KR20090009736A - 신규한 겔 코트 배합물 - Google Patents

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KR20090009736A
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매트 로메인
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에보니크 데구사 게엠베하
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Abstract

본 발명은, 신규한 겔 코트 조성물, 특히 신규한 해선용 겔 코트 조성물, 이들의 제조 방법, 및 빛, 물 및 용매에 노출되는 물품의 표면을 코팅하기 위한 이들의 용도를 제공한다. 본 발명의 겔 코트는,
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는 침전 실리카를 포함한다.
겔 코트 조성물, 침전 실리카

Description

신규한 겔 코트 배합물 {New Gel Coat Formulation}
본 발명은 경화된 형태 및 비경화된 형태 둘 다의 신규한 겔 코트 조성물, 특히 신규한 해선용 겔 코트 조성물, 이들의 제조 방법, 및 빛, 물 및 용매에 노출되는 표면을 코팅하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 이점 및 다른 특징은, 부분적으로 하기 설명에 기재될 것이며, 또한 부분적으로 하기 설명의 고찰에 따라 당업자에게 명백해질 것이거나, 또는 본 발명의 실행으로부터 습득될 수 있다. 본 발명의 이점은 특히 첨부된 특허청구범위에서 지적된 바와 같이 실현되고 얻어질 수 있다. 이해되는 바와 같이, 본 발명은 다른 상이한 실시양태가 가능하고, 그의 여러 상세사항은 다양한 명백한 면에 있어 변형될 수 있으며, 이들은 모두 본 발명으로부터 벗어나지 않는다. 설명은 사실상 제한적이 아닌 예시적인 것으로 간주되어야 한다.
겔 코트는, 심미적인 이유로 뿐만 아니라 내후성을 제공하기 위해 제품/물품의 외부에 도포되는 고성능 수지, 특히 불포화 폴리에스테르 (UPE) 수지이다. 겔 코트는 투명하거나 착색될 수 있다. 착색된 겔 코트는 전형적으로 활석, 탄산칼슘, 이산화티타늄 또는 기타 안료 등의 충전제를 고비율로 함유한다.
겔 코트, 특히 불포화 폴리에스테르 (UPE) 수지에서의 흄드(fumed) 실리카의 사용은, 구식이고 매우 잘 알려진 기술이다. 침전 실리카는 또한 적어도 1980년대 초반부터 사용되어 왔다. 1985년에는, 씩소트로피 불포화 폴리에스테르 배합물 중의 침전 실리카 및 흄드 실리카의 조합의 사용에 대한 J. M. 후버 코포레이션(J. M. Huber Corporation)의 미국 특허 제4,497,918호가 허여되었다. 유사한 해선용 겔 코트가 US 200710001343에 개시되어 있다.
흄드 실리카 및 표준 침전 실리카는 둘 다 해양 또는 기타 부식성 환경에 겔 코트 배합물을 사용하는 경우 제한이 있다. 흄드 실리카는 경화된 겔 코트에 다공성을 초래하는 경향이 있다. 다공성은 코팅이 빛, 물, 용매 등에 노출시 가속화된 풍화 및 발포(blistering)에 대해 민감하게 되도록 하기 때문에 다공성의 존재는 내부식성 수지의 품질을 손상시킬 수 있다. 표준 침전 실리카는 다공성의 존재를 크게 감소시킬 수 있으나, 보다 높은 수준의 삼투압, 따라서 보다 빠른 속도의 풍화를 초래할 수 있다.
침전 실리카에 비해, 흄드 실리카는 점도 증가에 있어 보다 효율적이고, 보다 씩소트로피이고, 또한 보다 우수한 투명성을 제공한다. 반면, 흄드 실리카에 비해 침전 실리카의 이점은, 보다 빠르고 전단 독립적인 분산, 보다 적은 비용, 코팅 또는 캐스팅의 보다 우수한 평탄화, 및 일부 경우에 보다 낮은 점도 변동을 포함한다. 그 결과로, 많은 경우에, 두 실리카 유형 모두의 이점을 달성하기 위해 흄드 실리카 및 침전 실리카의 블렌드가 사용된다. 그러나, 이는 상이한 2종의 실리카가 구입되어 저장되어야 하고, 이로 인해 상이한 2종의 저장 장치가 필요하게 되기 때문에, 겔 코트의 제조업자에게 있어 허용가능한 경우가 아니다. 또한, 침전 실리카에 비해 훨씬 고가인 흄드 실리카를 적어도 부분적으로 사용하는 것이 여전히 필수적이다.
특히 선박의 블러싱(blushing)을 막기 위해 사용되고 있는 다른 수단은, 초기 투명 겔 코트 조성물을 선박 금형 표면에 도포한 후 착색되고 충전된 겔 코트 조성물을 투명 코트 뒤에 도포하거나, 또는 착색되고 충전된 겔 코트 조성물을 선박 금형 표면에 도포하고, 마감처리된 이형된 선박 부품 (예를 들어, 선체)을 외부 자동차 페인트로 코팅하는 것을 포함한다. 이들 수단은 둘 다, 추가의 시간 및 재료를 필요로 하며, 마감처리된 선박 부품내에 추가로 요구되는 계면을 도입한다.
따라서, 요약하면, 비용을 감소시키고, 제조 공정을 간소화하기에 적합한 신규한 겔 코트에 대한 강한 필요성이 존재한다고 할 수 있다.
<발명의 요약>
본 발명의 기초가 되는 한가지 문제는, 상기한 당업계의 상태에서의 겔 코트의 단점이 완전히 또는 적어도 부분적으로 해결하는 신규한 겔 코트를 제공하는 것이었다. 추가의 목적은, 이러한 겔 코트의 제조 방법을 제공하는 것이었다.
놀랍게도, 본 발명자들은, 본원에 기재된 바와 같은 겔 코팅 조성물에 의해, 또한 특히
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는 침전 실리카를 사용함으로써 상기 문제들이 해결될 수 있음을 이제 밝혀내었다.
<바람직한 실시양태의 상세한 설명>
본 발명의 제1 실시양태는,
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는 1종 이상의 침전 실리카를 포함하는 경화된 및 비경화된 겔 코트 조성물이다.
본 발명은 또한, 상기한 파라미터에 추가로, 서로 독립적으로 하기 물리화학적 파라미터:
- 450 μS/cm 이하의 전도도, 및
- 0.1 내지 14 ㎛의 평균 입도
중 하나 이상을 갖는 침전 실리카를 포함하는 경화된 및 비경화된 겔 코트를 제공한다.
본 발명은 추가로,
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는 1종 이상의 침전 실리카를 포함하며, 상기 실리카(들)이 1종 이상의 불포화 폴리에스테르 수지와 조합 (예를 들어, 혼합)된, 경화된 및 비경화된 겔 코트의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 침전 실리카가, 상기한 파라미터에 추가로, 서로 독립적으로 하기 물리화학적 파라미터:
- 450 μS/cm 이하의 전도도, 및
- 0.1 내지 14 ㎛의 입도
중 하나 이상을 갖는, 경화된 및 비경화된 겔 코트의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 추가로, 본 발명의 경화된 및 비경화된 겔 코트로 코팅된 제품/물품, 및 본 발명의 겔 코트로 물품을 코팅하는 방법을 제공한다. 특히, 환경에 노출되는 최외층내에 본 발명의 겔 코트를 포함하는 선박 부품 (선체 등)등의 물품이 바람직하다.
본 발명의 겔 코트는 선행 기술에서 공지된 겔 코트에 비해 여러 이점을 나타낸다.
한가지 중요한 이점은, 본 발명의 겔 코트는 침전 실리카와 흄드 실리카의 혼합물을 사용할 필요 없이 탁월한 적용 성능을 나타낸다는 점이다. 즉, 해결된 중요한 문제 중 하나는, 단지 1종의 충전제, 즉 상기한 침전 실리카를 사용하는 것, 또는 적어도 발열성 실리카의 양을 현저히 감소시키는 것, 따라서 배합물의 비용을 현저히 감소시키는 것이 이제 가능하다는 것이다.
본 발명의 겔 코트의 추가의 이점은, 통상의 겔 코트에 비해 그의 우수한 성능이다. 본 발명의 겔 코트는, 예를 들어, 빛, 물, 용매 등에 노출시 향상된 내후성 및 내발포성을 나타낸다. 또한, 연장된 시간 동안 물에 노출된 후에도 겔 코트 색의 유의한 변화가 나타나지 않을 수 있다. 이러한 효과는 어두운 색에서 특히 두드러진다.
따라서, 본 발명의 겔 코팅 조성물은 신규한 충전제로 인해 보다 저비용으로 제조될 수 있으며, 동시에 향상된 적용 성능을 나타낼 수 있다.
