KR20080078819A - 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 보호 코팅 조성물들 - Google Patents

실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 보호 코팅 조성물들 Download PDF

Info

Publication number
KR20080078819A
KR20080078819A KR1020087013585A KR20087013585A KR20080078819A KR 20080078819 A KR20080078819 A KR 20080078819A KR 1020087013585 A KR1020087013585 A KR 1020087013585A KR 20087013585 A KR20087013585 A KR 20087013585A KR 20080078819 A KR20080078819 A KR 20080078819A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
amino
silane
terminated
polymer
isocyanate
Prior art date
Application number
KR1020087013585A
Other languages
English (en)
Inventor
로이 엠. 그리스올드
Original Assignee
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. filed Critical 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크.
Publication of KR20080078819A publication Critical patent/KR20080078819A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02—Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C08G18/5027—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups directly linked to carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/90—Compositions for anticorrosive coatings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명의 수분 경화성 조성물은, 폴리머 사슬에 적어도 둘의 우레탄 결합들과 적어도 둘의 우레아 결합들을 갖는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머를 제공하기 위하여 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 폴리아민을 함께 반응시키고, 그리고 수분 경화성 실란- 말단 폴리머를 제공하기 위하여, 상기 이소시아네이트-말단 폴리머의 적어도 일부를 적어도 하나의 알콕시 기를 갖는 실란으로 캡핑하여 제조되는, 실란-말단 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머를 포함한다.

Description

실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 보호 코팅 조성물들 {SILYLATED POLYURETHANE-POLYUREA PROTECTIVE COATING COMPOSITIONS}
본 발명은 부식, 침식, 및 다른 유해한 환경 조건들에 대한 보호를 위해 기질(substrate)에 도포되는 코팅들(또는 피막들)에 관한 것이다.
보호 코팅들에는 두가지 유형이 있다. 보호 코팅들은 컨버젼(conversion) 코팅들이나 배리어형(barrier type) 코팅들로 구성된다. 컨버젼 코팅들은 기질 표면을 변성시키는 화학적 반응을 포함한다. 전형적인 컨버젼 코팅들은 알루미늄, 강철, 및 아연도금강과 같은 금속 또는 합금들에 대한 크로메이트 처리법(chromate treatments)을 사용한다. 금속 표면들은, 6가 또는 3가 크롬 이온들, 인산염 이온들 및/또는 플루오라이드 이온들을 함유하는, 수용액으로 코팅되는 것이 일반적이다. 유독한 크롬 염들이 환경으로 침출되기(leaching) 때문에 크로메이트 (크롬) 부식방지 처리법들의 사용에 대해 환경적 관심이 커졌다.
컨버젼 코팅은 일반적으로 화학 반응 또는 화학 처리에 의해 기질 표면의 조성 또는 미세구조를 변화시킨다. 그러한 처리법은 표면 형상(surface morphology) 에 대한 변경을 가져온다. 그 예들은 팩 세멘테이션(pack cementation) 처리법 및 슬러리 세멘데이션(slurry cementation) 처리법, 특히 크로메이트 처리법(chromating) 및 알루미늄 처리법(aluminizing)을 포함한다. 그러한 기술들은 기질로 확산되는 표면 코팅을 만들기 위해 확산법(diffusion)을 사용한다. 따라서, 경사 조성(composition gradient)이 피처리 기질의 표면과 내부 사이에 존재한다.
다른 기술들은 보호 세라믹 코팅들 또는 유기 레진들의 코팅들의 사용을 포함한다. 유기 레진들로 구성되는 코팅들은 일반적으로 배리어 코팅들의 역할을 한다. 배리어 형 코팅들은 기질을 씌워서(overlay), 그것을 침식; 부식으로부터 보호하며, 그리고 몇몇 경우에 기질을 강화시킨다. 상당한 노력에도 불구하고, 이들은 크로메이트 또는 알루미늄 처리(aluminized based) 코팅들이 제공하는 것과 동등한 내부식성을 제공하지 않는다.
Wagner, K. 등의 미국 특허 제3,895,043호 및 제4,143,060호에는, 에스테르, 에테르 및 또는 카보네이트를 포함하여 구성되는 다이아미노-말단 폴리우레아 또는 폴리우레탄의, 이소시아네이트-실라이미다졸리돈 유도체들과의 반응에 의해 실릴 치환 우레아 유도체들을 제조하기 위한 방법이 개시되어 있다. 이소시아네이트-실라이미다졸리돈의 별도의 제조는 부가적인 제조 복잡성 및 비용의 원인이 된다. 또한 이러한 조성물들은, 예를 들어, 알코올들, 글리콜들 등과 같은 수소함유(hydric) 용제 또는 다가(polyhydric) 용제에 대한 배리어 코팅 내약품성을 가지지 않을 것이다. Golitz, H.D. 등의 미국 특허 제3,676,478호에는, 아미노실란의 이소시아네이트-말단 폴리에테르 프리폴리머와의 반응 생성물인 실리(sily)-치환 우레아 유도체들이 개시되어 있다. 개시되어 있는 조성물들은 아미노실란으로 종결된(terminated) 폴리에테르 폴리우레탄 프리폴리머들이다. 다이아민 조성물들에 의한 사슬 연장에 대한 언급이 전혀 없다. 또한 이러한 조성물들은, 예를 들어, 알코올들, 글리콜들 등과 같은 수소함유 용제 또는 다가 용제에 대한 배리어 코팅 내약품성을 가지지 않을 것이다. Callinan, A. 등의 미국 특허 5,744,528호에는, 실란 기들로 종결된 우레탄 및/또는 우레아 결합들(linkages)을 포함하는 수분 경화 폴리머들이 개시되어 있다. 개시되어 있는 조성물들은, 500 Pa-s 와 동일하거나 이보다 낮은 점성도 한계를 가지며, 내약품성을 갖는 배리어 코팅들에 대해서는 효과적이지 않은 것으로 밝혀지고 비용을 크게 증액시키는 높은 실란 함량을 갖는다.
Chang, J.H-S의 미국 특허 제3,941,733호 및 제3,983,291호에는, 그러한 조성물을 예를 들어, 앞서 설명한 수소함유 용제 또는 다가 용제에 대한 내약품성을 갖는 배리어 코팅들에 적합하지 않게 만드는 카복실 기들과 같은 가용화 기들(solubilizing groups)을 포함하는 실릴-폴리(우레탄-우레아)의 수성 분산물들(aqueous dispersions)이 개시되어 있다.
Mallo, R.A. 등의 미국 특허공개 제2002/0146382 A1호에는, 특히 수소함유 용제 또는 다가 용제에 대한 내약품성을 갖는 배리어 코팅들이 아닌 결과를 가져올 친수성 성분을 함유하는 수성 실릴화 폴리우레탄-우레아들을 기초로 하는 화장품 조성물들이 개시되어 있다.
Roesler, R.R. 등의 미국 특허 5,919,860호에는, 2차 아미노실란의, 음이온성 및 친수성 성분들을 갖는 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-우레아 프리폴리머와 의 반응 생성물인, 1 내지 6 중량%의 (Si Mw 28의) 실란으로 구성되는 수성 실릴화 폴리우레탄-우레아 분산물들이 개시되어 있다. 이러한 조성물들은 수소함유 용제 및 다가 용제에 대한 내약품성을 갖는 배리어 코팅들이 아닐 것이다.
발명의 요약
폴리머 사슬에 적어도 둘의 우레탄 결합들 및 적어도 둘의 우레아 결합들을 포함하고, 약 15,000 내지 약 50,000의 수평균 분자량(number average molecular weight)을 갖는, 실란-말단 폴리머를 포함하여 구성되는, 수분 경화성 조성물이 본 발명에 의해 제공된다.
