 수 있으며, 후자를 보다 특별히 언급한다. 그러나, 이는 (수퍼카렌더화, 층화 등) 다양한 타입의 종이, 카드, 셀룰로오스 시트, 금속 시트 등과 같은 다른 가요성 지지체를 배제하는 것은 아니다.

비점착성 실리콘 층으로 코팅된, 예를 들어 PET 타입의 폴리에스테르로 만들어진 가요성 지지체는 접착제 라벨용 "라이너"로서 사용된다.

다른 측면에 따르면 본 발명은, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름 상에, 발수성 및 비점착성 코팅을 생산하기 위한 공정에 대한 것으로, 이는 위에서 정의된 바의 실리콘 조성물의 하나 이상의 층을 상기 지지체에 적용하는 단계 및 상기 층이, 바람직하게는 가열에 의해 이를 활성화시킴으로써, 가교되도록 하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 한다.

이들 조성물은, 예를 들어, 5롤 코팅 헤드, 에어 나이프(air knife), 또는 균일화 막대 시스템(equalizing bar system)과 같은 공업용 종이 코팅기 상에서 사용되는 장치를 사용하여 가요성 지지체 또는 재료 위에 적용될 수 있고, 이어서 70 내지 200℃로 가열된 터널 오븐에서 순환에 의해 경화될 수 있으며; 이러한 오븐을 통과하기 위한 시간은 온도의 함수로서; 이는 일반적으로 100℃ 정도의 온도에서는 5 내지 15초 정도이고, 180℃ 정도의 온도에서는 1.5 내지 3초 정도이다.

적용된 조성물의 양은, 예를 들어 처리 대상 표면 ㎡ 당 0.5 내지 2g 정도로, 이는 0.5 내지 2㎛ 정도의 층의 적용에 해당한다.

이렇게 코팅된 재료 또는 지지체는 후속적으로 임의의 고무, 아크릴계 또는 다른 감압성 접착 재료와 접촉될 수 있다. 이어서, 상기 접착 재료는 상기 지지체 또는 재료로부터 쉽게 박리될 수 있다.

본 발명에 따르면, 코팅의 가교를 위해, 중부가 실리콘 조성물로 코팅된 지지체를 바람직하게는 180℃ 이하의 온도에서 10초 미만의 시간 동안 놓아둔다.

본 발명의 다른 주제에 따르면, 본 발명은 또한, 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 적용되고, 중부가에 의해 가교/경화할 수 있고 위에서 정의된 바의 실리콘 조성물로부터 얻어지는, 가교/경화된, 발수성 및 비점착성 실리콘 코팅의 부착 (즉, 마모 저항성)을 증가시키기 위한 방법에 대한 것이다.

마지막으로, 본 발명은, 중부가에 의해 가교/경화되고 위에서 정의된 바의 실리콘 조성물에 기초한, 하나 이상의 발수성 및 비점착성 코팅을 포함하는 것을 특징으로 하는 가요성 지지체 (예를 들어, 종이 또는 폴리머), 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 대한 것이다.

본 발명에 따른 비점착성 실리콘 코팅은, 심지어 가혹한 습도 및 온도 조건 하에서도, 그리고 아크릴계 접착제와의 장시간 동안의 접촉 상태에서도, 특히 PET로 만들어진 가요성 지지체에 잘 부착되며 내구성있게 부착된다. 이들은 (추출물이 거의 없이) 가교/경화된다. 이들은, 심지어 고속에서도 박리력이 높은 수준(우수한 비점착 품질)을 유지하도록 하는 박리력 프로파일을 가진다. 이들은 평활하고 투명하여 고성능의 라벨 지지체로 된다.

하기 실시예는 지시로서 주어진 것으로, 본 발명의 분야 및 발명성의 제한으로 고려될 수 없다.

