KR20080094912A

KR20080094912A - 유중수형 유화 선스크린 화장료

Info

Publication number: KR20080094912A
Application number: KR1020087019859A
Authority: KR
Inventors: 요시히토 다카쿠라; 가즈히로 야마구치
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2006-02-20
Filing date: 2007-02-19
Publication date: 2008-10-27
Also published as: TW200803905A; US20090017081A1; JP2007217380A; AU2007218768B2; TWI374754B; KR101354795B1; WO2007097275A1; EP1997474A4; JP5240967B2; EP1997474A1; CN101389306A; AU2007218768A1; CN101389306B

Abstract

본 발명은 우수한 자외선 차폐 효과를 충분히 발휘하고 또한 시간 경과에 따른 변색 방지·억제 안정성도 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것으로, (a) 소수화처리를 실시한, 산화티탄 및/또는 산화아연을 1~30 질량%, (b) 페닐벤즈이미다졸설폰산을 0.1~10 질량%, (c) 트리에탄올아민을 (b)성분에 대해서 50 질량% 이상, 및 (d) 트리메틸실록시규산을 0.1~10 질량% 함유하고, 또한 목적에 의해 (e) 실리콘계 계면활성제를 0.01~20 질량% 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

유중수형 유화 선스크린 화장료{WATER-IN-OIL EMULSION TYPE SUNSCREEN PREPARATION}

본 발명은 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 자외선 방어능이 우수하고, 또한 시간 경과에 따른 변색 방지·억제 안정성이 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다.

통상, 선스크린 화장료에는 피부로의 자외선 조사를 차단하여 높은 SPF(Sun Protection Factor) 값을 수득하기 위해, 자외선 흡수제를 배합하거나 자외선 산란제(산화아연, 이산화티탄 등)를 배합하고 있다(예를 들어, 일본 공개특허공보 평10-120543호, 일본 공표특허공보 2002-521417호 참조).

페닐벤즈이미다졸설폰산은 범용의 자외선 흡수제이지만, 유중수형 선스크린 화장료에서 소수화처리를 실시한 자외선 산란제(산화아연, 이산화티탄 등)와 병용함으로써 시간 경과에 따라 변색된다는 문제점이 발생한다.

(발명이 해결하고자 하는 과제)

본 발명은 상기 종래의 문제점을 해소하고 우수한 자외선 차폐 효과를 충분히 발휘하고, 또한 시간 경과에 따른 변색 방지·억제 안정성이 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 실시한 바, 페닐벤즈이미다졸설폰산을 중화하여 수상에 용해할 때, 트리에탄올아민으로 중화하여 유상(외상)에 피막제로서 트리메틸실록시규산을 배합함으로써 우수한 자외선 차폐 효과와 시간 경과에 따른 변색 방지·억제 효과를 안정시켜 수득할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 (a) 소수화처리를 실시한 산화티탄 및/또는 산화아연을 1~30 질량%, (b) 페닐벤즈이미다졸설폰산을 0.1~10 질량%, (c) 트리에탄올아민을 (b)성분에 대해서 50 질량% 이상, 및 (d) 트리메틸실록시규산을 0.1~10 질량% 함유하는 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은, 추가로 (e) 실리콘계 계면활성제를 0.01~20 질량% 함유하는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.

또한 본 발명은 실질적으로 착색 안료를 함유하지 않는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.

(발명의 효과)

본 발명에 의해, 자외선 흡수제가 갖는 우수한 자외선 방어 효과를 충분히 발휘하고, 또한 시간 경과에 따른 변색 방지·억제 안정성도 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료가 제공된다.

(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)

이하, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료에 대해서 상술한다.

본 발명에 사용되는 (a)성분으로서의 소수화 처리를 실시한, 이산화티탄 및/또는 산화아연은 자외선 산란제이고, 소수화처리를 실시함으로써 효율 좋게 유상(외상) 중에 분산된다.

자외선 산란 효과의 점에서 이산화티탄, 산화아연은 미립자 형상으로 조제된 것이 바람직하다. 미립자 이산화티탄으로서는 바람직하게는 평균 1차 입자 직경이 1~30 ㎚, 보다 바람직하게는 20 ㎚ 이하의 것을 들 수 있다. 또한 미립자 산화아연으로서는 평균 1차 입자 직경이 1~40 ㎚, 보다 바람직하게는 30 ㎚ 이하인 것을 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.

