KR20080035058A - 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그제조방법 - Google Patents

내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그제조방법 Download PDF

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Abstract

본본 발명은 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트(혹은 다층 필름)와 그 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 우수한 내마모성과 내충격성을 가지는 폴리카보네이트 수지와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 층이 순차적으로 형성되어 PC수지/ABS수지/PC수지 층으로 이루어진 내마모성과 내충격이 우수한 다층시트 구조 양면에 전도성 물질로 코팅되어 내모성과 내충격성, 그리고 전전기방지 기능을 발휘할 수 있는 다층시트와 그 제조방법에 관한 것을 목적으로 한다.
이를 실현하기 위하여 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 공압출 공정에 의하여 제조된 PC수지층/ABS수지층/PC수지 층으로 이루어진 3층 구조 시트 양면을 전도성물질로 코팅시켜 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층으로 이루어진 다층구조 시트와 본 발명의 또다른 목적인 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층으로 이루어진 다층시트를 이용하여 진공성형공정으로 트레이를 제조하는 과정으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
내마모성, 내충격성, 정전기, 다층시트, 트레이

Description

내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그 제조방법{Anti-static multi-layered sheet which effectively endures abrasion and impact, and manufacture method thereof}
도 1은 본 발명에 의한 다층구조 시트 개략도.
도 2는 본 발명에 의하여 제조되어진 트레이.
도 3은 본 발명에 의하여 제조되어진 트레이.
도 4는 본 발명에 의하여 제조된 디층시트의 마모성측정 결과.
도 5 본 발명에 의하여 제조된 제품에 관한 마찰전하 측정 방법.
-도면의 주요부분에 관한 부호 설명-
①: 대전 방지 전도성 고분자 코팅층
②: PC 수지층
③: ABS 수지층
④: PC 수지층
⑤: 대전방지 전도성 고분자 코팅층
본 발명은 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트(혹은 다층 필름)와 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 우수한 내마모성과 내충격성을 가지는 폴리카보네이트 수지와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 층이 순차적으로 형성되어 PC수지/ABS수지/PC수지 층으로 이루어진 내마모성과 내충격이 우수한 다층시트 구조 양면이 전도성 물질로 코팅되어 내모성과 내충격성, 그리고 정전기방지 기능을 발휘할 수 있는 다층시트와 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 전자부품용 트레이(TRAY)는 먼지 및 이물과 같은 오염성에 민감하게 영향을 받는 전자부품을 보호하는 제품으로, 사용중 트레이에 스크래치에 의한 이물이 발생하는 경우가 종종 생기는 것으로 알려지고 있다.
따라서 정전기에 민감한 부품을 보호하기 위해서는 부품이 담기는 용도로 사용되는 트레이는 외부적인 요인에 의하여 발생하는 정전기를 빠른 시간내에 분산 해소시켜야 할 뿐만 아니라 발생하는 이물을 최소화시켜야만 한다. 이를 위하여 여러 가지 전도성물질들을 사용하여 트레이를 제조하고 있으나, 사용중에 트레이의 취약한 내마모성으로 인하여 상당한 양의 이물이 발생함으로서, 전자부품에 악영향을 미치고 있는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 바와 같이 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로,
내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 이를 이용한 트레이를 제조함에 있어, 가공성과 내열성이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 내층으로 하고 그 양면에 내충격성과 내마모성이 우수한 폴리카보네이트 수지를 형성하고, 그 표면층에 전도성물질로 코팅하여 5중구조의 다층시트와 그 제조방법을 제공함에 본 발명의 목적이 있다.
따라서 본 발명은 폴리카보네이트 수지(이하 PC, Polycarbonate이라고 명명함), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS, Acrylonitrile-Butadiene-Styrene이라고 명명함) 수지를 공압출 공정으로 PC수지층/ABS수지층/PC수지 층으로 이루어진 3층 구조 시트 양면을 전도성물질로 코팅시켜 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층으로 이루어진 다층구조 시트(이하, 다층시트라고 명명함)에 관한 것이다.
