KR20090018948A

KR20090018948A - 에스테르 화합물 및 그의 유해 생물 방제 용도

Info

Publication number: KR20090018948A
Application number: KR1020087030162A
Authority: KR
Inventors: 다쯔야 모리
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2006-05-11
Filing date: 2007-04-27
Publication date: 2009-02-24
Also published as: MX2008014232A; AR060882A1; WO2007132702A1; AU2007250934B2; TW200808184A; US20090143465A1; BRPI0711414A2; AU2007250934A1; CN101437401A; EP2020856A1

Abstract

화학식 I로 표시되는 에스테르 화합물은 유해 생물에 대한 우수한 방제 효력을 가지며, 유해 생물 방제제의 유효 성분으로서 유용하다.

<화학식 I>

에스테르 화합물, 유해 생물, 방제 효력, 시클로프로판환

Description

에스테르 화합물 및 그의 유해 생물 방제 용도{ESTER COMPOUND AND ITS USE IN PEST CONTROL}

본 발명은 에스테르 화합물 및 그의 유해 생물 방제 용도에 관한 것이다.

EP 0196156 A1에는 살충제의 유효 성분으로 특정 플루오로벤질 에스테르 화합물이 기재되어 있다. 그러나, 플루오로벤질 에스테르 화합물의 살충 활성이 반드시 충분한 것만은 아니다.

<발명의 개시>

본 발명자들은 유해 생물에 대하여 우수한 방제 효력을 갖는 화합물을 발견하기 위해 검토한 결과, 하기 화학식 I로 표시되는 에스테르 화합물이 유해 생물에 대하여 우수한 방제 효력을 갖는 것을 발견하고, 본 발명에 도달하였다.

즉, 본 발명은 화학식 I로 표시되는 에스테르 화합물(이하, 본 발명 화합물이라고 하는 경우도 있음), 본 발명 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 유해 생물 방제제, 및 본 발명 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용하는 것을 특징으로 하는 유해 생물의 방제 방법을 제공한다.

[식 중, R은 C1-C4알킬기를 나타낸다.]

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

본 발명에 있어서의 R로 표시되는 C1-C4알킬기로서는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 1-메틸에틸기 및 1,1-디메틸에틸기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에는 시클로프로판환 상에 존재하는 2개의 비대칭 탄소 원자에서 유래하는 이성체, 및 이중 결합에서 유래하는 이성체가 존재하는데, 본 발명에는 각각의 활성 이성체 및 이들 이성체의 임의 비율의 활성 혼합물이 포함된다.

본 발명 화합물의 양태로서는 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 시스 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 시스인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 풍부한 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 80 ％ 이상인 화학식 I의 에스테르 화합물;

시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 90 ％ 이상인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 시스 배치인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 시스인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 풍부한 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 80 ％ 이상인 화학식 I의 에스테르 화합물;

R이 에틸기이고, 시클로프로판환 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환 1 위치의 치환기와 시클로프로판환 3 위치의 치환기와의 상대 입체 배치가 트랜스인 이성체가 90 ％ 이상인 화학식 I의 에스테르 화합물;

본 발명 화합물은, 예를 들면 하기의 제조법에 의해 제조할 수 있다.

화학식 II로 표시되는 화합물과 화학식 III으로 표시되는 카르복실산 또는 그의 반응성 유도체(예를 들면, 산 할로겐화물, 산 무수물 등)와 반응시키는 방법.

[식 중, R은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]

상기 반응은 통상 축합제 또는 염기의 존재하에 용매 중에서 행해진다.

반응에 이용되는 축합제로서는 예를 들면, 디시클로헥실카르보디이미드 및 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 히드로클로라이드를 들 수 있고, 염기로서는 예를 들면, 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디에틸아닐린, 4-디메틸아미노피리딘 및 디이소프로필에틸아민 등의 유기 염기를 들 수 있다.

용매로서는 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 및 헥산 등의 탄화수소, 디에틸에테르 및 테트라히드로푸란 등의 에테르, 및 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 들 수 있다.

