KR20090035462A - 개량된 경질 표면 세정용 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화장실 기구, 상세하게는 변기 등을 세정하는데 특히 적합한, 세정 및 선택적으로 소독 또는 위생상의 이익에 유용한 경질 표면세정용 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 산, 농후 성분 또는 농후제 시스템을 형성하는 성분, 적어도 하나의 세정 계면활성제 및 2개의 담점을 갖는 폭이 좁은 범위의 에톡시레이트화 알코올인 비이온성 계면활성제에 근거한 적어도 하나의 슈퍼웨터 계면활성제를 포함하는 주로 수성의, 농후, 산성 조성물이다.

화장실, 세정, 살균, 소독, 조성물

Description

개량된 경질 표면 세정용 조성물{Improved Hard Surface Cleaning Compositions}

본 발명은 경질 표면의 세정 및 선택적으로 소독 또는 위생상의 이익을 제공하는데 유용한 경질표면 세정용 조성물에 관한 것이다. 더 상세하게는 본 발명은 화장실 기구, 상세하게는 변기 등을 세정하는데 특히 적합한 세정 및 선택적으로 소독 또는 위생상의 이익을 제공하는데 유용한 경질표면 세정용 조성물에 관한 것이다.

화장실 및 욕실에서 자주 접하게 되는 다양한 얼룩, 예를 들면 물때 얼룩, 비누 거품 얼룩 및 유기질 토양 등을 세정하는데 효율적인 경질표면 세정용 조성물이 본 기술분야에 충분히 공급되어 있지만, 화장실 기구, 예를 들면, 변기를 효율적으로 세정하기 위해서는, 세정용 조성물과 표면에 존재하는 얼룩 사이에 접촉이 일어나는 것을 확보하기 위하여 조성물로 처리되도록 의도된 표면들을 효과적으로 피복할 것이 요구된다. 그러한 접촉이 없다면, 효과적이지 못한 세정이 예기될 것이다. 변기의 세정에 이용되는 조성물에 관하여, 특별한 문제는 경사진 표면 예를 들면, 세정 처리가 필요한 변기의 내부 상의 양호한 피복성 및 유지를 제공하기 위하여 점성이 있는 조성물을 이용하는 것이 유리하지만, 스퀴즈 병으로부터 나온 그 러한 점성 조성물을 이용하는 것은 문제가 없지는 않다는 것이다. 종종, 사용자는 일반적으로 일정 양의 세정용 조성물을 변기의 내부에, 예를 들면, 그러한 조성물을 함유하는 병을 동시에 짜내는 한편 변기의 상부 가장자리 아래에 조성물을 적용시키기 위하여 병의 내용물을 노즐로부터 배출시키는 것에 의해 공급하도록 지시된다. 그러한 작업이 다량의 세정용 조성물을 변기의 측벽에 전달하는데 효과적일지라도, 종래의 조성물로는 적용된 액체의 층 또는 막이 변기의 내부 바닥쪽으로 하강할 때, 일단 형성되면 채널을 형성하며 그 채널을 통하여 적용된 조성물이 아래로 흐르는 것을 좋아하는, "핑거(finger)"로 칭해지는, 복 수의 분리되고 하방으로 연장된 세정용 조성물 영역들로 막이 거의 항상 나누어지는 것이 거의 예외 없이 관찰된다. 또한 이러한 핑거들은, 세정용 조성물에 의해 코팅되지 않고 따라서 처리되지 않은 상태로 남게되는 변기의 내부 표면의, 중간의 인접한 핑거들인 구역들 또는 영역들을 정의한다. 양호한 피복성을 확보하기 위하여, 세정용 조성물의 추가량의 재적용 및/또는 사용자 관여 어느 한쪽, 예를 들면, 세정용 조성물을 코팅되지 않은 구역들 또는 영역들에 물리적으로 미치게 하기 위하여 변기 솔의 이용이 요구된다. 이러한 대안들 모두는 변기에 적용된 낙하하는 세정용 조성물의 막의 유동 측면의 단점을 극복하는 것으로 향하게 되지만, 양쪽의 대안들은 단점이 없는 것은 아니다. 전자의 경우에, 세정용 조성물을 다시 적용하는 요구는, 만약 변기의 내부 표면의 보다 평탄한 코팅을 제공하는데 보다 효과적이었더라면, 충분히 효과적이었을지도 모르는 세정용 조성물을 낭비하는 것이다. 후자의 경우, 손으로 하는 관여는 모든 경우에 소비자들이 좋아하지 않고 부가적으로 평탄하지 못한 층 또는, 그 문제에 관해서는 젖은 변기 솔이 이용될 때 바람직하지 못하게 희석된 세정용 조성물의 층이 적용되는 것을 초래한다. 또한 부가적으로, 날카로운 단부를 갖는 털을 지닌 변기 솔의 이용은, 변기 내부 벽으로부터 적용된 세정용 조성물을 긁어낸다. 그러한 것은 만약 변기의 내부 측벽에 조성물을 보다 효과적으로 적용하는 것이 가능했을 경우의 세정용 조성물의 잠재적인 세정 효능을 단지 더 떨어트린다.

경질 표면, 특히 화장실 기구에 세정 및 선택적으로 소독 이익을 제공하는 조성물이 본 기술분야에 공지되어있을 지라도, 그럼에도 불구하고, 처리된 경질 표면에 향상된 세정 및 바람직하게는 또한 동시의 위생상 이익을 제공하는 더욱 더 향상된 조성물을 제공하는 것에 대한 실제적이고 계속적인 요구가 본 기술분야에 존재한다. 특히, 용기, 상세하게는 스퀴즈 병으로부터 수직 또는 경사진 경질 표면에 적용될 때 향상된 표면 피복성을 특징으로 하는, 경질 표면의 처리에 유용한 액체 세정용 조성물에 대한 실제적인 요구가 본 기술분야에 존재한다.

따라서, 본 발명의 일 목적은 처리된 경질 표면에 양호한 세정의 이익을 제공하는 향상된 세정용 조성물을 제공하고, 특히 용기, 상세하게는 스퀴즈 병으로부터 수직 또는 경사진 경질 표면 상에 적용될 때 향상된 표면 피복성의 특징을 제공하는 것이다. 어떤 바람직한 실시예들에서, 본 발명의 조성물들은 또한 유용한 위생상 또는 소독 이익을 처리된 표면에 제공할 수 있다.

본 발명의 다른 목적은, 상기 이익들을 특징으로 하며 용이하게 부을 수 있고 용이하게 펌핑할 수 있는 세정용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적에 따르면, 경질 표면, 특히 화장실 기구 및 상세하게는 수직 또는 경사진 그러한 표면 및 화장실 기구를 세정하기 위한 방법이 제공되며, 상기 방법은 향상된 전달 및/또는 세정 이익을 제공하기 위하여 본 발명의 조성물을 이용하는 것을 의도한다.

이러한 및 다른 본 발명의 목적들은 다음 명세서에 설명하였다.

본 발명의 조성물은 약 4 이하의 pH를 나타내는 주로 수성, 농후, 산성 조성물이며, 산, 농후 성분 또는 농후제 시스템을 형성하는 성분, 적어도 하나의 세제 계면활성제 및 2개의 담점(cloud point)을 갖는 폭이 좁은 범위의 에톡시레이트화 알코올인 비이온성 계면활성제에 근거한 적어도 하나의 슈퍼웨터(superwetter) 계면활성제를 포함한다. 본 발명의 조성물은 조성물에 추가 이익, 예를 들면 기술적인 또는 심미적인 이익을 제공하기 위해 선택적으로 포함되는 바로 위에서 나타낸 그러한 것들에 추가적인 성분들을 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 성질이 산성이고, 적어도 하나의 무기 및/또는 유기 산을, 본 발명의 조성물은 4 이하의 pH를 갖고 더욱 바람직하게는 다음 순서에 따라 3.8, 3.5, 3.25, 3.0, 2.75, 2.5, 2.25, 2, 1.75, 1.5, 1.25, 1 및 특히 바람직하게는 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 그리고 심지어 0의 pH를 갖게 하기 위한 정도의 양으로 포함한다.

무기산에 유용한 예는: 황산, 인산, 인산 이수소 칼륨, 인산 이수소 나트륨, 아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 피로아황산 나트륨(메타중아황산 나트륨), 피로아황산 칼륨(메타중아황산 칼륨), 헥사메타인 산 나트륨, 헥사메타인 산 칼륨, 피로인 산 나트륨, 피로인 산 칼륨, 염화 수소 산 및 술팜 산을 포함한다. 다른 수 분산성 또는 수용성 무기 또는 광물성 산은 여기에서 상세하게 설명되지는 않지만, 그럼에도 불구하고 본 발명의 조성물에 효과적임을 알 수 있다.

유용한 유기산의 예는 본 발명의 조성물에 효과적임을 알 수 있는 임의의 공지 기술의 유기 산을 포함한다. 일반적으로 유용한 유기산은 적어도 하나의 탄소원자를 포함하고 적어도 하나의 카르복실기(-COOH)을 그의 구조 내에 포함하는 것들이다. 1 내지 약 6개의 탄소원자 및 언급 바와 같은 적어도 하나의 카르복실 기 를 함유하는 수용성 유기 산이 바람직하고, 유용한 유기산의 예는: 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산 및 발레르산과 같은 직쇄 지방족산; 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 푸마르산 및 말레산과 같은 디카르복실산; 글루탐산, 아스파르트산과 같은 산성 아미노 산; 글리콜산, 락트산, 히드록시아크릴 산, 알파-히드록시부티르산, 글리세르산, 타르트론산, 말산, 타르타르산 및 구연산과 같은 히드록시산 뿐만아니라 이러한 유기산의 산염을 포함한다.

본 발명에 사용되는 유기산의 바람직한 예는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산 및 발레산과 같은 직쇄 지방족산; 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 푸마르산 및 말레산과 같은 디카르복실산; 글루탐산 및 아스파르트산과 같은 산성 아마노산; 및 글리콜산,락트산, 히드록시아크릴산, 알파-히드록시부티르산, 글리세르산, 타르트론산, 말산, 타르타르산 및 구연산과 같은 히드록시산 뿐만 아니라 이러한 유기산의 산염을 포함한다. 바람직한 유용한 유기산의 예로는 구연산, 크레실산, 도데실벤젠 술폰산, 인산, 살리실산, 소르브산, 술팜산, 아세트산, 벤조산, 붕산, 카프르산, 카프론산, 시아누르산, 디히드로아세트산, 디메틸술팜산, 폴리아크릴산, 2-에틸-헥사노산, 푸마르산, L-글루탐산, 이소프로필 술팜산, 나프탈렌산, 옥살산, 아인산, 발레르산, 벤젠술폰산, 크실렌 술폰산, 술폰산, 말레산, 아세트산, 아디프산, 포름산, 락트산, 부티르산, 글루콘산, 말산, 아세트산, 아디프산, 포름산, 락트산, 부티르산, 글루콘산, 말산,타르타르산 뿐만아니라 글리콜산을 포함한다.

이러한 산들은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 이들이 원하는 산성 pH를 달성하기 위한 임의의 효과적인 양으로 존재할 수 있을 지라도, 유리하게는 이들이 일부를 형성하는 조성물의 전체중량에 기초하여 약 0.001-15중량%, 그리고 더 바람직하게는 0.001-10중량%의 양으로 존재한다.

본 발명의 어떤 바람직한 실시예에서, 존재하는 유일한 산은 다른 산을 제외하고 구연산, 포름산 및/또는 염산 중의 어느 하나 이상이다.

본 발명의 어떤 바람직한 실시예에서, 존재하는 유일한 산은 다른 산을 제외할 만큼 구연산 및 포름산 중의 어느 하나 이상이고, 바람직하게는 그러한 실시예에서 구연산 및 포름산 모두가 다른 산을 제외할 만큼 존재한다.

본 발명의 조성물은 적어도 하나의 세정 계면활성제를 포함한다. 그러한 세정 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 이온성 및 양성이온성 계면활성제로 부터 선택될 수 있다.

일반적으로 임의의 음이온성 계면활성제 물질이 세정 계면활성제로서 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 비-제한적 실시예로, 적당한 음이온성 계면활성제는 다음 화합물(직쇄 및 2차)들 중의 하나 이상의 알칼리 금속염, 암모늄염, 아민염, 또는 아미노알코올염을 포함한다: 알코올 황산염 및 술폰산염, 알코올 인산염 및 포스폰산염, 알킬 황산염, 알킬 에테르 황산염, 알킬페녹시 폴리옥시에틸렌 에탄올의 황산염 에스테르, 알킬 모노글리세리드 황산염, 알킬 술폰산염, 올레핀 술폰산염, 파라핀 술폰산염, 베타-알콕시 알칸 술폰산염, 알킬아미도에테르 황산염, 알킬아릴 폴리에테르 황산염, 모노글리세리드 황산염, 알킬 에테르 술폰산염, 에톡실레이트화 알킬 술폰산염, 알킬아릴 술폰산염, 알킬 벤젠 술폰산염, 알킬아미드 술폰산염, 알킬 모노글리세리드 술폰산염, 알킬 카르복시산염, 알킬 술포아세트산염, 알킬 에테르 카르복시산염, 1내지 5몰의 산화 에틸렌을 갖는 알킬 알콕시 카르복시산염, 알킬 술포호박산염, 알킬 에테르 술포호박산염, 알킬아미드 술포호박산염, 알킬 술포숙신아메이트, 옥토시놀 또는 노녹시놀 인산염, 알킬 인산염, 알킬 에테르 인산염, 타우레이트, N-아실 타우레이트, 지방 타우라이드, 지방산 아미드 폴리옥시에틸렌 황산염, 이세티오네이트, 아실 이세토네이트, 및 사르코시네이트, 아실 사르코시네이트, 또는 이들의 혼합물. 일반적으로, 이러한 여러가지 화합물들의 알킬 또는 아실 라디칼은 12 내지 20개의 탄소원자를 함유한다.

바람직한 음이온성 계면활성제로는 다음 일반식으로 나타낼 수 있는 알킬 황산염를 포함한다:

상기 식에서, R은 포화 또는 불포화된 약 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 사슬이고, 알킬 사슬의 가장 긴 직쇄 부분은 평균적으로 15개 탄소 원자 이하이고, M은 화합물을 수용성으로 만드는 양이온 특히 나트륨과 같은 알칼리 금속, 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이고, X는 0 내지 약 4이다. 이들 중에서, 비-에톡실레이트화 C₁₂-C₁₅ 1차 및 2차 알킬 황산염이 가장 바람직하다.

상업적으로 이용가능한 알킬 황산염의 예는 RHODAPON®(예. Rhone-Poulenc Co.) 및 STEPANOL®(예. Stepan Chemical Co.)의 상표명으로 이용가능한 것들중 하나 이상을 포함한다. 사용하기 바람직한 알킬 황산염의 예는 RHODAPON® LCP (예. Rhone-Poulenc Co.)로서 현재 상업적으로 이용가능한 나트륨 라우릴 황산염 계면활성제 및 추가로 STEPANOL® WAC(예. Stepan Chemical Co.)로서 현재 상업적으로 이용가능한 나트륨 라우릴 황산염 계면활성제 조성물을 포함한다.

더욱 바람직한 음이온성 계면활성제로는 다음 일반식에 따라 나타낼 수 있는 알킬 술폰산염 음이온성 계면활성제를 포함한다:

상기 식에서, R은 포화 또는 불포화된 약 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 사슬이고, 알킬 사슬의 가장 긴 직쇄 부분은 평균적으로 15개 탄소 원자 이하이고, M은 화합물을 수용성으로 만드는 양이온 특히 나트륨과 같은 알칼리 금속, 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이고, X는 ㅇ 내지 약 4이다. C₁₂-C₁₅ 1차 및 2차 알킬 황산염이 가장 바람직하다.

상업적으로 이용가능한 알칸 술폰산염 계면활성제의 예는 HOSTAPUR®(예. Clariant)의 상표명으로 이용가능한 것들 중 하나 이상을 포함한다. 사용을 위해 바람직한 상세하게는 알칸 술폰산염의 예는 Hoechst Celanese로부터의 HOSTAPUR®SAS로서 현재 상업적으로 이용가능한 2차 나트륨 알칸 술폰산염 계면활성제이다.