한편 본 발명의 또다른 목적은 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층으로 이루어진 다층시트를 이용하여 진공성형공정으로 트레이를 제조하는 것을 아울러 제공함에 있다.
상기와 같은 목적을 실현하기 위해 본 발명은 우수한 내충격성과 내마모성을 가진 PC수지층과 우수한 가공성과 내열성을 보유한 ABS수지층, 정전기 해소 및 대전방지기능을 가진 전도성물질층이 적층되어 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층의 5층구조로 이루어져 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트를 제조하였다.
본 발명의 다층시트는;
먼저 ABS수지의 양면에 PC수지를 적층함에 있어, 공압출 공정으로 PC수지층 /ABS수지층/PC수지층으로 이루어진 3층구조 시트를 제조하는 방법과 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층의 5층구조 시트를 제조하는 방법은, 이하 실시 예를 통하여 설명하기로 한다.
[실시 예1] 다층시트에 사용되는 수지를 각각 3중 공압출기에 공급하여 PC수지층/ABS수지층/PC수지층으로 적층 제조함에 있어, ABS수지는 200~250℃, PC수지는 220~270℃ 압출온도에서 공압출시켜 3층시트를 제조하였다. 공압출은 ABS 수지로 이루어진 중심층에 용융온도가 220~270℃인 PC 수지를 양면에 전체 필름 두께의 1/60~4/5로 포함시킴으로써 별도의 압출 라미네이트 공정 없이 PC수지층/ABS수지층/PC수지층으로 이루어진 3층구조 시트를 제조하였다.
[실시 예2] 실시 예 1 방법으로, 제조된 3층구조 시트를 전도성물질로 코팅처리하는 방법으로, 합침법이나 스프레이 코팅, 그라비아인쇄공정에 의하여 양면을 전도성 코팅처리하여 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층의 5층구조 시트를 제조하였다. 이에 관한 개략도를 [도 1]에 나타내었다.
[실시 예3] 실시 예 2에 의하여 제조되어진 다층시트를 진공성형장비로 트레이를 생산함에 있어, 진공성형장비에 금형을 설치(setting)한 후 일정한 두께의 다층시트를 성형기에 걸고 열을 가하면(heating) 다층시트가 가열되어 연화(누글누글한)상태를 유지하게 됩니다. 미리 설정된 제원에 따라 다층시트는 금형 위로 이송후 일시 정지하게 되며 기 제작된 플러그는 히팅(heating)된 다층시트를 누르며 형합하게 되고 이때 진공을 걸면 금형의 형상과 같은 성형형태가 유지됩니다. 1차 냉각후 이형, 이송하게 되고, 2차 잔열 냉각후 절단(cutting)하여 다음 공정인 트리 밍(triming)을 거쳐 목적으로 하는 제원의 트레이를 제조하였다.
이 때 진공성형 온도조건은 250~400°C로서 [도 2]과 [도 3]에 진공성형으로 제조된 트레이를 나타내었다. 이와 같은 트레이는 금형의 형태에 따라서 매우 다양한 트레이 제품의 양산이 가능하지만, 본 발명에서는 그 예로 2가지만 나타내었다.