소수화 처리의 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 공지의 방법으로 처리할 수 있다. 예를 들어, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산·디메틸폴리실록산코폴리머, 디메틸폴리실록산 등의 실리콘류를 사용한 처리; 옥틸트리에톡시실란, 헥실트리메톡시실란 등의 실란 화합물을 사용한 처리; 팔미틴산, 스테아린산 등의 지방산을 사용한 처리; 상기 지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류 금속염 등을 사용한 금속 비누 처리; 퍼플루오로 알킬인산 디에탄올아민염, 퍼플루오로알킬트리메톡시실란 등을 사용한 불소 처리 등이 사용된다.

소수화처리를 실시한 이산화티탄으로서는 예를 들어 「TTO-S-4」, 「TTO-V-4」[모두 이시하라산교(주) 제조], 「MT-100TV」, 「MT-014V」[모두 테이카(주) 제조] 등을 시판품으로서 들 수 있고, 또한 소수화처리를 실시한 산화아연으로서는 예를 들어 「FZO-50」[이시하라산교(주) 제조], 「WSX-MZ-700」[테이카(주) 제조], 「Z-Cote HP-1」[바스프(BASF)샤 제조] 등을 시판품으로서 들 수 있고, 이들을 바람직하게 사용할 수 있다.

(a)성분의 배합량은 본 발명 화장료에 대해 0.2~30 질량% 이고, 바람직하게는 1~25 질량%, 보다 바람직하게 10.1~25 질량%이다. 배합량이 0.2 질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과가 수득되지 않고, 한편 30 질량% 초과에서는 시간 경과에 따른 변색과 뻑뻑함으로 대표되는 사용성의 악화가 염려된다. 또한 (a)성분의 배합량이 10.1 질량% 이상에서는 매우 높은 자외선 방어 효과가 수득되지만, (b)성분(후술)과의 병용에 의한 변성도 현저한 것이 된다. 본 발명에서는 후술한 바와 같이, (b)성분을 트리에탄올아민염으로서 배합[=(c)성분 배합]함으로써, 또한 피막제로서 특히 (d)성분을 사용함으로써, (a)성분을 이와 같이 고배합한 경우이어도, 상술한 변색 발생을 미연에 안정적으로 방지·억제할 수 있다. 또한, (a)성분으로서 소수화 산화아연을 사용한 경우, 소수화이산화티탄을 사용한 경우에 비해, (b)성분과의 병용에 의한 시간 경과에 따른 변색이 보다 강한 것이 되지만, 본 발명에서는 이와 같은 경우에도 (c)성분의 배합, 또한 (d)성분의 배합에 의해, 변색을 안정시켜 효과적으로 방지·억제할 수 있다.

(b)성분으로서의 페닐벤즈이미다졸설폰산은 자외선 방어제이고, 예를 들어 「네오·헬리오판·하이드로(Neo Heliopan Hydro)」[심라이즈(Symrise)사 제조], 「유소렉스232(Eusolex 232)」[머크(Merck)사 제조] 등으로서 시판되고 있고, 이들을 바람직하게 사용할 수 있다.

(b)성분의 배합량은 본 발명 화장료에 대해서 0.1~10 질량%이고, 바람직하게는 1~5 질량%이다. 배합량이 0.1 질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과가 수득되지 않고, 한편 10 질량% 초과에서는 시간 경과에 따른 변색을 완전히 억제할 수 없는 것이 염려된다.

(c)성분으로서의 트리에탄올아민은 (b)성분의 중화제이다. (a)성분과 (b)성분을 병용한 경우, 계의 변색을 일으키기 쉽지만, (c)성분을 배합하여 (b)성분을 트리에탄올아민염으로서 사용함으로써, 이러한 변색의 발생을 미연에 효과적으로 방지·억제할 수 있다. 특히 (a)성분으로서 산화아연을 사용한 경우, 이산화티탄을 사용한 경우에 비해 변색의 정도가 강해지기 쉽지만, 이와 같은 경우에도 (c)성분을 배합하여 (b)성분을 트리에탄올아민염으로써 사용함으로 하여, 변색을 효과적으로 방지·억제할 수 있다.

(c)성분의 배합량은 (b)성분에 대해서 50 질량% 이상이고, 바람직하게는 55 질량% 이상, 보다 바람직하게는 60 질량% 이상이다. 배합량이 (b)성분에 대해서 50 질량% 미만에서는 충분히 (b)성분을 완전히 중화시킬 수 없어, 결정 석출이 염려된다. (c)성분의 배합량의 상한값은 특별히 한정되는 것은 아니지만, (b)성분의 중화만이라면 pH 상승 등의 점을 고려하면, 일반적으로 (b)성분에 대해서 65 질량% 이하 정도로 하는 것이 바람직하다.

