KR20090027237A - 산화아연 코팅된 유리 물품 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1차 성분으로서, 고도로 도핑된 산화아연 코팅, 및 경우에 따라, 색조 억제 하부층 및 보호성 금속산화물 보호막을 가지는 다층 박막을 제공한다. 필름 적층물은 바람직하게는 대기 화학적 증기 도포에 의해 투명 기재에 도포된다. 상기 필름 적층물은 고 가시광선 투과율, 상대적으로 낮은 태양 에너지 투과율, 낮은 방사율, 및 높은 태양광 선택도를 포함하는 특성의 바람직한 조합을 나타낸다.
Figure P1020097000063
코팅된 유리 물품, 산화아연 코팅, 보호성 금속 산화물 코팅, 가시광선 투과율, 태양 에너지 투과율, 방사율, 태양광 선택도

Description

산화아연 코팅된 유리 물품 및 그의 제조 방법{GLASS ARTICLE HAVING A ZINC OXIDE COATING AND METHOD FOR MAKING SAME}
본 발명은 낮은 총 태양 에너지 투과율과 함께 높은 가시광선 투과율을 나타내는 고도로 도핑된 산화아연 코팅된 유리 물품에 관한 것이다.
건축상의 유리에 대한 코팅은 일반적으로 특정 에너지 흡수 및 광 투과율 특성을 제공하는데 이용된다. 또한, 코팅은 심미적으로 만족스러운 바람직한 반사 또는 분광 특성을 제공한다. 코팅된 물품은 빈번하게 단독으로 또는 다른 코팅된 물품과 함께 사용되어 창유리 또는 창문 단위를 형성한다.
코팅된 유리 물품은 유리 기재가 "플로트(float) 유리 공법"이라는 당업계에 공지된 공법으로 제조되는 동안에, 유리 기재를 연속적으로 코팅함으로써 "온 라인(on-line)"으로 제조될 수 있다. 또한, 코팅된 유리 물품은 스퍼터링(sputtering) 공법을 통해 "오프 라인(off-line)"으로 제조된다. 전자의 공법은 적절하게 둘러싸인 용융된 주석 배쓰에서 유리를 주조하고, 충분히 냉각시킨 후, 유리를 배쓰와 정렬된 리프트 아웃 롤로 이동시키고, 최종적으로 처음에는 리어(lehr)를 통해, 그리고 그후, 주변 대기에 노출되면서 그것이 롤을 가로질러 나아갈 때 유리를 냉각시키는 것을 포함한다. 상기 공법의 플로트 부분에서는 주석 의 산화를 방지하기 위해서 유리가 용융된 주석 배쓰에 접촉해있는 동안 비산화 대기가 유지된다. 산화 대기는 리어에서 유지된다. 일반적으로, 코팅은 플로트 배쓰 공법의 플로트 배쓰 중에서 유리 기재에 적용된다. 그러나, 코팅은 또한 리어 중 기재에 적용될 수 있다.
결과로 얻어지는 코팅된 유리 기재의 특징은 플로트 유리 공법 또는 오프 라인 스퍼터링 공법에서 적용되는 구체적인 코팅에 따라 달라진다. 코팅의 조성 및 두께는 코팅된 물품 내부의 에너지 흡수 및 광 투과율 특성을 부여하며, 한편으로는 또한 분광 특성에 영향을 미친다. 바람직한 특징은 코팅층 또는 층들의 조성 또는 두께를 조정함으로써 얻어질 수 있다. 그러나, 특정 성질을 향상시키기 위한 조정은 코팅된 유리 물품의 다른 투과율 또는 분광 특성에 불리하게 영향을 미칠 수 있다. 코팅된 유리 물품 내 특정 에너지 흡수 및 광 투과율 특성을 겸비하려고 시도하는 경우, 목적하는 분광 특성을 얻는 것은 종종 곤란하다. 또한, 온 라인 공법에서 이용가능한 도포 시간은 단지 수 초이며, 연속적인 유리 리본이 분 당 수 백 인치의 속도로 이동하기 때문에, 유용한 필름 두께를 수득하기 곤란하다.
산화아연 코팅의 도포는 특허 문헌에 공지되어 있다.
미국 특허 제4,751,149호에는 비활성 기체 중 운반된 유기아연 화합물 및 물의 혼합물을 사용하여 저온에서 기재에 산화아연 코팅을 적용하는 방법이 기술되어 있다. 얻어지는 산화아연 필름은 Ⅲ족 원소의 첨가에 의해 변화할 수 있는 상대적으로 낮은 저항율을 가진다고 기재되어 있다.
미국 특허 제4,990,286호에는 아연, 산소 및 플루오르 함유 화합물의 증기 혼합물로부터 CVD에 의해 제조된 아연 옥시플루오라이드 필름이 기술되어 있다. 필름의 전기전도도는 산화아연 중 산소의 일부를 플루오르로 치환함으로써 증가된다고 기재되어 있다. 얻어지는 필름은 투명하고, 전기전도성이며 자외선 반사성으로 기재되어 있다.
미국 특허 제6,071,561호에는 기화된 전구체 화합물, 예컨대 디알킬아연의 킬레이트를 이용하여, 보다 구체적으로는 아민 킬레이트, 산소 공급원 및 플루오르 공급원을 이용하여 플루오르 도핑된 산화아연 필름을 도포하는 방법이 기술되어 있다. 제조되는 코팅은 전기전도성, IR 반사성, UV 흡수성이며, 탄소가 없는 것으로 기재되어 있다.
미국 특허 제6,416,814호에는 CVD 전구체 화합물로서 주석, 티탄 및 아연의 리게이트된(ligated) 화합물을 사용하여 가열된 기재에 금속 산화물 코팅을 형성하는 것이 기술되어 있다.
