KR20070107071A - 열 산화에 대한 폴리올 또는 폴리우레탄 조성물의 안정화 - Google Patents

열 산화에 대한 폴리올 또는 폴리우레탄 조성물의 안정화 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열 분해되기 쉬운 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄, 및 하기 화학식 (101) 및/또는 (102)의 산화방지제 1 이상 및 임의로는 추가 산화방지제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
Figure 112007062082414-PCT00024
(101)
Figure 112007062082414-PCT00025
(102)
본 발명은 또한 상기 폴리올류, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄 중 상기 안정화제(블렌드)의 열분해 방지를 위한 용도 및 상기 폴리올류를 안정화하는 방법, 상기 폴리올류, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄을 상기 안정화제(블렌드)로 열분해로부터 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
산화방지제, 폴리올, 폴리우레탄, 안정화

Description

열 산화에 대한 폴리올 또는 폴리우레탄 조성물의 안정화{Stabilization of polyol or polyurethane compositions against thermal oxidation}
본 발명은 열 분해되기 쉬운 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄, 그리고 2개의 특정 산화방지제 중 적어도 하나 및 임의의 추가 산화방지제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄의 열분해를 방지하기 위한 상기 안정화제(블렌드)의 용도 및 상기 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄을 상기 안정화제(블렌드)에 의해 열 분해로부터 안정화하는 방법에 관한 것이다.
US 2002/086743는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트 및 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
US 4721531은 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 안료 및 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
EP 714931A는 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, UV 흡수제 및 폴리우레탄을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
US 2004/096666는 폴리우레탄과 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)의 조합물에 대해서 기재하고 있다.
DN 125: JP 08165323의 198068은 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-톨일)-프로피오네이트), 착색제 및 폴리에테르 폴리올을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
WO 2002/044258은 폴리에테르 폴리올 중의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트에 관한 것이다.
WO2004/068217은 광변색성 폴리우레탄 필름이나 광변색성 폴리에스테르 폴리올과 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)의 조합물에 대해 기술하고 있다.
CA 2000: JP 2000/129145A의 300943은 치환된 실릴 기를 갖는 폴리에테르 폴리올과 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히 드록시페닐]메틸]부틸말로네이트 및 에틸렌-비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-톨일)-프로피오네이트)의 조합물에 관한 것이다.
벨라티니(Bellatini) 일행은 "Cellular Polymer 3 (1984), 241-247"에서 폴리우레탄 중의 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트에 대해서 기술하고 있다.
DN 127: JP 09141809의 96261은 폴리우레탄 중의 (((1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)메틸)에틸포스포네이트에 관한 것이다.
DN 110:76695는 폴리우레탄, UV 흡수제, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트) 또는 에틸렌-비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-톨일)-프로피오네이트)를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상기 문헌은 (((1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)메틸)에틸포스포네이트 및 폴리우레탄을 포함하는 조성물에 대해서 기재하고 있다.
본 발명의 산화방지제나 산화방지제 블렌드를 포함하는 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄 조성물은 열 및 저장 안정성이 우수하다.
본 발명은 하기 성분(a), (b) 및 (c)를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
(a) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄, 및
(b) 하기 화학식 (101) 및/또는 (102)의 산화방지제:
Figure 112007062082414-PCT00001
(101)
(비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트; TINUVIN® 144; CAS No. 63843-89-0)
Figure 112007062082414-PCT00002
(102)
((((1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)메틸)에틸포스포네이트의 칼슘염; IRGANOX® 1425; CAS No. 65140-91-2)
및
(c) 임의로는 열 분해에 대한 추가 산화방지제,
단, 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제인 경우, 조성물은 산화방지제(c)를 더 포함하고,
성분(a)가 폴리우레탄이고 성분(b)가 화학식(102)의 산화방지제인 경우, 성분(c)는 조성물에 존재하고,
산화방지제가 화학식(101) 및 하기 화학식(103) 또는 화학식(101) 및 하기 화학식(104)의 화합물의 조합물인 경우, 성분(a)는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 아니다
Figure 112007062082414-PCT00003
(103)
(펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트); IRGANOX® 1010; CAS No. 6683-19-8)
Figure 112007062082414-PCT00004
(104)
(에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-tert-부틸-4-히드록시-m-톨일)-프로피오네이트); IRGANOX® 245; CAS No. 36443-68-2).
추가 산화 방지제의 예로는 하기 1항에 나타낸 산화방지제이다.
예를 들면, 성분(b)은 본 조성물에서 화학식(101)의 산화방지제이다.
본 조성물의 예는 성분(b)가 화학식(102)의 산화방지제이다.
본 발명의 실시형태는 성분(b)가 화학식(101) 및 (102)의 산화방지제의 조합인 조성물이다.
본 발명의 또 다른 실시형태는 성분(c)가 존재하는 조성물이다.