조성물의 구성분에 대한 설명

-비닐화된 폴리머 A:

450mPa.s의 점도를 가지고 2.5 중량%의 Vi기를 포함하는, 트리메틸실록시 말단을 가진 폴리(디메틸)(메틸-비닐)실록산.

-SiH 가교제 B:

46중량%의 SiH기를 적정하는, 트리메틸실록시 말단을 가진 폴리메틸하이드로제노실록산

-촉매 C: 0.2 중량%의 백금 금속을 적정하는 Karstedt 복합체

사용된 에폭시 구조체에 대한 설명

- 첨가제 D1 = MD₉D'₄M 타입의 SiH 작용기를 가진 실리콘 오일 상에 알릴 글리시딜 에테르(AGE)를 그라프트시킴으로써 수득된, 하기의 평균 구조식의 에폭시 실리콘 오일: MD₉D^AGE ₄M (D^AGE기는 폴리머 사슬 상에 기가 불규칙한 방식으로 분포되어 있음);

- 첨가제 D2 = MD'₅₅M 타입의 SiH 작용기를 가진 실리콘 오일과, 에탄올 이어서 AGE를 반응시킴으로써 수득된, 평균 구조식이 MD^OEet ₃₃D^AGE ₂₂M인 에톡시화된 에폭시 실리콘 오일;

- 첨가제 D3 = 에폭시시클로헥실기의 그라프트에 의해 수득되고,

■ 평균 구조식은 하기와 같으며 (여기서, p = 80 및 q =7):

■ 이소프로필 알코올 내의 용액으로 양이온성 광개시제 조성물을 함유하는 에폭시 실리콘 오일로서, 여기서 사용된 상기 광개시제 조성물은 이소프로판올 내에 18%로 용액 내에 존재하며, 하기 식에 상응함:

주: M은 Me₃SiO_1/2 단위를 나타냄

D'는 MeHSiO_2/2 단위를 나타냄

D 는 Me₂SiO_2/2 단위를 나타냄

T 는 MeSiO_3/2단위를 나타냄

NMR에 의해, 그리고 알콜성 탄산 칼륨(potash)과 반응시킴으로써, 에폭시 오일 D1 및 D2 내에 잔류 SiH가 존재하지 않음을 확인하였다. (감도 한계: 0.1%)

코팅 및 가교 조건 - 사용된 PET 필름의 본성 및 참조

모든 코팅은 ROTOMEC 5롤 코팅기 상에서, 하기의 일반 조건 하에 폴리에스테르 필름에 적용된 실리콘의 가교와 함께 수행되었다:

- 코팅된 지지체의 타입: 두께 30㎛인 Lumirror 60.01 폴리에스테르 필름 (공급자: Toray plastics)

- 지지체 언와인딩기(unwinding machine)의 속도: 100 m/min

- 오븐 온도: 180℃

- 오븐을 떠나는 지지체의 온도: 139℃

실시예 1: 에폭시화된 첨가제가 없는 대조 조제

비닐화된 실리콘 폴리머 A (150g) 및 가교제 B (10.4g)를 250ml 분말 상자에서 혼합하였다. 상기 조제를 조심스럽게 혼합하고, 이어서 촉매 C (7.5g)를 부가하였다. 조제물(preparation)을 다시 한번 교반한 다음, 필름 상으로의 코팅을 위한 간극(gap)으로 부어 넣었다.

실시예 2: 2%의 에폭시화된 첨가제 D1으로 시험

비닐화된 폴리머 A (150g)를 첨가제 D1(3.4g) 및 가교제 B (10.4g)와 함께 250ml 분말 상자에서 혼합하였다. 상기 조제를 조심스럽게 혼합하고, 이어서 촉매 C (7.5g)를 부가하였다. 조제물을 다시 한번 교반한 다음, 필름 상으로의 코팅을 위한 간극으로 부어 넣었다.