(d)성분으로서의 트리메틸실록시규산은 피막제로서의 유용성(油溶性) 고분자이고, 예를 들어 「X-21-5249」[신에츠 가가쿠 고교(주) 제조] 등으로서 시판되고 있고, 이들을 바람직하게 사용할 수 있다.

(d)성분의 배합량은 본 발명 화장료에 대해 0.1~10 질량%이고, 바람직하게는 0.5~5 질량%이다. 배합량은 0.1 질량% 미만에서는 충분한 변색 방지·억제 효과가 수득되지 않고, 한편 10 질량% 초과에서는 뻑뻑함이나 피막감(皮膜感)으로 대표되는 사용성의 악화가 염려된다.

본 발명에서는 또한, 유화제로서 (e)실리콘계 계면활성제를 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘계 계면활성제로서는 유중수형 유화 타입의 계(系)에 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘[「KF-6012」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG/PPG-20/20 디메티콘[「BY22-008M」;도레·다우코닝·실리콘(주) 제조], 라우릴 PEG/PPG-18 메티콘[「5200 Formulation Aid」;도레·다우코닝(주) 제조], PEG/PPG-19/19 디메티콘[「5330 Fluid」; 도레·다우코닝(주) 제조], PEG/PPG-15/15 디메티콘(「5330 Fluid」; 도레·다우코닝(주) 제조] 등을 들 수 있다.

폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-11 메틸에테르디메티콘[「KF-6011」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 디메티콘[「KF-6013」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-3 디메티콘[「KF-6015」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 메틸에테르디메티콘[「KF-6016」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-10 디메티콘[「KF-6017」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-11 메틸에테르디메티콘[「KF-6018」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 디메티콘[「KF-6019」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-12 디메티콘[「SH3771M」,「SH3772M」,「SH3773M」,「SH3775M」등. 도레·다우코닝(주) 제조] 등을 들 수 있다.

실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6028」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조]를 들 수 있다.

알킬 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-10/3올레일에테르디메티콘[「KF-6026」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6038」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 디메티콘[디메티콘/(PEG-10/15)]크로스폴리머[「KSG-210」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 시클로메티콘·PEG-12디메티콘디메티콘크로스폴리머[「9011 실리콘엘라스토머블렌드」;도레·다우코닝·실리콘(주) 제조]를 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 미네랄 오일·PEG-15라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-310」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 이소도데칸·PEG-15 라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-320」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 트리옥타노인·PEG-15라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-330」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 스쿠알란·PEG-15라우릴디메티콘크로스폴리머·PEG-10라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-340」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

분기형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 폴리글리세릴-3 디실록산디메티콘[「KF-6100」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6104」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 디메티콘·(디메티콘/폴리글리세린-3)크로스폴리머[「KSG-710」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 미네랄 오일·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-810」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 이소도데칸·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-820」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 트리옥타노인·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-830」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 스쿠알란·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-840」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

알킬기 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 라우릴폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6105」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.

그 중에서도 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체 등이 바람직하게 사용된다.

(e)성분의 배합량은 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 0.01 질량%로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5 질량% 이상이다. 또한 상한값은 20 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 배합량이 0.01 질량% 미만에서는 화장료의 안정성이 나빠지는 경향이 보이고, 한편 배합량이 20 질량%를 크게 초과하는 경우에는 끈적거림이 발생하여 사용감이 나빠지는 경향이 있다.

또한, 본 발명에서는 염착성(染着性)의 점에서, 착색 안료(예를 들어, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 산화크롬, 군청, 감청, 카본 블랙 등)을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 유상(외상)을 20~80 질량%, 수상(내상)을 80~20 질량%로 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 화장료에는 상기 성분 이외에 본 발명의 목적·효과를 손상시키지 않는 한, 통상 화장품에 사용되는 다른 성분을 필요에 따라서 적절하게 배합할 수 있다. 이와 같은 성분으로서는 수용성 고분자, 유용성 고분자[상기 (d)성분 이외], 고분자 분말, 유화제[상기 (e) 성분 이외], 왁스류, 알콜류, 액체 유지, 에스테르유, 탄화수소유, 실리콘유, 지방산, 고급알콜, 지방산 에스테르, 약제, 자외선 흡수제[상기 (b)성분 이외], 자외선 산란제[상기 (a)성분 이외], 유기 변성 점토광물 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

수용성 고분자로서는 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산[이하, 「AMPS」로 약기함]의 호모폴리머, 또는 코폴리머를 들 수 있다. 코폴리머는 비닐피롤리돈, 아크릴산 아미드, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 히드록시에틸 등의 코폴리머 등으로 이루어진 코폴리머이다. 즉, AMPS 호모폴리머, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 나트륨/AMPS 공중합체 등이 예시된다.

