KR20080081979A

KR20080081979A - 수생 잡초의 억제 방법

Info

Publication number: KR20080081979A
Application number: KR1020087017911A
Authority: KR
Inventors: 조셉 자위루차; 올리버 더블유. 글렌; 리차드 알. 에반스; 토드 호톤; 다니엘 디. 베란; 조셉 쥐. 볼머; 알란 제이-보 번스; 제프리 에이치. 버크; 데렉 더블유. 밀러; 티모시 피. 나이트
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2005-12-23
Filing date: 2006-12-20
Publication date: 2008-09-10
Also published as: EP1976383A2; BRPI0619639A2; US9060516B2; US20090011934A1; AU2006327061A1; WO2007071730A3; WO2007071730A2; CA2634901A1; EP2241185A1; CR10079A

Abstract

본 발명은 침수 수생 잡초 및/또는 상기 수생 잡초의 종자 또는 기타 번식 기관을 함유하는 이의 수성 서식지에 작용하는, 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량을 적용하는 것을 포함하는, 수생 잡초의 억제 방법에 관한 것이다:

<화학식 I>

(상기 식에서, X는 할로겐이고 R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

수생 잡초, 히드릴라, 제초제, 퀸클로락, 퀸메락

Description

수생 잡초의 억제 방법{A METHOD FOR CONTROLLING AQUATIC WEEDS}

본 발명은 농업 화학의 분야에 속하고 수생 잡초를 억제하는 화합물을 종래 기술에 제공한다. 상기 잡초는 수로를 막고, 수처리 장비를 막히게 하며, 종종 심미적으로 허용가능하지 않다. 이는 어부, 수영선수, 및 수상 스포츠에 성가신 것이다. 일반적으로 및 특히 레크레이션 분야에서 억제 및 관리를 위한 경제적 영향은 수백만 달러가 될 것으로 추산된다.

본 발명으로 억제되는 수생 잡초에 대한 전형적인 대표예는 침수성, 매우 번식력이 왕성한, 매트 형성 종으로서 공지된 히드릴라이고, 이는 그것이 존재하는 수계를 지배할 수 있다. 고밀도의 히드릴라는 각종 물 사용을 방해한다. 전형적인 대표예는 검정말이다.

따라서, 수생 잡초에 대해 효과적인 제초제의 개발이 중요하다. 특정 수생 잡초의 억제가 하기 문헌에 기술되어 있다.

일반적으로, 수생 잡초 및 이를 억제하기 위한 제초 또는 생물학적 방법이, 예를 들어, 문헌 [L.W.J. Anderson, Pest Manag. Sci. 59, pages 801-813 (online 2003)] 또는 [M.D. Netherland 등, Outlooks on Pest Management (Pesticide Outlook), pages 100-104] 또는 [J. Gallagher 및 W.T. Haller, Rev. Weed Sci., 1990, 5, 115-192]으로부터 공지되어 있다.

검정말의 억제에 사용되는 주요 제초제 중 하나는 플루리돈 (fluridone) (1-메틸-3-페닐-5-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4(1H)-피리디논)이다.

다수의 새로운 생물형의 히드릴라가 플루리돈에 대한 증가된 내성 또는 심지어 저항성을 나타내어 온 것으로 공지되어 있다. 따라서, 수생 잡초를 억제하는 데 효과적인 제초제를 추가로 개발할 지속적인 요구가 일반적으로 존재한다. 따라서, 히드릴라, 특히 검정말, 특히 플루리돈 제초제에 대하여 내성 또는 저항성인 이의 생물형을 억제하는 제초제에 대한 필요성이 정당화된다.

임의로 1종 이상의 기타 제초제와 함께, 화학식 (I)의 화합물, 및/또는 이의 농업적 허용염이 일반적으로 침수 수생 잡초 및 특히 히드릴라의 성장 억제 또는 제어를 효과적으로 제공함이 이제 밝혀졌다:

(상기 식에서,

X는 할로겐이고

R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

일반적으로 퀴놀린 유도체, 및 특히 3,7-디클로로퀴놀린-8-카르복실산 (퀸클로락 (quinclorac)) 및 7-클로로-3-메틸퀴놀린-8-카르복실산 (퀸메락 (quinmerac))이 공지된 제초제이고, 이는 예를 들어 US 4,497,651, US 4,632,696 및 US 4,715,889에 기술되어 있다.

퀸클로락은 일반적으로 곡물 및 특히 벼의 보호에 사용되는 것으로 공지된 제초제이다. 벼에서의 잡초의 억제는 다수의 공보에 기술되어 있다.

문헌 [J. Beck, M. Ito, S. Kashibuchi, Quinclorac (BAS 514) and its Herbicide-Combinations in Transplanted Rice in Japan in: Proc. 12th Conf. of Asia-Pacific Weed Science Society, 1989, 235-244]은 단일 제초제로서 또는 몇몇 다른 제초제와 배합된 퀸클로락에 의해 논의 벼에 전형적으로 존재하는 몇몇 잡초, 예컨대 에키나클로아 크루스-갈리 (Echinachloa crus-galli), 시페루스 디포르미스 (Cyperus difformis) 또는 모노코리아 바기날리스 (Monochoria vaginalis)를 억제하는 것을 기술한다.

문헌 [J.E. Street, T.C. Mueller, Rice (Oryza sativa) Weed Control With Soil Applications of Quinclorac in: Weed Technology, 1993, 7, 600-604]에서, 건조 또는 습윤 토양에 대한 적용에 의해 벼 성장에 대한 성가신 잡초를 억제하는 것이 기술되어 있다. 관련된 잡초는 돌피 (에키나클로아 크루스-갈리), 애기 나팔꽃 (이포모에아 라쿠노스 (Ipomoea lacunose)) 및 헴프 세스바니아 (hemp sesbania) (세스바니아 엑살타타 (Sesbania exaltata))였다.

예를 들어, 퀸클로락 또는 퀸클로락 및 벤설푸론 (bensulfuron)에 의해 벼 중 상이한 잡초의 혼합물을 억제하는 것이 문헌 [M.O. Mabbayad, K. Moody, Herbicide seed treatment for weed control in wet-seeded rice in: Tropical Pest Management, 1992, 38(1), 9-12]에 의해 기술되어 있다.

상이한 종류의 과립을 퀸클로락으로 코팅하는 것은 문헌 [M.P. Braverman, Weed Control in Rice (Oryza sativa) with Quinclorac and Bensulfuron Coating of Granular Herbicides and Fertilizer in: Weed Technology, 1995, 9, 494-498]에 기술되어 있다. 관련된 잡초는 생이가래 (헤테란테라 리모사 (Heteranthera limosa)) 및 정글라이스 (junglerice) (에키나클로아 콜로나 (Echinachloa colona))였다.

제초제가 하기 요건 중 하나 이상을 또한 충족시키는 것이 유리하다.

화합물은 효과적이고 유효해야 한다.

이는 억제되는 것 이외의 기타 식물, 동물 및 인간에게 유해하지 않아야 한다.

