KR20070104266A - 바이오 연료의 개선 - Google Patents

바이오 연료의 개선 Download PDF

Info

Publication number
KR20070104266A
KR20070104266A KR1020070038458A KR20070038458A KR20070104266A KR 20070104266 A KR20070104266 A KR 20070104266A KR 1020070038458 A KR1020070038458 A KR 1020070038458A KR 20070038458 A KR20070038458 A KR 20070038458A KR 20070104266 A KR20070104266 A KR 20070104266A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oil
bhq
oxidation
substituted succinic
oils
Prior art date
Application number
KR1020070038458A
Other languages
English (en)
Inventor
앤드류 씨 수트코브스키
Original Assignee
인피늄 인터내셔날 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 인피늄 인터내셔날 리미티드 filed Critical 인피늄 인터내셔날 리미티드
Publication of KR20070104266A publication Critical patent/KR20070104266A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/24Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/228Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0021Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing oxygen
    • C11B5/0035Phenols; Their halogenated and aminated derivates, their salts, their esters with carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0042Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing nitrogen
    • C11B5/005Amines or imines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0092Mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/1802Organic compounds containing oxygen natural products, e.g. waxes, extracts, fatty oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C10L1/191Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters of di- or polyhydroxyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234Macromolecular compounds
    • C10L1/238Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00Components of fuel compositions
    • C10L2200/04Organic compounds
    • C10L2200/0407Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0438Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
    • C10L2200/0446Diesel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00Components of fuel compositions
    • C10L2200/04Organic compounds
    • C10L2200/0461Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0476Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/08Inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/08Inhibitors
    • C10L2230/081Anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel

Abstract

본 발명은 식물 또는 동물 물질 유래의 오일을 2 중량% 이상으로 포함하는 액체 조성물의 산화를 방지하거나 지연시키기 위한, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민과의 반응 생성물의 용도에 관한 것이다. 임의로는, 상기 반응 생성물은 BHQ와 조합하여 사용된다.
바이오 연료, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제, 산화방지제