중요한 조성물은 성분(c)가 페놀성 또는 아민성 산화방지제인 것이다. 페놀성 산화방지제의 예는 항 1.1∼1.17, 특히 항 1.1, 1.13 및 1.14에 열거되어 있으며, 그리고 아민성 산화방지제의 예는 항 1.19에 열거되어 있다.
더욱 중요한 조성물은 추가 산화방지제(c)가 화학식(103)∼(108)의 화합물이다:
Figure 112007062082414-PCT00005
(105)
(IRGANOX® 1076; CAS No. 2082-79-3 또는 1827-68-1)
Figure 112007062082414-PCT00006
(106)
(IRGANOX® 1135; CAS No. 125643-61-0)
Figure 112007062082414-PCT00007
(107)
(BHT; CAS No. 128-37-0)
Figure 112007062082414-PCT00008
(108)
(IRGANOX®5057; CAS No. 68411-46-1).
예를 들면, 조성물은 성분(c)를 함유하는 데, 이에 따라 성분(b)는 화학식(101)의 산화방지제이고, 그리고 성분(c)는 화학식(103)∼(108)의 추가 산화방지제이다.
예를 들면, 조성물은 성분(c)를 함유하는 데, 이에 따라 성분(b)는 화학식(102)의 산화방지제이고, 그리고 성분(c)는 화학식(103)∼(108)의 추가 산화방지제이다.
바람직한 것은 산화방지제(b)와 추가 산화방지제(c)가 하기와 같은 조성물이다:
i) 성분(101)과 (102)의 조합물,
ii) 성분(101)과 (103)의 조합물,
iii) 성분(101)과 (104)의 조합물,
iv) 성분(102)와 (103)의 조합물 또는
v) 성분(102)와 (104)의 조합물.
본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄은 이를테면 다음과 같다:
폴리에스테르 폴리올류: 폴리부탄디올 아디페이트, 폴리헥산디올 아디페이트, 프탈산 무수물계 폴리에스테르 폴리올, 카프로락톤으로부터 제조된 폴리에스테르 폴리올;
폴리에테르 폴리올류: 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리(옥시에틸렌-코-옥시프로필렌)-글리콜;
아크릴성 폴리올류: 알릴성 알코올, 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 임의로는 비닐 공단량체, 이를테면 비닐 방향족, 비닐 에테르, 및 비닐 에스테르류의 자유 라디칼 공중합에 의해 얻어짐; 알릴성 알코올은 알릴성 알코올, 메탈릴 알코올, 알릴성 알코올 프로폭실레이트, 및/또는 알릴성 알코올 에톡실레이트이며; 알킬 아크릴레이트는 메타크릴레이트 및/또는 n-부틸 아크릴레이트일 수 있고; 또는 이들 아크릴 폴리올은 폴리아크릴레이트 폴리올 또는 폴리메타크릴레이트 폴리올임;
폴리카보네이트 폴리올류: 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물과 같은 디올류와 디페닐카보네이트 또는 포스겐과 같은 디아릴카보네이트의 혼합물과의 반응으로부터 얻어짐;
폴리부타디엔 폴리올;
수첨 폴리부타디엔 폴리올;
관능화 폴리에테르류: 실릴-말단 폴리에테르류
폴리우레탄류: 한 편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔와 다른 한 편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 것, 및 그의 전구체.
예를 들면, 성분(a)는 실릴-말단 폴리에테르가 아니고, 이를테면 관능화 폴리에테르가 아니다.
중요한 것은 성분(a)가 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올, 특히 상기에 열거한 것인 본 발명의 조성물이다.
바람직하게는, 본 조성물은 추가 첨가제를 포함한다.
