KR20080090420A - 코일 코팅에 적합한 분말 코팅 조성물 - Google Patents

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듀폰 파우더 코팅스 프랑스 에스.에이.에스.
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Abstract

본 발명은, 분말 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, (A) 5 내지 200 범위의 산가를 갖는 1종 이상의 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지 40 내지 99 중량%, (B) 지방족, 방향족 및/또는 지환족 에폭시 수지 기재의 폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리멜리테이트 (TML) 및 디글리시딜 테레프탈레이트 (DGT)로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 글리시딜에스테르 및/또는 글리시딜에테르 1 내지 60 중량%, 및 (C) 1종 이상의 코팅 첨가제, 안료 및/또는 충전제 0.01 내지 40 중량%를 포함하는 분말 코팅 조성물을 제공한다. 본 발명의 분말 코팅 조성물은, 우수한 저장 안정성을 제공하며, 우수한 코팅 특성, 특히 높은 외부 내구성 및 안정한 가요성을 갖는 코팅을 제공한다. 본 발명의 조성물은 코일 코팅 기술에 적합하며, 이는 또한 고속 하에서의 코팅 용도에 적합함을 의미한다.
분말 코팅 조성물, 코일 코팅

Description

코일 코팅에 적합한 분말 코팅 조성물 {POWDER COATING COMPOSITION SUITABLE FOR COIL COATING}
본 발명은, 건강 상의 이점을 갖는다는 점에서 선행 기술의 시스템에 비해 현저히 개선된, 기판 표면의 코일 코팅에 적합한 코팅 시스템을 제공하는 분말 코팅 조성물에 관한 것이다.
기판의 코일 코팅은, 예를 들어 코일 형상으로 존재하는 금속의 스트립 또는 시트를 액체 또는 분말 코팅 조성물로 코팅하는 공정이다. 일반적으로, 이러한 코일은 권출되어 있고, 이를 세정 또는 전처리한 후 코팅하고, 오븐내에서 경화시키고, 냉각시키고, 다시 권취한다. 이러한 공정은, 고속 하에, 예를 들어 50 m/분 초과의 코팅 속도로 진행된다.
분말 코팅 조성물은 이러한 종류의 코팅 공정에 점점 더 많이 사용되고 있다. 특히, 결합제 수지로서 폴리에스테르, 및 고체 폴리에폭시드, 예를 들어 트리글리시딜 이소시아누레이트 (TGIC)와 같은 전형적인 경화제를 기재로 하는 열경화성 분말 조성물이 사용된다.
폴리에스테르/TGIC 시스템은, 옥외 용도, 특히 금속 기판의 코팅을 위한 우수한 특성, 예컨대 풍화 내구성 및 내화학약품성을 갖는 코팅 뿐만 아니라 코팅의 빠른 경화 및 경화된 코팅의 가요성을 제공한다.
이들 시스템에서 발생하는 문제점은, 피부 및 점막에 대해 자극성인 것, 흡입시 독성 등 이외에 돌연변이 발생 특성의 산물인 TGIC의 높은 독성이다. 이로 인해, 노동자의 건강의 관점에서 확고한 안전 수단을 도입할 것, 개인이 적절히 보호되어야 할 것, 또한 적절한 의료 검사를 받을 것이 강요되고, 따라서 TGIC가 이미 고가인 것 이외에 상당한 비용을 수반하게 된다.
따라서, 이러한 폴리에스테르 수지/TGIC 시스템을 덜 유해하고 전체적으로 보다 저렴한 다른 시스템으로 대체할 필요가 있다.
유기 과산화물의 경화 개시제 또는 경화제로서의 용도가 상이한 유형의 수지에 대해 기재되어 있는 많은 특허가 존재한다 (예를 들어, JP 49128939, JP 49040348, JP 55025462, DE 2332749, JP 54150440, JP 55027307, JP 56100870, JP 55003416, JP 54158440, JP 52150443, JP 49129725, JP-04/227713 및 JP 49093425). 이러한 배합물은 코일 코팅 공정에는 적합하지 않다.
