CN101437401A - 酯化合物及其在虫害防治中的用途 - Google Patents

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CN101437401A CNA2007800165197A CN200780016519A CN101437401A CN 101437401 A CN101437401 A CN 101437401A CN A2007800165197 A CNA2007800165197 A CN A2007800165197A CN 200780016519 A CN200780016519 A CN 200780016519A CN 101437401 A CN101437401 A CN 101437401A
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Abstract

由式(I)表示的酯化合物，具有优异的害虫防治活性并且用作害虫防治剂的有效成分。

Description

酯化合物及其在虫害防治中的用途
技术领域
本发明涉及酯化合物及其在虫害防治中的用途。
背景技术
EP 0196156 A1描述了某些氟苄基酯化合物作为杀虫剂的有效成分。然而，所述氟苄基酯化合物的杀虫剂活性未必足够。
发明内容
作为发现具有优异的虫害防治活性化合物的深入细致研究的结果，本发明的发明人发现了由式(I)表示的酯化合物具有优异的虫害防治活性，并且完成了本发明。
即，本发明提供由式(I)表示的酯化合物：
Figure A200780016519D00031
其中R表示C1-C4烷基(以下，有时称为本发明化合物)，一种包含本发明化合物作为有效成分的虫害防治试剂，和通过将有效量的本发明化合物施用到害虫或害虫栖息地用于防治害虫的方法。
具体实施方式
本发明中，由R表示的C1-C4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、1-甲基乙基和1，1-二甲基乙基。
存在本发明化合物的同分异构体，原因在于环丙烷环上的两个不对称的碳原子，和双键。本发明包括每一个活性同分异构体和所述同分异构体以其任何比例的活性混合物。
本发明化合物的实例包括如下所述的那些：
式(I)的酯化合物，其中环丙烷环上的1-位的绝对构型是R-构型；
式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是顺式构型；
式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是顺式构型；
富含同分异构体的式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
含有80％或更多同分异构体的式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
含有90％或更多同分异构体的式(I)的酯化合物，其中在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且环丙烷环上1-位的绝对构型是R-构型；
式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
式(I)的酯化合物，其中R是乙基并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是顺式构型；
式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是顺式构型；
富含同分异构体的式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
含有80％或更多同分异构体的式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型；
含有90％或更多同分异构体的式(I)的酯化合物，其中R是乙基，在环丙烷环的1-位的绝对构型是R-构型，并且在环丙烷环的1-位和3-位的取代基的相对构型是反式构型。
例如，本发明化合物可以通过在下面显示的方法制备。
一种方法，所述方法包含由式(II)表示的化合物：
Figure A200780016519D00051
与由式(III)表示的羧酸化合物：
Figure A200780016519D00052
其中R如上所限定，或其活性衍生物(例如，酰基卤、酸酐，等)反应。
该反应通常在缩合剂或碱的存在下在溶剂中进行。
所述缩合剂的实例包括二环己基碳二亚胺和1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐。所述碱的实例包括有机碱诸如三乙胺、吡啶、N，N-二乙苯胺、4-二甲基氨基吡啶、和二异丙基乙胺。
所述溶剂的实例包括烃诸如苯、甲苯、己烷等；醚诸如二乙醚、四氢呋喃等；卤代烃诸如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯等；诸如此类。
所述反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。反应温度通常在-20℃至100℃的范围内(条件是，当使用的溶剂具有100℃以下的沸点时，-20℃至所述溶剂的沸点)，优选在-5℃至100℃范围内(条件是，当使用的溶剂具有100℃以下的沸点时，-5℃至所述溶剂的沸点)。
