KR20090005177A - 알콕시실란 종결 중합체를 함유하는 투명 중합체 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 A) 하기 일반 화학식(1)의 1 이상의 말단 기를 갖는 알콕시실란 종결 중합체(A):
[화학식 1]
-A-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
(식 중, A는 -O-, -S-, -(R3)N-, -O-CO-N(R3)-, -N(R3)-CO-O-, -N(R3)-CO-NH-, -NH-CO-N(R3)- 및 -N(R3)-CO-N(R3)-로부터 선택되는 2가의 연결 기이고,
R1은 1-10개의 탄소 원자를 갖는, 선택적으로 할로겐 치환되는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐 또는 아릴 라디칼이고,
R2는 1-6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 총 2-10개의 탄소 원자를 갖는 ω-옥사알킬-알킬 라디칼이고,
R3은 수소, 선택적으로 할로겐 치환되는 환형, 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 C6 내지 C18 아릴 라디칼이고,
a는 0 내지 2의 정수이고, 그리고
m은 1 내지 6의 정수임)
B) 50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 건식(fumed) 또는 습식(precipitated) 실리카, 및 C) 0.05 중량% 이하의 아미노 화합물을 갖는 촉매를 포함함고, 다른 충전제를 포함하지 않는 중합체 혼합물(P)에 관한 것이다.
중합체 혼합물

Description

알콕시실란 종결 중합체를 함유하는 투명 중합체 혼합물{TRANSPARENT POLYMER MIXTURES WHICH CONTAIN ALKOXYSILANE-TERMINATED POLYMERS}
본 발명은 넓은 BET 표면적을 갖는 실리카 및 알콕시실란 종결 중합체를 포함하는 투명 중합체 블렌드에 관한 것이고, 아민 작용기가 없는 촉매 시스템에 관한 것이다.
반응성 알콕시실릴 기를 보유하는 중합체 시스템은 잘 확립되어 있다. 대기 수분의 존재 하에서, 이러한 알콕시실란 종결 중합체는 실온에서도 알콕시 기를 제거하면서 서로 축합될 수 있다. 알콕시실란 기의 양 및 이의 구조에 따라, 생성물은 대체로 장쇄 중합체(열가소성 물질), 비교적 넓은 메쉬의(wide-meshed) 3차원 네트워크(탄성중합체) 또는 고도로 가교된 시스템(열경화성 물질)이다.
당해 알콕시실란 종결 중합체는 특히 EP-A-269 819, EP-A-931 800, WO 00/37533, US 3,971,751, 및 DE 198 49 817에 기재되어 있는, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르 등과 같은 유기 골격을 갖는 중합체일 수 있거나, 또는 특히 WO 96/34030 및 US 5,254, 657에 기재되어 있는, 골격이 전체적으로 또는 적어도 부분적으로 유기실록산인 중합체일 수 있다.
이러한 종류의 실란 종결 중합체 시스템의 설계에 대한 무수한 가능성에 따 라, 비가교된 중합체 또는 중합체 함유 혼합물의 성질(점도, 융점, 용해도 등) 및 완전 가교된 조성물의 성질(경도, 탄성도, 인장 강도, 파단 신율, 내열성 등)이 사실 상 관용 기준으로 조정될 수 있다. 상응하게는 이러한 종류의 실란 종결 중합체 시스템의 용도에 대한 다양한 가능성이 존재한다. 따라서, 이는 예를 들어, 탄성중합체, 밀봉제, 접착제, 탄성 접착제 시스템, 경질 및 연질 폼, 임의의 매우 광범위한 코팅 시스템, 또는 인상재(impression) 화합물을 제조하는 데 사용될 수 있다. 이러한 생성물은 배합물의 조성에 따라, 임의의 형태, 예를 들어, 스프레딩, 분무, 푸어링(pouring), 프레싱, 나이핑(knifing) 등으로 적용될 수 있다.