이러한 추가의 첨가제는 예컨대 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차 부틸-4-메틸페놀, 2-삼차 부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차 부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차 부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차 부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차 부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데스-1-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-삼차 부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차 부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차 부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차 아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차 부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차 부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-, β-, γ-, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민 E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차 부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차 부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차 부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차 아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차 부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차 부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차 부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차 부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차 부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차 부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6- 삼차 부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차 부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차 부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차 부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차 부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3-삼차 부틸-4-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차 부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차 부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-6-삼차 부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(5-삼차 부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차 부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜 틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄: β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 C13-C15 알킬 에스테르(CAS-No. 171090-93-0)과 β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3- 메틸페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아 운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차 옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차 옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차 부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차 옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차 부틸/삼차 옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차 부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차 부틸/삼차 옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차 옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 )- 벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 )벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸 -5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록 시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인
Figure 112007062082414-PCT00009
; 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차 부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차 부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차 부틸페닐 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차 부틸페닐 3,5-디-삼차 부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물,
예를 들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예: n-부틸아민, 트리에탄올아민 또 는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차 부틸벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예: 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예: 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산 의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클 로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. NO. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4- 피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라테트라피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-테트라프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라테트라피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)-옥시테트라-3,3,5-트리테트라-2-모르폴리논, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시테트라-3,3,5-트리테트라-2-모르폴리논, 2,4-비스-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민), 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라테트라피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타테트라피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2- 히드록시페닐 )-1,3,5- 트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페 닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살 릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-t-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
이하의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차 부틸페닐)포스파이트(Irgafos® 168, 시바 스페셜티 케 미칼스사 제품), 트리스(노닐페닐)포스파이트 및 하기 화학식(A), (B), (C), (D), (E), (F) 및 (G)를 포함하는 군으로부터 선택되는 포스파이트:
Figure 112007062082414-PCT00010
Figure 112007062082414-PCT00011
Figure 112007062082414-PCT00012
Figure 112007062082414-PCT00013
Figure 112007062082414-PCT00014
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-α-페닐-니트론, N-에틸-α-메틸-니트론, N-옥틸-α-헵틸-니트론, N-라우릴-α-운데실-니트론, N-테트라데실-α-트리데실-니트론, N-헥사데실-α-펜타데실-니트론, N-옥타데실-α-헵타데실-니트론, N-헥사데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-페타데실-니트론, N-헵타데실-α-헵타데실-니트론, N-옥타데실-α-헥사데실-니트론, 수소화 수지 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스티릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디술피드.
8. 과산화물 제거제, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미 드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차 부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합체 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 바람직한 것은 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이다.
12. 충전재 및 보강제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논 , 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호; 또는 EP-A-0 591 102호; EP-A-0 591 102호 또는 EP-A-1 291 384호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡 시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온 또는 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸 벤조푸란-2-온.
15. 난연제 , 예를들어 할로겐화 벤젠, 비페닐, 페놀, 에테르 또는 그의 에스테르, 비스페놀, 디페닐옥시드, 방향족 카르복시산 또는 폴리산, 무수물, 아미드 또는 그의 이미드; 유기 시클로지방족 또는 폴리시클로지방족 할로겐화 화합물s; 및 유기 지방족 할로겐화 화합물, 이를테면 할로겐화 파라핀, 올리고머 또는 중합체, 알킬포스페이트 또는 알킬이소시아누레이트. 이들 성분은 대부분 공지되어 있으며, 이를테면 USP 4,579,906(컬럼3, 라인 30-41) 및 5,393,812; "Plastics Additives Handbook, Ed. by H. Zweifel, 5th Ed., Hanser Publ., Munich 2001, pp. 681-698"; 또는 테트라페닐 레조르시놀 디포스파이트(FYROFLEX® RDP, Akzo Nobel), 클로로알킬 포스페이트 에스테르 (ANTIBLAZE® AB-100, Albright & Wilson; FYROL® FR-2, Akzo Nobel), 폴리브롬화 디페닐 옥사이드(DE-60F, Great Lakes Corp.), 데카브로모디페닐 옥사이드(DBDPO; SAYTEX® 102E), 트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)-프로필] 포스페이트 (PB 370® FMC Corp.), 비스페놀 A (PE68)의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르), 브롬화 에폭시 수지, 에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드) (SAYTEX® BT-93), 비스(헥사클로로-시클로펜타디에노)-시클로옥탄 (DECLORANE PLUS®, 염소화 파라핀, 1,2-비스(트리브로모-페녹시)-에탄(FF680), 테트라브로모-비스페놀 A (SAYTEX® RB100 또는 SAYTEX CP-2000), 에틸렌 비스-(디브로모-노르보르난디카르복시미드) (SAYTEX® BN-451), 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노) 시클로옥탄 (DECLORANE Plus®, 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트, 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드, 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸, 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐), 테트라브로모비스페놀 A-비스-(알릴 에테르), 디브로모시클로헥산, 트리브로모페놀-시아누레이트 (Dead Sea®FR-245), 트리스(2-클로로에틸)포스페이트, 트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트, 트리스(2,3-디클로로프로필)포스페이트, 클로렌드산, 테트라클로로프탈산, 테트라브로모프탈산, 비스(N,N'-히드록시에틸)테트라클로로-페닐렌디아민, 폴리-β-클로로에틸트리포스포네이트-혼합물, 옥타브로모디페닐에테르, 헥사클로로시클로펜타디엔-유도체, 에틸렌-비스(디브로모-노르보르난디카르복시미드) (Saytex® BN-451), 비스-(헥사클로로시클로펜타디엔)-시클로옥탄, 안티몬 시너지스트, 이를테면 Sb2O3를 첨가하거나 첨가하지 않은 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon® GC); 테트라페닐 레조르시놀디포스파이트 (FYROFLEX® RDP, Akzo Nobel), 트리페닐 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트 (APP 또는 HOSTFLAM® AP750), 레조르시놀디포스페이트 올리고머(RDP), 에틸렌디아민 디포스페이트 (EDAP), 트리옥틸포스페이트, 트리크레 실포스페이트, 테트라키스(히드록시메틸)포스포늄술피드, 디에틸-N,N-비스(2-히드록시-에틸)-아미노메틸포스포네이트, 인산의 히드록시알킬에스테르, 포스파젠 난연제; 수산화마그네슘; 산화아연, 몰리브덴 트리옥사이드, Sb2O5, Sb2O3; 멜라민 포스페이트 (MELAPUR® MP), 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 암모늄 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트 (MELAPUR® C), 멜라민 보레이트, 멜라민 폴리포스페이트 (Melapurpropoxy® 200), 멜라민 시아누레이트 (Melapur® MC50); 또는 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물[CAS 191680-81-6], 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 또는 알루미나 3수화물, 디에틸포스폰산의 알루미늄 염(DEPAL®; 또는 붕산아연; 또는 올리고머 디이소프로필 벤젠, 실리카, 규소, 규산칼슘, 규산마그네슘, 황산칼슘 또는 탄산마그네슘.