유용한 사르코시네이트 계면활성제의 예는 N-알킬-N-아실 아미노산의 알칼리 금속염을 포함한다. 이들은 (1)다음식의 N-알킬 치환된 아미노 산과 (2) 8 내지 18개의 탄소원자, 특히 10 내지 14개의 탄소원자를 갖는 포화된 천연 또는 합성 지방산, 즉 라우르산 등을 반응시켜 얻어진 염이다:

상기 식에서, R₁은 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 저급 알킬, 특히 메틸, 예를 들면 N-메틸아미노아세트산(즉, N-메틸 글리신 또는 사르코신), N-에틸-아미노아세트산, N-부틸아미노아세트산 등과 같은 아미노아세트산이다.

얻어진 반응 생성물들은 다음식을 갖는 염이다:

상기 식에서, M은 나트륨, 칼륨 또는 리튬과 같은 알칼리 금속이온이고; R₁은 상기 정의한 바와 같고; 그리고 R₂는 탄화수소 사슬, 바람직하게는 7 내지 17개의 탄소원자를 갖는, 특히 지방 아실그룹

의 9 내지 13개의 탄소원자를 갖는 포화된 탄화수소 사슬을 나타낸다.

유용하고 바람직한 사르코시네이트 계면활성제의 예는 코코일 사르코시네이트, 라우로일 사르코시네이트, 미리스토일 사르코시네이트, 팔미토일 사르코시네이트, 스테아로일 사르코시네이트 및 올레오일 사르코시네이트 및 탈로우 사르코시네이트를 포함한다. 또한 이러한 물질들은 N-아실 사르코시네이트로 칭해진다.

일반적으로 임의의 비이온성 계면활성제 물질들이 본 조성물에 사용될 수 있다. 실제적으로 카르복시, 히드록시 또는 질소에 부착된 자유 수소원자를 갖는 아미노기를 갖는 소수성 화합물은 산화 알킬렌, 특히 산화 에틸렌 또는 이들의 다수화 생성물, 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리에틸렌 글리콜과 축합하여 수용성 또는 물에 분산될 수 있는 비이온성 계면활성제 화합물을 형성한다. 비-제한적 실시예로, 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 비이온성 계면활성제의 구체적인 예는 다음을 포함한다:

유용한 비이온성 계면활성제의 한 부류로는 알킬페놀의 산화 폴리알킬렌 축합물을 포함한다. 이러한 화합물들은 직쇄 또는 측쇄 배열을 가진 약 6 내지 12 개의 탄소원자를 함유하는 알킬기를 갖는 알킬페놀과 산화 알킬렌, 특히 알킬페놀의 축합 생성물을 포함하고, 산화 에틸렌은 알킬페놀의 몰당 5 내지 25몰의 산화 에틸렌의 양으로 존재한다. 이러한 화합물에서 알킬 치환체들은 예를 들면 중합된 프로필렌, 디이소부틸렌 등으로부터 유도될 수 있다. 이러한 타입의 화합물들의 예로는 노닐페놀의 몰당 약 9.5 몰의 산화 에틸렌으로 축합된 노닐페놀; 페놀의 몰당 약 12 몰의 산화에틸렌으로 축합된 도데실페놀; 페놀의 몰당 약 15몰의 산화 에틸렌으로 축합된 디노닐 페놀 및 페놀의 몰당 약 15몰의 산화에틸렌으로 축합된 디이소옥틸 페놀을 포함한다.

유용한 비이온성 계면활성제의 추가의 부류로는 산화 알킬렌, 특히 산화 에틸렌 약 1 내지 60몰과 지방족 알코올의 축합 생성물을 포함한다. 지방족 알코올의 알킬 사슬은 직쇄 또는 측쇄, 1차 또는 2차 어느 한쪽일 수 있고, 일반적으로 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 함유한다. 이러한 에톡실레이트화 알코올의 예는 알코올의 몰당 약 10몰의 산화 에틸렌으로 축합된 미리스틸 알코올의 축합 생성물 및 코코넛 알코올(약 10 내지 14개의 탄소원자 길이에서 변하는 알킬 사슬과 지방 알코올의 혼합물)과 약 9몰의 산화 에틸렌의 축합 생성물을 포함한다. 다른 예는 약 3 내지 6몰의 산화 에틸렌으로 에톡실레이트화된 C₆-C₁₁직쇄 알코올이다. 이들 유도체들은 본 기술분야에 잘 알려져 있다. 예는 평균분자량 356, 산화에틸렌 함량 약 4.85(약 60중량%), 및 약 12의 HLB를 갖는 C₈-₁₀으로 Sasol로부터의 생성물문헌에 기술된 상표명 Alfonic® 810-4.5; 평균분자량 242, 산화에틸렌 함량 약 2.1몰(약 40중량%), 및 약 12의 HLB값을 갖는 C₈-C₁₀으로 생성물문헌에 기술된 상표명 Alfonic® 810-2; 및 평균분자량 276, 산화에틸렌 함량 약 3.1몰(약50중량%), 및 10의 HLB값을 갖는 것으로 문헌에 기술된 Alfonic®610-3.5를 포함한다. 알코올 에톡실레이트의 다른 예는 상표명 Lutensol®ON으로 BASF로부터 이용가능한 C₁₀옥소-알코올 에톡실레이트이다. 이들은 약 3 내지 약 11몰의 산화에틸렌(상표명 Lutensol®ON 30; Lutensol®ON 50; Lutensol®ON 60; Lutensol®ON 65; Lutensol®ON 66; Lutensol®ON 70; Lutensol®ON 80; 및 110으로 이용가능함)을 함유하는 등급에서 이용가능하다. 에톡실레이트화 알코올의 다른 예는 C₉-C₁₁ 에톡실레이트화 알코올로 기술된 Shell Chemical Company로부터 이용가능한 Neodol® 91 계열의 비-이온성 계면활성제를 포함한다. 중요한 Neodol® 91 계열의 비-이온성 계면활성제로는 Neodol® 91-2.5, Neodol® 91-6, 및 Neodol® 91-8을 포함한다. Neodol® 91-2.5는 분자당 약 2.5개의 에톡시 기를 갖는 것으로 기술된 바 있고; Neodol® 91-6은 분자당 약 6개의 에톡시 기를 갖는 것으로 기술된 바 있고; 그리고 Neodol® 91-8은 분자당 약 8개의 에톡시 기를 갖는 것으로 기술된 바 있다. 에톡실레이트화 알코올의 추가 예는 측쇄 이소데실 알코올 에톡실레이티드로 기술된 Rhodia로 부터 이용가능한 Rhodasur® DA 계열의 비-이온성 계면활성제를 포함한다. Rhodasurf® DA-530은 10.5의 HLB 및 4몰의 에톡실레이트화를 갖는 것으로 기술된 바 있고; 그리고 Rhodasurf® DA-630는 12.5의 HLB 및 4몰의 에톡실레이트화를 갖는 것으로 기술된 바 있고; 그리고 Rhodasurf® DA-639는 DA-630의 90%용액이다. 에톡실레이트화 알코올의 추가 예는 식 RO(CH₂CH₂O)_nH(식중, R은 1차 직쇄 알코올이고, n은 산화 에틸렌의 전체 몰수이다)를 갖는 상표명 Tomadol®으로 시판되는 Tomah Products(Milton, WI)로부터의 에톡실레이트화 알코올들을 포함한다. Tomah로부터의 에톡실레이트화 알코올 계열은 91-2.5; 91-6; 91-8- 여기서 R이 직쇄 C₉/C₁₀/C₁₁ 이고 그리고 n이 2.5, 6, 또는 8; 1-3; 1-5; 1-7; 1-73B; 1-9; 여기서 R이 C₁₁이고 n이 3, 5, 7 또는 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6.5-여기서 R이 직쇄 C₁₂/C₁₃이고 n이 1, 3, 5, 또는 6.5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12-여기서 R이 직쇄 C₁₂/C₁₃/C₁₄/C₁₅이고 n이 3, 7, 9, 또는 12; 및 47-7; 45-13-여기서 R이 직쇄 C₁₄/C₁₅이고 n이 7 또는 13을 포함한다.

유용한 비이온성 계면활성제의 추가 부류로는 알코올의 몰당 2 내지 80몰의 평균값을 더 포함하는 C₆-C₁₈알코올에 기초를 둔 것들과 같은 1차 및 2차 직쇄 및 측쇄 알코올 에톡실레이트를 포함한다. 이러한 예는 3EO를 갖는 C₁₁-옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 상표명 Genapol® UD 030; 5EO를 갖는 C₁₁- 옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 Genapol® UD 050; 7EO를 갖는 C₁₁-옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 Genapol® UD 070; 8EO를 갖는 C₁₁-옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 Genapol® UD 080; 8EO를 갖는 C₁₁-옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 Genapol® UD 088; 및 11EO를 갖는 C₁₁-옥소-알코올 폴리글리콜 에테르인 Genapol® UD 110으로 기술된 Genapol® UD (예, Clariant, Muttenz, Switzerland)를 포함한다.

유용한 비이온성 계면활성제들의 추가 부류로는 R은 직쇄, 심지어는 C₁₂H₂₅ 내지 C₁₆H₃₃ 범위의 탄소-수 탄화수소사슬의 혼합물이고, 그리고 n은 반복 단위의 수를 나타내고 약 1 내지 12의 수인 식 RO(CH₂CH₂O)_nH 를 갖는 그러한 계면활성제들을 포함한다. 이 식의 계면활성제들은 현재 상표명 Genapol®(예, Clariant)으로 시판되며, 상기 계면활성제들은 R은 직쇄, 심지어는 C₁₂H₂₅ 내지 C₁₆H₃₃ 범위의 탄소-수 탄화수소사슬의 혼합물이고, 그리고 n은 반복단위의 수를 나타내며 1 내지 약 12인 일반식 RO(CH₂CH₂O)_nH의 "26-L" 계열, 예를 들면, 26-L-1, 26-L-1.6, 26-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N 및 합성 소스로부터 유도되며 전형적으로 약 55% C₁₂ 및 45% C₁₄ 알코올을 함유하는 24-L 계열, 예를 들면, 상표명 Genapol®으로 모두 판매되는, 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92, 및 24-L-98N을 포함한다.

유용한 비이온성 계면활성제의 추가 부류로는 알콕시 블록 공중합체, 그리고 상세하게는, 에톡시/프로폭시 블록 공중합체에 기초를 둔 화합물들을 포함한다. 중합체성 산화 알킬렌 블록 공중합체로는 분자의 주요 부분이 블록 중합체성 C₂-C₄ 산화 알킬렌으로 만들어진 비이온성 계면활성제를 포함한다. 그러한 비이온성 계면활성제는, 바람직하게는 산화 알킬렌 사슬 출발 그룹으로부터 형성되지만, 제한 없이, 아미드, 페놀, 티올 및 2차 알코올을 포함하는 그룹을 함유하는 거의 임의의 활성 수소를 출발 핵으로서 가질 수 있다.

특징적인 산화 알킬렌 블록들을 함유하는 이러한 유용한 비이온성 계면활성제의 한 그룹은 다음식(A)로 일반적으로 나타낼 수 있는 계면활성제들이다:

상기 식에서, EO는 산화 에틸렌이고,

PO는 산화 프로필렌이고,

y는 적어도 15이고,

(EO)_x+y는 상기 화합물의 총중량의 20 내지 50%이고, 그리고 전체 분자량은 바람직하게는 약 2,000 내지 15,000의 범위이다. 이러한 계면활성제들은 상표명 PLURONIC(예, BASF) 또는 Emulgen(예, Kao)으로 이용가능하다.

특징적인 산화 알킬렌 블록을 함유하는 이러한 유용한 비이온성 계면활성제들의 추가 그룹은 다음식(B)로 나타낼 수 있는 계면활성제들이다:

상기 식에서, R은 알킬,아릴 또는 아르알킬기 이고, 여기서 R기는 1 내지 20개의 탄소원자를 함유하고, EO의 중량 퍼센트는 블록 a, b 중의 어느 하나에서 0 내지 45%의 범위 이내이고, 그리고 블록 a, b중의 나머지 다른 하나에서 60 내지 100%의 범위 이내이고, 합쳐진 EO 및 PO의 전체 몰수는 6 내지 125몰의 범위에 있으며, PO가 풍부한 블록에서 1 내지 50몰 그리고 EO가 풍부한 블록에서 5 내지 100몰을 갖는다. 일반적으로 식(B)에 의해 포함될 수 있는 구체적인 비이온성 계면활성제들은 약 2000-5000의 범위이내의 분자량을 갖는 산화 프로필렌/산화 에틸렌 블록 중합체의 부톡시 유도체들을 포함한다.

유용한 비이온성 계면활성제들의 다른 추가 예는 다음식(C)로 나타낼 수 있는 계면활성제들을 포함한다:

상기 식에서, EO는 산화 에틸렌이고,

BO는 산화 부틸렌이고,

R은 1 내지 20의 탄소원자를 함유하는 알킬그룹이고,

n은 약 5-15 그리고 x는 약 5-15이다.

유용한 비이온성 계면활성제들의 또 다른 추가 예는 다음식(D)으로 나타낼 수 있는 계면활성제들을 포함한다;

상기 식에서, EO는 산화 에틸렌을 나타내고,

BO는 산화 부틸렌을 나타내고,

n은 약 5-15, 바람직하게는 약 15이고,

x는 약 5-15, 바람직하게는 약 15이고, 그리고

y는 약 5-15, 바람직하게는 약 15이다.

유용한 비이온성 블록 공중합체 계면활성제들의 다른 추가 예는 다음식(E)로 나타낼 수 있는 프로폭실레이트화 에틸렌 디아민의 에톡실레이트화 유도체들을 포함한다:

상기 식에서, (EO)는 에톡시를 나타내고,

(PO)는 프로폭시를 나타내고,

(PO)_x의 양은 약 300 내지 7500의 에톡실레이트화 전의 분자량을 제공할 정도이고, (EO)_y의 양은 상기 화합물의 전체중량의 약 20% 내지 90%를 제공할 정도이다.

본발명의 조성물에 사용할 수 있는 추가의 유용한 비-이온성 계면활성제들로는 상표명 Pluronics®(예, BASF)으로 현재 시판되는 계면활성제들을 포함한다. 상기 화합물은 산화 프로필렌과 프로필렌 글리콜의 축합에 의해 형성된 소수성 염기와 산화 에틸렌을 축합시켜 형성된다. 분자중의 소수성 부분의 분자량은 950 내지 4,000, 그리고 바람직하게는 200 내지 2,500 정도이다. 소수성 부분중에 폴리옥시에틸렌 라디칼의 추가는 계면활성제를 수용성으로 만들 정도로 대체로 분자의 용해도를 증가시키는 경향이 있다. 블록 중합체의 분자량은 1,000 내지 15,000에서 변할 수 있고, 산화 폴리에틸렌 함량은 20 내지 80중량%를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 계면활성제들은 액체형태이고, 특히 만족할만한 계면활성제들은 Pluronics®L62 및 Pluronics®L64로서 시판되는 계면활성제들로서 이용가능하다.

본 발명의 조성물에 유용한 알킬모노글리코사이드 및 알킬폴리글리코사이드들은 알칼리성이고 안정한 전해액인 공지의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 알반적으로 알킬모노글리코사이드 및 알킬폴리글리코사이드들은 단당류, 또는 단당류로 가수분해될 수 있는 화합물을 산성 매질중에서 지방 알코올 등의 알코올과 반응시켜 제조된다. 알콕실레이트화 글리코사이드를 포함하는 다양한 글리코사이드 및 폴리글리코사이드 화합물들 및 이들을 제조하는 방법은 미국 특허 제2,974,134호; 제3,219,656호; 제3,598,865호; 제3,640,998호; 제3,707,535호, 제3772,269호; 제3,839,318호; 제3,974,138호;제 4,223,129호 및 제4,528,106호에 개시되어 있으며, 그의 내용들은 본 발명에 참고로 포함되어 있다.