용어 겔 코트(들), 겔 코팅 조성물(들) 및 겔 코트 조성물(들)은 본원에서 동의어로 사용된다. 본 발명에 따른 겔 코트는 1종 이상의 수지, 바람직하게는 예비촉진된(prepromoted) 수지, 보다 바람직하게는 폴리에스테르, 특히 바람직하게는 불포화 폴리에스테르를 포함하고, 이는 투명하거나 착색될 수 있다. 특히, 본 발명의 바람직한 겔 코트는 해선용 겔 코트, 특히 장시간 동안 (예를 들어, 1주일 이상, 1개월 이상 또는 그 이상 동안) 염수 또는 담수와 같은 부식성 환경내에 잠겨 있는 선박, 매우 특별하게는 대형 선박 코팅에 사용되는 해선용 겔 코트이다. 본 발명의 경화된 및 비경화된 겔 코트는 언급된 요건을 충족시키는 하나 초과의 실리카 배치를 포함할 수 있고, 하기에서 상세히 개시되는 것들을 비롯한 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 당업자는, 예를 들어 실온에서 및/또는 가열 하에 겔 코트 조성물을 경화시키는 방법을 알고 있다. 따라서, 본원 명세서를 기초로 하여, 당업자는 경화된 형태 및 비경화된 형태 둘 다의 본 발명의 겔 코트를 제조할 수 있다. 본원에서 논의되는 바와 같이, 본 발명의 겔 코트(들), 겔 코팅 조성물(들) 및 겔 코트 조성물(들)은 이들의 경화된 형태 및 비경화된 형태 둘 다를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 겔 코트는 착색된 겔 코팅 조성물이고, 하기 물리화학적 특성:
- 150 내지 250 m2/g, 예컨대 170, 190, 200, 210 및 230 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상, 예컨대 99 및 99.5 중량%의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하, 예컨대 0.4, 0.2 및 0.1 중량%의 Na2O 함량
을 갖는 1종 이상의 침전 실리카를 포함한다.
임의의 특정 이론에 의해 국한되지 않지만, 본 발명자들은 본 발명의 겔 코트의 우수한 내후성은 사용된 침전 실리카에 의해 제공되는 것이라는 견해를 갖는다. 특히, 얻어진 우수한 성능은 적어도 부분적으로, 표준 침전 실리카에 비해 사용된 실리카의 고순도, 즉 높은 SiO2 함량 및 낮은 산화나트륨 함량에 의한 것일 수 있다. 따라서, 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 침전 실리카는,
- 99.0 중량% 이상, 보다 바람직하게는 99.0 내지 99.95 중량%, 가장 바람직하게는 99.0 내지 99.9 중량%, 특히 바람직하게는 99.1 내지 99.85 중량%의 SiO2 함량; 및
- 0.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 0.1 내지 0.40 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.30 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.20 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.02 내지 0.10 중량%의 Na2O 함량
중 하나 이상을 갖는다.
겔 코트에 사용되는 침전 실리카의 다공성, 또한 이에 따른 증점 특성을 특징짓는 파라미터는 BET 표면적이다. 본 발명의 겔 코트에 사용되는 실리카의 BET 표면적은 150 내지 250 m2/g, 바람직하게는 160 내지 210 m2/g, 보다 바람직하게는 170 내지 200 m2/g, 특히 바람직하게는 170 내지 195 m2/g이다.
본 발명의 겔 코팅 조성물의 항블러싱(anti-blushing) 효과는, 사용되는 침전 실리카의 전체 염 함량 (즉, Na2O 함량만이 아님)이 소량으로 감소되는 경우에 추가로 향상될 수 있다. 다른 보다 전형적인 염의 일부는, SO3, AL2O3, Fe2O3, K2O 및 TiO2를 포함한다. 전체 염 함량은 침전 실리카의 전도도에 의해 특성화된다. 결과적으로, 또다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 겔 코트에 사용되는 침전 실리카는 450 μS/cm 이하, 보다 바람직하게는 350 μS/cm 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.1 내지 250 μS/cm, 매우 바람직하게는 1 내지 150 μS/cm, 특히 바람직하게는 10 내지 100 μS/cm, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 80 μS/cm, 가장 바람직하게는 10 내지 50 μS/cm의 전도도를 나타낸다.
본 발명의 겔 코트의 또다른 개선은, 사용되는 침전 실리카의 평균 입도가 0.1 내지 14 ㎛의 바람직한 범위내에 있는 경우에 달성될 수 있다. 작은 입자는 평탄한 표면의 코팅이 형성될 수 있게 하고, 또한 코팅의 내스크래치성에 기여할 수 있다. 바람직한 평균 입도는 0.5 내지 10 ㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 9 ㎛, 매우 바람직하게는 2 내지 8.5 ㎛, 특히 바람직하게는 4 내지 8.5 ㎛를 포함한다.
기재된 침전 실리카는 또한, 겔 코트 조성물에 첨가되는 경우, 바람직하게는 경화된 겔 코트 조성물의 특성을 바람직하지 않게 열화시키지 않으면서, 일반적으로 그의 레올로지 곡선의 기울기를 변화시키는 씩소트로피제로서 기능한다. 이와 관련하여, 본 발명의 겔 코트 중의 침전 실리카의 양은 특별히 제한되지 않으며, 요망되는 결과에 따라 변할 수 있다. 제한적인 것은 아니지만, 전형적인 양은 겔 코트 조성물의 총 중량의 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량% (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 및 15% 뿐만 아니라 이들 사이의 모든 값 및 하위범위 포함)를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 침전 실리카 생성물은, 조절된 반응 조건 하에 황산 등의 산성화제에 의한 나트륨 실리케이트 등의 알칼리 금속 실리케이트의 산성화에 의해 제조된 합성 이산화규소 물질을 포함한다. 침전 실리카는, 당업계에 공지되어 있고 승온에서 수소 및 산소의 화염내에서의 사염화규소 증기의 가수분해에 의해 제조되는 발열성 실리카 (또한 흄드 실리카라고 불림)와 상이하다. 발열성 실리카는 카보실(Cab-o-Sil)® 및 에어로실(Aerosil)® 등의 상표명으로 시판된다.
본 발명의 겔 코트에서의 유용성을 달성하는 침전 실리카는 시판되고 있다 (예를 들어, 미국 뉴저지주 파르시파니 소재의 데구사® 코포레이션(Degussa® Corporation)의 시퍼냇(Sipernat)® FPS-5).
본 발명의 겔 코팅 조성물은, 상기한 침전 실리카 이외에, 임의로 1종 이상 의 무기 및/또는 유기 안료를 포함할 수 있다. 대표적 안료는 개시된 겔 코트 조성물에 착색 (백색 또는 흑색 착색) 및 불투명성을 부여하며, 이는 통상적으로 페이스트 또는 상용성 담체 중의 건조 안료의 다른 분산액 (예를 들어 분산액 중량을 기준으로 약 15 내지 약 40 중량%의 건조 안료 고체)의 형태로 얻어진다. 안료 분산액은 소량의 습윤제, 분산제 및 억제제를 함유할 수도 있다. 적합한 담체 수지는 불포화 폴리에스테르 수지, 포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 디아크릴레이트, 아크릴 실리콘, 또는 당업자에게 통상적인 다른 담체를 포함한다. 안료 분산액은, 예를 들어 안료 및 다른 성분을 담체 수지에 첨가하고, 이어서 분쇄 기계내에서 혼합함으로써 제조할 수 있다. 대표적 안료로는, 처리된 또는 미처리된 유기 또는 무기 안료 및 이들의 혼합물, 예컨대 이산화티타늄, 카본 블랙, 산화철 블랙, 프탈로 블루, 프탈로 그린, 퀴나크리돈 마젠타, LF 오렌지, 아릴라이드 레드, 퀴나크리돈 레드, 레드 옥시드, 퀴나크리돈 바이올렛, LF 프림로즈 옐로우, 옐로우 옥시드 및 당업자에게 통상적인 다른 안료가 포함된다. 적합한 안료는 시바 스페셜티 케미칼(Ciba Specialty Chemical), 선 케미칼 클라리언트(Sun Chemical, Clariant) 및 캐보트 코포레이션(Cabot Corp.)을 비롯한 다양한 공급업체로부터 상업적으로 입수가능하다. 안료는 바람직하게는 요망되는 두께 수준으로 불투명 경화 코팅을 제공하기에 충분한 양으로, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 1 내지 약 30 중량%, 약 5 내지 약 25 중량% 또는 약 5 내지 약 20 중량%의 안료 분산액 중량으로 사용된다.