이는 바람직하게는 적당한 시간 틀 이내에 분해가능하고 분해 생성물도 무해하다.

수생 잡초를 억제하기 위해 사용된 화합물을 포함하는 조성물은 느린 활성을 가져서, 이에 따라, 물에 대한 산소 고갈이 덜한 것이 바람직하다. 반면, 조성물은 높은 활성을 가져서 짧은 시간 틀 내에 급속히 성장하는 수생 잡초를 제거하는 것을 가능하게 하는 것이 또한 바람직할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 침수 수생 잡초의 억제에 유용하다. 이는 예기치 못하게 히드릴라의 우수한 억제를 제공한다. 화합물은, 따라서, 우수한 수생 활성을 달성하는 실용적이고 경제적인 방법을 제공한다.

본 발명은 따라서 침수 수생 잡초 및/또는 상기 수생 잡초의 종자 또는 기타 번식 기관을 함유하는 이의 수성 서식지에 작용하는, 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량을 적용하는 것을 포함하는, 수생 잡초의 억제 방법을 제공한다:

<화학식 I>

(상기 식에서,

X는 할로겐이고

R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

본 발명의 추가의 측면에서, 침수 수생 잡초를 억제하기 위한 화학식 (I)의 화합물의 제초 유효량을 포함하는 조성물의 용도가 제공된다. 본 발명의 더욱 또다른 측면에서, 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물, 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 또는 유도체의 제초 유효량을 포함하는, 침수 수생 잡초를 억제하기 위한 제초제 조성물이 제공된다:

<화학식 I>

(상기 식에서,

X는 할로겐이고

R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

상기 문맥에서 용어 "억제"는 수생 제초 작용을 나타냄을 의미한다. 이는 1종 이상의 수생 잡초 종의 성장이 그 식물의 수 및/또는 크기에 있어서 감소되거나 억제되어 예를 들어 잡초의 제한된 성장 또는 사멸을 제공함을 의미한다.

잡초는 일반적으로 불필요한 식물이다. 식물은, 그 존재를 특정 장소에서 원치 않는 경우, 불필요한 것으로서 기술된다.

수생 잡초는 수성 환경 내에서 또는 상에서 생존하는 것에 적응된 불필요한 식물이다. 이는 물 뿐만 아니라 물-포화토를 포함한다. 따라서, 이의 서식지는 식물의 생존 공간, 비제한적인 예로서, 흐르는 물 또는 잔잔한 물로서의, 단물 또는 소금물 공급원과 같은 물 환경을 의미한다. 이의 예는 호수, 강, 시내, 습지대, 연못, 지류, 늪, 운하, 저수지, 및 도랑이다. 기타 예는 해양수 환경, 예컨대 대양, 바다, 만, 및 해협이다. 포화토의 예는 물로 포화된 밭, 특히 논이다.

화학식 (I)의 기호는 하기에서 더 예시된다.

할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

라디칼 R 및 가능한 염의 정의에서 언급된 알킬 모이어티 (moiety)는 개별 군의 구성원의 개별 목록에 대한 집합적 용어이다. 탄화수소 사슬은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.

상기 의미에 대한 예는 하기와 같다:

- C₁-C₄-알킬: 예를 들어: 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 및 1,1-디메틸에틸;

- C₁-C₆-알킬: 상기 언급한 C₁-C₄-알킬 및 또한, 예를 들어: n-펜틸, 1- 메틸-부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-3-메틸프로필.

가능한 염의 정의에서 언급된 알콕시 모이어티는 개별 군의 구성원의 개별 목록에 대한 집합적 용어이다. 탄화수소 사슬은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.

상기 의미의 예는 하기와 같다:

- C₁-C₄-알콕시: 예를 들어: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, n-부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 및 1,1-디메틸에톡시;

- C₁-C₆-알콕시: 상기 언급한 바와 같은 C₁-C₄-알콕시 및 또한, 예를 들 어: n-펜톡시, 1-메틸-부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-3-메틸프로폭시.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물에서 X는 염소이다.

또다른 바람직한 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물에서 R은 염소 또는 C₁ 내지 C₄ 알킬이다.

화학식 (I)의 화합물에서 특히 바람직한 R은 염소 또는 메틸이고, 특히 바람직한 R은 염소이며, 또한 특히 바람직한 R은 메틸이다.

특히 바람직한 것은 X가 염소이고 R이 염소인 화합물 (퀸클로락) 및 X가 염소이고 R이 메틸인 화합물 (퀸메락)이다. 퀸클로락이 특히 바람직하다. 또한, 퀸메락이 특히 바람직하다.

수생 잡초는 더 특징지어질 수 있다.

"돌출 (emersed) 수생 잡초"는 물 밖으로 튀어나오거나 또는 물-포화토 내에서 자란다. 돌출 종에 대한 전형적인 대표예는 악어풀 (알터난테라 필록세로이드 (Alternanthera philoxeroides))이다. 추가의 예는 부들, 파피루스, 및 털부처손이다.

"침수 수생 잡초"는 그 식물 조직의 전부 또는 대부분이 물 표면 아래에서 자란다. 침수 종의 전형적인 대표예는 히드릴라 및 서양톱풀 (미리오필럼 (Myriophyllum))이다. 추가의 예로서 세고 폰드위드 (sego pondweed), 남부 나이아드, 에게리아 (Egeria), 및 포타모게텀 (Potamogetum)을 들 수 있다.

"부유 수생 잡초"는 물 표면 상에 부유한다. 예는 개구리밥, 부레옥잠, 물-상추, 물-펜스 (water-fens), 및 수련이다.

"조류"는 '원시' 식물로 생각되나 종종 수생 잡초의 속의 군에 통합된다.

"침수 수생 잡초의 억제"는 1종 이상의 침수 수생 잡초가 억제됨을 의미한다.

본 발명의 방법 (침수 수생 잡초를 억제하기 위한)이 돌출 수생 잡초 및/또는 부유 수생 잡초 및/또는 조류의 존재 하에 적용되는 경우, 돌출 수생 잡초 및/또는 부유 수생 잡초 및/또는 조류의 (동시) 억제가 (또한) 발생할 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태는 히드릴라, 특히 바람직하게는 검정말을 억제하기 위한, 화학식 (I)의 화합물, 특히 퀸클로락의 사용 방법을 포함한다.

본 발명에 따른 방법은

(Ia) 유리 카르복실산의 형태인 1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 또는

(Ib) 화학식 (I)의 화합물의 1종 이상의 농업적 허용염 또는

(Ic) (Ia) 및 (Ib) 중에서 선택되는 2종 이상의 화합물을 포함하는 혼합물

을 포함할 수 있다.

일반적으로, 화학식 (I)의 화합물의 염이 적절하고, 여기서 카르복실기의 산 성 수소는 양이온으로 치환되고 상기 양이온은 활성 화합물의 작용에 악영향을 미치지 않는다.