또한, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산 암모늄, 폴리아크릴산 나트륨, 아크릴산 나트륨/아크릴산 알킬/메타크릴산 나트륨/메타크릴산 알킬 공중합체, 카라기난, 펙틴, 만난, 커드란, 콘드로이친 황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산 나트륨, 트라간트검, 크산탄검, 무코이틴 황산, 히드록시에틸구아검, 카르복시메틸구아검, 구아검, 덱스트란, 케라토 황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등이 예시된다.

유용성 고분자[상기 (d)성분 이외]로서는 알킬 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘이 예시된다.

고분자 분말로서는 디메티콘크로스폴리머(디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리에틸렌, 폴리메타크릴산 메틸 등이 예시된다.

왁스류로서는 예를 들어 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 조조바 왁스 등이 예시된다.

유화제[상기 (e)성분 이외]로서는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 등이 예시된다.

알콜류로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 등의 고급 알콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 다가 알콜 등이 예시된다.

액체 유지로서는 예를 들어 아보카드유, 동백유, 터틀유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 살구 기름, 소맥배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 사플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 차실유, 비자나무유, 쌀겨유, 뽕나무유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등이 예시된다.

에스테르유로서는 예를 들어, 미리스틴산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 이소노난산 이소노닐, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 말산 디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메티롤프로판, 트리이소스테아린산 트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미틴산 글리세린, 트리이소스테아린산 트리메티롤프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레인산 올레일, 아세토글리세라이드, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 아디핀산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디핀산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산2-헥실데실, 팔미틴산2-헥실데실, 아디핀산2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 숙신산2-에틸헥실, 시트르산 트리에틸 등이 예시된다.

탄화수소유로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 셀레신, 스쿠알렌, 바세린, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭쉬 왁스 등이 예시된다.

실리콘유로서는 디메틸폴리실록산, 옥타메틸실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등이 예시된다.

지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 아라키돈산 등이 예시된다.

고급 알콜로서는 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 아랄킬 알콜, 바틸 알콜, 키밀 알콜, 카르나빌 알콜, 세릴 알콜, 콜리야닐 알콜, 미리실 알콜, 락세릴 알콜, 엘라이딜 알콜, 이소스테아릴글리세릴에테르, 옥틸 알콜, 트리아콘틸 알콜, 셀라킬 알콜, 세토스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 라놀린 알콜, 수첨 라놀린 알콜, 헥실데칸올, 옥틸데칸올 등이 예시된다.

지방산 에스테르로서는 미리스틴산 미리스틸, 팔미틴산 세틸, 스테아린산 콜레스테릴, 밀랍 지방산 2-옥틸도데실 등이 예시된다.

약제로서는 L-아스코르빈산 및 그 유도체의 염, 글리틸리틴산 디칼륨, 글리틸리틴산 모노암모늄 등의 글리틸리틴산 및 그 유도체, 글리틸레틴산 스테아릴 등의 글리틸레틴산 및 그 유도체, 알란토인, 트라넥삼산 및 그 유도체의 염, 알콕시살리실산 및 그 유도체의 염, 글루타티온 및 그 유도체의 염, 아줄렌 등이 예시된다.

자외선 흡수제[상기 (b)성분 이외]로서는 예를 들어 메톡시 계피산 에틸헥실, 메톡시 계피산 이소프로필, 메톡시 계피산 이소아밀 등의 계피산 유도체; 파라아미노 안식향산[이하, 「PABA」라고 약기], 에틸 PABA, 에틸-디히드록시프로필 PABA, 에틸헥실-디메틸 PABA, 글리세릴 PABA 등의 PABA 유도체; 호모살레이트(homosalate), 에틸헥실살리실레이트, 디프로필렌글리콜살리실레이트, TEA 살리실레이트 등의 살리실산 유도체; 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3 또는 옥시벤존, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-9, 벤조페논-12 등의 벤조페논 유도체; 3-벤질리덴캄퍼, 4-메틸벤질리덴캄퍼, 벤질리덴캄퍼설폰산, 메트황산캄퍼벤잘코늄, 테레프탈리덴디캄퍼설폰산, 폴리아크릴아미드메틸벤질리덴캄퍼 등의 벤질리덴캄퍼 유도체; 아니소트리아진, 에틸헥실트리아존, 디에틸헥실부타미드트리아존, 2,4,6-트리스(디이소부틸-4’-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 등의 트리아진 유도체; 페닐디벤조이미다졸테트라설폰산 이나트륨 등의 페닐벤조이미다졸 유도체; 드로메트리졸(Drometrizole)트리실록산, 메틸렌비스(벤조트리아조릴테트라메틸부틸페놀) 등의 페닐벤조트리아졸 유도체; 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐 유도체; 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린프로피오네이트 등의 이미다졸린 유도체; 벤잘말로네이트 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산 등의 벤잘말로네이트 유도체; 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로펜산-2-에틸헥실에스테르; 1,1-디카르복시(2,2’-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 등의 4,4-디아릴부타디엔 유도체, 옥토크릴렌 등이 예시된다.