Description

바이오 연료의 개선{IMPROVEMENTS IN BIOFUEL}
본 발명은 식물 또는 동물 물질 유래의 오일의 산화 방지 또는 지연에 관한 것이다.
식물 또는 동물 물질 유래의 오일 및 지방은 연료로서, 특히 디젤과 같은 석유 유래의 중질 증류 연료에 대한 부분적이거나 완전한 대체 연료로서 그 사용이 증대하고 있다. 통상, 이러한 연료는 '바이오 연료' 또는 '바이오 디젤'로서 알려져 있다. 바이오 연료는 다양한 공급원으로부터 유래할 수 있다. 그 중 가장 흔한 것으로는 알킬, 주로 메틸이나, 평지씨, 해바라기 등과 같은 식물로부터 추출한 지방산의 에스테르이다. 이러한 유형의 연료는 흔히 FAME(fatty acid methyl esters, 지방산 메틸 에스테르)으로 불린다.
이러한 연료는 다시 회복가능한 공급원으로 수득되기 때문에 그 사용을 장려하는 환경 운동이 일어나고 있다. 또한 바이오 연료가 같은 석유 유래의 연료보다 연소시 공해를 덜 배출한다는 사실도 확인된다.
그러나, 이 연료들이 천연 공급원으로부터 유래하기 때문에, 저장시 산화에 의해 변형되기가 쉽다.
산화의 문제는 덜 강조되지만 석유 유래의 연료에 있어서 여전히 중요하며 석유 유래의 오일에 대한 산화방지제 첨가제의 사용은 잘 알려져 있다. 가장 흔하게 사용되는 유형의 화학종으로는 아릴 아민계 및 페놀계 산화방지제, 예컨대 디페닐아민, 디알킬페닐아민, BHT, BHQ, Irganox L118 및 Irganox L57 이 있다. 케톤계, 인산계 및 당 에스테르 산화방지제, 예컨대 2,4-노난디온, 디-라우릴 포스파이트, 트리톨릴 포스페이트 및 아스코르빌 팔미테이트도 사용된다. 미국 특허 공개 공보 제2004/0139649 A1호는 바이오 디젤의 저장 안정성을 증대시키기 위한 BHT (2,4-디-tert-부틸히드록시톨루엔)의 사용을 기술하고 있다.
본 발명은 현재까지 임의의 산화방지 특성을 갖는 것으로 알려지지 않은 특정 화학종들이 천연 물질 유래의 오일을 포함하는 조성물의 산화를 방지하거나 지연시키는데 효과적이라는 발견에 기초한 것이다.
본 발명의 추가의 유리한 양태는 현재까지 임의의 산화방지 특성을 갖는 것으로 알려지지 않은 특정 화학종들을 공지된 특정의 산화방지제 물질과 조합하면 이들이 상승적으로 작용하여 식물 또는 동물 물질에서 유래된 오일의 산화 안정성을 개선시킨다는 발견에 관한 것이다. 이러한 추가의 양태는 그 유사한 효과가 다른 공지된 산화방지 물질과의 조합에서는 찾아볼 수 없는 점에서 놀랍다.
따라서, 본 발명에 따르면, 식물 또는 동물 물질 유래의 오일을 2 중량% 이상으로 포함하는 액체 조성물의 산화를 방지하거나 지연시키기 위해, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민, 임의로는 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논(BHQ)과 조합한 반응 생성물의 용도가 제공된다.
바람직한 실시 양태에서, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민의 반응 생성물은 BHQ와 조합하여 사용된다.
상기에서 거론된 바와 같이, 아릴 아민 화학종, 특히 디아릴 아민 화학종은 석유 유래의 오일에 대한 산화방지제로 공지되어 있다. 탄화수소 연료의 산화는 자유 라디칼 매커니즘을 통해 진행되는 것으로 널리 알려져 있다:
(i) 반응은 자유 라디칼의 발생에 의해 개시된다:
Figure 112007029800673-PAT00001
(ii) 이후 탄화수소 자유 라디칼(Rㆍ)은 산소와 반응하여 과산화물 라디칼을 형성할 수 있는데, 이는 이후 자가 지속적인 방식으로 추가의 탄화수소와 반응할 수 있다:
Figure 112007029800673-PAT00002
(iii) 산화방지제(AH)는 과산화물 라디칼에게 수소 원자를 공여할 수 있으며, 이 반응은 과산화물 라디칼이 추가의 탄화수소와 반응하는 것보다 더 호의적으로 이루어진다:
Figure 112007029800673-PAT00003
산화방지제 내의 아릴기의 존재는 공명에 의해 충분히 안정하게 발생된 산화방지제 라디칼(Aㆍ)을 제공하여 상기 전달은 중지된다. 이러한 매커니즘은 또한 페놀계 유형의 산화방지제 역시 공명을 통한 안정한 라디칼을 생성할 수 있는 그 효율성을 설명해준다.
이러한 매커니즘은 또한 천연 공급원으로부터 유래된 오일이 산화되는 공정으로서 널리 공지되어 왔다. 이러한 오일의 성분의 구조는 올레핀 불포화의 양이 더 많거나 더 적게 존재함에 의해 특징이 정해진다. 올레핀 불포화기에 인접한 수소 원자는 보다 쉽게 추출되어 이로써 상기 단계 (i)에서 Rㆍ의 발생이 더 쉬워진다. 따라서, 더 많은 비율의 올레핀 불포화 화학종 및/또는 복수의 올레핀 불포화기를 갖는 화학종을 포함하는 오일은 산화되기가 더 쉬운 것이다. 예를 들어, C18 메틸 에스테르에 대한 산화의 상대적 속도는 올레산(C18:1), 리놀레산(C18:2), 리놀렌산(C18:3)의 순으로 증가하는 것으로 보고되었다.