可以以式(II)化合物对式(III)羧酸化合物或其活性衍生物的任何摩尔比进行所述反应，但是优选于一摩尔对一摩尔的比例或者大约该比例。相对于一摩尔的式(II)化合物，所述缩合剂或所述碱可以以通常在一摩尔至过量的量，优选一至五摩尔范围内的任何比例使用。取决于式(III)羧酸化合物或其活性衍生物的种类，适当选择所述缩合剂或所述碱。
在所述反应已经完成后，可以通过进行常规的后处理操作分离本发明化合物，所述后处理操作诸如将反应混合物倾入水中，接着用有机溶剂萃取并浓缩萃取液。分离的本发明化合物还可以通过色谱法、蒸馏等纯化。
例如，在EP 0196156 A1中描述了式(II)的化合物，并且可以根据在那里描述的方法制备。
例如，在化学会志(Journal of the Chemical Society)，Perkin会报1,2470,21(1974)中描述了式(III)的化合物，并且可以根据在那里描述的方法制备。
用本发明化合物防治的害虫实例包括如昆虫、蜱螨等的节肢动物。具体实例是下面描述的那些。
鳞翅目(Lepidoptera)：
螟蛾(Pyralid moths)(螟蛾科(Pyralidae))如二化螟(rice stem borer)(二化螟(Chilo suppressalis))，稻纵卷叶野螟(rice leafroller)(稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis))和印度谷斑螟(Indian meal moth)(印度谷斑螟(Plodia interpunctella))等，夜蛾科(owlet moths)(夜蛾科(Noctuidae))如斜蚊贪夜蛾(common cutworm)(斜蚊贪夜蛾(Spodopteralitura))，粘虫(rice armyworm)(粘虫(Pseudaletia separata))和甘蓝夜蛾(cabbage armyworm)(甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae))等，粉蝶科(whites)(粉蝶科(Pieridae))如菜粉蝶日本亚种(common cabbageworm)(菜粉蝶(Pieris rapae))等，卷蛾科(tortricid moths)(卷蛾科(Tortricidae))如苹小卷叶蛾(Adoxophyes orana)等，蛀果蛾科(Carposinidae)，潜蛾科(lyonetiid moths)(潜蛾科(Lyonetiidae))；毒蛾科(tussock moths)(毒蛾科(Lymantriidae))，丫纹夜蛾(Autographa)，地夜蛾属(Agrotis spp.)如黄地老虎(cutworm)(黄地老虎(Agrotis segetum))和小地老虎(blackcutworm)(Agrotis ipsilon)等，夜蛾属(Helicoverpa spp.)，实夜蛾属(Heliotisspp.)，小菜蛾(diamondback)(小菜蛾(Plutella xylostella))，直纹稻弄蛾(rice skipper)(Parnara guttata)，袋谷蛾(casemaking clothes moth)(袋谷蛾(Tinea pellionella))，幕谷蛾(webbing clothes moths)(Tineolabisselliella)，等；
双翅目(Diptera)：
蚊科(Mosquitos)(蚊科(Calicidae)如淡色库蚊(common mosquito)(淡色库蚊(Culex pipiens pallens))和三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)等，伊蚊属(Aedes spp.)如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白纹伊蚊(Aedesalbopictus)等，按蚊属(Anopheles)如中华按蚊(Anopheles sinensis)等，摇蚊科(midges)(摇蚊科(Chironomidae))，蝇科(house flies)(蝇科(Muscidae))如家蝇(housefly)(Musca domestica)、厩腐蝇(false stablefly)(Muscina stabulans)、小毛厕蝇(lesser housefly)(Fannia canicularis)等，丽蝇科(Calliphoridae)，麻蝇科(Sarcophagidae)，花蝇科(anthomyiid flies)(花蝇科(Anthomyiidae))如灰地种蝇(seedcorn maggot)(灰地种蝇(Hylemya platura))和葱地种蝇(onion maggot)(葱地种蝇(Delia antiqua))等，实蝇科(fruit flies)(实蝇科(Tephritidae))，果蝇科(small fruit flies)(果蝇科(Drosophilidae))，毛蠓科(moth flies)(毛蠓科(Psychodidae))，蚤蝇科(Phoridae)，蚋科(black flies)(蚋科(Simuliidae))，虻科(Tabanidae)，螫蝇科(stable flies)(螫蝇科(Stomoxyidae))，蠓科(Ceratopogonidae)，等；
蜚蠊目(Blattodea)：