반응 시간은 통상 5 분간 내지 72 시간의 범위이다. 반응 온도는 통상 -20 ℃ 내지 100 ℃(단, 사용하는 용매의 비점이 100 ℃ 미만인 경우에는 -20 ℃ 내지 용매의 비점)의 범위이고, 바람직하게는 -5 ℃ 내지 100 ℃(단, 사용하는 용매의 비점이 100 ℃ 미만인 경우에는 -5 ℃ 내지 용매의 비점)의 범위이다.

상기 반응에 있어서의 화학식 II로 표시되는 화합물과 화학식 III으로 표시되는 카르복실산 또는 그의 반응성 유도체와의 사용 몰비는 임의로 설정할 수 있지만, 등몰 또는 그것에 가까운 몰비로 행하는 것이 바람직하다. 축합제 또는 염기의 사용량은 화학식 II로 표시되는 화합물 1 몰에 대하여 통상은 1 몰 내지 과잉량까지의 임의 비율로 사용할 수 있고, 바람직하게는 1 몰 내지 5 몰의 비율이다. 이들 축합제 또는 염기는 반응에 이용되는 화학식 III으로 표시되는 카르복실산 또는 그의 반응성 유도체의 종류에 의해 적절하게 선택된다.

반응 종료 후에는, 반응 혼합물을 물에 부어 넣은 후에 유기 용매에 의한 추출, 추출물의 농축 등의 통상적인 후처리 조작을 행함으로써 본 발명 화합물을 단리할 수 있다. 단리된 본 발명 화합물은 크로마토그래피, 증류 등에 의해 더 정제할 수도 있다.

화학식 II로 표시되는 화합물은, 예를 들면 EP 0196156 A1에 기재되는 화합물이고, 상기 공보에 기재된 방법으로 제조할 수 있다.

화학식 III으로 표시되는 화합물은, 예를 들면 문헌[Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, 2470, 21, (1974)]에 기재된 화합물, 또는 상기 공보에 기재되는 방법에 준하여 제조할 수 있는 화합물이다.

본 발명의 화합물이 효력을 갖는 유해 생물로서는, 예를 들면 곤충이나 진드기 등과 같은 절지 동물을 들 수 있고, 구체적으로 예를 들면 하기의 해충 등을 들 수 있다.

인시목(Lepidoptera):

이화명나방(Chilo suppressalis), 흑명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 화랑곡나방(Plodia interpunctella) 등과 같은 명나방과(Pyralidae), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 멸강나방(Pseudaletia separata), 도둑나방(Mamestra brassicae)등과 같은 밤나방과(Noctuidae), 배추흰나비(Pieris rapae) 등과 같은 흰나비과(Pieridae), 애모무뉘잎말이나방(Adoxophyes orana) 등과 같은 잎말이나방과(Tortricidae), 심식나방과(Carposinidae), 굴나방과(Lyonetiidae), 독나방과(Lymantriidae), 무늬밤나방(Autographa), 거세미나방(Agrotis segetum), 검거세미밤나방(Agrotis ipsilon) 등과 같은 거세미밤나방속(Agrotis spp.), 왕담배나방속(Helicoverpa spp.), 담배나방속(Heliothis spp.), 배추좀나방(Plutella xylostella), 줄점팔랑나비(Parnara guttata), 옷좀나방(Tinea pellionella), 거미줄옷좀나방(Tineola bisselliella) 등;

파리목(Diptera):

빨간집모기(Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기(Culex tritaeniorhynchus) 등과 같은 집모기과(Culicidae), 이집트숲모기(Aedes aegypti), 흰줄숲모기(Aedes albopictus) 등과 같은 숲모기속(Aedes spp.), 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis)등과 같은 학질모기(Anopheles), 깔다구과(Chironomidae), 집파리(Musca domestica), 왕큰집파리(Muscina stabulans), 딸집파리(Fannia canicularis) 등과 같은 집파리과(Muscidae), 검정파리과(Calliphoridae), 쉬파리과(Sarcophagidae), 씨고자리파리(Hylemya platura), 고자리파리(Delia antiqua) 등과 같은 꽃파리과(Anthomyiidae), 과실파리 과(Tephritidae), 초파리과(Drosophilidae), 나방파리과(Psychodidae), 벼룩파리과(Phoridae), 먹파리과(Simuliidae), 등에과(Tabanidae), 침파리과(Stomoxyidae), 등에모기과(Ceratopogonidae) 등;