상기 개괄된 산화방지 특성에 대해 용인되는 매커니즘을 고려할 때, 본 발명에서 사용되는 반응 생성물이 천연 공급원으로부터 유래된 오일을 포함하는 조성물에 대해 효과적인 산화방지제라는 것이 발견된 것은 놀라운 사실이다. 이는 아릴 아민 화학종(및 페놀계 화학종)과는 달리, 반응 생성물의 구조가 공명을 통한 자유 라디칼 안정화를 허용하지 않기 때문이다. 또한 반응 생성물이 아릴 아민보다 천연 공급원으로부터 유래된 오일을 포함하는 조성물에 대한 산화방지제로서 사실상 더 효율적이라는 사실은 더 놀랍다.
모든 실시 양태들에 적용될 수 있는 본 발명의 다양한 특징들을 하기에 상세히 기술한다.
히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민의 반응 생성물
이러한 물질들은 연료 오일 조성물에 있어서 효율적인 무회분 분산제로서 해당 업계에 잘 알려져 있다.
(i) 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제
본원 명세서에서 "히드로카빌" 이라는 용어는 나머지 분자에 직접 결합된 탄소 원자를 보유하여, 탄화수소 또는 우세한 탄화수소 특성을 갖는 기를 지칭한다. 이들은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는, 히드로카빌기는 탄화수소기이다. 이들 기들은 비탄화수소 치환체들을 포함할 수 있는데, 단, 이들의 존재로 기의 우세한 탄화수소 특성에 변화를 주어서는 안된다. 그 예로서 케토, 할로, 니트로, 시아노, 알콕시 및 아실을 포함한다. 상기 기는 대안적으로 탄소 원자들로 이루어지지 않은 사슬 내에서 탄소 이외의 원자를 포함할 수 있다. 적절한 헤테로 원자로서는, 예를 들어, 질소, 황, 및 산소를 포함한다. 유리하게는, 히드로카빌기는 알킬기이다.
히드로카빌 치환체는 바람직하게는 평균 30개 이상 내지 50개, 및 약 200개 이하의 탄소 원자를 포함하며, 이는 약 400 내지 2500, 예컨대 550 내지 1500, 및 바람직하게는 700 내지 1500의 Mn에 해당한다. 700 내지 1300의 Mn이 바람직하다.
평균 30개 이상의 탄소 원자를 포함하는 우세하게 포화된 히드로카빌 치환체의 구체적인 예는 하기와 같다: 약 35 내지 약 70개의 탄소 원자의 폴리(에틸렌/프 로필렌) 또는 폴리(에틸렌/부텐) 기들의 혼합물; 약 80 내지 약 100개의 탄소 원자의 폴리(프로필렌/1-헥센) 기들의 혼합물; 평균 50 내지 75개의 탄소 원자를 갖는 폴리(이소부텐) 기들의 혼합물; 평균 50 내지 75개의 탄소 원자를 갖는 폴리(1-부텐) 기들의 혼합물.
치환체의 바람직한 공급원은 폴리(이소부텐), 예를 들어, 알루미늄 트리클로라이드 또는 붕소 트리플루오라이드와 같은 루이스 산 촉매의 존재 하에, 35 내지 75 중량%의 부텐 함량과 30 내지 60 중량%의 이소부텐 함량을 갖는 C4 정제 스트림의 중합에 의해 수득된 폴리(이소부텐)이다. 이들 폴리부텐은 우세하게는 하기 분자 구성의 이소부텐 단량체 반복 단위를 포함한다:
-C(CH3)2CH2-
히드로카빌 치환체는 해당 업계에 공지된 통상적인 방법에 의해 숙신산 부분 또는 이의 유도체에 부착된다.
(ii) 폴리알킬렌 폴리아민
적절한 폴리아민은 알킬렌 가교에 의해 연결된 아미노 질소를 포함하는 것들인데, 여기서 아미노 질소는 특성상 1차, 2차 및/또는 3차일 수 있다. 폴리아민은 모든 아미노기들이 1차 또는 2차 기일 수 있는 직쇄일 수 있거나, 3차 아미노기들도 존재할 수 있는 환형 또는 분지쇄형 영역 또는 이 모두를 포함할 수 있다. 알킬렌 기는 바람직하게는 에틸렌 또는 프로필렌 기이며, 에틸렌이 바람직하다. 이러한 물질들은 저급 알킬렌 디아민 예컨대 에틸렌 디아민, 수득된 폴리아민의 혼합물의 중합으로부터 또는 디클로로에탄과 암모니아의 반응을 통해 제조될 수 있다.
폴리아민은 보통 분자당 질소 원자의 수가 다양한 상이한 폴리아민들의 혼합물로서 제공될 것이다. 4개, 5개 및 6개의 질소 원자를 포함하는 분자들이 우세한 혼합물(PAM)이 적절하다. 7개, 8개 및 9개의 질소 원자를 포함하는 분자들이 우세한 HPAM(중질 PAM)으로 흔히 공지된 혼합물도 적절하다. 또한 개별적인 폴리아민 화학종들, 예를 들어 TETA, TEPA를 사용하는 것도 가능하다.
히드로카빌 치환된 숙신산 무수물 또는 숙신산(PIBSA)와 폴리알킬렌 폴리아민과의 반응에 의해 형성된 물질이 바람직하다. 이러한 물질들은 흔히 사용되는 폴리아민의 성질에 따라 PIBSA-PAM 또는 PIBSA-HPAM으로서 지칭된다.
식물 또는 동물 물질 유래의 오일
