KR101267891B1 - 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄조성물의 안정화 - Google Patents

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Abstract

본 발명은,
(a) 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄,
(b) 하기 화학식(I)의 UV 흡수제 및/또는 하기 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제, 및
(c) 성분(I) 및 (II) 중 오직 하나가 존재하면, 1 이상의 추가의 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민 광안정화제를 포함하며, 성분(c)는 하기 화학식(A) 내지 (D)의 화합물이 아닌 조성물에 관한 것이다:
Figure 112007000927919-pct00071
(I)
Figure 112007000927919-pct00072
(II)
식 중에서,
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시임.
폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄, UV 흡수제, 입체장애 아민 광안정화제

Description

폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄 조성물의 안정화{Stabilization of polyether polyol, polyester polyol or polyurethane compositions}
본 발명은 광 유도 분해되기 쉬운 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄을 포함하는 조성물, 2개 중의 하나가 특정 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민 광 안정화제인 2 이상의 상이한 광 안정화제 혼합물에 관한 것이다.
DE 101 48 702 A1호는 산화방지제, HALS 화합물, UV 흡수제 및 인 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물에 관한 것이다. 안정화제 혼합물로 안정화된 열가소성 폴리우레탄의 초기 황색도는 그리 크지 않다.
WO 03/095543호는 벤질리덴-비스-말로네이트 및 UV 흡수제, 입체장애 아민 안정화제, 입체장애 페놀, 유기포스핀, 유기 포스파이트 및 유기 포스포나이트로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 포함하는 중합체의 기질에 대한 안정화제 혼합물에 관한 것이다. 이러한 안정화제 혼합물은 중합체를 장기간 저장하는 동안 광 노출에 의한 분해 영향으로부터 중합체 기질을 보호한다.
EP 0714931 A호는 폴리우레탄 중의 Tinuvin®312, Tinuvin®770 및 Chimassorb®81의 혼합물을 개시한다.
WO 2004/068217 A호는 Tinuvin®144, Tinuvin®765 및 Irganox®1010을 포함하는 폴리우레탄 조성물을 기재한다.
WO 03/078148A호는 Tinuvin®144, Tinuvin®765 및 uvinul®3040을 포함하는 폴리우레탄 조성물에 관한 것이다.
탁월한 초기 색상 및 양호한 광 견뢰도를 갖는 시스템을 갖는 것이 폴리우레탄 산업에서 절실히 요청되고 있다. 이것은 예컨대 열가소성 폴리우레탄(TPU)에 대한 양호한 색 안정성이 요구되는 구두 산업에 특히 중요하다. 또한, 방향족 이소시아네이트를 기본으로 한 폴리우레탄 고온 용융 접착제 및 실릴화된 폴리우레탄(SPUR) 밀봉제 및 인조 가죽의 비-황색화 또는 저-황색화가 요청되고 있다.
본 발명에 따른 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄은 가공 후 탁월한 초기 색상, 양호한 광 안정성 및 양호한 가스 퇴색 내성을 갖는다.
본 발명은,
(a) 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄,
(b) 하기 화학식(I)의 UV 흡수제 및/또는 하기 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제, 및
(c) 성분(I) 및 (II) 중 오직 하나가 존재하면, 1 이상의 추가의 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민 광안정화제를 포함하며,
성분(c)는 하기 화학식(A) 내지 (D)
Figure 112007000927919-pct00001
Figure 112007000927919-pct00002
의 화합물이 아닌 조성물에 관한 것이다:
Figure 112007000927919-pct00003
Figure 112007000927919-pct00004
식 중에서,
R1 및 R2 는 서로 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시임.
상기 정의로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 (i) 화학식(I)의 UV 흡수제 및 화학식(II)의 입체장애 아민; 또는 (ii) 화학식(I)의 UV 흡수제 및 화학식(I) 및 (II)와는 상이한 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민; 또는 (iii) 화학식(II)의 입체장애 아민 및 화학식(I) 및 (II)와는 상이한 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민을 함유해야 한다. 물론, (i)의 경우 추가의 UV 흡수제 및/또는 입체장애 아민이 존재할 수 있다.
성분(c)로서 이하에 정의된 바와 같은 화학식 HA-1 내지 HA-11의 입체장애 아민 광안정화제 또는 화학식 UV-1 내지 UV-8의 UV 흡수제를 포함하는 조성물이 중요하다.
성분(c)로서 화학식 HA-1 내지 HA-11의 입체장애 아민 광안정화제 또는 화학식 UV-1 내지 UV-7의 UV 흡수제를 포함하는 조성물이 특히 중요하다.
광 안정화제(b) 및/또는 (c) 이외에, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 다른 첨가제를 더 함유한다.
이러한 추가의 첨가제는 예컨대 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸 페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄이거나 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀, 2,4-도데실티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-도데실티오메틸-6-메틸페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메 틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤 질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t- 부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메 틸페 닐)-프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸 -p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-t-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, t-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸페노 타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. 기타 UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 )- 벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 )벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸 -5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이 소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인
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; 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.1a. 4-히드록시 벤조에이트, 예컨대 2,4-디-t-부틸페닐, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.2. 2- 히드록시벤조페논 및 포름아미딘, 예를들어 4-히드록시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 벤조페논; N-알킬-N,N'-디아릴포름아미딘, 예컨대 벤조산, 4-[[(메틸페닐아미노)메틸렌]아미노]에틸 에스테르 [Tinuvin 101(RTM), 시바 스폐셜티 케미컬스 인코포레이티드 제조]; 벤조산, 4-[[(에틸페닐아미노)메틸렌]아미노]에틸 에스테르; 2-프로페논산, 3-(4-메톡시페닐)-, 2-에틸헥실 에스테르 [Uvinul 3088 (RTM), BASF 제조]; 2-프로페논산, 2-시아노-3,3-디페닐-, 에틸 에스테르 [Uvinul 3035 (RTM), BASF 제조]; 또는 2-프로페논산, 2-시아노-3,3-디페닐-, 2-에틸헥실 에스테르 [Uvinul 3039 (RTM), BASF 제조].