바퀴목(Blattodea):

독일바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴(Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴(Periplaneta americana), 이질바퀴(Periplaneta brunnea), 동양바퀴(Blatta orientalis) 등;

벌목(Hymenoptera):

개미과(Formicidae), 호박벌(hornet), 말벌과(Vespidae), 베틸리다에과 말벌(bethylid wasp), 무잎벌(Athalia rosae japonensis) 등과 같은 잎벌과(Tenthredinidae);

벼룩목(Aphaniptera):

개벼룩(Ctenocephalides canis), 고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 사람벼룩(Pulex irritans) 등;

이목(Anoplura):

이(Pediculus humanus), 사면발이(Phthirus pubis), 머릿니(Pediculus humanus humanus), 몸니(Pediculus humanus corporis) 등;

흰개미목(Isoptera):

흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus) 등;

노린재목(Hemiptera):

애멸구(Laodelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 흰등멸구(Sogatella furcifera) 등과 같은 멸구과(Delphacidae), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충(Nephotettix virescens) 등과 같은 매미충과(Deltocephalidae), 진디과(Aphididae), 노린재과(Pentatomidae), 가루이과(Aleyrodidae), 밀깍지벌레과(Coccidae), 방패벌레과(Tingidae), 나무이과(Psyllidae) 등;

딱정벌레목(Coleoptera):

애수시렁이(Attagenus japonicus), 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci), 서부 옥수수 근충(Diabrotica virgifera), 남부 옥수수 근충(Diabrotica undecimpunctata howardi) 등과 같은 옥수수뿌리벌레속(Diabrotica spp.), 구리풍뎅이(Anomala cuprea), 애풍뎅이(Anomala rufocuprea) 등과 같은 풍뎅이과(Scarabaeidae), 어리쌀바구미(Sitophilus zeamais), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 면화바구미(Anthonomus gradis gradis), 팥바구미(Callosobruchuys chienensis) 등과 같은 바구미과(Curculionidae), 갈색거저리(Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리(Tribolium castaneum) 등과 같은 거저리과(Tenebrionidae), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 오이잎벌레(Aulacophora femoralis) 등과 같은 잎벌레과(Chrysomelidae), 빗살수염벌레과(Anobiidae), 이십팔점박이무당벌레(Epilachna vigintioctopunctata) 등과 같은 무당벌레속(Epilachna spp.), 가루나무좀과(Lyctidae), 개나무좀과(Bostrychidae), 하늘소과(Cerambycidae), 청딱지개미반날개(Paederus fuscipes) 등;

총채벌레목(Thysanoptera):

오이총채벌레(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis), 하와이총채벌레(Thrips hawaiiensis) 등;

메뚜기목(Orthoptera):

땅강아지과(Gryllotalpidae), 메뚜기과(Acrididae) 등;

진드기목(Acarina):

미국집먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 유럽집먼지진드기(Dermatophagoides ptrenyssnus) 등과 같은 집먼지진드기과(Epidermoptidae), 긴털가루진드기(Tyrophagus putrescentiae), 둥근가루진드기(Aleuroglyphus ovatus) 등과 같은 가루응애과(Acaridae), 글리시파구스 프리바투스(Glycyphagus privatus), 고기진드기(Glycyphagus domesticus), 가는다리고기진드기(Glycyphagus destructor) 등과 같은 고기진드기과(Glycyphagidae), 발톱진드기(Cheyletus malaccensis), 굵은발톱진드기(Cheyletus fortis) 등과 같은 발톱진드기과(Cheyletidae), 먼지응애과(Tarsonemidae), 마루진드기과(Chortoglyphidae), 하플로크토니이다에(Haplochthoniidae), 점박이응애(Tetranychus urticae), 간자와응애(Tetranychus kanzawai), 귤응애(Panonycbus citri), 사과응애(Panonychus ulmi) 등과 같은 잎응애과(Tetranychidae); 및 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis)와 같은 참진드기과(Ixodidae) 등.

본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명 화합물 그 자체이어도 좋지만, 통상은 본 발명 화합물 및 비활성 담체를 포함하는 제제를 들 수 있다.