바람직한 양이온은 알칼리 금속, 바람직하게는, 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘, 및 전이 금속, 바람직하게는, 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 더욱이 1 내지 4 개의 수소 원자가 C₁-C₄-알킬, 히드록시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 히드록시-C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 암모늄 및 치환된 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시에톡시)에트-1-일암모늄, 디(2-히드록시에트-1-일)암모늄, 벤질트리메틸암모늄, 벤질트리에틸암모늄, 더욱이 포스포늄 이온, 설포늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)설포늄, 예컨대 트리메틸설포늄, 및 설폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)설폭소늄이다.

본 발명의 또다른 특히 바람직한 실시양태는 침수 수생 잡초를 억제하기 위한 화학식 (I)의 화합물의 사용 방법을 포함하고, 여기서 수생 잡초는 제초제 플루리돈에 내성 및/또는 저항성이다.

본 발명의 또다른 특히 바람직한 실시양태는, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량이 벼 식물의 존재 하에 침수 수생 잡초 및/또는 상기 수생 잡초의 종자 또는 기타 번식 기관을 함유하는 이의 수성 서식지에 작용하게 하는 것을 포함하는, 침수 수생 잡초의 억제 방법을 포함한다.

화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염은 1종 이상의 기타 제초제(들) 또는 이의 농업적 허용염 또는 유도체와 함께 사용될 수 있다.

하기 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 및, 적용가능한 경우, 이의 1종 이상의 기타 제초제(들) 또는 이의 농업적 허용염 또는 유도체가 활성 화합물로서 지칭될 것이다.

상기 기타 제초제(들)의 예는 하기 종류 a1) 내지 a15) 중에서 선택되는 제초제 (a)이다:

a1) 지질 생합성 억제제;

a2) 아세토락테이트 합성효소 억제제 (ALS 억제제);

a3) 광합성 억제제;

a4) 프로토포르피리노겐-IX 산화효소 억제제;

a5) 표백제 제초제;

a6) 에놀피루빌 시키메이트 3-포스페이트 합성효소 억제제 (EPSP 억제제);

a7) 글루타민 합성효소 억제제;

a8) 7,8-디히드로프테로에이트 합성효소 억제제 (DHP 억제제);

a9) 유사분열 억제제;

a10) 장쇄 지방산의 합성의 억제제 (VLCFA 억제제);

a11) 셀룰로오스 생합성 억제제;

a12) 디커플러 (decoupler) 제초제;

a13) 옥신 제초제;

a14) 옥신 수송 억제제;

a15) 벤조일프로프 (benzoylprop), 플람프로프 (flamprop), 플람프로프-M, 브로모부티드 (bromobutide), 클로르플루레놀 (chlorflurenol), 신메틸린 (cinmethylin), 메틸디무론 (methyldymuron), 에토벤자니드 (etobenzanid), 포사민 (fosamine), 메탐 (metam), 피리부티카르브 (pyributicarb), 옥사지클로메폰 (oxaziclomefone), 다조메트 (dazomet), 트리아지플람 (triaziflam), 메틸 브로마이드, 및 엔도탈 (endothal);

이들 제초제가 유도체화될 수 있는 기, 바람직하게는 카르복실기, 아미노기 또는 산화될 수 있는 질소 원자, 더 바람직하게는 카르복실기를 갖는 경우, 상기 모두는 이의 농업적 허용염 및 농업적 허용 유도체 (예를 들어, 에스테르, 아미드 또는 N-옥시드)를 포함함.

군 a1) 내지 a15)의 바람직한 제초제는 하기 열거된 화합물이다:

a1) 지질 생합성 억제제의 군으로부터:

클로라지포프 (chlorazifop), 클로디나포프 (clodinafop), 클로포프 (clofop), 시할로포프 (cyhalofop), 디클로포프 (diclofop), 페녹사프로프 (fenoxaprop), 페녹사프로프-p, 펜티아프로프 (fenthiaprop), 플루아지포프 (fluazifop), 플루아지포프-P, 할록시포프 (haloxyfop), 할록시포프-P, 이속사피리포프 (isoxapyrifop), 메타미포프 (metamifop), 프로파퀴자포프 (propaquizafop), 퀴잘로포프 (quizalofop), 퀴잘로포프-P, 트리포프 (trifop), 알록시딤 (alloxydim), 부트록시딤 (butroxydim), 클레토딤 (clethodim), 클로프록시딤 (cloproxydim), 시클록시딤 (cycloxydim), 프로폭시딤 (profoxydim), 세톡시딤 (sethoxydim), 테프랄콕시딤 (tepraloxydim), 트랄콕시딤 (tralkoxydim), 부틸레이트 (butylate), 시클로에이트 (cycloate), 디알레이트 (diallate), 디메피페레이트 (dimepiperate), EPTC, 에스프로카르브 (esprocarb), 에티올레이트 (ethiolate), 이소폴리네이트 (isopolinate), 메티오벤카르브 (methiobencarb), 몰리네이트 (molinate), 오르벤카르브 (orbencarb), 페불레이트 (pebulate), 프로설포카르브 (prosulfocarb), 설팔레이트 (sulfallate), 티오벤카르브 (thiobencarb), 티오카르바질 (tiocarbazil), 트리알레이트 (triallate), 버놀레이트 (vernolate), 벤푸레세이트 (benfuresate), 에토푸메세이트 (ethofumesate), 벤설라이드 (bensulide) 및 피녹사덴 (pinoxaden);

a2) ALS 억제제의 군으로부터:

아미도설푸론 (amidosulfuron), 아짐설푸론 (azimsulfuron), 벤설푸론 (bensulfuron), 클로리무론 (chlorimuron), 클로르설푸론 (chlorsulfuron), 시노설푸론 (cinosulfuron), 시클로설파무론 (cyclosulfamuron), 에타메트설푸론 (ethametsulfuron), 에톡시설푸론 (ethoxysulfuron), 플라자설푸론 (flazasulfuron), 플루피르설푸론 (flupyrsulfuron), 포람설푸론 (foramsulfuron), 할로설푸론 (halosulfuron), 이마조설푸론 (imazosulfuron), 요오도설푸론 (iodosulfuron), 메소설푸론 (mesosulfuron), 메트설푸론 (metsulfuron), 니코설푸론 (nicosulfuron), 옥사설푸론 (oxasulfuron), 프리미설푸론 (primisulfuron), 프 로설푸론 (prosulfuron), 피라조설푸론 (pyrazosulfuron), 림설푸론 (rimsulfuron), 설포메투론 (sulfometuron), 설포설푸론 (sulfosulfuron), 티펜설푸론 (thifensulfuron), 트리아설푸론 (triasulfuron), 트리베누론 (tribenuron), 트리플록시설푸론 (trifloxysulfuron), 트리플루설푸론 (triflusulfuron), 트리토설푸론 (tritosulfuron), 이마자메타벤즈 (imazamethabenz), 아마자목스 이마자픽 (imazamox imazapic), 이마자피르 (imazapyr), 이마자퀸 (imazaquin), 이마제타피르 (imazethapyr), 클로란설람 (cloransulam), 디클로설람 (diclosulam), 플로라설람 (florasulam), 플루메트설람 (flumetsulam), 메토설람 (metosulam), 페녹설람 (penoxsulam), 비스피리박 (bispyribac), 피리미노박 (pyriminobac), 프로폭시카르바존 (propoxycarbazone), 플루카르바존 (flucarbazone), 피리벤족심 (pyribenzoxim), 피리프탈리드 (pyriftalid), 피리티오박 (pyrithiobac), 플루세토설푸론 (flucetosulfuron), 오르소설파무론 (orthosulfamuron), 피리미설판 (pyrimisulfan);

a3) 광합성 억제제의 군으로부터:

아트라톤 (atraton), 아트라진 (atrazine), 아메트린 (ametryne), 아지프로트린 (aziprotryne), 시아나진 (cyanazine), 시아나트린 (cyanatryn), 클로라진 (chlorazine), 시프라진 (cyprazine), 데스메트린 (desmetryne), 디메타메트린 (dimethametryne), 디프로페트린 (dipropetryn), 에글리나진 (eglinazine), 이파진 (ipazine), 메소프라진 (mesoprazine), 메토메톤 (methometon), 메토프로트린 (methoprotryne), 프로시아진 (procyazine), 프로글리나진 (proglinazine), 프로메 톤 (prometon), 프로메트린 (prometryne), 프로파진 (propazine), 세부틸라진 (sebuthylazine), 세크부메톤 (secbumeton), 시마진 (simazine), 시메톤 (simeton), 시메트린 (simetryne), 터부메톤 (terbumeton), 터부틸라진 (terbuthylazine), 터부트린 (terbutryne), 트리에타진 (trietazine), 아메트리디온 (ametridione), 아미부진 (amibuzin), 헥사지논 (hexazinone), 이소메티오진 (isomethiozin), 메타미트론 (metamitron), 메트리부진 (metribuzin), 브로마실 (bromacil), 이소실 (isocil), 레나실 (lenacil), 터바실 (terbacil), 브롬피라존 (brompyrazon), 클로리다존 (chloridazon), 디미다존 (dimidazon), 데스메디팜 (desmedipham), 페니소팜 (phenisopham), 펜메디팜 (phenmedipham), 펜메티팜-에틸, 벤즈티아주론 (benzthiazuron), 부티우론 (buthiuron), 에티디무론 (ethidimuron), 이소우론 (isouron), 메타벤즈티아주론 (methabenzthiazuron), 모노이소우론 (monoisouron), 테부티우론 (tebuthiuron), 티아자플루론 (thiazafluron), 아니수론 (anisuron), 부투론 (buturon), 클로르브로무론 (chlorbromuron), 클로레투론 (chloreturon), 클로로톨루론 (chlorotoluron), 클로록수론 (chloroxuron), 디페녹수론 (difenoxuron), 디메푸론 (dimefuron), 디우론 (diuron), 페누론 (fenuron), 플루오메투론 (fluometuron), 플루오티우론 (fluothiuron), 이소프로투론 (isoproturon), 리누론 (linuron), 메티우론 (methiuron), 메토벤주론 (metobenzuron), 메토브로무론 (methobromuron), 메톡수론 (metoxuron), 모노리누론 (monolinuron), 모누론 (monuron), 네부론 (neburon), 파라플루론 (parafluron), 페노벤주론 (phenobenzuron), 시두론 (siduron), 테트라 플루론 (tetrafluron), 티디아주론 (thidiazuron), 시퍼쿠아트 (cyperquat), 디에탐쿠아트 (diethamquat), 디펜조쿠아트 (difenzoquat), 디쿠아트 (diquat), 모르팜쿠아트 (morfamquat), 파라쿠아트 (paraquat), 브로모보닐 (bromobonil), 브로모지닐 (bromoxynil), 클로로지닐 (chloroxynil), 요오도보닐 (iodobonil), 이옥시닐 (ioxynil), 아미카르바존 (amicarbazone), 브로모페녹심 (bromofenoxim), 플루메진 (flumezin), 메타졸 (methazole), 벤타존 (bentazone), 프로파닐 (propanil), 펜타노클로르 (pentanochlor), 피리데이트 (pyridate), 및 피리다폴 (pyridafol);

a4) 프로토포르피리노겐-IX 산화효소 억제제의 군으로부터:

아시플루오르펜 (acifluorfen), 비페녹스 (bifenox), 클로메톡시펜 (chlomethoxyfen), 클로르니트로펜 (chlornitrofen), 에톡시펜 (ethoxyfen), 플루오로디펜 (fluorodifen), 플루오로글리코펜 (fluoroglycofen), 플루오로니트로펜 (fluoronitrofen), 포메사펜 (fomesafen), 푸릴옥시펜 (furyloxyfen), 할로사펜 (halosafen), 락토펜 (lactofen), 니트로펜 (nitrofen), 니트로플루오르펜 (nitrofluorfen), 옥시플루오르펜 (oxyfluorfen), 플루아졸레이트 (fluazolate), 피라플루펜 (pyraflufen), 시니돈-에틸 (cinidon-ehtyl), 플루미클로락 (flumiclorac), 플루미옥사진 (flumioxazin), 플루미프로핀 (flumipropyn), 플루티아세트 (fluthiacet), 티디아지민 (thidiazimin), 옥사디아존 (oxadiazon), 옥사디아르길 (oxadiargyl), 아자페니딘 (azafenidin), 카르펜트라존 (carfentrazone), 설펜트라존 (sulfentrazone), 펜톡사존 (pentoxazone), 벤즈펜디존 (benzfendizone), 부타페나실 (butafenacil), 피라클로닐 (pyraclonil), 프로플루 아졸 (profluazol), 플루펜피르 (flufenpyr), 플루프로파실 (flupropacil), 니피라클로펜 (nipyraclofen), 에트니프로미브 (etnipromid), 및 벤카르바존;

a5) 표백제 제초제의 군으로부터:

메트플루라존 (metflurazon), 노르플루라존 (norflurazon), 플루페니칸 (flufenican), 디플루페니칸 (diflufenican), 피콜리나펜 (picolinafen), 베플루부타미드 (beflubutamid), 플루리돈, 플루로클로리돈 (flurochloridone), 플루르타몬 (flurtamone), 메소트리온 (mesotrione), 설코트리온 (sulcotrione), 이속사클로르톨 (isoxachlortole), 이속사플루톨 (isoxaflutole), 벤조페나프 (benzofenap), 피라졸리네이트 (pyrazolynate), 피라족시펜 (pyrazoxyfen), 벤조비시클론 (benzobicyclon), 아미트롤 (amitrole), 클로마존 (clomazone), 아클로니펜 (aclonifen), EP 723960으로부터 공지된, 4-(3-트리플루오로메틸-페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘, 토프라메존 (topramezone), WO 00/15615로부터 공지된, 4-히드록시-3-{[2-메틸-6-(트리플루오로메틸)-3-피리디닐]카르보닐}비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, WO 01/94339로부터 공지된, 4-히드록시-3-{[2-(2-메톡시에톡시)메틸-6-트리플루오로-메틸)-3-피리디닐]카르보닐}비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, EP 338992로부터 공지된, 4-히드록시-3-[4-(메틸설포닐)-2-니트로벤조일]비시클로[3.2.1]-옥트-3-엔-2-온, 2-[2-클로로-4-(메틸설포닐)-3-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]벤조일]-3-히드록시-2-시클로헥센-1-온 (DE 19846792로부터 공지됨), 및 피라설포톨;

a6) EPSP 합성효소 억제제의 군으로부터: 글리포세이트 (glyphosate);

a7) 글루타민 합성효소 억제제의 군으로부터: 글루포시네이트 (glufosinate) 및 빌라나포스 (bilanaphos);

a8) DHP 합성효소 억제제의 군으로부터: 아설람 (asulam);

a9) 유사분열 억제제의 군으로부터:

벤플루랄린 (benfluralin), 부트랄린 (butralin), 디니트라민 (dinitramine), 에탈플루랄린 (ethalfluralin), 플루클로랄린 (fluchloralin), 이소프로팔린 (isopropalin), 메탈프로팔린 (methalpropalin), 니트랄린 (nitralin), 오리잘린 (oryzalin), 펜디메탈린 (pendimethalin), 프로디아민 (prodiamine), 프로플루랄린 (profluralin), 트리플루랄린 (trifluralin), 아미프로포스-메틸 (amiprofos-methyl), 부타미포스 (butamifos), 디티오피르 (dithiopyr), 티아조피르 (thiazopyr), 프로피자미드 (propyzamide), 테부탐 (tebutam), 클로르탈 (chlorthal), 카르베타미드 (carbetamide), 클로르부팜 (chlorbufam), 클로르프로팜 (chlorpropham) 및 프로팜 (propham);

a10) VLCFA 억제제의 군으로부터:

아세토클로르 (acetochlor), 알라클로르 (alachlor), 부타클로르 (butachlor), 부테나클로르 (butenachlor), 델라클로르 (delachlor), 디에타틸 (diethatyl), 디메타클로르 (dimethachlor), 디메테나미드 (dimethenamid), 디메테나미드-P, 메타자클로르 (metazachlor), 메톨라클로르 (metolachlor), S-메톨라클로르 (S-metolachlor), 프레틸라클로르 (pretilachlor), 프로파클로르 (propachlor), 프로피소클로르 (propisochlor), 프리나클로르 (prynachlor), 터부 클로르 (terbuchlor), 테닐클로르 (thenylchlor), 자일라클로르 (xylachlor), 알리도클로르 (allidochlor), CDEA, 에프로나즈 (epronaz), 디페나미드 (diphenamid), 나프로파미드 (napropamide), 나프로아닐리드 (naproanilide), 페톡사미드 (pethoxamid), 플루페나세트 (flufenacet), 메페나세트 (mefenacet), 펜트라자미드 (fentrazamide), 아닐로포스 (anilofos), 피페로포스 (piperophos), 카펜스트롤 (cafenstrole), 인다노판 (indanofan) 및 트리디판 (tridiphane);

a11) 셀룰로오스 생합성 억제제의 군으로부터:

디클로베닐 (dichlobenil), 클로르티아미드 (chlorthiamid), 이속사벤 (isoxaben) 및 플루폭삼 (flupoxam);

a12) 디커플러 제초제의 군으로부터:

디노페네이트 (dinofenate), 디노프로프 (dinoprop), 디노삼 (dinosam), 디노세브 (dinoseb), 디노테르브 (dinoterb), DNOC, 에티노펜 (etinofen) 및 메디노테르브 (medinoterb);

a13) 옥신 제초제의 군으로부터:

클로메프로프 (clomeprop), 2,4-D, 2,4, 5-T, MCPA, MCPA 티오에틸, 디클로르프로프 (dichlorprop), 디클로르프로프-P, 메코프로프 (mecoprop), 메코프로프-P, 2,4-DB, MCPB, 클로람벤 (chloramben), 디캄바 (dicamba), 2,3,6-TBA, 트리캄바 (tricamba), 클로피랄리드 (clopyralid), 플루록시피르 (fluroxypyr), 피클로람 (picloram), 트리클로피르 (triclopyr), 베나졸린 (benazolin) 및 아미노피랄리드 (aminopyralid);

a14) 옥신 수송 억제제의 군으로부터: 나프탈람 (naptalam), 디플루펜조피르 (diflufenzopyr);

a15) 벤조일프로프, 플람프로프, 플람프로프-M, 브로모부티드, 클로르플루레놀, 신메틸린, 메틸딤론 (methyldymron), 에토벤자니드, 포사민, 메탐, 피리부티카르브, 옥사지클로메폰, 다조메트, 트리아지플람, 메틸 브로마이드, 엔도탈;

상기 제초제가 이온화될 수 있는 작용기, 특히 카르복실기를 갖는 경우, 상기 모두는 농업적 허용염을 포함하고, 단 이들 제초제가 유도체화될 수 있는 기, 바람직하게는 카르복실기, 아미노기 또는 산화될 수 있는 질소 원자, 특히 카르복실기를 갖는 경우, 각 제초제의 농업적 허용 유도체, 바람직하게는 에스테르, 아미드 또는 N-옥시드를 포함한다.

군 a1) 내지 a15)의 제초제는 공지된 제초제이고, 인용된 참고 문헌, 및, 예를 들어, [The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)]; [Farm Chemicals Handbook 2000 Vol. 86, Meister Publishing Company, 2000]; [B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995]; [W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7^th Edition, Weed Science Society of America, 1994]; [K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement to 7^th Edition, Weed Science Society of America, 1998], 및 [C. D. S. Tomlin, The Pesticide Manual, 13^th ed., BCPC, Farnham 2003]을 참고하라.

그 작용 방식에 따른 제초제의 분류는 통용되는 이해에 기초한 것이다. 제초제가 하나 초과의 작용 방식에 의해 기능하는 경우, 상기 물질을 오로지 하나의 작용 방식에 할당하였다.

화합물 (I) 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 또는 제초제 (a)가 기하 이성질체, 예를 들어, E/Z 이성질체를 형성할 수 있는 경우, 순수 이성질체 및 이의 혼합물 모두를 본 발명에 따른 조성물에 사용하는 것이 가능하다.

화합물 (I) 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 또는 제초제 (a)가 하나 이상의 키랄 중심을 갖는 경우, 결과적으로, 거울상체 또는 부분입체이성질체로서 존재하며, 순수 거울상체 및 부분입체이성질체 모두 및 이의 혼합물을 본 발명에 따른 조성물에 사용하는 것이 가능하다.

제초제 (a)가 이의 음이온 염의 형태인 경우, 바람직한 양이온은 화학식 (I)의 화합물의 음이온 염에 대한 것과 동일하다.

제초제 (a)가 이의 양이온 염의 형태인 경우, 바람직한 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 요오다이드, 히드로겐 설페이트, 메틸 설페이트, 설페이트, 디히드로겐 포스페이트, 히드로겐 포스페이트, 니트레이트, 디카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트 및 C₁-C₄-알카논산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다.