실시예 3: 2%의 에폭시화된 첨가제 D2로 시험

비닐화된 폴리머 A (150g)를 첨가제 D2(3.4g) 및 가교제 B (10.4g)와 함께 250ml 분말 상자에서 혼합하였다. 상기 조제를 조심스럽게 혼합하고, 이어서 촉매 C (7.5g)를 부가하였다. 조제물을 다시 한번 교반한 다음, 필름 상으로의 코팅을 위한 간극으로 부어 넣었다.

실시예 4: 에폭시화된 첨가제 D3 및 UV 처리로 시험

실시예 1을 반복하되, 조제에 15%의 첨가제 D3를 부가하였다.

본 실시예의 경우, 오븐으로의 통과 전, 실리콘 처리된 필름을 출력 120W/cm 의 융합 램프 하에 통과시킴으로써 UV 조사에 노출시켰다.

시험:

일단 코팅기를 떠난 후, UPM-RAFLATAC에 의해 시판된 아크릴계 접착제(RP 40)를 실리콘-처리된 PET와 접촉시켜 적용하는 것을 포함하는 노화 시험에 필름을 투입하였다.

이어서, 복합체를 50℃/70% 습도로 조정된 기후 시험 체임버 내에 위치시켰다.

실리콘 층의 안정성을 검증하기 위한 벗겨짐 측정은, 접착제를 박리한 후, 층상에 기계적 응력을 부과하도록 실리콘 지지체 상에서 집게 손가락을 문지르는 단계를 포함한다. 실리콘 코팅의 단편으로의 파열에 상응하는, 벗겨짐 (또는 고무칠(gumming)) 현상의 외관이 나타나기 전의, 손가락의 전진 및 후진 통과 횟수를 관찰하였다. 10점은 실리콘 층의 우수한 안정성을 뒷받침하는 것이다.

거꾸로 말하면, 1점은 손가락의 첫번째 후진 및 전진 통과로부터 실리콘 박리가 나타남에 해당하는 것이다.

결과/특성:

하기 표는 수행된 상이한 시험을 요약한 것이다:

- 실리콘 퇴적, 즉, 폴리에스테르 표면 당 적용된 실리콘의 양

- 메틸이소부틸케톤(Methyl IsoButylketone:MIBK)을 사용한 실리콘 추출물 분획, 즉, 가교되지 않은 실리콘의 수준 <0｝

- 습한 오븐 내에서 아크릴계 접착제와의 접촉의 증가된 기간 후의, 실리콘 처리된 필름의 "벗겨짐" 저항성.

심지어 접착제와 장기간 접촉한 후에도, 에폭시화된 첨가제 오일의 혼합에 따른, 실리콘-처리된 필름의 거동에서의 향상이 확인되었다.

Claims

지지체 상에 발수성 및 비점착성인 코팅을 형성하기 위한, 중부가에 의해 가교/경화 가능한 실리콘 조성물로서,

▶ 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:

★ (A) 식(I.1)의 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(PolyOrganoSiloxane:POS)을 포함하는 하나 이상의 작용성 실리콘 오일을 함유하는 알케닐화된 실리콘 성분:

[상기 식에서,

- W는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 작용성 알케닐기 및, 보다 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,

- Z는 독립적으로, 촉매의 활성에 불리한 효과를 가지지 않고, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소원자를 가진, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에 포함된, 알킬기로부터, 뿐만 아니라 아릴기 중에서, 그리고 유리하게는 자이릴 및 토틸 및 페닐 라디칼 중에서 선택되는 1가의 탄화 수소기를 나타내고,

- a는 1 또는 2, b는 0, 1 또는 2이고, a+b는 1 내지 3에 포함됨],

★ (B) 분자 당, 규소에 결합된 3개 이상의 수소 원자를 가지는 하나 이상의 수소화된 POS를 포함하는 하나 이상의 가교 실리콘 오일;

★ (C) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는 하나 이상의 촉매;