문헌 ["Rund um TGIC-freie Pulverlacke" (Th. Brock, Faroe & Lack, volume 106, 2/2 000, pages 38 to 44)]에는, TGIC 대체물의 대안, 예컨대 폴리우레탄, 무수물 + 글리시딜메타크릴레이트 및 히드록실 알킬 아미드가 지명되어 있다. TGIC를 함유하지 않는 분말 코트는 우수한 코팅 특성을 가질 수 있지만, 내후성에 있어 난점을 나타내며, 핀홀 생성, 및 유동 및 새깅(sagging) 특성의 조화에 있어서의 문제점, 낮은 저장 안정성을 나타낼 수 있다.
TGIC에 의해 존재하는 독성의 결점, 및 TGIC 대체물에 의해 존재하는 단점을 극복하고, 단시간에 경화될 수 있는, 코일 코팅 용도에 적합한 코팅 조성물을 제공할 필요가 있다.
<발명의 요약>
본 발명은, 분말 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로,
(A) 5 내지 200 범위의 산가를 갖는 1종 이상의 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지 40 내지 99 중량%,
(B) 지방족, 방향족 및/또는 지환족 에폭시 수지 기재의 폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리멜리테이트 (TML) 및 디글리시딜 테레프탈레이트 (DGT)로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 글리시딜에스테르 및/또는 글리시딜에테르 1 내지 60 중량%, 및
(C) 1종 이상의 코팅 첨가제, 안료 및/또는 충전제 0.01 내지 40 중량%
를 포함하는 분말 코팅 조성물을 제공한다.
본 발명의 분말 코팅 조성물은, TGIC의 대체에도 불구하고, 우수한 저장 안정성을 갖고, 우수한 코팅 특성, 특히 높은 외부 내구성 및 안정한 가요성을 갖는 코팅을 제공하는 코팅 조성물이다. 놀랍게도, 공지된 TGIC 대체물에 의해 초래되는 단점, 예컨대 핀홀 및 코팅의 기체발생이 방지될 수 있다. 본 발명의 조성물은 유럽의 건강 및 안전 등급의 요건을 충족시키며, 예를 들어 특히 R46 문구 (R46 문구: 유전성 유전자 손상을 일으킬 수 있음)에서의 유럽 화학물질 규제에 따라 "독성"으로 분류되지 않는다.
본 발명에 따른 분말 코팅 조성물은 코일 코팅 기술에 특히 적합하며 (이는, 또한 고속 하에서의, 예를 들어 약 50 m/분 초과의 코팅 속도에서의 코팅 용도에 적합함을 의미함), 이는 후성형 하에 높은 가요성을 갖는 코팅을 제공한다.
본 발명의 특징 및 이점은 하기 상세한 설명을 참조로 함으로써 당업자에게 보다 잘 이해될 것이다. 명확히 하기 위해 상기 및 하기에서 별도의 실시양태의 경우에 대해 기재된 본 발명의 특정 특징은 또한 단일 실시양태에서 조합되어 제공될 수도 있음을 인지하여야 한다. 역으로, 간략히 하기 위해 단일 실시양태의 경우에 대해 기재된 본 발명의 다양한 특징은 별도로 또는 임의의 하위 조합으로 제공될 수도 있다. 또한, 단수형으로 언급한 것은 문맥에서 달리 구체적으로 언급되지 않는 한 복수형을 포함할 수도 있다 (예를 들어, 영문에서 "a" 및 "an"은 하나, 또는 하나 이상을 의미할 수 있음).
언급된 수치 범위 초과 및 미만의 약간의 변화를 이용하여 그 범위내의 값과 실질적으로 동일한 결과를 달성할 수 있다. 또한, 이들 범위의 개시는 최소값과 최대값 사이의 모든 값을 포함하는 연속적 범위로서 의도된다.
본원에서 언급된 모든 특허, 특허출원 및 공개는 그의 전문이 참고로 도입된다.