이러한 수분 경화성 조성물은, 보호 코팅들에 안성맞춤으로 유용하며, 그리고, 폴리머의 분자 사슬에 반복되는 우레탄 결합들 및 우레아 결합들을 갖는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머를 제공하기 위한 방식으로 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 폴리아민을 함께 반응시키고, 그리고, 수분 경화성 실란-말단 폴리머를 제공하기 위하여 이소시아네이트-말단 폴리머의 적어도 일부를 적어도 하나의 알콕시 기를 갖는 실란으로 캡핑시켜 만들어진 실란-말단 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머를 포함한다.
본 발명의 수분 경화성 실란-말단 폴리머는, 크로메이트 코팅들에 필적하는 우수한 점착력, 경도 및 내약품성을 갖는 다양한 기질들을 위한 배리어 코팅을 제공한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은, 코팅이 도포되는 기질의 부식을 방지하기 위하여 화학제들로부터 기질을 보호하기 위한 배리어 코팅들을 포함한다.
기질에 대한 코팅의 도포는, 기질과 코팅을 포함하여 구성되는, 라미네이트를 만들어내며, 이 라미네이트는, 코팅되지 않고 그에 따라 미처리된 기질보다, 여러가지 화학제들에 의한 부식에 대한 저항성이 더 크다.
본 명세서에 사용된 "폴리이소시아네이트"라는 용어는, 둘 또는 그보다 많은 이소시아네이트 기들을 갖는 유기 화합물을 의미하고, 그리고 "폴리올"이라는 용어는 둘 또는 그보다 많은 하이드록시 기들을 갖는 화합물을 의미한다.
본 명세서에 달리 표시하지 않는 한, "알킬"은, 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있으며; "아릴"은 톨릴과 같은 알카릴 기들, 및 벤질과 같은 아르알킬 기들을 포함하고; 그리고,
"알킬렌"은, 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있으며, 그리고 1,4-다이에틸렌페닐렌과 같은 펜던트(pendent) 또는 내부(internal) 아릴 기들을 갖는 알킬렌 기들을 포함한다.
하나의 구체예에서, 본 발명은, 금속 세라믹, 목재, 석조물, 및 그 동등물과 같은 기질들을 위한 효과적인 보호 코팅 재료 실란트들 및 접착제들을 제공하기 위해 조성물들에 사용될 수 있는, 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머를 포함하여 구성된다.
본 발명의 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머는, 폴리머 사슬의 백본에 우레탄 결합들 (-C-O-C(O)-NH-C-) 및 우레아 결합들 (-C-NH-C(O)-NH-C-)을 모두 포함한다. 또한, 본 발명의 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아는 열가소성이다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 폴리머 폴리올은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄을 제공하기 위해 폴리이소시아네이트와 반응되며, 그것은 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아를 제공하기 위하여 다이아민과 반응된다. 후자는 그 다음에 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아를 제공하기 위해 실릴화제와 반응된다. 본 발명의 실릴화 폴리머들은, 약 15,000 내지 약 50,000, 그보다 더 좁게는 약 20,000 내지 약 40,000의 수평균 분자량 (Mn)을 가지는 것이 일반적이다. 또한, 본 발명의 실릴화 폴리머들은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 5 중량% 보다 많지 않은 규소를 포함한다. 다른 구체예에서, 본 발명의 실릴화 폴리머는, 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 2 중량% 보다 많지 않은 규소를 포함한다. 또 다른 구체예에서, 본 발명의 실릴화 폴리머는, 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 1 중량% 보다 많지 않은 규소를 포함한다.
본 발명의 실릴화 폴리머들은, 폴리카보네이트 폴리올들, 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르에스테르 폴리올들, 폴리에스테르에테르 폴리올들, 폴리올레핀 폴리올들, 폴리카프로락톤 및 폴리아크릴레이트 폴리올들, 또는 하이드록실-말단 탄화수소 폴리머들, 예컨대, 부타다이엔으로부터 얻어진 것들, 또는 다른 폴리올 화 합물들로 제조될 수 있다. 본 발명에 적합한 다른 폴리올들은, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리올레핀 폴리올들과 같은 폴리올들, 및 저 분자 폴리올, 예컨대, 글리콜, 메틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄다이올, 헥실렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 1,2,6-헥산트라이올, 1,2,4-부탄트라이올, 트리메틸올 에탄, 펜타에리트리톨, 만니톨, 소르비톨, 수크로오스 및/또는 알킬올 아민들, 예컨대, 다이에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 그 동등물을 포함한다.
적합한 폴리올들은, 폴리옥시알킬렌 (특히, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리옥시부틸렌) 다이올들, 폴리옥시알킬렌 트라이올들, 폴리테트라메틸렌 글리콜들, 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리아크릴레이트들, 폴리하이드록시 폴리에스테르들, 폴리하이드록시 폴리아마이드들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들 및 폴리하이드록시 폴리티오에테르들, 폴리카프로락톤다이올들 및 트라이올들, 및 그 동등물을 포함한다. 테트라올들, 헥사올들, 알콕실화 비스페놀들 또는 폴리페놀들을 포함하는, 다른 폴리올 화합물들, 및 여러가지 당들 및 그 유도체들이 또한 펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨 및 그 동등물을 포함하여 사용될 수 있다. 본 발명의 하나의 실시예에서, 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들의 제조에 사용되는 폴리올들은, 약 500 및 25,000 사이의 당량들(equivalent weights)을 갖는 폴리에스테르 폴리올들이다. 다양한 구조, 분자량들 및/또는 작용기들(functionalities)의 폴리올들의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다. 상술된 하이 드록시 기능성 폴리올들은, 이소시아네이트들과의 반응에 의해 공지된 방식으로 이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들로 변환된다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 이소시아네이트 말단 폴리우레탄 프리폴리머들은, 일반적으로 촉매의 존재하에 과량의 폴리이소시아네이트를 폴리올 또는 폴리올들의 조합과 반응시킴으로써 제조된다. 이소시아네이트 기들의 하이드록실 기들 (NCO:OH)에 대한 비율은, 약 1.05:1 내지 약 5:1.0의 사이 및 그 사이의 모든 범위들에 있다.
적합한 폴리이소시아네이트들은, 그로부터 폴리우레탄 폴리머들이 프리폴리머를 만들기 위한 폴리올과의 통상적인 순서의 반응에 의해 제조될 수 있는 여하한 것을 포함한다. 유용한 다이이소시아네이트들은, 예를 들어, 2,4-톨루엔 다이이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이이소시아네이트, 4,4' 다이페닐-메탄다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트, 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이이소시아네이트, 2,4- 및 4,4' 이성질체들의 혼합물, 및 그 동등물을 포함하는 여러가지 액체 다이페닐메탄-다이이소시아네이트들, 및 그 혼합물들을 포함한다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 사용된 이소시아네이트 기능성 모노머는 2,4- 및 4,4' 다이페닐메탄 다이이소시아네이트들 (MDI)의 혼합물이며, 그것은 "Bayer" 회사로부터 상품명 Desmodur® M-0129으로 구입가능하다.