본 발명에 따르면, 유도체화될 수 있는 기, 바람직하게는 카르복실기, 아미 노기 또는 산화될 수 있는 질소, 특히 카르복실기를 보유하는 활성 화합물이, 상기 언급한 활성 화합물 대신, 또한 농업적 허용 유도체의 형태로, 예를 들어, 아미드, 예컨대 모노- 또는 디-C₁-C₆-알킬아미드 또는 아릴아미드로서, 에스테르, 예를 들어, 알릴 에스테르, 프로파르길 에스테르, C₁-C₁₀-알킬 에스테르 또는 알콕시알킬 에스테르로서, 및 또한 티오에스테르로서, 예를 들어, C₁-C₁₀-알킬 티오에스테르로서 이용될 수 있다.

바람직한 모노- 및 디-C₁-C₆-알킬아미드는 메틸- 및 디메틸아미드이다. 바람직한 아릴아미드는, 예를 들어, 아닐리딘 및 2-클로로아닐리드이다. 바람직한 알킬 에스테르는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 메실 (1-메틸헥실) 또는 이소옥틸 (2-에틸헥실) 에스테르이다. 바람직한 C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬 에스테르는 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₄-알콕시에틸 에스테르, 예를 들어, 메톡시에틸, 에톡시에틸 또는 부톡시에틸 에스테르이다. 직쇄 또는 분지쇄 C₁-C₁₀-알킬 티오에스테르의 예는 에틸 티오에스테르이다.

화학식 (I)의 화합물 및 1종 이상의 제초제 (a)를 포함하는 2성분 조성물에 있어서, 화학식 (I)의 화합물:제초제 (a)의 중량비는 보통 1:500 내지 10:1의 범위, 바람직하게는 1:100 내지 10:1의 범위, 특히 1:50 내지 10:1의 범위 및 특히 바람직하게는 1:25 내지 5:1의 범위이다.

화학식 (I)의 화합물 및 제초제 (a)의 배합물에 대하여, a2) ALS 억제제, 바 람직하게는 이마자피르 및 이마조목스 (imazomox); a5) 표백제 제초제, 바람직하게는 플루리돈; a13) 옥신 제초제; a14) 옥신 수송 억제제, 바람직하게는 디플루펜조피르, 및 a15) 엔도탈로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상, 바람직하게는 정확하게 1종의, 제초 활성 화합물과 함께 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 본 발명의 조성물이 바람직하다.

특히 바람직한 것은 이마조목스 및 플루리돈, 특히 퀸클로락 + 이마조목스, 퀸클로락 + 플루리돈, 퀸메락 + 이마조목스 및 퀸메락 + 플루리돈의 배합물이다.

적용을 위해 작물 보호 제품 형태의 즉시 사용가능한 제제가 이용될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물 및 임의로 1종 이상의 제초제(들) (a)는 현탁되거나, 유화되거나 또는 용해된 형태로 존재할 수 있고, 함께 또는 별개로 제형화될 수 있다. 적용 형태는 전적으로 목적 용도에 의존한다.

제제는, 예를 들어, 직접 분무가능한 수용액, 분말, 현탁액, 또한 고농도의 수성, 유성 또는 기타 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 가루, 분무, 무화 (atomizing), 가루 살포, 살포 (broadcasting) 또는 살수에 의한, 확산을 위한 물질 또는 과립의 형태로 적용될 수 있다. 사용 형태는 목적 용도에 의존하고; 바람직하게는, 이는 활성 화합물의 가능한 가장 미세한 분포를 보장해야 한다. 예를 들어, 상이한 활성을 달성하려고 하는 경우에, 더 거친 분포가 요구될 수 있다.

즉시 사용가능한 제제가 존재하는 형태에 따라, 이는 1종 이상의 액체 또는 고체 담체, 적절한 경우 계면활성제 및 적절한 경우 작물 보호 제품의 제형화에 통 상적인 추가의 보조제를 포함한다. 당업자는 상기 제형화의 비법에 충분히 친숙하다.

즉시 사용가능한 제제는 작물 보호 제품의 제형화에 통상적인 보조제를 포함할 수 있고, 상기 보조제는 또한 액체 담체도 포함할 수 있다.

담체 기능을 갖는 적절한 불활성 첨가제는 본질적으로: 중간 내지 고 비점의 광유 분획, 예컨대 등유 및 디젤유, 더욱이, 콜타르유 및 식물성유 또는 동물성유, 지방족, 환형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 이의 유도체, 알킬화 벤젠 및 이의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예를 들어, 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈, 및 물이다.

수성 사용 형태는 물을 첨가함에 의해 에멀젼 농축액, 현탁액, 페이스트, 습윤성 분말 또는 수-분산성 과립으로부터 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위하여, 그 자체로서의 또는 오일 또는 용매에 용해된 활성 화합물(들)은 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중 균질화될 수 있다. 대안으로, 활성 화합물(들), 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제 및, 요구에 따라, 용매 또는 오일로 이루어진 농축액을 제조하는 것이 가능하고, 상기 농축액은 물로 희석하기에 적절하다.

적절한 계면활성제는 방향족 설폰산, 예를 들어, 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌설폰산, 및 지방산, 알킬- 및 알킬아릴설포네이트, 알킬 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트 및 지방 알콜 설페이트의 알칼리 금속 염, 알칼리 토 금속 염 및 암모늄 염, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 설폰화 나프탈렌 및 이의 포름알데히드와의 유도체의 농축액, 나프탈렌 또는 나프탈렌설폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 농축액, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 농축액, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노설파이트 폐액 또는 메틸셀룰로오스이다.

분말, 확산을 위한 물질 및 가루는 활성 화합물을 고체 담체와 혼합 또는 동시 분쇄함에 의해 제조될 수 있다.

과립, 예를 들어, 활성 화합물(들)로 코팅된 과립, 활성 화합물(들)에 의해 함침된 과립 및 활성 화합물(들)이 균질하게 분포된 과립은, 활성 화합물(들)을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체는 토류 광물, 예컨대 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 탈크, 고령토, 석회암, 석회, 백악, 교회 점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 유래의 생성물, 예컨대 곡식 분, 나무껍질 분, 목분 및 견과 껍질 분, 셀룰로오스 분말, 또는 기타 고체 담체이다.

결합은, 예를 들어, 침지, 분무 또는 압출에 의해 달성될 수 있다.

액체 제형물 및 과립, 특히 과립이 바람직하고, 이는 바람직하게는 보트 상에 설치된 과립 살포기에 의해 수주 (water column)에 적용된다.

즉시 사용가능한 제제 중 활성 화합물(들)의 농도는 광범위하게 다양할 수 있다. 일반적으로, 제형물은 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량%의 활성 화합물(들)을 포함한다. 활성 화합물은 바람직하게는 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100% (NMR 스펙트럼에 따름)의 순도로 이용된다.

