KR20070106582A - 미코톡신의 생성 억제 방법 - Google Patents

Abstract

인체 및 동물의 건강에 심각한 영향을 주는, 균류가 생산하는 미코톡신의 생성을 현저하게 억제하는 방법이나, 미코톡신의 생성 억제제를 제공한다. 맥류 등의 식용 식물에, 티오파네이트메틸 등의 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로 하는 살균제를 산포하고, 수확 후의 작물 중의 데옥시니발레놀 (DON) 등의 미코톡신 함량을 균류의 방제 효과와는 관계없이 감소시킬 수 있다. 벤즈이미다졸계 살균 화합물에, 테브코나졸 등의 스테롤 생합성 저해제 (SBI 제) 를 병용하여, 더욱 그 효과를 증대시킬 수 있다.

미코톡신

Description

미코톡신의 생성 억제 방법{METHOD OF INHIBITING MYCOTOXIN GENERATION}

본 발명은 균류가 생성하는 미코톡신의 생성 억제 방법이나 미코톡신의 생성 억제제 등에 관한 것이고, 보다 상세하게는, 식용 식물에 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 산포하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 균류가 생성하는 미코톡신의 생성 억제 방법이나, 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로 하는 미코톡신의 생성 억제제에 관한 것이다.

본원은, 2005년 3월 31일에 출원된 일본 특허출원 제2005-102646호에 대해 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

균류가 생산하는 미코톡신은 인체 및 동물의 건강에 심각한 영향을 주는 것이 알려져 있고, 예를 들어, 설사나 구토 등의 중독증상을 일으키는 것, 발암성인 것, 조산이나 유산을 일으킬 가능성이 있는 것 등이고, 식용 식물에 감염된 균류의 미코톡신의 생성을 어떻게 억제할까는 오랜 세월의 과제였다. 특히 최근, 식용 식물이 그 성장 과정에서 균류에 감염되면, 그 수확된 작물이 미코톡신에 오염되어 수확물을 식용으로 제공할 수가 없게 된다는 문제가 있었다.

그 예방을 위해, 식물의 생육 조건을 양호하게 하고, 윤작을 피하고, 품종의 개량을 실시하거나 식물 자체를 미코톡신에 저항성을 갖는 형질 전환 식물 (예를 들어, 특허 문헌 1, 2 참조) 로 하는 것이나, 또, 균류에 감염되지 않도록, 여러가지 살균제가 식용 식물에 시용되고 있다.

특허 문헌 1 : 일본 공표특허공보 제2002-540787호

특허 문헌 2 : 일본 공표특허공보 제2002-533057호

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

본 발명의 과제는 인체 및 동물의 건강에 심각한 영향을 주는, 균류가 생산하는 미코톡신의 생성을 현저하게 억제하는 방법이나, 미코톡신의 생성 억제제를 제공하는 것에 있다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서, 여러갈래에 걸친 다양한 살균제를 식용 식물에 산포하고 검토하는 과정에서, 티오파네이트메틸 등의 벤즈이미다졸계 살균 화합물이 살균 효과와 관계없이, 수확 후의 작물 중에 있어서의 미코톡신 생성을 억제하는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명은, (1) 식용 식물에 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살균제를 산포하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 것을 특징으로 하는 미코톡신의 생성 억제 방법이나, (2) 살균제를 식용 식물의 개화 형성기 이후 수확 전에 산포하는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 에 기재된 미코톡신 생성 억제 방법이나, (3) 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살균제를 식용 작물에 산포함으로써, 균류의 방제 효과와는 상관없이 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 미코톡신 생성 억제 방법이나, (4) 살균제가 벤즈이미다졸계 살균제와, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린계제 및 구아니딘계 살균제 중 어느 1 종과의 혼합제인 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(3) 의 미코톡신 생성 억제 방법이나, (5) 벤즈이미다졸계 살균제가 티오파네이트메틸제인 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(4) 에 기재된 미코톡신 생성 억제 방법이나, (6) 식용 작물이 맥류인 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 미코톡신 생성 억제 방법에 관한 것이다.