동물 또는 식물 물질로부터 유래한 오일 및 지방의 예로서는 평지씨 오일, 고수풀 오일, 대두유, 목화씨 오일, 해바라기씨 오일, 피마자유, 올리브유, 땅콩 오일, 옥수수 오일, 아몬드 오일, 야자나무 열매 오일, 코코넛 오일, 겨자씨 오일, 자트로파 오일, 우지 및 어유가 있다. 추가의 예로서는 옥수수 오일, 황마 오일, 참깨 오일, 쉬어 넛(shea nut) 오일, 그라운드 넛 오일 및 아마유를 포함하며 이는 해당 업계에 공지된 방법으로 유도될 수 있다. 글리세롤로 부분 에스테르화된 지방산들의 혼합물인 평지씨 오일은 다량으로 이용가능하며 평지씨를 압착하는 간단한 방법으로 수득될 수 있다. 주방에서 사용되는 오일과 같은 재활용 오일도 적합하다.
지방산의 알킬 에스테르로서, 예를 들어 시판되는 혼합물로서 하기를 고려할 수 있다: 에틸, 프로필, 부틸 및 특히 12개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 엘라이딘산, 페트로셀산, 리시놀레산, 엘라에오스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산, 에이코사노산, 가돌레산, 도코사노산 또는 에루신산의 메틸 에스테르. 이들은 50 내지 150, 특히 90 내지 125의 요오드값을 가진다. 특히 유리한 특성을 갖는 혼합물은 주로, 즉 16개 내지 22개의 탄소 원자 및 1개, 2개 또는 3개의 이중 결합을 갖는 지방산의 메틸 에스테르를 50 중량% 이상까지 포함하는 것들이다. 바람직한 지방산의 저급 알킬 에스테르는 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 에루신산의 메틸 에스테르이다.
언급된 종류의 시판되는 혼합물은 예를 들어 동물 및 식물 지방 및 오일의 저급 지방족 알콜을 사용한 이들의 트랜스에스테르화에 의한 분해 및 에스테르화에 의해 수득될 수 있다. 지방산의 알킬 에스테르의 제조에 있어서는, 20% 미만의 낮은 수준의 포화된 산을 포함하며, 130 미만의 요오드값을 갖는 지방 및 오일로부터 출발하는 것이 유리하다. 예를 들어, 평지씨, 해바라기, 고수풀, 피마자, 대두, 땅콩, 목화씨, 우지 등의 에스테르 또는 오일의 블렌드가 적합하다. 신규한 다양한 평지씨 오일을 기초로 한 지방산의 알킬 에스테르가 바람직한데, 여기서 지방산 성분은 18개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방산으로부터 80 중량% 이상까지 유도된다.
바이오 연료로서 이용될 수 있는 오일이 특히 바람직하다. 바이오 연료, 즉 동물 또는 식물 물질로부터 유래한 연료는 연소시 환경을 덜 파괴하며, 다시 회복 가능한 공급원으로부터 수득되는 것으로 여겨진다. 연소시 이산화탄소의 양에 있어서, 같은 양의 석유 증류 연료, 예를 들어 디젤 연료에 의해 형성된 것보다 덜하며, 매우 적은 이산화황이 형성된다. 식물성 오일의 특정 유도체, 예를 들어, 일가 알킬 알콜을 이용한 비누화 및 재에스테르화에 의해 수득된 것들은 디젤 연료를 위한 대체 연료로서 사용될 수 있다.
따라서, 바이오 연료는 연료로서 사용될 수 있는, 식물 또는 동물 물질, 또는 이들 모두, 또는 이의 유도체로부터 수득된 오일이다.
상기 오일들 중 다수가 바이오 연료로서 사용될 수 있지만, 식물성 오일 유도체가 바람직하며, 이중 특히 바람직한 바이오 연료는 평지씨 오일, 목화씨 오일, 대두유, 해바라기 오일, 올리브유, 또는 야자수 오일의 알킬 에스테르 유도체이며, 평지씨 오일 메틸 에스테르가 특히 바람직하고, 이들은 단독으로 또는 다른 식물성 오일 유도체와 혼합하여, 예를 들어 임의의 비율의 평지씨 오일 메틸 에스테르와 야자수 오일 메틸 에스테르와의 혼합물로서 사용될 수 있다.
현재, 바이오 연료는 석유 유래의 오일과 조합하여 가장 흔하게 사용된다. 본 발명은 임의의 비율의 바이오 연료와 석유 유래의 연료의 혼합물에 적용가능하다. 예를 들어, 5 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상, 보다 바람직하게는 50 중량% 이상, 예를 들어 95 중량% 이상의 오일이 식물 또는 동물 공급원으로부터 유래될 수 있다.
물론, 본 발명은 순수한 바이오 연료에도 적용가능하다. 이의 한 실시 양태에서, 액체 조성물은 필수적으로 식물 또는 동물 공급원으로부터 유래된 오일을 100 중량%로 포함한다.
본 발명의 실제적인 중요성은, 산화를 통해 변형되기가 특히 쉬운 순수한 바이오 연료 및 높은 바이오 연료 함량을 갖는 연료를 처리하여 이들의 저장 수명을 개선할 수 있다는 점이다. 이는 바이오 연료를 본래 순수한 그대로 사용할 것인지 또는 연장된 저장기간에 따라 석유 유래의 오일과 혼합할 것인지의 여부에 있어서 중요할 수 있다.
처리율
히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제 및 폴리알킬렌 아민 및 BHQ의 반응 생성물의 경우, 이들은 각각 액체 중량에 기초하여 10 내지 10,000 중량ppm의 양으로 액체 조성물에 첨가된다. 바람직하게는, 액체의 중량에 대하여 10 내지 2,000 중량ppm, 예를 들어, 10 내지 1,000 중량ppm의 양으로 첨가된다.
산화의 방지 또는 지연