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-t-부틸-페닐 살리실레이 트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메 틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2, 2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노- 2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. NO. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2- 히드록시페닐 )-1,3,5- 트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥 틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3, 5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스 (2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디 히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-t-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타 데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
10. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석 면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
11. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
12. 벤조푸라논 및 인돌리논 , 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호; 또는 EP-A-0 591 102호; EP-A-0 591 102호 또는 EP-A-1 291 384호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온 또는 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸 벤조푸란-2-온.
13. 항 가스 퇴색제, 예컨대 1,1,1',1'-테트라메틸-4,4'-(메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카르바지드; 1,6-헥사메틸렌 비스(N,N-디메틸세미카르바지드); 11-[6-[[(2,2-디메틸히드라지노)카르보닐]아미노]헥실]-10,12-디옥소-, 비스(2,2-디메틸히드라지드).
다른 첨가제는 본 발명의 조성물의 전체 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중 량% 농도로 부가될 수 있다.
바람직하게는, 이러한 추가의 안정화제는 산화방지제, 추가의 광안정화제 및/또는 가공 안정화제이다.
더욱 바람직하게는, 이러한 추가의 안정화제는 페놀 및/또는 아민 산화방지제, 추가의 입체장애 아민 광안정화제, 추가의 UV 흡수제, 포스파이트, 포스포나이트 및/또는 벤조푸라논이다.
특히 중요한 것은 추가의 안정화제가 추가의 입체장애 아민 광안정화제, 추가의 UV 흡수제, 페놀 산화방지제 및/또는 포스파이트인 조성물이다.
성분(b)가 화학식(I)의 UV 흡수제 및 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제의 조합물인 조성물이 특히 중요하다.
화학식(I)의 UV 흡수제가 하기 화학식(Ia)의 화합물인 조성물이 바람직하다:
Figure 112007000927919-pct00006
본 발명의 일 구체예는 성분(b)가 화학식(I)의 UV 흡수제이고 또 성분(c)가 입체장애 아민 광안정화제인 조성물이다.
본 발명의 다른 구체예는 성분(b)가 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제이고 또 성분(c)가 UV 흡수제인 조성물이다.
성분(b) 및 (c)의 전체 양이 조성물의 총 중량을 기준하여 0.01중량% 내지 5 중량%인 조성물이 중요하다.
성분(b) 및 (c)의 전체 양이 조성물의 총 중량을 기준하여 0.5중량% 내지 2 중량%인 조성물이 특히 중요하다.
성분(b):(c)의 비 또는 화학식(I)의 화합물:화학식(II)의 화합물의 비가 10:1 내지 1:10인 조성물이 바람직하다.
성분(b):(c)의 비 또는 화학식(I)의 화합물:화학식(II)의 화합물의 비가 3;1 내지 1:3인 조성물이 가장 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 벤질리덴-비스-말로네이트를 함유하지 않는다. 이러한 벤질리덴-비스-말로네이트는 WO03/095543호에 기재되어 있다.
본 발명은 또한 광, 산소 및/또는 열에 의한 분해로부터 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄에 대한 안정화제로서 성분(b) 및 (c)의 혼합물의 용도에도 관한 것이다.
부가적으로 추가적인 첨가제 및/또는 안정화제를 포함하는 이러한 혼합물의 용도가 바람직하다. 추가의 첨가제 및/또는 안정화제는 본 명세서에 기재된 바와 같다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 바와 같은 성분(b) 및 (c)의 혼합물을 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄에 혼입시키는 것을 포함하는 광, 산소 및/또는 열에 의한 분해로부터 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
본 명세서에 기재된 바와 같은 성분(b)와 (c) 및 경우에 따라 추가의 첨가제 및/또는 안정화제를 포함하는 혼합물을 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄에 혼입시키는 것을 포함하는 광, 산소 및/또는 열에 의한 분해로부터 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
입체장애 아민 광안정화제는 적어도 1개의 하기 화학식(III)의 기를 함유하는 화합물이다:
Figure 112007000927919-pct00007
(III)
식중에서, G1 및 G2 는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬이거나, 또는 G1 및 G2 는 합쳐져서 펜타메틸렌이고; 바람직하게는 G1 및 G2 는 각각 메틸임.
Figure 112007000927919-pct00008
는 화학 기의 경계를 특정하며 그 자체는 어떠한 화학적 의미를 갖지 않는다.
성분(c)로 유용한 입체장애 아민 광안정화제는 상기 2.6에 언급되어 있는 것일 수 있으며 또 본 명세서에 참고문헌으로 포함된 WO01/62836호, WO02/02706호 및 DE 10008367호에 기재된 것일 수 있다.