촉매가 상술한 폴리우레탄 프리폴리머들의 제조에 사용될 수 있다. 적합한 촉매들은, 다이알킬틴 다이카복실레이트들, 예컨대, 다이부틸틴 디라우레이트 및 다이부틸틴 아세테이트, 3차 아민들, 카복실산들의 제1 주석 염들, 예컨대, 제1 주 석 옥토에이트 및 제1 주석 아세테이트, 및 그 동등물이다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 다이부틸틴 디라우레이트 촉매가 폴리우레탄 프리폴리머 제조에 사용된다. 다른 촉매들은, "King Industries, Inc." 회사로부터 구입가능한 지르코늄 복합체 (KAT XC6212, K-KAT XC-A209), "King Industries, Inc." 회사로부터 구입가능한 알루미늄 킬레이트 (K-KAT 5218, K-KAT 4205), "DuPont company" 회사로부터 구입가능한 티탄 킬레이트 (TYZER® 형들), 및 "Kenrich Petrochemical, Inc." 회사로부터 구입가능한 KR 형들, 그리고 Zn, Co, Ni, 및 Fe 및 그 동등물과 같은 다른 유기 금속을 포함한다. 또한, 4,4'-(옥시다이-2,1-에탄다이일)비스모르폴린, N-메틸모르폴린, 비스(2-다이메틸아미노에틸)에테르, 트리에틸렌다이아민, 벤질다이메틸아민, N,N'-다이메틸피페라진 ["Huntsman LLC" 회사 (Salt Lake City, Utah)로부터 구입가능]과 같은 아민 촉매들이 있다.
이러한 구체예의 제2 단계에서는, 제1 단계에서 제조된 이소시아네이트 말단 폴리우레탄 프리폴리머가, 폴리머 사슬내의 우레아 결합들에 의한 사슬 연장을 제공하기 위해 폴리아민과 반응된다. 하나의 구체예에서, 폴리아민은 다이아민이다. 선택적으로, 다이아민은 2차 아민이다. 하나의 구체예에서, 아민들은 다음의 식을 가진다:
R1HN-R-NHR2
상기 식에서, R, R1 및 R2 은 독립적으로 약 2 내지 약 20의 탄소 원자들을 갖는 알킬 아릴 또는 알킬렌 기로부터 선택된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 다 이아민들은, N,N'-다이에틸-1,3-프로판 다이아민, N,N'-다이메틸-1,3-프로판 다이아민, 1,2-다이아미노에탄, 1,4-다이아미노부탄, N,N'-다이메틸에틸렌 다이아민, N,N'-다이에틸에틸렌 다이아민, 헥사메틸렌 다이아민, 4,4'-메틸렌비스(2-메틸사이클로헥실아민), 5-아미노-1,3-트리메틸사이클로헥산메틸아민, N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민을 포함한다. 과량의 화학량론적 양의 이소시아네이트-말단 프리폴리머는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아를 제공하기 위해 반응된다. 일반적으로, 이소시아네이트 기들의 아민 기들에 대한 몰비는, l.01 : 1 내지 약 2.6 : 1.0 사이의 범위, 및 그 사이의 모든 범위들에 있다.
이러한 구체예의 제3 단계에서는, 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아는 실릴화제로 종결된다(terminated). 실릴화제는, 적어도 하나, 바람직하게는 적어도 둘, 그리고 더욱 바람직하게는 적어도 셋의, 알콕시 기들 그리고 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아와 반응성이 있는 적어도 하나의 작용기를 포함하는 실란인 것이 바람직하다. 알콕시 기들의 비제한적인 예들은, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 및 부톡시를 포함한다. 선택적으로, 엔드캡핑(endcapping) 실릴화제 및 사슬 연장 다이아민이 예비혼합될(pre-remixed) 수 있으며, 이렇게 해서 이소시아네이트-말단 폴리우레탄이 용액 상태의(in a solution) 결합(combined) 사슬 연장제/엔드캡핑제와 혼합된다.
실란-말단 폴리우레탄들을 제조하기 위해 사용될 수 있는 적합한 실란들은, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리-메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리 메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸-프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시-실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란을 포함하되 이에 한정되지 않는다.
또한, 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머의 이소시아네이트 기와 반응성이 있는 적어도 하나의 작용기(예를 들어, 수소)와 적어도 하나의 실릴 기를 포함하는, 여하한 수소 활성 유기기능성(hydrogen active organofunctional) 실란이 사용될 수 있다.
유용한 실릴 기들의 예들은, 알콕시실릴들, 아릴옥시실릴들, 알킬옥시이미노실릴들, 옥심(oxime) 실릴들, 및 아미노 실릴들을 포함한다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 수소 활성 유기기능성 실란들은, 예를 들어, 아미노실란들 (예를 들어, 2차 아미노-알콕시실란들 및 메르캅토-알콕시실란들을 포함한다. 적합한 아미노실란들의 예들은, 페닐 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 메틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, n-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, t-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 사이클로헥실 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 다이부틸 말레이트 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 다이부틸 말레이트 치환 4-아미노 3, 3-다이메틸 부틸 트리메톡시 실란, 아미노 프로필 트리에톡시 실란 및 그 혼합물들을 포함한다. 이 들의 특정한 예들은, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리-에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-3-아미노-1-메틸-1-에톡시)프로필-트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필) 아민, N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N,N-비스[(3-트리에톡시실릴)프로필]아민, N,N-비스[(3-트리프로폭시-실릴)프로필] 아민, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-(3-트리메톡시실릴)-프로필아미노]프로피온아마이드, N-(3-트리에톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리rn에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리에톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 감마-메르캅토프로필-트리메톡시실란 및 N,N'-비스((3-트리메톡시실릴)프로필)아민을 포함한다.
상업적으로 구입가능한 유용한 아미노실란들은, 예를 들어, "General Electric Company" 회사로부터 예컨대, Silquest® A-1170, Silquest® A-1110, Silquest® Y-9669 및 Silquest® A-15를 포함하는 Silquest® 시리즈의 상품명들로 구입가능하고, "Degussa Corporation (Naperville, Ill.)" 회사로부터, 예컨대, Dynasylan® 1189 (N-(n-부틸)아미노프로필트리메톡시실란) 및 Dynasylan® MTMO (3-메르캅토프로필 트리메톡시 실란)을 포함하는 Dynasylan® 시리즈의 상품명들로 구입가능하며, 그리고 또한 "General Electric Company (GE)" 회사로부터 상품명 A-189 (감마-메르캅토프로필트리메톡시실란)으로 구입가능한 아미노실란들을 포함한다.
이소시아네이트-말단 폴리우레탄 프리폴리머들의 본 발명의 실란(들)과의 반응은, 촉매들의 존재하에 수행되는 것이 바람직하다. 적합한 촉매들은, 주석 또는 티타늄 화합물들, 예컨대, 다이부틸틴 디라우레이트, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난 및 그 혼합물들을 포함하되 이에 한정되지 않는다.
선택적으로, 규소를 함유하지 않는 모노아민들, 예를 들어, N-에틸부틸아민, 다이메틸아민, 다이프로필아민, 다이부틸아민, N-에틸-2-메틸알릴아민, 다이알릴아민과 같은 알킬 아민들은 추가적인 캡핑제(capping agent)로서 실란과 함께 사용될 수 있다. 규소를 함유하지 않는 아민은, 최종 생성물의 실릴화의 정도를 조절하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 5 중량% 보다 많지 않은 규소를 함유하는 최종 생성물을 만들기 위해, 규소를 함유하지 않는 아민이 추가적인 캡핑제로서 충분한 양으로 사용된다.
본 발명의 다른 구체예에서, 이소시아네이트 말단 폴리우레아를 제공하기 위해 몰 과량(a molar excess)의 폴리이소시아네이트가 먼저 폴리아민과 반응된다. 그 다음에 몰 과량의 이소시아네이트 말단 폴리우레아가 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 제공하기 위해 폴리올과 반응되며, 그 다음에 이 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머는 수분 경화성 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 생성물을 제공하기 위해 상술한 것과 같은 실릴화제로 실릴화된다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 폴리아민은, 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아를 제공하기 위해 선택된 반응물들의 비율들로 단일 배치 방법(single batch process)으로 동시에 반응될 수 있으며, 이 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아는 그 후에 실릴화제로 캡핑된다.