성분 A)로서 적합한 폴리에스테르 수지는 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지이다. 이들은 5 내지 200 범위, 바람직하게는 15 내지 100 범위, 특히 바람직하게는 15 내지 60 범위의 산가를 갖는다.
산가는 수지 1 g의 카르복실기를 중화시키기 위해 필요한 수산화칼륨 (KOH)의 mg 수로서 정의된다.
폴리에스테르는, 예를 들어 문헌 [D.A. Bates, The Science of Powder Coatings, volumes 1 & 2, Gardiner House, London, 1990]에 기재된 바와 같이, 또한 당업자에게 공지된 바와 같이, 1종 이상의 지방족, 방향족 또는 지환족 디- 또는 폴리카르복실산, 및 그의 무수물 및/또는 에스테르를 폴리알콜과 반응시킴으로써 통상의 방식으로 제조할 수 있다.
적합한 폴리카르복실산, 및 그의 무수물 및/또는 에스테르의 예로는, 말레산, 푸마르산, 말론산, 아디프산, 1.4-시클로헥산 디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아크릴산, 및 이들의 무수물 형태, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 적합한 알콜의 예는, 벤질 알콜, 부탄디올, 헥산디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 이들의 혼합물이다.
포화 카르복실기 함유 폴리에스테르를 소량의 히드록실기 함유 폴리에스테르, 예를 들어 0 내지 10 중량%의, 예를 들어 10 내지 200의 히드록실가를 갖는 히드록실기 함유 폴리에스테르와 함께 사용할 수 있다.
임의의 히드록실기 함유 폴리에스테르를 첨가하지 않고 포화 카르복실-관능화된 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리에스테르 수지는, 예를 들어 35 내지 80℃, 바람직하게는 50 내지 75℃ 범위의 유리 전이 온도 (Tg) (시차 주사 열량측정법 (DSC)에 의해 측정된 Tg)를 가질 수 있다. 수지의 수평균 분자량 (Mn) (폴리스티렌 표준물을 사용한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정된 Mn)은, 예를 들어 2 000 내지 10 000의 범위이다.
예를 들어 50 내지 150℃ 범위의 Tm (용융 온도) (DSC에 의해 측정됨)을 갖는 결정성 및/또는 반결정성 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지 또한 사용가능하다.
본 발명의 폴리에스테르는, 당업자에게 공지된 가교성 관능기를 함유하는 부분적 자가 가교성 폴리에스테르일 수도 있다.
본 발명의 성분 B)는 성분 A)의 경화제로서 사용된다. 지방족, 방향족 및/또는 지환족 에폭시 수지 기재의 폴리글리시딜 에테르, TML 및 DGT로 구성된 군으로부터 선택된 글리시딜에스테르 및/또는 글리시딜에테르를 성분 B)로서 사용할 수 있다. 고체 형태의 TML 및 DGT를 사용하는 것이 바람직하다.
분말 코팅 분야에 공지된 지방족, 방향족 및/또는 지환족 에폭시 수지 기재의 폴리글리시딜 에테르를 사용할 수 있다.
본 발명의 경화제를 당업자에게 공지된 다른 적합한 경화제 소량과 함께, 예를 들어 0 내지 10 중량% 범위의 양의, 예를 들어 블록화 폴리이소시아네이트, 예컨대 지방족 디이소시아네이트와 함께 사용할 수 있다.
폴리에스테르 수지 (A)의 함량은, 예를 들어 40 중량% 내지 95 중량%의 범위, 특히 50 중량% 내지 90 중량%의 범위일 수 있다.
경화제 (B)의 함량은, 예를 들어, 2 중량% 내지 30 중량%의 범위, 특히 3 내지 20 중량%의 범위일 수 있다.
분말 코팅 조성물은, 분말 코팅 기술에서 통상적인 구성성분, 예컨대 당업자에게 공지된 바와 같은 첨가제, 안료 및/또는 충전제를 추가의 성분으로서 함유할 수 있다.