이러한 유용한 알킬폴리글리코사이드의 하나의 예시적인 그룹으로는 다음 식에 따른 것들을 포함한다:

상기 식에서,

R2는 알킬 그룹, 알킬페닐 그룹, 히드록시알킬페닐 그룹 뿐만 아니라 이들의 혼합물로부터 선택된 소수성 그룹이고, 여기서 알킬그룹은 직쇄 또는 측쇄형 일수 있고, 약 8개 내지 18개의 탄소원자를 함유하며,

n은 2-8 , 특히 2 또는 3의 값을 갖고,

r은 0 내지 10의 정수이지만, 바람직하게는 0이고,

Z는 글루코스로부터 유도되고; 그리고

x는 약 1 내지 8, 바람직하게는 약 1.5 내지 5의 값이다. 바람직하게는 알킬폴리글리코사이드들은 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₁₅ 알킬그룹을 함유하고, 그리고 지방 알킬폴리글루코사이드 분자당 약 1 내지 5 글루코스 단위의 평균값을 갖는 비이온성 지방 알킬폴리글루코사이드이다. 보다 바람직하게는, 직쇄 또는 측쇄 C₈-C₁₅ 알킬그룹을 함유하고, 그리고 지방 알킬폴리글루코사이드 분자당 약 1 내지 약 2개의 글루코스 단위의 평균값를 갖는 비이온성 지방 알킬폴리글루코사이드이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 알킬 글리코사이드 계면활성제들의 그룹의 추가의 예는 다음 식(A)로 표시할 수 있다:

상기 식에서,

R은 약 6 내지 약 30개의, 바람직하게는 약 8 내지 18개의 탄소원자를 함유하는 1가 유기 라디칼이고,

R₁은 약 2 내지 약 4개의 탄소원자를 함유하는 2가 탄화수소 라디칼이고,

y는 약 0 내지 약 1의 평균 값을 갖는 수, 바람직하게는 0이고,

G는 5 또는 6개의 탄소원자를 함유하는 환원 당류로부터 유도된 부분이고; 그리고

x는 약 1 내지 5(바람직하게는 1.1 내지 2)의 평균 값을 갖는 수이고;

Z는 O₂M¹,

₂, O(CH₂), CO₂M¹, OSO₃M¹, 또는 O(CH₂)SO₃M¹이고;

R₂는 (CH₂)CO₂M¹ 또는 CH=CHCO₂M¹;(단, Z가 1차 히드록실기를 함유하는 탄소원자, -CH₂OH 가 산화되어

그룹을 형성하는 1차 히드록실 그룹을 대신할 경우, Z는 O₂M¹일수 있다)

b는 글리코살 그룹당 0 내지 3x+1 수이고, 바람직하게는 0.5 내지 2의 평균 수이고,

p는 1 내지 10이고,

M¹은 H⁺ 또는 유기 또는 무기 반대이온이고, 특히 예를들면 알칼리 금속 양이온, 암모늄 양이온, 모노에탄올아민 양이온 또는 칼슘 양이온 등의 양이온이다. 위의 식(A)에서 정의 한 바와 같이, R은 일반적으로 약 8 내지 30 , 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소원자를 갖는 지방 알코올의 잔류물이다. 위에서 기술된 바와 같은 그러한 알킬글리코사이드의 예는, 예를 들면, 50% C₉-C₁₁ 알킬 폴리글리코사이드인 것으로 기술되며, 또한 D-글루코피라노사이드(Henkel KGaA사로부터 상업적으로 이용가능)으로 칭해지는 APG 325 CS Glycoside® 및 50% C₁₀-C₁₆ 알킬폴리글리코사이드인 것으로 기술되며, 또한 D-글루코피라노사이드(예, Henkel)로 흔히 불려지는 Glucopon®625 CS를 포함한다.

다른 추가의 유용한 비이온성 계면활성제로는 PEG-2 탈로아민(tallowamine)과 같은 탈로아민에 기초한 계면활성제들을 포함한다.

본발명의 조성물에 포함될 수 있는 추가의 비이온성 계면활성제들은 다음식으로 표시되는, 일콕실레이트화 알카놀아미드, 바람직하게는 C8-C24 알킬 디(C2-C3 알칸올 아미드)를 포함한다:

상기 식에서, R₅는 측쇄 또는 직쇄 C₈-C₂₄ 알킬 라디칼, 바람직하게는 C₁₀-C₁₆알킬 라디칼 그리고 가장 바람직하게는 C₁₂-C₁₄ 알킬 라디칼이고, R₆는 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 바람직하게는 에틸 라디칼이다.

또한 본 발명의 조성물은 비이온성 아민 산화물 성분을 포함할 수 있다.

아민 산화물의 예는 다음을 포함한다:

(A) 알킬 그룹이 약 10-20, 바람직하게는 12-16개의 탄소원자를 갖고, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있는 알킬 디(저급 알킬)아민 산화물. 저급 알킬 그룹은 1 내지 7개의 탄소원자들을 포함한다. 예는 라우릴 디메틸 아민 산화물, 미리스틸 디메틸 아민 산화물, 및 알킬 그룹이 다른 아민 산화물, 디메틸 코코아민 산화물, 디메틸(할로겐화된 탈로)아민 산화물, 및 미리스틸/팔미틸 디메틸 아민 산화물의 혼합물인 산화물들을 포함한다;

(B) 알킬 그룹이 약 10-20, 바람직하게는 12-16개의 탄소원자를 갖고, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있는 알킬 디(히드록시 저급 알킬)아민 산화물. 예는 비스(2-히드록시에틸)코코아민 산화물, 비스(2-히드록시에틸)탈로아민 산화물; 및 비스(2-히드록시에틸)스테아릴아민 산화물이다;

(C) 알킬 그룹이 약 10-20, 바람직하게는 12-16개의 탄소원자를 갖고, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있는 알킬아미도프로필 디(저급알킬)아민 산화물. 예로는 코코아미도프로필 디메틸 아민 산화물 및 탈로아미도프로필 디메틸 아민 산화물이다; 및

(D) 알킬 그룹이 약 10-20, 바람직하게는 12-16개의 탄소원자를 갖고, 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 포화 또는 불포화될 수 있는 알킬모르폴린 산화물.

바람직하게는 아민 산화물 성분들은 위에서 나타낸 바와 같고 다음 구조식으로 표시할 수 있는 알킬 디(저급알킬)아민 산화물이다:

상기 식에서, 각각:

R₁은 직쇄 C₁-C₄ 알킬 그룹이고, 바람직하게는 양쪽의 R₁은 메틸 그룹이고; 그리고 R2는 직쇄 C₈-C₁₈ 알킬그룹이고, 바람직하게는 C₁₀-C₁₄ 알킬 그룹, 가장 바람직하게는 C₁₂ 알킬 그룹이다.

알킬 그룹의 각각은 직쇄 또는 측쇄일 수 있으나, 가장 바람직하게는 직쇄이다. 가장 바람직하게는 아민 산화물 성분은 라우릴 디메틸 아민 산화물이다.

2 이상의 아민 산화물의 공업용 등급의 혼합물들이 사용될 수 있고, 여기서, R₂ 그룹의 변화하는 사슬의 아민 산화물들이 존재한다. 바람직하게는 본 발명에 이용되는 아민 산화물은 적어도 50중량%, 바람직하게는 적어도 60중량%의 C₁₂ 알킬 그룹 및 적어도 25중량%의 C₁₄ 알킬 그룹을 포함하되, R₂ 그룹으로서 C₁₆, C₁₈ 또는 보다 높은 알킬 그룹이 15중량%를 넘지 않는 R₂ 그룹을 포함한다.

물론, 비이온성 계면활성제 성분은, 존재할 경우, 2 이상의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 일정한 바람직한 실시예에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 존재할 경우, 본 발명의 조성물에 존재하는 임의의 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 20중량%의 양으로 포함되고, 보다 바람직하게는 약 0.1-20중량%의 양으로 존재하고, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다.

본 발명에 따른 조성물은 선택적으로 알킬 에톡실레이트화 카르복실레이트 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 특히, 알킬 에톡실레이트화 카르복실레이트는 다음 식으로 나타낼 수 있는 화합물 및 화합물의 혼합물을 포함한다:

상기 식에서, R₁은 C₄-C₁₈ 알킬이고, n은 약 3 내지 약 20이고 M은 수소, 용해화 금속, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 등의 알칼리 금속, 또는 트리에탄올암모늄, 모노에탄올암모늄 또는 디이소프로판올암모늄 등의 암모늄 또는 저급 알칸올암모늄이다. 그러한 알칸올암모늄의 저급 알칸올은 정상적으로 2 내지 4개의 탄소원자를 갖고 바람직하게는 에탄올이다. 바람직하게는, R₁은 C₁₂-C₁₅ 알킬이고, n은 약 7 내지 약 13이고, M은 알칼리 금속 반대이온이다.

본 발명에 유용한 것으로 고려되는 알킬 에톡실레이트화 카르복실레이트의 예는, 비록 이에 반드시 한정되는 것은 아니지만, 나트륨 부테트-3 카르복실레이트, 나트륨 헥세트-4 카르복실레이트, 나트륨 라우레트-5 카르복실레이트, 나트륨 라우레트-6 카르복실레이트, 나트륨 라우레트-8 카르복실레이트, 나트륨 라우레트-11 카르복실레이트, 나트륨 라우레트 13 카르복실레이트, 나트륨 트리데세트-3 카르복실레이트, 나트륨 트리데세트-6 카르복실레이트, 나트륨 트리데세트-7 카르복실레이트, 나트륨 트리데세트-19 카르복실레이트, 나트륨 카프리레트-4 카르복실레이트, 나트륨 카프리레트-6 카르복실레이트, 나트륨 카프리레트-9 카르복실레이트, 나트륨 카프리레트-13 카르복실레이트, 나트륨 세테트-13 카르복실레이트, 나트륨 C_12-15 파레트-6 카르복실레이트, 나트륨 C₁₂-₁₅ 파레트-7 카르복실레이트, 나트륨 C_14-15 파레트-8 카르복실레이트, 이소스테아레트-6 카르복실레이트 및 산 형태를 포함한다. 나트륨라우레트-8 카르복실레이트, 나트륨-라우레트-13 카르복실레이트, 파레트-25-7 카르복실 산이 바람직하다. 특히 바람직한 나트륨 라우레트-13 카르복실레이트는 상표명 Sandopan® LS-24으로 Clariant Corp.로부터 얻을 수 있다.

존재할 경우, 본 발명의 조성물에 존재하는 임의의 알킬 에톡실레이트화 카르복실레이트 계면활성제는 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20 중량%의 양으로 포함되고, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 20중량%의 양으로 존재하고, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다. 비-한정 예로서, 양쪽성 계면활성제의 예는 다음의 일반식으로 나타낼 수 있는 하나 이상의 수-용성 베타인 계면활성제를 포함한다:

상기 식에서, R₁은 8 내지 18탄소 원자를 함유하는 알킬 그룹이거나, 다음의 일반식으로 나타낼 수 있는 아미도 라디칼이다:

상기 식에서, R은 8 내지 18 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹이고, a는 1 내지 4를 포함하는 값을 갖는 정수이고, R₂는 C₁-C₄ 알킬렌 그룹이다. 그러한 수용성 베타인 계면활성제의 예는 코코아미도프로필베타인 뿐만아니라, 도데실 디메틸 베타인을 포함한다.

본 발명의 조성물은 양이온성 계면활성제 화합물에 근거한 세정 계면활성제를 포함할 수 있다. 이러한 양이온성 계면활성제 화합물 중에서 어떤 계면활성제 화합물은, 화합물들이 일부를 형성하는 조성물에 소독 또는 위생상 이익을 제공할 수 있다. 다른 양이온성 계면활성제 화합물은, 화합물이 일부를 형성하는 조성물에 농후 이익을 제공할 수 있다.

또한 조성물에 소독 또는 위생상 이익을 제공할 수 있는 양이온성 계면활성제 화합물의 예는 조성물에 살균 효과를 제공하는 양이온성 계면활성제 조성물을 포함하고, 다음 일반 구조식으로 특징될 수 있는 제4 암모늄 화합물 및 그의 염이 특히 바람직하다:

상기 식에서, R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 중 적어도 하나는 6 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 치환체이고, 분자의 전체 양이온 부분은 적어도 165의 분자량을 갖는다. 알킬 치환체는 장-쇄 알킬, 장-쇄 알콕시아릴, 장-쇄 알킬아릴, 할로겐-치환 장-쇄 알킬아릴, 장-쇄 알킬페녹시알킬, 아릴알킬 등이 될 수 있다. 위에서 언급된 알킬 치환체 외의 질소 원자에 대한 잔류 치환체는 12개를 넘지 않는 탄소 원자를 보통 함유하는 탄화수소이다. 치환체 R₁, R₂, R₃ 및 R₄는 직-쇄일 수 있거나 측쇄일 수 있지만, 바람직하게는 직-쇄이고 하나 이상의 아미드, 에테르 또는 에스테르 결합을 포함할 수 있다. 반대 이온 X는 제4 암모늄 착물의 수용성을 허용하는 임의의 염-형성 음이온일 수 있다.

위의 설명 내에서 제4 암모늄 염의 예는 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물 등의 알킬 암모늄 할로겐화물, 옥타데실디메틸 벤질 암모늄 브롬화물 등의 알킬 아릴 암모늄 할로겐화물, N-세틸 피리디늄 브롬화물 등의 N-알킬 피리디늄 할로겐화물 등을 포함한다. 제4 암모늄 염의 다른 적합한 타입은 분자가 아미드, 에테르 또는 에스테르 결합, 예를 들면 옥틸 페녹시 에톡시 에틸 디메틸 벤질 암모늄 염화물, N-(라우릴코코아미노포르밀메틸)-피리디늄 염화물 등을 함유하는 제4 암모늄 염을 포함한다. 살균제로서 유용한 제4 암모늄 화합물의 다른 매우 효과적인 타입은 소수성 라디칼이, 라무릴옥시페닐트리메틸 암모늄 염화물, 세틸아미노페닐트리메틸 암모늄 메토황산염, 도데실페닐트리메틸 암모늄 메토황산염, 도데실벤질트리메틸 암모늄 염화물, 염소화 도데실벤질트리메틸 암모늄 염화물 등의 경우에서 처럼 치환된 방향족 핵에 의해 특징되는 제4 암모늄 화합물을 포함한다.

살균제로서 작용하고 본 발명의 실행에 유용한 것으로 알아낸 바람직한 제4 암모늄 화합물은 다음의 구조식을 갖는 제4 암모늄 화합물들을 포함한다:

상기 식에서, R₂ 및 R₃는 동일 또는 다른 C₈-C₁₂ 알킬이거나 R₂는 C_12-16 알킬, C_8-18알킬에톡시, C_8-18알킬페놀에톡시이고 R₃는 벤질, 그리고 X는 할로겐화물, 예를 들면 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물이거나 메토황산염 음이온이다. R2 및 R3에서 언급된 알킬 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있으나 바람직하게는 실질적으로 직쇄이다.

특히 유용한 제4 살균제는 2개 이상의 다른 제4 화합물의 혼합물뿐만아니라 단일 제4 화합물을 포함하는 조성물을 포함한다. 그러한 유용한 제4 화합물은 상표명 BARDAC®, BARQUAT®, HYAMINE®, LONZABAC® 및 ONYXIDE® 하에서 이용가능하다.

본 발명의 조성물에 이용될 수 있고 조성물에 농후 이익을 제공할 수 있는 양이온성 계면활성제 화합물은 에톡실레이트화 지방 아민 화합물을 포함한다. 그러한 알콕실레이트화 지방 아민 화합물은 1차, 2차 그리고 3차 지방 아민을 포함한다. 1차 지방 아민 화합물의 예는, 예를 들면, 다음의 구조식 표현에 의해 표현될 수 있는 지방 아민 화합물들을 포함한다:

상기 식에서:

R은 주로 C₁₀-C₂₀ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹의 공업용 등급의 혼합물에 근거하지만, 바람직하게는 주로 C₁₆-C₁₈ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이며, 상기 그룹은 포화 또는 불포화될 수 있다.

1차 지방 아민 화합물의 예는, 예를 들면, 다음의 구조식 표현에 의해 표현될 수 있는 지방 아민 화합물들을 포함한다:

상기 식에서:

R은 주로 C₁₀-C₂₀ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹의 공업용 등급 혼합물에 근거하지만, 바람직하게는 주로 C₁₆-C₁₈ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이며, 상기 그룹은 포화 또는 불포화될 수 있다; 그리고,

m은 약 2 내지 약 10을 포함하는 값을 갖는다.

알콕실레이트화 지방 3차 아민의 예는 다음의 구조 표현식에 의해 표현될 수 있는 지방 3차 아민을 포함한다:

상기 식에서,

R은 주로 C₁₀-C₂₀ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹의 공업용 등급 혼합물에 근거하지만, 바람직하게는 주로 C₁₆-C₁₈ 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹이며, 상기 그룹은 포화 또는 불포화될 수 있다; 그리고,

상기 식에서,

m + n = 2 - 10, 그러나 바람직하게는 m + n = 4 - 6 이다.