식물 또는 동물 물질로부터 유래된 오일을 포함하는 액체 조성물의 산화 안정성은 랜시맷 시험(Rancimat Test, ISO 6886, pr EN 14112)을 사용하여 측정될 수 있다. 이 방법은 식료품 산업에서 유래한다[예를 들어, H.Prankl, "Oxidation Stability of fatty acid methyl esters", 10th European Conference on Biomass for Energy and Industry, 8-11 June 1998, Wurzburg 참조]. 이 시험에서, 액체 시료를 일정한 온도(110℃)에서 에이징하고 공기를 10ℓ/시간의 속도로 상기 액체에 통기시켰다. 배출되는 공기의 흐름을 증류수로 채워진 측정 셀로 통과시켰다. 측정 셀의 전도성은 연속적으로 측정되며 자동으로 기록되었다. 액체가 산화함에 따라, 휘발성 유기산이 생성되며 이를 증류수에 의해 수취하였다. 이는 물의 전도성을 증가시킨다. 산화 과정이란 측정된 전도성에서의 점진적인 증가에 이어 급작스런 증가를 수반하게 된 사실이 존재하는 과정이다. '유도 시간(Induction period)'으로 알려진 급작스런 증가 이전의 시간 길이는 시험 하의 액체의 산화 안정성의 측정값이다. 효율적인 산화방지제의 존재는 이 유도 시간을 연장시킬 것이다. 랜시맷 시험은 바이오 디젤 연료의 품질 규격 시험으로서 채택되어 왔다.
액체 조성물의 산화 방지 또는 지연은 바람직하게는 랜시맷 시험(ISO 6886)을 사용하여 측정되는 바와 같다. 즉, 액체 조성물의 산화 방지 또는 지연은 비처리된 액체 조성물과 비교할 때 랜시맷 시험에 의해 측정된 유도 시간의 증가에 의해 증명된다.
본 발명을 예로써만 하기에 기술한다.
하기 표 2는 랜시맷 시험으로부터 수득된 결과들을 보여준다. 하기 표 1에 나타난 규격을 갖는 바이오 연료는, 비교 목적을 위한 다수의 흔하게 사용되는 유형의 산화방지제 및 본 발명에 따른 PIBSA-HPAM 물질을 포함하며, 이들을 단독으로 시험하였다. 사용된 화학종들의 상세한 사항 및 처리율을 표 2에 나타내었다.
Figure 112007029800673-PAT00004
Figure 112007029800673-PAT00005
(BHT: 2,4-디-tert-부틸히드록시톨루엔; BHQ: 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논; PIBSA-PAM: PIB950 숙신산 무수물과 7-9개의 N 원자를 포함하는 분자에서 우세한 폴리알킬렌 폴리아민과의 반응 생성물)
수득된 결과들로부터, 본 발명에 따른 실시예(14번)가 바이오 연료의 산화를 지연시키는데 효율적임을 알 수 있다. 또한 본 발명에 따른 실시예가 흔히 사용되는 다수의 산화방지제 화학종들에 비해 바이오 연료에서 보다 효율적임도 알 수 있다.
하기 표 3은 2차 랜시맷 시험 일련의 결과를 나타낸다. 이 일련의 시험에서, 표 2의 실시예 14의 PIBSA-HPAM을 단독으로, BHQ와 조합하여, 그리고 미국 특허 공개 공보 제2004/0139649 A1호에서 사용된 동일하게 잘 알려진 산화방지제인, BHT(2,4-디-tert-부틸히드록시톨루엔)과 조합하여 시험하였다. BHT 단독 및 BHQ 단독에 대한 데이터를 완전한 수행을 위해 나타냈다. 데이터는 기본 연료에 대한 측정치에 대한 랜시맷 유도 시간에서의 증가로서 나타내었다. 기본 연료에 대해 얻어진 값은 4.95시간이었다. '첨가제' 란에서 괄호안의 값은 각 성분의 중량ppm으로 나타낸 처리율을 지칭한다.
Figure 112007029800673-PAT00006
(BHT: 2,4-디-tert-부틸히드록시톨루엔; BHQ: 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논; PIBSA-PAM: PIB950 숙신산 무수물과 7-9개의 N 원자를 포함하는 분자에서 우세한 폴리알킬렌 폴리아민과의 반응 생성물)
상기 결과는 PIBSA-HPAM이 단독으로 사용된 경우 바이오 연료에 대한 효율적인 산화방지제라는 것을 나타낸다(표 2에서 나타난 결과 재확인). BHT 및 BHQ도 예상될 수 있었던 바와 같이 효율적이었다. 그러나, PIBSA-HPAM과 BHQ와의 조합이 특히 효과적이다(실시예 24-26). 각 성분들의 기여도를 간단히 조합해보아도, 200ppm의 BHQ(10.11시간)과 조합한 250 ppm의 PIBSA-HPAM(3.16시간)이 13.27시간의 유도 시간을 제공할 수 있을 것이라는 예측을 할 수 있다. 그러나, 실시예 25는 250ppm의 각 성분의 조합에 대해 수득된 19.28시간의 값을 가져 두 성분 사이의 상승적인 상호작용이 있음을 나타낸다. 이러한 유형의 상승적인 상호작용은 BHQ 대신에 BHT가 사용되는 경우에는 나타나지 않는다. 예를 들어, 실시예 15 및 18과 실시예 22를 비교해보면 기껏해야 중성적인 상호작용을 나타낼 뿐이다.
본원발명은 바이오 연료의 산화를 효율적으로 방지하거나 지연시킬 수 있다.

