KR20070031405A

KR20070031405A - 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체를 함유한 수용성 또는수분산성 공중합체를 포함하는 수성 제제

Info

Publication number: KR20070031405A
Application number: KR1020077001455A
Authority: KR
Inventors: 마리안나 피에로본; 손 구옌 킴; 페터 회셀
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2004-06-21
Filing date: 2005-06-15
Publication date: 2007-03-19
Also published as: US20080075689A1; US8652456B2; EP1761234A1; KR101311056B1; CA2568813C; JP4584993B2; EP1761234B1; WO2005123014A1; CA2568813A1; JP2008503454A; ES2435519T3

Abstract

본 발명은 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체 (하기 공중합체에 공중합됨)를 함유하는, 양이온형성 기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공중합체를 포함하는 수성 제제에 관한 것이다. 제제는 또한 1종 이상의 화장용으로 허용되는 담체를 포함하며 pH는 4 내지 6의 범위이다.

수성 제제, 화장용, 담체, 양성자화성 질소 원자, 공중합체

Description

질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체를 함유한 수용성 또는 수분산성 공중합체를 포함하는 수성 제제{AQUEOUS PREPARATIONS COMPRISING A WATER-SOLUBLE OR WATER-DISPERSIBLE COPOLYMER WHICH CONTAINS AT LEAST ONE MONOMER HAVING A NITROGEN ATOM}

본 발명은 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체를 공중합된 형태로 포함하는, 양이온형성 기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공중합체 및 1종 이상의 화장용으로 허용되는 담체를 포함하며, pH 값은 4 내지 6의 범위인 수성 제제에 관한 것이다.

본 발명은 또한 이 수성 제제의 용도 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

화장용 및 제약용으로 허용되는 수용성 중합체는 화장품 및 의약에서 널리 사용된다. 예를 들어 비누, 크림 및 로션에서, 이는 통상적으로 증점제, 발포 안정화제 또는 흡수착제 등의 제형화제로서 사용되거나, 그밖에 다른 성분의 자극성 영향을 경감시키거나, 또는 활성 성분의 피부 도포성을 개선시키기 위해 사용된다.

모발 화장품에서 이들의 역할은 모발 특성에 영향을 주는 것이다. 제약 분야에서, 이들은 예를 들어 고형 의약품을 위한 코팅제 또는 결합제로서 사용된다.

모발 화장품의 경우, 필름-형성 중합체는 예를 들어 건조 및 습윤 빗질성, 촉감, 윤기 및 외관을 개선시키고 정전기방지 특성을 모발에 부여하기 위한 콘디셔너로서 사용된다. 구조상 음으로 하전된 모발 표면에 대해 친화력이 크고 모발의 정전기 대전을 방지하는 양이온 관능성을 갖는 수용성 중합체를 모발 콘디셔너에 사용하는 것은 공지되어 있다. 다양한 모발 처리 중합체의 구조 및 작용 방식은 문헌[Cosmetic & Toiletries 103 (1988) 23]에 기재되어 있다. 시판되는 표준 양이온성 콘디셔닝 중합체는 예를 들어 양이온성 히드록시에틸셀룰로오스, N-비닐피롤리돈 기재 양이온성 중합체, 예를 들어 N-비닐피롤리돈과 4급화된 N-비닐이미다졸의 공중합체 또는 아크릴아미드와 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체이다.

헤어스타일을 셋팅하기 위해서는, 예를 들어 비닐락탐 단독중합체 및 공중합체 및 카르복실레이트 함유 중합체가 사용된다. 모발-셋팅 수지에 대한 요건으로는 높은 대기 습도에서의 강력한 유지력, 탄성, 모발로부터 세척되는 능력, 제형제 내의 상용성, 형성된 필름의 최소의 끈적거림 및 이로써 처리된 모발의 기분좋은 느낌 등이 있다.

복잡한 특성 프로파일을 갖는 제품을 제공하는 데에는 종종 문제점이 있다. 따라서, 모발 및 피부에 감각적으로 인식가능한 특성, 예컨대 기분좋은 느낌을 제공하고, 동시에 양호한 콘디셔닝 효과 또는 셋팅 효과를 갖는 본질적으로 매끈하고 비점착성인 필름을 형성할 수 있는 화장용 제제가 필요하다.

EP-A-670 333은 중합체 분산제의 존재 하에서 1종 이상의 수용성 단량체, 1 종 이상의 가교제, 및 적합하다면 소수성 및/또는 양쪽성 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합함으로써 획득가능한 가교된 수용성 중합체 분산액을 기재한다. 다수의 다른 수용성 단량체 외에도 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸과 같은 양이온성/양이온형성 기를 갖는 단량체를 또한 사용할 수 있다.

EP-A-929 285는 화장용 조성물의 성분으로서 비닐카르복사미드 단위 및 비닐이미다졸 단위를 공중합된 형태로 포함하는 수용성 공중합체의 사용을 교시한다.

WO 00/27893은 N-비닐카르복사미드, 및 적합하다면, 다수의 다른 것들 외에도 N-비닐피롤리돈, N-비닐이미다졸 및 N-비닐이미다졸 유도체가 언급되는 공단량체를 기재로 하는 수성 중합체 분산액을 기재한다. 중합은 1종 이상의 중합체 분산제의 존재 하에서 수행한다.

WO 03/92640은 아크릴아미드 및/또는 메타크릴아미드와 적합하다면 수용성 중합체 그라프트 베이스의 존재 하에서 이와 공중합가능한 추가 수용성 α,β-에틸렌계 불포화 화합물의 자유-라디칼 공중합에 의해 획득가능한 1종 이상의 수용성 공중합체를 포함하는 화장용 조성물에 관한 것이다.

선행 기술로부터 공지된 화장용 및 제약용 제제의 경우 개선에 대한 요구가 지속적으로 존재해왔다. 이는, 우수한 필름-형성 특성을 갖는 것 이외에 또한 제품의 유동학적 특성의 조절이 가능한 (제품이 예를 들어 무스, 폼 또는 겔의 형태로 제형될 수 있다는 것을 의미함) 중합체를 포함한 제제에 특히 해당한다.

본 발명의 목적은, 탄력적인 헤어스타일을 만드는 것과 동시에 높은 대기 습도에서도 강한 유지력에 중요한 개선된 셋팅 특성을 가지며, 추가로 우수한 세척 력, 최소의 끈적거림 및 이로써 처리된 모발의 기분좋은 느낌의 특징을 갖는, 특히 무스 및 폼 용도에 적합한 화장용 제제를 찾는 것이었다.

상기 목적은 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체를 공중합된 형태로 포함하는, 양이온형성 기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공중합체, 및 1종 이상의 화장용으로 허용되는 담체를 포함하며, pH 값이 4 내지 6의 범위인 수성 제제에 의해 달성된다.

따라서, 본 발명은

A) a) 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및

b) 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체

를 공중합된 형태로 포함하는, 양이온형성 기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공중합체 및

B) 1종 이상의 화장용으로 허용되는 담체

를 포함하며, pH가 4 내지 6의 범위인 수성 제제를 제공한다.

본 발명의 목적상, 양성자화성 질소 원자는 바람직하게는 산에 의한 양성자화에 의해 양이온성 전하 상태로 전환될 수 있는 질소 원자이다.

<pH의 조정>

pH는 수성 용액 중 수소 이온의 농도 c (H⁺) (몰/l)의 음의 log₁₀의 값으로 쇠렌센 (Sorensen)에 의해 도입된 용어이다.

물의 pH (중성 pH 범위)는 22 ℃에서 7.0이다. pH는 온도-의존적이고 온도가 높을수록 감소한다. pH는 pH 전극 (유리 전극)을 사용하여 당업자에게 공지된 전위차 측정에 의해 또는 지시약 염료 (pH 종이, 리트머스 종이, pH 스틱)를 사용하여 색상측정법에 의해 측정된다. 지시약의 예는 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edition, Vol. 17, pp. 645-655]에 제시되어 있다. 전극을 사용하여 pH를 측정하기 위해서는, 시판되는 모든 pH 미터를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 제제의 pH는 20 ℃ 내지 25 ℃ 온도에서 당업자에게 공지되는 상기 언급된 방법에 의해 측정한다.

본 발명에 따르면, 수성 제제의 pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다. 바람직하게는, 이 pH는 브뢴스테드 산을 첨가함으로써 조정된다. 바람직한 브뢴스테드 산은 수용성 유기 및 무기 산이다.

가능한 유기산은 일- 및 다염기성의 임의로 치환된 지방족 및 방향족 카르복실산, 일- 및 다염기성의 임의로 치환된 지방족 및 방향족 술폰산, 또는 일- 및 다염기성의 임의로 치환된 지방족 및 방향족 포스폰산일 수 있다.

바람직한 유기산은 히드록시카르복실산, 즉 하나 이상의 H 원자가 히드록실 기로 치환된 카르복실산의 유도체이다.

언급될 수 있는 히드록시카르복실산의 예는 글리콜산, 락트산, 타르타르산 및 시트르산이다.

따라서, 히드록시산을 첨가하여 제제의 pH를 조정하는 것이 바람직하며, 락트산이 특히 바람직하다.

언급될 수 있는 바람직한 무기 산은 인산, 아인산, 황산, 아황산 및 염산이다.

바람직한 실시양태에서, 수성 제제의 pH는 4.5 이상, 바람직하게는 5 이상, 특히 바람직하게는 5.2 이상, 특히 5.4 이상의 값 및 6 이하, 바람직하게는 5.8 이하, 특히 5.6 이하의 값이다. 그러나, 본 발명에 따라서, pH는 바람직하게는 또한 5.1, 5.3, 5.5, 5.7 또는 5.9의 값을 가질 수 있다.

본 발명에 따르면, 제제의 pH는 바람직하게는 성분 A의 제조, 즉 중합의 완료시 조정된다.

성분 A의 제조는 제제 중에 미반응 단량체의 함량이 성분 A의 총중량을 기준으로 5 미만, 바람직하게는 2 미만, 특히 바람직하게는 0.1 미만, 매우 특히 바람직하게는 0.05 미만인 경우 완료되었다고 간주된다.

본 발명에 따르면, 제제의 pH는 성분 A의 제조가 완료된 후 임의의 시점에서 조정할 수 있다.

성분 A의 제조가 완료된 후 본 발명에 따른 수성 제제의 pH를 조정하는 것 이외에, 성분 A의 제조 전 또는 제조 동안 단량체 용액의 pH를 6 내지 7 범위의 값으로 조정할 수도 있다.

따라서, 중합 전 또는 중합 동안 pH 6 내지 7 범위의 값으로 단량체 시드의 pH를 조정하고, 중합 완료시 본 발명에 따라 수성 제제의 pH를 4 내지 6의 값으로 조정하는 것 또한 유리할 수 있다.

그러므로, 본 발명은 추가로 성분 A)의 제조가 완료된 후 pH를 4 내지 6 범위의 값으로 조정하는, 본 발명에 따른 제제의 제조 방법을 제공한다.

특히 바람직한 실시양태에서는, 제제가 이미 적용 형태, 예를 들어 겔, 폼, 스프레이, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 제제의 형태일 때, 제제의 pH를 이후 조정한다.

따라서, 본 발명에 따르면, pH 조정은 바람직하게는 화장용으로 허용되는 겔, 폼, 스프레이, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 제제에서 수행한다.

본 발명의 목적상, 용어 "알킬"은 직쇄형 및 분지형 알킬기를 포함한다. 본 발명에 적합한 단쇄 알킬기는 예를 들어 직쇄형 또는 분지형 C₁-C₇-알킬, 바람직하게는 C₁-C₆-알킬 및 특히 바람직하게는 C₁-C₄-알킬기이다. 이는 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 2-헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸 등을 포함한다.