접착제 및 밀봉제 분야에서의 특정한 흥미로운 응용 분야 중 하나는 경화 후 투명을 유지하는 배합물이다. 이러한 접착제 및 밀봉제를 위한 응용은 접착제 심(seam)이 보이지 않아야 하는 경우 또는 결합되는 성분의 색으로 인해 유색의 충전되는 접착제의 적합한 선택을 허용하지 않는 경우에서 필요하다. 본 투명 조성물의 추가 장점은 더 보편적으로 사용될 수 있다는 것이다. 착색된 조성물의 경우, 가능한 가장 광범위한 응용을 커버하기 위해 광범위한 색을 제공해야 할 필요성이 항상 존재한다. 접착제 본드와 관련하여 특히 높은 광학적 도전은 예를 들어, 유약 분야에서 문제가 된다.
투명 조성물은 투명을 유지하여야 한다. 현재까지는, 다수의 제품이 저장 및 광 노출 동안, 특히 UV 노출 하에서 명백한 후속 황변현상(yellowing)을 나타내었다. 이러한 황변현상은 배합물 내 1차 아민 화합물이 그 원인이다. 실릴화된 중합체의 전형적인 배합물의 경우, 주로 아미노실란의 형태로 아민이 첨가된다. 이러한 화합물은 접착 촉진제로서 작용하고, 경화를 위한 공촉매로서도 작용한다. 이러한 조성물의 예는 EP 1041119 A에 기재되어 있다.
백악으로 충전된 조성물에서, 황변현상은 다수의 경우에서 배합에 의해 보상될 수 있거나 또는 단순히 일어나지 않는다. 투명 조성물에서, 황변현상을 마스킹하는 임의의 가능성은 거의 없다. 황변현상에 대한 중첩(superimposition)의 목적을 위해, 염료(보통 푸른색 계통 염료)의 첨가를 통상적으로 실행한다. 그러나, 이는 한정된 방법에만 효과적인데, 더 심각한 황변현상이 갈색으로도 변할 수 있는 "녹색 틴트"를 생성할 수 있기 때문이다.
본 발명은,
A) 하기 일반 화학식(1)의 1 이상의 말단 기를 갖는 알콕시실란 종결 중합체(A)
-A-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
(식 중, A는 -O-, -S-, -(R3)N-, -O-CO-N(R3)-, -N(R3)-CO-O-, -N(R3)-CO-NH-, -NH-CO-N(R3)- 및 -N(R3)-CO-N(R3)-로부터 선택되는 2가의 연결 기이고,
R1은 1-10개의 탄소 원자를 갖는, 선택적으로 할로겐 치환되는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐 또는 아릴 라디칼이고,
R2는 1-6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 총 2-10개의 탄소 원자를 갖는 ω-옥사알킬-알킬 라디칼이고,
R3은 수소, 선택적으로 할로겐 치환되는 환형, 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 C6 내지 C18 아릴 라디칼이고,
a는 0 내지 2의 정수이고, 그리고
m은 1 내지 6의 정수임)
B) 50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 건식(fumed) 또는 습식(precipitated) 실리카, 및
C) 0.05 중량% 이하의 아미노 화합물을 갖는 촉매
를 포함하고, 다른 충전제를 포함하지 않는 중합체 블렌드(P)를 제공한다.
중합체 블렌드(P)는 투명하다. 투명 중합체 블렌드(P)에서, 매우 높은 투명도의 시스템을 제조하면서 매우 광범위한 범위의 실리카를 이용할 수 있다는 사실을 발견하였다. 대조적으로 다른 중합체의 경우에서는, 더 구체적으로는 특히 코팅된 실리카, 보통 300 m2/g 이상의 높은 BET 표면적을 갖는 것을 사용할 필요가 있다.
또한, 중합체 블렌드(P)는 저장 및 광 노출 시에 황변 현상을 나타내지 않는다.
알콕시실란 종결 중합체(A)는 특히 m이 1인 경우 매우 높은 반응성을 가지기 때문에, 공촉매로서 아민 또는 아미노실란을 사용하지 않을 수 있다.