德国小蠊(German cockroach)(德国小蠊(Blattella germanica))，黑胸大蠊(smokybrown cockroach)(黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa))，美洲大蠊(American cockroach)(Periplaneta Americana))，褐斑大蠊(browncockroach)(褐斑大蠊(Periplaneta brunnea))和东方蜚蠊(orientalcockroach)(Blatta orientalis)等；
膜翅目(Hymenoptera)：
蚁科(Ants)(蚁科(Formicidae))，胡蜂科(hornet，yellow jackets和potter wasps)(胡蜂科(Vespidae))，肿腿蜂科(bethylid wasps)，叶蜂科(sawflies)(叶蜂科(Tenthredinidae))如黄翅菜叶蜂(cabbage sawfly)(黄翅菜叶蜂(Athalia rosae japonensis))，等；
蚤目(Aphaniptera)：
狗蚤(Ctenocephalides canis)，猫蚤(Ctenocephalides felis)，人蚤(Pulexirritans)等；
虱目(Anoplura)：
体虱(Pediculus humanus)，毛虱(Phthirus pubis)，头虱(Pediculushumanus humanus)，Pediculus humanus corporis等；
等翅目(Isoptera)：
黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)；台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)；等；
半翅目(Hemiptera)：
飞虱科(Planthoppers)(飞虱科(Delphacidae))如灰飞虱(small brownplanthopper)(Laodelphax striatellus)，褐飞虱(brown rice planthopper)(褐飞虱(Nilaparvata lugens))和白背稻飞虱(white-backed rice planthopper)(Sogatella furcifera)等，叶蝉(leafhopper)(叶蝉(Deltocephalidae))如黑尾叶蝉(green rice leafhopper)(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps))等，二点黑尾叶蝉(green rice leafhopper)(二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens))，蚜科(aphids)(蚜科(Aphididae))，蝽科(stink bugs)(蝽科(Pentatomidae))，粉虱科(whiteflies)(粉虱科(Aleyrodidae))，介壳虫(scales)(介壳虫(Coccidae))；网蝽科(lace bugs)(网蝽科(Tingidae))，木虱科(psyllids)(木虱科(Psyllidae))，等；
翘翅目(Coleoptera)：
谷物食虫(Cornrootworm)(谷物食虫(Diabrotica spp.))如短角毛皮蠹(Attagenus japonicus)、多角毛皮蠹(Authrenus verbasci)、西方谷物食虫(western corn rootworm)(西方谷物食虫(Diabrotica virgifera))和南方谷物食虫(southern corn rootworm)(南方谷物食虫(Diabroticaundecimpunctata howardi))等，金龟科(scarabs)(金龟科(Scarabaeidae))如古铜异丽金龟(cupreous chafer)(古铜异丽金龟(Anomala cuprea))和多色异丽金龟(soybeen beetle)(多色异丽金龟(Anomala rufocuprea))，象虫科(weevils)(象虫科(Curculionidae))如玉米象(maize weevil)(玉米象(Sitophilus zeamais))、稻水象(rice water weevil)(稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus))、棉铃象(cottonseed weevil)(棉铃象(Anthonomus gradis gradis)、绿豆象(adzuki been weevil)(绿豆象(Callosobruchuys chienensis))等，拟步甲科(darkling beetles)(拟步甲科(Tenebrionidae))如黄粉甲(yellow mealworm)(黄粉甲(Tenebriomolitor))和赤拟谷盗(red flour beetle)(赤拟谷盗(Tribolium castaneum))等，叶甲科(leaf beetles)(叶甲科(Chrysomelidae))如水稻负泥虫(riceleaf beetle)(水稻负泥虫(Oulema oryzae))、黄曲条菜跳甲(striped fleabeetle)(黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata))、黄守瓜(cucurbit leaf beetle)(黄守瓜(Aulacophora femoralis))等，窃蠹科(drugstore beetles)(窃蠹科(Anobiidae))，瓢虫属(Epilachna spp.)如二十八斑瓢虫(twewnty-eight-spotted ladybird)(Epilachna vigintioctopunctata))等，粉蠹科(powder post beetles)(粉蠹科(Lyctidae))，长蠹科(false powder postbeetles)(长蠹科(Bostrychidae))，天牛科(longhorn beetles)(天牛科(Cerambycidae))，毒隐翅虫(rove beetle)(毒隐翅虫(Paederus fuscipes))，等；