★ (D) 하기를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 에폭시화된 실리콘 오일을 함유하는 하나 이상의 부착 촉진 첨가제:

○ 식(I.2)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.3)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.4)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.5)의 단위:

상기 식들에서,

- Y는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 선형, 분지형 또는 환형 에폭시-작용성 탄화수소기 및, 보다 바람직하게는 알킬 글리시딜에테르, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알킬, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알케닐, 카르복시산(들)의 글리시딜-에스테르를 나 타내고,

- Y'는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 알콕시 작용성기, 및 보다 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,

- Z¹, Z², Z³, Z⁴ 는 식(I.1)에 대한 표시에서 Z기에 대하여 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하는 기이고,

- c는 1 또는 2, d는 0, 1 또는 2이고, 및 c + d는 1 내지 3에 포함되고;

- e는 0 내지 3에 포함되고,

- g는 1 또는 2, h 는 0, 1 또는 2이고, g + h는 1 내지 3에 포함되고;

- i는 1 또는 2, j 는 0, 1 또는 2이고, i + j는 1 내지 3에 포함되고,

상기 부착 촉진 첨가제(D)는, 분자당 1 미만의 Si-H 단위, 바람직하게는 최대 0.5의 Si-H 단위, 및 보다 바람직하게는 최대 0.1의 Si-H 단위를 포함함;

★ (E) 선택에 따라, 하나 이상의 가교 억제제;

★ (F) 선택에 따라, 접착 조절 시스템;

★ (G) 선택에 따라, 하나 이상의 희석제;

★ (H) 선택에 따라, 하나 이상의 다른 기능성 첨가제, 특히 "항-분무성" 첨가제 타입의 "가공 조제" 작동 보조제.
제1항에 있어서,

상기 첨가제(D)의 Si-H 단위 함량은, (D)를 구성하는 POS 또는 POS들의 질량 에 대하여, 0.15 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.05 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,

부착 촉진 첨가제(D)의 농도는 [조성물의 총 질량에 대한 중량%로 나타내었을 때] 0.1 내지 40, 바람직하게는 0.5 내지 20, 및 보다 바람직하게는 1 내지 18에 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,

주위 공기에서 저장 시 6개월 이상의 저장 안정성을 가지고, 상기 저장 안정성은 시험 조성물의 점도가 2배가 되는 시점의 기간으로 정의되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,

상기 부착 촉진 첨가제(D)는 하기를 포함하는 실리콘 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

1. 하기를 함유하고:

▶ c = 1이고 c+d=2 인 (I.2) 단위 : D^에폭시

▶ 선택에 따라, c = 1이고 c+d=3 인 (I.2) 단위: M^에폭시

▶ 선택에 따라, e = 2인 (I.3) 단위: D

▶ 선택에 따라, e = 1이고 g+h=1 인 (I.4) 단위:T^알콕시

▶ 선택에 따라, e = 1이고 g+h=2 인 (I.4) 단위: D^알콕시

▶ 선택에 따라, e = 1이고 g+h=3 인 (I.4) 단위: M^알콕시

▶ 선택에 따라, i = 1이고 i+j=2 인 (I.5) 단위: D'

▶ 선택에 따라, i = 1이고 i+j=3 인 (I.5) 단위: M',

바람직하게는 식

M[D]_d°[D^알콕시]_d ^a[D^에폭시]_d ^e[D']_d'[M^에폭시]_m ^e[M']_m'M

[상기에서,

0≤d˚< 500, 바람직하게는 0≤d˚≤300;

0≤d^a≤50 바람직하게는 0≤d^a≤40,

1≤d^e≤40 바람직하게는 2≤ d^e≤30;

0≤d'<1, 바람직하게는 0≤d'≤0.5;

0≤m'<1, 바람직하게는 0≤m'≤0.5;

d'+m'는 1 미만, 바람직하게는 0.5 이하;

0≤m^e≤2]의 POS 들;