이러한 제제로서는 예를 들면 오일제, 유제(乳劑), 수화제, 플로아블제(flowable formulation; 수성 현탁제, 수성 유탁제 등), 분말제, 입제, 에어졸제, 가열 증산제(살충 선향, 전기 살충 매트, 흡액심지형 가열 증산 살충제 둥), 가열 훈연제(자체 연소형 훈연제, 화학 반응형 훈연제, 다공 세라믹판 훈연제 등), 비가열 증산제(수지 증산제, 함침 종이 증산제 등), 연무제(포깅(fogging) 등), ULV제 및 독성 먹이를 들 수 있다.

제제화의 방법으로서는 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.

(1) 본 발명 화합물을 액체 담체 및/또는 가스형 담체와 혼합하고, 필요하다면 계면활성제, 그밖의 제제용 보조제를 첨가하는 방법.

(2) 본 발명 화합물을 분말상의 고체 담체와 혼합하고, 필요하다면 계면활성제, 그 밖의 제제용 보조제를 첨가하는 방법.

(3) 본 발명 화합물을 성형된 고체 담체에 함침시키거나; 또는 본 발명 화합물을 분말상의 고체 담체와 혼합하고, 필요하다면 계면활성제, 그밖의 제제용 보조제를 첨가하고, 생성된 혼합물을 성형하는 방법.

이들 제제에는 본 발명 화합물을, 제제 형태에 따라 다르지만, 통상 중량비로 0.001 내지 95 ％ 함유한다.

제제화시에 이용되는 담체로서는 예를 들면 고체 담체{점토류(카올린 점토, 규조토, 합성 함수 산화규소, 벤토나이트, 후바사미 점토(Fubasami clay) 등), 탈크류, 세라믹, 그 밖의 무기 광물(견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 실리카, 몬모릴로나이트 등), 화학 비료(황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소, 염산암모늄 등) 등}, 액체 담체{물, 알코올류(메탄올, 에탄올 등), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤 등), 방향족 탄화수소류(벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌, 페닐크실릴에탄 등), 지방족 탄화수소류(헥산, 시클로헥산, 등유, 경유 등), 에스테르류(아세트산에틸, 아세트산부틸 등), 니트릴류(아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 에테르류(디이소프로필에테르, 디옥산 등), 산아미드류(N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 할로겐화 탄화수소류(디클로로메탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소 등), 디메틸술폭시드, 식물유(대두유, 면실유 등) 등}, 및 가스형 담체{클로로플루오로카본 가스, 부탄 가스, LPG(액화 석유 가스), 디메틸에테르, 이산화탄소 가스 등}를 들 수 있다.

계면활성제로서는 예를 들면, 알킬황산에스테르류, 알킬술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 알킬아릴에테르류, 알킬아릴에테르류의 폴리옥시에틸렌화물, 폴리에틸렌글리콜에테르류, 다가 알코올에스테르류 및 당 알코올 유도체를 들 수 있다.

그 밖의 제제용 보조제로서는 고착제, 분산제 및 안정제 등, 통상적으로는 카제인, 젤라틴, 다당류(전분, 아라비아검, 셀룰로오스 유도체, 알긴산 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 합성 수용성 고분자(폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈), 폴리아크릴산 등, BHT(2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀) 및 BHA(2-t-부틸-4-메톡시페놀과 3-t-부틸-4-메톡시페놀과의 혼합물)를 들 수 있다.

살충 선향의 고체 담체로서는 예를 들면 목분, 피레트럼 마크(Pyrethrum marc) 등의 가공하지 않은 식물성 분말과 타부(Tabu) 분말(마킬러스 턴베르기이(Machilus thunbergii)의 분말), 전분 또는 글루텐 등의 결합제와의 혼합물을 들 수 있다.

전기 살충 매트의 성형된 고체 담체로서는 예를 들면 면 린터를 판형으로 굳힌 것, 및 면 린터와 펄프와의 혼합물의 피브릴을 판형으로 굳힌 것을 들 수 있다.