缨翅目(Thysanoptera)：
Thrips palmi，西方花蓟马(Flankliniella occidentalis)，黄胸蓟马(flowerthrips)(黄胸蓟马(Thrips hawaiiensis))等；
直翅目(Orthopera)：
蝼蛄科(Mole crickets)(蝼蛄科(Gryllotalpidae))，剑角蝗科(grasshoppers)(剑角蝗科(Acrididae))等；
蜱螨目(Acarina)：
表皮螨科(House dust mites)(表皮螨科(Epidermoptidae))如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)等，粉螨科(acarid mites)(粉螨科(Acaridae))如腐食酪螨(mold mite)(腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae))、椭圆嗜粉螨(brown legged grain mite)(椭圆嗜粉螨(Aleuroglyphus ovatus))等，食甜螨科(Glycyphagidae)如隐秘食甜螨(Glycyphagus privatus)、家食甜螨(Glycyphagus domesticus)和杂货螨(groceries mite)(Glycyphagus destructor)等，肉食螨科(cheyletidmites)(肉食螨科(Cheyletidae))如螯梳肉食螨(Cheyletus malaccensis)、强壮肉食螨(Cheyletus fortis)等，跗线螨科(Tarsonemidae)，嗜草螨科(Chortoglyphidae)，单缝甲螨科(Haplochthoniidae)，叶螨科(spider mites)(Tetranychidae)如二斑叶螨(two-spotted spider mite)(二斑叶螨(Tetranychus urticae))、神泽氏叶螨(Kanzawa spider mite)(神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai))、柑橘全爪螨(citrus red mite)(柑橘全爪螨(Panonychus citri))、苹果全爪螨(European red mite)(苹果全爪螨(Panonychus ulmi))等，硬蜱科(hard ticks)(硬蜱科(Ixodidae))如长角血蜱(Haemaphysalis longiconis)，等。
本发明的虫害防治试剂可以是本发明化合物本身或，通常，可以是包含本发明化合物和惰性载体的制剂。
所述制剂的实例包括油溶液，可乳化的浓缩物，可润湿的散剂，可流动的制剂(例如水性混悬剂和水乳液)，粉剂，粒剂，气溶胶，通过加热易挥发的制剂(例如蚊香圈、电加热蚊香片(mosquito-mat)和加热用具有吸收芯的易挥发制剂)，加热熏剂(例如自燃型、化学反应型熏剂和多孔陶瓷板熏剂)，非加热易挥发制剂(例如树脂易挥发制剂和浸渍纸易挥发制剂)，发烟制剂(例如成雾)，ULV制剂和毒饵。
例如，可以通过下列方法制备所述制剂：
(1)将本发明化合物与液体和/或气体载体混合，并且任选加入制剂用表面活性剂及其它辅剂；
(2)将本发明化合物与粉状固体载体混合，并且任选加入制剂用表面活性剂及其它辅剂；和
(3)用本发明化合物浸渍成形的固体载体；或将本发明化合物与粉状固体载体混合，并且任选加入制剂用表面活性剂及其它辅剂，并将得到的混合物成形。
取决于制剂的类型，这些制剂通常含有0.001至95重量％的本发明化合物。
用于所述制剂的载体实例包括固体载体诸如粘土(例如高岭土、硅藻土、合成的水合二氧化硅、膨润土、Fubasami粘土和酸性白土)，滑石等，陶瓷，其它无机矿物(例如绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙、水合二氧化硅和蒙脱土)和化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲和氯化铵)；液体载体诸如水，醇类(例如甲醇和乙醇)，酮类(例如丙酮和丁酮)，芳族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘和苯基二甲苯基乙烷)，脂肪族烃类(例如已烷、环己烷、煤油和气油)，酯类(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)，腈类(例如乙腈和异丁腈)，醚类(例如二异丙醚和二噁烷)，酰胺类(例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺)，卤代烃类(二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳)，二甲基亚砜和植物油(例如大豆油和棉子油)；和气体载体诸如含氯氟烃气，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚和二氧化碳气。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸酯，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚，聚氧乙烯烷芳醚，聚氧乙烯甘油醚，多元醇醚和糖醇衍生物。