그리고 본 발명에 사용되는 전도성물질은;
ITO(Indium Tin Oxide), Alkyl phosphate Sodium salt 전도성 고분자로서는 Poltaniline, Polyethylenedioxythiophene, Polypyrole, Polythiophene, Poly(p-phenylene), Polyacetylene, Poly(p-phenylene vinylene), Polythienylene vinylene, Polyisothianaphyhene, Poly(p-phenylene sulfide)가 선택된 1종 이상 사용되고; 계면활성제로서는 대전 방지제인 4급암모늄형 양이온 계면 활성제, 트리메틸틸 암모니움 에톡시드, 트메틸 암모니움 부톡시드, 트리메틸 암모니움 펜옥시드, 트리메틸 암모니움 P-클로로 펜옥시드, 트리메틸 암모니움 라우 옥시드에서 선택한 양이온 계면 활성제;와 음이온 계면 활성제인(3-라우라미도프로필) 트리메틸암모늄 메틸 설페이트, 대전방지제는 카본산형, 황산에스테르형, 술폰산염, 인산에스테르형과 같은 음이온 계면활성제；염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬메틸암모늄, 염화벤잘코늄과 같은 양이온계면활성제；알킬디메틸아미노초산베타인, 알킬아미드디메틸아미노초산베타인, 2-알킬-N-카르복시-N-히드록시이미다졸리늄베타인과 같은 양쪽계면활성제；폴리옥시에틸렌형, 다가알콜에스테르형, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 블록 공중합체와 같은 비이온 계면활성제；레시틴과 같은 천연계면활성제；및 고분자 계면활성제 중에서 단독 혹은 둘 이상의 물질을 혼합시켜 사용 하였다. 그리고 상기 전도성물질 100중량부에 0~300중량부의 접착제를 혼합시켜 코팅시킴에 있어, 사용하는 접착제는 아크릴계, 폴리우레탄계를 단독 혹은 혼합하여 사용하였다.
이하, 본 발명의 바람직한 작용 예에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이 바람직한 작용 예를 통해 본 발명의 목적, 특징 및 효과들을 보다 잘 이해할 수 있게 된다.
내마모성은 플라스틱 재료가 마찰제에 접촉될 때, 어느 정도 마모되어져 감소되는지에 대한 경향을 예측할 수 있는 근거로서 원반형의 시편을 회전기구에서 돌리면서 마모제를 마찰시키면서 감량되는 정도로 내마모성을 정의하는데, 일정한 하중으로 마모용 휠을 시편 위에 눌러 주고, 1000회를 회전시키면서 마모를 시킨 다음, 감량된 시편의 무게를 mg 단위로 측정하여 내마모성을 표시하며, 사용하는 마모용 휠은 표면의 거칠기에 따라 구분되는데, CS-17 휠을 사용하였다. 내마모성은 1000번의 마찰회전에서 마모되어 감량되는 시편의 무게인‘mg/1000 cycle'로서 정의하는 것이 일반적이다. 따라서 본 발명에서는 측정기기: Taber Abraser Model 5151,Standard Abrasion Tester, 측정방법: ASTM D4060-2001에 의거하여 측정한 결과, [도 4]에 나타낸 바와 같이, 9mg으로 매우 우수한 내마모성을 가지고 있음이 판명되어졌다.
그리고 본 발명에 의하여 제조된 다층시트에 관한 내충격 시험은 ASTM D256에 의거 측정한 결과, 최소 10kgf·cm/cm 이상으로 측정됨에 따라서 우수한 기계적 물성을 가지고 있음을 알 수 있었다.
그리고 본 발명에 따라, 제조된 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그 응용제품인 트레이는 반영구적 정전기 방지능력 및 순간적인 마찰전기 해소기능을 가지며, 인체 및 제품에 좋지 못한 영향을 주는 것으로 알려진 세균에 대한 항균기능을 발휘하는 특징을 가진다.
먼저 이와 같이, 제조되어진 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트로 제조되어진 트레이의 정전기 해소 메카니즘은 다음과 같다.
본 발명에 의하여 제조되어진 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 트레이는 전자부품이 담기는 내부표면은 (-)전하로 이루어지고, 외부는 (+)전하로 이루짐에 의하여 이동중에 내용물에 발생되어진 정전기(혹은, 마찰전기)는 내부에서 순간적으로 외부로 빠져나가게 된다. 이와 같은 메카니즘으로 트레이의 형상에 관계없이 내부의 전기장은 0(제로)가 되려는 성질이 있다. 초기상태에서 도체내에 전하 및 전기장이 존재한다고 가정하면, 전기장이 존재는 전하들이 힘을 받아 이동할 수 있음을 의미한다. 즉, 도체내의 전하들은 전기장의 영향으로 이동을 시작하고 전하들의 움직임은 내부의 전기장이 0이 되게 하는 방향으로 이루어진다. 이것이 도체 표면의 전기장이 표면에 수직인 것이 물리학의 자기장·전기장 단원에 기술되어져 있다.