제제는, 예를 들어, 하기와 같이 제형화될 수 있다:

I 20 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 80 중량부의 알킬화 벤젠, 1 몰의 올레산 N-모노에탄올아미드에 대한 8 내지 10 몰의 에틸렌 옥시드의 10 중량부의 부가물, 5 중량부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 1 몰의 피마자유에 대한 40 몰의 에틸렌 옥시드의 5 중량부의 부가물로 이루어진 조성물에 용해한다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고 이를 그 내부에 미세하게 분포시키는 것은 0.02 중량%의 활성 화합물(들)을 포함하는 수성 분산액을 제공한다.

II 20 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 40 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 1 몰의 이소옥틸페놀에 대한 7 몰의 에틸렌 옥시드의 20 중량부의 부가물 및 1 몰의 피마자유에 대한 40 몰의 에틸렌 옥시드의 10 중량부의 부가물로 이루어진 조성물에 용해한다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고 이를 그 내부에 미세하게 분포시키는 것은 0.02 중량%의 활성 화합물(들)을 포함하는 수성 분산액을 제공한다.

III 20 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 25 중량부의 시클로헥사논, 65 중량부의 비점 210 내지 280℃의 광유 분획 및 1 몰의 피마자유에 대한 40 몰의 에틸렌 옥시드의 10 중량부의 부가물로 이루어진 조성물에 용해한다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고 이를 그 내부에 미세하게 분포시키는 것은 0.02 중량%의 활성 화합물(들)을 포함하는 수성 분산액을 제공한다.

IV 20 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 3 중량부의 나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트, 설파이트 폐액으로부터의 17 중량부의 리그노설폰산의 나트륨 염 및 60 중량부의 미분 실리카겔과 완전히 혼합하고, 조성물을 해머밀 내에서 분쇄한다. 조성물을 20,000 중량부의 물에 미세하게 분포시키는 것은 0.1 중량%의 활성 화합물(들)을 포함하는 분무 조성물을 제공한다.

V 3 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 97 중량부의 미세하게 분리된 고령토와 혼합한다. 이는 3 중량%의 활성 화합물(들)을 포함하는 가루를 제공한다.

VI 20 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 2 중량부의 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 8 중량부의 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 2 중량부의 페놀-우레아-포름알데히드 농축액의 나트륨 염 및 68 중량부의 파라핀계 광유와 친밀하게 혼합한다. 이는 안정한 유성 분산액을 제공한다.

VII 1 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 70 중량부의 시클로헥사논, 20 중량부의 에톡실화 이소옥틸페놀 및 10 중량부의 에톡실화 피마자유로 이루어진 조성물에 용해한다. 이는 안정한 에멀젼 농축액을 제공한다.

VIII 1 중량부의 해당 활성 화합물(들)을, 80 중량부의 시클로헥사논 및 에톡실화 피마자유 (웨톨^® (Wettol^®) EM 31, BASF AG) 기재의 20 중량부의 비이온성 유화제로 이루어진 조성물에 용해한다. 이는 안정한 에멀젼 농축액을 제공한다.

화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 및/또는 제초제(들)는 함께 또는 별개로 제형화될 수 있다.

화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염 및/또는 제초제(들)는 함께 또는 별개로, 동시에 또는 순차적으로, 수생 잡초의 출현 이전, 동안 또는 이후에 적용될 수 있다.

제형화 보조제 없이, 임의로 추가의 제초제 (a)와 함께 순수 화합물 (I) 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 요구되는 적용률은 불필요한 초목의 밀도, 식물의 발달 단계, 물-이동, 조성물이 사용되는 위치의 기후 조건 및 적용 방법에 의존한다. 일반적으로, 적용률은 1 내지 1000 ppb (10 억분의 1), 바람직하게는 10 내지 500 ppb 및 특히 250 내지 500 ppb의 활성 화합물(들)이다.

제제는 표면 또는 표면 아래에 적용되어 수계에 적용된다. 적용은, 예를 들어, 담체로서의 물 및 약 50 내지 1000 ℓ/ha (예를 들어, 300 내지 400 ℓ/ha)의 분무액 비율의 이용으로, 통상의 분무 기술에 의해 수행될 수 있다. 저 부피 및 초 저 부피 방법에 의한 제제의 적용이 가능하다. 양쪽 방법에 있어서, 높은 고체 함량을 갖는 작은 물방울이 형성되고 고도로 가압된 기체 스트림에 의해 분사된다.

미세과립의 형태로 제제를 적용하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 방법에 의해 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 적용시, 수생 잡초는 일반적으로 서서히 억제되고, 이는 수계, 예를 들어, 연못, 호수, 지류, 강 또는 늪 내의 수생 잡초의 생물량이 서서히 점차 감소됨을 의미한다. 이는 수생 잡초의 억제를 위한 기타 제초제 - 예를 들어 수생 잡초의 억제에 또한 사용되고 수생 잡초의 매우 급속한, 접촉 억제를 나타내는 제초제 엔도탈 - 과 비교시 큰 이점이다. 높은 만연 수준 하에 급속한, 접촉 생물량 감소는 일반적으로, 예를 들어, 수계에서의 급속한 산소 고갈을 초래할 수 있고, 이는 이어서 예를 들어 현저한 어류 사망률을 초래할 수 있다는 점에서, 바람직하지 않다.

본 발명의 더 명확한 이해를 위하여, 구체적 실시예가 하기 제공된다. 이들 실시예는 단지 예시이며 본 발명의 범위 및 근본 원리를 어떠한 방식으로도 제한하는 것으로서 이해되어서는 안 된다. 본원에 기재되고 기술된 것 이외에 본 발명의 각종 변형이 하기 실시예 및 전술한 설명으로부터 당업자에게 명백할 것이다. 상기 변형은 또한 첨부된 특허청구범위의 범위 이내에 있는 것으로 의도된다.

실시예 1. 검정말의 억제에 대한 퀸클로락의 효과를 평가하기 위하여 온실 시험을 개시하였다.

물질 및 방법:

실험을 시작하기 위하여, PVC 실린더를 실온 (24℃)에서 유지된 4000 ㎖의 탈염소수의 부피로 채우고 유지하였다. 각 실린더에 대하여, 확립된 히드릴라 식물 (모래 혼합물 중 화분에 심어짐)을 수주로 옮겼다. 히드릴라 식물을 균일성 및 지맥 (shoot) 성장의 길이 (대략 15 cm)에 대하여 선택하였다. 제초제 처리 이전에 식물을 기둥 내에서 24 시간 동안 평형이 되게 하였다. 실험 처리는 미처리 대조군, 및 50, 250 및 500 ppb의 실제 산 당량의 제초제 퀸클로락을 포함하였다. 피펫을 이용하여 처리를 수주에 적용하였다. 적용된 제초제의 양은 실린더의 총 부피 (4000 ㎖)를 기준으로 하였다. 초기 제초제 처리 이후, 수주를 가볍게 교반하여 균일한 분포를 보장하였다. 처리를 완전히 무작위적 계획으로 3회 반복하여 배열하였다. 각 실린더를 실험 단위로 간주하였다. 온실 조건을 실험 동안 24/18℃ (낮/밤) 주기에서 유지하였다. 자연 낮 길이를 할로겐 조명으로 보충하여 14 시간의 광주기를 제공하였다. 실린더 내의 물 수준을 주기적으로 점검하여 연구 동안 4000 ㎖의 수준에서 유지하였다. 11 주의 노출 이후, 히드릴라 지맥 길이를 측정하여 제초제 효과를 확인하였다.