制剂的其它辅剂实例包括固着剂、分散剂和稳定剂，典型地，酪蛋白、明胶、多糖(比如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物，褐藻酸)，木质素衍生物、皂土、合成的水溶性聚合体(比如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮)、聚丙烯酸、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧苯酚和3-叔丁基-4-甲氧苯酚的混合物)。
蚊香圈的固体载体的实例包括粗植物粉诸如木粉和除虫菊榨渣和粘合剂如Tabu粉(红楠(Machilus thunbergii)粉)、淀粉或谷蛋白)的混合物。
电热用蚊香片的成形固体载体的实例包括压实棉绒纤维板，或是纸浆和棉绒混合物的板。
自燃型熏剂的固体载体的实例包括放热燃烧剂如硝酸盐，亚硝酸盐，胍盐，氯酸钾，硝化纤维，乙基纤维素和木粉，热解激发剂如碱金属盐，碱土金属盐，重铬酸盐和铬酸盐，氧源如硝酸钾，助燃剂如黑素，小麦淀粉，疏松填料如硅藻土和粘合剂如合成胶。
化学反应型熏剂的固体载体实例包括放热剂如碱金属硫化物，聚硫化物，硫化氢和氧化钙，催化剂如碳质物质，碳化铁和活化粘土，有机起泡剂如偶氮二酰胺，苯磺酰肼，二亚硝基五亚甲基四胺，聚苯乙烯和聚氨酯和填料如天然和合成的纤维。
非加热挥发性制剂的固体载体的实例包括热塑性树脂和纸如滤纸和日本纸。
毒饵的基底材料的实例包括诱饵成分诸如谷物粉，植物油，糖和晶体纤维素，抗氧化剂如二丁基对甲酚和去甲二氢愈创木酸，防腐剂如脱氢乙酸，用于防止儿童和宠物错误食用的物质如红胡椒粉，和害虫引诱剂香料如干酪香料，洋葱香料和花生油。
本发明防治害虫的方法通常通过将含有有效量的本发明化合物的本发明的虫害防治试剂施用于害虫或害虫的栖息地而进行。
例如，通过下列方法施用本发明虫害防治试剂的制剂：
(1)将所述制剂照那样施用到害虫或害虫栖息地；
(2)将含有溶剂诸如水的稀释溶液形式的制剂喷到害虫或害虫栖息地；在这种情况下，在稀释溶液中有效成分的浓度通常是0.1至10000ppm，或
(3)在害虫栖息地通过加热所述制剂挥发有效成分。
可以根据试剂的类型、施用地点等适当选择这些方法。
在任何方法中，可以根据本发明虫害防治试剂的形式、施用时机、地点和方法、害虫种类、损害等来适当确定要施用的本发明化合物的量。通常，当在平面上施用时，所述量是1至10,000mg/m2，并且当在空间中施用时，所述量是0.1至5,000mg/m3。
可以将本发明所述杀虫组合物与其它的杀虫剂、杀线虫剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、驱除剂、增效剂、肥料和/或土壤调节剂一起或者通过混合使用。
杀虫剂和杀螨剂的有效成分实例包括：
有机磷化合物如杀螟松(fenitrothion)，倍硫磷(fenthion)，二嗪磷(diazinon)，毒死蜱(chlorpyrifos)，乙酰甲胺磷(acephate)，杀扑磷(methidathion)，乙拌磷(disulfoton)，敌敌畏(DDVP)，硫丙磷(sulprofos)，杀螟腈(cyanophos)，蔬果磷(dioxabenzofos)，乐果(dimethoate)，稻丰散(phenthoate)，马拉硫磷(malathion)，敌百虫(trichlorfon)，保棉磷(azinphos-methyl)，久效磷(monocrotophos)和乙硫磷(ethion)；
氨基甲酸酯化合物如仲丁威(BPMC)，丙硫克百威(benfuracarb)，残杀威(propoxur)，丁硫克百威(carbosulfan)，甲萘威(carbaryl)，灭多威(methomyl)，乙硫苯威(ethiofencarb)，涕灭威(aldicarb)，杀线威(oxamyl)和苯硫威(fenothiocarb)；
拟除虫菊酯化合物如醚菊酯(etofenprox)，氰戊菊酯(fenvalerate)，S-氰戊菊酯(esfenvalerate)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，氯菊酯(permethrin)，氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，联苯菊酯(bifenthrin)，2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苯甲)醚，四溴菊酯(tralomethrin)，氟硅菊酯(silafluofen)，d-苯醚菊酯(d-phenothrin)，cyphenothrin，d-苄氟菊酯(d-resmethrin)，氟丙菊酯(acrinathrin)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，七氟菊酯(tefluthrin)，四氟苯菊酯(transfluthrin)，胺菊酯(tetramethrin)，烯丙菊酯(allethrin)，d-炔呋菊酯(d-furamethrin)，右旋炔丙菊酯(prallethrin)，右旋烯炔菊酯(empenthrin)和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；