중합체 블렌드(P)는 단일 성분 또는 이성분 배합물로 제공될 수 있다. 이성분 중합체 블렌드(P)에서, 중합체(A)는 베이스 성분으로서 실리카(B)와 혼합되고, 촉매(C)는 경화성 성분 내에 배합되는 것이 바람직하다. 단일 성분 경화를 나타내는 중합체 블렌드가 특히 바람직하다.
중합체 블렌드(P)는 0.01 중량% 이하의 아미노 화합물, 더 특히 아미노 화합물이 없는 촉매를 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 포함되는 아미노 화합물은 1차, 2차 또는 3차 아민이고, 중합체(A)의 경화에 대해 촉매 효과를 가질 수 있거나 또는 공촉매로서 첨가된다. 전형적으로 이는 강 염기성 화합물, 예컨대 트라이에틸아민, 트라이부틸아민, 사이클로헥실아민, 1,4-다이아자바이사이클로[2.2.2]옥탄, 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0]운데스-7-엔 또는 아미노실란, 예컨대 아미노프로필트라이메톡시실란, 아미노프로필트라이에톡시실란 또는 N-아미노에톡시아미노프로필트라이메톡시실란이다.
사용될 수 있는 알콕시실란 종결 중합체(A)의 주쇄는 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 평균 쇄 길이는 비가교성 혼합물 및 경화된 조성물 모두에서 특정의 목적하는 성질에 따라 임의적으로 적합화될 수 있다. 이는 상이한 빌딩 블록으로 구성될 수 있다. 이러한 빌딩 블록은 전형적으로 폴리실록산, 폴리실록산-우레아/우레탄 공중합체, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아마이드, 폴리비닐 에스테르 또는 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리부타디엔, 에틸렌-올 레핀 공중합체 또는 스티렌-부타디엔 공중합체이다. 물론 상이한 주쇄를 갖는 중합체의 임의의 목적하는 혼합물 또는 배합물을 사용할 수도 있다.
일반 화학식 (1)의 실란 말단을 갖는 중합체(A)를 제조하기 위해, 다수의 공지된 가능성이 존재하고, 더 구체적으로 하기를 포함한다:
● 일반 화학식 (1)의 기를 보유하는 불포화 단량체가 참여하는 공중합 반응. 이러한 단량체의 예는 비닐트라이메톡시실란, 비닐메틸다이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸트라이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸메틸다이메톡시실란 또는 해당 에톡시실릴 화합물을 포함할 것이다.
● 열가소성 물질, 예컨대, 폴리에틸렌 상으로의 일반 화학식 (1)의 기를 보유하는 불포화 단량체의 그래프트 첨가. 이러한 단량체의 예는 비닐트라이메톡시실란, 비닐메틸다이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸트라이메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸메틸다이메톡시실란 또는 해당 에톡시실릴 화합물을 포함할 것이다.
● 보통 백금 촉매반응을 이용하는, 불포화, 말단 또는 내부 이중 결합과 다이메톡시메틸실란, 다이에톡시메틸실란, 트라이메톡시메틸실란 또는 트라이에톡시실란과 같은 H-실란의 수소규소화 반응.
● 예비중합체(A1)와 하기 일반 화학식 (2)의 1 이상의 유기실란(A2)의 반응:
C-B-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
(식 중, R1, R2, R3, m 및 a는 전술한 정의를 가지고,
B는 산소, 질소 또는 황 원자이고, 그리고
C-B-는 예비중합체(A1)의 적합한 작용성 기에 대해 반응성인 작용기를 나타냄)
예비중합체(A1)가 그 자체로 2 이상의 빌딩 블록(A11, A12)으로 구성되는 경우, 완성된 중합체(A)를 얻기 위해 반드시 예비중합체(A1)를 이러한 빌딩 블록(A11, A12)으로부터 먼저 제조하고, 그 후 이를 실란(A2)과 반응시킬 필요는 없다. 여기서 예를 들어, 1 이상의 빌딩 블록(A11, A12)을 실란(A2)과 먼저 반응시킨 다음, 단지 생성된 화합물을 나머지 빌딩 블록(A11, A12)과 반응시킴으로써 반응 단계를 역으로 하여 완성된 중합체(A)를 얻을 수도 있다. 빌딩 블록(A11, A12)으로 구성되는 예비중합체(A1)의 예는 폴리아이소시아네이트(빌딩 블록 A11) 및 또한 폴리올(빌딩 블록 A12)으로부터 제조될 수 있는 OH-, NH- 또는 NCO-종결된 폴리우레탄 및 폴리우레아이다.