본 발명은 또한 수분 경화성 실릴화 폴리머를, 코팅 조성물들, 실링(sealing) 조성물들 또는 접착제 조성물들로서 사용하는 것에 관한 것이다. 실제적인 적용을 위해, 수분 경화 실릴화 폴리머는, 안료들, 필러들, 경화 촉매들, 염료들, 가소제들, 증점제들, 커플링제들, 연장제들 및 UV 안정화제들과 같은 통상적인 첨가제들을 포함할 수 있다. 적합한 필러들은, 이소시아네이트-불활성 무기 화합물들, 예컨대, 초크, 석회 가루, 침전 실리카 및/또는 발열성 실리카, 알루미늄 실리케이트들, 미분 미네랄들(ground minerals) 및 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들에게 친숙한 다른 무기 필러들을 포함하되 이에 한정되지 않는다. 또한, 유기 필러들, 특히, 단섬유 화이버들(short-staple fibers) 및 그 동등물이 또한 사용될 수 있다. 틱소트로프 특성들(thixotropic properties)을 갖는 조제물들(preparations)을 제공하는 필러들, 예컨대, 팽윤성(swellable) 폴리머들은 특정 한 용도들에 선호된다. 언급된 전형적인 첨가제들이 전문가들에게 친숙한 양들로 사용될 수 있다.
본 발명을 다음의 비제한적인 실시예들에 의해 설명하기로 한다. 비교예들은 비교의 목적들만을 위해 제공되며, 본 발명을 설명하지 않는다. 모든 조성물들을 각 예들에서 특정된 바와 같이 기질들상에 코팅하였다. 포뮬레이션들을 30 중량% 고형물들을 함유하는 에틸 아세테이트 용액으로 흐름 코팅한(flow coated) 다음, 10분 동안 건조시키고 120℃에서 10 분동안 경화시켰다. 코팅된 기질들에 대해, 24 시간동안 특정 용제들에 담그기 전 후의 ASTM D3359 법에 의한 크로스 해치 부착성(cross hatch adhesion) 및 ASTM D3363 법에 의한 여러가지 경도의 펜슬들(pencils of varying hardness)에 대한 경도를 시험하였으며, 그리고 180°3/8 인치 래디어스 구부림(a bend of 180°3/8 inch radius) 후의 크로스 해치 부착성을 코팅의 핀홀 결함들(pinhole defects)을 관찰하여 시험하였다.
실시예 1
혼합 기능(mixing capability), 농축기, 질소 분위기 및 가열기(heating)가 구비된 1-리터들이 반응 용기에, 149.7의 하이드록실 넘버(hydroxyl number)를 갖는 하이드록실 말단 폴리카프로락톤 레진 ("Solvey Caprolactones" 회사로부터 구입가능한 Capa 2077) 30.0 g과 용제로서의 에틸 아세테이트 90.5 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 두 시간 동안 환류 건조시킨 다음 약 75 ℃로 냉각시키고 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난 촉매의 10 중량% 용액 0.03 g을 첨가한 다음 27.0 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 12시간동안 온도를 75 - 78 ℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론(standard methodology)에 의해 4.66 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 25.0 g 에틸 아세테이트에의 N,N'-다이에틸-l,3-프로판다이아민의 용액을 방울지게 첨가하였다. 이 시점에서, 혼합물이 실온에 도달할 때까지, 이 혼합물에 3.3 g의 N-에틸-아미노 이소부틸 트리메톡시실란 ("GE Advanced Materials" 회사로부터 상품명 Silquest® A-Link 15로 구입가능), 1.5 g의 에틸부틸아민 및 10.0 g의 에틸 아세테이트의 용액을 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 0.7 중량%의 규소 (Si)와 68.3 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 15 g 샘플의 견본을 5 g의 에틸 아세테이트, 0.2 g의 물 및 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.02 g에 용해시켰다. 이 혼합물을 콜드 롤 스틸 패널들(cold roll steel panels)(Act Laboratories, Inc. APR22178)상에 흐름 코팅시킨 다음 3일 동안 물에 담근 후 85℃에서 45분 동안 건조시켰다. 펜슬 경도(Pencil hardness)는 6H 였으며 크로스 해치 부착성은 5B였다. 그 다음에 패널들을 5% NaCl 수용액, 메탄올 및 톨루엔에 24 시간동안 담근 후 시험하였다. 코팅된 패널들에 대한 시각적인 영향이 관찰되지 않았다.
실시예 2
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기 에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) ("Inolex Chemical Co." 회사로부터 상품명 Lexorez 1842-90으로 구입 가능) 15.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) ("Inolex Chemical Co." 회사로부터 상품명 Lexorez 1640-150으로 구입 가능) 35.0 g 그리고 41.4 g의 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 10 중량% 용액 0.05 g을 첨가한 다음 39.3 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 3.0 이었다. 3 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 7.40 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 11.9의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 ("GE Advanced Materials"로부터 상품명 Silquest® A-1170으로 구입 가능), 12.1 g의 N,N'-다이에틸-1,3-프로판다이아민, 1.2 g의 에틸부틸아민, 55.0 g의 이소프로판올 및 55.0 g의 아세톤을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 1시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 1.7 중량%의 규소 (Si)와 66.8 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 30 g의 에틸 아세테이트와 1.8 g의 물에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들 ("Act Laboratories, Inc."로부터 상품명 APR10009로 구입가능) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생(cure regimen) 하고, 3일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림(3/8 inch radius 180°bend), 크로스 해치 부착성, 펜슬 경도에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다(scribed). 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성 및 크로스 해치 부착성 5B의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였다. 염화나트륨 노출 패널이 부착성의 손실이 없는 것으로 관찰되었다. 제거 후 15분내에 시험한 펜슬 경도는, 대조구에 대해 6H 였고, 크실렌 패널에 대해 4H 였으며, 그리고 메탄올 패널들에 대해 5H 였다.
실시예 3
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 149.7의 하이드록실 넘버를 포함하는 하이드록실 말단 폴리카프로락톤(Capa 2077) 27.5 g, 57.1의 하이드록실 넘버를 포함하는 하이드록실 말단 폴리카프로락톤(Capa 3091) 22.5 g 그리고 34.5 g의 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 65 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.08 g을 첨가한 다음 32.5 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 3.0 이었다. 2.5 시간동안 온도를 약 65℃로 유지하였다. NCO 중량% 는 표준 방법론에 의해 5.9 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 8.4의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 엔드캡핑제 (Silquest A-1170), 9.1 g의 N,N'-다이에틸-1,3-프로판다이아민 사슬 연장제, 30.0 g의 이소프로판올 및 40.0 g의 아세톤의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 1시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 1.6 중량%의 규소 (Si)와 66.7 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 35 g, 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.24 g, 물 1.8 g에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들 (Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 3일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 크로스 해치 부착성 결과들은 5B 였다. 염화나트륨에 노출된 패널은 광범위한 핀홀들을 나타내었다.
실시예 4
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 149.7의 하이드록실 넘버를 포함하는 하이드록실 말단 폴리카프로락톤(Capa 2077) 50.0 g, 에틸 아세테이트 61.9 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 65 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.19 g을 첨가한 다음 이소포론 다이이소시아네이트 41.3 g을 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 2.75 였다. 2.5 시간동안 온도를 약 65℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 6.2 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 6.9 g의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 (Silquest A-1170), 26.5 g의 N-이소프로필(5-아미노)-l,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민 사슬 연장제 ("Huntsman LLC" 회사로부터 상품명 JEFFLINK 754로 구입 가능), 95.0 g의 이소프로판올 및 95.0 g의 아세톤의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 1시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 0.9 중량%의 규소 (Si)와 62.8 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 35 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.24 g, 물 1.8 g에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들 (Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 3일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림 및 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 그리고 크로스 해치 부착성 결과는 5B 였다. 염화나트륨 패널이 합격하였으며, 핀홀들이 관찰되지 않았다.