또한, 겔 코트는 임의로는 1종 이상의 다른 증량 충전제, 예컨대 점토, 분쇄 석회암, 운모, 활석, 알루미늄 삼수화물, 황산바륨, 표준 침전 실리카, 흄드 실리카 등을 포함할 수 있다. 상기 증량 충전제 또한, 본 발명의 겔 코트에 씩소트로피를 부여하는 데 기여할 수 있다. 상기에 개시된 바와 같은 물리화학적 특성을 갖는 침전 실리카를 포함하는 본 발명의 겔 코팅 조성물은 그의 성능의 열화 없이 추가의 증량 충전제 없이 제조될 수 있음이 강조되어야 하지만, 그럼에도 불구하고 요망되는 경우 이러한 추가의 충전제를 첨가할 수 있다. 이러한 충전제의 이들 양이 제한되는 것은 아니지만, 이들은 전형적으로 겔 코트 조성물의 약 5 내지 약 40 중량%의 양으로 첨가된다.
본 발명의 겔 코트가 해선용 겔 코팅 조성물인 경우, 이들은 바람직하게는 수-공격성 (예를 들어, 수-접근성 및 수-민감성) 증량 충전제를 충분히 갖지 않아, 경화된 코팅이 장기간 수 중 침적된 후에도 블러싱을 나타내지 않는다. 이러한 경우에 전형적인 증량 충전제로는, 세단된 또는 밀링된 섬유유리, 활석, 이산화규소, 이산화티타늄, 규회석, 운모, 알루미나 삼수화물, 점토, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘 및 황산바륨이 포함된다. 소량의 수-공격성 증량 충전제가 허용될 수 있으나, 바람직하게는 약 2 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 이하 (0.8, 0.5, 0.3 및 0.1 중량% 이하 포함)의 수-공격성 증량 충전제가 겔 코트 조성물에 사용된다.
본 발명의 겔 코팅 조성물의 한 성분은 고성능 수지이다. 임의의 각종 불포화 폴리에스테르 수지를 개시된 겔 코트 조성물에 사용할 수 있다. 대표적 불포화 폴리에스테르 수지는 미국 특허 제4,742,121호, 동 제5,567,767호, 동 제5,571,863 호, 동 제5,688,867호, 동 제5,777,053호, 동 제5,874,503호 및 동 제6,063,864호 및 PCT 공개 특허출원 제WO 94107674 Al호, 동 제WO 00123495 A1호 및 동 제WO 031101918 A2호에 기재되어 있다. 폴리에스테르 수지는 하나 이상의 카르복실산 (예컨대, 일관능성, 이관능성 또는 다관능성 불포화 또는 포화 카르복실산) 또는 이들의 유도체 (예컨대, 산 무수물, C, 알킬 에스테르 등)와 하나 이상의 알콜 (일관능성, 이관능성 및 다관능성 알콜 포함)의 축합으로부터 제조될 수 있다. 카르복실산 또는 유도체는, 예를 들어 불포화 카르복실산 또는 유도체와 포화 카르복실산 또는 유도체의 혼합물일 수 있다. 불포화 카르복실산 또는 이들의 유도체는, 예를 들어 약 3개 내지 약 12개, 약 3개 내지 약 8개, 또는 약 4개 내지 약 6개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 대표적 불포화 카르복실산 및 이들의 유도체로는, 말레산, 푸마르산, 클로로말레산, 이타콘산, 시트라콘산, 메틸렌 글루타르산, 메사콘산, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 에스테르 또는 무수물이 포함된다. 대표적 불포화 카르복실산 및 그의 유도체로는, 말레산, 푸마르산, 푸마르산 에스테르 및 이들의 무수물이 포함된다. 불포화 카르복실산 또는 그의 유도체는, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용되는 산 또는 산 유도체의 약 20 내지 약 90 몰%, 약 35 내지 약 75 몰% 또는 약 50 내지 약 65 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 포화 카르복실산 및 이들의 유도체는, 예를 들어 약 8개 내지 약 18개, 약 8개 내지 약 15개 또는 약 8개 내지 약 12개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 대표적 포화 카르복실산 및 이들의 유도체는, 방향족, 지방족 또는 이들의 조합일 수 있고, 이들로는 숙신산, 글루타르산, d-메틸글루타르산, 아디프산, 세박산, 피멜산, 프탈산 무수물, o-프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 디히드로프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 또는 무수물, 테트라클로로프탈산, 클로렌드산 또는 무수물, 도데칸디카르복실산, 나드산 무수물, 시스-5-노르보르넨-2,3-디카르복실산 또는 무수물, 디메틸-2,6-나프텐 디카르복실레이트, 디메틸-2,6-나프텐 디카르복실산, 나프텐 디카르복실산 또는 무수물, 및 1,4-시클로헥산 디카르복실산이 포함된다. 다른 대표적 카르복실산으로는, 에틸렌헥산산, 프로피온산, 트리멜리트산, 벤조산, 1,2,4-벤젠트리카르복실산, 1,2,4,5-벤젠테트라카르복실산 및 이들의 무수물이 포함된다. 대표적 방향족 포화 카르복실산으로는, o-프탈산, 이소프탈산 및 그의 유도체가 포함된다. 대표적 지방족 포화 카르복실산으로는, 1,4-시클로헥산 디카르복실산, 헥사히드로프탈산, 아디프산 및 이들의 유도체가 포함된다. 포화 카르복실산 또는 이들의 유도체는, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용되는 산 또는 산 유도체의 약 10 내지 약 80 몰%, 약 25 내지 약 65 몰% 또는 약 35 내지 약 50 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 방향족 카르복실산은, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용되는 포화 산 또는 산 유도체의 0 내지 100%, 0 내지 약 50% 또는 0 내지 약 25%의 양으로 존재할 수 있고, 지방족 카르복실산은, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용되는 포화 산 또는 산 유도체의 0 내지 100%, 약 50 내지 100%, 또는 약 75 내지 100%의 양으로 존재할 수 있다.
불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용하기 위한 대표적 알콜로는, 알칸디올 및 옥사알칸디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 프로판-3-디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 부텐-1,4-디올, 헥산-1,6-디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 시클로헥산-1,2-디올, 2,2-비스-(p-히드록시시클로헥실)-프로판, 5-노르보르넨-2,2-디메틸올, 2,3-노르보르넨 디올, 시클로헥산 디메탄올 등이 포함된다. 네오(neo)-구조를 갖는 알콜, 예컨대 1,2-프로판디올, 2-메틸 1,3-프로판디올, 2,2-디메틸 헵탄디올, 2,2-디메틸 옥탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 트리메틸올 프로판, 디-트리메틸올 프로판, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 3-히드록시-2,2-디메틸프로필-3-히드록시-2,2-디메트피롤파네이트 등이 바람직할 수 있다. 일관능성 알콜을 사용하여 불포화 폴리에스테르 수지를 제조할 수도 있다. 대표적 일관능성 알콜로는, 벤질 알콜, 시클로헥산올, 2-에틸헥실 알콜, 2-시클로헥실 에탄올, 2,2-디메틸-1-프로판올 및 라우릴 알콜이 포함된다. 일관능성 알콜이 사용되는 경우, 그 양은, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지 제조에 사용되는 알콜의 약 10 몰% 미만 또는 약 5 몰% 미만일 수 있다.
불포화 폴리에스테르 수지는 당업자에게 통상적인 에스테르화 기술에 의해, 예를 들어 당업자에게 또한 통상적인 촉매 (예를 들어, 에스테르화 또는 에스테르교환 촉매)를 사용함으로써 제조할 수 있다. 에스테르화 방법은 전형적으로, 폴리에스테르가 요망되는 분자량에 상응하는 산가를 달성할 때까지 수행된다. 예를 들어, 최종 산가는 약 7 내지 약 30일 수 있고, 수평균 분자량 (Mn)은 약 800 내지 약 3600일 수 있고, 중량평균 분자량 (Mw)은 약 1,300 내지 약 11,000일 수 있다. 산가는 반응 온도를 증가시키고 장시간 동안 반응을 수행함으로써, 또는 당업자에 게 통상적인 산 중화제를 첨가함으로써 감소시킬 수 있다.
불포화 폴리에스테르 수지는 또한, 상기한 미국 특허출원 제10/521,225호에 기재된 바와 같이, 약 200 내지 약 4000의 중량평균 분자량을 갖는 올리고에스테르를 디이소시아네이트 및 히드록시알킬(메트)아크릴레이트와 반응시켜 말단 비닐기를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 제공함으로써 제조할 수 있다. 우레탄 아크릴레이트 수지는 그대로, 또는 지방족 또는 방향족 불포화 폴리에스테르 수지 등의 또다른 불포화 폴리에스테르 수지와의 혼합물로 사용할 수 있다.
제한적인 것은 아니지만, 불포화 폴리에스테르 수지는, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 25 내지 약 94 중량%, 약 30 내지 약 89 중량%, 또는 약 40 내지 약 79 중량%를 나타낼 수 있다.
본 발명의 겔 코트는 상기에 개시된 성분 이외에, 하기하는 추가의 성분을 포함할 수 있다.