일반 화학식 (1)의 실란 말단을 갖는 바람직한 중합체(A)는 실란 종결 폴리에테르 및 폴리우레탄, 더 바람직하게는 폴리에테르이고, 이들은 일반 화학식 (4)의 유기실란(A2) 및 예비중합체(A1)로부터 제조된다.
중합체(A)의 제조의 하나의 바람직한 양식은 하기 일반 화학식 (3)의 실란으로부터 선택되는 실란(A2)를 사용한다:
OCN-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
(식 중, R1, R2, R3 및 a는 상술한 정의를 가지고, m은 1 또는 3임)
중합체(A)의 제조에 있어서, 모든 반응 단계에 관여하는 모든 아이소시아네이트 반응성 기 및 모든 아이소시아네이트 기의 농도 및 반응 조건은 중합체 합성의 과정에서, 모든 아이소시아네이트가 반응에 의해 소비되도록 선택되는 것이 바람직하다. 따라서, 완성된 중합체(A)는 아이소시아네이트가 없는 것이 바람직하다.
중합체(A)를 제조하기 위해 특히 적합한 폴리올은 문헌에서 광범위하게 기재된 종류의 방향족 및 지방족 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올이다. 그러나 대체로 1 이상의 OH 작용기를 갖는, 모든 중합체, 올리고머 또는 단량체 알코올을 사용할 수 있다.
R1은 1-6개의 탄소 원자를 갖는 페닐 라디칼 또는 알킬 또는 알케닐 라디칼, 더 특히 메톡시, 에톡시 또는 비닐 라디칼이 바람직하다.
R2는 1-3개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 더 특히 메톡시 또는 에톡시 라디칼이 바람직하다.
R3은 수소, 1-6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 라디칼 또는 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼, 더 특히 메톡시, 에톡시 또는 n-프로필 라디칼이 바람직하다.
m은 1 또는 3이 바람직하다.
50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 실리카(B)는 보강 충전제로서도 지칭된다. 실리카(B)는 친수성일 수 있거나, 또는 예를 들어, 유기실란, 유기실라잔 또는 유기실록산으로의 처리, 또는 하이드록실기를 알콕시기로의 에테르화에 의해 소수성화될 수 있다.
소수성화된 실리카(B)가 특히 바람직하다. 실리카(B)의 BET 표면적은 바람직하게는 100 m2/g 이상, 바람직하게는 500 m2/g 이하, 더 특히 250 m2/g 이하이다.
사용되는 촉매(C)는 축합 촉매가 바람직하다. 바람직한 촉매(C)는 주석 화합물, 예컨대, 다이부틸주석 다이라우레이트, 다이부틸주석 말레에이트, 다이부틸주석 다이아세테이트, 다이부틸주석 다이옥타노에이트, 다이부틸주석 아세틸아세토네이트, 다이부틸주석 옥사이드, 또는 다이옥틸주석의 해당 화합물; 또는 티타네이트, 지르코늄, 하프늄, 아연, 붕소, 알루미늄, 비스무트 등과 같은 전이 금속의 루이스 산 화합물이다.
또한, 카복실산, 인산 및 이의 부분 에스테르, 아인산 및 이의 부분 에스테르, 톨루엔술폰산 또는 무기산도 그 예이다.
다양한 촉매는 순수 형태 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
촉매는 스스로 또는 열화를 통해 발색기(chromophoric group)를 형성할 수 있는 잔기가 제거된 것이 바람직하다.