첨가제 및 특히 상기 산화방지제는 주로 시중에서 구입할 수 있다.
예를 들면, 난연제를 제외한 추가 첨가제는 본 조성물의 총 중량에 대해 0.01∼10%의 농도로 첨가된다. 예를 들면, 난연제는 본 조성물의 총 중량에 대해 0.01∼20%, 특히 0.1∼10%의 농도로 첨가된다.
중요한 조성물은, 추가 첨가제로서 (b) 및 (c)와 다른 산화방지제, 광 안정화제, 가공 안정화제, 난연제, 항균제, 항가스페이딩제(antigasfading agents) 및/또는 광학 광택제, 이를테면 상기 열거한 것을 포함하는 것이다.
더욱 중요한 조성물은 추가 첨가제로서 (b) 및 (c)와 다른 페놀성 및/또는 아민성 산화방지제, 장애 아민 광 안정화제, UV-흡수제, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논 및/또는 난연제, 특히 상기에서 열거한 것을 포함하는 것이다.
가장 중요한 조성물은 추가 첨가제로서 장애 아민 광 안정화제 및/또는 UV-흡수제, 이를테면 상기 항2에서 열거한 것을 포함하는 것이다.
바람직한 조성물은 성분(b) 및 (c)의 총량이 조성물의 총 중량 기준으로 0.01%∼5%, 이를테면 0.5%∼2%인 것이다.
중요한 조성물은 성분(b):(c)의 비 또는 화학식(101)의 화합물:화학식(102)의 비가 각각 10:1∼1:10, 특히 3:1∼1:3인 것이다.
더욱 중요한 것은 상술한 화학식(101) 및/또는 (102)의 산화방지제(b) 및 임의로는 추가 산화방지제(c)를 안정화제로서 (a)폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄의 열분해를 방지하기 위해 사용하는 것이고,
단, 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제이고 그리고 성분(c)가 존재하지 않은 경우, 성분(a)는 폴리우레탄이 아니다.
바람직하게는, 상기 단서는 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제인 경우, 조성물이 추가 산화방지제(c)를 함유하는 것이고,
성분(a)가 폴리우레탄이고 그리고 성분(b)가 화학식(102)의 산화방지제인 경우, 성분(c)가 조성물에 존재하는 것이고,
산화방지제가 화학식(101) 및 (103)의 화합물의 조합물인 경우, 성분(a)가 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 아닌 것이고, 그리고
산화방지제가 화학식(101) 및 (104)의 화합물의 조합물인 경우, 성분(a)가 폴리에테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 아닌 것이다.
가장 바람직하게는, 상기 단서는 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제인 경우, 조성물이 추가 산화방지제(c)를 함유하는 것이고,
성분(a)가 폴리우레탄이고 그리고 성분(b)가 화학식(102)의 산화방지제인 경우, 성분(c)가 조성물에 존재하는 것이고, 그리고
산화방지제가 화학식(101) 및 (103) 또는 (101) 및 (104)의 화합물의 조합물인 경우, 성분(a)가 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 아닌 것이다.
바람직한 성분(a) 및 (b)는 상술한 바와 같다.
본 발명의 실시양태는 산화방지제(b) 및 임의의 추가 산화방지제(c)를 1 이상의 추가 첨가제, 특히 상술한 추가 첨가제와 함께 사용하는 것이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 (a)폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄을 (b)화학식(101) 및/또는 (102)의 산화방지제 및 (c)임의로는 추가 산화방지제로 열 분해로부터 안정화하는 방법이다.
단, 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제이고 그리고 성분(c)가 존재하지 않 는 경우, 성분(a)는 폴리우레탄이 아니다.
바람직한 추가 단서 및/또는 성분(a) 및 (b)는 상술한 바와 같다.