따라서 발명에 의한 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 트레이내에 수납된 내용물이 이동중에 발생하는 마찰전기, 즉 정전기 혹은 전기장은 트레이 외부 방향으로 빠져나감에 의하여 발생된 정전기로부터 제품을 보호할 수 있는 것이 며, 또한 이물질이나 공기중에 존재하는 먼지류는 정전기가 발생하는 쪽으로 붙으려는 성질에 의한 내용물 표면의 더러움 유발과 하전된 미세먼지가 내용물의 표면에 부착시 제거 어려움에 의한 피해, 그리고 특히 내용물이 전자부품과 같이 정전기에 민감한 영향을 받는 제품을 취급하는 전기·전자업체에서는 최종제품의 불량 피해로 이어지는 것을 방지할 수 있는 것이다.
상기와 같은 메커니즘을 규명하는 방안으로, 본 발명에서는 제조되어진 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 트레이내에서의 전기장 감쇄 정도를 측정하는 방법으로 측정대상 트레이 바깥에 전기장을 발생하는 전기제품을 두고, 전기장측정기(E-Tester, NIT사)를 가지고 트레이 박스 내부 중앙에서의 전기장 정도를 측정하였다.
전도성물질이 코팅되지 않은 트레이(#1)와 본 발명에 의하여 제조된 트레이(#2)를 가지고 측정한 결과, 트레이 #1의 경우 전기장 세기가 약 100V/m정도 측정되었으나, 본 발명에 의하여 제조된 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지트레이 #2는 5V/m이하로 측정되어져 본 발명에 의하여 제조된 트레이는 내부에 존재하는 전기장(정전기)를 소멸시키는 기능을 가지고 있는 것으로 판명되었다.
표면저항(KS M 3015-1997)은 시험조건; 적용전압 500V, 60초, 20±2℃, 65±2% RH, 시험장비; TOA SME-8311, D1=1.96cm, D2=2.41cm에서 105∼1010 Ω/□이었고, 반감기(KS K 0555-2000, A법)은 시험조건; 20±2℃, 40±2% RH에서 2초이하으로 제전 성능이 매우 우수하게 나타났다.
표면저항율 측정은 시료를 전극간에 압착 40-50초간 시료에 충전, 인가 정지 1분 후에 측정, 계산식에 의하여 고유 저항치를 구하는 것으로 표면저항이 1010Ω/ □ 이하이면 적합품인데, 본 발명품은 105∼1010 Ω/□으로 측정되어 매우 우수함을 알 수 있었다.
그리고 마찰전압(전하) 측정은 SIMCO-FMX002 측정기를 사용하였다. 측정방법은 [도 5]에 도시된 바와 같이, 먼저 본 발명에 의하여 제조된 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트의 측정 방법은 다음과 같다.
1) 준비된 판의 측정 point 별로 지름 10cm의 원을 그린다.
2) 종이로 마찰하기전 대전압을 측정한다.
3) 측정 point 별로 인쇄용 종이를 이용하여 4~5Kg의 하중으로 point 범위내에서 20회 마찰(0.5HZ)한다.
4) 마찰된 point 를 1초 내에 마찰대전압을 측정하며,
측정 대상 시트의 5곳을 대전압을 나타낸 것은 측정 부위별 대전압 분포를 파악하기 위함이었다.
측정부위 [도 2]와 [도 3]의 제품 [도 2]의 제품 [도 3]의 제품
Point 마찰이전(Before) 마찰이후(After) 마찰이후(After)
1 O Volt 0 Volt 0 Volt
2 0 Volt 0 Volt 0 Volt
3 0 Volt 0 Volt 0 Volt
4 0 Volt 0 Volt 0 Volt
5 0 Volt 0 Volt 0 Volt
따라서 본 발명에 있어 주요 정전기방전(ESD, Electro Static Discharge) 측정방법은 다음과 같다.