또한, 위에 표시된 모든 구조에 의해서 표현되지 않은 다른 알코올실레이트화 지방 아민이 본 발명의 조성물에 이용될 수 있으며 이러한 구조들은 한정을 위해서가 아닌 예시를 위해서 예들을 제공한다 것이 이해되야 한다. 이러한 재료들은 다양한 소스로부터 이용가능하고 예를 들면, Rhodameen® 시리즈(Rhone-Poulenc)에서 뿐만 아니라, PEG-5 탈로우아민으로 기술되는 Hetoxamine®T-5, POE-15 탈로우아민으로 기술되는 Hetoxamine®T-15 및 POE-20 탈로우아민으로 기술되는 Hetoxamine®을 포함하는 Hetoxamine® 시리즈((Heterine Inc.)에서, 모두 코코아민 에톡실레이트로 기술되는 DeThox® Amine C-5 및 DeThox® Amine C-15를 포함하는 DeThox® Amine 시리즈(DeForest Enterprises, Inc.)에서 현재 상업적으로 이용가능한 알콕실레이트화 아민을 포함하지만, 더욱 유용한 알콕실레이트화 아민은 다른 상업적 소스로부터 또한 얻어질 수 있다. 알콕실레이트화 아민의 하나의 그런 추가 부류는 Aminogen® 상표명으로 상업적으로 이용가능한 다양한 등급의 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 중합체를 포함하는 PEG-탈로우아민이다. 아래에 기술된 지방 아민 화합물들이 특히 유용하고 가장 바람직하다. 이러한 알콕실레이트화 지방 아민 계면활성제는 단독으로 또는 다른 것과 조합하여 혼합물을 형성하는데 사용될 수 있다.

적어도 하나의 세정 계면활성제는, 일반적으로 적어도 0.01중량%의 양으로, 본 발명의 조성물에 반드시 존재하고, 바람직하게는 본 발명의 조성물에 존재하는 세정 계면활성제의 전체 양은 약 20중량%를 초과하지 않고, 보다 바람직하게는 약 15중량%를 초과하지 않는다. 더욱 보다 바람직하게는, 존재하는 세정 계면활성제의 전체 양은 0.05 내지 7.5중량%, 보다 바람직하게는 0.75 내지 5중량%이다.

적어도 하나의 세정 계면활성제에 더하여, 농후 산성 액체 세정용 조성물은 반드시 적어도 하나의 비이온성 계면활성제인, 두개의 담점을 갖는 소 범위 에톡실레이트화 알코올을 포함한다. 바람직하게는 이 계면활성제는, 약 5.5몰의 에톡실레이션(ethoxylation) 및 약 12-12.4의 HLB 값을 갖는 "소 범위 분포(narrow range distribution)" C₉-C₁₁ 비이온성 계면활성제이고, 더욱이, 물에 1% 농도로 분산 또는 용해될 때, 두개의 담점, 24-29℃에서 하나와 55-58℃에서 다른 하나를 나타낸다. 그러한 비이온성 계면활성제는 Berol®266(예. Akzo-Nobel)으로서 현재 상업적으로 이용가능하다. 심지어 작지만 효과적인 양의 이 비이온성 계면활성제의 함유물은, 용기, 특히 스퀴즈병으로부터 수직 또는 경사의 경질 표면상으로 조성물이 가해질 때, 이성분을 생략했으나 동일반 방식으로 가해진 비슷한 조성물과 비교하여, 향상된 표면 피복성을 제공한다는 것을 본 발명자들이 놀랍게도 발견했다. 일반적으로 알코올 에톡실레이트가 한 부류로 잘 알려진 것이 인정되는 반면, Berol®266 계면활성제 함유물은, 변기의 내부의 만곡된 표면에 가해질 때, 조성물 막의 퍼짐성을 향상시켜, 상기 세정용 조성물의 분리된 하방 연장 영역, 변기 내부 표면의 인접한 핑거들 사이의 구역 또는 영역을 갖는 핑거의 형성이 실질적으로 감소된다는 점에서 "슈퍼웨터"로 작용한다는 것을 본 발명자들은 놀랍게도 발견했다. 관찰된 바처럼 그러한 핑거의 형성이 최소화될지라도, Berol®266 계면활성제가 생략된 비슷한 조성물과 비교할 때, 세정용 조성물의 수직 하강 속도가 바람직 스럽지 못하게 가속되지는 않는다는 것을 또한 관찰했다는 것은 특히 놀랄만하다. 이러한 특징은, 추가 양의 조성물을 재적용함이 없이 또는 적용된 조성물을 보다 평탄하게 퍼지게 하는 것을 돕기 위한 사용자 관여를 요구함이 없이 향상된 피복성이 제공된다는 점에서, 중요한 기술적 이익을 제공한다. 동시에, 변기의 측벽에 적용된 세정용 조성물의 막이 변기의 내부 바닥쪽으로 하강하면서, 상기 막은 복수의 분리된 하방의 연장 영역으로 거의 나눠지지 않으며, 즉, 세정용 조성물의 핑거는 그러한 핑거들 사이의 코팅되지 않은 영역 또는 구역을 남기지 않기 때문에, 상기 Berol® 266 계면활성제를 함유시킴으로써 조성물의 횡 퍼짐 또는 분배에 도움이 되는 것으로 보였다. 이렇게, Berol® 266 계면활성제의 이용은 (a) 세정용 조성물의 핑거를 최소로 형성하는 세정용 조성물의 낙하 막에 의한 변기의 내부 측벽의 향상된 그리고 바람직한 실시예에서는 거의 또는 완전한 피복성의 이익 및 (b) Berol® 266의 첨가로 인한 세정용 조성물의 점도의 해로운 손실이 없는 이중의 이익을 제공하는 것으로 보인다.

Berol® 266 계면활성제의 작용 기구 및 그의 본 발명의 농후 산성 경질 표면 세정용 조성물의 유체 흐름 거동에 대한 효과는 완전히 이해되지는 않지만, 관찰된 결과들은 놀랍고 예측 가능하지 않았다. 아무리 줄잡아 말하더라도 다른 에톡실레이트화 알코올 계면활성제가 제공하지 못하는 그러한 효과를 이 소 범위 에톡실레이트화 알코올 계면활성제가 제공한다는 것은 놀라웠다. 플루오르계면활성제로부터 정상적으로 기대되는 그러한 슈퍼웨터 특성은 플루오르계면활성제보다 환경 친화적인 소 범위 에톡실레이트화 알코올 계면활성제에 의해 제공될 수 있다. 다음의 가설에 의해 한정되기를 바라는 것은 아니지만, Berol® 266 계면활성제의 첨가는 조성물의 표면 장력의 예상외로 큰 감소를 제공하는 한편, 동시에 조성물 점도의 감소를 거의 일으키지 않는다는 것을 본 발명자들은 믿는다. 그러한 사실은 수직 또는 경사 표면상에 적용될 때 조성물의 향상된 표면 피복성을 초래한다.

비이온성 계면활성제, 두개의 담점을 갖는 소 범위 에톡실레이트화 알코올이 조성물의 막의 하방 흐름 특성을 향상시키고 수직 또는 경사 표면 상의 조성물의 핑거의 형성을 최소화하는 것으로 알려진 임의의 양으로 포함될 수 있지만, 유리하게는, 이 성분은, 이 성분이 일부를 형성하는 조성물의 전체 중량을 기초로, 약 0.0001-5중량% 사이, 바람직하게는 0.01-3.5중량% 의 양으로 존재한다. 대안으로 그러나 또한 바람직하게는 두개의 담점을 갖는 상기 비이온성 계면활성제는, 약 1:3 이하, 바람직하게는 1:4이하, 더 바람직하게는 1:5이하, 더욱더 바람직하게는 1:7이하, 가장 바람직하게는 1:8 이하의 상기 비이온성 계면활성제 대 액체 조성물에 존재하는 모든 다른 계면활성제의 합의 각각의 중량비로 바람직하게 존재한다.

본 발명의 조성물은 반드시 농후 성분을 포함하거나 농후 시스템(thickener system)을 형성하는 성분들을 포함한다. 본 발명에서 이러한 점도를 이루는데 유용한 농후제는, 셀룰로오스, 알킬 셀룰로오스, 알콕시 셀룰로오스, 히드록시 알킬 셀룰로오스, 알킬 히드록시 알킬 셀룰로오스, 카르복시 알킬 셀룰로오스, 카르복시 알킬 히드록시 알킬 셀룰로오스 등의 다당류 중합체, 크산탄 검, 구아 검, 로커스트 빈 검, 트래거캔스 검 또는 그의 유도체 등의 천연적으로 발생하는 다당류 중합체, 폴리카르복실레이트 중합체, 폴리아크릴아미드, 점토 및 그의 혼합물로 이루어지는 그룹으로 부터 선택된다.

셀룰로오스 유도체의 예는 메틸 셀룰로오스 에틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스, 히드록시 에틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 셀룰로오스, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 카르복시 메틸 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 에틸히드록시메틸 셀룰로오스 및 에틸 히드록시 에틸 셀룰로오스를 포함한다.

폴리카르복실레이트 중합체 농후제의 예는, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 4%의 가교결합을 갖는, 약 500,000 내지 약 4,000,000, 바람직하게는 약 1,000,000 내지 약 4,000,000의 분자량을 갖는다. 바람직한 폴리카르복실레이트 중합체는 상표명 Carbopol®, Acrysol® ICS-1 및 Sokalan®으로 판매되는 것들을 포함하는 폴리아크릴레이트 중합체를 포함한다. 바람직한 중합체는 폴리아크릴레이트이다. 아크릴 산 외에 다른 단량체들은, 희석제로서 작용하는 에틸렌 및 프로필렌 등의 단량체를 포함하고 추가의 카르복실 기의 소스로 작용하는 말레산 무수물을 포함하는 이러한 중합체들을 형성하는데 이용될 수 있다.

폴리카르복실레이트 중합체는, 올레핀으로 불포화된 카르복실 산 또는 탄소 올레핀 이중 결합에 적어도 하나의 활성화된 탄소 및 적어도 하나의 카르복실 기 또는 알칼리 용해성 아크릴 에멀션을 함유하는 무수화물 단량체의 단일중합체 또는 공중합체 등의 비-결합 농후제 또는 안정화제, 또는 소수성으로 개질된 알칼리 용해성 아크릴 에멀션 또는 소수성으로 개질된 비이온성 폴리올 중합체, 즉 소수성으로 개질된 우레판 중합체 또는 그의 조합 등의 결합 농후제 또는 안정화제일 수 있다. 바람직하게는 공중합체는 폴리카르복실산 단량체 및 소수성 단량체로 이루어질 수 있다. 바람직한 카르복실 산은 아크릴 산이다. 단일중합체 및 공중합체는 바람직하게는 가교결합된다.

폴리아크릴산의 단일중합체는, 아크릴 산, 메트아크릴 산, 말레산, 이타콘산, 말레산 무수물 등의 불포화 중합가능한 카르복실 단량체의 단일중합체이다.

소수성으로 개질된 폴리아크릴 산 중합체는 큰 친수성 부위(폴리아크릴 산 부위) 및 보다 작은 소수성 부위(긴 탄소 사슬 아크릴레이트 에스테르로부터 유도될 수 있음)를 갖는 중합체이다. 대표적인 보다 높은 알킬 아크릴 에스테르는 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트 및 멜리실 아크릴레이트, 및 대응하는 메트아크릴레이트이다. 하나 이상의 카르복실 단량체 및 하나 이상의 아크릴레이트 에스테르 또는 비닐 에스테르 또는 에테르 또는 스티렌 단량체는 단량체 충전물(charge)로 이용될 수 있는 것으로 이해되어야 할 것이다. 중합체는 물에 분산될 수 있고 염기로 중화되어 수성 조성물을 농후하게 하거나, 겔을 형성하거나 배송물을 유화 또는 현탁시킬 수 있다. 소수성으로 개질된 폴리아크릴 중합체의 예는 Carbopol® 1342 및 1382 및 Pemulen® TR-1, TR-2, 1621 및 1622으로서 판매된다. 카르복실 함유 중합체는 적어도 하나의 활성화된 비닐 그룹 및 카르복실 그룹을 함유하는 단량체들로부터 제조되고, 아크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드, 알킬레이트화 아크릴아미드, 올레핀, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 또는 스티렌과 중합가능한 카르복실 단량체의 공중합체를 포함한다. 카르복실 함유 중합체는 약 500 내지 수십억처럼 높은 수, 또는 보다 일반적으로는 약 10,000 내지 900,000 이상 보다 큰 분자량을 갖는다.

또한 소수성으로 개질된 단량체 및 적어도 하나의 친수성 부분 및 적어도 하나의 소수성 부분 또는 직쇄 블록 또는 임의의 콤 구성(comb configuration) 또는 그의 혼합물을 갖는 입체적 안정화 중합 표면 활성제의 공중합체가 유용하다. 이용될 수 있는 입체적 안정화제의 예는 폴리(12-히드록시스테아르 산)중합체인 Hypermer®(예. ICI) 및 메틸-3-폴리에톡시프로필 실록세인-ω-인산염 중합체인 Pecosil®(예. Pheonix Chemical, Somerville, N.J.)이다.

중합체는 단량체 충전물에, 카르복실 단량체 및 공단량체의 합산 중량을 기초로 약 0.1 내지 4중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1중량%의 양의 적당한 가교결합제를 포함시켜 이 기술분야에 알려진 방법으로 가교결합시킬 수 있다. 가교결합제는 중합가능한 비닐 그룹 및 적어도 하나의 다른 중합가능한 그룹을 함유하는 중합가능한 단량체들로부터 선택된다. 카르복실기-함유 단량체들의 중합은, 이 기술분야에 공지된 것 처럼, 보통 불활성 희석제내에서, 촉매화 자유 라디칼 중합 공정이 보통 수행된다.

이용될 수 있는 다른 폴리카르복실 산 중합체 조성물은, 예를 들면, 아크릴레이트의 가교 결합 공중합체, (메트)아크릴 산, 말레산 무수물 및 그의 다양한 조합을 포함한다. 상업적인 중합체는 Rheox Inc., Highstown, N.J.(예를 들면 Rheolate® 5000 중합체), 3V Sigma, Bergamo, Italy(예를 들면, 아크릴산/비닐 에스테르 공중합체인 Stabelyn® 30 중합체, 또는 가교결합 아크릴 산 중합체 및 공중합체인, Polygel® 및 Synthalen® 중합체), Noveon(예를 들면, Carbopol 674(약간 가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체), Carbopol 676(약하게 가교결합된 폴리아크릴레이트 중합체), 아크릴 에멀션 농후제인 Carbopol EP-1 농후제 또는 Rohm and Haas(예를 들면, 소수성으로 개질된 알칼리-용해성 아크릴 중합체 에멀션인 Acrysol® ICS-1 및 Aculyn® 22 농후제 및 소수성으로 개질된 비이온성 폴리올인 Aculyn® 44 농후제)로 부터 이용가능하다. 일반적으로, Carbopol® 및 Pemulen® 중합체가 바람직하다. 이용될 특정 중합체의 선택은 조성물의 희망하는 리오로지(rheology) 및 다른 조성물의 성분의 본질에 의존한다.

예를 들면, 점토 농후제는, 예를 들면 스멕타이트 및/또는 아타풀자이트 타입 등의 콜로이드-형성 점토를 포함한다. 점토 재료는 팽창성 층상 점토, 즉 알루미노실리케이트 및 마그네슘 실리케이트로 기술될 수 있다. 이 점토를 기술하는데 이용되는 "팽창성"의 용어는 물과 접촉시 부풀거나 팽창될 수 있는 층상 점토 구조의 능력에 관한 것이다. 본 발명에 이용되는 팽창성 점토는 지질학적으로 스멕타이트(또는 몬모릴로나이트) 및 아타풀자이트(또는 폴리고르스카이트)로 분류되는 재료들이다.

스멕타이트는 3층상 점토이다. 두 개의 다른 분류의 스멕타이트-타입 점토들이 있다. 첫번째 분류에서는, 알루미늄 산화물은 규산염 결정 격자내에 존재하고: 두번째 스멕타이트 분류에서는, 마그네슘 산화물이 규산염 결정 격자내에 존재한다. 이러한 스멕타이트들의 일반식은, 알루미늄 및 마그네슘 산화물 타입의 점토 각각에 대하여, Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂ 및 Mg₃(Si₂O₅)(OH)₂이다. 상기 식에서, 수화작용의 물의 범위는 점토가 처리되는 공정에 따라 달라질 수 있음이 인식되게 될 것이다.