적합한 장쇄 C₈-C₃₀-알킬 및 C₈-C₃₀-알케닐 기는 직쇄형 및 분지형 알킬 및 알케닐 기이다. 이는 바람직하게는 주로 천연 또는 합성 지방산 및 지방 알코올 및 옥소 알코올에서 발생되는 선형 알킬 라디칼이며, 이는 적합하다면 추가로 일-, 이- 또는 다불포화될 수 있다. 이는 예를 들어 n-헥실(렌), n-헵틸(렌), n-옥틸(렌), n-노닐(렌), n-데실(렌), n-운데실(렌), n-도데실(렌), n-트리데실(렌), n-테트라데실(렌), n-펜타데실(렌), n-헥사데실(렌), n-헵타데실(렌), n-옥타데실(렌) 및 n-노나데실(렌) 등을 포함한다.

시클로알킬은 바람직하게는 C₅-C₈-시클로알킬, 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다.

아릴은 비치환 및 치환 아릴 기를 포함하며, 바람직하게는 페닐, 톨릴, 크실릴, 메시틸, 나프틸, 플루오레닐, 안트라세닐, 페난트레닐, 나프타세닐이고, 특히 바람직하게는 페닐, 톨릴, 크실릴 또는 메시틸이다.

이하 본문에서, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 유도될 수 있는 화합물은 때때로 아크릴산으로부터 유도된 화합물에 "(메트)"란 음절을 넣어서 약어 형태로 나타낸다.

본 발명에 따른 제제는 유리하게는 정상 조건 하에서 폼으로서 제형될 수 있다.

본 발명의 목적상, 수용성 단량체 및 중합체는 20 ℃에서 1 g/l 이상의 양으로 물 중에 용해되는 단량체 및 중합체를 의미한다고 이해된다.

수분산성 단량체 및 중합체는 전단력의 적용 하에서, 예를 들어 교반에 의해 분산성 입자로 붕해되는 단량체 및 중합체를 의미한다고 이해된다.

친수성 단량체는 바람직하게는 수용성 또는 적어도 수분산성이다.

공중합체 A)를 제조하기 위해, 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 단량체, 특히 N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 및 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 하나 이상의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 디아민의 아미드가 사용된다. 따라서, 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 공중합체 A)는 N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 및 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 4급화되지 않은 형태의 하나 이상의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 디아민의 아미드로부터 선택되는, 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체를 포함한다.

이에 관하여, "4급화된 형태"는 양성자화가 아닌, 예를 들어 알킬화에 의해 생성되는 질소 원자의 양이온 하전 상태를 의미한다고 이해된다.

공중합체 A)를 제조하는 경우, 비하전된 N-비닐이미다졸 (유도체)과 상이한 추가의 하전된 N-비닐이미다졸 (유도체)을 사용하는 것 또한 가능하다. 추가로, N-비닐이미다졸 (유도체)과 상이한 추가의 양이온형성 및/또는 양이온성 단량체 (즉, 비양성자화, 부분 또는 완전 양성자화되고/되거나 4급화된 형태의 추가 단량체)를 사용할 수 있다.

바람직하게는, 공중합체 A)는 공중합된 형태에서 음이온형성 및/또는 음이온성 기를 갖는 어떤 단량체도 포함하지 않는다.

<단량체 a)>

본 발명에 따른 제제에 사용된 공중합체 A)는 1종 이상의 단량체 a)를 중합에 사용된 단량체의 총중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 40 중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 30 중량％, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 20 중량％, 및 특히 3 내지 15 중량％ 공중합된 형태로 포함한다. 특정 실시양태에서, 단량체 a)의 함량은 25 중량％ 이하이다.

본 발명에 따른 제제에 사용된 공중합체 A)는 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체를 공중합된 형태로 포함한다.

하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 바람직한 단량체는 하기 화학식 I의 N-비닐이미다졸 화합물이다. 따라서, 특히 바람직하게는, 공중합체 A)는 단량체 a)로서 하기 화학식 I의 1종 이상의 N-비닐이미다졸 화합물을 공중합된 형태로 포함한다.

여기서, R⁷ 내지 R⁹는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄-알킬 또는 페닐이다.

화학식 I의 화합물의 예는 하기 표 1에 제시된다.

매우 특히 바람직한 단량체 a)는 1-비닐이미다졸 (N-비닐이미다졸)이다.

또한, 사용될 수 있는 양성자화성 단량체 a)는 아미노알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및 하기 화학식 II의 아미노알킬아크릴아미드 및 -메타크릴아미드이다.

여기서,

R¹⁴ 및 R¹⁵는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈ 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-에톡시에틸로 구성된 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,

R¹⁷은 수소 또는 메틸이고,

R¹⁸은 임의로 알킬에 의해 치환되는, 1 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 히드록시알킬렌, 바람직하게는 C₂H₄, C₃H₆, C₄H₈, CH₂-CH(OH)-CH₂이고,

g는 O 또는 1이고,

Z는 g가 1인 경우 질소이고, g가 0인 경우 산소이고,

R²⁵ 및 R²⁶은 각 경우에 및 서로 독립적으로 수소, C₁-C₄₀ 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 포르밀, C₁-C_1O 직쇄 또는 분지쇄 아실, N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 히드록시프로필, 메톡시프로필, 에톡시프로필 또는 벤질로 구성된 군으로부터 선택된다. 수소, 메틸, 에틸, n-프로필 및 벤질이 바람직하다.

아미드는 비치환되거나, N-알킬- 또는 N-알킬아미노-일치환되거나, N,N-디알킬-치환되거나, 또는 N,N-디알킬아미노-이치환될 수 있으며, 알킬 또는 알킬아미노기는 C₁-C₄₀ 직쇄, C₃-C₄₀ 분지쇄 또는 C₃-C₄₀ 카르보시클릭 단위로부터 유도된다.

화학식 II의 바람직한 양성자화성 공단량체 a)는 N,N-디메틸아미노메틸 (메 트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노부틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노헥실 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노옥틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노도데실 (메트)아크릴레이트이다.

또한, N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴아미드, N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]메타크릴아미드, N-[2-(디에틸아미노)에틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]메타크릴아미드, N-[8-(디메틸아미노)옥틸]메타크릴아미드, N-[12-(디메틸아미노)도데실]메타크릴아미드, N-[3-(디에틸아미노)프로필]메타크릴아미드 및 N-[3-(디에틸아미노)프로필]아크릴아미드가 바람직하다.

N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-메틸아미노에틸메타크릴레이트, N-[3-(메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, 아미노에틸메타크릴레이트 및 N-[3-아미노프로필]메타크릴아미드는 매우 특히 바람직하다.

특히, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드가 바람직하다.

추가로, 양성자화성 단량체 a)를 또한 하기 화학식 III의 디알릴아민으로부터 선택될 수 있다.

여기서, R²⁷은 수소 또는 C₁ 내지 C₂₄ 알킬이다. N,N-디알릴아민 및 N,N-디알릴-N-메틸아민, 특히 N,N-디알릴-N-메틸아민이 특히 바람직하다.

또한, 단량체 a)는 1,3-디비닐이미다졸리드-2-온 또는 하기 화학식 IV의 N-이치환된 비닐아민과 같은 화합물로부터 선택될 수 있다.

여기서,

R¹⁴ 및 R¹⁵는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈ 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-히드록시에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-에톡시에틸로 구성된 군으로부터 선택된다. 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고,

n은 0, 1 또는 2이고,

R²⁸은 수소, C₁-C₄₀ 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 포르밀, C₁-C_1O 직쇄 또는 분지쇄 아실, N,N-디메틸아미노에틸, 2-히드록시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 히드록시프로필, 메톡시프로필, 에톡시프로필 또는 벤질, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택된다. n이 O인 경우, 두 개의 라디칼 R²⁸은 동시에 수소가 아니어야 한다.

<단량체 b)>

본 발명에 따른 제제에 사용된 공중합체 A)는 바람직하게는 중합에 사용된 단량체의 총중량을 기준으로 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체 b)를 20 내지 99.5 중량％, 특히 바람직하게는 20 내지 70 중량％, 특히 30 내지 70 중량％ 공중합된 형태로 포함한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 단량체 b)의 함량은 50 중량％ 이상이다.

<단량체 b1)>

바람직하게는, 공중합체 A)는 1종 이상의 N-비닐락탐 b1)을 추가로 공중합된 형태로 포함한다. 적합한 단량체 b1)은 비치환된 N-비닐락탐, 및 예를 들어 하나 이상의 C₁-C₆-알킬 치환체, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 가질 수 있는 N-비닐락탐 유도체이다. 이는 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.

N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 성분 A)로서 상기 언급된 단량체 a) 및 b1)의 단량체 단위로만 구성되는 공중합체를 포함한다.

바람직하게는, 이 공중합체 A)는 1종 이상의 단량체 a)를 0.5 내지 40 중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 30 중량％, 특히 3 내지 20 중량％ 공중합된 형태로 포함한다. 따라서, 이 공중합체 A)는 바람직하게는 1종 이상의 단량체 b)를 60 내지 99.5 중량％, 특히 바람직하게는 70 내지 99 중량％, 특히 80 내지 97 중량％ 공중합된 형태로 포함한다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 성분 A)로서 상기 언급된 단량체 a) 및 b1) 이외에 이와 상이한 1종 이상의 추가 단량체 b2)를 공중합된 형태로 포함하는 공중합체를 포함한다.

<단량체 b2)>

공중합체 A)는 성분 a) 및 b1)과 상이하고 이들과 공중합가능한 1종 이상의 비이온 수용성 단량체 b2)를 추가로 포함할 수 있다.

바람직하게는, 단량체 b2)의 함량은 중합에 사용된 단량체의 총중량을 기준으로 0 내지 50 중량％, 특히 바람직하게는 5 내지 50 중량％, 특히 10 내지 40 중량％이다.

바람직하게는, 성분 b2)는

b2.1) 포화 C₁-C₈-모노카르복실산의 N-비닐아미드,

b2.2) 아미드 기의 카르보닐 탄소 원자 이외에 8개 이하의 추가 탄소 원자를 갖는, α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 이의 N-알킬 및 N,N-디알킬 유도체의 1차 아미드,

b2.3) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 디올의 에스테르,

b2.4) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 아미노알코올의 아미드,

b2.5) 폴리에테르 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

단량체 b2.1)로서 적합한 개방쇄 N-비닐아미드 화합물은 예를 들어 N-비닐포름아미드, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, N-비닐프로피온아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드 및 N-비닐부티르아미드이다.

적합한 단량체 b2.2)는 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N-(tert-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, 피페리디닐(메트)아크릴아미드 및 모르폴리닐(메트)아크릴아미드이며, (메트)아크릴아미드가 바람직하고 메타크릴아미드가 특히 바람직하다.

적합한 단량체 b2.3)은 예를 들어 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 에타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시부틸 아크릴레이트, 3-히드록시부틸 메타크 릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 3-히드록시-2-에틸헥실 아크릴레이트 및 3-히드록시-2-에틸헥실 메타크릴레이트이다.

적합한 단량체 b2.4)는 예를 들어 2-히드록시에틸아크릴아미드, 2-히드록시에틸메타크릴아미드, 2-히드록시에틸에타크릴아미드, 2-히드록시프로필아크릴아미드, 2-히드록시프로필메타크릴아미드, 3-히드록시프로필아크릴아미드, 3-히드록시프로필메타크릴아미드, 3-히드록시부틸아크릴아미드, 3-히드록시부틸메타크릴아미드, 4-히드록시부틸아크릴아미드, 4-히드록시부틸메타크릴아미드, 6-히드록시헥실아크릴아미드, 6-히드록시헥실메타크릴아미드, 3-히드록시-2-에틸헥실아크릴아미드 및 3-히드록시-2-에틸헥실메타크릴아미드이다.

적합한 단량체 b2.5)는 본 발명의 목적상 일반적으로 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 폴리에테롤의 에스테르를 의미한다고 이해되는 폴리에테르 아크릴레이트이다. 적합한 폴리에테롤은 에테르 결합을 포함하는 말단 히드록실 기를 갖는 선형 또는 분지형 물질이다. 통상적으로, 이는 약 150 내지 20,000 범위의 분자량을 갖는다. 적합한 폴리에테롤은 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라히드로푸란 및 알킬렌 옥시드 공중합체이다. 알킬렌 옥시드 공중합체의 제조에 적합한 알킬렌 옥시드는 예를 들어 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 에피클로로히드린, 1,2- 및 2,3-부틸렌 옥시드이다. 알킬렌 옥시드 공중합체는 공중합된 알킬렌 옥시드 단위를 랜덤 분포된 형태 또는 블록 형태로 포함할 수 있다. 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 공중합체 가 바람직하다.