2. 상기에서 정의된 바와 같은 d˚, d^e, m^e를 가진 평균식

M[D]_d°[D^에폭시]_d ^e[M^에폭시]_m ^eM 의 POS들 및 보다 바람직하게는 하기 평균식의 POS들:

[상기 식에서,

▶ 기호 Z⁵ 는 서로 동일하거나 상이한 기로서, 식(I.1)에 대한 표시에서 Z 기를 위해 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하고,

▶ 15≤p≤200, 바람직하게는 50≤p≤100, 및

보다 바람직하게는 75≤p≤85

▶ 0≤q≤20, 바람직하게는 1≤q≤15, 및 보다 바람직하게는 6≤q≤9;

▶ r + s = 3;

▶ 0≤r≤3;

▶ 0≤s≤3;

▶ t + u = 3;

▶ 0≤t≤3;

▶ 0≤u≤3.

3. 및 이들의 혼합물.
제5항에 있어서,

상기 부착 촉진 첨가제(D)는, 바람직하게는 오늄 보레이트로부터, 보다 바람직하게는 요오도늄 보레이트 및/또는 보란으로부터 선택되는, 하나 이상의 광개시제 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서,

Si-H/Si-알케닐 몰비가 하기와 같은 것을 특징으로 하는 조성물:

1.0≤Si-H/Si-알케닐≤7

바람직하게는 1.5≤Si-H/Si-알케닐≤5.
제1항에 있어서,

A는 분자당 규소에 결합된 2개 이상의 (바람직하게는 C₂-C₆의) 알케닐기를 가지는, 하나 이상의 선형 POS를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 알케닐화된 실리콘 오일을 포함하되, 그의

- 평균 선형식은 M^w _r(D)_q(D^w)_q'M_r' [이 때, M과 D는 식 (I.1)의 실록시 단위로 서, M의 경우, a = 0, b = 3, M^w의 경우 a = 1, b = 2, D의 경우 a = 0, b = 2, D^w의 경우 a = 1, b = 1이고; q 및 q'는 자연 정수이고, r 및 r'는 0, 1 또는 2로서, r+r' = 2]이고,

- 점도 v4는 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되고:

75≤v4≤4,000, 바람직하게는 100≤v4≤2,000, 보다 좋게는

100≤v4≤1,000

- A의 POS의 총 질량에 대한 Si-알케닐 단위의 질량비 R^w (중량%)는 하기와 같이 한정되는 것을 특징으로 하는 조성물:

0.1≤R^w≤3.5, 바람직하게는 0.2≤R^w≤3, 보다 좋게는 0.5≤R^w≤3.
제1항에 있어서,

상기 가교 실리콘 오일 B는 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:

- 하기의 평균 선형식을 가지는 하나 이상의 POS(B1):

M_αM'_βD_γD'_δ

이 때,

·M = (R¹)₃SiO_1/2

·M' = H_a(R¹)_bSiO_1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3

·D = (R²)₂SiO_2/2

·D' = HR³SiO_2/2

·R¹, R², R³ 는 독립적으로 식(I.1)의 Z기와 동일한 정의에 해당하고

·α= 0 내지 2, β= 2 내지 0, δ+γ는 10 내지 200, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 30 내지 70에 포함되고, 더 좋게는 γ= 0이고;

▶ (25℃에서, mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 점도 v5 를 가지고:

5≤v5≤500, 바람직하게는 10≤v5≤200, 더 좋게는 10≤v5≤100

▶ 그리고, 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(POS B1에 대한 중량%)를 가짐;

5≤Si-H≤46, 바람직하게는 20≤Si-H≤46, 더 좋게는 30≤Si-H≤46;

- 및/또는 하기 평균식의 하나 이상의 분지된 POS (B2):