또 다른 실시양태는 산화방지제(b) 및 임의의 추가 산화방지제(c)가 1 이상의 추가 첨가제, 특히 상술한 추가 첨가제와 함께 사용되는 방법이다.
본 발명의 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴성 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄 조성물은 폼(유연성, 강성, 인테그랄), 미세셀룰라 폼, 캐스트 PU, PU 스킨, PU 핫멜트 접착제, 실릴화 폴리우레탄(SPUR), 실힐-말단 폴리에테르, 열가소성 폴리우레탄(TPU), PU 탄성중합체, 인조 가죽, PU 스킨, PU 스트레이 코팅 또는 반응 사출 몰딩(RIM)일 수 있다.
예를 들면, 본 발명의 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄 조성물은 발포되지 않는다.
이를테면, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올 및 관능화 폴리에테르는 시중에서 구입할 수 있다.
폴리우레탄은 이를테면 말단 히드록시 기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔, 즉 폴리올을 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트와 반응시킴으로써 얻어진다.
말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르 및 에스테르는 공지된 것이고 예컨대 산화 에틸렌, 산화 프로필렌, 산화 부틸렌, 테트라히드로푸란, 산화 스티렌 또는 에 피클로로히드린과 같은 에폭사이드를 BF3 존재하에서 서로 중합시키거나 또는 이들 에폭사이드를 단독 또는 혼합물 형태로 연속적으로 부가 반응시키는 것에 의해 반응성 수소 원자를 함유하는 출발 성분, 예컨대 알코올, 암모니아 또는 아민, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 1,3- 및 1,2-글리콜, 트리메틸올프로판, 4,4'-디히드록시디페닐프로판, 아닐린, 에탄올아민 또는 에틸렌디아민으로 부터 제조된다. 수크로오스 폴리에테르가 본 발명에 적합하다. 많은 경우 기본적인 OH기를 주로 함유하는 (폴리에테르에 존재하는 모든 OH기를 기본하여 90 중량% 이하) 폴리에테르가 바람직하다. 또한 비닐 중합체에 의해, 예컨대 스티렌 및 아크릴로니트릴을 폴리에테르 존재하에서 중합시키는 것에 의해 변성 폴리에테르는 OH기를 함유하는 폴리부타디엔으로 적합하다.
이들 화합물은 일반적으로 분자량이 40이고 폴리히드록시 화합물로서, 특히 2∼8개의 히드록시기를 함유하는 화합물, 특히 800∼10,000 범위, 바람직하게는 1,000∼6,000의 분자량을 갖는 화합물, 예컨대 2개 이상, 일반적으로 2∼8개, 바람직하게는 2∼4개의 히드록시기를 갖는 폴리에테르는 균질 폴리우레탄 및 셀룰라 폴리우레탄을 제조하는 것으로 공지되어 있다.
2개 이상의 이소시아네이트-반응성 수소 원자를 함유하고 특히 분자량이 400∼10,000인 상술한 화합물의 혼합물을 사용할 수도 있다.
적합한 폴리이소시아네이트는 지방족, 시클로지방족, 방향지방족, 방향족 및 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트, 예컨대 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메 틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3- 및 1,4-디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산, 2,4- 및 2,6-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 헥사히드로 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 퍼히드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 디페닐메탄 2,4'- 및/또는 -4,4'-디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트, 아닐린-포름알데히드 축합에 뒤이은 포스겐화 반응에 의해 수득한 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트, m- 및 p-이소시아나토페닐술포닐 이소시아네이트, 과염소화된 아릴 폴리이소시아네이트, 카르보디이미드 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 알로파네이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 이소시아누레이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 우레탄 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 아실화 우레아 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 뷰렛 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 에스테르 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 상술한 이소시아네이트와 아세탈의 반응 생성물, 및 중합성 지방산 라디칼을 함유하는 폴리이소시아네이트이다.
이소시아네이트 기 함유 증류 잔류물을 이소시아네이트의 공업적 제조 공정중에 수득한 그대로 또는 상술한 폴리이소시아네이트중의 하나 또는 그 이상에 용해시켜 사용할 수 있다. 상술한 폴리이소시아네이트의 소망하는 혼합물을 추가로 사용할 수 있다.
특히 바람직한 것은 공업적으로 용이하게 얻어질 수 있는 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물("TDI"), 아닐린-포름알데히드 농축에 이어 포스겐화 반응에 의해 제조된 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리이소시아네이트("조 MDI"), 및 카르보디이미드, 우레탄, 알로파네이트, 이소시아누레이트, 우레아 또는 뷰렛 기를 함유하는 폴리이소시아네이트 ("변성된 폴리이소시아네이트")이다.
폴리우레탄은 바람직하게는 액체 출발 성분, 즉 반응할 출발물질이 서로 원-샷(one-shot) 공정으로 혼합된 성분으로부터 제조한다.