미국 특허 제6,858,306호에는 그 위에 안티몬 도핑된 산화주석 다층 코팅, 및 플루오르 도핑된 산화주석 코팅이 배치된 유리 기재가 기술되어 있다. 이렇게 코팅된 유리 기재는 낮은 이미턴스(emittance) 및 높은 태양광 선택도를 나타내며, 따라서 여전히 상대적으로 고도의 가시광선 투과율을 허용하면서 여름에는 개선된 열 폐기율 및 겨울에는 열 보유도를 제공한다.
고도로 도핑된 산화아연의 도포는 예를 들어, 태양 전지에서의 용도로 과학 문헌에 보고되어 있다. 이러한 논문의 몇가지 예로 하기의 것이 있다.
박(Park) 등은 펄스 레이저 도포를 통한 고도로 도핑된 ZnO 필름의 도포를 보고하였다 (문헌[Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 44, No. 11 ,2205, pp. 88027-31] 참조). 도핑제로서 알루미늄을 사용하여, 1.25×1021 cm-3의 전자 농도 및 37.6 cm2/V-s의 전자 이동도를 가지는 샘플을 제조하였다고 기재되어 있다. 연구진은 도핑된 산화아연 필름은 태양 전지, 레이저 다이오드, 자외선 레이저, 박막 레지스터, 평판 디스플레이, 및 유기 발광 다이오드에 투명 접촉제로서 사용될 수 있다고 언급하였다.
비슷하게, 문헌 [Singh et al. (Journal of Indian Institute of Science, Vol. 81 , Sept-Oct 2001 , pp. 527-533)]에는 펄스 레이저 융제(ablation)에 의한 고도로 도핑된 ZnO의 도포가 기술되어 있다. 2% 산화알루미늄으로 도핑된 산화아연 목적물을 사용하여, 1.5×1021 cm-3의 전자 농도 및 29 cm-3/V-s의 전자 이동도를 가지는 ZnO:Al 샘플을 제조하였다고 기재되어 있다.
다스(Das) 및 레이(Ray)는 알에프-마그네트론(rf-magnetron) 스퍼터링에 의해 알루미늄 도핑된 산화아연 필름을 도포하였으며, 얻어진 필름은 2.3×1021 cm-3의 전자 농도를 나타내었다고 기재되어 있다. (문헌 [Journal of Physics D: Applied Physics, Vol. 36., 2003, pp. 152-5] 참조)
마지막으로, 최(Choi) 등은 알에프-마그네트론 스퍼터링에 의해 갈륨 도핑된 산화아연을 도포하였으며, 1.5×1021 cm-3의 전자 농도를 나타내는 필름을 제조하였다고 발표하였다. (문헌[Thin Solid Films, Vol. 192-4, 1990, pp. 712- 720] 참 조)
여름에는 태양 에너지를 폐기하고 겨울에는 낮은 U 수치를 제공하는, 중간색의 색조를 가지는 코팅된 유리 물품을 제공하는 것이 유리할 수 있다. 낮은 이미턴스 및 낮은 총 태양 에너지 투과율을 가지는 태양광 감소 창유리는 바람직한 중간색의 색조를 제공하면서 빌딩 및 주택의 에너지 비용을 현저하게 개선시킬 것이다.
또한, 반사율 면에서 중간색, 낮은 이미턴스, 높은 가시광선 투과율, 및 낮은 총 태양 에너지 투과율을 갖는 태양광 감소 창유리를 제공하는 것은 유리할 것이다. 건축상의 창유리 중 상기 중간색 물품의 사용은 상당량의 근적외선 에너지를 폐기하면서 고도의 가시광선 투과를 허용할 것이다. 추가로, 창유리의 낮은 이미턴스 특징은 흡수로부터의 임의의 간접적인 열 획득을 최소화할 것이다.
<발명의 요약>
본 발명에 따라, 건축상 창문용의 코팅된, 열 감소 유리의 제조에 유용한 신규 유리 물품이 제공된다. 상기 코팅된 물품은 유리 기재에 전체적으로 걸쳐 도포된 고도로 도핑된 산화아연 코팅 및 임의로, 가열된 유리 기재 위에 도포된 도핑된 산화아연 코팅 표면에 도포되고 부착된 보호막(protective overcoat)을 가지는 유리 기재를 포함한다. 상기 보호막은 적합한 굴절률의 임의의 적절한 내구성이 있는 박막을 포함할 수 있다. 상기 보호막의 예로는 도핑되지 않은 산화주석, 실리카 및 산화티탄이 있다. 상기 보호막은 경우에 따라 도핑되어 동일한 전기전도성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 산화주석이 플루오르로 도핑될 수 있다.
본 발명의 코팅된 유리 물품은 28 이상, 바람직하게는 33 이상의 선택도를 가지며, 상기 선택도는 공기 질량 1.5에서 집적된, 가시광선 투과율(측색용의 빛 C)과 총 태양 에너지 투과율 사이의 차이로 정의된다. 공칭 6 mm 두께를 가지는 투명 유리 기재에 적용되는 경우, 코팅 적층물(stack)은 69% 이상의 가시광선 투과율 및 41% 미만의 바람직한 총 태양 에너지 투과율을 가진다.
바람직하게는, 코팅된 유리 물품은 가열된 유리 기재와 도핑된 산화아연 코팅 사이에 도포된 훈색(iridescence) 억제 중간층을 포함한다. 이러한 코팅은 투명 유리 기재에 적용시 투과율 및 반사율 면에서 중간색을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 코팅된 유리 물품 중 도핑된 산화아연 코팅은 태양 에너지의 흡수를 제공한다. 이는 일부 가시광선의 흡수를 포함하나, 도핑된 산화아연 코팅은 상대적으로 선택적이며, 가시광선보다는 근적외선 에너지를 더 흡수한다. 따라서, 도핑된 아연 코팅은 본 발명의 코팅된 유리 물품의 총 태양 에너지 투과율을 감소시킨다.