자체 연소형 훈연제의 고체 담체로서는 예를 들면, 질산염, 아질산염, 구아니딘염, 염소산칼륨, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 목분 등의 연소 발열제, 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염, 중크롬산염, 크롬산염 등의 열분해 자극제, 질산칼륨 등의 산소 공급제, 멜라민, 밀 전분 등의 지연제(支燃劑), 규조토 등의 증량제 및 합성 접착제 등의 결합제를 들 수 있다.

화학 반응형 훈연제의 고체 담체로서는 예를 들면, 알칼리 금속 황화물, 다황화물, 황화수소물, 산화칼슘 등의 발열제, 탄소질 물질, 탄화철, 활성 백토 등의 촉매제, 아조디카르복실아미드, 벤젠술포닐히드라지드, 디니트로소펜타메틸렌테트라민, 폴리스티렌, 폴리우레탄 등의 유기 발포제, 및 천연 섬유편, 합성 섬유편 등의 충전제를 들 수 있다.

비가열 증산제의 고체 담체로서는 예를 들면, 열가소성 수지 및 종이(여지, 일본 종이 등)을 들 수 있다.

독성 먹이의 기재로서는 예를 들면, 곡물 분말, 식물유, 당, 결정 셀룰로오스 등의 먹이 성분, 디부틸히드록시톨루엔, 노르디히드로구아이아레트산 등의 산화 방지제, 데히드로아세트산 등의 보존료, 고추 분말 등의 어린이나 애완 동물에 의한 오식(誤食) 방지제, 및 치즈 향료, 양파 향료 및 땅콩 오일 등의 해충 유인성 향료를 들 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제 방법은 통상, 본 발명 화합물을 유효량 함유하는 본 발명의 유해 생물 방제제를 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용함으로써 행해진다.

본 발명의 유해 생물 방제제의 시용 방법으로서는 예를 들면 이하의 방법을 들 수 있다.

(1) 그대로 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 처리하는 방법.

(2) 물 등의 용매로 희석한 용액 형태의 제제를 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 산포 처리하는 방법; 이 경우에는 통상 희석 용액 중 유효 성분의 농도가 0.1 내지 10000 ppm임.

(3) 유해 생물의 생식 장소에서 제제를 가열하여 유효 성분을 휘산시키는 방법.

이들 방법은 제제의 형태, 사용 장소 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.

이 경우, 본 발명 화합물의 시용량은 모두 본 발명의 유해 생물 방제제의 형태, 시용 시기, 시용 장소, 시용 방법, 유해 생물의 종류 등에 따라서 적절하게 결정할 수 있다. 통상적으로, 평면에 시용하는 경우 그 양은 1 내지 10,000 mg이고, 공간에 시용하는 경우 그 양은 1 ㎥당 0.1 내지 5,000 mg이다.

본 발명의 유해 생물 방제제는 다른 살충제, 살선충제, 살균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 기피제, 공력(共力)제, 비료, 토양 개량재와 혼용 또는 병용할 수도 있다.

이러한 살충제 및 살진드기제의 유효 성분으로서는, 예를 들면 페니트로티 온, 펜티온, 디아지논, 클로로피리포스, 아세페이트, 메티다티온, 디술포톤, DDVP, 술프로포스, 시아노포스, 디옥사벤조포스, 디메토에이트, 펜토에이트, 말라티온, 트리클로르폰, 아진포스-메틸, 모노크로토포스 및 에티온과 같은 유기 인계 화합물;

BPMC, 벤푸라카르브, 프로폭수르, 카르보술판, 카르바릴, 메토밀, 에티오펜카르브, 알디카르브, 옥사밀 및 페노티오카르브와 같은 카르바메이트 화합물;

에토펜프록스, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 사이퍼메트린, 퍼메트린, 사이할로트린, 델타메트린, 시클로프로트린, 플루발리네이트, 비펜트린, 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로메톡시페닐)프로필(3-페녹시벤질)에테르, 트랄로메트린, 실라플루오펜, d-페노트린, 사이페노트린, d-레스메트린, 아크리나트린, 사이플루트린, 테플루트린, 트랜스플루트린, 테트라메트린, 알레트린, d-푸라메트린, 프랄레트린, 엠펜트린 및 5-(2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트와 같은 피레트로이드 화합물;