성분 b2.5)로서, 하기 화학식 V의 폴리에테르 아크릴레이트가 바람직하다.

여기서,

알킬렌 옥시드 단위의 수는 임의적이고,

k 및 l는 서로 독립적으로 0 내지 1,000의 정수이며, 여기서 k와 l의 합은 5 이상이고,

R⁴는 수소, C₁-C₃₀-알킬 또는 C₅-C₈-시클로알킬이고,

R⁵는 수소 또는 C₁-C₈-알킬이고,

Y²는 O 또는 NR⁶이며, 여기서 R⁶은 수소, C₁-C₃₀-알킬 또는 C₅-C₈-시클로알킬이다.

바람직하게는, k는 1 내지 500, 특히 3 내지 250의 정수이다. 바람직하게는, l은 0 내지 100의 정수이다.

바람직하게는, R⁵는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec- 부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실, 특히 수소, 메틸 또는 에틸이다.

바람직하게는, 화학식 IV의 R⁴는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, n-펜틸, n-헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, 데실, 라우릴, 팔미틸 또는 스테아릴이다.

바람직하게는, 화학식 IV의 Y²는 O 또는 NH이다.

적합한 폴리에테르 아크릴레이트 b2.5)는 예를 들어 상기 언급된 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및/또는 디카르복실산 및 이의 산 클로라이드, 산 아미드 및 무수물과 폴리에테롤의 중축합 생성물이다. 적합한 폴리에테롤은 에틸렌 옥시드, 1,2-프로필렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 물 또는 단쇄 알코올 R⁴-OH와 같은 출발 분자와의 반응에 의해 쉽게 제조될 수 있다. 알킬렌 옥시드는 개별적으로, 별법으로는 차례로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 폴리에테르 아크릴레이트 c)는 그 자체로 또는 혼합물로 사용되어 본 발명에 따라 사용된 중합체를 제조할 수 있다.

적합한 폴리에테르 아크릴레이트 b2.5)는 또한 알킬렌 옥시드 기를 갖는 우레탄 (메트)아크릴레이트이다. 이와 같은 화합물은 본원에서 전문이 참고가 되는 DE 198 38 851 (성분 e2))에 기재된다.

상기 언급된 단량체 b2)는 개별적으로 또는 임의의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 제제는 성분 A로서 단량체 a) 5 내지 15 중량％, 단량체 b1) 30 내지 70 중량％, 및 단량체 b2) 20 내지 35 중량％를 공중합된 형태로 포함하며, 단량체 a) 내지 b2)의 총량이 100 중량％인 삼원공중합체를 포함한다.

<단량체 b3)>

공중합체 A)는 양이온 친수성 기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는, a), b1) 및 b2)와 상이한 1종 이상의 수용성 단량체 b3)을 공중합된 형태로 추가로 포함할 수 있다.

바람직하게는, 단량체 b3)의 함량은 중합체 사용된 단량체의 총량을 기준으로 0 내지 30 중량％, 특히 바람직하게는 0 내지 20 중량％, 특히 0 내지 10 중량％이다.

성분 b3)의 양이온성 기는 바람직하게는 4급 암모늄 기와 같은 질소-함유 기이다.

이 하전된 양이온성 기는 4급화, 예를 들어 성분 a)에 대해 상기 기재된 알킬화제를 사용하여 아민 질소로부터 생성될 수 있다. 알킬화제의 예로는 C₁-C₄-알킬 할라이드 또는 술페이트, 예를 들어 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 디메틸 술페이트 및 디에틸 술페이트가 있다. 4급화는 일반적으로 중합 전 또는 중합 후에 수행할 수 있다.

적합한 단량체 b3)은 성분 a)를 4급화함으로써 획득가능한 화합물이다. 이와 같이 하전된 단량체 b3)의 예로는 4급화된 N-비닐이미다졸, 특히 3-메틸-1-비닐 이미다졸리늄 클로라이드 및 메토술페이트가 있다.

적합한 화합물 b3)은 또한 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 아미노알코올의 에스테르의 4급화 생성물이다. 바람직한 아미노알코올은 아민 질소 상에서 C₁-C₈-디알킬화된 C₂-C₁₂-아미노알코올이다. 이 에스테르의 산 성분으로서 적합한 것은 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 무수물, 모노부틸 말레에이트 및 이들의 혼합물이다. 산 성분으로서 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물이 바람직하다.

바람직한 단량체 b3)은 N,N-디메틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트 및 N,N-디메틸아미노시클로헥실 (메트)아크릴레이트의 4급화 생성물이다.

적합한 단량체 b3)은 또한 상기 언급된 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 하나 이상의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 디아민의 아미드의 4급화 생성물이다. 하나의 3차 및 하나의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 디아민이 바람직하다.

적합한 단량체 b3)은 예를 들어 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴아미드, N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]메타크릴아미드, N-[2-(디에틸아미노)에틸]아크릴아 미드, N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]아크릴아미드 및 N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]메타크릴아미드의 4급화 생성물이다.

적합한 단량체 b3)은 또한 N,N-디알릴아민 및 N,N-디알릴-N-알킬아민의 4급화 생성물이다. 알킬은 본원에서 바람직하게는 C₁-C₂₄-알킬이다. 예를 들어 클로라이드 및 브로마이드와 같은 N,N-디알릴-N,N-디메틸암모늄 화합물이 바람직하다. 이는 특히 N,N-디알릴-N,N-디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC)를 포함한다.

적합한 단량체 b3)은 또한 다양한 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클, 예를 들어 2- 및 4-비닐피리딘, 2- 및 4-알릴피리딘의 4급화 생성물이다.

상기 언급된 단량체 b3)은 각 경우에 개별적으로 또는 임의의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 제제는 성분 A로서 단량체 a) 5 내지 15 중량％, 단량체 b1) 30 내지 70 중량％, 단량체 b2) 20 내지 35 중량％ 및 단량체 b3) 0 내지 10 중량％를 공중합된 형태로 포함하며, 단량체 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 중합체를 포함한다.

<단량체 c)>

공중합체 A)는 단량체 a) 내지 b3)와 상이한 1종 이상의 단량체 c)를 공중합된 형태로 추가로 포함할 수 있다. 추가 단량체 c)는 바람직하게는 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 C₁-C₃₀-알칸올의 에스테르, N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드, 아미드 기의 카르보닐 탄소 원자 이외에 9개 이상의 추가 탄소 원자를 갖는, α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산, 비닐 알코올 및 알릴 알코올과 C₁-C₃₀-모노카르복실산의 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 방향족, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, C₁-C₈-모노올레핀, 2개 이상의 공액 이중결합을 갖는 비방향족 탄화수소 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 단량체 c)의 성분은 중합에 사용된 단량체의 총량을 기준으로 0 내지 15 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 10 중량％이다.

적합한 추가 단량체 c)는 메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 에타크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리그노세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미톨레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 단량체 c)는 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 C₁-C₄-알칸올의 에스테르이 다.

적합한 추가 단량체 c)는 또한 N-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1,3,3-테트라메틸부틸) (메트)아크릴아미드, N-에틸헥실(메트)아크릴아미드, N-(n-노닐)(메트)아크릴아미드, N-(n-데실)(메트)아크릴아미드, N-(n-운데실)(메트)아크릴아미드, N-트리데실(메트)아크릴아미드, N-미리스틸(메트)아크릴아미드, N-펜타데실(메트)아크릴아미드, N-팔미틸(메트)아크릴아미드, N-헵타데실(메트)아크릴아미드, N-노나데실(메트)아크릴아미드, N-아라키닐(메트)아크릴아미드, N-베헤닐(메트)아크릴아미드, N-리그노세레닐(메트)아크릴아미드, N-세로티닐(메트)아크릴아미드, N-멜리시닐(메트)아크릴아미드, N-팔미톨레이닐(메트)아크릴아미드, N-올레일(메트)아크릴아미드, N-리놀릴(메트)아크릴아미드, N-리놀레닐(메트)아크릴아미드, N-스테아릴(메트)아크릴아미드, N-라우릴(메트)아크릴아미드이다.

적합한 추가 단량체 c)는 또한 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 및 이들의 혼합물이다.

적합한 추가 단량체 c)는 또한 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부타디엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드 및 이들의 혼합물이다.

상기 언급된 추가 단량체 c)는 개별적으로 또는 임의의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

<가교제 d)>

공중합체 A)는 경우에 따라 1종 이상의 가교제, 즉 에틸렌계 불포화 비공액 이중결합을 2개 이상 갖는 화합물을 공중합된 형태로 포함한다.

가교제는 바람직하게는 중합에 사용된 단량체의 총량을 기준으로 0.01 내지 3 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 2 중량％의 양으로 사용된다.

적합한 가교제 d)는 예를 들어 2가 이상의 알코올의 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 알릴 에테르 또는 비닐 에테르이다. 모 알코올의 OH 기는 완전 또는 부분 에테르화되거나 에스테르화될 수 있지만; 가교제는 2개 이상의 에틸렌계 불포화 기를 포함한다.

모 알코올의 예는 2가 알코올, 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 부트-2-엔-1,4-디올, 1,2-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,1O-데칸디올, 1,2-도데칸디올, 1,12-도데칸디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸펜탄-1,5-디올, 2,5-디메틸-1,3-헥산디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산, 네오펜틸 글리콜 모노히드록시피발레이트, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스[4-(2-히드록시프로필)페닐]프로판, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 3-티오펜탄-1,5-디올, 및 각 경우에 200 내지 10,000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라히드로푸란이다. 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 단독중합체와 별개로, 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체 또 는 도입된 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 기를 포함하는 공중합체를 또한 사용할 수 있다. 2개 초과의 OH 기를 갖는 모 알코올의 예로는 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 1,2,5-펜탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 트리에톡시시아누르산, 소르비탄, 당, 예를 들어 수크로오스, 글루코오스, 마노오스가 있다. 다가 알코올은 물론 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와의 반응 후에 각각 상응하는 에톡실레이트 또는 프로폭실레이트로서 사용될 수도 있다. 다가 알코올은 또한 먼저 에피클로로히드린과의 반응에 의해 상응하는 글리시딜 에테르로 전환될 수 있다.

추가 적합한 가교제 d)는 비닐 에스테르, 또는 1가, 불포화 알코올과 에틸렌계 불포화 C₃-C₆-카르복실산, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산의 에스테르이다. 이와 같은 알코올의 예로는 알릴 알코올, 1-부텐-3-올, 5-헥센-1-올, 1-옥텐-3-올, 9-데센-1-올, 디시클로펜테닐 알코올, 10-운데센-1-올, 신나밀 알코올, 시트로넬올, 크로틸 알코올 또는 시스-9-옥타데센-1-올이 있다. 그러나, 1가 불포화 알코올을 다염기성 카르복실산, 예를 들어 말론산, 타르타르산, 트리멜리트산, 프탈산, 테레프탈산, 시트르산 또는 숙신산으로 에스테르화하는 것도 가능하다.

추가 적합한 가교제 d)는 불포화 카르복실산과 상기 기재된 다가 알코올, 예를 들어 올레산, 크로톤산, 신남산 또는 1O-운데센산의 에스테르이다.

적합한 가교제 d)는 또한 2개 이상의 이중결합을 갖는 직쇄형 또는 분지형, 선형 또는 환형의 지방족 또는 방향족 탄화수소이며, 지방족 탄화수소의 경우에 공액되지 않아야 하며, 예를 들어 디비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 4-비닐-1-시클로헥센, 트리비닐시클로헥산 또는 200 내지 20,000의 분자량을 갖는 폴리부타디엔이 있다.

추가 적합한 가교제 d)는 이관능성 이상의 아민의 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-알릴아민이다. 이와 같은 아민은 예를 들어 1,2-디아미노메탄, 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 1,12-도데칸디아민, 피페라진, 디에틸렌트리아민 또는 이소포론디아민이다. 마찬가지로 상기 기재된 바와 같이, 알릴아민 및 불포화 카르복실산의 아미드, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 또는 1종 이상의 이염기성 카르복실산이 적합하다.