바람직한 입체장애 아민 광안정화제는 하기 화학식(100)-(104)의 화합물 또는 7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헨아이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(옥시라닐메틸)-, (클로로메틸)옥시란과의 중합체이다:
Figure 112007000927919-pct00009
Figure 112007000927919-pct00010
식중에서,
E는 수소, C1-C18 알킬, C1-C18 알콕시 또는 1 OH에 의해 치환된 C1-C18 알콕시이고;
n1 은 1 또는 2이며;
n1 = 1 이면, R3 은 C1-C25 알킬 또는 -CO-R10 이고;
n1 = 2 이면, R3 은 C2-C14 알킬렌 또는 -CO-R11-CO- 이며;
R10은 C1-C25 알킬이고;
R11은 C2-C14 알킬렌이며;
n2 = 2 내지 4이고;
n3 = 1 내지 3이며,
R5는 수소 또는 C1-C12 알킬이고;
R4는 T1 기이며;
T1은
Figure 112007000927919-pct00011
이고,
n4 = 2 내지 8이고;
n5 = 1 내지 50며,
R6은 모르폴리노, 피페리디노, 1-피페리지닐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬아미노, 특히 3 내지 8개 탄소원자의 측쇄 알킬아미노, 예컨대 t-옥틸아미노, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬을 갖는 -N(알킬)T2, 또는 2 내지 16개 탄소원자의 -N(알킬)2 이고,
T2 는
Figure 112007000927919-pct00012
이며,
R7은 수소, 2 내지 4개 탄소원자의 아실, 1 내지 4개 탄소원자의 알킬에 의해 치환된 카르바모일, 염소에 의해 1회 또 R6 에 의해 1회 치환된 s-트리아지닐이거나, 또는 서로 상이한 R6에 의해 2회 치환된 s-트리아지닐이고,
R8은 염소, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬에 의해 또는 T2 에 의해 치환된 아미노, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬을 갖는 -N(알킬)T2 , 2 내지 16개 탄소원자를 갖는 -N(알킬)2 , 또는 T3 기이며,
T3 은
Figure 112007000927919-pct00013
이고,
R12 는 수소, 2 내지 4개 탄소원자의 아실, 1 내지 4개 탄소원자의 알킬에 의해 치환된 카르바모일, 2 내지 16개 탄소원자의 알킬을 갖는 -N(알킬)T2 에 의해 2회 치환된 s-트리아지닐 또는 1 내지 8개 탄소원자의 알킬을 갖는 -N(알킬)T2 에 2회 치환된 s-트리아지닐이며;
A1은 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
A2는 직접결합 또는 C1-C10 알킬렌이며,
A3은 C1-C4알킬 또는 C1-C4 알콕시이고, 또
n6 은 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20의 수이며;
n8 은 2 내지 12임.
성분(c)로서 특히 중요한 것은 히드록시페닐-트리아진, 벤조트리아졸, 벤조페논, 옥사닐리드, 아크릴레이트 및 시안아크릴레이트 류의 UV 흡수제이다.
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 통상 GB-A-085966호, EP-A-434608호, US-4619956호, US-5298067호, EP-A-530135호, EP-A-520938호, EP-A-531258호, US-5556973호, US-5959008호, US-6184375호, US-6117997호에 기재된 공지 화합물로부 터 선택되며; US-5998116호, US-6255483호, US-6060543호에 기재된 화합물이 바람직하다.
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제의 예는 하기 화학식(200), (201) 또는 (202)의 화합물이다:
Figure 112007000927919-pct00014
식 중에서,
X 및 Y는 독립적으로 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 6개 탄소원자의 알킬 1 내지 3개에 의해, 할로겐에 의해, 히드록시에 의해 또는 1 내지 6개 탄소원자의 알콕시에 의해 또는 이들의 혼합물에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸; 또는 독립적으로 Z1 또는 Z2 이고;
R13 은 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 할로겐, -SR17, -SOR17 또는 -SO2R17; 또는 1 내지 3개의 할로겐, -R18, -OR19, -N(R19)2, -COR19, -OCOR19, -CN, -NO2, -SR19, -SOR19, -SO2R19 또는 -P(O)(OR19)2에 의해 치환된 상기 알킬, 상기 시클로알킬 또는 상기 페닐알킬; 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐, 또는 N-메틸피페리디닐 기 또는 이들의 조합이거나; 또는 1 내지 4개의 페닐렌, -O-, -NR19-, -CONR19-, -COO-, -OCO- 또는 -CO 기 또는 이들의 조합에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이거나; 또는 상술한 기의 조합에 의해 치환되고 그에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이며;
R17은 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 3 내지 18개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 알킬 1 또는 2개에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R18은 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 3개의 할로겐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 아릴; 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬; 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬 또는 페닐 고리 상에서 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 페닐알킬; 또 는 2 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐이며;
R19는 R18에서 정의한 바와 같거나; 또는 R19는 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐이거나; 또는 R19는 하기 화학식
Figure 112007000927919-pct00015
의 기이고;
T는 수소, 옥실, 히드록실, -OT4, 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 1 내지 3개의 히드록시에 의해 치환된 상기 알킬; 벤질 또는 2 내지 18개 탄소원자의 알카노일이며;
T4 는 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알케닐, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 7 내지 12개 탄소원자의 포화 또는 불포화 비시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소의 라디칼 또는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 알킬 1 내지 3개에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R14 는 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬이거나 또는 R20 이며; 또는 1 내지 4개의 할로겐, 히드록시, 에폭시, 글리시딜옥시, 푸릴옥시, -R18, -OR19, -N(R19)2, -CON(R19)2, -COR19, -COOR19, -OCOR19,
Figure 112007000927919-pct00016
또는
Figure 112007000927919-pct00017
또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 1 내지 4개의 에폭시, -O-, -NR19-, -CONR19-,-COO-, -OCO-, -CO-, -C(R19)=C(R19)COO-, -OCOC(R19)=C(R19)-, -C(R19)=C(R19)-, 페닐렌 또는 페닐렌-G-페닐렌 (이때, G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-임) 또는 이들의 조합물에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이거나, 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이거나; 또는 R14 는 -SO2R17 또는 -COR21 이며;
R21 은 1 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 12개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자의 알킬아미노, 6 내지 12개 탄소원자의 아릴아미노, -R22COOH 또는 -NH-R23-NCO 이고;
R22 는 2 내지 14개 탄소원자의 알킬렌 또는 페닐렌이며;
R23 은 2 내지 24개 탄소원자의 알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 화학식
Figure 112007000927919-pct00018
의 기이고;
R13, R15 및 R13"는 동일하거나 상이하며 R13 에서 정의한 바와 같으며;
R14, R16 및 R14"는 동일하거나 상이하며 R14 에서 정의한 바와 같으며;
Z1 은 화학식
Figure 112007000927919-pct00019
의 기이고;
Z2는 화학식
Figure 112007000927919-pct00020
의 기이며,
이때 r13 및 r14 는 서로 독립적으로 0 또는 1이고;
R20, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, 및 R32는 서로 독립적으로 수소, 히드록시, 시아노, 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 1 내지 20개 탄소원자의 알콕시, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알콕시, 할로겐, 1 내지 5개 탄소원자의 할로알킬, 술포, 카르복시, 2 내지 12개 탄소원자의 아실아미노, 2 내지 12개 탄소원자의 아실옥시, 2 내지 12개 탄소원자의 알콕시카르보닐 또는 아미노카르보닐이거나; 또는 R26 및 R27, 또는 R31 및 R32는 이들이 부착된 페닐 라디칼과 함께 합쳐져서 1 내지 3개의 -O- 또는 -NR19-에 의해 분단된 시클릭 라디칼임.