본 발명의 코팅된 유리 물품의 제조 방법이 또한 개시되어 있다. 대기 중 화학적 증기 도포가 바람직한 도포 방법이나, 다른 방법들도 이용될 수 있다.
상기뿐만 아니라 본 발명의 다른 이점들이 첨부된 도면에 비추어 고려되어 하기 상세한 설명으로부터 당업자에게 용이하게 명백해질 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 유리 기재 위에 코팅을 적용하는 플로트 배쓰 중 적절하게 위치하는 4개의 기체 분배기(distributor)를 포함하는, 플로트 유리 공법의 실시를 위한 장치의 종단면에서의 개략도이다.
도 2는 본 발명에 따른 코팅된 유리 물품의 절단된 단면도이다.
도 3은 코팅된 유리 물품이, 본 발명의 다층 코팅이 내부를 항하고 있게 단열 유리 단위 중 아웃보드 라이트(outboard lite)로서 나타나 있는, 본 발명에 따른 건축상의 창유리의 도식이다.
본 발명에 따라, 임의의 보호막 (실질적으로 도핑되지 않은 산화주석 층 등)이 전체적으로 적용된 고도로 도핑된 산화아연 층의 다층 코팅을 가지는 코팅된 유리 물품은 낮은 이미턴스, 높은 가시광선 투과율, 및 감소된 총 태양 에너지 투과율을 나타내는 물품을 제공한다. 코팅된 유리 물품은 건축상의 창유리 및 창문에서의 용도로 특히 적합하다. 그러나, 본 발명의 코팅된 유리 물품은 또한 다른 용도, 예컨대 차량 창문에 적합할 수 있다.
또한, 고도로 도핑된 산화아연 코팅은 본 발명의 코팅된 유리 물품의 방사율을 0.15 미만, 바람직하게는 0.10 미만으로 낮춘다. 단열 유리 단위의 일부로서, 낮은 이미턴스 수치는 0.34 미만, 바람직하게는 0.32 미만의 겨울 시기 U-수치를 제공한다. 또한, 놀랍게도 기술되는 필름 적층물의 태양광 선택도는 유사한 태양광 조절 특성들을 가지는 이전에 공지된 다층 코팅의 것의 2배가 넘는다는 것이 측정되었다.
바람직하게는, 산화주석 또는 다른 금속 산화물 코팅이 이용되어 다소 기계적으로 및 화학적으로 깨지기 쉬운 산화아연 코팅을 보호하는 보호막을 형성한다. 보호막은 코팅 적층물의 방사율을 다소 증가시킬 수 있다. 방사율 변화를 최소화하기 위해, 상기 보호층의 두께는 바람직하게는 1000 Å 미만이다. 다르게는, 두께가 1000 Å을 초과하는 산화주석으로 이루어진 보호층은 플루오르, 니오브, 또는 탄탈로 도핑되어 목적하는 방사율을 달성할 수 있다.
유리 기재 위의 특정 코팅 적층물은 높은 가시광선 투과율, 감소된 총 태양 에너지 투과율, 및 낮은 이미턴스를 가지는 중간색의 착색된 물품을 제공한다. 건축상의 창유리에서의 본 발명 물품의 사용은 여름에는 태양 에너지를 폐기하고 겨울에는 낮은 U-수치를 제공하는 창유리가 되게 한다.
바람직하게는, 코팅된 유리 물품은 유리 기재와 도핑된 산화아연 코팅 사이에 도포된 훈색 억제 중간층을 포함한다. 코팅은 투명 유리 기재에 적용되는 경우, 투과율 및 반사율 면에서 중간색을 제공하기 위한 것이다.
도 2는 유리 기재 36 및 그의 한쪽 표면에 부착된 다층 코팅 37을 포함하는, 일반적으로 부호 35로 표시되는 본 발명의 코팅된 유리 물품을 도시한다. 도시된 바람직한 실시태양에서, 다층 코팅은 훈색 억제 중간층 38, 도핑된 산화아연 코팅 41 , 및 보호막 42, 예를 들어, 도핑되지 않거나 플루오르 도핑된 산화주석을 포함한다. 도시된 실시태양에서, 훈색 억제 중간층 38은 구체적으로 산화주석 코팅 39 및 이산화규소 코팅 40을 포함한다.
대부분의 적용에 있어 본 발명의 코팅된 유리 물품 중 도핑된 산화아연 코팅 41은 특히 태양 에너지 흡수를 제공하는 것이 바람직할 것이다. 이는 일부 가시광선의 흡수를 포함하지만, 도핑된 산화아연 코팅은 상대적으로 선택적이며, 가시광선보다 근적외선 에너지를 더 흡수한다. 따라서, 도핑된 산화아연 코팅은 본 발명의 코팅된 유리 물품의 총 태양 에너지 투과율을 감소시킨다.
고도로 도핑된 산화아연 코팅 41은 약 0.1 % 내지 5%의 아연에 대한 도핑제의 몰비를 포함한다. 바람직하게는, 아연에 대한 도핑제의 몰비는 약 1% 내지 3%이다. 상기 몰비는 알루미늄, 갈륨, 인듐 및 붕소 중 1종 이상으로부터 선택되는 도핑제에 따라 달라질 것이다. 알루미늄 및 갈륨이 바람직한 도핑제이다. 도핑된 산화아연 코팅 41은 바람직하게는 1.0×1021 cm-3 초과의 자유 전자 농도를 가지며, 보다 바람직하게는 1.5×1021 cm-3 이상의 자유 전자 농도를 가진다. 도핑된 산화아연 코팅 41은 바람직하게는 약 1600 내지 약 9000 Å, 바람직하게는 약 1800 내지 약 5200 Å의 두께로 도포된다. 가장 바람직한 코팅 두께는 산화아연 코팅 중 자유 전자 농도뿐만 아니라 유리 두께에 따라 달라질 것이다. 지시된 몰비 범위에서 전술된 도핑제 중 1종 이상으로 도핑된 산화아연 코팅의 두께가 9000 Å을 초과하여 증가하는 경우, 가시광선의 흡수는 가시광선 투과율이 바람직하지 않게 낮아지는 지점으로까지 증가한다. 그러나, 지시된 몰비 범위로 도핑된 산화아연 코팅의 두께가 1600 Å 미만으로 감소되는 경우, 총 태양 에너지 투과율이 바람직하지 않게 높아진다.