첨가제는, 예를 들어 탈기 보조제, 유동 조절제, 광택제거제(flatting agent), 텍스쳐링제, 충전제 (증량제), 촉매, 염료, 산화방지제, UV차단제, 마찰정전(tribostatic) 또는 코로나 정전기 대전 보조제이다. 항균 활성을 갖는 화합물을 분말 코팅 조성물에 첨가할 수도 있다.
가교 반응은, 본 발명에 따른 분말 코팅 조성물 중의 열 가교에 공지된 촉매의 존재에 의해 추가로 촉진될 수 있다. 이러한 촉매는, 예를 들어 주석염, 인화물, 아민, 암모늄염, 시클릭 아미딘, 포스포늄염, 알킬- 또는 아릴-이미다졸린 및 아미드이다. 이들은, 예를 들어 분말 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 3 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
분말 코팅 조성물은, 투명한 색 부여 및/또는 특정 효과 부여 안료 및/또는 충전제 (증량제)를 함유할 수 있다. 적합한 색 부여 안료는, 본 발명의 분말 코팅 조성물의 경화를 견디기에 충분하여야 하는 이들의 열 안정성을 고려한, 유기 또는 무기질의 임의의 통상의 코팅 안료이다. 무기 또는 유기 색 부여 안료의 예는, 이산화티타늄, 미분화된 이산화티타늄, 카본 블랙, 아조안료, 및 프탈로시아닌 안료이다. 특정 효과 부여 안료의 예는, 금속 안료, 예를 들어 알루미늄, 구리 또는 기타 금속으로부터 제조된 금속 안료, 간섭 안료, 예컨대 산화금속 코팅된 금속 안료 및 코팅된 운모이다. 사용가능한 증량제의 예는, 이산화규소, 규산알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 미분화된 백운석이다.
구성성분은 당업자에게 공지된 통상의 양으로, 예를 들어 분말 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, 안료 및/또는 충전제에 대해 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0 내지 35 중량%의 양으로, 첨가제에 대해 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량%의 양으로 사용된다.
분말 코팅 조성물은, 분말 코팅 산업에서 이용되는 통상의 제조 기술, 예컨대 압출 및/또는 분쇄 방법에 의해 제조될 수 있다.
예를 들어, 분말 코팅 조성물에 사용되는 성분들을 함께 블렌딩할 수 있고, 혼합물을 압출한다. 압출기내에서, 혼합물을 용융시키고, 균질화하고, 전단 효과에 의해 안료의 분산을 보장한다. 이어서, 압출된 물질을 냉각 롤에서 냉각시키고, 파쇄하고, 미세 분말로 분쇄하고, 이를 요망되는 알갱이 크기, 예를 들어 20 내지 200 ㎛, 바람직하게는 20 내지 50 ㎛의 평균 입도로 분급할 수 있다.
분말 코팅 조성물은 또한, 초임계 용액으로부터의 분무, NAD ("비수성 분산") 방법 또는 초음파 정상파 분무화 방법에 의해 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물의 특정 성분, 예를 들어 첨가제, 안료, 충전제를, 압출 및 충돌 융합법을 이용한 "접합" 방법에 의한 분쇄 후에 마감처리된 분말 코팅 입자와 함께 가공할 수 있다. 이를 위해, 특정 성분을 분말 코팅 입자와 혼합할 수 있다. 블렌딩 동안, 개개의 분말 코팅 입자를 그의 표면이 연화되도록 처리하여, 성분들을 그에 부착시키고, 분말 코팅 입자의 표면과 균질 접합시킨다. 분말 입자 표면의 연화는, 입자를 일정 온도, 예를 들어 조성물의 유리 전이 온도 (Tg), 예컨대 50 내지 60℃ 범위의 온도로 열 처리함으로써 수행될 수 있다. 혼합물을 냉각시킨 후, 생성된 입자의 요망되는 입도를 체질 공정에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 분말 코팅 조성물은, 예를 들어 정전 분무, 열 또는 화염 분무 또는 유동층 코팅법 (이들은 모두 당업자에게 공지되어 있음)에 의해 도포할 수 있다.