실시예 5
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기(functionality)를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 15.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 35.0 g, 에틸 아세테이트 41.4 g를 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.5 g을 첨가한 다음 39.3 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 3.0 이었다. 3.5 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 7.5 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 11.4 g의 비스(트리메톡시실릴프로필) 아민 엔드 캡핑제 (Silquest® A-1170), 11.6 g의 N,N'-다이에틸-1,3-프로판다이아민 사슬 연장제, 55.0 g의 이소프로판올 및 55.0 g의 아세톤의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 약 65℃까지 가열한 후에 2시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 1.6 중량%의 규소 (Si)와 63.9 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 15 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.24 g, 물 1.8 g에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 2일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 그리고 크로스 해치 부착성 결과가 5B 였다. 염화나트륨 패널이 합격하였으며, 핀홀들을 나타내지 않았다. 톨루엔 및 메탄올에 담그어진 패널들은, 부착성의 손실 또는 대조구와의 대비에서 코팅의 어떠한 변화도 나타내지 않았다.
실시예 6
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 20.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 30.0 g, 에틸 아세테이트 110.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.31 g을 첨가한 다음 25.2 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 2.0 이었다. 3 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 2.4 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 5.4 g의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 (Silquest® A-1170), 11.0 g의 N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민 (JEFFLINK 754), 0.5 g의 에틸부틸아민, 및 300.0 g의 메틸이소부틸케톤의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 약 65℃의 온도에 도달한 후에 2시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 1.0 중량%의 규소 (Si)와 47.3 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 35 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄 난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.24 g, 물 1.8 g에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 3일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 염화나트륨 패널이 합격하였으며, 핀홀들을 나타내지 않았다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 그리고 크로스 해치 부착성 결과들이 5B, 펜슬 경도가 8H 였다.
비교예 7
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 20.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 30.0 g, 에틸 아세테이트 60.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.36 g을 첨가한 다음 37.8 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 3.0 이었다. 3 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 7.0 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 19.2 g의 N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민 (JEFFLINK 754), 10.0 g의 에틸부틸아민, 및 115.0 g의 에틸 아세테이트의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 실온에서 2시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 66.8 몰%의 우레아를 포함하였으나 규소는 전혀 포함하지 않았다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트21 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.4 g, 물 0.2 g에 용해시키고 완전히 흔든 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 4일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 코팅은 끈끈한 채로 남아있었으며 톨루엔 및 메탄올에 용해되었다.
실시예 8 - 13
이 실시예들은, 사슬 연장제의 선택의 용제 저항성에 대한 영향을 설명한다. 하기의 것들과 같은 폴리에테르 기능성(functional) 2차 다이아민 사슬 연장제들 의 선택은 빈약한 용제 저항성을 가져온다. 하기 표 1에서, Versalink® 성분들은 "Air Products Co." 회사로부터 구입가능한 폴리테트라메틸렌옥사이드-다이-p-아미노벤조에이트들이며; XJT 성분들은 "Huntsman LLC." 회사로부터 구입가능한 2차 폴리에테르 다이아민들이다.
상이한 사슬 연장제들이 사용된 것을 제외하고는, 실시예 6의 프리폴리머 및 상술된 과정이 실시예 8 - 13에 대해 반복되었다. 마그네틱 바아 스티어링(magnetic bar stirring)을 구비한 4 oz.의 병(jar)에서, 하기 표 1에 주어진 용액 조성물에 프리폴리머를 첨가하였다. 시험 결과들이 또한 표 1에 제공되어 있다.
실시예 9 9 10 11 12 13
실시예 6 프리폴리머 20.0 g 20.0 g 20.0 g 20.0 g 20.0 g 20.0 g
에틸 아세테이트 17.2 g 17.2 g 17.2 g 17.2 g 17.2 g 17.2 g
Silquest A-1170 1.4 g 1.8 g 2.1 g 2.8 g 1.3 g 1.4 g
에틸부틸 아민 0.4 g
Versalink P250 8.2 g
Versalink P650 14.8 g
Versalink P1000 21.0 g
XTJ-576 32.5 g
XTJ-584 6.4 g
XTJ-585 8.7 g
*규소 (Si) 중량% 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
우레아 몰% 66.9 62.5 72.0 78.1 66.7 66.7
관찰: 피쉬아이 (Fisheye) 피쉬아이
펜슬 경도 6H 끈끈함 끈끈함 끈끈함 6H 6H
크로스해치 부착성 5B 미시험 미시험 미시험 5B 5B
3/8" 180° 구부림 부착성 합격 미시험 미시험 미시험 합격 합격
톨루엔에 24시간 담그기 합격 실패 실패 실패 연화 연화
*규소 중량%는 100% 고형물들 함량을 기초로 함.
실시예 14
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 500 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 90.0 g, 에틸 아세테이트 90.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.58 g을 첨가한 다음 52.5 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 3.0 이었다. 3 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 5.35 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 4.3 g의 비스(트리메톡시실릴프로필)아민 (Silquest® A-1170), 1.3 g의 N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민 (JEFFLINK 754), 10.6 g의 에틸부틸아민, 및 82.0 g의 에틸 아세테이트의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 100.0 g의 프리폴리머를 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 약 실온에서 2시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 0.9 중량%의 규소 (Si)와 63.4 몰%의 우레아를 포함하였다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 21 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.4 g, 물 0.2 g에 용해시키고 완전히 흔든 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 4일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 펜슬 경도 및 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 염화나트륨 패널이 합격하였으며, 핀홀들이 없었다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 크로스 해치 부착성이 5B 그리고 펜슬 경도가 5H 였다.
비교예 15
상술된 것들이 구비된 다른 500 ml 들이 반응 용기에서 1.3 g의 N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민 (JEFFLINK 754)4, 11.9 g의 에틸부틸아민, 및 82.0 g의 에틸 아세테이트의 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액을 500 rpm으로 혼합하였다. 이 시점에서, 실시예 14의 프리폴리머 100.0 g을 상기 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액에 재빠르게 첨가하고 실온에서 2시간 동안 계속 휘저었다. 반응 생성물은 63.4 몰%의 우레아를 포함하였으나, 규소를 전혀 포함하지 않았다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 21 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.4 g, 물 0.2 g에 용해시키고 완전히 흔든 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 4일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 펜슬 경도 및 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 이 코팅은 톨루엔 및 메탄올에 용해되었다. 염화나트륨 코팅은 끈끈함을 나타내었다.
실시예 16 - 20
이 실시예는, 코팅에서의 실란의 %의 변화 및 대안 촉매를 설명한다.
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 500 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 40.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 60.0 g, 에틸 아세테이트 175.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 0.30 g의 4,4'-(옥시다이-2,1-에탄다이일)비스모르폴린을 첨가한 다음 50.5 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 2.0 이었다. 5 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 2.4 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 이 시점에서, 하기 표 2에 나타낸 사슬 연장제/엔드-캡핑 용액 (Silquest A-1170, JEFFLINK 754)을 포함하는 10.8 g의 메틸에틸케톤 용액에 20.0 g의 프리폴리머를 신속하게 첨가하고, 실온에서 한시간 동안 마그네틱 바아 스티어링을 사용하여 휘저었다. 그 다음에 샘플들을 두시간 동안 60 ℃에 두었다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 물 1.0 g 그리고 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.4 g, 물 0.2 g과 완전히 혼합한 다음, 콜드 롤 강철 패널들 (Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅시켰다. 패널들을 약 80 ℃에서 15 분동안 경화 양생하고, 2일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 경화된 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 펜슬 경도 및 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다.