상업적으로 이용가능한 점토는, 예를 들면, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 볼촌스코이트(volchonskoite), 논트로나이트, 베이델라이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트(sauconite) 및 질석을 포함한다. 본 발명에서의 점토는, Southern Clay Products, Inc., Texas로부터의 Gelwhite GP, Gelwhite H, Mineral Colloid BP 및 Laponite, 및 R.T. Vanderbilt로부터의 Van Gel O등의 다양한 상표명하에서 이용가능하다. Gelwhite H-NF는, SiO₂ 66.5%; Al₂O₃ 14.7%; MgO 3.2%; Fe₂O₃ 0.8%; CaO 2.2%; Na₂O 3.3%; K₂O 0.1%; TiO₂ 0.2%의 전형적인 화학적 분석을 갖는다. Gelwhite L-NF는 SiO₂ 66.5%; Al₂O₃ 14.7%; MgO 3.2%; Fe₂O₃ 0.8%; CaO 2.2%; Na₂O 3.3%; K₂O 0.1%; TiO₂ 0.2%의 전형적인 화학적 분석을 갖는다. Gelwhite GP는 SiO₂ 66.5%; Al₂O₃ 14.7%; MgO 3.2%; Fe₂O₃ 0.8%; CaO 2.2%; Na₂O 3.3%;K₂O 0.1%; TiO₂ 0.2%의 전형적인 화학적 분석을 갖는다. Mineral Colloid BP는 SiO₂ 62.9%; Al₂O₃ 17.1%; MgO 2.4%; Fe₂O₃ 4.8%; CaO 0.7%; Na₂O 2.1%; K₂O 0.2%; TiO₂ 0.1%의 전형적인 화학적 분석을 갖는다.

본 발명에 유용한 두번 째 유형의 발포성 점토 물질(expandable clay materials)은 지질학적으로 아타팔자이트(폴리고르스카이트)로 분류된다. 아타팔자이트는 스멕타이트와 다른 사면체 및 팔면체 단위 셀 원소들의 중첩 원리를 갖는 마그네슘-풍부 점토이다. 전형적인 아타팔자이트 분석은 55.02% SiO₂; 10.24% Al₂O₃; 3.53% Fe₂O₃; 10.45% MgO; 0.47% K₂O; 150℃에서 제거된 9.73% H₂O; 보다 높은 온도에서 제거된 10.13% H₂O를 산출한다. 스멕타이트와 마찬가지로, 아타팔자이트 점토는 상업적으로 이용가능하다. 바람직한 점토 농후제(thickener)는 스멕타이트 및/또는 아타팔자이트 타입의 무기, 콜로이드 형성 점토를 포함한다.

농후제 성분은 본 발명의 조성물의 점도를 원하는 점도로, 바람직하게는 약 0 내지 약 15,000 cPs의 점도로, 보다 바람직하게는 약 50 내지 1200 cPs의 점도로 그리고 가장 바람직하게는 약 80 내지 약 500 cPs의 점도로 증가시키는데 유효한 것으로 알려진 양으로 존재할 수 있다. 조성물의 점도는 공지된 기법에 따라, 예를 들면, 실온(20℃)에서 Brookfield Type Ⅲ 점도계, #2 스핀들, 20rpm을 이용하여 측정될 수 있다. 원하는 점도를 만들기 만들기 위해 필요한 특정 농후제 성분의 양은 조성물에 존재하는 특정 농후제 성분 및 다른 성분들의 성질에 따라 달라질 수 있음이 명확히 이해될지라도, 유리하게는 농후제 성분은 0.01 내지 5중량%의 양으로 존재할 수 있다.

하나 이상의 계면활성제가 농후제 성분 및/또는 농후제 시스템으로서 이용될 수 있음을 특히 주목해야 한다. 그렇게 이용될 때, 그러한 계면활성제는 이렇게 해서 세제 계면활성제 및 농후제 시스템을 모두 동시에 제공할 수 있고, 그러한 경우에, 단독의 세제 계면활성제가 존재할 필요가 없다. 세정 및 증점 모두를 제공할 수 있는 대표적인 계면활성제는 알콕실화 지방성 아민 화합물뿐만 아니라 아민 산화물, 살코시네이트(sarcosinate)를 포함한다.

위에서 언급된 바처럼, 본 발명에 따른 조성물은 대부분 성질이 수성이다. 조성물의 중량 기준으로 100%를 제공하기 위하여 앞서 말한 성분에 물이 첨가된다. 바람직하게는, 물은 적어도 60중량%를 제공하고, 보다 바람직하게는 적어도:70중량%, 75중량%, 80중량%, 82중량%, 84중량%, 86중량%, 88중량%, 90중량%, 91중량%, 92중량%, 93중량%, 94중량%, 95중량%, 96중량% 그리고 97중량%의 물을 본 발명의 일부를 형성하는 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 포함한다. 물은 수돗물이 될 수 있으나, 바람직하게는 증류수 또는 "연" 수이고, 가장 바람직하게는 탈이온 수이다. 만약 물이 수돗물이면, 수돗물은 유기 또는 무기물질, 특히 경수에 존재하는 미네랄 염 등의 어떠한 바람직하지 않은 불순물도 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물은 또한, 기술적 또는 미적 이득을 조성물에 제공하기 위하여 포함될 수 있는 공지 기술의 첨가제들 등의 하나 이상의 추가의 선택적 성분들을 포함할 수 있다. 비-제한적 실시예로서, 상기 성분들은: 유기 용매, 표백 또는 산화제, 염료 및 안료 조성물을 포함하는 착색제, 방향제(천연적으로 얻어지건 합성적으로 얻어지건 간에), 방향 보조제 및/또는 방향 용해화제, pH 조절제, pH 완충제, 조성물에 전해질을 제공할 수 있는 무기 또는 유기 염을 포함하는 염, 성분들을 형성하는 필름, 보존적 조성물 및 여기서 상세하게 설명되지는 않은 다른 공지 기술의 첨가제를 포함한다. 위에서 설명된 바와 같은 그러한 성분들은, 여기서 그의 내용들이 참조로 합체된 "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers"(North American Edition, 1998) 및 "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology"(4th Ed., Vol.23, pp.478-541)에 설명된 조성물들을 포함하여, 공지 기술의 조성물들을 포함한다.

본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 대표적인 유기 용매들은 알코올 등의 적어도 부분적으로 수-혼화성인 것들, 수-혼화성 에테르(예를 들면, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 프로필렌 글리콜 디메틸에테르), 수-혼화성 글리콜 에테르(예를 들면, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노 에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노프로필에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 디프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르), 에틸렌글리콜 또는 프로필렌 글리콜의 모노알킬에테르의 저급 에스테르(예를 들면, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트)를 포함하며, 모두 Union Carbide(댄베리, CT), Dow Chemical Co.(미들랜드, MI) 또는 Hoescht(독일) 등으로부터 상업적으로 이용가능하다. 추가의 유기 용매들, 본 발명에서 이용에 적합한 휘발성 용매들은 탄화수소 용매, 특히 분지쇄 탄화수소 용매이다. 탄화수소 용매는 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 약 8 내지 약 18 탄소 원자들을 갖는, 바람직하게는 약 12 내지 약 16 탄소 원자들을 갖는 탄화수소일 수 있다. 분지형 탄화수소처럼, 포화 탄화수소가 바람직하다. 몇몇의 적합한 직쇄 탄화수소들의 비제한적인 실시예들은 데칸, 도데칸, 데센, 트리데센 및 그들의 조합을 포함한다. 대표적인 분지형 탄화수소는 이소파라핀을 포함하며, 그의 실시예는 ISOPAR H 및 ISOPAR K (C₁₁-C₁₂ 이소파라핀), 및 ISOPAR L(C₁₁-C₁₃ 이소파라핀) 등의 ExxonMobil Corp.로부터 상업적으로 이용가능한 이소파라핀을 포함한다. 바람직한 분지형 탄화수소는 이소헥사데칸, 이소도데칸, 2,5-디메틸 데칸, 이소테트라데칸, 및 그의 조합들이다. 몇몇 유기 용매들의 혼합물들이 또한 이용될 수 있다.

선택적으로, 표백 성분 또는 산화 성분이 존재할 수 있다. 표백 성분은 히포할라이트, 할로아민, 할로이민, 할로이미드 및 할로아미드의 알칼리 금속 및 알칼리 토 염으로부터 선택된 것들을 포함한다. 이러한 모든 것들은 자체내(in situ)에서 히포할로우스 표백 종을 만드는 것으로 믿어진다. 비록 하이포브롬산염도 적합하지만, 차아염소산염 및 수용액에서 차아염소산염을 만드는 화합물들이 바람직하다. 대표적인 차아염소산염을 만드는 화합물은 나트륨, 칼륨, 리튬 및 칼슘 차아염소산염, 염소화 3나트륨 인산 도데카하이드레이트, 칼륨 및 나트륨 디클로로이소시아누레이트 및 트리클로로시아누르 산을 포함한다. 이용에 적합한 유기 표백 소스는, 트리클로로시아누르 및 트리브로모사아누르 산, 디브로모- 및 디클로로시아누르 산, 및 그의 칼륨 및 나트륨 염 등의 헤테로시클릭 N-브로모 및 N-클로로 아미드, N-브롬화 및 N-염소화 숙신이미드, 말론이미드,프탈이미드 및 나프탈이미드를 포함한다. 또한, 브로모- 및 디클로로 디메틸히단토인, 클로로브로모디메틸 히단토인, N-클로로술프아미드(할로아미드) 및 클로르아민(할로아민) 등의 히단토인이 적합하다. 화학식 NaOCl을 갖는 나트륨 차아염소산염이 이용에 특히 바람직하다. 산화 성분은 바람직하게는 과산화수소화물 또는 수용액에서 과산화 수소를 방출하는 다른 작용제이다. 그러한 재료들은 본질적으로 이 기술분야에 공지되어 있다. 그러한 과산화수소화물은 수성 조성물에서 과산화 수소를 산출하는 임의의 재료 또는 화합물 뿐만아니라 과산화 수소를 포함하는 것으로 이해되야 한다. 그러한 재료 및 화합물들의 실시예는 제한없이:과산화 나트륨 및 과산화 칼륨을 포함하는 알칼리 금속 과산화물, 알칼리 과붕산 일수화물, 알칼리 금속 과붕산 사수화물, 알칼리 금속 과황산염, 알칼리 금속 과탄산염, 알칼리 금속 과산화수화물, 알칼리 금속 과산화이수화물, 알칼리 금속 탄산염을 포함하며, 여기서 상기 알칼리 금속은 나트륨 또는 칼륨이다. 더욱이, 다양한 과산화이수화물 및 요소 과산화물 등의 유기 과산화수화물이 유용하다. 바람직하게는, 존재할 경우, 산화 성분은 과산화수소이다.

산화제가 존재할 경우, 특히 산화제가 과산화 수소인 경우, 과산화물 성분과 게다가 조성물의 고온 안정성을 향상시키는데 유용할 수 있는 과산화물 안정화제를 포함하는 것이 유리할 수 있다. 그러한 과산화물 안정화제는, 특히, 하나 이상의 유기 포스포네이트, 주석산염, 피로포스페이트를 포함하는 하나 이상의 공지 기술의 과산화물 안정화제일 수 있다. 추가의 공지 기술의 과산화물 안정화제는, 추가의 유사한 포스포네이트 화합물 뿐만아니라 Dequest® 2010로서 상업적으로 이용가능한 1-히드록시-1,1-에틸리덴 디포스포네이트를 포함한다.

본 발명의 조성물은 선택적이지만 어떤 경우에는 바람직하게 방향 성분을 포함한다. 그러한 방향 성분은 천연 또는 합성적으로 만들어질 수 있다. 방향 원 재료는:(1) 방향유 및 이러한 유로부터 분리된 생성물;(2) 동물계의 생성물; 및 (3) 합성 화학 물질의 3개의 주요 그룹으로 나누어질 수 있다. 일반적으로 향료는, 특정 알코올, 알데히드, 에테르, 방향성 화합물 및 약 0 내지 약 85 중량%, 보통은 약 10 내지 약 70중량% 등의 변하는 양의 방향유를 포함하지만 이에 제한되지는 않는 복합 혼합물 또는 블렌드의 다양한 유기 화합물이며, 방향유는 휘발성의 냄새나는 화합물이며, 또한 방향 조성물의 다른 성분들의 용해를 돕는 작용을 한다. 그러한 방향제의 실시예는 디제라닐 숙신산염, 디네릴 숙신산염, 제라닐 네릴 숙신산염, 제라닐 페닐아세테이트, 네릴 페닐아세테이트, 제라닐 라우린산염, 네릴 라우린산염, 디(b-시트로넬릴) 말레인산염, 디노나돌 말레인산염, 디페녹시아놀 말레인산염, 디(3,7-디메틸-1-옥타닐) 숙신산염, 디(시클로헥실에틸)말레인산염, 디플라릴 숙신산염, 디(페닐에틸)아디핀산염, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸 나프탈렌, 이오논 메틸, 이오논 감마 메틸, 메틸 세드리론, 메틸 디히드로자스모네이트, 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-시클로도데카트리엔-1-yl 케톤, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트라린, 4-아세틸-6-tert-부틸-1-,1-디메틸 인단, 파라-히드록시-페닐-부타논, 벤조페논, 메틸 베타-나프틸 케톤, 6-아세틸-1,1,2,3,3,5헥사메틸 인단, 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단, 1-도데카날, 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드, 7-히드록시-3,7-디메틸 오카타날, 10-운데센-1-al, 이소헥세닐 시클로헥실 카르복스알데히드, 포르밀 트리시클로데칸, 히드록시시트로네랄 및메틸 안트라닐레이트의 응축물,히드록시시트로네랄 및 인돌의 응축물, 페닐 아세트알데히드 및 인돌의 응축물, 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)-프로피온알데히드, 에틸 바닐린, 헬리오트로핀, 헥실 시나믹 알데히드, 아밀 시나믹 알데히드, 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)프로피온알데히드, 쿠마린, 데카락톤 감마, 시클로펜타데카노리드, 16-히드록시-9-헥세데세노익 산 락톤, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-감마-2-b-엔조피렌, 베타-나프톨 메틸 에테르, 암브록산, 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메티인아프토[2,1b]푸란, 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸시클로펜트-3-에닐)--3-메틸펜탄-2-올, 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-yl)-2-부텐-1-올, 카리오필렌 알코올, 트리시클로데세닐 프로피오네이트, 트리시클로데세닐 아세테이트, 벤질 살리실레이트, 세드릴 아세테이트, 파라-(tert-부틸) 시클로헥실 아세테이트, 방향유, 합성수지 및 오렌지 유, 레몬 유, 파출리, 페루 발삼, 유향 합성수지, 때죽나무, 랩다눔 수지, 육두구, 계수나무 유, 벤조인 수지, 고수풀, 라반딘, 및 라벤더를 포함하지만 이에 제한되지 않는 다양한 소스로 부터의 수지, 페닐 에틸 알코올, 테르펜올, 리나룰, 리나릴 아세테이트, 제라니올, 네올, 2-(1,1-디메틸에틸)시클로헥산올 아세테이트, 벤질 아세테이트, 오렌지 테르페네스, 유지놀, 디에틸프탈레이트, 그의 조합을 포함한다. 본 발명에서, 방향제의 정확한 조성은 조성물의 성분으로서 효과적으로 포함될 수 있고 유쾌한 방향제를 갖는 한 특별한 중요성은 없다. 두개의 바람직한 방향제는, 메틸 살리실레이트 뿐만아니라 그의 소스 및/또는 조성물에 따라 솔-타입 향기 또는 감귤-타입 향기를 제공하는데 유효한 테르펜 알코올을 포함한다.

공급자로부터 수취된 방향제 조성물(fragrance composition)은 수성 또는 유기적으로 용매화된 조성물로서 제공될 수 있고, 하이드로트로프 또는 유화제로서 표면-활성제, 전형적으로는 계면활성제를, 소량으로 일반적으로는 약 1.5중량%를 넘지 않게 포함할 수 있다. 그러한 방향제 조성물은 매우 통상적으로 많은 서로 다른 특정 방향제 조성물의 사유 블렌드이다. 하지만, 이 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면, 반복 실험에 의해서, 그러한 사유의 방향제 조성물이 본 발명의 조성물에서 호환가능한지를 용이하게 결정할 수 있을 것이다.

그러한 방향제는, 조성물에 원하는 특성을 강화시키거나 부여하는데 유용한 것으로 알려진 양으로, 조성물에 혼합하거나 조성물을 형성하는데 이용되는 다른 성분들과 혼합하거나, 및/또는 그로부터 형성된 세정용 조성물에 임의의 종래의 방식으로 첨가될 수 있다.