반응성 희석제가 사용될 수 있다. 그의 대표적 예로는, 비닐벤젠 (스티렌 단량체), 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 및 비-유해성 대기 오염 (비-HAPS) 반응성 희석제, 예컨대 치환 스티렌 (예를 들어, 비닐톨루엔, 파라-tert-부틸스티렌, 파라-메틸스티렌 또는 디비닐벤젠); 불포화 일관능성 산 (예컨대, 아크릴산 및 메타크릴산)과 1개 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 알콜 또는 폴리올의 일관능성, 이관능성 및 다관능성 에스테르; 및 불포화 일관능성 알콜과 1개 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 또는 이들의 유도체의 일관능성, 이관능성 및 다관능성 에스테르가 포함된다. 다른 적합한 반응성 희석제는, 예를 들어 아크릴레이트, 메타크 릴레이트, 프탈레이트, 예컨대 디알릴 프탈레이트; 트리알릴시아누레이트; 비닐 에테르 등을 포함한다. 대표적 아크릴레이트 및 메타크릴레이트로는, 부탄디올 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 디메타크릴레이트 (EGDMA), 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (PEGDMA), 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트 (PPGDMA), 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 (TMPTMA), 테트라메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트 (2-HEMA), 1,6-헥산 디올 디메타크릴레이트 (HDODMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 (AAEM) 및 이들의 아크릴레이트 대응물이 포함된다. 반응성 희석제의 혼합물을 사용할 수 있다. 바람직한 반응성 희석제는, 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 비닐톨루엔, 파라-tert-부틸스티렌, 파라-메틸스티렌, EGDMA, 2-HEMA 및 이들의 혼합물을 포함한다. 반응성 희석제는, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 5 내지 약 50 중량%, 약 10 내지 약 45 중량%, 또는 약 20 내지 약 35 중량%를 나타낼 수 있다.
존재할 수 있는 또다른 성분은 1종 이상의 촉진제이다. 겔 코트 조성물에 사용하기 위한 대표적 촉진제는, 개시제 또는 촉매의 분해를 돕고 비교적 저온, 예를 들어 약 0 내지 약 30℃의 온도에서 겔 코트 조성물의 경화를 용이하게 하고 가속화하는 전자 공여종이다. 대표적 촉진제로는, 금속 화합물 (예를 들어, 유기산의 코발트, 망간, 칼륨, 철, 바나듐, 구리 및 알루미늄염); 아민 (예를 들어, 디메틸아닐린, 디에틸아닐린, 페닐 디에탄올아민, 디메틸 파라톨루이딘 및 2-아미노피 리딘); 루이스산 (예를 들어, 플루오르화붕소 이수화물 및 염화제2철); 염기 (예를 들어, 테트라메틸 암모늄 히드록시드); 사급 암모늄염 (예를 들어, 트리메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및 테트라키스메틸올 포스포늄 클로라이드); 황 화합물 (예를 들어, 도데실 메르캅탄 및 2-메르캅토에탄올); 디메틸 아세토아세트아미드; 에틸 아세토아세테이트; 메틸 아세토아세테이트 및 이들의 혼합물이 포함된다. 예를 들어, 유기산의 코발트염을 사용하여 과산화물 촉매의 저온 분해 및 개시된 겔 코트 조성물의 경화를 용이하게 할 수 있다. 바람직한 촉진제는, 코발트 옥타노에이트, 칼륨 옥타노에이트, 디메틸 아세토아세트아미드, 에틸 아세토아세테이트, 메틸 아세토아세테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 촉진제는 전형적으로 겔 코트 조성물의 약 0.05 내지 약 3 중량%, 또는 약 0.05 내지 약 2 중량%의 양으로 사용된다.
존재할 수 있는 또다른 성분은 1종 이상의 억제제이다. 억제제는 비경화된 겔 코트 조성물의 저장 수명을 연장시키거나 유지하고, 이는 자유 라디칼 개시제 또는 스캐빈저, 예컨대 퀴논 (예를 들어, 히드로퀴논 (HQ), 톨루히드로퀴논 (THQ), 모노-tert-부틸 히드로퀴논 (MTBHQ), 디-tert-부틸 히드로퀴논 (DTBHQ), 나프타퀴논 (NQ), 및 모노메틸 에테르 히드로퀴논 (MEHQ)), 부틸화 히드록시 톨루엔 (BHT), tert-부틸 카테콜 (TBC) 등을 포함한다. 억제제의 양은, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 0.01 내지 약 0.5 중량%, 약 0.01 내지 약 0.3 중량%, 또는 약 0.01 내지 약 0.1 중량%일 수 있다.
겔 코트 조성물은, 억제물질, 표면 장력제, 배기제, 개시제 및 촉매을 비롯한 당업자에게 통상적인 다른 보조제를 포함할 수도 있다. 억제물질은 휘발성 유 기 방출물을 감소시킬 수 있고, 이는 상기한 미국 특허 제5,874,503호에 기재된 물질을 포함한다. 사용되는 경우, 억제물질의 양은, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 2 중량% 이하, 약 1.5 중량% 이하, 또는 약 0.1 내지 약 1 중량%일 수 있다.
경화된 겔 코트의 표면에서의 표면 장력을 감소시키기 위해 표면 장력제를 첨가할 수 있고, 이는 실리콘, 예컨대 디메틸 실리콘, 디메틸실란 디올의 액체 응축물, 메틸 히드로겐 폴리실록산, 메틸 히드로겐 실란 디올의 액체 응축물, 디메틸실리콘, 아미노프로필트리에톡시실란 및 메틸 히드로겐 폴리실록산, 및 플루오로카본 계면활성제, 예컨대 플루오르화 칼륨 알킬 카르복실레이트, 플루오르화 알킬 사급 암모늄 요오다이드, 암모늄 퍼플루오로알킬 카르복실레이트, 플루오르화 알킬 폴리옥시에틸렌 에탄올, 플루오르화 알킬 알콕실레이트, 플루오르화 알킬 에스테르, 및 암모늄 퍼플루오로알킬 술포네이트를 포함한다. 상업적으로 입수가능한 대표적 표면 장력제로는, BYK-306TM 실리콘 계면활성제 (BYK-케미 USA, 인코포레이티드(BYK-Chemie USA, Inc.)), DC100 및 DC200 실리콘 계면활성제 (다우 커밍 컴파니(Dow coming co.)), 모다포(MODAFO) 시리즈의 첨가제 (솔루시아, 인코포레이티드(Solutia, Inc.)), 및 SF-69 및 SF-99 실리콘 계면활성제 (GE 실리콘즈 컴파니(GE Silicones Co.))가 포함된다. 사용되는 경우, 표면 장력제의 양은, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.01 내지 약 0.5 중량%일 수 있다.
존재할 수 있는 또다른 성분은 1종 이상의 배기제이다. 배기제는 공기를 포 획하지 않고, 따라서 취약성 또는 다공성을 초래하지 않으면서 겔 코트 조성물을 경화시키는 것을 도울 수 있다. 전형적인 배기제로는, 실리콘 또는 비-실리콘 물질, 예컨대 실리콘 소포제, 아크릴 중합체, 소수성 고체 및 광유 기재의 파라핀 왁스가 포함된다. 상업적으로 입수가능 배기제는, BYK-066, BYK-077, BYK-500, BYK-501, BYK-515 및 BYK-555 소포제 (BYK-케미 USA, 인코포레이티드)를 포함한다. 사용되는 경우, 배기제의 양은, 예를 들어 겔 코트 조성물의 약 1.5 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량%일 수 있다.
개시제 또는 촉매는, 금형 표면에 도포시에 겔 코트 조성물에 첨가할 수 있거나, 또는 이는 최종 사용자에게 공급될 때 겔 코트 조성물 중에 포함될 수 있는 잠재적 개시제 또는 촉매일 수 있고, 이는 도포 공정 동안 활성화된다. 대표적 개시제 또는 촉매로는, 자유 라디칼 촉매, 예컨대 과산화물 촉매 (예를 들어, 벤조일 퍼옥시드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드, 쿠멘 히드로퍼옥시드 등), 아조알칸 촉매 및 상업적으로 입수가능 개시제 또는 촉매, 예컨대 루퍼옥스(Luperox)TM DDM9 및 DHD9 촉매 (아르케마(Arkema)), 하이 포인트(HIGH POINT)TM 90 촉매 (켐투라(Chemtura)) 및 카독스(CADOX)TM L50a 촉매 (악조 노벨(Akzo Nobel))가 포함된다. 대표적 방사선 활성화 또는 열 활성화 개시제 또는 촉매로는, 이르가큐어(IRGACURE)TM 819 개시제 (시바 스페셜티 케미칼즈(Ciba Specialty Chemicals)) 및 쿠멘 히드로퍼옥시드가 포함된다. 사용되는 경우, 개시제 또는 촉매의 양은, 예를 들어 불포화 폴리에 스테르 수지 중량의 약 0.5 내지 약 3 중량%, 약 1 내지 약 2.5 중량%, 또는 약 1.2 내지 약 2 중량%일 수 있다.