또한 가교제 d)로서 트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 예를 들어 트리알릴메틸암모늄 클로라이드 또는 메틸 술페이트가 적합하다.

또한 우레아 유도체의 N-비닐 화합물, 이관능성 이상의 아미드, 시아누레이트 또는 우레탄, 예를 들어 우레아, 에틸렌우레아, 프로필렌우레아 또는 타르타르디아미드, 예를 들어 N,N'-디비닐에틸렌우레아 또는 N,N'-디비닐프로필렌우레아가 적합하다.

추가로 적합한 가교제 d)는 디비닐디옥산, 테트라알릴실란 또는 테트라비닐실란이다.

또한 상기 언급된 화합물 d)의 혼합물이 물론 사용될 수 있다. 수용성 가교 제 d)를 사용하는 것이 바람직하다.

특히 바람직하게 사용된 가교제 d)는 예를 들어 메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴아민 및 트리알릴알킬암모늄 염, 디비닐이미다졸, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 다가 알코올과 아크릴산 또는 메타크릴산의 반응 생성물, 폴리알킬렌 옥시드의 메타크릴산 에스테르 및 아크릴산 에스테르, 및 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 다가 알코올의 반응 생성물이다.

매우 특히 바람직한 가교제 d)는 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 메틸렌비스아크릴아미드, N,N'-디비닐에틸렌우레아, 트리알릴아민 및 트리알릴모노알킬암모늄 염, 및 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르, 또는 에틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 반응된 글리콜, 부탄디올, 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 아크릴산 에스테르이다.

공중합체 A)는

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 및

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐

b2) b2.1) 포화 C₁-C₈-모노카르복실산의 N-비닐아미드,

b3) 적합하다면 N-비닐이미다졸 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드의 4급화 생성물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체

를 공중합된 형태로 포함하며, pH가 4 내지 6의 범위인 제제가 바람직하다.

또한 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 0.5 내지 40 중량％,

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐 20 내지 99.5 중량％,

b2) 성분 a) 및 b1)과 상이하고 이들과 공중합가능한 1종 이상의 비이온 수용성 단량체 0 내지 50 중량％ 및

b3) 양이온 친수성을 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 0 내지 30 중량％

를 공중합된 형태로 포함하고, pH가 4 내지 6의 범위이며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 제제가 바람직하다.

추가로, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 1 내지 30 중량％,

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐 20 내지 70 중량％,

b2) 성분 a) 및 b1)과 상이하고 이들과 공중합가능한 1종 이상의 비이온 수용성 단량체 5 내지 50 중량％ 및

b3) 양이온 친수성 기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 0 내지 20 중량％

를 공중합된 형태로 포함하고, 수성 제제의 pH가 4 내지 6의 범위이며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 제제가 바람직하다.

추가로, 중합체 A)는

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 3 내지 20 중량％,

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐 30 내지 70 중량％,

b2) 성분 a) 및 b1)과 상이하고 이들과 공중합가능한 1종 이상의 비이온 수용성 단량체 10 내지 40 중량％ 및

b3) 양이온 친수성 기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 0 내지 10 중량％

바람직한 실시양태에서, 공중합체 A)는 상기 언급된 단량체 a), b1) 및 적합하다면 b2) 및/또는 b3)으로부터 유도되는 반복 단위로만 구성된다.

특히 바람직한 제제에서, 공중합체 A)는

a) N-비닐이미다졸 3 내지 15 중량％,

b) N-비닐피롤리돈 30 내지 70 중량％,

c) 메타크릴아미드 20 내지 35 중량％ 및

d) 4급화된 N-비닐이미다졸 0 내지 10 중량％

를 공중합된 형태로 포함하며, 성분 a) 내지 b3)의 총량은 100 중량％이다.

공중합체 A)는 당업자에게 공지된 통상의 방법, 예를 들어 용액, 침전, 현탁 또는 유화 중합에 따라 제조된다. 용액 또는 침전 중합에 의한 제조가 바람직하 다.

용액 중합에 바람직한 용매는 수성 용매, 예를 들어 물 및 물과 수-혼화성 용매, 예를 들어 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, N-헥산올 및 시클로헥산올, 및 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜, 및 2가 알코올의 메틸 또는 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 약 3,000 이하의 수-평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 및 디옥산의 혼합물이다. 물 중 또는 물/알코올 혼합물, 예를 들어 물/에탄올 혼합물에서의 중합이 특히 바람직하다.

물이 용매 성분으로서 사용되는 경우, 바람직하게는 탈염수가 사용된다.

침전 중합은 예를 들어 용매로서 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 중에 수행한다. 생성된 중합체 입자는 반응 용액으로부터 침전되고 감압을 이용한 여과와 같은 통상의 방법에 의해 단리할 수 있다. 일반적으로 용액 중합보다 침전 중합에서 고분자량을 갖는 중합체를 획득한다.

중합 온도는 바람직하게는 약 30 ℃ 내지 120 ℃, 특히 바람직하게는 40 ℃ 내지 100 ℃ 범위이다. 중합은 통상적으로 대기압 하에서 수행하지만, 감압 또는 승압 하에서 진행할 수도 있다. 적합한 압력 범위는 1 내지 5 bar이다.

중합체 A)를 제조하기 위해, 단량체는 자유 라디칼을 형성하는 개시제의 보조로 중합될 수 있다.

자유-라디칼 중합에 사용될 수 있는 개시제는 상기 목적을 위해 통상적인 퍼옥소 및/또는 아조 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 또는 암모늄 퍼옥시디술페이트, 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼말레에이트, 쿠멘 히드로퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트, 비스(o-톨루일) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼아세테이트, 디-tert-아밀 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 히드로클로라이드 (와코 퓨어 케미칼스 인더스트리스, 리미티드 (Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.)의 V50), 또는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)이다. 개시제 혼합물 또는 산화환원 개시제 시스템, 예를 들어 아스코르브산/철 (II) 술페이트/나트륨 퍼옥소디술페이트, tert-부틸 히드로퍼옥시드/나트륨 디술파이트, tert-부틸 히드로퍼옥시드/나트륨 히드록시메탄술피네이트, H₂0₂/Cu^I가 또한 적합하다.

분자량을 조정하기 위해, 중합은 1종 이상의 조절제 하에서 수행할 수 있다. 사용될 수 있는 조절제는 당업자에게 공지된 통상의 화합물, 예를 들어 황 화합물, 예컨대 메르캅토에탄올, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, 티오글리콜산 또는 도데실메르캅탄, 및 트리브로모클로로메탄 또는 생성된 중합체의 분자량에 대한 조절 효과를 갖는 기타 화합물이다. 바람직한 조절제는 시스테인이다.

잔여 단량체 함량이 낮은 가능한 가장 순수한 중합체를 획득하기 위해서, 중합 (주요 중합)에 이어서 후중합 단계를 수행할 수 있다. 후중합은 동일한 개시제 계 또는 주요 중합과 상이한 개시제 계의 존재 하에서 수행할 수 있다. 후중합은 바람직하게는 적어도 주요 중합과 동일한 온도, 바람직하게는 주요 중합보다 더 높은 온도에서 수행한다. 경우에 따라, 반응 혼합물은 중합 후 또는 제1 중합과 제2 중합 단계 간에 스팀에 의한 스트리핑 또는 스팀 증류로 처리될 수 있다.

본 발명에 따라서, pH 4 내지 pH 6 범위의 값으로 수성 제제의 pH 조정은 스팀에 의한 스트리핑 또는 스팀 증류 전 또는 후에 수행될 수 있다.

유기 용매가 중합체의 제조에 사용된다면, 이는 당업자에게 공지된 통상의 방법, 예를 들어 감압 증류에 의해 제거될 수 있다.

중합은 바람직하게는 6 내지 9, 특히 바람직하게는 6.5 내지 7.5 범위의 pH에서 수행한다. pH는 적합한 산의 첨가 또는 적합한 염기의 첨가에 의해 조정된다.

생성된 액체 중합체 조성물은 예를 들어 분무-건조, 유동화 분무-건조, 롤 건조 또는 동결-건조와 같은 다양한 건조 공정에 의해 분말 형태로 전환될 수 있다. 분무-건조를 이용하는 것이 바람직하다. 이 방법으로 획득된 중합체 건조 분말은 유리하게는 물에 용해시키거나 재분산시킴으로써 각각 수용액 또는 수분산액으로 다시 전환시킬 수 있다. 분체 공중합체는 우수한 저장성, 간단한 운송의 이점을 가지며, 일반적으로 미생물 공격을 덜 받는 경향을 나타낸다.

중합이 완료된 후 및 분말 형태로 건조 및/또는 전환하기 전, pH 4 내지 pH 6 범위의 pH로 액체 중합체 조성물을 조정하는 것이 본 발명의 추가 주제이다.

<화장용으로 허용되는 담체 B)>

본 발명의 제제는

i) 물,

ii) 수혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C₂-C₄-알칸올, 특히 에탄올,

iii) 오일, 지방, 왁스,

iv) iii)과 상이한, C₆-C₃₀-모노카르복실산과 1가, 2가 또는 3가 알코올의 에스테르,

v) 포화 비환형 및 환형 탄화수소,

vi) 지방산,

vii) 지방 알코올,

viii) 추진제 가스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화장용 및/또는 제약용으로 허용되는 담체 B)를 갖는다.

본 발명에 따른 제제는 예를 들어 저 극성의 탄화수소, 예컨대 미네랄유; 선형 포화 탄화수소, 바람직하게는 8개를 넘는 탄소 원자를 갖는 탄화수소, 예를 들어 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등; 환형 탄화수소, 예를 들어 데카히드로나프탈렌; 분지형 탄화수소; 동물 및 식물성 오일; 왁스; 왁스 에스테르; 바셀린; 에스테르, 바람직하게는 지방산의 에스테르, 예를 들어 C₁-C₂₄-모노알코올과 C₁-C₂₂-모노카르복실산의 에스테르, 예를 들어 이소프로필 이소스테아레이트, n-프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, n-프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥사코사닐 팔미테이트, 옥타코사닐 팔미테이트, 트리아콘타닐 팔미테이트, 도트리 아콘타닐 팔미테이트, 테트라트리아콘타닐 팔미테이트, 헥사코사닐 스테아레이트, 옥타코사닐 스테아레이트, 트리아콘타닐 스테아레이트, 도트리아콘타닐 스테아레이트, 테트라트리아콘타닐 스테아레이트; C₁-C₁₀-살리실레이트와 같은 살리실레이트, 예를 들어 옥틸 살리실레이트; 벤조에이트 에스테르, 예를 들어 C₁₀-C₁₅-알킬 벤조에이트, 벤질 벤조에이트; 기타 화장용 에스테르, 예를 들어 지방산 트리글리세리드, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트, C₁₀-C₁₅-알킬 락테이트 등 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 오일 또는 지방 성분 B)를 갖는다.

적합한 실리콘유 B)는 예를 들어 선형 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산), 환형 실록산 및 이들의 혼합물이다. 폴리디메틸실록산 및 폴리(메틸페닐실록산)의 수 평균 분자량은 바람직하게는 약 1,000 내지 150,000 g/mol 범위이다. 바람직한 환형 실록산은 4- 내지 8-원 고리를 갖는다. 적합한 환형 실록산은 시클로메티콘이라는 상품명으로 시판된다.

바람직한 오일 또는 지방 성분 B)는 파라핀 및 파라핀유; 바셀린; 천연 지방 및 오일, 예를 들어 피마자유, 대두유, 땅콩유, 올리브유, 해바라기유, 참깨유, 아보카도유, 코코넛 버터, 아몬드유, 복숭아씨유, 피마자유, 대구 간유, 라아드, 경랍, 경랍유, 고래 기름, 맥아유, 마카다미아유, 달맞이꽃유 또는 호호바유; 지방 알코올, 예를 들어 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올; 지방산, 예를 들어 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이와 상이한 포화, 불포화 및 치환된 지방산; 왁스, 예 를 들어 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 경랍 및 상기 오일 및 지방 성분의 혼합물로부터 선택된다.