또 본 발명은, (7) 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로 하는 살균제인 것을 특징으로 하는 수확 후의 작물 중의 미코톡신 생성 억제제나, (8) 살균제가, 벤즈이미다졸계 살균제와, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린계제 및 구아니딘계 살균제 중 어느 1 종과의 혼합제인 것을 특징으로 하는 상기 (7) 에 기재된 미코톡신의 생성 억제제나, (9) 벤즈이미다졸계 살균제가 티오파네이트메틸제인 것을 특징으로 하는 상기 (7) 또는 상기 (8) 에 기재된 미코톡신의 생성 억제제나, (10) 작물이 맥류인 것을 특징으로 하는 상기 (7)∼(9) 중 어느 하나에 기재된 미코톡신의 생성 억제제나, (11) 벤즈이미다졸계 살균제의, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키기 위한 용도나, (12) 벤즈이미다졸계 살균제가, 수확 후의 작물 중의 미코톡신의 생성 억제를 위해서 이용하는 취지의 표시가 된 농약에 관한 것이다.

발명의 효과

본 발명에 의해, 균류가 생산하는 유해 물질인 미코톡신의 생성 자체를 억제하여, 비록 균류의 방제가 불완전한 경우일지라도, 매우 안전한 작물을 제공할 수 있다.

도 1 은 티오파네이트메틸 (상품명 CercobinM) 산포에 있어서의 밀 적곰팡이병의 방제 효과 및 미코톡신인 데옥시니발레놀 (DON) 의 함유량의 측정 결과를 나타내는 도면이다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명의 미코톡신의 생성 억제 방법으로서는, 식용 식물, 특히 맥류에 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 산포하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 미코톡신의 생성 억제 방법이나, 식용 식물에 벤즈이미다졸계 살균 화합물과, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린계제 또는 구아니딘계 살균제와의 혼합제를 산포하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 미코톡신의 생성 억제 방법이면 특별히 제한되지 않고, 또, 본 발명의 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 식용 식물의 개화 형성기 이후 수확 전에 산포하는 미코톡신 생성 억제 방법이다. 또한, 본 발명은, 벤즈이미다졸계 살균제를 식용 작물에 산포함으로써, 균류의 방제 효과와는 관계없이 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 것이고, 미코톡신 생성 억제제로서는, 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로 하는 것이나, 벤즈이미다졸계 살균 화합물과, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린 계제 또는 구아니딘계 살균제와의 혼합제를 유효 성분으로 하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 여기서 미코톡신이란, 균류가 생산하는 유해 물질로서, 구체적으로는 트리코테센, 에르고알칼로이드, 푸모니신, 제라노닌, 오크라톡신 등을 예시할 수가 있고, 그 중에서도, 곡류로의 혼입이 특히 문제가 되고 있는 트리코테센의 1 종인 데옥시니발레놀 (DON) 을 바람직하게 예시할 수 있다.

이들 미코톡신은, 통상, 식용 식물에 감염되는 곰팡이류, 구체적으로는, 푸사륨 (Fusarium) 속균, 페니실륨 (Penicillium) 속균, 아스페르길루스 (Aspergillus) 속균 등에 의해 생산되고, 그 중에서도, 맥류 적곰팡이병 (푸사륨 속균) 에 의한 맥류로의 미코톡신의 혼입이 문제가 되고 있다. 또, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량은, ELISA 법, HPLC 법, 가스크로마토그래피 검출법 등에 따라 정량할 수 있다.

상기 벤즈이미다졸계 살균제로서는, 베노밀, 카벤다진, 후루벤다졸, 사이펜다졸, 티오파네이트메틸, 티오파네이트 등을 구체적으로 예시할 수 있고, 그 중에서도, 티오파네이트메틸제 (톱진 M (상표명), CercobinM (상표명)) 를 바람직하게 예시할 수 있다. 이들 벤즈이미다졸계 살균제는, 1 종 단독 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 사용되는 벤즈이미다졸계 살균제는, 실제로 사용할 때에 다른 성분을 첨가하지 않고 순수한 형태로 사용할 수 있고, 또 농약으로서 사용하는 목적으로 일반 농약이 취할 수 있는 형태, 즉 수화제, 입제, 분제, 수화제, 현탁제, 과립 수화제 등의 형태로 사용할 수도 있다.

상기 스테롤 생합성 저해제 (SBI 제) 로서는, 테브코나졸, 트리아디메폰, 트 리아디메놀, 비테르타놀, 미클로부타닐, 헥사코나졸, 프로피코나졸, 트리플루미졸, 프로클로라즈, 페프라조에이트, 페나리몰, 피리페녹스, 트리포린, 플루실라졸, 에타코나졸, 디클로부트라졸, 플루오트리마졸, 플루트리아펜, 펜코나졸, 디니코나졸, 이마자릴, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 부티오베이트, 에폭시코나졸, 메트코나졸, 프로티오코나졸 등을 구체적으로 들 수 있지만, 그 중에서도, 테브코나졸을 바람직하게 예시할 수 있다. 이들 1 종 또는 2 종 이상의 SBI 제를, 벤즈이미다졸계 살균제와 병용함으로써, 벤즈이미다졸계 살균제가 갖는 미코톡신 생성 억제 작용을 증폭시킬 수 있다.