히드록시페닐트리아진의 예는 하기 화합물(a1) 내지 (a19)이다:
a1) 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진,
a2) 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a3) 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a4) 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a5) 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a6) 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a7) 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a8) 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a9) 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a10) 2-(2-히드록시-4-[2-에틸헥실]옥시페닐)-4,6-디(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진,
a11) 2-(2-히드록시-4-[2-헵틸카르보닐옥시에톡시]페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
a12) 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
a13) 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)1,3,5-트리아진,
a14) 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
a15) 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
a16) 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
a17) 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3, 5-트리아진,
a18) 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진,
a19) 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
벤조트리아졸 류의 UV 흡수제의 예는 하기 화학식(206) 및/또는 (207)의 화합물이다:
Figure 112007000927919-pct00021
식 중에서,
R33은 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C8알콕시이며;
R34는 수소, C1-C18알킬 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C8알킬이고;
R35는 C1-C12알킬, -CH2CH2-CO-R37 또는 페닐에 의해 치환된 C1-C8알킬이며;
R37은 일가 폴리에틸렌 옥사이드 잔기이고;
R36은 이가 폴리에틸렌 옥사이드 잔기임.
벤조트리아졸의 예는 하기 화합물(b1) 내지 (b23)이다:
b1) 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸,
b2) 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b3) 2-(5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b4) 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸,
b5) 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
b6) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
b7) 2-(3'-sec-부틸-5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b8) 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸,
b9) 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b10) 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b11) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
b12) 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
b13) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸,
b14) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸,
b15) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸,
b16) 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸,
b17) 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸,
b18) 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트 리아졸,
b19) 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀],
b20) 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환반응 생성물,
b21)
Figure 112007000927919-pct00022
, 이때 R = 3'-t-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임,
b22) 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸,
b23) 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
페놀 산화방지제는 하기 화학식(300), (301) 또는 (302)의 화합물일 수 있거나; 또는 페놀 산화방지제는 상기 안정화제 목록의 1.1-1.17 항목에 기재된 화합물일 수 있다:
Figure 112007000927919-pct00023
Figure 112007000927919-pct00024
식 중에서,
R38 및 R39 는 독립적으로 C1-C8알킬이고, R47 은 C1-C18알킬임.
포스파이트는 하기 화학식(400) 또는 (401)의 화합물일 수 있거나; 또는 포스파이트는 상기 안정화제 목록의 4 항목에 기재된 포스파이트 화합물일 수 있다:
Figure 112007000927919-pct00025
Figure 112007000927919-pct00026
식 중에서,
R40, R41, R42 및 R43은 독립적으로 C1-C8알킬이거나; 또는 R40 및 R42는 독립적으로 수소일 수 있으며;
R44, R45 및 R46은 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬임.
용어 알킬은 주어진 탄소원자 갯수 한도내의 것, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 2-메틸헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실 또는 도데실을 포함할 수 있다.
본 발명의 기재 내용에서, 용어 알킬렌은 주어진 탄소원자 개수 한도 내의 것, 예컨대 메틸렌 및 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 트리데실렌 및 테트라데실렌의 측쇄 및 비측쇄 이성질체를 포함한다.
용어 알콕시는 주어진 탄소원자 갯수 한도 내의 것, 예컨대 메톡시 및 에톡시 그리고 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 노녹시, 데콕시, 운데콕실, 도데콕시, 트리데콕시, 테트라데콕시, 펜타데콕시, 헥사데콕시, 헵타데콕시 및 옥타데콕시의 측쇄 및 비측쇄 이성질체이다.
용어 할로겐은 예컨대 염소, 브롬 및 요도드를 포함한다.
용어 아릴은 예컨대 페닐 및 나프틸을 포함한다.
알케닐의 예는 비닐, 알릴, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐, 운데세닐 및 도데세닐이다.
이하의 입체 장애 아민 광 안정화제가 특히 중요하다:
Figure 112007000927919-pct00027
n7 은 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20임. 특히 바람직하게는 시판제품 TINUVIN®622이다.
Figure 112007000927919-pct00028
Figure 112007000927919-pct00029
이 화합물은 미국특허 4,477,615호에 기재되어 있음; n8은 2 내지 12임; 시 판제품 UVASORB®HA-88이 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00030
n9 는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20이며, 말단 기는 바람직하게는
Figure 112007000927919-pct00031
이며, 시판제품 CYASORB®UV-3529가 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00032
n10 은 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20이고, 말단 기는 바람직하게는
Figure 112007000927919-pct00033
임. 시판제품 CYASORB® UV-3346이 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00034
n11은 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20이고, 말단 기는 바람직하게는
Figure 112007000927919-pct00035
이다. 시판제품 CHIMASSORB® 944가 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00036
n12는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20이고, 말단 기는 바람직하게는
Figure 112007000927919-pct00037
이다. 시판제품 CHIMASSORB® 2020이 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00038
Figure 112007000927919-pct00039
n14는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20이고, 말단 기는 바람직하게는
Figure 112007000927919-pct00040
이다. 시판제품 Tinuvin® NOR 371이 특히 중요하다.
HA-11) 7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헨아이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(옥시라닐메틸)-, (클로로메틸)옥시란과의 중합체, 예컨대
Figure 112007000927919-pct00041
n15는 2 내지 50, 바람직하게는 2 내지 25임. 질소에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112007000927919-pct00042
일 수 있다. 시판제품 Hostavin® N30이 특히 바람직하다.