적합한 화장용 및 제약용으로 상용성인 오일 및 지방 성분 B)는 본원에 참고로 포함된 문헌[Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Fundamentals formulations of cosmetics), 2nd edition, Verlag Huethig, Heidelberg, pp. 319-355]에 기재되어 있다.

적합한 친수성 담체 B)는 물, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 가진 1가, 2가 또는 다가 알코올, 예를 들어 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 등으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 화장용 제제는 피부 화장품, 모발 화장품, 피부과, 위생 또는 제약 조성물일 수 있다. 이의 필름-형성 특성을 기초로, 상기 기재된 제제는 특히 모발 및 피부 화장품으로 적합하다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 겔, 폼, 스프레이, 무스, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 형태로 사용된다. 필요시에, 리포좀 또는 미소구가 또한 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 또는 제약용 활성 제제는 추가로 화장용 및/또는 피부과용 활성 성분 및 보조제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 제제는 바람직하게는 상기 기재된 1종 이상의 공중합체 A), 상기 기재된 1종 이상의 담체 B) 및 이와 상이한 화장용 활성 성분, 유화제, 계면활성제, 보존제, 퍼퓸 오일, 증점제, 모발용 중합체, 모발용 및 피부용 콘 디셔너, 그라프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 광 보호제, 탈색제, 겔 형성제, 케어제, 착색제, 염색제, 태닝제, 염료, 안료, 점조도 부여제, 습윤제, 지방화제 (refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지방질, 산화방지제, 소포제, 정전기방지제, 완화제 및 연화제로부터 선택되는 1종 이상의 성분을 포함한다.

이와 같은 제형에서 통상의 증점제는 가교된 폴리아크릴산 및 이의 유도체, 폴리사카라이드 및 이의 유도체, 예를 들어 크산탄 검, 한천, 알긴산염 또는 타일로시스, 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스 또는 히드록시카르복시메틸셀룰로오스, 지방 알코올, 모노글리세리드 및 지방산, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 비이온성 증점제를 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 제제는 1종 이상의 비이온성 증점제를 추가로 포함한다.

적합한 화장용 및/또는 피부과용 활성 성분은 예를 들어, 착색 활성 성분, 피부 및 모발 착색제, 염색제, 태닝제, 탈색제, 케라틴-경화 물질, 항균 활성 성분, 광 필터 활성 성분, 방충제 활성 성분, 충혈 작용을 하는 물질, 각질용해 및 각질형성 작용을 하는 물질, 비듬방지 활성 성분, 소염제, 각질화 작용을 하는 물질, 항산화제 작용 또는 자유 라디칼 스캐빈저 작용을 하는 활성 성분, 피부 보습제 또는 습윤제, 지방화 활성 성분, 항홍반 또는 항알레르기성 활성 성분 및 이들의 혼합물이다.

피부를 인공적으로 태우고 UV 선으로 천연 또는 인공 조사하지 않고 피부를 태우는데 적합한 활성 성분은 예를 들어, 디히드록시아세톤, 알록산 및 호두 껍질 추출물이다. 적합한 케라틴-경화 물질은 일반적으로 칼륨 알루미늄 술페이트, 알루미늄 히드록시클로라이드, 알루미늄 락테이트 등과 같이 발한제로서 사용되기도 하는 활성 성분이다. 항균 활성 성분은 미생물을 파괴하거나 이의 성장을 억제하여 보존제로서 및 또한 체취 형성 또는 강도를 감소시키는 탈취 물질로서 작용하기 위해 사용된다. 이들은 예를 들어 당업자에게 공지된 통상의 보존제, 예를 들어 p-히드록시벤조산 에스테르, 이미다졸리디닐우레아, 포름알데히드, 소르브산, 벤조산, 살리실산 등을 포함한다. 이와 같은 탈취 물질은, 예를 들어 아연 리시놀레에이트, 트리클로산, 운데실렌산 알킬올아미드, 트리에틸 시트레이트, 클로르헥시딘 등이다. 적합한 광 필터 활성 성분은 UV-B- 및/또는 UV-A 영역에서 UV 선을 흡수하는 물질이다. 적합한 UV 필터는, 예를 들어 아릴 기가 각각 바람직하게는 히드록실, 알콕시, 특히 메톡시, 알콕시카르보닐, 특히 메톡시카르보닐 및 에톡시카르보닐 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 가질 수 있는 2,4,6-트리아릴-1,3,5-트리아진이다. p-아미노벤조에이트, 신나메이트, 벤조페논, 캄포르 유도체 및 UV 선을 차단하는 안료, 예를 들어 이산화티타늄, 활석 및 산화아연이 또한 적합하다. 적합한 방충제 활성 성분은 특정 동물, 특히 해충을 사람으로부터 물리치거나 사람에게 접근하지 못하게 하는 화합물이다. 이는 예를 들어, 2-에틸-1,3-헥산디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드 등을 포함한다. 피부를 통해 혈류를 자극하는, 충혈 작용을 하는 적합한 물질은 예를 들어 방향유, 예를 들어 난쟁이 소나무, 라벤더, 로즈마리, 쥬니퍼베리, 말밤나무 추출물, 자작나무 잎 추출물, 건초씨 추출물, 에틸 아세테이트, 캄포르, 멘톨, 페퍼민트 오일, 로즈마리 추출물, 유칼립투스 오일 등이다. 적합한 각질용해 및 각질형성 물질은, 예를 들어 살리실산, 칼슘 티오글리콜에이트, 티오글리콜산 및 이의 염, 황 등이다. 적합한 비듬방지 활성 성분은 예를 들어 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡실레이트, 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 등이다. 피부 자극에 대응하는 적합한 소염제 물질은 예를 들어 알란토인, 비사볼롤, 드라고산톨, 카모마일 추출물, 판테놀 등이다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 화장용 및/또는 제약용 활성 성분으로서 (및 또한 적합하게는 보조제로서), 1종 이상의 화장용 또는 제약용으로 허용되는 중합체를 포함할 수 있다. 매우 일반적으로, 이는 양이온성, 양쪽성 및 중성 중합체를 포함한다.

본 발명에 따른 수성 제제는 또한 공중합체 A)와 상이한 수용성 중합체를 포함할 수 있다.

적합한 중합체는 INCI 명칭이 폴리쿼터늄인 양이온성 중합체, 예를 들어 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (루비쿼트 (Luviquat)® FC, 루비쿼트® HM, 루비쿼트® MS, 루비쿼트® 케어, 루비쿼트® 울트라케어), 디에틸 술페이트로 4급화된, N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿼트® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (루비쿼트® 홀드); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미도 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 및 키토산이다. 적합한 양이온성 (4급화된) 중합체 는 또한 메르쿼트 (Merquat)® (디메틸디알릴암모늄 클로라이드 기재 중합체), 가프쿼트 (Gafquat)® (폴리비닐피롤리돈과 4급 암모늄 화합물의 반응에 의해 형성된 4차 중합체), 폴리머 JR (양이온성 기를 갖는 히드록시에틸셀룰로오스) 및 식물성 양이온성 중합체, 예를 들어 로디아 (Rhodia)의 재규어 (Jaguar)® 등급과 같은 구아 중합체이다.

추가의 적합한 중합체는 또한 중성 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트 및/또는 스테아릴 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐, 및 N-비닐피롤리돈과의 기타 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 이의 염, 폴리비닐아민 및 이의 염, 셀룰로오스 유도체, 폴리아스파르트산 염 및 유도체와이다. 이는 예를 들어 루비플렉스 (Luviflex)® 스윙 (폴리비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 부분 가수분해된 공중합체, 바스프 (BASF)) 또는 콜리코트 (Kollicoat) IR을 포함한다.

적합한 중합체는 또한 현재 전문이 참고로 인용된 WO 03/092640에 기재된 것, 특히 실시예 1 내지 50 (표 1, p. 40 ff.) 및 실시예 51 내지 65 (표 2, p. 43)로서 기재된 (메트)아크릴아미드 공중합체이다.

적합한 중합체는 또한 예를 들어 DE-A-43 33 238에 기재된 비이온성, 수용성 또는 수분산성 중합체 또는 올리고머, 예를 들어 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 루비스콜 (Luviskol)® 플러스 (바스프), 또는 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체, 특히 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르와의 공중합체, 예를 들어 루비스콜® VA 37 (바스프); 폴리아미드, 예를 들어 이타콘산 및 지방족 디아민 기재 폴 리아미드이다.

적합한 중합체는 또한 양쪽성 또는 양쪽이온성 중합체, 예를 들어 암포머 (Amphomer)® (내쇼날 스타치 (National Starch))라는 상품명으로 입수되는 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 및 독일 특허 출원 DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 및 DE 37 08 451에 개시된 양쪽이온성 중합체이다. 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체 및 이의 알칼리 금속 및 암모늄 염은 바람직한 양쪽이온성 중합체이다. 다른 적합한 양쪽이온성 중합체는 메타크로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체 (아머세트 (Amersette)® (아머콜 (AMERCHOL)이라는 상품명으로 시판됨), 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체 (조르다폰 (Jordapon)®)이다.

적합한 중합체는 또한 비이온성의 실록산-함유 수용성 또는 수분산성 중합체, 예를 들어 테고프렌 (Tegopren)® (골드슈미트 (Goldschmidt)) 또는 벨실 (Belsil)® (웨이커 (Wacker))과 같은 폴리에테르실록산이다.

추가 생체중합체, 즉 천연적으로 재생가능한 원료로부터 획득되고 천연 단량체 구조 단위, 예를 들어 셀루로오스 유도체, 키틴, 키토산, DNA, 히알루론산 및 RNA 유도체로 구성된 중합체가 또한 적합하다.

본 발명에 따른 추가 제제는 1종 이상의 추가 수용성 중합체, 특히 다양한 분자량의 키토산 (폴리-D-글루코사민) 및/또는 키토산 유도체를 포함한다.

<음이온성 중합체>

본 발명에 따른 제제에 적합한 추가 중합체는 카르복실산 기를 함유하는 공중합체이다. 이는 주쇄 및/또는 측쇄에서 비교적 다수의 음이온 해리성 기를 갖는 고분자전해질이다. 이는 공중합체 A)와 함께 고분자전해질 복합체 (심플렉스 (symplex))를 형성할 수 있다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 고분자전해질 복합체는 과량의 음이온형성/음이온성 기를 갖는다.

1종 이상의 상기 언급된 공중합체 A)를 포함하는 것 이외에, 고분자전해질 복합체는 또한 1종 이상의 산기-함유 중합체를 포함한다.

고분자전해질 복합체는 바람직하게는 공중합체(들) A) 및 산기-함유 중합체를 50:1 내지 1:20, 특히 바람직하게는 20:1 내지 1:5 정량적 중량비로 포함한다.

적합한 카르복실산기-함유 중합체는 예를 들어 α,β-에틸렌계 불포화 단량체의 자유-라디칼 중합에 의해 획득가능하다. 분자당 1개 이상의 자유-라디칼 공중합가능한 α,β-에틸렌계 불포화 이중결합 및 1개 이상의 음이온형성 및/또는 음이온성를 포함하는 단량체 m1)이 본원에서 사용된다.

적합한 카르복실산기-함유 중합체는 또한 카르복실산기-함유 폴리우레탄이다.

단량체는 바람직하게는 모노에틸렌계 불포화 카르복실산, 술폰산, 포스폰산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

단량체 m1)은 3 내지 25개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 모 노에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산이며, 이는 또한 이의 염 또는 무수물의 형태로 사용될 수 있다. 이의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산이 있다. 단량체는 또한 4 내지 10개, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 디카르복실산의 반-에스테르, 예를 들어 말레산의 반-에스테르, 예컨대 모노메틸 말레에이트를 포함한다. 단량체는 또한 모노에틸렌계 불포화 술폰산 및 포스폰산, 예를 들어 비닐술폰산, 알릴술폰산, 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 술포프로필 아크릴레이트, 술포프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴옥시프로필술폰산, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필술폰산, 스티렌술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 비닐포스폰산 및 알릴포스폰산을 포함한다. 단량체는 또한 상기 언급된 산의 염, 특히 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염, 상기 언급된 아민과의 염을 포함한다. 단량체는 그 자체로 또는 서로의 혼합물로서 사용될 수 있다. 주어진 중량 분율은 모두 산 형태를 나타낸다.