첨가제 및/또는 안정화제 블렌드를 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 아크릴성 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄에 혼입시키는 것은 공지 방법, 예컨대 배합, 압출, 공압출하기 전 또는 공압출하는 동안 실시할 수 있거나 또는 중합 전 또는 중합하는 동안 또는 가교 전에 부가될 수 있다. 첨가제 및/또는 안정화제 블렌드를 중합 전에 부가하는 경우, 이들은 1개 반응물 또는 모든 반응물에 용해될 수 있다. 이들은 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴성 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 또는 수첨 폴리부타디엔 폴리올에 용해된다.
본 발명의 조성물은 폴리우레탄(PU) 컴파운드, 열가소성 PU, 캐스트 PU, 반응 사출 몰딩(RIM), 스프레이 코팅, PU 스킨을 제공하는데 있어서 폴리우레탄 공업 에서 필요성 및/또는 요건을 충족시키는데 일조할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 다양한 목적 및 다양한 형태의 물품 제조에 유리하게 이용될 수 있다. 그 예는 다음과 같다:
V) 접착제, 코팅 및 탄성중합체
V-1) PU 탄성중합체
V-1-A) 전기 및 전자 산업
부시, 케이블 접속, 전기 제어 및 조정 부품, 전자기 스위치, 경질 및 탄성 캡슐화제, 자동차 전기용 변속레버 케이블 캐스팅, 절연제, 인쇄 회로, 포팅(potting), 반도체, 스위치, 스위치 기어, 중전압 및 고전압 변환기.
V-1-B) 헤비-듀티 산업
바퀴, 콘베이어 벨트, 체(sieve) 및 라이닝.
V-1-C) 레저
스케이트 보드 로울러
V-2) 접착제
V-2-A) 자동차
폼 상에 직물의 본딩, 자동차 앞유리(windscreen), 유리대체물, 다양한 자동차 부품의 고정, 호일을 파이버보드에 진공 적층
V-2-B) 건축 및 토목 공학
샌드위치 절연 패널의 접합, 마루, 지붕, 주차장 밀봉, 콘크리트 포장, 공업용 마루, 수직 조인트용 1성분 밀봉제(프리캐스트 콘크리트 패널, 팽창 조인트), 수직 표면용 유동성 조인트 밀봉제(마루-벽 조인트)
V-2-C) 목공
가구 조립체 및 나무를 플라스틱에 프로필 적층
V-2-D) 유연성 포장
필름-필름 및 필름-호일 적층
V-2-E) 신발
구두창의 접합
V-2-F) 일반 공업
전자 산업, 가정용품, 라우드스피커 어쿠스틱 패널, 사무실 가구, 금속 창틀, 냉방장치 시스템, 버스, 컨테이너, 로리, 금속/쉬트 금속 구조물, 철도 객차, 하수 작업장, 사일로 및 환기 시스템.
V-2-G) 절연 글레이징
V-2-H) 고무크럼브(rubbercrumb)
재분쇄된 고무 폐기물의 결합제; 복합체 재료는 주로 성형 타일, 운동장(자체), 육상 트랙(자체).
V-2-J) 샌드위치 구조
유사 물질간의 결합 또는 금속, 플라스틱 및 강성 폼과 같은 다른 물질과의 결합; 빌딩, 카라반, 파티션 벽, 냉장 트럭, 컨테이너 및 냉장 저장용 패널과 같은 다양한 적층 패널에 사용된다.
V-3) 폴리우레탄 핫멜트
V-3-A) 자동차 용품, 특히 계기 클러스터, 방음, 카페트, 깔천, 장식 트림, 외장 용품, 예컨대 틈마개(weather stripping), 외장 트림, 라이트 렌즈 유닛, 앞유리 조립체, 레크리에이션 차량 사이드월
V-3-B) 직물, 특히 적층, 프로필 포장
V-3-C) 가구 산업, 특히 본드 솔리드 우드, 우드 복합체, 금속 하드웨어 및 장식 플라스틱 적층 결합용.
V-3-D) 건축 산업, 특히 문 및 창문틀의 조립체 및 리놀륨 마루의 코너 커버링.
VI) TPU
VI-1) 접착제 등급
구두(구두창 위로 접착), 구두의 콧등가죽(분말), 가구, DIY(do it yourself) 및 자동차용 접착제.
VI-2) 압출 등급
VI-2-A) 케이블 및 와이어 용도
가정용 케이블, 옥외 전기 케이블, 공업용 케이블 및 와이어.
VI-2-B) 호스 및 튜브
공기 수송 시스템, 환기 시스템, 공기 제어 유닛, 공기 브레이크, 작동 튜브, 주름 파이프, 소방용 호스, 진공 세정 튜브.
VI-2-C) 프로필 용도
둥근 코드, 투스 벨트, 가스켓, 보덴 케이블, 스트리퍼 블레이드, 케이블.