[정전기 측정]
정전기 측정기는 정전기원(Static Source)의 세기를 측정하며, 피상전하(단위=V)는 발생되는 전자장의 유도에 의한 파괴가능성을 재는 척도이다.
[표면저항(Surface resistance, Rs, ohms per square 단위: Ω/cm2, Ω/sq, Ω/□]
전도도는 물질 내에 생성된 정전기의 양에 중요한 역할을 하는 것으로 정전기를 방출시킬 수 있는 물질의 능력, 일반적으로 ESD로부터 보호하기 위하여 사용되는 제품의 저항특성(Resistive Properties)을 나타내는 방법이다.
[반감기 측정]
대전압 반감기는 인가 전압 5KV, 60초간 인가, 인가 정지후 대전압이 1/2로 감쇄되는 시간측정을 한다. 대전압 반감기는 2.0초 이내일 때 적합으로 평가한다.
또한 본 발명에는 상기 서술된 정전기 방지기능뿐만 아니라, 항균기능을 가진 발명품으로;
본 발명에 의하여 제조된 다층시트에 대해 항균시험을 실시하였으며, 시험결과에 의하면 본 발명이 적용된 시편은 세균에 대하여 항균효과가 있음을 확인할 수 있었으며, 적용된 실험 외에 내성황색포도균, 녹농균 등에서도 유사한 항균효과를 나타내었다. 본 실험에서 세균액을 25℃에서 24시간 진탕배양후, 균수 측정(진행회수 150회/분)을 하였으며, 측정방법은 섀이크플래스크(Shake Flask)방법, 대장균은 Escherichia Coli ATCC25922를 사용하였다.
[표 2]
제품 시 험 분 석 결 과 균억제율
접촉직후 24시간 후 (1,000기준)
다층시트 1,000 50 95
트레이 1,000 100 90
이상 설명한 바와 같이 본 발명의 다층시트와 트레이는 KS K 0693-95으로 대장균주에 대한 항균율을 측정한 결과, 90% 이상의 측정치를 얻었고 그밖에 설명한 대장균 뿐만 아니라 황색포도상구균, 녹농균 등과 같은 다른 균주에 대하여 이에 상응하는 효과를 가짐을 알았다.
그리고 이상에서 본 발명의 특정한 실시예를 설명 및 도시하였지만 본 발명은 당업자에 의하여 다양하게 변형되어 실시될 가능성이 있는 것은 자명한 일이다.
이와 같이 변형된 실시예들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어져서는 안되며, 이와 같이 변형된 실시예들은 본 발명의 첨부된 특허청구범위 안에 속한다 해야 할 것이다.
이상에서와 같이 본 발명의 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그 제조방법에 의하여 제조되어진 트레이는 우수한 내충격성과 내마모성을 가지고 있었고, 정전기 해소기능이 매우 탁월하였고, 부수적으로 항균기능도 발휘함에 의한, 다음과 같은 여러 가지 장점을 가졌다. 우수한 내충격성에 의하여 제품의 사용 횟수 증가에 따른 환경성과 가격경제성, 내마모성에 의한 제품 손상 방지, 정전기 해소에 따른 부품 손상 방지 및 청결성, 항균성에 의한 인체 및 제품 보호 가 가능한 장점이 있다.

Claims (1)

  1. 우수한 내충격성과 내마모성을 가진 PC수지층과 우수한 가공성과 내열성을 보유한 ABS수지층, 정전기 해소 및 대전방지기능을 가진 전도성물질층이 형성되어 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층의 5층구조로 이루어져 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트 제조와 그의 응용제품인 트레이를 제조함에 있어; .