중합체 블렌드(P)에서, 알콕시실란 종결 중합체(A)의 분율은 바람직하게는 10-90 중량%, 더 바람직하게는 20-70 중량%, 더 특히 30-50 중량%이다. 실리카(B) 의 분율은 바람직하게는 0.1-25 중량%, 더 바람직하게는 2-20 중량%, 더 특히 5-15 중량%이다. 촉매(C)의 분율은 바람직하게는 0.01-10 중량%, 더 바람직하게는 0.1-5 중량%, 더 특히 0.1-2 중량%이다.
중합체 블렌드(P)는 수분 제거제(water scavengers) 및 실란 가교제를 포함할 수 있고, 일반적으로 비닐실란, 예컨대 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐메틸다이메톡시실란, O-메틸카바메이토메틸메틸다이메톡시실란, O-메틸카바메이토메틸트라이메톡시실란, O-에틸카바메이토메틸메틸다이에톡시실란, O-에틸카바메이토메틸트라이에톡시실란, 알킬알콕시실란 또는 추가 유기작용성 실란이 그 예이다.
수분 제거제 및 실란 가교제는 중합체 블렌드(P) 중 바람직하게는 0.1%-10 중량%, 더 바람직하게는 0.5-2 중량%의 농도로 사용된다.
중합체 블렌드(P)는 가소제를 포함할 수 있고, 프탈레이트 에스테르, 예컨대, 다이옥틸 프탈레이트, 다이아이소옥틸 프탈레이트, 다이운데실 프탈레이트, 아디프산 에스테르, 예컨대, 다이옥틸 아디페이트, 벤조산 에스테르, 글리콜 에스테르, 인산 에스테르, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리스티렌, 폴리부타디엔, 폴리아이소부텐, 파라핀계 탄화수소, 고급, 분지형 탄화수소 등이 그 예이다.
가소제는 중합체 블렌드(P) 중 최대 50 중량%의 농도로 사용되는 것이 바람직하다.
중합체 블렌드(P)는 통상의 알콕시-가교 단일 성분 조성물에서 사용되는 것으로 공지된 종류의 광 안정화제, 예를 들어, HALS 안정화제로 공지된 것, 살균제, 방염제, 안료 등을 더 포함할 수 있다.
비가교성 중합체 블렌드(P) 및 경화된 조성물 모두에서 특히 목적하는 프로파일의 성질을 생성하기 위해, 상기 첨가제를 사용하는 것이 바람직하다.
중합체 블렌드(P)의 경우, 접착제, 밀봉제 및 조인트-실러, 표면 코팅제의 영역에서, 그리고 또한 인상재 화합물 및 몰딩의 제조에서 무수한 다른 응용이 존재한다.
본 명세서에서, 중합체 블렌드(P)는 예를 들어, 미네랄 기재, 금속, 플라스틱, 유리, 세라믹 등과 같은 무수한 다른 기재에 대해 적합하다.
상기 화학식 내 모든 기호는 각 경우에서 서로 독립적으로 정의를 가진다. 모든 화학식에서 규소 원자는 4가이다.
하기 실시예에서, 달리 표시하지 않는다면, 모든 양 및 퍼센트는 중량에 의한다.
실시예 1a
단일 성분 배합물의 제조
25℃에서 PC-Laborsystem의 2개의 크로스-암 혼합기를 구비한 실험실 플래너터리 혼합기 내에서 GENIOSIL® XL10(Wacker Chemie AG) 10.0 g과 Wacker Chemie AG로부터 상표명 GENIOSIL® STP-E10 및 GENIOSIL® STP-E15로 입수 가능한 각각의 실란 종결 폴리에테르 425 g를 혼합하고, 소수성화된 실리카 HDK® H18(Wacker Chemie AG) 90 g이 균질하게 분포될 때까지 교반하였다. 후속적으로 글리시딜옥시프로필트라이메톡시실란(GENIOSIL® GF80 - Wacker Chemie AG) 20 g 및 TINUVIN® 292 (Ciba AG) 10 g을 1분동안 200 rpm으로 도입하였다. 마지막으로 다이부틸주석 다이라우레이트(Merck) 20 g을 1분 동안 200 rpm에서 분산시켰고, 이 혼합물을 부분 진공하(대략 100 mbar)에서 2분 동안 600 rpm 및 1분 동안 200 rpm으로 균질화하였고, 교반하여 기포를 제거하였다.