고도로 도핑된 산화아연 코팅 41은 본 발명의 코팅된 유리 물품의 방사율을 0.15 미만, 바람직하게는 0.10 미만으로 낮춘다. 단열 유리 단위의 일부로서, 도핑된 산화아연으로 코팅된 유리의 쉬트는 프레임 부재에 의해 투명 유리의 코팅되지 않은 쉬트로부터 공간적으로 떨어진 관계로 유지되며, 낮은 이미턴스 수치는 0.34 미만, 바람직하게는 0.32 미만의 겨울 시기 U-수치를 제공한다. 또한, 놀랍게도, 본 발명에 따라, 단열 유리 단위는 28 이상, 바람직하게는 33 이상의 태양광 선택도를 나타낸다는 것이 측정되었다.
임의의 산화주석 보호막 42는 바람직하게는 1000 Å 미만의 두께로, 더욱 보다 바람직하게는 약 200 내지 약 250 Å의 두께로 적용된다.
유리 기재 36 상의 코팅 적층물의 훈색 억제 중간층 38은 훈색의 관찰을 방해하도록 빛을 반사하고 굴절시키는 수단을 제공한다. 상기 층은 구체적으로 코팅된 물품이 필요한 경우 반사율 및 투과율 모두의 면에서 중간색으로 착색될 수 있도록 훈색을 제거한다. 또한, 상기 중간층은 오프(off) 각 색상의 관찰을 억제한다. 훈색 억제 코팅은 당업계 내에 통상적으로 공지되어 있다. 예를 들어, 각각 본원에 참고문헌으로 도입되는 미국 특허 제4,187,336호, 제4,419,386호, 및 제4,206,252호에는 간섭색을 억제하기에 적절한 코팅 기술이 기재되어 있다. 단층, 다층, 또는 구배층 색상 억제 코팅이 본 발명과 함께 사용하기에 적합하다.
본 발명의 실시 중 사용되는 훈색-억제 중간층의 바람직한 유형인, 도 2에 도시된 이성분 중간층 38에서, 유리 기재 위에 도포되고 부착된 코팅 39는 가시 스펙트럼에서 고 굴절률을 가지며, 바람직하게는 산화주석이다. 저 굴절률을 가지는 제2 코팅 40은 중간층의 제1 코팅에 도포되고 부착되며, 바람직하게는 이산화규소이다. 일반적으로, 각 코팅은 중간층이 500 nm 디자인 파장의 약 1/6th 내지 약 1/12th의 합쳐진 총 광학 두께를 형성하도록 선택된 두께를 가진다.
각종 도포 방법 (각종 스퍼터링 기술 등)이 바람직한 산화아연 필름 적층물을 도포하기에 적합할 수 있다. 화학적 증기 도포(CVD)가 도포의 바람직한 방법이다. 대기압 화학적 증기 도포(APCVD)가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 코팅된 유리 물품의 제조에 사용하기 적합한 유리 기재는 건축상의 창유리 제조에 유용한 것으로 당업계에 공지된 임의의 통상적인 유리 조성물을 포함할 수 있다. 바람직한 기재는 본 발명의 코팅이 500-700℃ 온도 범위의 플로트 유리 공법의 가열 구역에서 적용되는 투명 플로트 유리 리본이다. 추가로, 착색된 유리 기재가 본 발명의 다층 적층물의 적용에 있어 적합할 수 있다. 그러나, 특정 착색된 유리 기재는 본 발명의 분광 및 에너지 투과율 특성에 영향을 미칠 수 있다.
유리 기재 상의 특정 코팅 적층물은 고 가시광선 투과율, 감소된 총 태양 에너지 투과율, 및 낮은 이미턴스를 가지는 코팅된 유리 물품을 제공한다. 본 발명의 코팅된 유리 물품은 28 이상의 선택도를 가지며, 상기 선택도는 공기 질량 1.5과 통합된, 공칭 3 mm 두께에서 투명 유리 기재 위에서의, 가시광선 투과율(측색용의 빛 C)과 총 태양 에너지 투과율 사이의 차이로 정의된다. 선택도는 73% 이상의 바람직한 가시광선 투과율 및 41 % 미만의 바람직한 총 태양 에너지 투과율에서 바람직하게는 33 이상이다. 본 발명 물품의 이미턴스는 0.15 미만, 바람직하게는 0.10 미만이다. 이미턴스 또는 방사율은 소정 파장에서의 광흡수 및 광반사율 모두의 척도이다. 그것은 일반적으로 "방사율 = 1- 코팅의 반사율"의 식으로 표시된다. 방사율이란 ASTM 표준에 의해 적외선 범위에서 측정된 방사율 수치를 지칭하는 것으로 사용된다. 방사율은 방사능 측정법을 사용하여 측정되며, 반구상의 방사율(εh) 및 정상 방사율로 보고된다. 건축상의 창유리에서 본 발명의 물품의 사용은 여름에는 태양 에너지를 폐기하고 겨울에는 낮은 U 수치를 제공하는 창유리가 되게 한다.
본 발명의 다층 코팅은 바람직하게는 반사율 및 투과율 모두의 면에서 중간색을 나타내는 코팅된 유리 물품을 생성시킨다. 색조는 적층물의 각종 층의 조성 및 두께에 의해 정의된다.