단량체 m1)은 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 이들의 혼합물, 특히 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

상기 언급된 단량체 m1)은 각각 개별적으로 또는 임의의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

카르복실산기-함유 중합체의 제조를 위해 원칙상 적합한 공단량체는 공중합체 A)의 성분으로서 상기 기재된 화합물 a) 내지 d)이되, 단 카르복실산기-함유 중합체에 공중합된 형태로 포함되는 음이온형성 및 음이온성 기의 몰분율은 양이온형성 및 양이온성 기의 몰분율보다 더 크다.

바람직한 실시양태에서, 카르복실산기-함유 중합체는 상기 언급된 가교제 d)로부터 선택되는 1종 이상의 단량체를 공중합된 형태로 포함한다. 적합하고 바람직한 가교제 d)를 참고한다.

카르복실산기-함유 중합체는 바람직하게는 하기 화학식 VI의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 m2)를 공중합된 형태로 추가로 포함한다.

여기서,

R¹은 수소 또는 C₁-C₈-알킬이고,

Y¹는 O, NH 또는 NR³이고,

R² 및 R³은 서로 독립적으로 C₁-C₃₀-알킬 또는 C₅-C₈-시클로알킬이며, 이때 알킬기는 0, S 및 NH로부터 선택되는 4개 이하의 비인접한 헤테로원자 또는 헤테로원자-함유기에 의해 개입될 수 있다.

바람직하게는, 화학식 VI 중 R¹은 수소 또는 C₁-C₈-알킬, 특히 수소, 메틸 또는 에틸이다.

바람직하게는, 화학식 VI 중 R²는 C₁-C₈-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸 또는 식 -CH₂-CH₂-NH-C(CH₃)₃의 기이다.

R³이 알킬인 경우, 바람직하게는 C₁-C₄-알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 tert-부틸이다.

적합한 단량체 m2)는 메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 에타크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리그노세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미톨레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이 트 및 이들의 혼합물이다.

적합한 단량체 m2)는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸) (메트)아크릴아미드, N-(tert-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 피페리디닐(메트)아크릴아미드 및 모르폴리닐(메트)아크릴아미드, N-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)(메트)아크릴아미드, N-에틸헥실(메트)아크릴아미드, N-(n-노닐)(메트)아크릴아미드, N-(n-데실)(메트)아크릴아미드, N-(n-운데실)(메트)아크릴아미드, N-트리데실(메트)아크릴아미드, N-미리스틸(메트)아크릴아미드, N-펜타데실(메트)아크릴아미드, N-팔미틸(메트)아크릴아미드, N-헵타데실(메트)아크릴아미드, N-노나데실(메트)아크릴아미드, N-아라키닐(메트)아크릴아미드, N-베헤닐(메트)아크릴아미드, N-리그노세레닐(메트)아크릴아미드, N-세로티닐(메트)아크릴아미드, N-멜리시닐(메트)아크릴아미드, N-팔미톨레이닐(메트)아크릴아미드, N-올레일(메트)아크릴아미드, N-리놀릴(메트)아크릴아미드, N-리놀레닐(메트)아크릴아미드, N-스테아릴(메트)아크릴아미드 및 N-라우릴(메트)아크릴아미드이다.

추가로, 카르복실산기-함유 중합체는 바람직하게는 하기 화학식 VII의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 m3)을 공중합된 형태로 포함한다.

여기서,

알킬렌 옥시드 단위의 개수는 임의적이고,

k 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 1,000의 정수이며, k 및 l의 합은 5 이상이고,

R⁴는 수소, C₁-C₃₀-알킬 또는 C₅-C₈-시클로알킬이고,

R⁵는 수소 또는 C₁-C₈-알킬이고,

Y²는 O 또는 NR⁶이며, 이때 R⁶은 수소, C₁-C₃₀-알킬 또는 C₅-C₈-시클로알킬이다.

바람직하게는, 화학식 VII에서, k는 1 내지 500, 특히 3 내지 250이다. l은 바람직하게는 0 내지 100이다.

바람직하게는, R⁵는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n~부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실, 특히 수소, 메틸 또는 에틸이다.

바람직하게는, 화학식 VII 중 R⁴는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, n-펜틸, n-헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, 데실, 라우릴, 팔미틸 또는 스테아릴이다.

바람직하게는, 화학식 VII 중 Y²는 O 또는 NH이다.

적합한 폴리에테르 아크릴레이트 VII은 예를 들어 상기 언급된 α,β-에틸렌 계 불포화 모노- 및/또는 디카르복실산 및 이의 산 클로라이드, 아미드 및 무수물과 폴리에테롤의 중축합 생성물이다. 적합한 폴리에테롤은 에틸렌 옥시드, 1,2-프로필렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린과 물 또는 단쇄 알코올 R⁴-OH와 같은 출발 분자와의 반응에 의해 쉽게 제조될 수 있다. 알킬렌 옥시드는 개별적으로, 별법으로는 차례로 또는 혼합물로서 사용할 수 있다. 폴리에테르 아크릴레이트 VII은 본 발명에 따라 사용되는 중합체의 제조를 위하여 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 적합한 폴리에테르 아크릴레이트 VII은 또한 알킬렌 옥시드기를 갖는 우레탄 (메트)아크릴레이트이다. 이와 같은 화합물은 본원에 전문이 참고로 포함되는 DE 198 38 851 (성분 e2))에 기재되어 있다.

카르복실산기-함유 중합체로서 바람직한 음이온성 중합체는 예를 들어 아크릴산 및 메타크릴산의 단독중합체 및 공중합체 및 이의 염이다. 이는 또한 INCI 명칭 카르보머 (Carbomer)로 시판되는 아크릴산의 가교된 중합체를 포함한다. 이러한 아크릴산의 가교된 단독중합체는 예를 들어 노베온 (Noveon)의 상품명 카르보폴 (Carbopol)®으로 시판된다. 또한 소수성으로 개질된 가교 폴리아크릴레이트 중합체, 예를 들어 노베온의 카르보폴® 울트레즈 21이 바람직하다.

아크릴산 및 메타크릴산의 단독중합체 및 공중합체 기재 고분자전해질 복합체는 겔, 예를 들어 셋팅 겔, 및 또한 폼의 제형화를 위한 유리한 방식으로 적합하다.

적합한 음이온성 중합체의 추가 예로는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합 체 및 이의 염; 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리우레아가 있다. 특히 적합한 중합체는 (메트)아크릴산 및 폴리에테르 아크릴레이트의 공중합체이며, 여기서 폴리에테르 사슬은 C₈-C₃₀-알킬 라디칼에 의해 종결된다. 이는 예를 들어 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체를 포함하며, 롬 운트 하스 (Rohm und Haas)의 상품명 아쿨린 (Aculyn)®으로 시판된다. 특히 적합한 중합체는 또한 t-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어 루비머 (Luvimer)® 1OOP, 루비머® Pro55), 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어 루비머® MAE), N-tert-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체 (울트라홀드 (Ultrahold)® 8, 울트라 홀드® 스트롱), 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 적합하다면 추가 비닐 에스테르의 공중합체 (예를 들어 루비세트 (Luviset)® 등급), 적합하다면 알코올, 예를 들어 카르복시-관능성인 음이온성 폴리실록산, t-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산과 반응된 말레산 무수물 공중합체 (예를 들어 루비스콜® VBM), 소수성 단량체, 예를 들어 메트(아크릴산)의 C₄-C₃₀-알킬 에스테르, C₄-C₃₀-알킬 비닐 에스테르, C₄-C₃₀-알킬 비닐 에테르 및 히알루론산과 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합체이다. 음이온성 중합체의 예로는, 예를 들어 상품명 레신 (Resyn)® (내쇼날 스타치) 및 가프셋 (Gafset)® (가프 (GAF))으로 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 예를 들어 상표명 루비플렉스® (바스프)로 입수되는 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체가 있다. 추가의 적합한 중합체는 상품명 루비플렉스® VBM-36 (바스프)로 입수되는 비닐피롤리돈/아크릴레이트 삼원공중합체 및 나트륨 술포네이트-함유 폴리아미드 또는 나트륨 술포네이트-함유 폴리에스테르이다.

적합한 음이온성 중합체의 기로는 또한 예를 들어 발란스 (Balance)® CR (내쇼날 스타치; 아크릴레이트 공중합체), 발란스® 0/55 (내쇼날 스타치; 아크릴레이트 공중합체), 발란스® 47 (내쇼날 스타치; 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체), 아쿠아플렉스 (Aquaflex)® FX 64 (ISP; 이소부틸렌/에틸말레이미드/히드록시-에틸말레이미드 공중합체), 아쿠아플렉스® SF-40 (ISP/ 내쇼날 스타치; VP/비닐카프로락탐/DMAPA 아크릴레이트 공중합체), 알리안츠 (Allianz)® LT-120 (ISP/롬 앤 하스 (Rohm & Haas)); 아크릴레이트/C1-2 숙시네이트/히드록시아크릴레이트 공중합체), 아쿠아레즈 (Aquarez)® HS (이스트만 (Eastman); 폴리에스테르-1), 디아포머 (Diaformer)® Z-400 (클라리안트 (Clariant); 메타크릴로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체), 디아포머® Z-711 (클라리안트; 메타크릴로일에틸 N-옥시드/메타크릴레이트 공중합체), 디아포머® Z-712 (클라리안트; 메타크릴로일에틸 N-옥시드/메타크릴레이트 공중합체), 옴니레즈 (Omnirez)® 2000 (ISP; 에탄올 중 폴리(메틸 비닐 에테르/말레산)의 모노에틸 에스테르), 암포머® HC (내쇼날 스타치; 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체), 암포머® 28-4910 (내쇼날 스타치; 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체), 어드밴티지 (Advantage)® HC 37 (ISP; 비닐카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 삼원공중합체), 어드밴 티지® LC55 및 LC80 또는 LC A 및 LC E, 어드밴티지® 플러스 (ISP; VA/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체), 아쿨린 (Aculyne)® 258 (롬 앤 하스; 아크릴레이트/히드록시 에스테르 아크릴레이트 공중합체), 루비세트® P.U.R. (바스프, 폴리우레탄-1), 루비플렉스® 실크 (바스프), 이스트만® AQ 48 (이스트만), 스틸레제 (Styleze)® CC-10 (ISP; VP/DMAPA 아크릴레이트 공중합체), 스틸레제® 2000 (ISP; VP/아크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체), 다이남엑스 (DynamX)® (내쇼날 스타치; 폴리우레탄-14 AMP-아크릴레이트 공중합체), 레신 XP® (내쇼날 스타치; 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체), 픽소머 (Fixomer)® A-30 (온데오 날코 (Ondeo Nalco); 폴리메타크릴산 (및) 아크릴아미도메틸프로판술폰산), 픽세이트 (Fixate)® G-100 (노베온; AMP-아크릴레이트/알릴 메타크릴레이트 공중합체)이 있다.

적합한 카르복실산기-함유 중합체는 또한 US 3,405,084에 기재된 비닐피롤리돈/C₁-C₁₀-알킬, 시클로알킬 및 아릴(메트)아크릴레이트 및 아크릴산의 삼원공중합체이다. 적합한 카르복실산기-함유 중합체는 또한 EP-A-0 257 444 및 EP-A-0 480 280에 기재된 비닐피롤리돈, tert-부틸 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산의 삼원공중합체이다. 적합한 카르복실산기-함유 중합체는 또한 1종 이상의 (메트)아크릴산 에스테르, (메트)아크릴산, 및 N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐카프로락탐을 공중합된 형태로 포함하는, DE-A-42 23 066에 기재된 공중합체이다. 상기 공보의 기재를 참고한다.

상기 언급된 카르복실산기-함유 중합체의 제조는 공중합체 A)를 위해 상기 기재된 바와 같은 공지된 방법, 예를 들어 용액, 침전, 현탁 또는 유화 중합에 의해 수행된다.