니트로이미다졸리딘 유도체; 아세타미프리드와 같은 N-시아노아미딘 유도체; 엔도술판, γ-BHC 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올과 같은 염소화 탄화수소 화합물; 클로르플루아주론, 테플루벤주론 및 플루페녹수론과 같은 벤조일페닐우레아 화합물; 페닐피라졸 화합물; 메톡사디아존; 브로모프로필레이트: 테트라디폰; 치노메티오나트; 피리다벤; 펜피록시메이트; 디아펜티우론; 테부펜피라드; 테트라낙틴, 디낙틴 및 트리낙틴과 같은 폴리낙틴 착체; 피리미디펜; 밀베멕틴; 아바멕틴; 이버멕틴; 및 아자디라크틴 등을 들 수 있다.

기피제의 예는 3,4-카란디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1-메틸프로필 2-(2-히드록시에틸)-1-피페리딘카르복실레이트, p-멘탄-3,8-디올, 히솝(hyssop) 오일과 같은 식물성 에센셜 오일 등을 포함한다.

공력제의 예는 비스(2,3,3,3-테트라클로로프로필)에테르(S-421), N-(2-에틸헥실)비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복시이미드(MGK-264) 및 5-((2-(2-부톡시에톡시)에톡시)메틸)-6-프로필-1,3-벤조디옥솔(피페로닐부톡시드)를 포함한다.

이하, 제조예, 제제예 및 시험예 등에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

우선, 본 발명 화합물의 제조예를 나타낸다.

제조예 1

질소 분위기하에 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질알코올 0.20 g, (1R)-트랜스-3-((E)-3-에톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 0.22 g, 4-디메틸아미노피리딘 0.022 g 및 디클로로메탄 7 ml의 혼합물 중에, N,N-디시클로헥실카르보디이미드 0.21 g을 첨가하여 실온에서 3 시간 교 반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과액을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피에 적용하여 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R)-트랜스-3-((E)-3-에톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트(이하, 본 발명 화합물(1)이라 기재함) 0.28 g을 얻었다.

본 발명 화합물(1)

제조예 2

질소 분위기하에 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질알코올 0.10 g, (1R)-트랜스-3-((E)-3-메톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 0.10 g, 4-디메틸아미노피리딘 0.011 g 및 클로로포름 4 ml의 혼합물 중에, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드히드로클로라이드 0.11 g을 첨가하여 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 식염수 15 ml에 부어 넣고, 아세트산에틸 30 ml로 추출하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하고, 여과액을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 크로마토 그래피에 적용하여 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R)-트랜스-3-((E)-3-메톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트(이하, 본 발명 화합물(2)라 기재함) 0.16 g을 얻었다.

본 발명 화합물(2)

제조예 3

질소 분위기하에 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질알코올 0.09 g, (1R)-트랜스-3-((E)-3-이소프로폭시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산 0.10 g, 4-디메틸아미노피리딘 0.01 g 및 클로로포름 4 ml의 혼합물 중에, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드히드로클로라이드 0.10 g을 첨가하여 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 식염수 15 ml에 부어 넣고, 아세트산에틸 30 ml로 추출하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하고, 여과액을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피에 적용하여 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R)-트 랜스-3-((E)-3-이소프로폭시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트(이하, 본 발명 화합물(3)이라 기재함) 0.15 g을 얻었다.

본 발명 화합물(3)

이어서, 참고예로서 화학식 III으로 표시되는 화합물의 제조예를 나타낸다.

질소 분위기하에 t-부틸 (1R)-트랜스-3-((E)-3-에톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 1.47 g, p-톨루엔술폰산일수화물 0.29 g 및 톨루엔 20 ml의 혼합물 중을 30 분간 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온까지 방냉 후, 물 30 ml에 부어 넣고, 아세트산에틸 50 ml를 첨가하여 분액하였다. 유기층을 순차로 물, 포화 식염수로 세정 후, 무수 황산나트륨으로 건조, 여과하고, 여과액을 감압하에 농축시켰다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피에 적용하여 (1R)-트랜스-3-((E)-3-에톡시-2-시아노-3-옥소-1-프로페닐)시클로프로판카르복실산 0.91 g을 얻었다.