본 발명의 겔 코트는,
- 150 내지 210 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
갖는 1종 이상의 실리카를 1종 이상의 불포화 폴리에스테르 수지와 조합함으로써 제조할 수 있다.
침전 실리카는 또한, 하기 물리화학적 파라미터:
- 450 μS/cm 이하의 전도도, 및
- 0.1 내지 14 ㎛의 입도
중 하나 이상을 가질 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 겔 코트 조성물은, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지를 적합한 침전 실리카 및 나머지 성분들과 임의의 편리한 순서로 블렌딩함으로써 제조할 수 있다. 적합한 침전 실리카는, 시판품, 예를 들어 미국 뉴저지주 파르시파니 소재의 데구사® 코포레이션의 시퍼냇® FPS-5일 수 있고, 이는 시퍼냇® 22 LS (미국 뉴저지주 파르시파니 소재의 데구사® 코포레이션) 등의 시판되는 침전 실리카의 Na2O 함량, 염 함량 등을 조정하여 얻을 수 있다. 염 함량의 조정은, 예를 들어 연장된 또는 보다 효과적인 세척 작업에 의해 달성할 수 있다.
요망되는 경우, 반응성 희석제의 일부 또는 전부를 블렌딩 완료시에 첨가하여 바람직한 점도 (예를 들어, 25℃에서 브룩필드 엔지니어링 래보래토리즈(Brookfield Engineering Laboratories)로부터의 브룩필드(BROOKFIELD) 점도계 및 스핀들(Spindle) No. 4를 사용하여 측정시, 약 2,000 내지 약 10,000 cP, 약 3,000 내지 약 8,000 cP, 또는 약 3,500 내지 약 5,000 cP의 점도)를 갖는 혼합물을 수득할 수 있다. 촉진제의 양을 조정할 수 있거나, 또는 억제제를 첨가하거나 조정하여 요망되는 겔 및 경화 시간을 갖는 겔 코트 조성물을 얻을 수 있다. 겔 코트 조성물은 또한, 유해한 양의 증량 충전제를 또한 첨가하지 않으면서 안료 (예를 들어, 안료 분산액)와 통상의 투명 겔 코트 조성물을 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명은 추가로, 본 발명의 겔 코트로 코팅된 제품/물품을 제공한다. 코팅은 부분적이거나 완전할 수 있다. 특히, 환경에 노출되는 최외층내에 본 발명의 겔 코트를 포함하는 물품이 바람직하다. 본 발명에 따른 겔 코트로 코팅된 선박의 선체가 특히 바람직하다.
코팅되는 제품/물품은, 플라스틱 또는 다른 재료로 제조된 성형품을 포함한다. 특히, 임의로는 섬유-강화된, 코팅된 성형품은 전형적으로, 겔 코트 조성물을 음각(negative relief)으로 성형품에 상응하는 표면을 갖는 금형의 표면 상에 분산시킴으로써 제조된다. 경화 후, 겔 코트 조성물은 성형품의 최외층이 되어 환경에 노출된다. 겔 코트 조성물은 많은 기술 (예를 들어, 브러싱(brushing), 수 적 층(hand lay-up) 또는 분무) 중 어느 하나에 의해 금형 표면을 가로질러, 통상적으로는 비교적 두꺼운 층, 예를 들어 약 0.8 mm까지의 두께의 습윤 코팅으로서 분산된다. 겔 코트 조성물을 금형 표면에 도포한 후, 이를 적어도 부분적으로 경화시킨다. 이어서, 임의로는 섬유-강화된, 강화 플라스틱 지지체를 많은 기술 중 어느 하나를 이용하여 (예를 들어, 브러싱, 수 적층, 개방 금형 공정을 위한 분무 또는 밀폐 금형 공정을 위한 캐스팅에 의해) 부분적으로 또는 완전히 경화된 겔 코트 조성물 뒤에 도포하고, 생성된 라미네이트 구조를 경화시키고 이형시킬 수 있다. 경화는 자유 라디칼 중합 개시제의 사용에 의해 촉진될 수 있다.
겔 코트층은 내후성 및 내마모성을 보장하고, 성형품이 섬유-강화된 경우, 이는 경화 동안 섬유 주위에서 나타나는 고유의 수지 수축으로 인해 겔 코트를 통해 나타날 수 있는 섬유 강화 패턴을 마스킹하는 것을 도울 수도 있다.
겔 코트 조성물을, 하나 이상의 층으로 금형 표면에 도포하고, 상기한 개방 금형 또는 밀폐 금형 공정을 비롯한 당업자에게 통상적인 기술을 이용하여 (요망되는 경우 층층이) 적어도 부분적으로 경화시킬 수 있다. 겔 코트 조성물의 층(들)은 각각 예를 들어 약 0.05 내지 약 0.8 mm의 습윤 두께를 가질 수 있다.
각종 강화 플라스틱 지지체 물질을 당업자에게 통상적인 기술을 이용하여 하나 이상의 층으로 겔 코트 조성물 뒤에 형성할 수 있다. 대표적 강화 플라스틱 지지체 물질로는, 섬유-강화 플라스틱 (예를 들어, 섬유유리 천 또는 섬유유리 로빙을 사용하여 제조), 탄소 섬유 복합체, 강화 또는 비강화 표면 성형 화합물 및 다른 강화 또는 비강화 플라스틱, 예컨대 강화 폴리에스테르 또는 비강화 에폭시가 포함된다. 경화 전, 강화 플라스틱 지지체의 전체 두께는, 예를 들어 약 5 mm 내지 약 125 mm일 수 있다.
원하는 경우, 하나 이상의 개재층, 예컨대 배리어 코트, 스킨 코트 또는 프린트 블록커를 겔 코트 조성물과 강화 플라스틱 지지체 사이에 도포할 수 있다. 적합한 개재층 물질은 당업자에게 통상적이고, 이는 비닐 에스테르, 폴리에스테르 및 에폭시 수지를 포함한다. 이러한 개재층의 습윤 두께는 또한 당업자아게 통상적이며, 예를 들어 약 0.1 내지 약 3 mm일 수 있다.
본 발명의 겔 코트로 코팅되는 제품/물품의 전형적인 예로는, 선박, 풍차, 수영장, 욕조 및 샤워설비의 부품, 위생 도기, 탱크, 하우징, 내부식성 응용물, 예컨대 파이프, 탱크, 송수관, 연무 스택(fume stack), 건축 패널, 배, 예를 들어 해안 경비대 선박(Coast Guard Ship), 전기 부품, 항공기 및 전자 부품 및 빛, 물, 용매 또는 고온에 놓이는 다른 부품, 자동차 및 응용물 외관 부품 등이 포함된다. 물에 노출되는 제품/물품이 특히 바람직하다. 매우 장시간, 예를 들어 1주일 동안 중단되지 않고 물에 노출되는 제품/물품이 매우 특히 바람직하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이며, 이는 본 발명의 범위를 제한하도록 의도되어선 안된다.
<실시예>
본 발명의 겔 코트에서 사용된 침전 실리카의 물리/화학적 데이타 및 반응 조건은 하기 방법에 의해 측정하였다.
BET 표면적의 측정
BET 표면적은 ISO 9277에 따라 측정하였다. 이 방법을 이용하여 BET 방법에 따라 실리카 및 실리케이트의 N2 비표면적을 측정하였다. 본원에 기재된 방법에서, 측정값은 잘 한정된 부분압에서의 질소의 극저온 흡착에 의해 측정된 것이다. 분석을 다점 측정으로 달성하고, 이는 0.05 내지 0.2의 부분압 범위 (p/p0)에서 전체적으로 5점 측정에서 선형 거동을 나타내었다.
DBP 의 측정
n-디부틸프탈레이트 (DBP) 흡수 계수 측정을, DIN 53601에 따라 DBP 흡수계(absorptometer)를 이용하여 수행하였다. 이는 규산 및 실리케이트의 액체 흡착능을 평가하기 위해 사용되었다.
측정을 위해 특정량의 규산 또는 실리케이트를 흡수계 (브라벤더 플라스토그래프(Brabender Plastograph) PL 3 (독일 뒤스부르크 소재의 브라벤더 컴파니(Brabender Company)))의 혼합 챔버 (혼련기)내에 도입하였다. 계속 혼합하면서 DBP를 4 ml/분의 일정한 첨가 속도로 (역류 기전으로 DBP를 일정하게 공급하는 전기 피스톤 뷰렛 (ml); 메트롬(Methrom) 665) 첨가하였다. 회전자 블레이드의 회전 속도는 125 rpm이었다. 개시시 측정된 토크는 매우 낮았으나, 이는 샘플의 액체 흡착능의 최대값을 향해 크게 증가하였다. 0.6 Nm의 토크에 도달함으로써, 혼합기 뿐만 아니라 DBP 공급을 전기 접촉에 의해 스위치 차단하였다. 이어서, 뷰렛의 역류 기전으로부터 DBP의 소비량 (ml)을 판독하였다. 결과를 g/100 g으로 나타내고, 이를 수분 함량에 의해 추가로 보정하였다.