본 발명에 따른 분말 코팅 조성물은, 예를 들어 5 내지 50 m/분의 코팅 속도에서의 코일 코팅 기술에, 또한 예를 들어 50 m/분 초과의 코팅 속도에서의 고속 코팅에 특히 적합하다.
당업자에게 공지된 바와 같은 코일 코팅 절차에 의한 도포의 예는, 전자기 브러쉬 기술 (EMB) 및 회전 브러쉬에 의해 생성된 클라우드(cloud) 기술 등의 코일 코팅 기술 뿐만 아니라 기타 공지된 도포 기술, 예컨대 코로나 또는 마찰정전 분무기 건 또는 회전 벨 투광기이다. 예를 들어, 금속 시트 또는 스트립을 코일 코팅 동안 수평 컨베이어 상에 배치할 수 있다.
코팅 조성물은, 예를 들어 금속 기판, 비금속 기판, 예컨대 종이, 목재, 플라스틱, 유리 및 세라믹에 하나의 코팅 시스템으로서 또는 다층 필름 구조내의 코팅층으로서 도포할 수 있다. 특정 용도에서는, 코팅되는 기판을 분말 조성물의 도포 전에 예비가열하고, 이어서 분말 도포 후에 가열하거나 가열하지 않을 수 있다. 예를 들어, 기체가 각종 가열 단계에 통용되지만, 다른 방법, 예를 들어 마이크로파, 전도 방법, 적외선 (IR) 방사, 근적외선 (NIR) 방사, 전기 유도 가열 또한 공지되어 있다. 흔히 기체 대류 오븐과 커플링된, 촉매 기체 적외선 오븐 및 전기 적외선 오븐이 통용된다.
본 발명에 따른 분말 코팅 조성물은 직접 기판 표면 상에 직접 또는 액체 또는 분말 기재의 프라이머일 수 있는 프라이머층 상에 도포할 수 있다. 본 발명에 따른 분말 코팅 조성물은, 액체 또는 분말 코트 기재의, 예를 들어 색 부여 및/또는 특정 효과 부여 베이스 코트층 상에 도포된 분말 또는 액체 투명 코트층 기재의 다층 코팅 시스템의 코팅층으로서, 또는 이전 코팅 상에 도포된 착색된 단층 분말 또는 액체 탑 코트로서 도포할 수 있다.
도포되고 용융된 분말 코팅층은 열 에너지에 의해 경화될 수 있다. 코팅층은, 당업계에 공지된 바와 같이, 예를 들어 대류, 기체 및/또는 복사열, 예를 들면 적외선 (IR) 및/또는 근적외선 (NIR) 조사에 의해, 예를 들어 100℃ 내지 300℃, 바람직하게는 180℃ 내지 280℃의 온도 (각 경우의 목표 온도)에 노출될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 불포화 수지, 및 임의로는 광개시제와 함께, 또는 불포화 수지 함유 분말과 함께 사용하는 경우, 이중 경화를 이용할 수도 있다. 이중 경화는, 도포된 조성물을, 예를 들어 고에너지 방사선, 예컨대 자외선 (UV) 조사, 또한 당업자에게 공지된 열 경화 방법 둘 다에 의해 경화시킬 수 있는 본 발명에 따른 분말 코팅 조성물의 경화 방법을 의미한다.
하기 실시예에서 본 발명을 추가로 정의한다. 이들 실시예는 단지 예로서 제공된 것임을 이해하여야 한다. 상기 논의 및 이들 실시예로부터, 당업자는 본 발명의 본질적 특징을 확인할 수 있으며, 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않으면서 본 발명을 다양하게 변화 및 변형시켜 이를 다양한 용도 및 조건에 적합화시킬 수 있다. 그 결과로, 본 발명은 본원에서 하기에 기재된 예시적 실시예에 의해 제한되지 않으며, 본원에 포함된 하기 청구의 범위에 의해 한정된다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이다.