실시예 *규소 중량% Silquest A-1170,g JEFFLINK 754, g 크로스해치 부착성 펜슬 경도 24시간 톨루엔 24시간 메탄올 24시간 5% NaCl aq
16 0.09 0.06 1.47 5B 9H 합격 합격 합격
17 0.30 0.2 1.42 5B 9H 합격 합격 합격
18 0.59 0.22 1.35 5B 9H 합격 합격 합격
19 0.88 0.59 1.27 5B 6H 합격 합격 합격
20 1.69 1.19 1.04 5B H 합격 합격 합격
*규소 중량%는 100% 고형물들 함량을 기초로 함.
실시예 21
사슬 연장제/엔드 캡퍼 용액이 프리폴리머에 첨가된 것을 제외하고는 실시예 19의 것과 유사하게 샘플을 만들었다. 이 샘플을 60℃ 오븐에 2시간동안 두었다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 물 1.0 g 그리고 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.4 g, 물 0.2 g과 완전히 혼합하고, 그 다음에 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅하였다. 패널들을 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하고, 2일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 경화된 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 펜슬 경도 및 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 염화나트륨 패널이 합격하였으며, 핀홀들을 나타내지 않았다. 모든 패널들과 대조구 패널이 부착성의 손실 없이 3/8 인치 구부림 시험에 합격하였으며, 그리고 크로스 해치 부착성 결과들이 5B, 펜슬 경도가 8H 였다. 샘플을 용제로부터 분리하여 유연한 고형물을 얻었다.
비교예 22
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 250 ml 들이 반응 용기에, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 100.0 g, 에틸 아세테이트 179.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 다이메틸비스[(l-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 용액 0.51 g을 첨가한 다음 25.0 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 0.86 이었다. 3 시간동안 온도를 약 75℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 0.0 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 반응 생성물은 규소 및 우레아를 전혀 포함하지 않았다. 반응 생성물의 약 25 g의 샘플을 에틸 아세테이트 35 g, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난의 1 중량% 톨루엔 용액 0.24 g, 물 1.5 g에 용해시킨 다음, 콜드 롤 강철 패널들(Act Laboratories, Inc. APR10009) 상에 흐름 코팅한 후, 약 80 ℃에서 15 분의 경화 양생을 하였다. 이들을 3일 동안 물에 담근 다음 종이 타월로 건조시키고 그리고 80 ℃로 설정된 오븐에 45분 동안 두었다. 패널들을 톨루엔, 메탄올 및 5 중량% 염화나트륨에 24 시간동안 담근 후 3/8 인치 래디어스 180°구부림, 크로스 해치 부착성에 대한 시험을 하였다. 염화나트륨 노출 패널은 담그기 전에 스크라이빙했다. 모든 패널 코팅들이 끈끈한 채로 남아있었으며, 그리고 용제들에서 쉽게 제거되지 않았다. 추가 시험이 수행되지 않았다.
실시예 23
혼합 기능, 농축기, 질소 분위기 및 가열기가 구비된 1000 ml 들이 반응 용기에, 97의 하이드록실 넘버를 포함하는 4.2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(다이에틸렌 글리콜 글리세린 아디페이트) (Lexorez 1842-90) 130.0 g, 145의 하이드록실 넘버를 포함하는 2의 작용기를 갖는 하이드록실 말단 폴리(l,4-부탄다이올 네오펜틸 글리콜 아디페이트) (Lexorez 1640-150) 195.0 g, 에틸 아세테이트 250.0 g을 첨가하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 환류 건조시킨 다음, 약 75 ℃로 냉각시키고, 이 온도에서 4,4'-(옥시다이-2,1-에탄다이일)비스모르폴린의 10 중량% 에틸 아세테이트 용액 0.49 g을 첨가한 다음 164.0 g의 이소포론 다이이소시아네이트를 휘저으면서 방울지게 첨가하였다. 산출된 NCO/OH 비율은 2.0 이었다. 4 시간동안 온도를 약 70 ℃로 유지하였다. NCO 중량%는 표준 방법론에 의해 4.3 중량%인 것으로 측정되었다. 열원을 제거하고 프리폴리머를 약 실온까지 냉각시켰다. 이 시점에서, 250.0 g의 프리폴리머를 교반, 질소 분위기 및 첨가 깔때기가 구비된 1000 ml 들이 플라스크로 옮겼다. 150.0 g의 에틸 아세테이트 및 23.0 g의 사슬 연장제 (JEFFLINK® 754)의 용액을 만들어 첨가 깔때기에 첨가하였다. 사슬 연장 프리폴리머를 제공하기 위해 700 rpm에서 사슬 연장제를 5 시간 동안에 걸쳐 천천히 첨가하였다. 용액에 엔트캡핑된 사슬 연장 폴리머 생성물을 제공하기 위해, 첨가가 완료된 후 1 시간 동안 계속 휘저었으며, 그 후에 10.5 g의 Silquest A-1170 및 5.1 g의 에틸부틸아민을 포함하여 구성되는 엔드캡퍼(endcapper)를 1시간 동안에 걸쳐 방울지게 첨가하였다. 이 반응 생성물을 60 ℃ 내지 65 ℃에서 2시간 동안 가열하였다. 하기 표 3에는, 이 실시예의 프리폴리머, 사슬-연장 프리폴리머, 및 엔드-캡핑 폴리머 생성물에 대한 고형물들의 중량%, 점성도, 및 수평균 분자량이 나타나 있다. 표 3에 나타나 있는 수평균 분자량들은 계산된 어림값들이다.
고형물들 중량% 점성도, cp 분자량 (Mn)
프리폴리머 66.3 242 1874*
사슬 연장 프리폴리머 41.1 1488 15,037*
엔드-켑핑된 사슬-연장 폴리머 28.5 434 15,896*
*계산된 어림값들임.
상술한 것들이 많은 특정예를 포함하여 구성되기는 하나, 이 특정예들은 본 발명을 제한하는 것들로 해석되어서는 아니되며, 단지 그 바람직한 구체예들을 예시한 것으로 해석되어야 한다. 당업자들은 본 발명의 범위 및 정신내에서 여러 가지 다른 구체예들을 예상할 수 있을 것이다.

Claims (20)

  1. 폴리머 사슬에 적어도 둘의 우레탄 결합들과 적어도 둘의 우레아 결합들을 포함하고, 그리고 약 15,000 내지 약 50,000의 수평균 분자량을 갖는, 실란-말단 폴리머를 포함하여 구성되는, 수분 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실란-말단 폴리머가, 적어도 하나의 알콕시 기를 갖는 적어도 하나의 규소-포함 말단 기를 소유하는, 수분 경화성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 알콕시 기가 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시로 구성되는 군으로부터 선택되는, 수분 경화성 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 5 중량% 보다 많지 않은 규소 함량을 가지는, 수분 경화성 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 전체 고형물들 함량을 기초로 하여 약 2 중량% 보다 많지 않은 규소 함량을 가지는, 수분 경화성 조성물.