Figure 112008051696324-PAT00001
식 중,
V = DBP 소비량 (ml)
D = DBP의 밀도 (1.047 g/ml)
E = 샘플 중량 (g) (통상적으로 12.5 g)
d = 수분 보정 (g/100 g).
수분 보정 (d)는 보정표에 의해 결정하였다. 이 문헌에 기재된 방법에 따라 건조 손실을 결정하였다. 결과를 건조 물질에 대해 소수점 이하 자리수 없이 나타내었다.
Figure 112008051696324-PAT00002
건조 손실 ( LOD )의 측정
ISO 787-2에 따라, 실리카 및 실리케이트에서 건조 손실을 측정하였다. 마개가 제거된 칭량병을 1시간 이상 동안 105℃에서 오븐에서 가열하였다. 건조기에서 냉각시키고, 마개를 삽입한 후, 이를 정밀 저울에서 (적어도) 최근접 0.01 g으로 칭량하였다. 샘플 10 + 1 g을 칭량병 저부 상에 균일한 층으로 분산시켰다. 마개를 다시 삽입하고, 충전된 칭량병을 0.01 g의 정확도로 칭량하였다 (msp). 칭량병을 조심스럽게 개방하고, 2시간 동안 105 + 2℃에서 오븐에서 마개를 제거하고 가열하였다. 그 후, 칭량병을 마개로 서서히 밀폐시키고, 건조기에서 냉각시켰다. 칭량병을 0.01 g의 정확도로 칭량하였다 (mLOD). 테스트 결과를 소수점 첫째자리까지 나타내고, 0.1% 미만의 값은 "< 0.1"로 기록하였다.
msp = 원래의 샘플 중량 [g]
mLOD = 건조 손실 후 잔류물 중량 [g]
점화 손실 ( LOI )의 측정
원래의 실리카 샘플 물질 1 g을 용기 중량을 뺀 백금 도가니에서 정확히 칭량하고 (msp), 1000℃에서 2시간 동안 가열하였다. 건조기에서 P2O5의 존재 하에 냉각시킨 후, 도가니를 다시 칭량하였다. 점화 손실 후의 중량 (mLOI)을 계산하였다.
점화 손실 (LOI)은 하기 수학식에 의해 얻어졌다.
Figure 112008051696324-PAT00003
식 중,
msp = 원래의 샘플 중량 [g]
mLOI = 점화 손실 후 샘플 중량 [g].
점화 손실 및 SiO 2 함량의 측정
원래의 실리카 샘플 물질 1 g을 용기 중량을 뺀 백금 도가니에서 정확히 칭량하고 (msp), 1000℃에서 2시간 동안 가열하였다. 건조기에서 P2O5의 존재 하에 냉각시킨 후, 도가니를 다시 칭량하였다. 점화 손실 후의 중량 (mGV)을 계산하였다.
점화 후 잔류물을 탈이온수로 습윤화하고, 2 ml의 HClO4 (70% p.a.) 및 25 ml의 HF (40% p.a.)를 첨가하였다. 강한 연기 형성이 관찰될 때까지 샘플을 서서히 가열하였다. 추가의 HF 2 ml를 첨가하고, 샘플을 다시 건조시켰다. 잔류물을 1000℃에서 1시간 동안 가열하였다. 건조기에서 P2O5의 존재 하에 냉각시킨 후, 잔류물을 칭량하였다 (mHF).
SiO2 함량은 하기 수학식에 의해 얻어졌다.
Figure 112008051696324-PAT00004
Figure 112008051696324-PAT00005
식 중,
msp = 원래의 샘플 중량 [g]
mGV = 점화 손실 후 샘플 중량 [g]
mHF = HF로 처리 후 샘플 중량 [g].
Na 2 O 함량의 측정
화염 원자 흡착 분광계로 Na2O 함량을 측정하였다. 원래의 샘플 3.0 g을 백금 컵에서 정확히 칭량하였다. 샘플을 탈이온수로 습윤화하고, 25 ml의 플루오르화수소산 및 5 ml의 황산 (1:1)을 첨가하였다. 강한 연기 형성이 관찰될 때까지 샘플을 서서히 가열하였다. 어두운 색 잔류물로서의 잔류 유기 물질이 여전히 관찰된 경우, 샘플을 H2O2로 후처리하였다. 이어서, 잔류물을 탈이온수로 희석하고, 용해시켰다. 용액을 눈금이 있는 샘플 튜브에서 50 ml까지 충전시켰다.
이 용액 0.2 ml를 제2 튜브내로 옮기고, CsCl 용액 (w(Cs) = 10%) 2.5 ml를 첨가하고, 탈이온수로 50 ml까지 충전시켰다.
또한, Na 함량이 0.1 mg/l, 0.2 mg/l, 0.3 mg/l인 추가의 용액 및 바탕 용액을 보정을 위해 제조하였다 .
모든 용액을 파장 589 nm에서 화염 원자 흡착 분광분석에 의해 측정하였다. 이러한 측정의 결과는 측정 용액 중의 Na 함량이다. Na2O 함량은 하기 수학식에 의해 얻어졌다.
Figure 112008051696324-PAT00006
식 중,
cNa = 측정 용액내에서 측정된 Na 함량 [mg/l]
Vsp = 부피 [l] = 0.05
DF = 희석 인자 = 250
W = 칭량된 샘플 [g]
LOI = 점화 손실 [%]
1.348 = 화학양론적 인자 (Na->Na2O).
전도도의 측정
ISO 787-14에 따른 방법을 이용하여 수성 실리카 현탁액 및 추출물의 전기 저항을 각각 측정하였다.
적절한 양의 샘플 및 증류수를 사용하여, 5% (m/m)의 함량을 갖는 현탁액을 제조하였다. 이어서, 현탁액의 온도를 항온조에서 21℃로 조정하고, 전도도계 (메트롬 전도도계 660 또는 LF 530, WTW) 및 전도도 셀 (메트롬, 모델 6.0908.110)에 의해 전기 전도도를 측정하였다.
조사할 샘플 15 g 및 탈이온수 285 g을 정밀 저울에 의해 미리 용기 중량을 뺀 비커내에 칭량 첨가하였다. 비커내의 현탁액을 철저히 교반하고, 막대를 갖는 자기 교반기에 의해 실온에서 5분 (± 10초) 동안 시계 접시로 덮었다. 현탁액 대략 40 ml를 50 ml 비커내로 옮기고, 항온조에서 21 ± 0.5℃로 조정하였다. 또한 전도도계에서 기준 온도 21℃를 조정하였다.
추가의 현탁액 40 ml를 50 ml의 제2 비커에 넣고, 전도도 셀을 현탁액내에 반복 침지시킴으로써 현탁액으로 미리 헹구었다. 이어서, 전도도 셀을 21 ± 0.5℃로 조정된 측정 현탁액내로 침적시켰다. 전도도계로부터 판독된 측정값은 21℃에서의 현탁액의 전기 전도도와 일치하였다.
측정 결과는 21℃의 온도에 있어서의 5% 현탁액 (m/m)의 전기 전도도 (μS/cm)였다. 전도도가 200 μS/cm 이상인 경우, 결과는 10 μS/cm로 라운딩되었다. 전도도가 200 μS/cm 미만인 경우, 결과는 1 μS/cm로 라운딩되었다.
평균 입도의 측정
ISO 13320-1에 따라 평균 입도를 측정하였다. 상기 테스트 방법은, 레이저 회절에 의한 0.04 내지 2500 ㎛의 실리카 및 실리케이트의 입도 분포의 측정을 기재한다. 입도 측정에 프라운호퍼(Fraunhofer) 모델을 이용한 레이저 회절을 적용하는 것은, 입자가 모든 방향으로 상이한 세기의 패턴으로 빛을 산란시키는 현상에 기초한 것이다. 산란은 입도에 따라 달라진다. 입자가 작을수록 산란각은 커진다.
조사할 샘플을 500 ㎛ 체로 예비체질한 후에 측정하였다. 이는 각각 500 ㎛ 초과의 물질이 없는 생성물인 밀링된 생성물의 경우에 유효하다.
코울터(Coulter) LS 230 (코울터 파티클 사이즈 아날라이저 (Coulter Particle Size Analyzer), LS 230, Fa. 베크만-코울터(Beckman-Coulter), 스몰 볼륨 모듈 플러스(Small Volume Module Plus) - SVM 및 울트라소닉 프로세서 소닉 비브라 셀(Ultrasonic Processor Sonic Vibra Cell), 모델 VC 70 T)을 작동시키기 위 해, 기기 취급설명서의 제조업자 권고를 참조한다. 기기 조정 및 오프셋 측정을 자동적으로 수행하였다. "enter sample"이라는 문구가 나타나면, 예비체질된 샘플을 하기 농도에 도달할 때까지 스패츌라에 의해 분산액 유체에 넣었다.