특히 중요한 것은 하기 UV 흡수제이다:
Figure 112007000927919-pct00043
Figure 112007000927919-pct00044
n13는 2 내지 20, 예컨대 3 내지 10이다; 바람직하게는, 상기 화합물은 폴리에틸렌 글리콜 및 모노- 및 디에스테르의 혼합물이다; 시판 제품 TINUVIN® 213이 특히 바람직하다.
Figure 112007000927919-pct00045
Figure 112007000927919-pct00046
Figure 112007000927919-pct00047
Figure 112007000927919-pct00048
UV-1 내지 UV-7의 UV 흡수제가 특히 중요하다.
바람직하게는, 페놀 산화방지제는 다음 화합물이다:
Figure 112007000927919-pct00049
바람직하게는, 포스파이트는 다음 화합물이다:
Figure 112007000927919-pct00050
Figure 112007000927919-pct00051
본 명세서에 언급한 첨가제 및 안정화제는 주로 시판되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구체예는 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이다:
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144;
Tinuvin® 312 / Tinuvin ® 144;
Tinuvin® 120 / Tinuvin ® 144;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 622 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 123 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 119 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 944 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Chimassorb® 2020 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3529 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Cyasorb® UV 3346 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Uvasorb® HA88 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144/ Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 571 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 213 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 328 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3039 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Uvinul® 3088 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1726 / Irgafos® 126.
본 발명의 보다 특히 바람직한 구체예는 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이다:
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 245 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144;
Tinuvin® 101 / Tinuvin® 144;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 120 / Tinuvin® 144.
예컨대, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄은 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함한다:
TINUVIN® 234 / TINUVIN® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
TINUVIN® 312 / TINUVIN® 770 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
TINUVIN® 312 / TINUVIN® 622 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
TINUVIN® 312 / TINUVIN® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
TINUVIN® 328 / TINUVIN® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126.
가장 바람직한 것은 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이다:
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010.
가장 바람직한 것은 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이다:
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126.
특히 중요한 것은 이하의 시판되는 첨가제의 혼합물 중의 하나를 포함하는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이다:
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 234 / Tinuvin® 144 / Irganox® 1010 / Irgafos® 126;
Tinuvin® 312 / Tinuvin® 234 / Tinuvin® 622 / Irganox® 1010.
상술한 안정화제 및 안정화제 혼합물은 산화적, 열적 및/또는 광-유도 분해로부터 폴리에테르, 폴리올, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄을 안정화시키기 위한 안정화제 및 상기 중합체의 포깅(fogging) 기여에 대한 감소제로서 적합하다.
본 발명의 폴리에테르, 폴리올, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 조성물은 폼(유연성, 강성, 인테그랄), 미세셀룰라 폼, 캐스트 PU, PU 스킨, PU 핫멜트 접착제, 실릴화된 폴리우레탄(SPUR), 열가소성 폴리우레탄(TPU), PU 탄성중합체, 인조 가죽, PU 스킨, PU 스트레이 코팅 또는 반응 사출 몰딩(RIM)일 수 있다.
예컨대, 본 발명의 폴리에테르, 폴리올, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄 조성물은 발포되지 않을 수 있다.
폴리우레탄은 예컨대 말단 히드록시 기, 즉 폴리올을 함유하는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔을 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트와 반응시키는 것에 의해 수득한다.
말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르 및 에스테르는 공지된 것이고 예컨대 산화 에틸렌, 산화 프로필렌, 산화 부틸렌, 테트라히드로푸란, 산화 스티렌 또는 에피클로로히드린과 같은 에폭사이드를 BF3 존재하에서 서로 중합시키거나 또는 이들 에폭사이드를 단독 또는 혼합물 형태로 연속적으로 부가 반응시키는 것에 의해 반응성 수소 원자를 함유하는 출발 성분, 예컨대 물, 알코올, 암모니아 또는 아민, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 1,3- 및 1,2-글리콜, 트리메틸올프로판, 4,4'-디히드록시디페닐프로판, 아닐린, 에탄올아민 또는 에틸렌디아민으로 부터 제조된다. 수크로오스 폴리에테르가 본 발명에 적합하다. 많은 경우 기본적인 OH기를 주로 함유하는 (폴리에테르에 존재하는 모든 OH기를 기본하여 90중량% 이하) 폴리에테르가 바람직하다. 또한 비닐 중합체에 의해, 예컨대 스티렌 및 아크릴로니트릴을 폴리에테르 존재하에서 중합시키는 것에 의해 변형된 폴리에테르는 OH기를 함유하는 폴리부타디엔으로 적합하다.
이들 화합물은 일반적으로 분자량이 40이고 폴리히드록시 화합물로서, 특히 2 내지 8개의 히드록시기를 함유하는 화합물, 특히 800 내지 10 000 범위, 바람직하게는 1000 내지 6000의 분자량을 갖는 화합물, 예컨대 2개 이상, 일반적으로 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 4개의 히드록시기를 갖는 폴리에테르는 균질 폴리우레탄 및 셀룰라 폴리우레탄을 제조하는 것으로 공지되어 있다.
2개 이상의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 함유하고 특히 분자량이 400 내지 10 000인 상술한 화합물의 혼합물을 사용할 수 도 있다.
적합한 폴리이소시아네이트는 지방족, 시클로지방족, 방향지방족, 방향족 및 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트, 예컨대 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3- 및 1,4-디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 1-이소시아나토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아나토메틸시클로헥산, 2,4- 및 2,6-헥사히드로톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 헥사히드로 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 퍼히드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물, 디페닐메탄 2,4'- 및/또는 -4,4'-디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트, 아닐린-포름알데히드 축합에 뒤이은 포스겐화 반응에 의해 수득한 폴리페닐-폴리메틸렌 폴리이소시아네이트, m- 및 p-이소시아나토페닐술포닐 이소시아네이트, 과염소화된 아릴 폴리이소시아네이트, 카르보디이미드 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 알로파네이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 이소시아누레이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 우레탄 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 아실화 우레아 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 뷰렛 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 에스테르 기를 함유하는 폴리이소시아네이트, 상술한 이소시아네이트와 아세탈의 반응 생성물, 및 중합성 지방산 라디칼을 함유하는 폴리이소시아네이트이다.