색조 중간성을 가장 효율적으로 달성하기 위해, 150 Å 내지 350 Å의 훈색-억제 중간층의 산화주석 및 실리카 층의 두께를 변화시키는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 본 발명과 관련하여, 색조 중간성은 수학적 범위에 의해 엄격하게 한정되는 것이 아니라, 반사색 및 투과된 색을 관찰하는데 있어 인간의 눈에 의해 인식되는 것이 중요하다.
본 발명의 코팅은 바람직하게는 유리 제조 공법 도중 화학적 증기 도포에 의해 유리 기재 상에 "온 라인"으로 적용된다. 도 1은 플로트 구역 11, 리어 12, 및 냉각 구역 13을 포함하는, 본 발명의 코팅된 유리 물품의 온 라인 제조에 유용한 일반적으로 10으로 표시된 장치를 도시한다. 플로트 구역 11은 용융된 주석 배쓰 15, 루프 16, 측벽 (도시되지 않음), 및 마지막 벽 17을 함유하는 기저부 14를 가지며, 이들은 함께, 이하에서 보다 자세하게 설명되는 주석 배쓰 15의 산화를 방지하기 위해 비산화 대기가 유지되는 둘러싸인 구역 18이 제공되도록 봉합면을 형성한다. 장치 10의 작동 중, 용융된 유리 19는 로(hearth) 20에서 주조되고, 이로부터 칭량벽 21 아래로, 그후 아래로 주석 배쓰 15의 표면으로 흐르며, 이로부터 리프트 아웃 롤 22에 의해 분리되고 리어 12를 통해, 그후 냉각 구역 13을 통해 운반된다.
다기관 24에 실시가능하게 연결된 전선관 23을 통해 적절한 기체, 예컨대 99 부피% 질소 및 1 부피% 수소로 이루어진 것 등을 구역 18에 도입함으로써 플로트 구역 11에서 비산화 대기가 유지된다. 비산화 기체는 다소 양압, 알맞게는 주위 압력보다 약 0.001 내지 약 0.01 기압 위를 유지하고, 전선관 23으로부터 구역 18로 기체의 손실을 보상하기에 적절한 속도로 도입된다 (비산화 대기의 일부는 마지막 벽 17 아래를 흘러 구역 18에서 나감). 주석 배쓰 15 및 둘러싸인 구역 18은 히터 25로부터 아래로 향한 복사열에 의해 가열된다. 가열 구역 18은 일반적으로 약 500 내지 700℃의 온도로 유지된다. 리어 12 중 대기는 대표적으로 공기이며, 냉각 구역 13은 둘러싸여 있지 않다. 주변 공기는 팬 26에 의해 유리 위로 불어진다.
또한, 장치 10은 플로트 구역 11에 위치하는 기체 분배기 27, 28, 29 및 30을 포함한다. 개별 코팅을 위한 바람직한 전구체 혼합물이 각각의 기체 분배기에 공급되며, 이는 그후 전구체 혼합물을 유리 리본의 뜨거운 표면으로 보낸다. 전구체는 유리 표면에서 반응하여 목적하는 코팅을 형성한다.
본 발명의 코팅된 유리 물품은 건축상의 창유리 용도에 이상적으로 적합하다. 예를 들어, 코팅된 유리 물품은 단열 유리 단위에 이용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 코팅된 유리 물품이 빌딩 건설에서의 설비로 적절한 단열 유리 단위 43 중 아웃보드 라이트 45로서 도 3에 도시되어 있다. 단열 유리 단위 43은 또한 유리 물품으로 만들어지고 공지된 방식으로 프레임 (도시되지 않음)에 의해 아웃보드 라이트 45로부터 공간적으로 떨어진 관계를 유지하는 인보드 라이트 53를 포함한다. 본 발명의 유리 기재 45는 구조물의 외부를 향하게 위치된다. 본 발명의 다층 코팅 49는 내부를 향하고, 공기층 51이 인보드 라이트 53로부터 아웃보드 라이트 45를 분리시킨다.
보호막이 플루오르 도핑된 산화주석으로 형성되는 경우, 플루오르 도핑된 산화주석에 의해 제공되는 낮은 이미턴스는 여름 및 겨울에 코팅된 유리 물품의 성능을 향상시킨다. 유리로부터 빌딩 내부로의 간접적인 획득 성분인 복사 에너지는 여름 조건 하에서 낮은 이미턴스 코팅으로 감소된다. 이는 총 태양열 투과율(TSHT) 중 감소로서 관찰된다. TSHT는 유리를 통해 직접적으로 투과되는 태양 에너지, 및 유리에 의해 흡수되는 태양 에너지를 포함하는 것으로 정의되며, 그후 대류 순환되고 내부로 열 복사된다. 추가로, 태양열 획득 계수(SHGC)는 입사되는 태양 복사에 대한 유리를 통한 총 태양 열 획득의 비율로 정의된다. 그러나, 성능면에서의 주된 향상은 창유리 구조의 U-수치가 낮은 이미턴스 코팅으로 현저하게 감소되는 겨울 조건 하에서 일어난다. 상기 U-수치 또는 전체 열 전달 계수는 구조물의 열저항에 반비례한다. 낮은 U-수치는 내부로부터 외부로의 유리를 통한 열 손실의 감소를 의미하며, 그 결과 에너지 비용의 절약을 발생시킨다.
따라서, 다층 적층물의 놀랍게도 선택적인 태양광 흡수가 겸비되는 경우 코팅된 유리 물품의 낮은 이미턴스는 여름에는 향상된 열 폐기율 및 겨울에는 열 보유율을 제공한다.