Claims (5)

  1. 식물 또는 동물 물질 유래의 오일을 2 중량% 이상으로 포함하는 액체 조성물의 산화를 방지하거나 지연시키기 위해, 임의로는 BHQ와 조합하여 사용하는, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민의 반응 생성물의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 상기 액체 조성물이 식물 또는 동물 물질 유래의 오일을 5 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상, 보다 바람직하게는 50 중량% 이상, 예를 들어 95 중량% 이상으로 포함하는 것인 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민의 상기 반응 생성물이 BHQ와 조합하여 사용되는 것인 용도.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 히드로카빌 치환된 숙신산 아실화제와 폴리알킬렌 아민의 상기 반응 생성물이 PIBSA-PAM 또는 PIBSA-HPAM 물질을 포함하는 것인 용도.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 조성물의 산화 방지 또는 지연이 랜시맷 시험(Rancimat Test, ISO 6886)을 사용하여 측정되는 것인 용도.
KR1020070038458A 2006-04-21 2007-04-19 바이오 연료의 개선 KR20070104266A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06112882.3 2006-04-21
EP06112882 2006-04-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070104266A true KR20070104266A (ko) 2007-10-25

Family

ID=37027664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070038458A KR20070104266A (ko) 2006-04-21 2007-04-19 바이오 연료의 개선