이소시아네이트 기 함유 증류 잔류물을 이소시아네이트의 공업적 제조 공정 중에 수득한 그대로 또는 상술한 폴리이소시아네이트중의 하나 또는 그 이상에 용해시켜 사용할 수 있다. 상술한 폴리이소시아네이트의 소망하는 혼합물을 추가로 사용할 수 있다.
특히 바람직한 것은 공업적으로 용이하게 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 및 이들 이성질체의 소망하는 혼합물("TDI"), 아닐린-포름알데히드 농축에 이어 포스겐화 반응에 의해 제조된 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리이소시아네이트("조 MDI"), 및 카르보디이미드, 우레탄, 알로파네이트, 이소시아누레이트, 우레아 또는 뷰렛 기를 함유하는 폴리이소시아네이트 ("변형된 폴리이소시아네이트")이다.
폴리우레탄은 바람직하게는 액체 출발 성분, 즉 반응할 출발물질이 서로 원-셧(one-shot) 공정으로 혼합된 성분으로부터 제조한다.
첨가제 및/또는 안정화제 혼합물을 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄에 혼입시키는 것은 공지 방법, 예컨대 배합, 압출, 공압출하기 전 또는 공압출하는 동안 실시할 수 있거나 또는 중합 전 또는 중합하는 동안 또는 가교 전에 부가될 수 있다. 첨가제 및/또는 안정화제를 중합 전에 부가하는 경우, 이들은 1개 반응물 또는 모든 반응물에 용해될 수 있다. 이들은 바람직하게는 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올에 용해된다.
본 발명의 조성물은 폴리우레탄(PU) 컴파운드, 열가소성 PU, 캐스트 PU, 반응 사출 몰딩(RIM), 스프레이 코팅, PU 스킨을 제공하는데 있어서 폴리우레탄 산업에서 필요성 및/또는 요건을 충족시키는데 일조할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 다양한 목적 및 다양한 형태의 물품 제조에 유리하게 이용될 수 있다. 그 예는 다음과 같다:
V) 접착제, 코팅 및 탄성중합체
V-1) PU 탄성중합체
V-1-A) 전기 산업 및 전자 산업
부시, 케이블 접속, 전기 제어 및 조정 부품, 전자기 스위치, 경질 및 탄성 캡슐화제, 자동차 전기용 변속레버 케이블 캐스팅, 절연제, 인쇄 회로, 포팅(potting), 반도체, 스위치, 스위치 기어, 중전압 및 고전압 변환기.
V-1-B) 헤비-듀티 산업
바퀴, 콘베이어 벨트, 체 및 라이닝.
V-1-C) 레저
스케이트 보드 로울러
V-2) 접착제
V-2-A) 자동차
폼 상에 직물의 본딩, 자동차 앞유리(windscreen), 유리대체물, 다양한 자동차 부품의 고정, 호일을 파이버보드에 진공 적층
V-2-B) 건축 및 토목 공학
샌드위치 절연 패널의 접합, 마루, 지붕, 주차장 밀봉, 콘크리트 포장, 공업용 마루, 수직 조인트용 1성분 밀봉제(프리캐스트 콘크리트 패널, 팽창 조인트), 수직 표면용 부을 수 있는 조인트 밀봉제(마루 대 벽 조인트)
V-2-C) 목공
가구 조립체 및 나무를 플라스틱에 프로필 적층
V-2-D) 유연성 포장
필름 대 필름 및 필름 대 호일 적층
V-2-E) 신발
구두창의 접합
V-2-F) 일반 공업
전자 산업, 가정용품, 라우드스피커 어쿠스틱 패널, 사무실 가구, 금속 창틀, 냉방장치 시스템, 버스, 컨테이너, 로리, 금속/쉬트 금속 구조물, 철도 객차, 하수 작업장, 사일로 및 환기 시스템.
V-2-G) 절연 글레이징
V-2-H) 고무크럼브(rubbercrumb)
재분쇄된 고무 폐기물의 결합제; 복합체 재료는 주로 성형 타일, 운동장(그대로), 달리기 트랙(그대로).
V-2-J) 샌드위치 구조
유사 물질간의 결합 또는 금속, 플라스틱 및 강성 폼과 같은 다른 물질과의 결합; 빌딩, 카라반, 파티션 벽, 냉장 트럭, 컨테이너 및 냉장 저장용 패널과 같은 다양한 적층 패널에 사용된다.
V-3) 폴리우레탄 핫멜트
V-3-A) 자동차 용품, 특히 계기 클러스터, 방음, 카페트, 깔천, 장식 트림, 외장 용품, 예컨대 틈마개, 외장 트림, 라이트 렌즈 유닛, 앞유리 조립체, 레크리에이션 차량 사이드월
V-3-B) 직물, 특히 적층, 프로필 포장
V-3-C) 가구 산업, 특히 본드 솔리드 우드, 우드 복합체, 금속 하드웨어 및 장식 플라스틱 적층 결합용.
V-3-D) 건축 산업, 특히 문 및 창문틀의 어셈블리 및 리놀륨 마루의 코너 커버링.
VI) TPU
VI-1) 접착제 등급
구두(구두창 위로 접착), 구두의 콧등가죽(분말), 가구, DIY(do it yourself) 및 자동차.
VI-2) 압출 등급
VI-2-A) 케이블 및 와이어 용도
가정용 케이블, 옥외 전기 케이블, 공업용 케이블 및 와이어.
VI-2-B) 호스 및 튜브
공기 수송 시스템, 환기 시스템, 공기 제어 유닛, 공기 브레이크, 작동 튜브, 물결형 파이프, 소방용 호스, 진공 세정 튜브.
VI-2-C) 프로필 용도
둥근 코드, 투스 벨트, 가스켓, 보덴 케이블, 스트라이퍼 블레이드, 케이블.