그 결과는 표 1에 제공되어 있다.

처리 (WAT) 이후 11 주에 퀸클로락 제초제의 정적 노출에 대한 검정말의 반응
처리	비율 (ppb)	히드릴라 지맥 길이 (cm)
대조군	-----	30.4
퀸클로락	50	15.0
퀸클로락	250	8.9
퀸클로락	500	6.5
0.05에서 LSD		11.5

결과는 노출 기간 이후, 퀸클로락이 히드릴라의 성장에 대한 현저한 효과를 가졌음을 보여주었다. 성장 억제 이외에, 시각적 증상학은 식물 활력의 감소 및 잎 조직의 옥신 유사 뒤클림 (auxinic-like twisting)을 포함하였다. 증상의 강도는 비율 반응성인 경향이 있었다.

실험 2. 침수 잡초 종: 검정말 및 에게리아 덴사 (Egeria densa)의 혼합 군의 억제에 대한 퀸메락 및 퀸클로락의 효과를 평가하기 위하여 온실 시험을 개시하였다.

물질 및 방법:

실험을 시작하기 위하여, 용기를 실온 (24℃)에서 유지된 4000 ㎖의 증류수의 부피로 채우고 유지하였다. 각 용기에 대하여, 확립된 잡초 식물 (모래 혼합물 중 화분에 심어짐)을 수주로 옮겼다. 식물을 균일성 및 지맥 성장의 길이 (대략 15 cm)에 대하여 선택하였다. 제초제 처리 이전에 식물을 용기 내에서 24 시간 동안 평형이 되게 하였다. 실험 처리는 미처리 대조군, 및 100, 250 및 500 ppb의 퀸메락, 뿐만 아니라, 250 ppb의 실제 산 당량의 제초제 퀸클로락을 포함하였다. 피펫을 이용하여 처리를 수주에 적용하였다. 적용된 제초제의 양은 용기의 총 부피 (4000 ㎖)를 기준으로 하였다. 초기 제초제 처리 이후, 수주를 가볍게 교반하여 균일한 분포를 보장하였다. 처리를 완전히 무작위적 계획으로 3회 반복하여 배열하였다. 각 용기를 실험 단위로 간주하였다. 온실 조건을 실험 동안 24/18℃ (낮/밤) 주기로 유지하였다. 자연 낮 길이를 할로겐 조명으로 보충하여 14 시간의 광주기를 제공하였다. 용기 내의 물 수준을 주기적으로 점검하여 연구 동안 4000 ㎖의 수준에서 유지하였다. 12 주의 노출 이후, 잡초 지맥 길이 및 새로운 중량을 측정하여 제초제 효과를 확인하였다.

그 결과는 표 2에 제공되어 있다.

처리 (WAT) 이후 12 주에 퀸메락 및 퀸클로락 제초제의 정적 노출에 대한 침수 잡초의 반응
처리	비율 (ppb)	지맥 길이 (cm)	새로운 지맥 (그램)
대조군	-----	37.3	6.8
퀸메락	100	15.0	5.1
퀸메락	250	8.9	0.5
퀸메락	500	6.5	0.1
퀸메락	250	15.7	1.5
0.05에서 LSD		17.4	3.1

결과는 노출 기간 이후, 잡초 지맥 길이 및 새로운 중량 모두에 대해 퀸메락에 의해 비율 반응이 관측되었음을 보여주었다. 대조군에 대하여 지맥 길이 및 새로운 중량 모두에서의 현저한 감소가 250 및 500 ppb의 퀸메락 비율, 뿐만 아니라 250 ppb의 퀸클로락 비율에서 관측되었다. 성장 억제 이외에, 시각적 증상학은 식물 활기의 감소 및 잎 조직의 옥신 유사 뒤틀림을 포함하였고, 이는 퀸클로락에 대하여 관측된 것과 유사하였다. 증상의 강도는 비율 반응성인 경향이 있었다.

Claims

1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량을 침수 수생 잡초 및/또는 상기 수생 잡초의 종자 또는 기타 번식 기관을 함유하는 이의 수성 서식지에 적용하는 것을 포함하는, 수생 잡초의 억제 방법:

<화학식 I>

(상기 식에서,

X는 할로겐이고

R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

제1항에 있어서, X가 Cl인 방법.

제1항 또는 제2항에 있어서, R이 Cl 또는 C₁-C₄ 알킬인 방법.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 수생 잡초가 히드릴라의 속 중에 서 선택되는 방법.

제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 수생 잡초가 제초제 플루리돈 (fluridone)에 내성 및/또는 저항성인 방법.

제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 벼 식물의 존재 하에 수행되는 방법.

제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량이 1종 이상의 기타 제초제와 함께 사용되는 방법.

제7항에 있어서, 적어도 기타 제초제 (a)가 하기 종류 a1) 내지 a15) 중에서 선택되는 방법:

a1) 지질 생합성 억제제;

a2) 아세토락테이트 합성효소 억제제 (ALS 억제제);

a3) 광합성 억제제;

a4) 프로토포르피리노겐-IX 산화효소 억제제;

a5) 표백제 제초제;

a7) 글루타민 합성효소 억제제;

a8) 7,8-디히드로프테로에이트 합성효소 억제제 (DHP 억제제);

a9) 유사분열 억제제;

a10) 장쇄 지방산의 합성의 억제제 (VLCFA 억제제);

a11) 셀룰로오스 생합성 억제제;

a12) 디커플러 (decoupler) 제초제;

a13) 옥신 제초제;

a14) 옥신 수송 억제제;

a15) 벤조일프로프 (benzoylprop), 플람프로프 (flamprop), 플람프로프-M, 브로모부티드 (bromobutide), 클로르플루레놀 (chlorflurenol), 신메틸린 (cinmethylin), 메틸디무론 (methyldymuron), 에토벤자니드 (etobenzanid), 포사민 (fosamine), 메탐 (metam), 피리부티카르브 (pyributicarb), 옥사지클로메폰 (oxaziclomefone), 다조메트 (dazomet), 트리아지플람 (triaziflam) 메틸 브로마이드, 및 엔도탈 (endothal);

이들 제초제가 카르복실기를 갖는 경우, 상기 모두는 이의 농업적 허용염 및 농업적 허용 유도체를 포함함.

1종 이상의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 1종 이상의 농업적 허용염의 제초 유효량을 포함하는, 침수 수생 잡초를 억제하기 위한 제초제 조성물:

<화학식 I>

(상기 식에서,

X는 할로겐이고

R은 할로겐 또는 C₁-C₆ 알킬임).

침수 수생 잡초를 억제하기 위한 제9항에 따른 조성물의 용도.