다음에 제제예를 나타낸다. 또한, 부는 중량부를 나타낸다.

제제예 1

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 20 부를 크실렌 65 부에 용해시키고, 소르폴 3005X(도호 가가꾸 등록 상표) 15 부를 첨가하고, 잘 교반 혼합하여 유제를 얻는다.

제제예 2

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 40 부에 소르폴 3005X 5 부를 첨가하고, 잘 혼합하여 카플렉스 #80(합성 함수 산화규소, 시오노기 세이야꾸 등록 상표) 32 부 및 300 메쉬 규조토 23 부를 첨가하고, 쥬스 믹서로 교반 혼합하여 수화제를 얻는다.

제제예 3

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 1.5 부 및 토크실 GUN(합성 함수 산화규소, 가부시끼가이샤 도꾸야마 제조) 1 부, 리악스 85A(리그닌술폰산나트륨, 웨스트 바코 케미컬스(West vaco chemicals)사 제조) 2 부, 벤토나이트 후지(벤토나이트, 호우준사 제조) 30 부 및 쇼꼬잔 A 클레이(카올린 점토, 쇼꼬잔 고교쇼사 제조) 65.5 부를 잘 분쇄 혼합하고, 물을 첨가하여 잘 반죽한 후, 압출 조립기로 조립하고, 건조시켜 1.5 ％ 입제를 얻는다.

제제예 4

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 10 부, 페닐크실릴에탄 10 부 및 스미듀르 L-75(톨릴렌 디이소시아네이트, 스미카 바이엘 우레탄사 제조) 0.5 부를 혼합한 후, 아라비아검의 10 ％ 수용액 20 부 중에 첨가하고, 호모믹서로 교반하여 평균 입경 20 μm의 에멀전을 얻는다. 여기에 에틸렌글리콜 2 부를 첨가하고, 또한 60 ℃의 온욕 중에서 24 시간 교반하여 마이크로캡슐 슬러리를 얻는다. 한편, 크산검 0.2 부 및 비검(Veegum) R(알루미늄마그네슘실리케이트, 산요 가세이 제조) 1.0 부를 이온 교환수 56.3 부에 분산시켜 증점제 용액을 얻는다. 상기 마이크로캡슐 슬러리 42.5 부 및 증점제 용액 57.5 부를 혼합하여 마이크로 캡슐제를 얻는다.

제제예 5

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 10 부와 페닐크실릴에탄 10 부를 혼합한 후, 폴리에틸렌글리콜의 10 ％ 수용액 20 부 중에 첨가하고, 호모믹서로 교반하여 평균 입경 3 μm의 에멀전을 얻는다. 한편, 크산검 0.2 부 및 비검 R(알루미늄마그네슘실리케이트, 산요 가세이 제조) 1.0 부를 이온 교환수 58.8 부에 분산시켜 증점제 용액을 얻는다. 상기 에멀전 용액 40 부 및 증점제 용액 60 부를 혼합하여 플로아블제를 얻는다.

제제예 6

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 5 부를 카플렉스 #80(합성 함수 산화규소 미분말, 시오노기 세이야꾸 등록 상표) 3 부, PAP(모노이소프로필포스페이트와 디이소프로필포스페이트와의 혼합물) 0.3 부 및 탈크(300 메쉬) 91.7 부를 첨가하고, 쥬스 믹서로 교반 혼합하여 분말제를 얻는다.

제제예 7

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 0.1 부를 디클로로메탄 10 부에 용해시키고, 이것을 탈취 등유 89.9 부에 혼합하여 오일제를 얻는다.

제제예 8

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 1 부, 디클로로메탄 5 부 및 탈취 등유 34 부를 혼합 용해시키고, 에어졸 용기에 충전시키고, 밸브 부분을 이 용기에 부착시킨 후, 상기 밸브 부분을 통해 분사제(액화 석유 가스) 60 부를 가압 충전하여 유성 에어졸을 얻는다.