  6. a) 폴리머의 프리폴리머 사슬에 적어도 둘의 우레탄 결합들과 적어도 둘의 우레아 결합들을 갖는 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 제공하기 위하여 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 폴리아민을 함께 반응시키는 단계와;
    b) 수분 경화성 실란-말단 폴리머를 제공하기 위하여, (a) 단계에 제공된 상기 프리폴리머 폴리머의 적어도 일부를 적어도 하나의 알콕시 기를 갖는 실란으로 캡핑하는 단계를 포함하여 구성되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 반응 단계 (a)가,
    i) 이소시아네이트-말단 폴리우레탄을 제공하기 위하여, 폴리올을 적어도 둘의 이소시아네이트 기들을 갖는 몰 과량의 화합물과 반응시키는 단계; 및
    ii) 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 제공하기 위하여, 폴리아민을 단계 (i)의 몰 과량의 이소시아네이트-말단 폴리우레탄과 반응시키는 단계;에 의해 수행되고, 그리고
    상기 단계 (b)가, 상기 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 아미노실란과 반응시켜 수행되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 반응 단계 (a)가,
    i) 이소시아네이트-말단 폴리우레아를 제공하기 위하여, 폴리아민을, 폴리아민의 아민 기들과 반응할 수 있는 적어도 둘의 이소시아네이트 기들을 갖는 몰 과량의 화합물과 반응시키는 단계; 및
    ii) 상기 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 제공하기 위하여, 폴리올을 단계 (i)의 몰 과량의 이소시아네이트-말단 폴리우레아와 반응시키는 단계;에 의해 수행되고, 그리고
    상기 단계 (b)가, 상기 이소시아네이트 말단 폴리우레탄-폴리우레아 프리폴리머를 아미노실란과 반응시켜 수행되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 반응 단계 (a)가, 상기 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 폴리아민을 함께 반응시키는 단일 단계에 의해 수행되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  10. 제6항에 있어서, 상기 폴리올이, 폴리에스테르 폴리올들, 폴리에테르에스테르 폴리올들, 폴리에스테르에테르 폴리올들, 폴리카프로락톤 및 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올들, 하이드록실-말단 포화 또는 불포화 탄화수소 폴리머들, 폴리하이드록시 폴리카보네이트들, 폴리하이드록시 폴리아세탈들, 폴리하이드록시 폴리에스테르 아마이드들, 폴리하이드록시 폴리아마이드들, 폴리하이드록시 폴리티오에테르들 및 알카놀아민들로 구성되는 군의 하나 또는 그보다 많은 멤버들을 포함하여 구성되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  11. 제6항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가, 2,4-톨루엔 다이이소시아네이 트, 2,6-톨루엔 다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐메탄다이이소시아네이트, 2,4-다이페닐메탄다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트 및 다이사이클로헥실메탄-4,4'-다이이소시아네이트로 구성되는 군의 하나 또는 그보다 많은 멤버들을 포함하여 구성되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  12. 제6항에 있어서, 상기 폴리아민이 2차 다이아민인, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  13. 제6항에 있어서, 상기 폴리아민이, 하기 식을 가지는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
    R1HN-R-NHR2
    (상기 식에서, R, R1 및 R2 은 약 2 내지 약 20의 탄소 원자들을 갖는 여하한 알킬 아릴 또는 알킬렌 기로부터 독립적으로 선택됨)
  14. 제6항에 있어서, 상기 폴리아민이, N-이소프로필(5-아미노)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산메틸-N'-이소프로필아민인, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  15. 제6항에 있어서, 상기 실란이, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실 란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시메틸실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸-프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-2-아미노-l-메틸-l-에톡시)-프로필트리메톡시-실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민 및 N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 페닐 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 메틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, n-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, t-부틸 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 사이클로헥실 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 다이부틸 말레이트 아미노 프로필 트리메톡시 실란, 다이부틸 말레이트 치환 4-아미노 3,3-다이메틸 부틸 트리메톡시 실란, 아미노 프로필 트리에톡시 실란, N-메틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필다이에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필트리-에톡시실란, N-에틸-3-아미노-2-메틸프로필메틸다이메톡시실란, N-부틸-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, 3-(N-메틸-3-아미노-1-메틸-1-에톡시)프로필-트리메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸다이메톡시메틸실란, N-에틸-4-아미노-3,3-다이메틸부틸트리메톡시실란, 비스-(3-트리메톡시실릴-2-메틸프로필)아민, N-(3'-트리메톡시실릴프로필)-3-아미노-2-메틸프로필트리메톡시실란, N,N-비스[(3-트리에톡시실릴)프로필]아민, N,N-비스[(3-트리프로폭시-실릴)프로필]아민, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-(3-트리메톡시실릴)-프로필아미노]프로피 온아마이드, N-(3-트리에톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, N-(3-트리메톡시실릴)프로필-3-[N-3-트리에톡시실릴]-프로필아미노]프로피온아마이드, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리메톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리에톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 3-트리메톡시실릴프로필 3-[N-(3-트리에톡시실릴)-프로필아미노]-2-메틸 프로피오네이트, 감마-메르캅토프로필-트리메톡시실란 및 N,N'-비스((3-트리메톡시실릴)프로필)아민으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나의 멤버인, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  16. 제6항에 있어서, 상기 이소시아네이트-말단 폴리우레탄-폴리우레아 폴리머의 적어도 제2 부분(at least a second portion)을 규소를 함유하지 않는 모노아민으로 캡핑하는 단계를 더 포함하는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 규소를 함유하지 않는 모노아민이 알킬아민인, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  18. 제7항에 있어서, 상기 폴리올을 반응시키는 상기 단계 (i)가 촉매의 존재하에 수행되는, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 촉매가, 다이부틸틴 디라우레이트, 다이부틸틴 아세 테이트, 3차 아민들, 제1 주석 옥토에이트, 제1 주석 아세테이트, 다이메틸비스[(1-옥소네오데실)옥시]스탄난, 4,4'-(옥시다이-2,l-에탄다이일)비스모르폴린, N-메틸모르폴린, 비스(2-다이메틸아미노에틸)에테르, 트리에틸렌다이아민, 벤질다이메틸아민 및 N,N'-다이메틸피페라진으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나의 멤버인, 수분 경화성 실란-말단 폴리머의 제조방법.
  20. a) 폴리머 사슬에 반복되는 우레탄 결합들 및 우레아 결합들을 포함하는 실란-말단 폴리머를 기질의 표면에 도포하는 단계와; 그리고,
    b) 상기 폴리머를 경화시키는 단계를 포함하여 구성되는, 기질의 표면을 처리하는 방법.