PIDS 없이 측정: 측정 농도 10% ± 2%
그 후, 분산액을 각각의 모듈을 통해 펌핑한 후, 1분 동안 측정하고, 이를 하기 조건 하에 추가의 시간 동안 초음파처리하였다.
초음파처리 수행: 25 와트 (진폭 약 70%, 필요한 경우 이 절차 동안 보정되어야 함)
시간: 1분
펌프 수행: 75%
이어서, 입도 분포 측정을 개시하였다.
평균값 또는 추가의 입도값을 소수점 첫째자리로 개별적으로 기록할 수 있었다. 밀링된 제품의 경우, 초음파처리 후의 값을 기록하였다 (SVM-모듈: 1분 후, 초음파처리).
탭핑 ( tapped ) 밀도의 측정
ISO 787-11에 따른 방법을 이용하여 안료 및 충전제의 탭핑 밀도 및 탬핑(tamped) 부피를 측정하였다.
회전 카운터 및 스트로크: (3 ± 0.1) mm 및 속도: (250 ± 15) rpm을 갖는 탭핑 부피계 (엥겔스만(Engelsmann) (독일 루드빅샤펜 소재), STAV 2003)를 사용하였다. 평가할 테스트 물질을 미리 체질하지 않고 사용하였다. 소정량의 샘플을 눈금 실린더에서 칭량하고, 여기에 1250회 탭핑 작업을 적용하였다. 이 과정 동안, 테스트 물질이 점차 치밀화되었다. 방법의 결과는 샘플의 탭핑 밀도 [g/l]였다. 탭핑 밀도 D(t)는 하기 수학식에 의해 얻어졌다.
Figure 112008051696324-PAT00007
식 중,
D(t)는 테스트 물질의 탭핑 밀도 [g/l]이고,
V는 탬핑 후 부피 [ml]이며,
m은 샘플 질량이다.
실시예 1
본 발명에 따른 경화된 불포화 폴리에스테르 겔 코트 샘플과 표준 침전 실리카를 포함하는 동일한 배합물을 비교하기 위해, 네이비 블루 불포화 폴리에스테르 겔 코트 배합물을 하기와 같이 제조하였다.
데구사® 게엠베하(Degussa® GmbH)에 의해 공급되는 침전 실리카 시퍼냇® FPS-5를 사용하여 본 발명에 따른 겔 코트 배합물을 제조하였다. 비교예는 불포화 폴리에스테르 겔 코트에 전형적으로 사용되는 2종의 다른 침전 실리카 제품: 데구사® 게엠베하에 의해 공급되는 시퍼냇® 22LS 및 후버 엔지니어드 머티리얼즈(Huber Engineered Materials)에 의해 공급되는 제오틱스(Zeothix)® 265를 포함하였다. 제오틱스 265®은 US 4,497,918에서 청구되고 사용된 침전 실리카를 나타내며, 따라 서 이는 본 발명에 따른 겔 코트와 US 4,497,918에 따른 겔 코트간의 직접적 비교를 가능하게 한다. 사용된 침전 실리카의 특성을 하기 표에 요약하였다.
Figure 112008051696324-PAT00008
겔 코팅 조성물의 제조를 위해, 앳슈랜드 디스트리뷰션 컴파니 & 앳슈랜드 스페셜티 케미칼즈 컴파니(Ashland Distribution Co. & Ashland Specialty Chemicals Co.) (미국 오하이오주 콜럼버스 소재)에서 제조된 앳슈랜드 아로폴(Ashland Aropol) S570 (이소프탈 네오펜틸글리콜 (ISO NPG) UPE 수지)를 베이스 수지로서 사용하였다. 폴리에스테르 중합체를 28 중량%의 스티렌 (반응성 희석제) 중에 용해시켰다. 추가의 스티렌을 겔 코트에 첨가하지 않았다. 0.15 중량%의 BYK® A555 (BYK®-케미 게엠베하(BYK®-Chemie GmbH (독일 베젤 소재))에서 제조) (탈기제)를 첨가하고, 유리 막대로 실리카 분산액과 혼합하였다. 실리카를 10분 동안 5000 RPM으로 디스퍼맷(Dispermat)에 의해 50 mm 코울레스 블레이드(cowles blade)로 분산시켰다. 실리카를 4.50 중량%의 농도로 로딩하였다. 실리카의 분산액 후에 안료 분산액을 수지에 첨가하고, 50 mm 코울레스 블레이드로 5분 동안 3000 RPM으로 분산시켰다. 사용된 안료 분산액은 폴리트렌드(Polytrend)® 850-7240 프탈로 블루 RS (미국 뉴저지주 파르시파니 소재의 데구사® 코포레이션에서 제조)였고, 이를 10.0 중량%의 농도로 로딩하였다. 겔 코트 배합물 중에 포함된 마지막 첨가제는 코발트 촉진제 (12%의 코발트 촉매 510 (미국 오하이오주 웨스트레이크 소재의 OMG®에서 제조))였다. 코발트를 1분 동안 1000 RPM으로 50 mm 코울레스 블레이드로 분산시켰다. 모든 첨가제의 첨가 후, 겔 코트에서 23.8 중량%의 최종 스티렌 농도가 얻어졌다. 하기 표 2에 모든 성분들의 개요를 나타내었다.
Figure 112008051696324-PAT00009
실시예 2
본 발명의 겔 코트 배합물 (I-1)과 당업계의 상태에 따른 겔 코트 배합물 (C-1 및 C-2)의 레올로지 특성을 비교하기 위해, 표 2에 기재된 바와 같이 제조된 각각의 겔 코트 샘플의 레올로지 데이타를 하기와 같이 측정하였다.
브룩필드 DV II+ 프로비스코미터(ProViscometer) 및 RV 스핀들 #3 또는 #4 (샘플 점도에 따라)를 사용하였다. 2 및 20 RPM에서 점도 판독값을 기록하였다. 씩소트로피 지수를 2 RPM에서의 점도 대 20 RPM에서의 점도의 비율로서 계산하였다. 초기 점도 및 씩소트로피 값을 하기 표 3에 상세히 기재하였다. 본 발명의 배합물 I-1에서 증점 충전제로서 사용된 시퍼냇® FPS-5는, 증점능 및 씩소트로피 지수에 있어 본 발명에 따르지 않은 비교예 C-1 및 C-2에 사용된 2종의 다른 실리카 시퍼냇® 22LS 및 제오틱스® 265의 성능을 능가하였다. 시퍼냇® 22LS 및 제오틱스® 265이 산업적으로 불포화 폴리에스테르 겔 코트에서 효과적인 씩소트로피제로서 공지되어 있기 때문에, 이는 현저한 것이다. 하기 표 3에 실험 결과를 요약하였다.
Figure 112008051696324-PAT00010
실시예 3
색 유지성을 테스트하기 위해, 표 2에 기재된 겔 코트 배합물을 사용하여 겔 코팅된 라미네이트를 제조하였다. 이를 위해, 노록스(Norox)® MEKP-9H (메틸에틸 케톤 퍼옥시드 (MEKP) 개시제) (미국 캘리포니아주 아주사 소재의 노락®, 인코포레이티드(NORAC®, INC.) 제조)를 사용하여 겔 코트를 경화시켰다. 1.25 중량%의 MEKP를 겔 코트에 첨가하고, 수동 교반하였다. 이어서, 개시된 겔 코트를 25 mil (0.6350 mm)의 두께로 저하(draw down) 막대로 12" x 12" 유리판 상에 도포하였다. 유리판을 악셀 엑스텐드(Axel XTEND)TM 818 (미국 뉴저지주 우드사이드 소재의 악셀 플라스틱 리서치 래보래토리즈, 인코포레이티드(AXEL Plastic Research Laboratories, INC.)에서 제조) (이형제)로 처리하였다. 실온에서 90분 동안 경화시킨 후, 겔 코트를 섬유 강화된 폴리에스테르 라미네이트로 지지하였다. 앳슈랜드 M625-2 (범용 오르쏘프탈 라미네이트 수지)로 포화된 1.5 oz의 유리 매트의 4개의 층을 겔 코트 뒤에 수 적층하였다. 라미네이트 수지를 노록스® MEKP-9 개시제로 경화시키고, 실온에서 24시간 동안 경화시키고, 이어서 60℃에서 4시간 동안 후경화시켰다. 경화 후, 각각의 플레이트를 4개의 100 mm x 150 mm 크기의 조각으로 절단하였다.