VI-3) 필름 및 쉬트
이들은 방향족 및 지방족 TPU로부터 제조된다. 전형적인 용도는 배리어 필름, 접착제 필름, 솔기용 테이프, 보호 유리 중의 내부층이다.
VI-3-A) 지방족 TPU의 광학 용도
보안 라미네이트, 보안 표시 스크린.
VI-3-B) 지방족 TPU의 비광학 용도
신호등 및 경고등, 자동차 외장용 보호 필름, 공업용 테이프, 공업용 보트 및 벌룬, 식품 포장용 필름, 우주선.
VI-3-C) 용융 코팅
식품 수송 및 공업 용품용 벨트
VI-4) 사출성형
VI-4-A) 일반 목적
이어 태그, 바퀴, 말굽 신발, 플러그, 손목 시계 줄.
VI-4-B) 고성능/특수 화합물
스포츠 빈발용 투명 신발창, 스키 고글용 프레임, 공업 부품, 스크린 (마이닝)
VI-4-C) 자동차 용도
변속레버 크노브, 베어링 소켓, 케이블 플러그, 부싱, 세싱, 마찰 베어링.
VI-4-D) 밀봉 용도
작동 밀봉, 스트라이퍼 링, 가스켓, 공기 밀봉, 멤브레인.
VII) 자동차 용도
범퍼, 계기반, 뱃터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 아래의 성형 부품, 해트 셀프, 트렁크 라이닝, 내장 라이닝, 에어백 커버, 고정용 전자 성형품(라이트), 계기반용 창유리, 헤드램프 유리, 인스트루먼트 패널, 외장 라이닝, 실내장식품, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 주차등, 후방등, 정지등, 내장 및 외장 트림; 문 유리; 가스 탱크; 정면 유리; 후방 창문; 시이트 지지, 외장 창, 와이어 절연, 밀봉용 프로필 압출, 클래딩, 받침 커버, 새시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/충전제, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체 측면 몰딩, 컨버터블 지붕, 외부 거울, 외부 트림, 고정물질/고정제, 전면 단부 모듈, 유리, 힌지, 록 시스템, 화물/루프 랙, 압착/스템프 부붚ㅁ, 밀봉, 측면 충격 보호, 음향 약하게 하는 것/절연체 및 썬루프.
VII-1) 유연한 폼, 특히 팔걸이, 헤드 제한, 어쿠스틱 폼 카펫, 시이트.
VII-2) 반강성 폼, 특히 루프 라이너, 해트 랙, 문 패널, 팔걸이, 인스트루먼트 패널, 머리-충격, 측면-충격.
VII-3) 강성 폼, 특히 공동의 폼 충전.
VII-4) 유연성 인테그랄 폼, 특히 차 핸들, 공기 필터, 변속레버 스위치, 스포일러, 케이블 쉬팅, 헤드 제한.
VII-5) RIM, 특히 범퍼, 썬 루프, 전방 및 후방 스커트, 문지방 마모 플레이트.
VII-6) TPU, 특히 전방 및 후방 스커트, 문지방 마모 플레이트, 케이블 쉬팅, 변속레버 스위치, 인스트루먼트 패널.
VII-7) 캐스트 PU 시스템, 특히 스프링 보조물질, 스프링 고립, 좌석 제동, 상부 마운트, 롤 제한기, 비사용 바퀴, 차체 마운트, 문 시스템에서 정지.
VIII) 신발류
신발/신발창 (내창, 스팻, 접착제, 구조 접착제)
IX) 가구
X) 지지 장치
스포츠나 피트니스 장치, 체조 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅 푸트, 운동용 표면 (예컨대 테니스장).
XI) 기타
복합 패널, 절연 보드 및 블록, 공업용 절연, 파이프 절연, 식품 박스(과일, 채소, 육고기, 생선), 합성 종이, 병에 쓰는 라벨, 의자, 인간 인공 관절, 인쇄 판(플렉소그래피), 인쇄 회로판, 표시 기술, 나사 두껑, 두껑 및 병의 마개, 및 깡통.
예컨대
1) PU 탄성중합체
2) PU 스킨
3) PU 분무 코팅
4) 열가소성 폴리우레탄 (TPU)
5) PU 인조 가죽
6) 실릴화된 폴리우레탄 (SPUR)
7) PU 핫 멜트 접착제
8) 캐스트 PU
9) PU 폼(유연성, 강성, 인테그랄)
10) PU 마이크로셀룰라
11) 반응 사출 성형(RIM)
따라서, 본 발명의 구체예는 상술한 바와 같은 조성물을 함유하는 성형 물품, 특히 인조가죽, 충격-흡수제, 인라인 스케이트의 로울러 및 신발에 관한 것이다.
Figure 112007000927919-pct00052
% 및 비는 중량% 및 중량비를 의미한다.
배합:
2.5 kg의 열가소성 폴리우레탄(TPU) 펠릿(바이에르 머티리얼 사이언스®의 Desmopan® 385 S)을 텀블 혼합기 중에서 0.33%의 펜타에리쓰리톨 테트라키스 3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 (Irganox® 1010), 0.17% 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트 (Irgafos®126) 및 하기 표에 수록된 광안정화제 조합물과 균일하게 혼합하였다. 이 혼합물을 약 180℃ 온도에서 Bernstorffe®의 2축 압출기에서 압출하였다. 수조(waterbath)를 통하여 압출물을 연신 냉각시킨 후, 과립화하였다.
사출성형:
약 180℃의 온도에서 사출성형기 (Arburg® 320 S)에 의해 이들 과립으로부터 64 mm x 40 mm x 2 mm 시험 패널을 성형하였다(성형 온도 50℃). 샘플을 Weatherometer (WOM) bpt 63℃, 0.35W/m2에서 노출시켰다.
필름 제조
4g의 TPU 펠릿을 용매인 22 g의 DMF에 용해시켰다. TPU 필름은 250 미크론의 독터 블레이드를 이용하여 필름을 연신함으로써 제조하였다. DMF 용매를 증발시키고 필름을 건조시켰다. 최종 필름 두께는 약 40 미크론이다.