VI-3) 필름 및 쉬트
이들은 방향족 및 지방족 TPU로부터 제조된다. 전형적인 용도는 배리어 필름, 접착제 필름, 솔기용(seam) 테이프, 안전 유리 중의 내부층이다.
VI-3-A) 지방족 TPU의 광학 용도
보안 라미네이트, 보안 표시 스크린.
VI-3-B) 지방족 TPU의 비광학 용도
교통신호 싸인 및 경고 싸인, 자동차 외장용 보호 필름, 공업용 테이프, 공업용 보트 및 벌룬, 식품 포장용 필름, 우주선.
VI-3-C) 용융 코팅
식품 수송 및 공업 용품용 벨트
VI-4) 사출성형
VI-4-A) 일반 목적
이어 태그(ear tag), 휠, 말굽, 플러그, 손목 시계 줄.
VI-4-B) 고성능/특수 화합물
스포츠 신발용 투명 신발창, 스키 고글용 프레임, 공업 부품, 스크린 (마이닝)
VI-4-C) 자동차 용도
변속레버 노브, 베어링 소켓, 케이블 플러그, 부싱, 케이싱, 마찰 베어링.
VI-4-D) 밀봉 용도
유압 밀봉, 스트라이퍼 링, 가스켓, 공기 밀봉, 멤브레인.
VII) 자동차 용도
범퍼, 계기반, 뱃터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 아래의 성형 부품, 해트 셀프(hat shelf), 트렁크 라이닝, 내장 라이닝, 에어백 커버, 핏팅 전자 성형품(라이트), 계기반용 창유리, 헤드램프 유리, 인스트루먼트 패널, 외장 라이닝, 실내장식품, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 주차등, 후방등, 정지등, 내장 및 외장 트림; 도어 패널; 가스 탱크; 정면 유리(glazing front side); 후방 창문; 시이트 지지, 외장 패널, 와이어 절연, 밀봉용 프로필 압출, 클래딩, 받침 커버, 새시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/충전제, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체 측면 몰딩, 컨버터블 지붕, 외부 거울, 외부 트림, 파스너/픽싱, 전면 단부 모듈, 유리, 힌지, 잠금 장치, 화물/루프 랙, 압착/스탬프 부품, 밀봉, 측면 충격 보호, 음향 데드너(deadener)/절연체 및 썬루프.
VII-1) 유연한 폼, 특히 팔걸이, 헤드 제한, 어쿠스틱 폼 카펫, 시이트.
VII-2) 반강성 폼, 특히 루프 라이너, 해트 랙, 문 패널, 팔걸이, 인스트루먼트 패널, 머리-충격, 측면-충격.
VII-3) 강성 폼, 특히 공동의 폼 충전.
VII-4) 유연성 인테그랄 폼, 특히 차 핸들, 공기 필터, 변속레버 노브, 스포일러, 케이블 쉬팅, 헤드 제한물(restraint).
VII-5) RIM, 특히 범퍼, 썬 루프, 전방 및 후방 스커트, 도어실 스커프 플레이트(door sill scuff plate).
VII-6) TPU, 특히 전방 및 후방 스커트, 도어실 스커프 플레이트, 케이블 쉬 팅, 변속레버 노브, 인스트루먼트 패널.
VII-7) 캐스트 PU 시스템, 특히 스프링 보조물, 스프링 분리물, 좌석 제동, 상부 마운트, 롤 제한기, 비사용 바퀴, 차체 마운트, 문 시스템에서 정지.
VIII) 신발류
신발/신발창 (내창, 스팻, 접착제, 구조 접착제)
IX) 가구
X) 지지 장치
스포츠나 피트니스 장치, 체조 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅 푸트, 운동장 표면(예컨대 테니스장)과 같은 레저 물품.
XI) 기타
복합 패널, 절연 보드 및 블록, 공업용 절연, 파이프 절연, 식품 박스(과일, 채소, 육고기, 생선), 합성 종이, 병에 쓰는 라벨, 의자, 인간 인공 관절, 인쇄 판(플렉소그래피), 인쇄 회로판, 표시 기술, 나사 뚜껑, 뚜껑 및 병의 마개, 및 깡통.
예컨대
1) PU 탄성중합체
2) PU 스킨
3) PU 분무 코팅
4) 열가소성 폴리우레탄 (TPU)
5) PU 인조 가죽
6) 실릴화된 폴리우레탄 (SPUR)
7) PU 핫 멜트 접착제
8) 캐스트 PU
9) PU 폼(유연성, 강성, 인테그랄)
10) PU 마이크로셀룰라
11) 반응 사출 성형(RIM)
별도 언급이 없는 한, %는 중량 기준이다.