실시예 1
분말 코팅 조성물의 제조 및 도포
본 발명에 따른 분말 코팅 조성물을 하기 성분들을 사용하여 제조하였다.
조성물 1 중량%
우랄락(URALAC) P3485 (COOH 폴리에스테르, 산가 27) 81.7
아랄다이트(Araldite) PT 912 (TML과 DGT의 혼합물) 7.0
레아프리(REAFREE) ND 1750 (COOH 폴리에스테르, 산가 27, 및 유동제의 90/10 비율의 혼합물) 6.6
디스팔론(DISPARLON) PL540 (개질 피마자유 기재의 표면 조절제) 2.35
벤조인(BENZOINE) 0.45
이르가녹스(IRGANOX) 1010 (산화방지제) 0.95
악셀레라테우르(ACCELERATEUR) DT 3126-2 0.95
각 조성물의 성분들을 혼합하고, 120℃에서 압출기 PR 46 (회사: 부스(Buss) AG)내에서 압출하였다. 용융 혼합 배합물을 냉각시키고, 생성된 물질을 D50값 30 ㎛의 입도 분포로 분쇄하였다.
최종 분말 조성물을 약 40 m/분의 코일 코팅 속도에서의 코일 코팅 기술을 이용하여 0.8 mm의 금속 시트에 도포하고, 코팅된 표면 온도가 60초내에 실온으로부터 270℃까지 증가되고, 270℃에서 10초 동안 유지되고, 실온까지 빠르게 냉각되는 방식으로 조정된 중파 적외선 전기 방출기에 의해 경화시켰다. 총 가열 시간은 70초였고, 저온 공기에 의한 냉각 시간은 30초였다. 생성된 필름 두께는 45 ㎛였 다.
실시예 2
코팅의 테스트
조성물 기계적 특성 충격 테스트 가요성 ( 후성형 ) ECCA T7 1996 기체발생 (핀홀, 육안 관찰)
1 90% 초과의 광택 유지 균열 없이 O-T 굽힘 없음
테스트 결과는 임의의 기체발생 및 균열 없이 매우 우수한 기계적 특성, 높은 가요성을 나타내었다.

Claims (11)

  1. 분말 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로,
    (A) 5 내지 200 범위의 산가를 갖는 1종 이상의 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지 40 내지 99 중량%,
    (B) 지방족, 방향족 및/또는 지환족 에폭시 수지 기재의 폴리글리시딜 에테르, 트리글리시딜 트리멜리테이트 (TML) 및 디글리시딜 테레프탈레이트 (DGT)로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 글리시딜에스테르 및/또는 글리시딜에테르 1 내지 60 중량%, 및
    (C) 1종 이상의 코팅 첨가제, 안료 및/또는 충전제 0.01 내지 40 중량%
    를 포함하는 분말 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지가, 폴리스티렌 표준물을 사용한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로부터 측정시, 예를 들어 2 000 내지 10 000 범위의 수평균 분자량 (Mn)을 갖는 분말 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 포화 카르복실 관능성 폴리에스테르 수지가 시차 주사 열량측정법 (DSC)에 의해 측정시 35 내지 80℃ 범위의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 분말 코팅 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, TML 및 DGT가 성분 B)로서 사용된 분말 코팅 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A)의 함량이 40 중량% 내지 95 중량%의 범위인 분말 코팅 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)의 함량이 2 중량% 내지 30 중량%의 범위인 분말 코팅 조성물.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 분말 코팅 조성물을 사용한 분말 코팅의 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서, 코일 코팅 기술을 이용하는 것인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 코일 코팅 기술을 50 m/분 초과의 고속 하에 이용하는 것인 방법.
  10. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 분말 코팅 조성물로 코팅되고, 이 조성물이 경화된 기판 표면.
  11. 제9항에 있어서, 기판이 금속으로부터 제조된 기판 표면.
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