본 발명의 코팅된 유리 물품을 이용하여 얻어지는 단열 유리 단위는 특정 투과율 및 분광 특성을 나타낸다. 표면 49 (도 3)의 낮은 이미턴스는 0.34 미만, 바람직하게는 0.32 미만의 U-수치를 발생시킨다. 단위 중 총 태양열 투과율은 41% 미만이다. 단열 유리 단위는 또한 62% 이상의 가시광선 투과율 (측색용의 빛 C)을 나타낸다.
단열 유리 단위는 바람직하게는 반사율 및 투과율 모두에서 중간색을 나타낸다.
본 발명의 실시를 위해 현재 계획되는 최선의 방식을 구성하는 하기 실시예는 단지 본 발명의 추가의 예시 및 개시를 위한 목적으로 제시된 것이며, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되기 위한 것이 아니다.
예상 실시예 1-15 및 16-23
플로트 유리 공법을 사용하여 6mm 두께를 가지는 플로트 유리 리본을 제조하였다. 플로트 유리 리본의 제조 중, 특정 코팅을, 표 1에 제시된 두께 (Å 단위)로 통상적인 화학적 증착 방법을 통해 플로트 배쓰 중 유리 기재 상에 연속적으로 적용되도록 설계하였다. 각종 산화주석 코팅에 대한 전구체 혼합물은 디메틸 주석 디클로라이드, 산소, 물, 및 캐리어 기체로서 헬륨을 포함한다. 이산화규소 코팅을 위한 전구체 혼합물은 모노실란, 에틸렌, 및 산소 및 캐리어 기체를 포함한다. 도핑된 산화아연을 위한 전구체 혼합물은 Zn 전구체, 예컨대 디에틸 아연 (DEZ), 산소 공급원, 예컨대 IPA (이소프로판올), 및 적절한 알루미늄 전구체, 예를 들어 디에틸알루미늄 클로라이드를 포함한다. 다르게는, 적절한 갈륨 전구체가 알루미늄 전구체를 대체할 수 있다. 얻어지는 도핑된 산화아연 층은 약 2 원자% Al 또는 Ga의 도핑제 농도를 가진다.
각각의 실시예에서 생성되는 코팅된 유리 물품에 대하여 가시광선 투과율 (Tvis), 총 태양 에너지 투과율 (Tsol) 및 태양광 선택도 (Tvis-Tsol)를 산출하였다. 기술된 실시예에 대한 Tvis 및 Tsol는 모놀리식 창유리, 즉, 단일 유리 쉬트에 대한 것이었다. 그 결과를 또한 표 1에 나타내었다.
Figure 112009000119576-PCT00001
실시예 16-23이 본원에서 정의되는, 2매의 유리 쉬트로부터 형성된, 단열 유리 단위를 나타낸다는 점을 제외하고는 실시예 1-15에서와 대체로 동일한 기준으로 실시예 16-23을 설계하였다. 본 발명의 코팅 적층물을 소위 #2 표면; 즉, 2매의 유리 쉬트 사이의 공기층을 향하는 아웃보드 유리 쉬트의 주요면에 위치하도록 투입하였다. 유리 쉬트 사이의 간격은 12mm였으며, 공간은 공기로 충전되어 있었다.
전도성 물질의 전기적 및 광학적 특성은 물질 내 자유 전자 농도인 Ne 및 물질 내 자유 전자 이동도인 μ로 특징지워질 수 있다. 본원에 기술되는 코팅 적층물의 태양광 선택도는 주로 도핑된 ZnO 층 내 자유 전자의 농도에 따라 달라진다. 표 1의 실시예 2-4에 제시된 바와 같이, 요구되는 태양광 선택도는 고도로 도핑된 산화아연을 사용하여 달성될 수 있으며, 여기서 "고도로 도핑된"이란 1.0×1021 전자/cm3 초과의 전자 농도를 의미한다. 비교해보면, 실시예 1은 오직 1.0×1021 전자/cm3의 전자 농도를 가지는 도핑된 ZnO가 목표 수치 (≥69%)에 꼭 부합하는 Tvis(69%)를 야기한다는 것을 보여준다. 본원에 기술된 코팅 적층물의 태양광 선택도는 또한 도핑된 ZnO 층 내 전자 이동도에 따라 달라진다. 표 1에서 실시예 3 및 6-8에 의해 보여지는 바와 같이, 요구되는 태양광 선택도는 15-100 cm2/V-s 범위의 전자 이동도를 가지는 고도로 도핑된 산화아연을 사용하여 달성될 수 있다. 비교하면, 실시예 5는 10의 전자 이동도를 가지는 도핑된 ZnO가 목표 수치 (≥69%)에 꼭 부합하는 Tvis(69%)를 야기한다는 것을 보여준다.
실시예 9 및 10은 SnO2 또는 SiO2 등의 약 200 내지 300Å 크기의 얇은 보호막이 실질적으로 필름 적층물의 태양광 성능을 변경시키지 않는다는 것을 입증한다. Tvis 및 Tsol은 69% 초과 및 40% 단지 약간 초과의 바람직한 수준을 각각 유지하였다.
실시예 11은 Tvis 및 Tsol 모두 각각 ≥69% 및 <41 %의 목표 수준 이내이므로, 더 두꺼운 도핑된 보호막 (3000Å 플루오르 도핑된 산화주석)이 필름 적층물의 태양광 성능에 불리한 영향을 미치는 것으로는 보이지 않는다는 것을 입증한다. 본 출원인은 실시예 11에서 설계된 유형의 보호막의 사용이 더 낮은 방사율 및 보다 가까운 중간색을 제공할 수 있다고 생각한다.
실시예 12는 SiO2 외의 하부층, 예를 들어 SnO2가 바람직한 수준의 Tvis 및 Tsol을 유지하면서 본 발명의 필름 적층물에 사용될 수 있다는 것을 보여준다. 실시예 13-15는 재차 바람직한 수준의 Tvis 및 Tsol을 유지하면서 투과되는 빛의 바람직한 중간색을 제공하는 임의의 다층 색조 억제 중간층의 사용을 보여준다.