이 배합물을 310 ml의 PE 카트리지로 분배하였고, 25℃에서 1일 동안 저장하였다.
비교예 1b (비발명)
실시예 1a와 같이 제조하였고, 마지막 단계에서 다이부틸주석 다이라우레이트 이외에, 아미노프로필트라이메톡시실란(GENIOSIL® GF96 - Wacker Chemie AG) 10 g을 더 도입하였다 .
기계적 성질의 결정
시료를 2 mm의 폭을 갖는 밀링된 Teflon® 플라크 상으로 코팅하였고, 23℃ 및 50 상대 습도에서 2주 동안 경화하였다.
기계적 성질은 DIN 53504(인장 시험) 및 DIN 53505(쇼어 A 경도)에 따라 결정된다.
UV 저장
UV 저장 하에서 황변현상의 결정은 Osram으로부터 UV 램프(Ultra-Vitalux® 300W)를 이용하여 비냉각식 조명 챔버에서 수행된다. 챔버 내 온도는 50-60℃이다.
수치는 표 1에 나타낸다:
실시예 실시예 1a 비교예 1b*
GENIOSIL STP-E10 42.5% 42.0%
GENIOSIL STP-E15 42.5% 42.0%
GENIOSIL XL 10 1.0% 1.0%
HDK H 18 9.0% 9.0%
GENIOSIL GF 80 2.0% 2.0%
TINUVIN 292 1.0% 1.0%
DBTL 2.0% 2.0%
GENIOSIL GF 96 1.0%
외관 투명 투명, 연한 황색
스킨오버 시간 70 분 11 분
UV 1주 후 막 투명 황색을 띰
DIN 53504 및 DIN 53505에 따른 가황물(vulcanisate)
계수 S1 (N/mm2) 1.31 1.31
쇼어 A 46 46
파단 신율 S1 (%) 159 175
파단 강도 S1 (N/mm2) 1.8 2
* 비발명
실시예 2
이성분 배합물의 제조
실시예 1에서 기재한 바와 같은 동일한 방식으로 배합물을 제조한다. 그러나, 여기서, 베이스 성분 및 경화성 성분은 서로 독립적으로 제조된다. 시편의 제조 목적을 위한 성분의 혼합을 Hauschild로부터의 SpeedMixer®에서 수행하였다―이 목적을 위해 혼합물 50 g을 1분동안 3000 회전으로 혼합하였고, 혼합물을 즉시 가공하였다.
수치는 표 2에 표시한다:
실시예 2a 2b 2c* 2d*
베이스 성분
GENIOSIL STP-E10 24.8%
GENIOSIL STP-E15 24.7% 49.5% 47.5% 48.5%
GENIOSIL XL 10 1.0% 1.0% 1.0% 1.0%
HDK H 18 7.5% 7.5% 7.5% 7.5%
GENIOSIL GF 80 1.0% 1.0% 1.0% 1.0%
GENIOSIL GF 91 2.0%
GENIOSIL GF 96 1.0%
경화성 성분
폴리에테르 가소제 29.9% 30.0% 30.0% 30.0%
증류수 0.5% 0.5% 0.5% 0.5%
Tinuvin 292 1.0% 1.0% 1.0% 1.0%
DBTL 2.0% 2.0% 2.0% 2.0%
부틸 포스페이트 0.1%
HDK H 18 7.5% 7.5% 7.5% 7.5%
투명 투명 투명, 연한 황색 투명
가사시간 76분 46분 5분 11분
UV 1주 후 막 투명 투명 황색-오렌지색 황색
DIN 53504 및 DIN 53505에 따른 가황물
계수 S1 (N/mm2) 1.19 1.30 1.80 1.59
쇼어 A 42 43 46 47
파단 신율 S1 (%) 238 200 107 135
파단 강도 S1 (N/mm2) 2.6 2.2 1.9 2.0
* 비발명
기계적 성질의 결정
시료를 2 mm의 폭을 갖는 밀링된 Teflon® 플라크 상으로 코팅하였고, 23℃ 및 50 상대 습도에서 2주 동안 경화하였다.