각각의 실리카 테스트에 대해, 상기 샘플 플레이트 중 1개의 100 mm x 150 mm를 표준물로서 유지하였다. 다른 3개의 플레이트를 사용하여 수분 노출 후의 색 유지성을 테스트하였다. BYK 가드너 칼라-뷰(BYK Gardner Color-View)를 이용하여 각각의 샘플 플레이트에 대해 CIE L*, a*, b* 색 공간을 측정하였다. CIE L*, a*, b*는 1976년에 CIE (Commission International d'Eclairage)에 의해 권고된 국제적 색도이다. L*은 밝기를 나타내고, a*는 적색/녹색 영역을 나타내며, b*는 황색/청색 영역을 나타낸다. CIE L*, a* 및 b*는 흔히 단지 비공식적 약어 "Lab"으로 사용된다. 플레이트를 이들의 초기 색도에 대해 측정한 후, 이들의 색 유지성에 대해 테스트하였다. 4개의 초기 색도를 얻고, 평균 "Lab"값을 측정하였다. 이들의 초기 색도를 기록하면, 색 유지성 테스트에 사용되는 3개의 샘플 플레이트에 실리콘 고무를 사용하여 겔 코트 쪽에서 플레이트에 부착된 5 인치의 폴리비닐클로라이드 (PVC) 파이프를 제공하였다. 실리콘 고무를 48시간 동안 건조시켰다. 실리콘 고무를 건조시킨 후, 탈이온수 100 mL를 각각의 PVC 파이프에 첨가하고, 이에 따라 단지 겔 코트를 물과 접촉시켰다. 물과 겔 코트 사이의 접촉 영역은 50 mm 직경의 원이었다. 이어서, 샘플 플레이트를 65℃의 오븐에 넣었다. 승온에서 7일 후, 각각의 실리카 테스트에 대해 1개의 샘플 플레이트를 꺼내어 색 변화를 기록하였다. 색 유지성 테스트의 14일 후, 나머지 플레이트를 꺼내어 색 변화에 대해 테스트하였다. 7일 후 및 14일 후 둘 다에 대해 각각의 샘플 플레이트에서 ΔE*값을 계산하였다. ΔE*는 샘플간의 총 색차이다. ΔE*는 ΔL*, Δa* 및 Δb*값의 제곱의 합의 제곱근과 같다.
ΔE값은 색 변화를 나타내고, ΔE가 작을수록 색 변화가 적거나, 샘플이 보다 우수하게 색을 유지할 수 있다. 전형적으로, ΔE가 3 미만이면 사람의 눈으로 색 차이를 알아보기 어렵다. 하기 표 4 내지 9에 초기 색 좌표, 에이징(aging)된 색 좌표 및 ΔE를 상세히 나타내었다. 시퍼냇® FPS-5를 포함하는 본 발명의 겔 코트 I-1은, 불포화 폴리에스테르에서 씩소트로피제로서 현재 사용되는 침전 실리카를 포함하는 본 발명에 따르지 않은 비교예 C-1 및 C2에 비해 색 유지성에 있어 상당한 개선을 나타내었다. 7일 및 14일 각각에 대하여 ΔE의 차이를 하기 표 10에 요약하였다.
Figure 112008051696324-PAT00011
Figure 112008051696324-PAT00013
Figure 112008051696324-PAT00014
Figure 112008051696324-PAT00015
Figure 112008051696324-PAT00016
Figure 112008051696324-PAT00017
탈이온수에 노출되는 동안 시간에 따른 겔 코팅 배합물 I-1, C-1 및 C-2의 색 유지성 분석에서는, 이들의 성능에 있어 현저한 차이를 나타내었다. 표 10에서는, 본 발명에 따른 겔 코트가 7일 후 뿐만 아니라 14일 후에 매우 우수한 색 유지성을 나타낸다는 것이 확인된다. 관찰된 색 유지성의 손실은 비교예 C-1 및 C-2에 의해 측정된 것의 절반 미만이었다. 이러한 현저한 개선은 본 발명에 따른 침전 실리카를 사용함으로써 달성되었다. 따라서, 본 발명의 겔 코트는, 침전 실리카와 발열성 실리카의 혼합물 대신에 단지 하나의 침전 실리카를 사용하는 경우에도 본 발명의 목적을 충족시킨다. 실시예 2에 의해 확인되는 바와 같이, 레올로지 특성 또한 탁월하고, 따라서 침전 실리카에 추가하여 발열성 실리카를 사용하는 것이 더이상 필수적이지 않다.
본 발명에 대한 상기 설명은 임의의 당업자가 이를 실행하고 사용하는 것이 가능하도록 이를 실행하고 사용하는 방식 및 방법을 제공한 것이고, 이러한 가능성은 특히, 원래의 기재사항의 일부를 구성하며 첨부된 특허청구범위의 청구 사항에 대해 제공되며, 이는
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는 1종 이상의 침전 실리카를 포함하는 겔 코트 조성물을 포함한다.
본원에 사용된 어구 "~로 구성된 군으로부터 선택된", "~로부터 선택된" 등은, 특정된 물질의 혼합물을 포함한다. 본원에 사용된 "함유하다" 등과 같은 용어는 달리 구체적으로 언급되지 않는 한 "적어도 포함함"을 의미하는 포괄적 용어이다.
본원에서 언급된 모든 참조 문헌, 특허, 출원, 테스트, 표준물, 문헌, 공개물, 팜플렛, 텍스트, 논설 등은 본원에 참고로 도입된다. 수치 한계 또는 범위가 언급된 경우에는, 그 끝값이 포함된다. 또한, 수치 한계 또는 범위내의 모든 값 및 하위범위는 명시적으로 기재된 것과 같이 명확하게 포함된다.
상기 설명은 당업자가 본 발명을 실행하고 사용할 수 있도록 하기 위해 제공된 것이며, 이는 특정 용도 및 그의 요건에 대해 제공되었다. 바람직한 실시양태에 대한 다양한 변화가 당업자에게 용이하게 명백할 것이며, 본원에서 정의된 일반적 원리는 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않는 다른 실시양태 및 용도에 적용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 개시된 실시양태로 제한되도록 의도되지 않으며, 이는 본원에 개시된 원리 및 특징과 모순되지 않는 최대 범위에 따른다. 이와 관련하여, 본 발명내의 특정 실시양태는 광범위하게 고려할 때 본 발명의 모든 이점을 나타내지 않을 수 있다.

Claims (22)

1종 이상의 수지, 및
- 150 내지 250 m2/g의 BET 표면적,
- 98.5 중량% 이상의 SiO2 함량, 및
- 0.5 중량% 이하의 Na2O 함량
을 갖는, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 15 중량%의 1종 이상의 침전 실리카
를 포함하는 경화된 또는 비경화된 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 450 μS/cm 이하의 전도도를 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 0.1 내지 14 ㎛의 평균 입도를 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 170 내지 200 m2/g의 BET 표면적을 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 99.0 내지 99.9 중량%의 SiO2 함량을 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 0.01 내지 0.5 중량%의 Na2O 함량을 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 1 내지 150 μS/cm의 전도도를 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 침전 실리카가 2 내지 8.5 ㎛의 평균 입도를 갖는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하는 비경화된 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1,300 내지 110,000의 중량평균 분자량을 갖는 1종 이상의 불포화 폴리에스테르 수지를 포함하는 비경화된 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 무기 안료 및/또는 1종 이상의 유기 안료를 추가로 포함하는 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수지가 경화된 겔 코트 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 폴리에스테르 수지를 포함하는 경화된 겔 코트 조성물.
상기 1종 이상의 실리카를 1종 이상의 불포화 폴리에스테르 수지와 조합하여 겔 코트 조성물을 형성한 후, 임의로는 상기 조성물을 경화시키는 것을 포함하는, 제1항에 따른 겔 코트 조성물의 제조 방법.
제14항에 있어서, 상기 조성물을 경화시키는 것을 포함하는, 겔 코트 조성물의 제조 방법.
제15항에 있어서, 상기 겔 코트 조성물을 물품에 도포한 후 경화시키는 것을 포함하는, 겔 코트 조성물의 제조 방법.
제16항에 있어서, 물품이 선박, 풍차, 수영장, 욕조, 샤워설비, 위생 도기, 탱크, 파이프, 탱크, 송수관, 연무 스택, 건축 패널, 배, 전기 부품, 항공기 부품 및 전자 부품으로 구성된 군으로부터 선택된 것인, 겔 코트 조성물의 제조 방법.
제1항에 따른 겔 코트 조성물로 코팅된 물품.
제18항에 있어서, 상기 겔 코트 조성물이 경화된 물품.
제19항에 있어서, 섬유-강화된 물품.
제19항에 있어서, 선박, 풍차, 수영장, 욕조, 샤워설비, 위생 도기, 탱크, 파이프, 탱크, 송수관, 연무 스택, 건축 패널, 배, 전기 부품, 항공기 부품, 및 전자 부품으로 구성된 군으로부터 선택된 물품.
제19항에 있어서, 겔 코트가 폴리에스테르 수지를 포함하는, 선박의 선체인 물품.
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