표 2에 그 구조가 본원에 전술된 바 있는 단열 유리 (IG) 단위 설계의 결과를 나타내었다. 도핑된 산화아연 코팅의 두께에서의 현저한 변화에도 불구하고, 본 발명의 IG 단위의 태양광 성능은 일관되게 바람직한 수준 이상, 특히, Tvis ≥62%, 태양열 획득 계수(SHGC) ≥0.40 및 U-수치 <0.35의 특성을 나타내었다. 또한, 방사율은 일반적으로, 0.2 미만, 일부 실시예에서는 <0.1이었다.
Figure 112009000119576-PCT00002
예상 실시예 24-31 및 32-35
표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 24-31을 실질적으로 실시예 1-15과 유사한 투입 파라미터를 이용하여 설계하였다. 그러나, 기재 두께는 6mm가 아니라 3mm였다.
유사하게, 실시예 32-35를 실시예 16-23에서 설계된 것과 실질적으로 유사한 IG 단위로서 설계하였다. 그러나, 양 유리 쉬트의 두께는 3mm였고, 그들 사이의 간격은 12mm가 아니라 6mm였다.
Figure 112009000119576-PCT00003
Figure 112009000119576-PCT00004
개관된 표 3으로부터 관찰할 수 있는 바와 같이, 더 얇은 유리에 대한 고도로 도핑된 산화아연의 유사한 두께를 이용하여, 40의 Tsol, 및 >28의 태양광 선택도를 유지하는 것이 또한 가능하였지만, 33의 바람직한 태양광 선택도를 달성하기는 다소 어려웠다.
표 4에 제시된 실시예 32-35는 3mm 유리, 즉 Tvis >62, SHGC ≥0.40 및 U-수치 ≤0.35를 이용하여 IG 단위에 대한 바람직한 태양광 성능 수준을 만족시키는 것이 또한 가능하다는 것을 입증한다.
특허법 규정에 따라, 본 발명을 그의 바람직한 실시태양을 나타내는 것으로 고려되는 것을 기술하였다. 그러나, 본 발명은 그의 사상 및 범위를 이탈함이 없이 구체적으로 예시되고 기술된 것 이상으로 다르게 실시될 수 있다는 것을 유념해야 할 것이다. 예를 들어, 다른 코팅 방법 (스퍼터링 등)이 또한 본 발명의 태양광 조절 코팅을 형성하는데 사용될 수 있다.

Claims (19)

  1. 유리 기재;
    유리 기재에 전체적으로 도포된 고도로 도핑된 산화아연 코팅; 및
    임의로, 산화아연 코팅에 전체적으로 도포된 보호성 금속 산화물 코팅
    을 포함하고, 이 때 상기 코팅의 두께는 코팅된 유리 물품이 공칭 6 mm 두께를 가지는 투명 유리 기재 상의 공기 질량 1.5와 통합된, 가시광선 투과율(측색용의 빛 C)과 총 태양 에너지 투과율 사이에서 차이를 나타내어 28 이상의 태양광 선택도를 제공하도록 선택된, 코팅된 유리 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고도로 도핑된 산화아연 코팅의 태양광 선택도가 33 이상인 코팅된 유리 물품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 도핑된 산화아연 코팅이 500 내지 700℃의 온도에서 도포된 것인 코팅된 유리 물품.
  4. 제1항에 있어서, 색조 억제 중간층이 유리 기재와 도핑된 산화아연 코팅 사이에 도포되어 있는 코팅된 유리 물품.
  5. 제1항에 있어서, 산화주석, 이산화규소, 산화알루미늄, 이산화티탄, 산화니 오브, 및 산화지르코늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속 산화물이 포함된, 보호막(protective overcoat)이 고도로 도핑된 산화아연 코팅에 전체적으로 도포되어 있는 코팅된 유리 물품.
  6. 제5항에 있어서, 상기 보호막이 도핑된 것인 코팅된 유리 물품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 도핑된 산화아연 코팅이 ≥1600 Å 및 ≤9000 Å의 두께를 가지는 코팅된 유리 물품.
  8. 제1항에 있어서, 상기 보호막이 1000 Å 이하의 두께를 가지는 코팅된 유리 물품.
  9. 제1항에 있어서, 상기 보호막이 250 Å 이하의 두께를 가지는 코팅된 유리 물품.
  10. 제1항에 있어서, 상기 도핑된 산화아연 층의 전자 농도가 ≥1.0×1021 전자/cm3인 코팅된 유리 물품.
  11. 제1항에 있어서, 0.15 이하의 이미턴스를 나타내는 코팅된 유리 물품.
  12. 제1항에 있어서, 상기 산화아연 코팅의 도핑제가 알루미늄, 갈륨, 인듐 및 붕소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 코팅된 유리 물품.
  13. 제1항에 있어서, 상기 코팅된 유리 물품의 가시광선 투과율이 ≥69%인 코팅된 유리 물품.
  14. 제1항에 있어서, 상기 코팅된 유리 물품의 가시광선 투과율이 ≥73%인 코팅된 유리 물품.
  15. 제1항에 있어서, 상기 코팅된 유리 물품의 총 태양 에너지 투과율이 <41%인 코팅된 유리 물품.
  16. 각각 제1 및 제2 주요면을 갖고, 이 때 각 유리 쉬트는 적어도 제1 및 제2 유리 쉬트 사이의 공간을 향하는 하나의 주요면을 가지고, 및 상기 주요면들 중 적어도 하나가 그에 전체적으로 도포된 고도로 도핑된 산화아연 코팅을 가지는, 평행하게 공간적으로 떨어진 관계에 있는 유리의 적어도 제1 및 제2 쉬트를 포함하고,
    >60%의 가시광선 투과율, 0.29 이상의 U-수치 및 <0.20의 반구 방사율을 나타내는, 단열 유리 단위.