기계적 성질은 DIN 53504(인장 시험) 및 DIN 53505(쇼어 A 경도)에 따라 결정된다.
UV 저장
UV 저장 하에서 황변현상의 결정은 Osram으로부터 UV 램프(Ultra-Vitalux® 300W)를 이용하여 비냉각식 조명 챔버에서 수행된다. 챔버 내 온도는 50-60℃이다.
[발명의 효과]
본 발명의 투명 중합체 혼합물은 저장 및 광 노출 동안, 특히 UV 노출 하에서 후속 황변현상을 보여주지 않는다. 또한, 본 투명 조성물은 가능한 가장 광범위한 응용을 커버하기 위해 광범위한 색을 제공해야 할 필요성이 없기 때문에, 더 보편적으로 사용될 수 있다.

Claims (7)

  1. A) 하기 일반 화학식(1)의 1 이상의 말단 기를 갖는 알콕시실란 종결 중합체(A)
    [화학식 1]
    -A-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
    (식 중, A는 -O-, -S-, -(R3)N-, -O-CO-N(R3)-, -N(R3)-CO-O-, -N(R3)-CO-NH-, -NH-CO-N(R3)- 및 -N(R3)-CO-N(R3)-로부터 선택되는 2가의 연결 기이고,
    R1은 1-10개의 탄소 원자를 갖는, 선택적으로 할로겐 치환되는 알킬, 사이클로알킬, 알케닐 또는 아릴 라디칼이고,
    R2는 1-6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 총 2-10개의 탄소 원자를 갖는 ω-옥사알킬-알킬 라디칼이고,
    R3은 수소, 선택적으로 할로겐 치환되는 환형, 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 C6 내지 C18 아릴 라디칼이고,
    a는 0 내지 2의 정수이고, 그리고
    m은 1 내지 6의 정수임)
    B) 50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 건식(fumed) 또는 습식(precipitated) 실리카, 및
    C) 0.05 중량% 이하의 아미노 화합물을 갖는 촉매
    를 포함하고, 다른 충전제를 포함하지 않는 중합체 블렌드(P).
  2. 제1항에 있어서, 상기 알콕시실란 종결 중합체(A)의 주쇄는 폴리실록산, 폴리실록산-우레아/우레탄 공중합체, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아마이드, 폴리비닐 에스테르 또는 폴리올레핀, 폴리부타디엔, 에틸렌-올레핀 공중합체 또는 스티렌-부타디엔 공중합체, 및 상이한 주쇄를 갖는 중합체의 혼합물과 배합물로부터 선택되는 중합체로 구성되는 중합체 블렌드(P).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체(A)가 하기 일반 화학식 (3)의 실란과 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 얻을 수 있는 중합체 블렌드(P):
    [화학식 3]
    OCN-(CH2)m-SiR1 a(OR2)3-a
    (식 중, R1, R2, R3 및 a는 제1항에서 정의된 바와 같고, m은 1 또는 3임)
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 1-3개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 중합체 블렌드(P).
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, m이 1인 중합체 블렌드(P).
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실리카(B)가 유기실란, 유기실라잔 또는 유기실록산으로의 처리 또는 하이드록실기를 알콕시기로의 에테르화에 의해 소수성화된 중합체 블렌드(P).
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매(C)가 주석 화합물, 전이 금속 티타네이트, 지르코늄, 하프늄, 아연, 붕소, 알루미늄 및 비스무트의 루이스 산 화합물, 카복실산, 인산, 인산의 부분 에스테르, 아인산, 아인산의 부분 에스테르, 톨루엔술폰산 및 무기산으로부터 선택되는 중합체 블렌드(P).
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