硝基咪唑烷的衍生物；N-氰基脒(N-cyanoamidine)衍生物如啶虫脒(acetamiprid)；氯化烃化合物如内硫烷，γ-六氯化苯(γ-BHC)和1，1-双(氯苯)-2，2，2-三氯乙醇；苯甲酰苯基脲化合物如氟啶脲(chlorfluazuron)，氟苯脲(teflubenzuron)和氟虫脲(flufenoxuron)；苯基吡唑酮化合物；恶虫酮(metoxadiazon)；溴螨酯(bromopropylate)；三氯杀螨砜(tetradifon)；灭螨猛(chinomethionat)；哒螨灵(pyridaben)；唑螨酯(fenpyroximate)；丁醚脲(diafenthiuron)；吡螨胺(tebufenpyrad)；多萘菌素复合物(polynactinscomplex)如四抗菌素(tetranactin)，二活菌素(dinactin)和三活菌素(trinactin)；嘧螨醚(pyrimidifen)；弥拜菌素(milbemectin)；阿维菌素(abamectin)；ivermectin；和印楝素(azadirachtin)。
驱除剂的实例包括3，4-蒈烷二醇(3，4-caranediol)，N，N-二乙基-间-甲苯酰胺(N，N-diethyl-m-toluamide)，1-甲基丙基2-(2-羟基乙基)-1-哌啶羧酸酯，对-薄荷烷-3，8-二醇(p-menthane-3，8-diol)，植物精华油如牛膝草油(hyssop oil)等。
增效剂的实例包括双(2，3，3，3-四氯丙烷)醚(S-421)，N-(2-乙基己基)二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺(MGK-264)和5-((2-(2-丁氧乙氧基)乙氧)甲基)-6-丙基-1，3-苯并间二氧杂环戊烯(胡椒基丁醚(piperonylbutoxide))。
实施例
通过下列生产实施例，配制实施例，检验实施例来详细说明本发明。
首先，将描述本发明化合物的生产实施例。
生产实施例1
Figure A200780016519D00141
在氮气氛下，向0.20g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基醇、0.22g的(1R)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸、0.022g的4-二甲氨基吡啶和7ml二氯甲烷的混合物加入0.21g的N，N-二环己基碳二亚胺，并且将所述混合物在室温下搅拌3小时。然后，将反应混合物过滤，并将滤出液在减压下浓缩。将获得的残渣进行硅胶柱层析，以获得0.28g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(下文，称为本发明化合物(1))。
本发明化合物(1)
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.32(s，3H)，1.34(t，3H)，1.38(s，3H)，2.06(m，1H+1H)，2.63(m，1H)，3.64(s，2H)，4.32(q，2H)，5.25(s，2H)，7.24(d，1H)。
生产实施例2
在氮气氛下，向0.10g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基醇、0.10g的(1R)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸、0.011g的4-二甲氨基吡啶和4ml二氯甲烷的混合物加入0.11g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，并且将所述混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倾入15ml的饱和氯化钠水溶液，接着用30ml的乙酸乙酯萃取。将有机层经过无水硫酸钠干燥然后过滤。将滤出液在减压下浓缩。将获得的残渣进行硅胶柱层析，以获得0.16g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(下文，称为本发明化合物(2))。
本发明化合物(2)
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.26(s，3H)，1.36(s，3H)，2.08(m，1H+1H)，2.66(m，1H)，3.65(s，2H)，3.86(s，3H)，5.27(s，2H)，7.28(d，1H).
生产实施例3
Figure A200780016519D00161
在氮气氛下，向0.09g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基醇、0.10g的(1R)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸、0.01g的4-二甲氨基吡啶和4ml二氯甲烷的混合物加入0.10g的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，并且将所述混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物倾入15ml的饱和氯化钠水溶液，接着用30ml的乙酸乙酯萃取。将有机层经过无水硫酸钠干燥然后过滤。将滤出液在减压下浓缩。将获得的残渣进行硅胶柱层析，以获得0.15g的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反式-3-((E)-3-甲氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯(下文，称为本发明化合物(3))。