실시예 1
혼합
30g의 폴리에스테르 폴리올(폴리부탄디올 아디페이트)을 65℃의 유리 용기에서 하기 표에 나타낸 첨가제 0.3%와 혼합한다(비교를 위해 첨가제 불사용). 이 혼합물을 65℃에서 30분 동안 교반한 후 실온까지 냉각시킨다.
DSC 측정:
폴리올의 내산화성을 측정하기 위해 이용되는 공지된 방법중 하나는 DSC(differential scanning calorimetry)이다. 발열 피크는 열 산화 반응의 개시를 나타낸다. 시험하는 동안, 산소 하에서 온도 범위는 5 ℃/분의 가열 비로 50∼280 ℃이다. 작용개시(onset) 온도를 측정한다. 이 온도를 산화 유도 온도(OIT)로 정의한다.
표 1: 산화방지제에 의해 얻어진 폴리에스테르 폴리올(폴리부탄디올 아디페 이트)의 산화 유도 온도(OIT)의 측정(산소 하의 가열 속도 5 ℃/분). 15 mg 샘플
Figure 112007062082414-PCT00015

Claims (14)

  1. 하기 성분(a), (b) 및 (c)를 포함하는 조성물:
    (a) 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄, 및
    (b) 하기 화학식 (101) 및/또는 (102)의 산화방지제:
    Figure 112007062082414-PCT00016
    (101)
    Figure 112007062082414-PCT00017
    (102) ; 및
    (c) 임의로는 열 분해에 대한 추가 산화방지제;
    단, 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제인 경우, 조성물은 산화방지제(c)를 더 포함하고,
    성분(a)가 폴리우레탄이고 성분(b)가 화학식(102)의 산화방지제인 경우, 성분(c)는 조성물에 존재하고,
    산화방지제가 화학식(101) 및 하기 화학식(103) 또는 화학식(101) 및 하기 화학식(104)의 화합물의 조합물인 경우, 성분(a)는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 또는 폴리우레탄이 아니다:
    Figure 112007062082414-PCT00018
    (103)
    Figure 112007062082414-PCT00019
    (104)
  2. 제 1항에 있어서, 성분(c)가 존재하는 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 성분(c)가 페놀성 또는 아민성 산화방지제인 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 성분(c)가 화학식(103)∼(108)의 화합물인 조성물:
    Figure 112007062082414-PCT00020
    (105)
    Figure 112007062082414-PCT00021
    (106)
    Figure 112007062082414-PCT00022
    (107)
    Figure 112007062082414-PCT00023
    (108)
  5. 제 4항에 있어서, 산화방지제(b)와 추가 산화방지제(c)가 하기와 같은 조성물:
    i) 성분(101)과 (102)의 조합물,
    ii) 성분(101)과 (103)의 조합물,
    iii) 성분(101)과 (104)의 조합물,
    iv) 성분(102)와 (103)의 조합물 또는
    v) 성분(102)와 (104)의 조합물.
  6. 제 1항에 있어서, 추가 첨가제를 포함하는 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 추가 첨가제로서 (b) 및 (c)와 다른 산화방지제, 광 안정화제, 가공 안정화제, 난연제, 항균제, 항가스페이딩제(antigasfading agents) 및/또는 광학 광택제를 포함하는 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 추가 첨가제로서 페놀성 및/또는 아민성 산화방지제, 장애 아민 광 안정화제, UV-흡수제, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논 및/또는 난연제를 포함하는 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분(b) 및 (c)의 총량이 조성물의 총 중량 기준으로 0.01%∼5%인 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 성분(b):(c)의 비 또는 화학식(101)의 화합물:화학식(102) 의 비가 각각 10:1∼1:10인 조성물.
  11. 제 1항에서 정의한 화학식(101) 및/또는 (102)의 산화방지제(b) 및 임의로는 추가 산화방지제(c)를 안정화제로서 사용하여 (a)폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄의 열분해를 방지하기 위한 용도로서, 단 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제이고 성분(c)가 존재하지 않는 경우, 성분(a)가 폴리우레탄이 아닌 산화방지제의 안정화제로서의 용도.
  12. 제 11항에 있어서, 적어도 하나의 추가 첨가제와 함께 사용되는 산화방지제(b) 및 임의의 추가 산화상지제(c)의 용도.
  13. (a)폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수첨 폴리부타디엔 폴리올, 관능화 폴리에테르 및/또는 폴리우레탄을 (b)제1항에서 정의한 화학식(101) 및/또는 (102)의 산화방지제 및 (c)임의로는 추가 산화방지제로 열 분해로부터 안정화하는 방법으로서 단, 성분(b)가 화학식(101)의 산화방지제이고 그리고 성분(c)가 존재하지 않는 경우, 성분(a)가 폴리우레탄이 아닌 안정화 방법.
  14. 제 13항에 있어서, 산화방지제(b) 및 임의의 추가 산화방지제(c)가 1 이상의 추가 첨가제와 함께 사용되는 안정화 방법.
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