추가의 선택적인지만 유리하게 포함되는 성분들은 조성물의 외관을 변경하는데 용도를 찾고 소비자 또는 다른 최종 이용자의 관점으로 부터 그들의 외관을 강화하는 하나 이상의 착색제이다. 공지된 착색제, 예를 들면, FD&C 승인 착색제뿐만 아니라 CI Direct 염료를 포함하는 안료 및 염료는 조성물에 원하는 외관 또는 색깔을 향상시키거나 부여하는데 유효한 양으로 조성물에 합체될 수 있다. 그러한 착색제 또는 착색제는 종래의 방식으로, 즉 조성물에 혼합하거나 조성물을 형성하는데 이용되는 다른 성분들로 혼합하여 첨가될 수 있다. 착색제를 첨가함으로써 조성물의 향상된 시각성 및 처리되는 표면상의 그의 존재성이 향상된다는 점에서 종종 바람직하다. 전형적으로 그러한 하나 이상의 착색제는 약 1.5중량%를 넘지 않는 양으로 존재한다. 하지만 보다 바람직하게는 1중량%를 넘지 않는 양으로 존재한다.

본 발명의 조성물은 하나 이상의 pH 조절제, 또는 조성물에 어느 정도의 알칼리성을 제공하는 화합물을 포함할 수 있다. 특히 바람직하게는, pH 조절제는 암모늄 수산화물, 나트륨 수산화물 및 테트라나트륨 에틸렌디아민 테트라아세트 산(Na₄EDTA)을 포함한다. 포함될 경우, 그러한 pH 조절제는 전형적으로 약 3중량%를 넘지 않는 양으로 존재한다.

본발명의 조성물의 pH를 유지하기 위한 하나 이상의 완충 조성물의 이용이 또한 추가될 수 있다. 본 발명의 조성물은 일반적으로 pH 완충 조성물을 필요로하지 않지만, 그러한 pH 완충 조성물의 이용은 경수 이온 제거의 이익을 제공한다. 그러한 유용한 pH 완충 화합물 및/또는 pH 완충 시스템 또는 조성물의 실시예는 알칼리 금속 포스페이트, 폴리포스페이트, 피로포스페이트, 트리포스페이트, 테트라포스페이트, 실리케이트, 메타실리케이트, 폴리실리케이트, 탄산염, 수산화물 및 이들의 혼합물이다. 알칼리토 포스페이트, 탄산염, 수산화물 등의 특정 염도 완충제로서 작용할 수 있다. 버퍼로서, 알루미노실리케이트(제올라이트), 붕산염, 알루민산염 및 글루콘산염, 숙신산염, 말레인산염, 시트르산염 및 그들의 알칼리 금속 염 등의 특정 유기 물질과 같은 재료를 이용하는 것이 또한 적합할 수 있다. 그러한 완충제는 본 발명의 조성물의 pH 범위를 수용가능한 범위내로 유지한다. 여기서 구체적으로 설명되지 않은 다른 것들 역시 이용될 수 있다.

조성물에 포함될 수 있는 대표적인 염은 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토 금속 염, 예를 들면, 붕산염, 브롬화물, 불화물, 포스페이트, 탄산염, 중탄산염, 시트르산염, 염화물, 황산염, 아세트산염 및 유산염에 근거한 염을 포함한다. 하나 이상의 그러한 염들의 포함은 그것들이 존재하는 조성물의 점도를 개질할 수 있는 전해질을 제공할 수 있으며, 특히 여기서는 아크릴레이트계 농후제 성분들이 이용된다.

바람직하게는, 본 발명의 조성물은 유효한 양의 필름 형성 성분을 포함한다. 필름 형성 성분의 이용은, 라임스케일의 장기간의 축적이 경질 표면, 즉, 화장실 표면 및 화장실 기구 상에서 그 위의 필름-형성 성분의 존재에 기인하여 저지되거나 지연될 수 있다고 믿어지는 것처럼, 처리된 경질 표면상의 물때 퇴적을 줄이기 위해 제공되는 것으로 믿어진다. 필름 형성 성분은 일반적으로 연속적인 필름을 경질 표면상에 퇴적하는 것이 바람직할지라도, 필름 형성 성분은 본 발명의 조성물에 존재할 필요가 있다고는 하나, 화장실 기구, 예를 들면 변기의 표면 상에 형성되는 그로부터 형성된 임의의 층 또는 필름은, 두께가 반드시 균일하거나 중단되지 않은 표면 범위를 제공하는 연속적인 필름이어야 한다는 것은, 비록 그러한 것이 바람직할지라도 요구되지 않는다고 이해되야 한다. 오히려, 본 발명에 유용한 필름 형성 재료는, 필름 형성 재료는 어떤 범위의 표면 코팅을 그것이 가해지는 경질 표면에 제공하는 것이 오직 필요할 뿐, 연속적이거나 균일한 코팅을 형성할 필요가 없다는 것을 생각해야한다. 필름을 형성하는 조성물로부터 필름 층을 형성하기 위한 포텐셜은 몇몇 인자들, 특히, 화장실 기구에 존재하는 물의 품질 뿐만아니라 처리되는 경질 표면의 성질, 처리되는 경질표면의 기하학 및 형상, 경질 표면상으로의 본 발명의 액체 조성물의 전달 및 적용의 유체 역학 에 의해 영향을 받는다는 것이 이해되야한다.

필름-형성 폴리머는 처리되는 경질 표면상에 필름을 형성하는데 유효한 것으로 알려진 임의의 양으로 존재할 수 있다. 이 아주 최소의 양은 광범위하게 변하고, 부분적으로 제제에 이용되는 필름 형성 중합체의 분자량에 의존하나, 바람직하게는 적어도 약 0.001중량%가 존재해야 한다는 것이 이해될 것이다. 보다 바람직하게는, 필름 형성 폴리머는 그것이 일부를 형성하는 조성물의 0.001중량% 내지 10중량%를 포함한다.

필름을 형성하는 성분에 유용한 대표적인 재료는 다음과 같은 필름 형성 중합체:

아래의 화학식을 갖는 중합체

상기 식에서, n은 20 내지 99 그리고 바람직하게는 40 내지 90 mol%를 나타내고, m은 1 내지 80 그리고 바람직하게는 5 내지 40 mol%를 나타낸다; p는 0 내지 50 mol을 나타낸다 (n+m+p=100); R₁은 H 또는 CH₃를 나타낸다; y는 0 또는 1을 나타낸다; R₂는 --CH₂--CHOH-CH₂-- 또는 C_xH_2x를 나타내며, 여기서 x는 2 내지 18이다; R₃는 CH₃, C₂H₅ 또는 t-부틸을 나타낸다; R₄는 CH₃, C₂H₅ 또는 벤질을 나타낸다; X는 Cl, Br, I, 1/2SO₄, HSO₄ 및 CH₃SO₃를 나타낸다; 그리고 M은 []m에서 확인된 단량체 외의 비닐 피롤리돈과 공중합될 수 있는 비닐 또는 비닐리덴 단량체이다;

수용성 폴리에틸렌 산화물;

폴리비닐피롤리돈;

고분자량 폴리에틸렌 글리콜;

폴리글리코사이드;

폴리비닐카프로락탐;

비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체;

비닐피롤리돈/비닐 카프로락탐/암모늄 유도 3량체, 특히 암모늄 유도 단량체는 6 내지 12 탄소원자들을 갖고 디아릴아미노 알킬 메트아크릴아미드, 디알킬 디알케닐 암모늄 할로겐화물, 및 디알킬아미노 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트;

폴리비닐알코올;및

양이온성 셀룰로오스 중합체를 포함하며,

이러한 물질중 하나 이상은 유효한 양으로 존재할 수 있다.

본 발명의 조성물에 유용한 것으로 생각되는 제1 필름-형성 중합체는 다음 식을 갖으며,

GB 1,331,819 뿐만아니라, 미합중국 특허 No. 4,445,521, 미합중국 특허 No. 4,165,367, 미합중국 특허 No. 4,223,009, 미합중국 특허 No. 3,954,960에 보다 충분히 상세하게 설명되어 있으며, 그의 내용들은 이로써 참조문헌으로 합체되어 있다.

[]m 내의 단량체 단위는, 예를 들면, 디-저급 알킬아민 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트 또는 비닐 에테르 유도체이다. 이러한 단량체들의 실시예는 디메틸아미노메틸 아크릴레이트, 디메틸아미노메틸 메트아크릴레이트, 디에틸아미노메틸 아크릴레이트, 디에틸아미노메틸 메트아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트, 디메틸아미노부틸 아크릴레이트, 디메틸아미노부틸 메트아크릴레이트, 디메틸아미노아밀 메트아크릴레이트, 디에틸아미노아밀 메트아크릴레이트, 디메틸아미노헥실 아크릴레이트, 디에틸아미노헥실 메트아크릴레이트, 디메틸아미노옥틸 아크릴레이트, 디메틸아미노옥틸 메트아크릴레이트, 디에틸아미노옥틸 아크릴레이트, 디에틸아미노옥틸 메트아크릴레이트, 디메틸아미노데실 메트아크릴레이트, 디메틸아미노도데실 메트아크릴레이트, 디에틸아미노라우릴 아크릴레이트, 디에틸아미노라우릴 메트아크릴레이트, 디메틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 디메틸아미노스테아릴 메트아크릴레이트, 디에틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 디에틸아미노스테아릴 메트아크릴레이트, 디-t-부틸아미노에틸메트아크릴레이트, 디-t-부틸 아미노에틸 아크릴레이트, 및 디메틸아미노 비닐 에테르를 포함한다.

선택적일 수 있는 단량체 M(p는 50까지)는 N-비닐 피롤리돈과 공중합될 수 있는 임의의 종래의 비닐 단량체를 포함할 수 있다. 이렇게, 예를 들면, 적합한 종래의 비닐 단량체는 알킬 비닐 에테르, 예를 들면, 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르 등; 아크릴 및 메트아크릴 산 및 그의 에스테르, 예를 들면, 메트아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트 등; 비닐 방향족 단량체, 예를 들면, 스티렌, a-메틸 스티렌 등; 비닐 아세테이트; 비닐 알코올; 염화비닐리덴; 아크릴로니트릴 및 그의 치환 유도체; 메트아크릴로니트릴 및 그의 치환 유도체; 아크릴아미드 및 메트아크릴아미드 및 그의 N-치환 유도체; 염화비닐, 크로톤산 및 그의 에스테르; 등을 포함한다. 또한, 그러한 선택적인 공중합가능한 비닐 단량체는 N-비닐 피롤리돈과 공중합가능한 임의의 종래의 비닐 단량체를 포함할 수 있음을 다시 주목한다.

본 발명의 필름-형성 중합체는 일반적으로 수성 또는 수성/알코올성 캐리어에 분산된 중합체를 포함하는 기술적 등급의 혼합물로서 제공된다. 그러한 것은 다양한 분자량으로 이용가능한 Gafquat® 공중합체(예를 들면, ISP Corp., Wayne, NJ)로서 판매되는 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 4차화 공중합체(quaternized copolymer)를 포함하는 현재 상업적으로 이용가능한 물질을 포함한다.

본 발명의 필름-형성 중합체의 추가의 대표적인 유용한 실시예는, Ng의 미국 특허 제4,080,310호에 기술되어 있는 비닐피롤리돈 및 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 4차화 공중합체를 포함하며, 상기 특허 문헌의 내용은 본 발명에서 참고로써 합체되어 있다. 그러한 4차화 공중합체는 다음의 일반식에 따른 것들을 포함한다:

상기 식에서, x는 약 40 내지 60이다. 추가의 대표적인 유용한 공중합체는 디에틸 설페이트( Gafquat® 755 예를 들면, ISP Corp., Wayne, NJ로 부터의)로 4차화된 비닐피롤리돈 및 디메틸아미노에틸메트아크릴레이트의 공중합체를 포함한다.

본 발명에 따른 특히 유용한 필름-형성 중합체는, Gafquat® 755로서 상업적으로 이용가능하며, 그의 제조업자에 의해서 다음과 같이 개시되는 4차화 폴리비닐피롤리돈/디메틸아미노 에틸메트아크릴레이트 공중합체이다:

상기 식에서, x, y 및 z는 적어도 1이며, 4차화 폴리비닐피롤리돈/디메틸아미노 에틸메트아크릴레이트 중합체의 전체 분자량은 적어도 10,000, 보다 바람직하게 50,000의 평균 분자량을 갖고, 가장 바람직하게는 100,000 평균 분자량을 나타내도록 선택된 값을 갖는다. 추가의 유용하나 덜 바람직한 4차화 폴리비닐피로릴돈/디메틸아미노 에틸메트아크릴레이트 공중합체는 위에서 기술하는 Gafquat® 734 재료와 유사하나 약 1,000,000의 평균 분자량을 갖는 Gafquat® 755N로서 이용가능하다. 이러한 재료는 때때로 "Polyquaternium-11"로 칭해진다.

본 발명에 따른 조성물에서의 이용을 위한 폴리에틸렌 산화물은 다음의 구조식으로 표현될 수 있다:

상기 식에서, x는 약 2000 내지 약 180,000의 값을 갖는다.

바람직하게는, 이러한 폴리에틸렌 산화물은 수용성 수지로 더 특징지어질 수 있으며, 약 100,000 내지 약 8,000,000 범위의 분자량을 갖는다. 실온에서,(68℉, 20℃)에서, 그것들은 고형물이다. 필름-형성 성분으로서 특히 유용한, 본 발명의 조성물에서의 수용성 폴리에틸렌 산화물은 POLYOX 수용성 수지(예를 들면, Union Carbide Corp., Danbury CT로부터의)이다.

약 50,000를 넘는 분자량을 갖고 존재하면, 바람직하게는 약 100,000 내지 약 8,000,000의 범위의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 산화물 또는 혼합된 폴리에필렌 산화물-폴리프로필렌 산화물이 이러한 폴리에틸렌 산화물을 대신하거나 이와 조합하여 유용한 것으로 더 생각된다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 필름-형성 성분은 단독으로 수용성 폴리에틸렌 산화물이다.

본 발명의 조성물에 유용한 폴리비닐피롤리돈 중합체는 적어도 약 5,000의 분자량, 바람직하게는 6,000 - 3,000,000의 분자량을 나타낸다.

폴리비닐피롤리돈은 폴리비닐피롤리돈 중합체의 공업 등급 혼합물로서 대략적인 분자량 범위 내에서 일반적으로 제공된다. 대표적인 유용한 폴리비닐피롤리돈 중합체는, 6,000 내지 15,000 범위의 분자량을 갖는 것으로 기술된 PVP K 15 폴리비닐피롤리돈; 40,000 내지 80,000 범위의 분자량을 갖는 PVP-K 30 폴리비닐피롤리돈; 240,000 - 450,000 범위의 분자량을 갖는 PVP-K 60 폴리비닐피롤리돈; 900,000 - 1,500,000 범위의 분자량을 갖는 PVP-K 90 폴리비닐피롤리돈; 2,000,000 - 3,000,000 범위의 분자량을 갖는 폴리비닐피롤리돈 PVP-K 120을 포함하는 PVP 라인 재료들(예를 들면, ISP Corp.로부터의)에서 이용가능한다.

폴리비닐피롤리돈의 추가의 바람직한 예는 실시예에 기술되어 있다.

폴리비닐피롤리돈의 다른 공급자들은 플로리다 게인즈빌의 AllChem Industries Inc, 일리노이 멜로즈 파크의 Kraft Chemical Co., 매사츄세츠 워드 힐의 Alfa Aesar, a Johnson Matthey Co., 및 펜실베이니아 피에스터빌의 Monomer-Polymer & Dajac Labs Inc.를 포함한다.

본 발명의 조성물에 유용한 고 분자량 폴리에틸렌 글리콜 중합체는 적어도 약 100의 분자량을 나타내고, 바람직하게는 약 100 내지 약 10,000 범위의 분자량, 그러나 가장 바람직하게는 약 2000 내지 약 10,000 범위의 분자량을 나타낸다.

특히 유용한 고분자량 폴리에틸렌 글리콜은 상표명 CARBOWAX®(예를 들면, Union Carbide Corp.으로부터의)하에 이용가능하다. 고분자량 폴리에틸렌 글리콜의 다른 공급자들은 Ashland Chemical Co, BASF Corp., Norman, Fox & Co., 및 Shearwater Polymers, Inc.를 포함한다.

대표적인 폴리글리코사이드들은, 일반적으로 단당류, 또는 산 매체 내의 지방성 알코올 등의 알코올에 의해 단당류로 가수분해 가능한 화합물을 반응시킴으로써 제조되는 알킬 모노글리코사이드 및 폴리글리코사이드를 포함한다.