EP-A-636361은 카르복실산 및/또는 술폰산 기를 갖는 폴리우레탄/폴리우레아 블록 및 폴리실록산 블록과의 적절한 블록 공중합체를 개시한다. 적합한 실리콘-함유 폴리우레탄은 또한 WO 97/25021 및 EP-A-751 162에 기재된다.

적합한 폴리우레탄은 또한 DE-A-42 25 045에 기재되며, 본원에서 전문이 참고로 포함된다.

카르복실산기-함유 중합체의 산 기는 부분 또는 완전 중화될 수 있다. 이어서 산기의 적어도 일부는 탈양자화된 형태로 존재하며, 바람직하게는 반대 이온은 알칼리 금속 이온, 예를 들어 Na⁺, K⁺, 암모늄 이온 및 이의 유기 유도체 등으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 제제는 또한 제약 분야에서 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 제약 제제의 제형 베이스는 바람직하게는 제약학상 허용되는 보조제를 포함한다. 제약학상 허용되는 보조제는 제약, 식품 기술 및 관련 분야에 공지된 보조제, 특히 관련 약전 (예를 들어, DAB Ph. Eur. BP NF)에 기록된 보조제 및 특성상 생리학적 응용을 배제하지 않는 기타 보조제이다.

적합한 보조제는 윤활제, 습윤제, 유화제, 현탁제, 보존제, 항산화제, 자극방지 물질, 킬레이트제, 유화 안정화제, 필름 형성제, 겔 형성제, 냄새 차폐제, 수지, 히드로콜로이드, 용매, 용해도 증진제, 중화제, 투과 촉진제, 안료, 4급 암모늄 화합물, 지방화제 및 과지방화제, 연고 베이스, 크림 베이스 또는 오일 베이스, 실리콘 유도체, 안정화제, 살균제, 추진제, 건조제, 유백제, 증점제, 왁스, 연화제, 화이트 오일일 수 있다. 이와 관련하여 제형화는 예를 들어 문헌[Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe Fuer Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete (Lexicon of auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related fields), 4th ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996]에 제공된 바와 같은 전문적 지식을 기반으로 한다.

본 발명에 따른 피부과용 제제를 제조하기 위하여, 활성 성분은 적합한 보조제 (부형제)와 혼합되거나 이에 의해 희석될 수 있다. 부형제는 활성 성분을 위한 비히클, 담체 또는 매질로서 작용할 수 있는 고체, 반고체 또는 액체 물질일 수 있다. 추가의 보조제의 혼합은 필요시에 당업계의 숙련자에게 공지된 방식으로 수행된다. 또한, 제제는 바람직하게는 고체 의약 형태를 위한 코팅(들) 또는 결합제(들)에서 제약상 보조제로서 적합하다. 이는 또한 크림 및 정제 코팅 및 정제 결합제에 사용될 수 있다.

바람직한 실시양태에 따라서, 본 발명에 따른 제제는 피부-세정 조성물이다.

바람직한 피부 세정 제제는 액상 내지 겔상 점조도의 비누, 예를 들어 투명 비누, 럭셔리 비누, 방취 비누, 크림 비누, 유아용 비누, 피부 보호 비누, 연마 비 누 및 신뎃 (syndet), 페이스트 비누, 연질 비누 및 워싱 페이스트, 액체 세제, 샤워 및 배스 제제, 예를 들어 워싱 로션, 샤워 배스 및 샤워 겔, 폼 배스, 오일 배스 및 스크럽 제제, 세이빙 폼, 로션 및 크림이다.

추가의 바람직한 실시양태에 따라서, 본 발명에 따른 제제는 스킨 케어 및 보호를 위한 화장용 조성물, 네일 케어 조성물 또는 장식 화장용 제제이다.

적합한 피부 화장용 제제는 예를 들어 페이스 토닉, 페이스 마스크, 방취제 및 기타 화장용 로션이다. 장식 화장용으로 사용하기 위한 조성물로는 예를 들어 콘실러 펜슬, 무대 메이크업, 마스카라 및 아이섀도우, 립스틱, 콜 (kohl) 펜슬, 아이라이너, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬이 있다.

본 발명에 따른 스킨케어 조성물은 특히 W/O 또는 O/W 스킨 크림, 데이 및 나이트 크림, 아이 크림, 페이스 크림, 주름방지 크림, 보습 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 케어 로션 및 보습 로션이다.

상기 제제를 기재로 하는 피부 화장용 및 피부과용 조성물은 유리한 효과를 나타낸다. 제제는 특히 피부의 보습 및 콘디셔닝 및 피부 느낌의 개선에 기여할 수 있다. 제제는 또한 제형 내의 증점제로서 작용할 수도 있다. 본 발명에 따른 중합체를 첨가함으로써, 특정 제제에서 피부 상용성을 상당히 개선시킬 수 있다.

본 발명에 따른 피부 화장용 및 피부과용 조성물은 조성물의 총중량을 기준으로, 바람직하게는 약 0.001 내지 30 중량％, 특히 바람직하게는 0.01 내지 20 중량％, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 12 중량％의 양의 1종 이상의 공중합체 A)를 포함한다.

공중합체 A)를 기재로 하는 광 보호제는, 특히 폴리비닐피롤리돈과 같은 통상의 보조제에 비해 UV-흡수 성분의 잔류 시간을 증가시키는 특성을 갖는다.

사용 분야에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 스킨케어, 예를 들어 크림, 폼, 겔, 펜슬, 무스, 밀크, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 추진제 함유 스프레이) 또는 로션 형태로 적용될 수 있다.

중합체 A) 및 적합한 담체 이외에, 본 발명에 따른 피부 화장품 제제는 또한 피부 화장품에 통상적이며 상기 기재되는 추가 활성 성분 및 보조제를 포함할 수도 있다. 이는 바람직하게는 유화제, 보존제, 퍼퓸 오일, 화장용 활성 성분, 예를 들어 피탄트리올, 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 광 보호제, 탈색제, 색소, 염색제, 태닝제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 안정화제, pH 조절제, 염료, 염, 증점제, 겔 형성제, 점조도 부여제, 실리콘, 습윤제, 지방화제 및 추가의 통상의 첨가제를 포함한다.

피부 화장용 및 피부과용 조성물의 바람직한 오일 및 지방 성분은 상기 미네랄 및 합성 오일, 예를 들어 파라핀, 실리콘유 및 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소, 동물 및 식물성 오일, 예를 들어 해바라기유, 코코넛유, 아보카도유, 올리브유, 라놀린, 또는 왁스, 지방산, 지방산 에스테르, 예를 들어 C₆-C₃₀-지방산의 트리글리세리드, 왁스 에스테르, 예를 들어 호호바유, 지방 알코올, 바셀린, 수소화 라놀린 및 아세틸화 라놀린, 및 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 제제는 또한 특정 성질을 설정해야 하는 경우 통상의 중합체 와 혼합될 수 있다.

특정 성질을 설정하기 위해, 예를 들어 촉감, 스프레딩 거동, 내수성 및/또는 활성 성분 및 안료와 같은 보조제의 결합을 개선시키기 위해, 피부 화장용 및 피부과용 제제는 또한 실리콘 화합물을 기재로 하는 콘디셔닝 물질을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 실리콘 화합물은 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지이다.

화장용 또는 피부과용 제제는 당업자에게 공지된 통상의 방법에 의해 제조된다.

화장용 및 피부과용 조성물은 바람직하게는 에멀젼 형태, 특히 유중수 (W/O) 에멀젼 또는 수중유 (O/W) 에멀젼으로서 존재한다. 그러나, 다른 유형의 제형, 예를 들어 수분산액, 겔, 오일, 올레오겔, 다중 에멀젼, 예를 들어 W/O/W 또는 O/W/O 에멀젼, 무수 연고 또는 연고 베이스 등을 선택할 수도 있다.

에멀젼는 공지된 방법에 의해 제조된다. 1종 이상의 공중합체 A)와 별도로, 에멀젼는 일반적으로 통상의 성분, 예를 들어 지방 알코올, 지방산 에스테르, 특히 지방산 트리글리세리드, 지방산, 라놀린 및 이의 유도체, 천연 또는 합성 오일 또는 왁스 및 유화제를 물의 존재 하에 포함한다. 에멀젼 유형-특이적 첨가제 및 적합한 에멀젼의 제조 방법의 선택은 본원에 참고로 인용된 문헌[Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Fundamentals formulations of cosmetics), Huethig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd edition, 1989, third part]에 기재되어 있다.

예를 들어 피부 크림 등을 위한 적합한 에멀젼은 일반적으로 오일 또는 지방 상 중의 적합한 유화제 시스템에 의해 유화되는 수성상을 포함한다. 본 발명에 따른 제제는 수성 상을 제조하는 데 사용될 수 있다.

에멀젼의 지방상에 존재할 수 있는 바람직한 지방 성분은 탄화수소유, 예를 들어 파라핀유, 퍼셀린유, 퍼히드로스쿠알렌 및 이들 오일 중 미세결정성 왁스의 용액; 동물성 또는 식물성 오일, 예를 들어 스위트 아몬드유, 아보카도유, 칼로필럼유, 라놀린 및 이의 유도체, 피마자유, 참깨유, 올리브유, 호호바유, 카리테 오일, 호플로스테터스 오일; 대기압 하의 증류 시작점이 약 250 ℃이고 증류 종결점이 410 ℃인 미네랄유, 예를 들어 바셀린 오일; 포화 또는 불포화 지방산의 에스테르, 예를 들어 알킬 미리스테이트, 예를 들어 이소프로필, 부틸 또는 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 에틸 또는 i-프로필 팔미테이트, 옥탄산 또는 데칸산 트리글리세리드 및 세틸 리시놀레이트이다.

지방상은 또한 다른 오일에 가용성인 실리콘 오일, 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 실리콘 글리콜 공중합체, 지방산 및 지방 알코올을 포함할 수 있다.

중합체 A) 이외에, 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 밀랍, 미세결정성 왁스, 오조케라이트 왁스, 및 Ca, Mg 및 Al의 올레에이트, 미리스테이트, 리놀레에이트 및 스테아레이트를 사용할 수도 있다.

추가로, 본 발명에 따른 에멀젼은 O/W 에멀젼의 형태로 존재할 수 있다. 통상적으로 이 유형의 에멀젼은 오일 상, 수성 상 중 오일 상을 안정화하는 유화제 및 일반적으로 증점된 형태로 존재하는 수성 상을 포함한다. 적합한 유화제는 바람직하게는 O/W 유화제, 예를 들어 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르 및 부분 에스테르화 글리세리드이다.

추가로 바람직한 실시양태에 따라서, 본 발명에 따른 제제는 샤워 겔, 샴푸 제형 또는 배스 제제이다.

본 발명에 따른 상기 제형은 1종 이상의 공중합체 A) 및 기본 계면활성제로서 통상적인 음이온성 계면활성제 및 보조 계면활성제로서 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 추가의 적합한 활성 성분 및/또는 보조제는 일반적으로 지질, 퍼퓸 오일, 염료, 유기산, 보존제 및 항산화제, 및 증점제/겔 형성제, 스킨 콘디셔닝제 및 습윤제로부터 선택된다.

이 제형은 바람직하게는 제형의 총중량을 기준으로, 2 내지 50 중량％, 바람직하게는 5 내지 40 중량％, 특히 바람직하게는 8 내지 30 중량％의 계면활성제를 포함한다.

바디 클렌징 조성물에 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 세척, 샤워 및 배스 제제에 사용될 수 있다.

적합한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이소티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 내에, 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.

이는 예를 들어 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트를 포함한다.

적합한 양쪽성 계면활성제는 예를 들어 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 알킬 암포프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 알킬 암포디프로피오네이트이다.

예를 들어, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코카미도프로필베타인 또는 나트륨 코캄포프로피오네이트가 사용될 수 있다.

적합한 비이온성 계면활성제는, 예를 들어 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬 사슬 중에 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 알코올 또는 알킬페놀과, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥시드의 양은 알코올 1 몰당 약 6 내지 60 몰이다. 알킬아민 옥시드, 모노- 또는 디알킬알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산 아미드, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 또한 적합하다.