또, 벤즈이미다졸계 살균제는 단제로도 사용할 수 있지만, 상기와 같이 SBI 제와 병용할 수 있는 것 외에, 다른 농약, 예를 들어 각종 살균제, 살충제ㆍ살진드기제ㆍ살선충제, 식물 생장 조절제의 1 종 또는 2 종 이상과 병용할 수도 있다. 이들 농약과 벤즈이미다졸계 살균제, 또는, 이들 농약과 벤즈이미다졸계 살균제와 SBI 제를 병용함으로써, 미코톡신의 생성 억제와 함께, 균류나 진드기류 등의 방제도 실시할 수 있다. 또, 벤즈이미다졸계 살균 화합물과 스트로빌루린계 화합물을 병용하거나 벤즈이미다졸계 살균 화합물과 구아니딘계 살균제를 병용함으로써, 유리하게 미코톡신의 생성을 억제할 수 있다.

상기 살균제로서는, 염기성 염화 구리, 염기성 황산 구리 등의 구리제 ; 티우람, 지네브, 마네브, 만코제브, 지람, 프로피네브, 폴리카르바메이트 등의 황제 (黃劑) ; 캡탄, 폴펫, 디클로르플루아니드 등의 폴리할로알킬티오제 ; 클로로탈로닐, 프살라이드 등의 유기 염소제 ; IBP, EDDP, 트리클로포스메틸, 피라조포스, 포 세틸 등의 유기 인제 ; 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 플루오르이미드 등의 디카르복시이미드제 ; 옥시카르복신, 메프로닐, 플루톨라닐, 테클로프타람, 트리클라미드, 펜시쿠론 등의 카르복시아미드제 ; 메타락실, 옥사딕실, 푸랄락실 등의 아실알라닌제 ; 크레속심메틸 (스트로비), 아족시스트로빈, 메토미노스트로빈, 트리프록시스트로빌루린, 피라클로스트로빌루린 등의 메톡시아크릴레이트제 ; 엔도푸린, 메파니피림, 피리메타닐, 디프로디닐 등의 아닐리노피리미딘제 ; 폴리옥신, 블라스트사이딘 S, 카스가마이신, 바리다마이신, 황산 디히드로스트렙토마이신 등의 항생 물질제 ; 등을 구체적으로 예시할 수 있다.

그 밖에, 프로파모카르브 염산염, 킨트젠, 히드록시이소옥사졸, 메타술포카르브, 아닐라진, 이소프로티올란, 프로베나졸, 키노메티오네이트, 디티아논, 디노캡, 디클로메진, 페룸존, 플루아지남, 피로퀼론, 트리시클라졸, 옥소리닉산, 이민옥타딘아세트산염, 이민옥타딘알베실산염, 시목사닐, 피롤니트린, 디에토펜카르브, 비나파크릴, 레시틴, 중조, 페나미노술프, 도다인, 디메트모르프, 페나진옥사이드, 카르프로파미드, 플루술파미드, 플루디옥소닐, 파목사돈 등의 살균제도 병용할 수 있다.