이용될 수 있는 대표적인 글리코사이드는 아래의 식Ⅰ에 의해 표시될 수 있는 알킬폴리글리코사이드 계면활성제를 포함한다:

상기 식에서,

R은 약 6 내지 약 30 탄소 원자들을 함유하는 1가의 유기 라디칼이다;

R'는 약 2 내지 약 4 탄소 원자들을 함유하는 2가의 탄화수소 라디칼, 특히 에틸 및 프로필 라디칼이다;

Z는 4 내지 8, 특히 약 5 - 6 탄소 원자들을 갖는 당의 잔류물이다;

O는 산소 원자이다;

x는 약 0 내지 약 12의 평균 값을 갖는 수이다;그리고 y는 약 1 내지 약 6의 평균값을 갖는 수이다.

비-한정적 실시예로서, 유용한 알킬폴리글리코사이드는 알킬 그룹이 8 내지 10 탄소 원자를 함유하는 알킬폴리글리코사이드인 것으로 기술되는 GLUCOPON® 225; 각각 알킬 그룹이 9 내지 11 탄소 원자를 함유하지만 다른 평균 중합도를 갖는 알킬폴리글리코사이드로 기술되는 APG®325 및 APG®300; 각각 알킬 그룹이 12 내지 16탄소를 함유하지만, 다른 평균 중합도를 갖는 알킬 폴리글리코사이드로 기술되는 GLUCOPON® 625 및 GLUCOPON® 600; C_8-16 알킬폴리글리코사이드로 기술되는 PLANTAREN® 2000; C_12-16 알킬폴리글리코사이드 PLANTAREN®; C_12-16 알킬폴리글리코사이드로 기술되는 PLANTAREN® 1200를 포함한다.

이러한 재료들의 각각은 Cognis로부터 현재 상업적으로 이용가능하다. 다른 예들은 전술한 식의 화합물의 혼합물로 구성되는 알킬 폴리글리코사이드 계면활성제 조성물을 포함하며, 상기 식에서, Z는 5 또는 6 탄소 원자를 함유하는 환원 당류로부터 유도되는 부분을 나타내고; a는 0고; b는 1.8 내지 3이고; 그리고 R은 8 내지 20 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.

가장 바람직한 알킬폴리글리코사이드 화합물은 다음 구조를 따른다:

상기 식에서,

R은 알킬 그룹, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₆ 알킬 그룹을 포함하는 직쇄 알킬 사슬이다;

x는 0 내지 3의 정수이다.

전술한 구조에 따른 그러한 알킬폴리글리코사이드 화합물의 예는 다음을 포함한다: 상시 식에서 R은 분자당 약 9.1 알킬 그룹의 평균 값을 내는 C₈ 및 C₁₀ 알킬 사슬(GLUCOPON 220UP, GLUCOPON 225DK)로 실질적으로 구성되고; 상기 식에서 R은 분자당 약 10.3 알킬 그룹의 평균값을 내는 C₈, C_10, C₁₂, C₁₄ 및 C₁₆ 알킬 사슬(GLUCOPON 425N)로 구성되고; 상기 식에서 R은 분자당 약 12.8 알킬 그룹의 평균값을 내는 C₁₂, C₁₄, 및 C₁₆ 알킬 사슬(모두 Cognis로부터 이용가능한 GLUCOPON 600UP, GLUCOPON 625CSUP, 및 GLUCOPON 625FE)로 실질적으로 구성된다. 또한, TRITON CG-110(Dow Chemical의 자회사인 Union Carbide Corp.)이 알킬폴리글리코사이드 화합물로서 유용하다. 위에서 기술한 바와 같은 상업적으로 이용가능한 알킬글리코사이드의 추가의 예는, 예를 들면, 50% C₉-C₁₁ 알킬 폴리글리코사이드로 기술되며, 또한 보통 D-글루코피라노사이드(Cognis로부터의)로 칭해지는 GLUCOPON 325N을 포함한다. 실시예에서 예시된 화합물들이 알킬폴리글리코사이드 화합물로서 특히 바람직하다.

필름-형성 폴리비닐카프로락탐의 예는 상표명 LUVISKOL®(예. BASF Corp.)으로 시판되는 폴리비닐카프로락탐 화합물을 포함한다. 그러한 폴리비닐카프로락탐은 다음의 구조식에 의해 표현될 수 있다:

상기 식에서, n은 적어도 약 800의 값을 갖고, 바람직하게는 약 500 내지 1000 범위의 값을 갖는다.

본 발명의 조성물에 이용되는 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체의 예는 비닐피로리돈, 비닐아세테이트 공중합체 같은 것들을 포함하며, 그들의 예는 현재 상업적으로 이용가능하다. 그러한 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체들은 다음의 구조식에 의해 표현될 수 있는 비닐피로리돈 단량체:

및 다음의 구조식에 의해 표현될 수 있는 비닐아세테이트 단량체:

로 구성되며, 이들은 보통 자유-라디칼 중합 반응에 의해 형성되어 직쇄 불규칙 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체를 만든다. 얻어지는 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체는 비닐피로리돈 단량체 대 비닐아세테이트 단량체의 비율이 30/70 내지 70/30으로 다른 양의 개별 비닐피로리돈 단량체 및 비닐아세테이트 단량체를 포함할 수 있다. 구조식에서 x 및 y의 값은 x + y = 100 내지 500, 바람직하게는 x + y = 150 내지 300인 그러한 값을 갖는다. 그러한 값은 약 10,000 내지 약 100,000, 바람직하게는 약 12,000 내지 60,000 범위의 전체 분자량을 갖는 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체를 제공하는 것에 해당한다. 바람직하게는 x:y의 비는 0.1:4.0, 바람직하게는 0.2:3.0이다. 그러한 x:y의 비는 0.3/2.5의 비닐피로리돈 단량체 대 비닐아세테이트 단량체를 갖는 바람직한 비닐피로리돈/비닐아세테이트 공중합체를 제공한다.

그러한 비닐피로리돈/비닐카프로락탐 /암모늄 유도체 3량체는 다음의 구조식으로 표현될 수 있는 비닐피로리돈 단량체:

그리고, 다음 구조식으로 표현될 수 있는 비닐카프로락탐 단량체:

그리고, 다음 구조식으로 표현될 수 있는 디메틸아미노에틸메트아크릴레이트 단량체:

로 구성된다.

본 발명의 조성물에 이용되는, 암모늄 유도체 단량체가 6 내지 12 탄소 원자를 갖고 디아릴아미노 알킬 메트아크릴아미드, 디아릴 디알케닐 암모늄 할로겐화물, 및 디알킬아미노 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트로 부터 선택되는 비닐피로리돈/비닐카프로락탐/암모늄 유도체 3량체는, 상표명 ADVANTAGE®(예. ISP.) 및 GAFFIX®(예. ISP Corp)으로 시판되는 것들을 포함한다. 그러한 3량체는 자유-라디칼 중합 반응에 의해 보통 형성되어 직쇄 불규칙 비닐피로리돈/비닐카프로락탐/암모늄 유도체 3량체를 만든다. 본 발명에 유용한 비닐피로리돈/비닐카프로락탐/암모늄 유도체 3량체는 바람직하게는 17-32 중량% 비닐피로리돈; 65-80 중량% 비닐카프로락탐; 3-6중량% 암모늄 유도체 및 0-5 중량% 스테아릴 메트아크릴레이트 단량체를 포함한다. 중합체는 약 20,000 내지 약 700,000; 바람직하게는 약 25,000 내지 약 500,000의 수 평균 분자량을 갖는 불규칙, 블록 또는 교번 구조의 형태일 수 있다. 암모늄 유도체 단량체는 바람직하게는 6 내지 12 탄소 원자를 갖고 디알킬아미노알킬 메트아크릴아미드, 디알킬 디알케닐 암모늄 할로겐화물 및 디알킬아미노 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트로 이루어지는 그룹으로 부터 선택된다. 암모늄 유도체 단량체는, 예를 들면, 디메틸아미노 프로필 메트아크릴아미드, 디메틸 디아릴 암모늄 염화물, 및 디메틸아미노 에틸 메트아크릴레이트(DMAEMA)를 포함한다. 이러한 3량체는 GAF Corporation의 미국 특허 제4,521,404호에 보다 충분히 기술되어 있으며, 그의 내용들은 이로써 참조문헌으로 합체되어 있다.

본 발명의 조성물에 이용되는 필름-형성 폴리비닐알코올의 예는 상표명 Airvol®(Air Products Inc., Allentown PA)하에 시판되는 것들을 포함한다. 이러한 것들은: 적어도 99.3%의 가수분해도 및 28-32 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "초-가수분해(super-hydrolyzed)" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 125; 각각이, 적어도 99.3%의 가수분해도 및 62-72 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "초-가수분해" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 165 및 Airvol® 165S; 98.0-98.8%의 가수분해도 및 3.5-4.5 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "전체적으로-가수분해된(fully-hydrolyzed)" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 103; 98.0-98.8%의 가수분해도 및 4.5-5.5 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "전체적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 305; 98.0-98.8%의 가수분해도 및 5.5-6.6 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "완전-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 107; 98.0-98.8%의 가수분해도 및 16.5-20.6 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "전체적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 321; 98.0-98.8%의 가수분해도 및 28-32 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "전체적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 325; 및 98.0-98.8%의 가수분해도 및 62-72 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "전체적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 350; 95.5-96.5%의 가수분해도 및 27-31 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "중간적으로-가수분해된(intermediate hydrolyzed)" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 425; 87.0-89.0%의 가수분해도 및 3.0-3.7 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "부분적으로-가수분해된(partially hydrolyzed)" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 502; 각각 87.0-89.0%의 가수분해도 및 3.5-4.5 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "부분적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는, Airvol® 203 및 Airvol® 203S; 각각 87.0-89.0%의 가수분해도 및 5.2-6.2 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "부분적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 205 및 Airvol® 205S; 87.0-89.0%의 가수분해도 및 23-27 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "부분적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 523; 및 87.0-89.0%의 가수분해도 및 45-55 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 "부분적으로-가수분해된" 폴리비닐알코올 중합체로 분류되는 Airvol® 540을 포함한다.

87-89%의 가수분해도 및 또한 바람직하게는 3.0-100.0 cps의 20℃ 물에서 4% 용액의 점도를 갖는 폴리비닐알코올 중합체가 특히 바람직하다.

본 발명의 조성물에 이용되는 양이온성 셀룰로오스 중합체의 예는 미국 특허 제5,830,438호에서 셀룰로오스의 공중합체 또는 제4 암모늄 염, 예를 들면 할로겐화물(예를 들면, 염화물, 브롬화물, 요오드화물), 황산염 및 술폰산염 등의 형태로 수용성 단량체와 합체된 셀룰로오스 유도체로 기술되어 있다. 그러한 중합체는 National Starch & Chemical Company의 미국 특허 제4,131,576호에 기술되어 있으며, 그의 내용들은 이로써 메트아크릴로일에틸트리메틸 암모늄, 메트아크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 또는 디알킬디알릴 암모늄의 염과 합체된 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스이며, 여기서 알킬은 적어도 하나의 탄소 원자를 갖고 탄소 원자의 수는 재료가 수용성일 정도, 바람직하게는 1 내지 약 20 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1 내지 약 10 탄소 원자, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등이다. 바람직한 재료는 예를 들면, National Starch & Chemical Company로부터 상표 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100"로 구매될 수 있다.

유용한 양이온성 셀룰로오스 중합체들은, 원래, 일반적으로 공지되어 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 양이온성 셀룰로오스 중합체의 예는 일반적으로 양 1,000cps의 점도(Celquat H-100의 생성물 설명서로부터 취해지고; 20rpm 및 21℃에서, RVF Brookfield Viscometer, #2 스핀들을 이용하여 물에서 2% 고형분으로 측정됨)를 나타낸다.

필름 형성 성분에 이용되는 바람직한 부류의 재료는 필름 형성 양이온성 중합체, 특히 일반적으로 다음의 구조를 따르는 필름-형성 지방 제4 암모늄 화합물이다:

상기 식에서, R은 지방 알킬 사슬, 예를 들면, 탈로우, 코코, 스테아릴 등의 C₈-C₃₂ 알킬 사슬이고, R'는 저급 C₁-C₆ 알킬 또는 알킬렌 그룹이고, 양쪽의 n의 합은 12 내지 48이고, X는 화합물을 수용성 또는 수 분산성으로 만드는 염-형성 반대이온, 예를 들면, 알칼리, 알칼리 토 금속, 암모늄, 메토황산염 및 C₁-C₄ 알킬 황산염이다.

특히 바람직한 필름 형성 필름-형성 지방 제4 암모늄 화합물은 다음의 구조식에 의해 표현될 수 있다:

상기 식에서, R은 지방 알킬 사슬, 예를 들면, 탈로우, 코코, 스테아릴 등의 C₈-C₃₂ 알킬 사슬이고, R'는 저급 C₁-C₆ 알킬 또는 알킬렌 그룹이고, 양쪽의 "n"의 합은 12 내지 48이고, 바람직하게는 각 n의 값은 다른 하나와 동일하고, X는 염-형성 반대이온, 예를 들면, 알칼리, 알칼리 토 금속, 암모늄, 메토황산염, 그러나 바람직하게는 에틸 황산염 등의 알킬 황산염, 그러나 특히 디에틸 황산염이다. 유리하게 이용될 수 있는 상업적으로 이용가능한 재료의 바람직한 예는 폴리옥시에틸렌(16) 탈로우 에틸암모늄 에토스풀페이트(ethosfulfate)로 기술되는 CRODAQUAT TES(예. Croda Inc., Parsippany, NJ)이다. 추가의 바람직한 상업적으로 이용가능한 재료는 CRODAQUAT 1207(예. Croda Inc.) 및 ARQUAD T-50(예. Akzo Nobel)로 시판되는 재료이다.

일정한 특히 바람직한 실시예에서, 필름-형성 지방 제4 암모늄 화합물은 반드시 존재한다. 필름-형성, 지방 제4 암모늄 화합물은 임의의 효과적인 양으로 존재할 수 있지만, 본 발명의 조성물의 전체 중량을 기초로 바람직하게는 0.01 - 10중량%, 보다 바람직하게는 0.1 - 5중량%의 양으로 존재한다.

특히 유용한 필름 형성 재료의 추가의 예는 필름-형성 오가노실리콘 제4 암모늄 화합물을 포함한다. 또한, 그러한 화합물은 특히 경질 표면상에 살균 속성을 갖는 제4 암모늄 계면활성제 화합물의 효과를 보충하는 항균성 활동도를 나타낸다.

본 발명의 조성물에 이용될 수 있는 오가노실리콘 제4 암모늄 염의 상세한 예는 다음의 암모늄 염: 디-이소부틸크레스옥시에톡시에틸 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 디-이소부틸페녹시에톡시에틸 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 미리스틸 디메틸벤질 암모늄 염화물, 미리스틸 피코리늄 염화물, N-에틸 모르포리늄 염화물, 라우릴이소퀴노리늄 브롬화물, 알킬 이미드아조리늄 염화물, 벤즈알코늄 염화물, 세틸 피리디늄 염화물, 코코넛 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 알킬 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 알킬 디에틸 벤질 암모늄 염화물, 알킬 디메틸 벤질 암모늄 브롬화물, 디-이소부틸 페녹시에톡시에틸 트리메틸 암모늄 염화물, 디-이소부틸페녹시에톡시에틸 디메틸 알킬 암모늄 염화물, 메틸-도데실벤질 트리메틸 암모늄 염화물, 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물, 옥타데실 디메틸 에틸 암모늄 브롬화물, 세틸 디메틸 에틸 암모늄 브롬화물, 옥타데크-9-엔일 디메틸 에틸 암모늄 브롬화물, 디옥틸 디메틸 암모늄 염화물, 도데실 트리메틸 암모늄 염화물, 옥타데실 트리메틸 암모늄 염화물, 옥타데실 트리메틸 암모늄 브롬화물, 헥사데실 트리메틸 암모늄 요오드화물, 옥틸 트리메틸 암모늄 불화물 및 그의 혼합물의 오가노실리콘 유도체를 포함한다. 다른 수 분산성 염, 예를 들면, 아세트산염, 황산염, 질산염 및 인산염이 할로겐화물 대신에 효과적이지만 염화물 및 브롬화물이 바람직하다. 바람직하게는 실리콘 그룹은 알킬 에테르와 치환된다. 바람직한 알킬 에테르는 메톡시 및 에톡시 치환체 등의 짧은 탄소 사슬 에테르이다.

본 발명의 조성물에 이용되는 특히 바람직한 필름-형성, 오가노실리콘 제4 암모늄 화합물은 다음의 구조 표현에 의해 표현될 수 있는 것들을 포함한다:

상기 식에서,

R₁ 및 R₂는 각각 개별적으로 단쇄 알킬 또는 알케닐 그룹, 바람직하게는 C₁-C₈ 알킬 또는 알케닐 그룹을 나타낸다;

R₃는 C₁₁-C₂₂ 알킬 그룹을 나타낸다; 그리고

X는 염 형성 반대 이온, 특히 할로겐을 나타낸다.