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20070249846A1 (ko)
EP (1) EP1847583A3 (ko)
JP (1) JP2007291390A (ko)
KR (1) KR20070104266A (ko)
CN (1) CN101058774A (ko)
CA (1) CA2585616A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2009119726A (ru) * 2006-10-27 2010-12-10 Басф Се (De) Олиго- или полиамины в качестве стабилизаторов окисления биотопливных масел
BRPI0809980B1 (pt) * 2007-04-04 2017-02-14 Lubrizol Corp composição de combustível e método de alimentação de combustível em um motor de combustão interna
GB0714725D0 (en) * 2007-07-28 2007-09-05 Innospec Ltd Fuel oil compositions and additives therefor
GR1006805B (el) * 2009-02-26 2010-06-16 Dorivale Holdings Limited, Βιοντιζελ που περιεχει μη φαινολικα προσθετα και ως εκ τουτου διαθετει αυξημενη οξειδωτικη σταθεροτητα και χαμηλο αριθμο οξυτητος
ES2749879T3 (es) * 2009-06-26 2020-03-24 China Petroleum & Chem Corp Composición de diésel y proceso para mejorar la estabilidad a la oxidación de biodiésel
US20110023351A1 (en) * 2009-07-31 2011-02-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Biodiesel and biodiesel blend fuels
US20130104447A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Dye-stable biofuel blend compositions
FR3005061B1 (fr) * 2013-04-25 2016-05-06 Total Raffinage Marketing Additif pour ameliorer la stabilite a l'oxydation et/ou au stockage de carburants ou combustibles hydrocarbones liquides

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3390082A (en) * 1967-09-19 1968-06-25 Lubrizol Corp Lubricants containing metal-free dispersants and inhibitors
BE795753A (fr) * 1972-02-28 1973-08-21 Texaco Development Corp Composition stabilisante pour huiles lubrifiantes
EP0203692B1 (en) * 1985-04-26 1989-12-20 Exxon Chemical Patents Inc. Fuel oil compositions
EP0476196B1 (en) * 1990-09-20 1993-11-18 Ethyl Petroleum Additives Limited Hydrocarbonaceous fuel compositions and additives therefor
US5427700A (en) * 1991-08-09 1995-06-27 The Lubrizol Corporation Functional fluid with triglycerides, detergent-inhibitor additives and viscosity modifying additives
US5580482A (en) * 1995-01-13 1996-12-03 Ciba-Geigy Corporation Stabilized lubricant compositions
US6821307B2 (en) * 1997-05-15 2004-11-23 Infineum International Ltd. Oil composition
FR2839315B1 (fr) * 2002-05-03 2006-04-28 Totalfinaelf France Additif pour ameliorer la stabilite thermique de compositions d'hydrocarbures
DK1563041T3 (da) * 2002-11-13 2008-10-20 Lanxess Deutschland Gmbh Anvendelse af 2,6-di-tert-butyl-p-cresol til forögelse af lagerstabiliteten af biodiesel

Also Published As

Publication number Publication date
EP1847583A2 (en) 2007-10-24
JP2007291390A (ja) 2007-11-08
US20070249846A1 (en) 2007-10-25
EP1847583A3 (en) 2008-11-05
CA2585616A1 (en) 2007-10-21
CN101058774A (zh) 2007-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20070104266A (ko) 바이오 연료의 개선
AU2008281580B2 (en) Fuel oil compositions and additives therefor
RU2217479C2 (ru) Состав дизельного топлива
KR100420430B1 (ko) 연료유조성물
CA2681312C (en) A synergistic combination of a hindered phenol and nitrogen containing detergent for biodiesel fuel to improve oxidative stability
JP2009542889A (ja) 石油および再生可能燃料のブレンド用の安定剤組成物
US20100064576A1 (en) Oligo- or polyamines as oxidation stabilizers for biofuel oils
KR20070104264A (ko) 바이오 연료의 개선
BRPI1012681B1 (pt) Composição de diesel e método de aumentar a estabilidade de oxidação de biodiesel
ES2555806T3 (es) Estabilización de ésteres y aceites grasos con condensados de alquil fenol amina aldehído
CN112521988B (zh) 生物柴油抗氧剂组合物及其制备方法和应用
CN112521992B (zh) 生物柴油抗氧剂组合物及其制备方法和应用
CN112442398B (zh) 一种生物柴油抗氧剂及其制备方法和应用
EP2342311B1 (en) Method for improving the oxidation stability of biodiesel as measured by the rancimat test
WO2010060818A1 (de) Alkoxylierte oligo- oder polyamine als oxidationsstabilisatoren

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application