KR1020087013585A 2005-12-06 2006-12-05 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 보호 코팅 조성물들 KR20080078819A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/295,084 2005-12-06
US11/295,084 US20070129527A1 (en) 2005-12-06 2005-12-06 Silylated polyurethane-polyurea protective coating compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080078819A true KR20080078819A (ko) 2008-08-28

Family

ID=37835243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087013585A KR20080078819A (ko) 2005-12-06 2006-12-05 실릴화 폴리우레탄-폴리우레아 보호 코팅 조성물들

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20070129527A1 (ko)
EP (1) EP1971656B1 (ko)
JP (1) JP2009518518A (ko)
KR (1) KR20080078819A (ko)
CN (1) CN101336276B (ko)
BR (1) BRPI0619615A2 (ko)
CA (1) CA2631939A1 (ko)
HK (1) HK1126239A1 (ko)
RU (1) RU2008127330A (ko)
TW (1) TW200740937A (ko)
WO (1) WO2007067531A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006044035A1 (de) * 2006-09-14 2008-03-27 Basf Coatings Ag Calciumhydrogenphosphathaltige Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und mit ihr beschichtete Substrate
EP2062926A1 (de) * 2007-11-21 2009-05-27 Sika Technology AG Polyurethanpolymer für reversible Klebeverbindungen
US8378037B2 (en) 2007-12-26 2013-02-19 Momentive Performance Materials Inc. Moisture-curable silylated polyurea and adhesive, sealant and coating compositions containing same
EP2248857B1 (en) * 2008-02-25 2013-04-10 DIC Corporation Process for producing alcohol soluble urethane resin composition, polyurethane porous body, and moisture permeable film
DE102008015104A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-24 Basf Coatings Ag Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und mit ihr beschichtete Substrate
DE102009011163A1 (de) * 2008-12-16 2010-07-08 Tesa Se Klebeband, insbesondere zur Verklebung von Photovoltaik-Modulen
DE102009011167A1 (de) 2009-03-04 2010-09-09 Tesa Se Haftklebemasse
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009028640A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
US8133964B2 (en) 2010-06-29 2012-03-13 Science Applications International Corporation Single-component coating having alkoxysilane-terminated N-substituted urea resins
WO2012002932A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Science Applications International Corporation Single-component coating having alkoxysilane-terminated n-substituted urea resins
WO2012003187A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Silyl-terminated polymers
CA2898297C (en) * 2013-03-14 2022-03-22 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Single-component moisture-curable coatings based on n-substituted urea polymers with extended chains and terminal alkoxysilanes
ES2747965T3 (es) 2014-10-22 2020-03-12 Us Gov Sec Navy Recubrimientos a base de siloxano de dos componentes que contienen polímeros con enlaces de urea y alcoxisilanos terminales
US10190020B2 (en) * 2014-10-22 2019-01-29 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
KR101736557B1 (ko) * 2014-12-26 2017-05-17 주식회사 포스코 내흑변성 및 내식성이 우수한 크롬프리 코팅 조성물 및 표면처리 강판
WO2018156864A1 (en) * 2017-02-27 2018-08-30 The Government of the United State of America, as represented by the Secretary of the Navy Siloxane-based coatings containing polymers with urea linkages and terminal alkoxysilanes
KR101875478B1 (ko) * 2017-12-08 2018-08-02 소남우 가공 코르크 칩의 제조방법 및 이를 이용한 바닥 시공방법.
CN108753240A (zh) * 2018-06-08 2018-11-06 武汉锦程华兴密封材料有限公司 一种中空玻璃密封胶原胶生产及其检测工艺
CN110760047B (zh) * 2018-07-26 2022-04-19 万华化学集团股份有限公司 一种含有硅氧烷基团的双仲胺及其制备方法和应用
EP3613785A1 (de) * 2018-08-21 2020-02-26 Covestro Deutschland AG Trocknungsmittel für feuchtigkeitshärtende zusammensetzungen
CN109401603B (zh) * 2018-11-05 2020-07-17 成都硅宝科技股份有限公司 一种聚脲弹性体防腐材料及其制备和使用方法
CN113383031B (zh) 2019-02-08 2023-09-12 巴斯夫欧洲公司 包含氨基甲酸酯基和硅原子的固化聚合物的制备
CN111363460B (zh) * 2020-03-18 2021-11-26 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 喷涂用环保免烘烤罩光清漆、制备方法及固化材料
CN113861919A (zh) * 2020-06-30 2021-12-31 3M创新有限公司 聚氨酯胶粘剂组合物、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯胶粘剂胶带和制备聚氨酯胶粘剂胶带的方法
CN111848921B (zh) * 2020-07-23 2022-05-27 深圳飞扬兴业科技有限公司 一种用于涂料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN115612385B (zh) * 2022-10-09 2024-07-12 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 一种ipn结构弹性涂料组合物及其制备方法
CN116535956B (zh) * 2023-04-25 2024-05-03 哈尔滨工业大学 一种低温环境下可快速施工的超疏水抗凝冰聚氨酯脲弹性体涂层的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676478A (en) * 1968-12-04 1972-07-11 Bayer Ag Silyl-substituted urea derivatives
BE790976A (fr) * 1971-11-06 1973-05-07 Bayer Ag Derives silyles de l'uree et leur preparation
US4143060A (en) * 1971-11-06 1979-03-06 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of silyl substituted urea derivatives
DE2243628A1 (de) * 1972-09-06 1974-03-14 Bayer Ag Polymere mit alkoxysilyl-substituierten biuretgruppen und verfahren zu ihrer herstellung
US3983291A (en) * 1975-01-02 1976-09-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silanol-containing urethane dispersions
US3941733A (en) * 1975-01-02 1976-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silanol-containing urethane dispersions
US4628076A (en) * 1984-12-17 1986-12-09 Ppg Industries, Inc. Curable coating vehicle based upon aminoalkyloxy silanes and organic isocyanates
US5919860A (en) * 1997-12-17 1999-07-06 Bayer Corporation Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
KR20020002368A (ko) * 1998-12-30 2002-01-09 로날드 디. 맥크레이 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜연질 세그먼트를 포함한 초흡수성의 탄성 중합체 재료 및그의 제조 방법
WO2000039179A1 (en) * 1998-12-30 2000-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Superabsorbent and elastic polymeric material including polyethylene glycol and polytetramethylene ether glycol soft segments and methods of making same
DE19914879A1 (de) * 1999-04-01 2000-10-05 Bayer Ag Polyurethanlösungen mit Alkoxysilanstruktureinheiten
US7700082B2 (en) * 2001-01-26 2010-04-20 3M Innovative Properties Company Silylated polyurethane-urea compositions for use in cosmetic applications
ES2288553T3 (es) * 2001-06-15 2008-01-16 Huntsman Petrochemical Corporation Extensores de cadena amina sinergicos en elastomeros en pulverizacion de poliurea.
US20080241407A1 (en) * 2004-09-02 2008-10-02 Hsien-Kun Chu Silicone-Containing Hot-Melt Compositions

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008127330A (ru) 2010-01-20
WO2007067531A1 (en) 2007-06-14
CN101336276B (zh) 2012-11-28
EP1971656B1 (en) 2013-07-24
BRPI0619615A2 (pt) 2011-10-04
HK1126239A1 (en) 2009-08-28
EP1971656A1 (en) 2008-09-24
TW200740937A (en) 2007-11-01
CN101336276A (zh) 2008-12-31
JP2009518518A (ja) 2009-05-07
US20070129527A1 (en) 2007-06-07
CA2631939A1 (en) 2007-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1971656B1 (en) Silylated polyurenthane-polyurea protective coating compositions
KR101350769B1 (ko) 유기 비스무스 촉매를 사용한 아미노-실란 말단 폴리머의제조 및 비-주석 촉매를 사용하여 그로부터 경화된 폴리머
EP3024865B1 (en) Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear properties
KR101359995B1 (ko) 부타디엔으로부터 유도된 실릴화된 폴리머 및 이를 함유하는 내용제성 감압성 접착제 조성물
EP1945719B1 (en) Moisture curable silylated polymer containing free polyols for coating, adhesive and sealant application
JP5743549B2 (ja) 湿気硬化型シリル化ポリウレアならびにそれを含有する接着剤、封止剤およびコート剤組成物
KR20060046688A (ko) 수분-경화성, 폴리에테르 우레탄 및 실란트, 접착제 및코팅 조성물에서의 이들의 용도
JP4053415B2 (ja) ポリウレタン組成物
US20220017683A1 (en) Moisture-curable silylated polymer resin composition with reduced moisture sensitivity
MX2008007137A (en) Silylated polyurenthane-polyurea protective coating compositions
JP6237086B2 (ja) 無機質系多孔質基材用プライマー組成物およびそれを用いたシーリング施工方法
BRPI0616214B1 (pt) Process for the manufacture of polyurethane silillated polyurethane resin by humidity and polyurethane pre-polymer composition finished in soil cured cleared isocyanate
MXPA01004263A (en) Polyurethane prepolymers having alkoxysilane end groups, method for the production thereof and their use for the production of sealants

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E601 Decision to refuse application