제제예 9

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 0.6 부, 크실렌 5 부, 탈취 등유 3.4 부 및 아트모스 300(유화제, 아틀라스 케미컬사 등록 상표) 1 부를 혼합 용해시킨 것과, 물 50 부를 에어졸 용기에 충전시키고, 밸브 부분을 이 용기에 부착시킨 후, 밸브 부분을 통해 분사제(액화 석유 가스) 40 부를 가압 충전하여 수성 에어졸을 얻는다.

제제예 10

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 0.3 g을 아세톤 20 ml에 용해시키고, 이것과 선향용 기재(타부 분말:박분:목분=4:3:3의 비율로 혼합한 것) 99.7 g을 균일하게 교반 혼합한 후, 물 100 ml를 첨가하여 충분히 반죽한 것을 성형 건조시켜 살충선향을 얻는다.

제제예 11

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 0.8 g 및 피페로닐부톡시드 0.4 g에 아세톤을 첨가하여 용해시켜, 전부 10 ml로 만든다. 이 용액 0.5 ml를 2.5 cm×1.5 cm, 두께 0.3 cm의 전기 살충 매트용 기재(면 린터와 펄프의 혼합물의 피브릴을 판 형으로 굳힌 것)에 균일하게 함침시켜 전기 살충 매트제를 얻는다.

제제예 12

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 3 부를 탈취 등유 97 부에 용해시켜 액제를 얻고, 이것을 폴리염화비닐제 용기에 넣어 상부를 히터로 가열할 수 있도록 한 흡액심지(무기 분체를 결합제로 굳혀 소결한 것)을 삽입함으로써, 흡액심지형 가열 증산 장치에 이용하는 파트(part)를 얻는다.

제제예 13

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 100 mg을 적량의 아세톤에 용해시키고, 4.0 cm×4.0 cm, 두께 1.2 cm의 다공 세라믹판에 함침시켜 가열 훈연제를 얻는다.

제제예 14

본 발명 화합물(1) 내지 (3)의 각각 100 μg을 적량의 아세톤에 용해시키고, 2.0 cm×2.0 cm, 두께 0.3 mm의 여지에 균일하게 도포한 후, 아세톤을 풍건하여 상온 휘산제를 얻는다.

다음에, 본 발명 화합물이 유해 생물 방제제의 유효 성분으로서 효과적인 것을 하기 시험예로서 나타낸다.

시험예 1

본 발명 화합물(1) 0.00625 부를 디클로로메탄 10 부에 용해시키고, 이것을 탈취 등유 89.99375 부에 혼합하여 본 발명 화합물(1)의 0.00625 ％ 오일제를 제조하였다.

집파리 성충(수컷 암컷 각 5 마리)를 1변 70 cm의 입방체 챔버 안에 넣고, 상기 본 발명 화합물(1)의 0.00625 ％ 오일제 0.7 ml를 상기 챔버 측면의 소형 창으로부터 스프레이 건을 이용하여 8.8×10⁴ Pa의 압력으로 챔버 내에 산포하였다. 그 후 10 분 후까지 경시적으로 넉 다운(knock down)된 벌레수를 카운트하였다. 얻어진 결과로부터 공시충의 90 ％가 넉 다운되는 데 소요되는 시간(KT₉₀)을 구하였다.

또한, 일본 특허 공개 (소)61-207361호 공보에 기재된 화합물인 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R)-트랜스-3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 (이하, 비교 화합물(A)라 기재함)를 이용하여 상기와 동일한 시험을 행하였다(2회 반복).

그 결과를 표 1에 나타낸다.

공시 화합물	KT₉₀ (분)
본 발명 화합물(1)	2.0
본 발명 화합물(2)	2.6
본 발명 화합물(3)	5.1
비교 화합물(A)	>10

본 발명 화합물 유해 생물 방제제의 유효 성분으로서 유용하다.

Claims

화학식 I로 표시되는 에스테르 화합물.

<화학식 I>

[식 중, R은 C1-C4알킬기를 나타낸다.]
제1항에 있어서, R이 에틸기인 에스테르 화합물.
제1항에 기재된 에스테르 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
제1항에 기재된 에스테르 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용하는 것을 포함하는 유해 생물의 방제 방법.
유해 생물 방제제의 유효 성분으로서의 화학식 I로 표시되는 에스테르 화합물의 용도.