M'_hQ_k

이 때,

·M' = H_a(R¹)_bSiO_1/2, a + b = 3, a = 1, 2 또는 3, b = 0 내지 3

·Q = SiO_4/2

·4≤h≤20; 1≤k≤4 또는 5

▶ (25℃에서 mPa.s로) 이하와 같이 한정되는 점도 v5를 가지고:

5≤v5'≤100, 바람직하게는 10≤v5'≤30;

▶ 하기와 같이 한정되는 Si-H 농도(POS B2에 대한 중량%)를 가짐:

15≤Si-H≤40, 바람직하게는 25≤Si-H≤35, 더 좋게는 25≤Si-H≤30.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 조성물은 에폭시 작용성 실란으로부터, 바람직하게는 하기를 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 부착 촉진 공-첨가제(Dbis)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:

○ (3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시-실란[Coatosil® 1770],

○ 트리스(3-(트리메톡시실릴)프로필)이소시아뉴레이트 [A-Link 597],

○ GLYMO

○ MEMO

○ 및 이들의 혼합물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,

점도 v가 (25℃에서 mPa.s로) 하기와 같이 한정되는 것을 특징으로 하는 조성물:

100≤v≤3,000, 바람직하게는 200≤v≤2,000, 및 더 좋게는 500≤v≤1,000.
지지체 상에, 발수성, 비점착성 코팅을 형성하도록, 중부가에 의해 가교/경 화할 수 있는 실리콘 조성물을 위한 부착 촉진 첨가제로서,

하기를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산(POS)을 포함하는 하나 이상의 에폭시화된 실리콘 오일을 포함하되:

○ 식(I.2)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.3)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.4)의 단위:

○선택에 따라, 식 (I.5)의 단위:

[상기 식들에서,

- Y는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 선형, 분지형 또는 환형 에폭시-작용성 탄화수소기 및, 보다 바람직하게는 알킬 글리시딜에테르, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알킬, (선택에 따라 할로겐화된) 선형, 분지형 및/또는 환형 에폭시알케닐, 카르복시산(들)의 글리시딜에스테르를 나 타내고,

- Y'는 독립적으로, 바람직하게는 C2-C6의, 알콕시 작용성기, 및 보다 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시를 나타내고,

- Z¹, Z², Z³, Z⁴ 는 식(I.1)에 대한 표시에서 Z기에 대하여 위에서 주어진 바와 동일한 정의에 상응하는 기이고,

- c는 1 또는 2, d는 0, 1 또는 2이고, 및 c + d는 1 내지 3에 포함되고;

- e는 0 내지 3에 포함되고,

- g는 1 또는 2, h 는 0, 1 또는 2이고, g + h는 1 내지 3에 포함되고;

- i는 1 또는 2, j 는 0, 1 또는 2이고, i + j는 1 내지 3에 포함됨],

상기 부착 촉진 첨가제(D)는, 분자당 1 미만의 Si-H 단위, 바람직하게는 최대 0.1의 Si-H 단위를 포함하고,

바람직하게는, 상기 첨가제는 제2항 내지 제6항 중 적어도 어느 한 항에 정의된 바와 같은 것을 특징으로 하는 부착 촉진 첨가제.
지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름 상에 발수성 및 비점착성 코팅을 제조하는 방법으로서,

상기 지지체에 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 조성물의 하나 이상의 층을 적용하는 단계 및,

상기 층이, 바람직하게는 가열에 의해 이를 활성화시킴으로써, 가교되도록 하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름에 적용되는, 가교/경화된, 발수성 및 비점착성 실리콘 코팅의 부착 (즉, 마모 저항성)을 증가시키기 위한 방법으로서,

상기 방법은 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 조성물로부터 상기 코팅을 얻는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 실리콘 조성물에 기초한, 하나 이상의 발수성 및 비점착성 코팅을 포함하는 것을 특징으로 하는 지지체, 바람직하게는 폴리머 필름, 보다 바람직하게는 폴리에스테르로 만들어진 폴리머 필름.