자외선 산란제[상기 (a) 성분 이외]로서는 소수화처리한 카올린, 탄산칼슘 등의 무기 안료 등이 예시된다.

유기 변성 점토 광물로서는 제 4 급 암모늄염형 양이온 변성 점토 광물 등이 예시된다.

본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 유액 타입 제품이나 크림 타입 제품이 있다. 이들 제품은 상기한 필수 성분 및 화장료에 통상 배합되는 성분을 혼합하여 상법에 의해 제조할 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 모두 질량%로 나타낸다.

[실시예 1~실시예 3, 비교예 1~비교예 5]

하기 표 1에 표시하는 처방으로 선스크린 화장료를 조제했다.

구체적으로는 (1)~(7)[A 파트]에 (8)[B 파트]를 첨가하여 균일하게 분산하고, 또한 여기에 (9)~(11)[C 파트]를 첨가하여 균일하게 분산한 후, (12)~(19)[D 파트]를 서서히 첨가하여 유화하여 조제했다.

[변색 방지·억제 안정성]

수득된 선스크린 화장료(시료)에 대해서, 각각 변색 방지·억제 안정성에 대해서 하기 평가 기준에 의해 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

(시험 방법)

투명한 유리관에 충전하여 0 ℃와 50 ℃에서 1 개월간 정치한 각 시료의 색조를 비교하여 하기 평가 기준에 의해 평가했다.

(평가 기준)

○: 0 ℃ 보존품과 50 ℃ 보존품의 색조에 차이가 없음

△: 크리밍한 상태에서는 0 ℃ 보존품과 비교하여 50 ℃ 보존품에서는 투명층에 붉은기가 관찰되지만, 진탕하여 균일하게 함으로써 색조의 차이는 없어짐

×: 진탕하여 균일하게 해도 0 ℃ 보존품과 50 ℃ 보존품에서 명확한 색조 차이가 관찰된다.

또한 표 1 중, 이하에 표시한 화합물은 하기 제품을 사용했다.

디메틸폴리실록산(*1):「KF96A-6T」[신에츠가가쿠고교(주) 제조], 메톡시계피산 에틸헥실(*2): 「파르솔 MCX」[DSM뉴트리션재팬(주) 제조], 비스(레소르시닐)트리아진(*3): 「티노소브S」(치바 스페샤리티 케미카르샤 제조), 알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체(*4): 「KF6038」[신에츠 가가쿠 고교(주) 제조], 유기 변성 점토 광물(*5): 「벤톤 38VCG」(엘리먼티스 스페셜리티즈), 팔미틴산 덱스트린 처리 산화아연(*6): 「WSX-MZ-700」[테이카(주) 제조], 스테아린산 처리 이산화티탄(*7): 「TTO-V-4」[이시하라 산교(주) 제조], 페닐벤즈이미다졸설폰산(*8): 「Eusolex232」(머크샤 제조).

표 1의 결과로부터 밝혀진 바와 같이, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 변색 방지·억제 효과의 안정성이 우수한 것이 확인되었다.

Claims

(a) 소수화처리를 실시한, 산화티탄 및/또는 산화아연을 1~30 질량%, (b)페닐벤즈이미다졸설폰산을 0.1~10 질량%, (c) 트리에탄올아민을 (b)성분에 대해서 50 질량% 이상, 및 (d) 트리메틸실록시규산을 0.1~10 질량% 함유하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항에 있어서,

추가로 (e) 실리콘계 계면활성제를 0.01~20 질량% 함유하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

실질적으로 착색 안료를 함유하지 않는 유중수형 유화 선스크린 화장료.