상기 살충제로서는, 펜티온, 페니트로티온, 디아지논, 클로르피리포스, ESP, 바미드티온, 펜토에이트, 디메트에이트, 호르모티온, 마라톤, 트리클로르폰, 티오메톤, 포스메트, 디클로르보스, 아세페이트, EPBP, 메틸팔라티온, 옥시디메톤메틸, 에티온, 살리티온, 시아노포스, 이속사티온, 피리다펜티온, 포살론, 메티다티온, 술프로포스, 클로르펜빈포스, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 프로파포스, 이 소펜포스, 에틸티오메톤, 프로페노포스, 피라클로포스, 모노크로토포스, 아진포스메틸, 알디카르브, 메소밀, 티오디카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 벤프라카르브,프라티오카르브, 프로폭술, BPMC, MTMC, MIPC, 카르바릴, 피리미카브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브 등의 유기인 및 카르바메이트계 살충제 ; 페르메트린, 시페르메트린, 델타메트린, 펜바레레이트, 펜프로파트린, 피레트린, 알레트린, 테트라메트린, 레스메트린, 디메트린, 프로파트린, 페노트린, 프로트린, 플루바리네이트, 시플루트린, 시할로트린, 플루시트리네이트, 에토펜프록스, 시클로프로트린, 트로라메트린, 실라플루오펜, 브로펜프록스, 아크리나트린 등의 피레스로이드계 살충제 ; 디플루벤즈론, 클로르플루아즈론, 헥사플루무론, 트리플루무론, 테트라벤즈론, 플루페녹스론, 플루시클록수론, 부프로페진, 피리프록시펜, 메토프렌, 벤조에핀, 디아펜티우론, 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 니텐피람, 피프로닐, 카르탑, 티오시클람, 벤술탑, 황산 니코틴, 로테논, 메타알데히드, 오일, BT 나 곤충 병원 (病原) 바이러스 등의 미생물 농약 등의 벤조일우레아계 그 밖의 살충제 ; 등을 구체적으로 예시할 수 있다.

상기 살진드기제로서는, 클로르벤질레이트, 페니소브로모레이트, 디코폴, 아미트라즈, BPPS, 벤조메이트, 헥시티아족스, 산화 펜부타 주석, 폴리낙틴, 키노메티오네이트, CPCBS, 테트라디폰, 아베르멕틴, 밀베멕틴, 크로펜테진, 시헥사틴, 피리다벤, 펜피록시메이트, 테부펜피라드, 피리미디펜, 페노티오카르브, 디에노클로르 등을, 살선충제로서는, 페나미포스, 포스티아제이트 등을, 식물 생장 조절제로서는, 지베렐린류 (예를 들어 지베렐린 A3, 지베렐린 A4, 지베렐린 A7), IAA, NAA 등을, 각각 구체적으로 예시할 수 있다.

본 발명 방법에 있어서, 기타 살균제와 혼합하여 사용하는 경우, 벤즈이미다졸계 살균제와 기타 살균제 등의 혼합비는, 광범위하게 변경할 수 있지만, 통상 중량비로, 1:0.01∼1000 이고, 바람직하게는 1:0.1∼100 의 범위이다.

상기 식용 식물이나 작물로서는, 곡류, 바람직하게는 벼과 작물, 그 중에서도 맥류를 바람직하게 예시할 수 있다. 또, 맥류로서는, 밀, 보리, 호밀, 오트, 라이밀 등을 구체적으로 예시할 수 있다.

벤즈이미다졸계 살균제 등의 식용 작물에 대한 산포 시기는, 적용하는 식용 식물의 종류나 대상 병해의 종류에 따라 상이하지만, 예를 들어 맥류 적곰팡이병에 적용하는 경우, 방제 시기 (GS49∼52) 뿐 아니라, GS53∼수확 시기, 특히 바람직하게는, 거의 개화 형성기 (GS60∼71) 의 시기에 산포함으로써 효과적으로 미코톡신의 생성을 억제할 수 있다. 여기서, GS 는 식물의 생육 단계를 표시하고, 농업 현장에 있어서는 BBCH 법의 명칭으로 채용되어 00∼99 의 2 자리 십진법 (2 자리수 코드 two-digit code) 으로 표시한 것이다. 이 BBCH 법은, 모든 작물, 잡초에 적용할 수 있는 것으로서 유럽의 공적 및 민간의 시험 연구 기관이 협력하여 작성되어, 현재 그것을 더욱 개량한 것 (The extended BBCH 법 1992, 2nd ed.1997) 이 유럽 및 캐나다를 중심으로 보급되어 있고 (「식조 (植調)」Vol.36, No.2 p11-20 참조), 상기 GS 는, 「식조」 의 20 페이지의 「개량 BBCH 스케일 (일반)」에 준거하였다.

본 발명 방법에 있어서, 벤즈이미다졸계 살균제의 시용량은 다른 살균제 등 과의 혼합비, 기상 조건, 제제 상태, 시용 방법, 대상 장소 등에 따라 상이하지만, 통상 1 헥타르 당, 유효 성분량 1∼10000g, 바람직하게는 10∼1000g 이다.

본 발명에는, 벤즈이미다졸계 살균 화합물의, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키기 위한 용도나, 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로서 함유하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 생성 억제를 위해서 사용되는 취지의 표시를 한 농약이 포함된다. 수확 후의 작물 중의 미코톡신 생성 억제를 위해서 사용되는 취지의 표시는, 통상 포장 용기나 포장 봉지에 표시되지만, 제품 설명서에 표시되어 있어도 된다.