本发明化合物(3)
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.30(s，3H)，1.32(d，6H)，1.38(s，3H)，2.08(m，1H+1H)，2.65(m，1H)，3.65(s，2H)，5.12(m，1H)，5.27(s，2H)，7.26(d，1H)。
然后，作为参考实施例，将显示由式(III)表示的化合物的生产实施例。
Figure A200780016519D00162
在氮气氛下，向1.47g的(1R)-反式-3-((E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯，0.29g的对甲苯磺酸一水合物和20ml的甲苯的混合物在回流下加热30分钟。将反应混合物进行冷却到室温，并且然后倾入30ml的水中。向其添加50ml的乙酸乙酯，并且分层。将有机层用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤，经过无水硫酸钠干燥然后过滤。将滤出液在减压下浓缩。将获得的残渣进行硅胶柱层析，以获得0.91g的(1R)-反式-3-(E)-3-乙氧基-2-氰基-3-氧代-1-丙烯基)环丙烷羧酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.33(s，3H)，1.35(t，3H)，1.43(s，3H)，2.10(m，1H)，2.67(m，1H)，4.33(q，2H)，7.27(d，1H)。
接着，将描述配制实施例。份是重量份。
配制实施例1
向20份的本发明化合物(1)至(3)任一种在65份二甲苯中的溶液加入15份的Sorpol 3005X(Toho化学工业有限公司(Toho Chemical Industry Co.，LTD.)的注册商标)，并且将所述混合物充分搅拌混合以获得可乳化的浓缩物。
配制实施例2
向40份的本发明化合物(1)至(3)任一种加入5份Sorpol 3005X，并且将所述混合物充分搅拌混合。向所述混合物加入32份的Carplex #80(合成的水合二氧化硅，Shionogi & CO.，Ltd.的注册商标)和23份的300目的硅藻土，并且将得到的混合物用液汁搅拌器充分混合而获得可湿性粉剂。
配制实施例3
将1.5份本发明化合物(1)至(3)的任一种，1份Tokusil GUN(合成的水合二氧化硅，由Tokuyama Corp.制造)，2份Reax 85A(木质素磺酸钠，由Westvaco化学品(Westvaco chemicals)制造)，30份的Bentonite Fuji(膨润土，由Hojun Co.制造)和65.5份的Shokozan A粘土(高岭土，由ShokozanKogyosho Co.制造)的混合物充分研磨。向得到的混合物加入水，并且将所述混合物捏和，用活塞造粒机造粒并且干燥而获得1.5％的颗粒。
配制实施例4
将10份的本发明化合物(1)至(3)的任一种，10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份的Sumidur L-75(由Sumika拜耳聚氨酯有限公司(Sumika BayerUrethane Co.，Ltd.)制造的甲苯二异氰酸酯)的混合物加入到20份的10％阿拉伯胶的水溶液中，并用均相混合机搅拌，以获得一种具有20μm平均颗粒直径的乳状液。将2份乙二醇加入其中，在60℃水浴中搅拌24小时，以获得一种微胶囊浆。另一方面，通过在56.3份离子交换水中分散0.2份黄原胶(xanthan gum)和1.0份Veegum R(硅酸镁铝，由三洋化学有限公司(SanyoChemical Co.，Ltd.)生产)获得一种增稠剂溶液。将42.5份上述微胶囊浆和57.5份上述增稠剂溶液混合以获得一种微囊化的制剂。
配制实施例5
将10份本发明化合物(1)至(3)的任一种和10份苯基二甲苯基乙烷组成的混合物加入到20份10％的聚乙二醇水溶液中，用均相混合机搅拌，以获得一种具有3μm平均颗粒直径的乳状液。另一方面，通过在58.8份离子交换水中分散0.2份黄原胶(xanthan gum)和1.0份Veegum R(硅酸镁铝，由三洋化学有限公司(Sanyo Chemical Co.，Ltd.)生产)提供一种增稠剂溶液。将40份上述乳状液和60份上述增稠剂溶液混合以获得一种可流动性制剂。
配制实施例6
将5份本发明化合物(1)至(3)的任一种，3份Carplex #80(合成的水合二氧化硅细粉，Shionogi & Co.Ltd.的商标)，0.3份PAP(磷酸一异丙酯和磷酸二异丙酯的混合物)和91.7份300目的滑石粉的混合物用液汁搅拌器搅拌以获得粉剂。
配制实施例7
将0.1份本发明化合物(1)至(3)的任一种在10份二氯甲烷中的溶液与89.9份脱臭煤油混合，以获得一种油状溶液。
配制实施例8
将1份本发明化合物(1)至(3)的任一种，5份二氯甲烷和34份脱臭煤油的溶液填充在气溶胶容器中。将阀门连接在容器上并且通过该阀门在压力下将60份推进剂(液化石油气)填充到容器中，以获得油性气溶胶。
配制实施例9
将0.6份本发明化合物(1)至(3)的任一种、5份二甲苯、3.4份脱臭煤油和1份Atmos300(乳化剂，Atlas化学公司(Atlas Chemical Co.)的商标)的溶液和50份水填充在气溶胶容器中。然后将阀门连接到容器并且通过该阀门在压力下将40份推进剂(液化石油气)进料到容器中，以获得水性气溶胶。