    (1) 다층시트에 사용되는 수지를 각각 3중 공압출기에 공급하여 PC수지층/ABS수지층/PC수지층으로 적층 제조하는 공정으로;
    먼저 ABS수지는 200~250℃, PC수지는 220~270℃ 압출온도에서 공압출시켜 3층시트를 제조함에 있어 공압출은 ABS 수지로 이루어진 중심층에 용융온도가 220~270℃인 PC 수지를 양면에 전체 필름 두께의 1/60~4/5로 포함시킴으로써 별도의 압출 라미네이트 공정 없이 PC수지층/ABS수지층/PC수지층으로 이루어진 3층구조 시트를 제조하였다.
    (2) 제조된 3층구조 시트를 전도성물질로 코팅처리하는 방법으로, 합침법이나 스프레이 코팅, 그라비아인쇄공정에 의하여 양면을 전도성 코팅처리하여 전도성물질층/PC수지층/ABS수지층/PC수지층/전도성물질층의 5층구조 시트를 제조하였다.
    이 때 사용되는 전도성물질은;
    ITO(Indium Tin Oxide), Alkyl phosphate Sodium salt 전도성 고분자로서는 Poltaniline, Polyethylenedioxythiophene, Polypyrole, Polythiophene, Poly(p- phenylene), Polyacetylene, Poly(p-phenylene vinylene), Polythienylene vinylene, Polyisothianaphyhene, Poly(p-phenylene sulfide)가 선택된 1종 이상 사용되고; 계면활성제로서는 대전 방지제인 4급암모늄형 양이온 계면 활성제, 트리메틸틸 암모니움 에톡시드, 트메틸 암모니움 부톡시드, 트리메틸 암모니움 펜옥시드, 트리메틸 암모니움 P-클로로 펜옥시드, 트리메틸 암모니움 라우 옥시드에서 선택한 양이온 계면 활성제;와 음이온 계면 활성제인(3-라우라미도프로필) 트리메틸암모늄 메틸 설페이트, 대전방지제는 카본산형, 황산에스테르형, 술폰산염, 인산에스테르형과 같은 음이온 계면활성제；염화알킬트리메틸암모늄, 염화디알킬메틸암모늄, 염화벤잘코늄과 같은 양이온계면활성제；알킬디메틸아미노초산베타인, 알킬아미드디메틸아미노초산베타인, 2-알킬-N-카르복시-N-히드록시이미다졸리늄베타인과 같은 양쪽계면활성제；폴리옥시에틸렌형, 다가알콜에스테르형, 에틸렌옥사이드 프로필렌옥사이드 블록 공중합체와 같은 비이온 계면활성제；레시틴과 같은 천연계면활성제；및 고분자 계면활성제 중에서 단독 혹은 둘 이상의 물질을 혼합시켜 사용하고, 그리고 상기 전도성물질 100중량부에 0~300중량부의 접착제를 혼합시켜 코팅시킴에 있어, 사용하는 접착제는 아크릴계, 폴리우레탄계를 단독 혹은 혼합하여 사용하였다.
    (3) 제조되어진 5층구조 시트를 진공성형장비로 트레이를 생산함에 있어. 진공성형장비에서의 진공성형 온도조건은 250~400°C에서 트레이를 제조하는 공정을 거쳐 이루어지는 것을 특징으로하는;
    내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 이를 이용한 트레이를 제조 방법.
KR1020060101162A 2006-10-18 2006-10-18 내마모성과 내충격성이 우수한 정전기방지 다층시트와 그제조방법 KR20080035058A (ko)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012120007A1 (de) * 2011-03-10 2012-09-13 Bayer Materialscience Ag Transparente, galvanisierbare kunststoff-folie für das partielle galvanisieren
KR20180038126A (ko) * 2016-10-06 2018-04-16 나노캠텍주식회사 재활용이 가능하며 내마모도가 우수한 기능성 플라스틱 시트 제조
US20210094226A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 The Curators Of The University Of Missouri Oxidation polymerization additive manufacturing

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