R₁에 대한 바람직한 단쇄 알킬 치환체는 메틸 및 에틸이며, R₂에 대한 바람직한 단쇄 알킬 치환체는 1 내지 4 구성요소로 이루어지는 메틸렌 그룹의 직쇄 연결이고, 바람직한 R₃ 치환체는 11 내지 22 구성요소로 이루어지는 메틸렌 그룹의 직쇄 연결이고, X에 대한 바람직한 할로겐은 염화물 및 브롬화물이다.

본 발명의 조성물에 유용한 특히 바람직하고 상업적으로 이용가능한 필름-형성 오가노실리콘 제4 암모늄 화합물은 AEM®5772 또는 AEM®5700(Aegis Environmental Co., Midland, MI)이다. 이러한 재료들 모두는 3-(트리메톡시시릴)프로필옥타데실디메틸 암모늄 염화물, AEM®5700으로 기술되고 물/메탄올 혼합물에서 화합물의 72중량% 활성 용액으로 판매되는 한편, AEM®5772는 물/메탄올 혼합물에서 화합물의 72중량% 활성 용액으로 판매된다. 필름-형성 오가노실리콘 제4 암모늄 화합물은 임의의 효과적인 양으로 존재할 수 있으며, 본 발명의 조성물의 전체 중량을 기초로 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 - 2.5중량%의 양으로 존재한다.

본 발명의 조성물에 유용한 것으로 고려되는 추가의 재료는 VIVIPRINT 상표명 예를 들면, 2-프로펜아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]-2-메틸, 1-에테닐-2-피로리돈 염산염을 갖는 중합체인것으로 기술되는, VIVIPRINT 131으로 현재 판매되고 있는 재료를 포함한다.

두개 이상의 다른 화합물 혼합물 또는 혼성물이 본 발명의 조성물의 필름 형성 성분을 제공하는데 이용될 수 있다는 것이 물론 고려될 수 있다.

바로 위에서 기술된 필름 형성 재료에 더하여, 본 발명의 조성물에 존재하는 성분의 잔부와 호환되는 다른 필름 형성 재료 역시 유용하고 본 발명의 영역안에 있는 것으로 고려된다.

살균 성분을 포함하지 않는 방부제 또한 본 발명의 따른 제제에 소량으로 첨가될 수 있다. 이 기술분야에 공지된 조성물들이 이용될 수 있다. 그러한 방부제 화합물의 예, 상표명 Kathon ® CG/ICP(Rohm & Haas, Philadelphia Pa.), Suttocide® A(Sutton Labs, Chatham N.J.) 및 Midtect® TFP(Tri-K Co., Emerson, N.J.)으로 현재 상업적으로 이용가능한 방부제 화합물을 포함한다. 그러한 방부제는 일반적으로 오직 소량으로, 즉, 전체 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로는 약 0.5중량%의 양, 보다 일반적으로는 약 0.1중량% 이하의 양으로 첨가되고 , 그리고 바람직하게는 약 0.05중량% 이하의 양으로 존재한다. 전형적으로 그러한 방부제 성분들은 그들의 산성 pH 때문에 본 발명의 조성물에 반드시 필요하지는 않다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 제공되는 조성물은 수동으로 작동되는 스프레이-분배 용기 또는 변형가능한 "스퀴즈 병" 타입 분배기에서 즉시 사용 가능한 생성물으로서 제공될 수 있다. 전자에 관하여, 그러한 것은 이 기술분야에 공지되어 있고 전형적으로, 수동으로 작동되는 스프레이 펌프를 통해 분배될 수 있는 본 발명의 액체 조성물의 양을 함유하기에 적합한 플라스크 또는 병을 포함하는 한편, 후자 역시 이 기술분야에 공지되어 있고 전형적으로, 합성 중합체 그러한 폴리올레핀(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 또는 폴리알킬렌 테레프탈레이트로 전형적으로 형성되는 변형가능한 병을 포함하며, 이용자가 변형가능한 병의 일부를 압축시킴으로써, 이로부터 액체 조성물이 전형적으로 노즐을 통하여 배출된다. 후자가 저비용의 전달 시스템을 제공하고 특히 바람직하다.

더욱 더 추가 실시예에서, 본 발명에 따른 조성물은 가압된 에어로졸 용기로부터 배출되는 "에어로졸" 타입의 생성물과 함께 유용하게 사용할 수 있도록 제제될 수 있다. 만약 본 발명의 조성물이 에어로졸 타입의 생성물에 이용된다면, 부식 방지 에어로졸 용기, 예를 들면 코팅된 또는 안감을 댄 에어로졸 용기가 이용되는 것이 바람직하다. 이러한 용기는 산성 제제의 작용에 저항성이 있는 것으로 알려져 있음으로서 바람직하다. 공지 기술의 분사제, 예를 들면 액체 분사제 및 비-액체 형태의 분사제, 즉, 이산화 탄소, 공기, 질소, 탄화수소 및 기타를 포함하는 가압 가스가 이용될 수 있다.

본 발명은 기술된 액체 형태의 타입으로 이용되는 것이 의도되지만, 본 명세서의 어떠한 내용도, 추가량의 물로 세정 용액을 형성하는 본 발명에 따른 조성물의 이용을 제한하는 것으로 이해되서는 안된다. 그러한 제안된 희석 세정 용액에서, 상기 세정 용액을 형성하기 위하여 첨가되는 물의 비율이 더 크면 클수록, 살균 효능의 감소 뿐만아니라, 경질 표면의 세정시, 이렇게 형성된 세정 용액의 세정 속도 및/또는 효능의 감소가 그만큼 더 커진다. 따라서, 얼룩을 느슨하게 하기 위하여 얼룩상에 더 긴 잔류 시간 및/또는 보다 많은 양의 이용이 필요할 수 있다. 또한 반대로, 본 명세서의 어떠한 내용도 위에서 기술한 조성물을 기초로 "초-농축(super-concentrated)" 세정용 조성물의 형성을 제한하는 것으로 이해되서는 안된다. 그러한 초-농축 조성물은, 보다 적은 양의 물을 포함하는 것을 제외하고는 위에서 기술한 조성물과 본질적으로 같다.

세정용 조성물은 희석되지 않은 형태, 즉 위에서 기술한 형태로 이용되는 것이 대게 유익하지만, 그것들은 희석되어 그로부터 세정용 조성물을 형성할 수도 있다. 그러한 세정용 조성물은, 소비자 또는 다른 최종 이용자에 의해 일정한 조성물 대 물의 비율로 측정된 양의 조성물을 추가의 양의 물에 희석함으로써 그리고 선택적으로 물에서의 조성물의 균일한 분배를 확보하기 위하여 동일물을 흔듦으로써 용이하게 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 수성 조성물은 추가의 희석 없이 이용될 수 있지만, 또한 추가의 물 희석, 즉 약 1:0 내지 극히 묽은 희석도 예를 들면 약 1:10,000의 조성물 대 물 농도로 이용될 수도 있지만, 바람직하게는 약 1:10 내지 약 1:100의 중량 또는 부피 비로 이용될 수 있다. 일반적으로 보다 양호한 결과 및 보다 빠른 제거는, 조성물과 물의 보다 낮은 상대 희석도에서 예기된다.

본 발명에 따른 조성물은 많은 공지 기술 중 어느 것에 의해서도 용이하게 생산될 수 있다. 편리하게는, 일부의 물이 젓개 또는 교반기가 더 제공된 적합한 혼합 용기에 공급될 수 있고, 휘젓는 동안, 잔류 성분들이, 100중량%의 본 발명의 조성물를 제공하는 필요한 임의의 최종 양의 물을 포함하여, 혼합 용기에 첨가된다.

제조될 수 있는 조성물들의 예시적인 예는 아래에 제시된 조성물들을 포함한다. 조성물의 예시적인 예는, 조성물내에 존재하는 각각의 개별 성분들에 관하여 바람직한 상대 중량 퍼센트/ 중량 비 뿐만아니라, 바람직한 중량 퍼센트 뿐만아니라, 본 발명의 일정한 특히 바람직한 실시예를 설명한다.

실시예 1
성분	중량%
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.001-1.5
탈로우아민 계면활성제	0.2-5
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.1-2.5
BEROL 266	0.01-3
염산(36%)	0.5-15
착색제	0.0001-0.1
방향제	0.01-2
물	100이 될 때 까지

실시예 2
성분	중량%
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.001-1.5
BEROL 266	0.01-3
착색제	0.0001-0.1
방향제	0.01-2
포름 산(85%)	0.1-10
무수 시트르산	0.1-10
히드록시에틸셀룰로오스	0.01-5
수산화 나트륨(50%)	0.1-3.5
방부제	0.0001-1.5
벤즈알코늄 염화물(80%)	0.01-3
물	100이 될 때까지

실시예 3
성분	중량%
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.30
BEROL 266	0.10
수산화 나트륨(50%)	2.04
포름산(85%)	1.29
무수 시트르산	1.00
히드록시에틸셀룰로오스	0.45
벤즈알코늄 염화물(80%)	0.36
방향제	0.21
착색제	0.003
물	100이 될 때까지

실시예 4
성분	중량%
탈로우아민 계면활성제	1.52
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.947
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.25
BEROL 266	0.10
염산(36%)	18.75
착색제	0.22
착색제	0.0062
물	100이 될 때까지

실시예 5
성분	중량%
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.25
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.947
탈로우아민 계면활성제	1.14
BEROL 266	0.10
염산(36%)	18.75
착색제	0.0062
착색제	0.22
물	100이 될 때까지

실시예 6
성분	중량%
탈로우아민 계면활성제	1.60
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.95
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.255
BEROL 266	0.10
염산(36%)	29.166
테르펜 알코올	0.300
메틸 살리실레이트	0.038
착색제	0.00012
착색제	0.00044
물	100이 될 때까지

실시예 7
성분	중량%
탈로우아민 계면활성제	1.60
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.95
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.255
BEROL 266	0.10
염산(36%)	29.166
메틸 살리실레이트	0.038
착색제	0.00012
착색제	0.00044
물	100이 될 때까지

실시예 8
성분	중량%
탈로우아민 계면활성제	1.60
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	0.95
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	0.255
BEROL 266	0.10
염산(36%)	29.166
착색제	0.20
착색제	0.00012
착색제	0.00044
물	100이 될 때까지

다음의 표 A는 이전의 실시예들에 기술된 개별 성분들을 나타낸다.

표 A
성분	동일성/출처
직쇄 알코올 알콕실레이트화 비이온성 계면활성제	C12-C14 직쇄 알코올 에톡실레이트, 10몰 에톡실레이션, 예를 들면, Empilan KB10(C12-C14 알코올, 10EO), 100중량%, 예. Albright&Wilson 또는 C12-C15 직쇄알코올 에톡실레이트, 10몰 에톡실레이션
탈로우아민 계면활성제	PEG-2 탈로우아민; Aminogen T2
탈로우트리메틸암모늄 염화물(50%)	탈로우트리메틸암모늄 염화물,(50%); Arquad T-50. 예. Akzo Nobel
BEROL 266	약 5.5 몰 에톡실레이션을 갖는 "소 범위 분포" C9-C11 비이온성 계면활성제
벤즈알코늄 염화물(80%)	벤즈알코늄 염화물, 80중량% 수용액
염산(36%)	염산 36중량% 수용액
포름산(85%)	포름산 85중량% 수용액
무수 시트르산	무수 시트르산
수산화나트륨(50%)	수산화나트륨, 50% 수용액
착색제	염료 또는 착색제; 하나 이상의 Cl Acid Blue 염료 및/또는 FD&C 염료
방향제	사유의 방향제 조성물
메틸 살리실레이트	방향제 촉진제로서 이용되는 메틸 살리실레이트
히드록시에틸셀룰로오스	히드록시에틸셀룰로오스
테르핀 알코올	테르펜 알코올(95중량%-99중량%)
방부제	사유의 방부제 조성물
물	탈이온 또는 "연"수

실시예 1에 따른 조성물은 농후 및 세정 작용 모두를 제공하는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물을 예시한다. 실시예 2에 따른 조성물은 히드록시에틸셀룰로오스 농후제 성분을 포함하는 조성물을 예시한다.

표백제, 산화제, 필름 형성 중합체를 포함하여, 하나 이상의 추가의 선택적인 성분들이 상기 실시예 제제의 어느 하나에 적당한 양으로 첨가될 수 있는 것으로 이해되야 한다.

변형가능한 플라스틱 병으로부터 노즐을 통하여 변기의 측벽상에 적용될 경우, 실시예 3-8에 따른 이전의 실시예 조성물 각각은 변기의 내부 만곡 표면에 가 해질 때, 상기 세정용 조성물의 분리된 하방의 연장 영역, 변기 내부 표면의 인접한 핑거 사이에 구역 또는 영역을 갖는 "핑거"의 형성이 실질적으로 감소될 정도로 탁월한 조성물 막의 횡 퍼짐성을 나타냈다. 관찰된 바 처럼 그러한 핑거의 형성이 최소화되는 한편, 세정용 조성물의 수직 하강 속도가 바람직하지 않게 가속되지 않음이 관찰되었다는 것이 매우 놀라운 사실이었다.

Claims (10)

1. 산, 농후 성분 또는 농후제 시스템을 형성하는 성분, 적어도 하나의 세제 계면활성제 및 2개의 담점을 갖는 폭이 좁은 범위의 에톡시레이트화 알코올인 비이온성 계면활성제에 근거한 적어도 하나의 슈퍼웨터 계면활성제를 포함하는 4 이하의 pH를 나타내는 주로 수성의, 농후, 산성 조성물.
2. 제1 항에 있어서, 상기 2개의 담점을 갖는 소 범위 에톡실레이트화 알코올 비이온성 계면활성제는 약 5.5 몰의 에톡실레이션 및 약 12-12.4의 HLB 값을 갖는 C₉-C₁₁ 비이온성 계면활성제인 수성의, 농후, 산성 조성물.
3. 제1 항에 있어서, 상기 2개의 담점을 갖는 소 범위 에톡실레이트화 알코올 비이온성 계면활성제는 1% 농도의 물에 분산 또는 용해될 때 2개의 담점, 24-29℃에서 하나의 담점과 55-58℃에서 다른 하나의 담점을 나타내는 수성의, 농후, 산성 조성물.
4. 제1 항 내지 제3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 셀룰로오스, 알킬 셀룰로오스, 알콕시 셀룰로오스, 히드록시 알킬 셀룰로오스, 알킬 히드록시 알킬 셀룰로오스, 카르복시 알킬 셀룰로오스 및 카르복시 알킬 히드록시 알킬 셀룰로 오스로부터 선택된 농후 시스템을 포함하는 수성의, 농후, 산성 조성물.
5. 제1 항 내지 제3 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 일반적으로 다음의 구조를 따르는 필름-형성 지방 제4 암모늄 화합물을 포함하는 수성의, 농후, 산성 조성물:

   

   상기 식에서, R은 지방 알킬 사슬, 예를 들면, 탈로우, 코코, 스테아릴 등의 C₈-C₃₂ 알킬 사슬이고, R'는 저급 C₁-C₆ 알킬 또는 알킬렌 그룹이고, 양쪽의 n의 합은 12 내지 48이고, X는 화합물을 수용성 또는 수 분산성으로 만드는 염-형성 반대이온, 예를 들면, 알칼리, 알칼리 토 금속, 암모늄, 메토황산염 및 C₁-C₄ 알킬 황산염.
6. 제1 항 또는 제3 항에 있어서, 상기 조성물은 알콕실레이트화 1차, 2차 그리고 3차 지방 아민 화합물을 포함하는 수성의, 농후, 산성 조성물.
7. 제1 항 내지 제6 항 중 어느 한 항에 있어서, 탈로우트리메틸암모늄 염화물을 포함하는 수성의, 농후, 산성 조성물.
8. 제1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 상기 pH는 1이하인 수성의, 농후, 산성 조성물.
9. 제1 항 내지 제8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 존재하는 상기 유일한 산은 다른 산을 제외하고 시트르산, 포름산 및/또는 염산중 하나 이상인 수성의, 농후, 산성 조성물.
10. 세정 이익을 제공하기 위하여 전술한 항들중 어느 한 항에 따른 조성물의 세정 유효량을 적용하는 단계를 포함하는 경질 표면, 특히 수직 또는 경사 표면을 세정하기 위한 방법.