配制实施例10
将0.3g本发明化合物(1)至(3)的任一种在20ml丙酮中的溶液与99.7g基底材料均一地混合以制备蚊香圈(Tabu粉、除虫菊榨渣和木粉按4:3:3比例的混合物)。向混合物加入100ml水，并且将获得的混合物充分揉捏，然后塑型并干燥，以获得蚊香圈。
配制实施例11
通过将丙酮加入到0.8g本发明化合物(1)至(3)的任一种和0.4g胡椒基丁醚并且调节到10ml而制备溶液。用0.5ml上述溶液均一地浸渍基底材料(一种压缩纸浆和棉绒混合物的纤维板：2.5cm×1.5cm，0.3cm厚度)，以获得电加热用蚊香片。
配制实施例12
将3份本发明化合物(1)至(3)的任一种在97份脱臭煤油中的溶液填充在由聚氯乙烯制成的容器中。向容器中插入由无机粉制成的吸收芯，以获得吸收芯型的电加热熏蒸装置的一部分，所述无机粉用粘合剂固化然后煅烧，其中所述芯的上部可以用加热器加热。
配制实施例13
用100mg本发明化合物(1)至(3)的任一种在适量丙酮中的溶液浸渍多孔陶瓷板(4.0cm×4.0cm，1.2cm厚度)，以获得加热熏蒸剂。
配制实施例14
将100μg本发明化合物(1)至(3)的任一种在适量丙酮中的溶液均匀施用到滤纸条(2.0cm x 2.0cm，0.3mm厚度)上。然后将丙酮挥发掉，以获得室温下使用的挥发剂。
下述检验实施例表明本发明化合物作为虫害防治试剂用有效成分是有效的。
检验实施例1
将0.00625份的本发明化合物(1)在10份二氯甲烷中的溶液与89.99375份脱臭煤油混合，以获得0.00625％的油溶液。
将成年家蝇(5雄和5雌)放入立方室内(各边长70cm)。在所述室中，将0.7ml上面制备的本发明化合物(1)的0.00625％的油溶液用喷雾枪在8.8×104Pa压力下从所述室一侧上的小窗口喷入。然后，直到喷雾后10分钟，将随时间被击倒的昆虫数目计数。从所述结果，计算击倒90％检验昆虫的时间(KT90)。
另外，使用由下式表示的4-炔丙基-2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反式-3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯进行相同的检验，
(下文称其为比较化合物(A))，上式化合物是描述在JP-A61-207361中的化合物，将其用作比较化合物(重复两次)。
结果显示在表1中
表1
 
检验化合物 KT90(分钟)
本发明化合物(1) 2.0
本发明化合物(2) 2.6
本发明化合物(3) 5.1
比较化合物(A) >10
工业适用性
本发明化合物有效用作虫害防治剂的有效成分。

Claims (5)

1.一种由式(I)表示的酯化合物：
Figure A200780016519C00021
其中R表示C1-C4烷基。
2.根据权利要求1的酯化合物，其中R是乙基。
3.虫害防治剂，所述虫害防治剂包含根据权利要求1的酯化合物作为有效成分。
4.一种防治害虫的方法，所述方法包括将有效量的根据权利要求1的酯化合物施用到害虫或害虫栖息地。
5.式(I)的酯化合物作为虫害防治剂的有效成分的用途。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103747682A (zh) * 2011-08-24 2014-04-23 住友化学株式会社 酯化合物及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8505819D0 (en) 1985-03-06 1985-04-11 Ici Plc Fluorobenzyl esters
FR2610624B1 (fr) 1987-02-06 1989-06-09 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
FR2687665A1 (fr) * 1992-02-21 1993-08-27 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane-carboxylique portant en 3 une chaine but-1-en-3-ynyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
FR2686602B1 (fr) * 1992-01-28 1994-03-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-[(2,2-difluorocyclopropylidene methyl] cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
JP2001316212A (ja) * 1999-06-30 2001-11-13 Dainippon Jochugiku Co Ltd 加熱蒸散殺虫方法
JP3991812B2 (ja) 2001-12-11 2007-10-17 住友化学株式会社 エステル化合物およびその用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103747682A (zh) * 2011-08-24 2014-04-23 住友化学株式会社 酯化合物及其应用

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