광 노출
샘플을 Weatherometer (WOM) bpt 63℃, 0.35 W/m2 nm, λ=340 nm에서 노출시켰다. VW Test PV 3929에 따라 크세논 광 노출을 이용하여 75 W/m2 , λ=340 nm에서 칼라하리 노출시켰다.
색상 측정:
색상 품질은 ASTM 1926-70 황색도 시험에 따라 TPU 샘플 상에서 측정한 황색지수(YI)로 보고하였다. 낮은 YI값은 샘플의 변색이 적고 높은 YI값은 샘플의 변색이 심하다는 것을 의미한다. TPU다 더 백색일수록 TPU가 더 잘 안정화된다.
표 1: 다양한 광안정화제에 의해 얻은 초기 색상 및 광안정성의 측정. (ASTM 1926-70에 따라 측정).
2 mm 플라크, Weatherometer (WOM) bpt 63℃, 0.35 W/m2
*표 1의 모든 배합물은 0.33% IRGANOX®1010 및 0.17% IRGAFOS® 126을 함유한다
Figure 112007000927919-pct00053
표 2: 다양한 광안정화제에 의해 얻은 초기 색상 및 광안정성의 측정. (ASTM 1926-70에 따라 측정).
필름, Weatherometer (WOM) bpt 63℃, 0.35 W/m2
*표 2의 모든 배합물은 0.33% IRGANOX®1010 및 0.17% IRGAFOS® 126을 함유한다
Figure 112007000927919-pct00054
표 3: 다양한 광안정화제 계에 의해 얻은 초기 색상 및 광안정성의 측정. (ASTM 1926-70에 따라 측정).
2 mm 플라크, Kalahari 노출 (VW Test PV 3929)
*표 3의 모든 배합물은 0.33% IRGANOX®1010 및 0.17% IRGAFOS® 126을 함유한다
Figure 112007000927919-pct00055

Claims (19)

  1. 성분 (a), (b-I) 및 (c)를 포함하는 조성물; 또는
    성분 (a), (b-II) 및 (c)를 포함하는 조성물; 또는
    성분 (a), (b-I) 및 (b-II)를 포함하는 조성물로서,
    성분 (a)는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄이고,
    성분 (b-I)는 하기 화학식(I)의 UV 흡수제이며,
    성분 (b-II)는 하기 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제이고,
    성분 (c)는 히드록시페닐-트리아진, 벤조페논, 옥사닐리드, 아크릴레이트 및 시안아크릴레이트류로 구성된 군으로부터 선택된 입체장애 아민 광안정화제 또는 UV 흡수제이며,
    단, 성분 (b-I) 및 (c)가 다르고, 성분 (b-II) 및 (c)가 다르며, 또
    단, 성분 (c)는 하기 화학식(A) 내지 (D)
    Figure 112012038064929-pct00056
    Figure 112012038064929-pct00057
    의 화합물이 아닌 조성물:
    Figure 112012038064929-pct00058
    (I)
    Figure 112012038064929-pct00059
    (II)
    식 중에서,
    R1 및 R2 는 서로 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시임.
  2. 제1항에 있어서, 성분(c)로서 하기 화학식(HA-1) 내지 (HA-11)의 입체장애 아민 광안정화제 또는 하기 화학식(UV-5) 내지 (UV-8)의 UV 흡수제를 포함하는 조성물:
    Figure 112012038064929-pct00060
    이때, n7 은 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00061
    이때, n8 은 2 내지 12임;
    Figure 112012038064929-pct00062
    이때, n9는 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00063
    이때, n10은 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00064
    이때, n11은 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00065
    이때, n12는 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00066
    Figure 112012038064929-pct00067
    이때, n14는 2 내지 50임;
    HA-11)
    Figure 112012038064929-pct00073
    이때, n15는 2 내지 50임;
    Figure 112012038064929-pct00068
    Figure 112012038064929-pct00069
  3. 제1항에 있어서, 추가의 안정화제로서 산화방지제, 광안정화제 및/또는 가공 안정화제를 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 추가의 안정화제로서 페놀 또는 아민 산화방지제, 입체 장애 아민 안정화제, UV 흡수제, 포스파이트, 포스포나이트 또는 벤조푸라논을 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 추가의 안정화제로서 입체장애 아민 광 안정화제, UV 흡수제, 페놀 산화방지제 또는 포스파이트를 포함하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (b-I) 및 성분 (b-II)의 조합물은 화학식(I)의 UV 흡수제 및 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제의 조합물인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 화학식(I)의 UV 흡수제가 하기 화학식(Ia)의 화합물인 조성물:
    Figure 112012038064929-pct00070
  8. 제1항에 있어서, 성분 (b-I)가 화학식(I)의 UV 흡수제이고 또 성분(c)가 입체장애 아민 광안정화제인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 성분 (b-II)가 화학식(II)의 입체장애 아민 광안정화제이고 또 성분(c)가 UV 흡수제인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분 (b-I), (b-II) 및 (c)의 전체 양이 조성물의 총 중량을 기준하여 0.01중량% 내지 5 중량%인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 성분 (b-I), (b-II) 및 (c)의 전체 양이 조성물의 총 중량을 기준하여 0.5중량% 내지 2 중량%인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 성분 (b-I):(c)의 중량비 또는 화학식(I)의 화합물:화학식(II)의 화합물의 중량비가 10:1 내지 1:10인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 성분 (b-I):(c)의 중량비 또는 화학식(I)의 화합물:화학식(II)의 화합물의 중량비가 3:1 내지 1:3인 조성물.
  14. 제 1항에 정의된 바와 같은 성분 (b-I) 및 (c)의 혼합물 또는 성분 (b-II) 및 (c)의 혼합물 또는 성분 (b-I) 및 (b-II)의 혼합물을 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄에 혼입시키는 것을 포함하는, 광, 산소 또는 열에 의한 분해로부터 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄을 안정화시키는 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
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EP04104456 2004-09-15
EP04104456.1 2004-09-15
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