  17. 유리 기재;
    유리 기재에 전체적으로 도포된 고도로 도핑된 산화아연 코팅; 및
    고도로 도핑된 산화아연 코팅에 전체적으로 도포된 보호성 금속 산화물 코팅
    을 포함하고, 상기 산화아연 코팅이 ≥1.0×1021 전자(cm-3) 전자 농도 및 10 cm2/V-s 이상의 전자 이동도를 가지는, 코팅된 유리 물품.
  18. 이동하는 가열된 유리 리본을 제공하는 단계; 및
    고도로 도핑된 산화아연 코팅을 500 내지 700℃의 온도에서 이동하는 가열된 유리 리본 위에 도포하는 단계
    를 포함하고, 이 때 도핑된 산화아연 코팅은, 코팅된 유리 물품이 공칭 3 mm 두께를 가지는 투명 유리 기재 상의 공기 질량 1.5와 통합된, 가시광선 투과율(측색용의 빛 C)과 총 태양 에너지 투과율 사이에서 차이를 나타내어 28 이상의 태양광 선택도를 제공하는 두께로 도포되는, 코팅된 유리 물품의 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서, 색조 억제 코팅이 유리 기재와 고도로 도핑된 산화아연 코팅 사이에 도포되어 있는 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2963343B1 (fr) * 2010-07-28 2012-07-27 Saint Gobain Vitrage pourvu d'un revetement contre la condensation
US8808882B2 (en) * 2010-09-17 2014-08-19 Guardian Industries Corp. Coated article having boron doped zinc oxide based seed layer with enhanced durability under functional layer and method of making the same
US8815420B2 (en) * 2010-09-17 2014-08-26 Guardian Industries Corp. Coated article having zinc oxide seed layer with reduced stress under functional layer and method of making the same
RU2499707C2 (ru) * 2010-12-27 2013-11-27 Владимир Иванович Столбов Трубопроводный транспорт
EP2688850B1 (en) * 2011-03-23 2018-02-21 Pilkington Group Limited Method of depositing zinc oxide coatings by chemical vapor deposition
US9957194B2 (en) * 2011-03-30 2018-05-01 Pilkington Group Limited Coated tinted glass article and method of making same
US10151861B2 (en) * 2014-02-11 2018-12-11 Pilkington Group Limited Coated glass article and display assembly made therewith
EP3378044A1 (de) * 2015-11-19 2018-09-26 Saint-Gobain Glass France Alarmscheibenanordnung
FR3059939B1 (fr) * 2016-12-14 2019-01-25 Saint-Gobain Glass France Vitrage feuillete ayant une couche electroconductrice a ligne d'ablation dont les bords sont exempts de bourrelet et en pente douce

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU616736B2 (en) * 1988-03-03 1991-11-07 Asahi Glass Company Limited Amorphous oxide film and article having such film thereon
FR2670200B1 (fr) * 1990-12-06 1993-05-28 Saint Gobain Vitrage Int Procede de formation d'une couche semi-conductrice d'oxyde de zinc dope a l'aluminium sur du verre, vitrage ainsi obtenu.
FR2672884B1 (fr) * 1991-02-20 1993-09-10 Saint Gobain Vitrage Int Couche protectrice sur un substrat conducteur.
ATE186039T1 (de) * 1991-12-26 1999-11-15 Atochem North America Elf Zusammensetzung einer deckschicht für glas
US5750265A (en) * 1996-01-11 1998-05-12 Libbey-Owens-Ford Co. Coated glass article having a pyrolytic solar control coating
US5780149A (en) * 1996-09-13 1998-07-14 Libbey-Ownes-Ford Co. Glass article having a solar control coating
JP2000302486A (ja) * 1999-04-15 2000-10-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 日射遮蔽性透光板およびこれを用いた日射遮蔽性複層透光板
JP2000159547A (ja) * 1998-11-20 2000-06-13 Central Glass Co Ltd 低反射熱線遮蔽ガラス
US6858306B1 (en) * 1999-08-10 2005-02-22 Pilkington North America Inc. Glass article having a solar control coating
JP2002348151A (ja) * 2001-05-25 2002-12-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱線反射合わせウインドシールドガラス
EP1362834A1 (fr) * 2002-05-06 2003-11-19 Glaverbel Substrat transparent comportant une couche conductrice
JP2004149400A (ja) * 2002-09-02 2004-05-27 Asahi Glass Co Ltd 断熱ガラスとその製造方法
JP4556407B2 (ja) * 2002-10-04 2010-10-06 住友金属鉱山株式会社 酸化物透明電極膜とその製造方法、透明導電性基材、太陽電池および光検出素子
JP4540311B2 (ja) * 2003-06-26 2010-09-08 ジオマテック株式会社 透明導電膜及びその製造方法
JP2006206424A (ja) * 2004-12-27 2006-08-10 Central Glass Co Ltd Ａｇ膜の成膜方法および低放射ガラス
KR20070114137A (ko) * 2005-02-24 2007-11-29 필킹톤 노쓰 아메리카, 인코포레이티드 반사방지, 열 절연된 글레이징 물품
EP1888476B1 (fr) * 2005-05-11 2018-12-12 AGC Glass Europe Empilage anti-solaire
WO2007029494A1 (ja) * 2005-09-06 2007-03-15 Nippon Sheet Glass Company, Limited 低放射複層ガラス
GB0518383D0 (en) * 2005-09-09 2005-10-19 Pilkington Plc Deposition process
WO2007072877A1 (ja) * 2005-12-22 2007-06-28 Central Glass Company, Limited 低放射ガラス

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