다음으로 실시예를 들어 본 발명이 유효함을 설명하겠지만, 본 발명은 이 실시예로 한정되는 것은 아니다.

밀 적곰팡이병의 접종원으로서 Fusarium graminearum, Fusarium culmorum, Fusarium avenaceum 을 포함한 나병밀 (품종 Bandit) 알을 밭에 파종하고, 밀이 거의 개화 형성기 (GS65 에서 GS71) 로 생육했을 때에 희석한 티오파네이트메틸 (상품명 CercobinM) 현탁제를, 250, 375, 500g ai/ha 의 각 양을 1 회 산포하였다. 또, 티오파네이트메틸 (상품명 CercobinM) 500g ai/ha 와 테브코나졸 (상품명 Folicur) 120g ai/ha 를 병용 산포하였다 (또한, ai/ha 중의 ai 는, 「active ingredient」의 약칭으로, 「활성 성분 자체로」 또는 「원체 환산으로」 라는 의미를 나타낸다). 수확시에 밀알을 샘플링하여, 1000 알 당 감염 알갱이의 수 (약효) 를 조사하였다. 데옥시니발레놀 (DON) 의 정량 분석은 독일 R-Biopharm 사 제조의 ELISA 테스트 킷을 이용하였다. 그 결과를 표 1 및 도 1 에 나타낸다.

표 1 및 도 1 에서, 티오파네이트메틸의 약효 (1000 알 당의 감염 알갱이의 수) 는, 미처리인 경우와 대부분 차이가 없었지만, 미코톡신의 생성량 (DON 농도) 은, 용량 의존적으로 억제되고 있었다. 즉, 티오파네이트메틸의 적곰팡이 방제 효과와 DON 저감 효과 사이에 상관성은 관찰되지 않았다. 한편, 티오파네이트메틸과 테브코나졸를 병용했을 경우, 밀 적곰팡이병의 방제 효과에 더하여, 미코톡신의 생성량 (DON 농도) 의 억제 효과가 관찰되었다.

본 발명에 의해, 균류가 생산하는 유해 물질인 미코톡신의 생성 자체를 억제할 수 있어, 비록 균류의 방제가 불완전한 경우일지라도, 매우 안전한 작물을 제공할 수 있게 된다.

Claims (12)

1. 식용 식물에 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살균제를 산포하고, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 것을 특징으로 하는 미코톡신의 생성 억제 방법.
2. 제 1 항에 있어서,

   살균제를 식용 식물의 개화 형성기 이후 수확 전에 산포하는 것을 특징으로 하는 미코톡신 생성 억제 방법.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

   벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살균제를 식용 작물에 산포함으로써, 균류의 방제 효과와는 상관없이 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키는 것을 특징으로 하는 미코톡신 생성 억제 방법.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

   살균제가 벤즈이미다졸계 살균제와, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린계제 및 구아니딘계 살균제 중 어느 1 종과의 혼합제인 것을 특징으로 하는 미코톡신 생성 억제 방법.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,

   벤즈이미다졸계 살균제가 티오파네이트메틸제인 것을 특징으로 하는 미코톡신 생성 억제 방법.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,

   식용 작물이 맥류인 것을 특징으로 하는 미코톡신 생성 억제 방법.
7. 벤즈이미다졸계 살균 화합물을 유효 성분으로 하는 살균제인 것을 특징으로 하는 수확 후의 작물 중의 미코톡신 생성 억제제.
8. 제 7 항에 있어서,

   살균제가 벤즈이미다졸계 살균제와, 스테롤 생합성 저해제, 스트로빌루린계제 및 구아니딘계 살균제 중 어느 1 종과의 혼합제인 것을 특징으로 하는 미코톡신의 생성 억제제.
9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,

   벤즈이미다졸계 살균제가 티오파네이트메틸제인 것을 특징으로 하는 미코톡신의 생성 억제제.
10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,

    작물이 맥류인 것을 특징으로 하는 미코톡신의 생성 억제제.
11. 벤즈이미다졸계 살균제의, 수확 후의 작물 중의 미코톡신 함량을 감소시키기 위한 용도.
12. 벤즈이미다졸계 살균제가 수확 후의 작물 중의 미코톡신의 생성 억제를 위해서 이용하는 취지의 표시가 된 농약.

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