세척, 샤워 및 배스 제제는 또한 통상의 양이온성 계면활성제, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 암모늄 화합물을 포함할 수 있다.

추가로, 샤워 겔/샴푸 제형은 나트륨 클로라이드, PEG-55, 프로필렌 글리콜 올레에이트, PEG-120-메틸글루코오스 디올레에이트 등과 같은 증점제, 및 또한 보존제, 추가 활성 성분 및 보조제 및 물을 포함할 수 있다.

추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 모발-처리 조성물이다.

본 발명에 따른 모발-처리 조성물은 바람직하게는 조성물의 총중량을 기준으로 1종 이상의 공중합체 A)를 약 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량％의 양으로 포함한다.

본 발명에 따른 모발 처리 조성물은 바람직하게는 셋팅 폼, 헤어 무스, 헤어 겔, 샴푸, 헤어 스프레이, 헤어 폼, 엔드 플뤼드 (end fluid), 파마를 위한 중화제, 모발 염색 및 탈색 또는 핫-오일 처리제의 형태이다. 사용 분야에 따라서, 모발 화장용 제제는 (에어로졸) 스프레이, (에어로졸) 폼, 겔, 겔 스프레이, 크림, 로션 또는 왁스의 형태로 적용할 수 있다. 헤어 스프레이는 에어로졸 스프레이 및 또한 추진제 가스 없는 펌프 스프레이를 포함한다. 헤어 폼은 에어로졸 폼 및 추진제 가스 없는 펌프 폼을 포함한다. 헤어 스프레이 및 헤어 폼은 바람직하게는 주로 또는 유일하게 수용성 또는 수분산성 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 헤어스프레이 및 헤어 폼에 사용되는 화합물이 수분산성인 경우, 이는 1 내지 350 nm, 바람직하게는 1 내지 250 nm의 입자 직경을 갖는 수성 미세분산액의 형태로 적용될 수 있다. 상기 제제의 고체 함량은 여기서 통상적으로 약 0.5 내지 20 중량％ 범위이다. 일반적으로, 상기 미세분산액은 이의 안정화를 위해 유화제 또는 계면활성제를 필요로 하지 않는다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 모발 화장용 제형은

A) 1종 이상의 공중합체 A) 0.05 내지 20 중량％,

B) 물 및/또는 알코올 20 내지 99.95 중량％,

C) 1종 이상의 추진제 가스 0 내지 50 중량％,

D) 1종 이상의 유화제 0 내지 5 중량％,

E) 1종 이상의 증점제 0 내지 3 중량％ 및

F) 추가 성분 25 중량％ 이하

를 포함하며, pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다.

알코올은 화장품 분야에서 통상적인 모든 알코올, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올을 의미한다고 이해된다.

추가 성분은 화장품 분야에서 통상적인 첨가제, 예를 들어 추진제, 소포제, 계면-활성 화합물, 즉 계면활성제, 유화제, 폼 형성제 및 가용화제를 의미한다고 이해된다. 사용된 계면-활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성일 수 있다. 추가의 통상적인 성분은 예를 들어 보존제, 퍼퓸 오일, 유백제, 활성 성분, UV 필터, 케어 물질, 예를 들어 판테놀, 콜라겐, 비타민, 단백질 가수분해물, 알파- 및 베타-히드록시카르복실산, 안정화제, pH 조절제, 염료, 점도 조절제, 겔 형성제, 염, 습윤제, 지방화제, 착화제 및 추가 통상의 첨가제일 수 있다.

이는 또한 매우 특히 바람직한 특성이 설정되는 경우 본 발명에 따른 중합체와 조합으로 사용될 수 있는, 화장용으로 공지된 모든 스타일링 및 콘디셔닝 중합체를 포함한다.

적합한 통상적인 모발 화장용 중합체는 예를 들어 본원에서 참고로 도입되는 상기 언급된 양이온성, 음이온성, 중성, 비이온성 및 양쪽성 중합체이다.

특정 성질을 설정하기 위해, 제제는 또한 실리콘 화합물 기재 콘디셔닝 물질을 추가로 포함할 수 있다. 적합한 실리콘 화합물은 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산, 실리콘 수지 또는 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아모디메티콘 (CTFA)과 같은 아미노관능성 실리콘 화합물이다.

본 발명에 따른 중합체는 헤어스타일링 제제, 특히 헤어스프레이 (에어로졸 스프레이 및 추진제 가스 없는 펌프 스프레이) 및 헤어 폼 (에어로졸 폼 및 추진제 가스 없는 펌프 폼)에서 특히 셋팅제로서 적합하다.

바람직한 실시양태에서, 스프레이 제제는

A) 1종 이상의 공중합체 A) 0.1 내지 3 중량％,

B) 1종 이상의 추가 중합체 0.1 내지 3 중량％,

C) 물 및/또는 알코올 20 내지 99.9 중량％,

D) 1종 이상의 추진제 0 내지 70 중량％, 및

E) 추가 성분 0 내지 20 중량％

를 포함하며, pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다.

추진제는 헤어 스프레이 또는 에어로졸 폼을 위해 통상적으로 사용되는 추진제이다. 프로판/부탄의 혼합물, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기가 바람직하다.

본 발명에 따른 바람직한 에어로졸 헤어 폼을 위한 제제는

A) 1종 이상의 공중합체 A) 0.1 내지 10 중량％,

B) 물 및/또는 알코올 55 내지 99.8 중량％,

C) 추진제 5 내지 20 중량％,

D) 유화제 0.1 내지 5 중량％, 및

E) 추가 성분 0 내지 10 중량％

를 포함하며, pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다.

사용될 수 있는 유화제는 헤어 폼에 통상적으로 사용되는 모든 유화제이다. 적합한 유화제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

비이온성 유화제 (INCI 명명법)의 예로는 라우레트, 예를 들어 라우레트-4; 세테트, 예를 들어 세테트-1, 폴리에틸렌 글리콜 세틸 에테르; 세테아레트, 예를 들어 세테아레트-25, 폴리글리콜 지방산 글리세리드, 히드록실화 레시틴, 지방산의 락틸 에스테르, 알킬 폴리글리코시드가 있다.

양이온성 유화제의 예로는 세틸디메틸-2-히드록시에틸암모늄 디히드로겐포스페이트, 세틸트리모늄 클로라이드, 세틸트리모늄 브로마이드, 코코트리모늄 메틸술페이트, 쿼터늄-1 내지 x (INCI)가 있다.

음이온성 유화제는 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술 포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염의 군으로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 내에 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.

스타일링 겔을 위한 본 발명 따른 적합한 제제는 예를 들어

A) 1종 이상의 공중합체 A) 0.1 내지 10 중량％,

B) 물 및/또는 알코올 80 내지 99.85 중량％,

C) 겔 형성제 0 내지 3 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량％, 및

D) 추가 성분 0 내지 20 중량％

의 조성을 가지며, pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다.

겔 형성제의 사용은 겔의 특정 레올로지 또는 다른 수행 특성을 확립하는 데 유리할 수 있다. 사용될 수 있는 겔 형성제는 화장품 분야에서 통상적인 모든 겔 형성제이다.

이는 예를 들어 셀룰로오스 유도체, 예컨대 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 개질 셀룰로오스, 폴리사카라이드, 예를 들어 크산탄 검, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 나트륨 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼 터늄-32 (및) 파라피넘 리퀴덤 (INCI), 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피넘 리퀴덤 (및) PPG-1 트리데세트-6, 아크릴아미도프로필 트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레트-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피넘 리퀴덤 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄 37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44를 포함한다.

본 발명의 제제는 화장품 제제에서 콘디셔닝제로서 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 제제는 바람직하게는 셋팅 및/또는 콘디셔닝제로서 샴푸 제제에서 사용될 수 있다. 바람직한 샴푸 제제는

A) 1종 이상의 공중합체 A) 0.05 내지 10 중량％,

B) 물 25 내지 94.95 중량％,

C) 계면활성제 5 내지 50 중량％,

D) 추가 콘디셔닝제 0 내지 5 중량％ 및

E) 추가 화장용 성분 0 내지 10 중량％

를 포함하며, pH는 4 내지 6 범위의 값을 갖는다.

통상적으로 샴푸에 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 샴푸 제제에 사용될 수 있다.

적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페 이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염을 포함한다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 내에 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.

예를 들어, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트가 적합하다.

적합한 양쪽성 계면활성제는 예를 들어 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 암포프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 암포디프로피오네이트이다.

적합한 비이온성 계면활성제는 예를 들어 알킬 사슬에서 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 알코올 또는 알킬페놀의 반응 생성물이며, 이는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드를 갖는 선형 또는 분지형일 수 있다. 알킬렌 옥시드의 양은 알코올의 몰당 약 6 내지 60 몰이다. 알킬아민 옥시드, 모노- 또는 디알킬알 칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 또한 적합하다.

추가로, 샴푸 제제는 4급 암모늄 화합물과 같은 통상의 양이온성 계면활성제, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.

샴푸 제제에서, 통상의 콘디셔닝제는 공중합체 A)와 조합으로 사용하여 특정 효과를 달성할 수 있다. 이는 예를 들어 INCI 명칭 폴리쿼터늄인 상기 언급된 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리늄 염의 공중합체 (루비쿼트® FC, 루비쿼트® HM, 루비쿼트® MS, 루비쿼트® 케어, 루비쿼트® 울트라케어), 디에틸 술페이트에 의해 4급화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿼트® PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리늄 염의 공중합체 (루비쿼트® 홀드); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7)를 포함한다. 또한, 단백질 가수분해물, 및 실리콘 화합물, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 실리콘 수지 기재 콘디셔닝 물질을 사용할 수 있다. 추가의 적합한 실리콘 화합물은 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아모디메티콘 (CTFA)과 같은 아미노관능성 실리콘 화합물이다. 또한, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (INCI)와 같은 양이온성 구아 유도체가 사용될 수 있다.

하기의 비제한적인 실시예와 관련하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다.

단량체는 중량％로 제시된다.

1. 공중합체의 제조 (용액 중 자유-라디칼 중합)

실시예 S1: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)의 공중합체 (55/10/35)

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.75 g N-비닐이미다졸

4.12 g N-비닐피롤리돈

0.03 g 와코 (Wako)® V 50 [2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]의 단량체 혼합물

공급물 1:

78.5 g N-비닐피롤리돈

14.2 g N-비닐이미다졸

332 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.6 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.5 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다.

70 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 3을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다.

실시예 S2: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (60/5/30/5)

초기 충전물:

164 g 탈염수

14.4 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.36 g N-비닐이미다졸

4.32 g N-비닐피롤리돈

0.8 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

0.04 g 와코® V 50 [2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]의 단량체 혼합물

공급물 1:

86.0 g N-비닐피롤리돈

7.1 g N-비닐이미다졸

285.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

16.0 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.85 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 65 ℃로 가열하였다. 65 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다.

65 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 3을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다.

실시예 S3: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (55/5/35/5)

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.37 g N-비닐이미다졸

4.1 g N-비닐피롤리돈

0.82 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

공급물 1:

78 g N-비닐피롤리돈

7.1 g N-비닐이미다졸

332.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

15.9 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.70 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 락트산을 첨가하여 공급물 1을 5.5의 pH로 조정하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다.

실시예 S4: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (55/5/35/5)

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.37 g N-비닐이미다졸

4.04 g N-비닐피롤리돈

공급물 1:

78 g N-비닐피롤리돈

7.1 g N-비닐이미다졸

332.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

공급물 2:

0.70 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

실시예 S5: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM) 의 공중합체 (55/10/35)

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.75 g N-비닐이미다졸

4.10 g N-비닐피롤리돈

0.03 g 와코® V 50 [2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]의 단량체 혼합물

공급물 1:

78.0 g N-비닐피롤리돈

14.0 g N-비닐이미다졸

332.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.55 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

실시예 S6: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)의 공중합체 (55/10/35)

초기 충전물:

121 g 탈염수

17.65 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.7 g N-비닐이미다졸

3.77 g N-비닐피롤리돈

0.03 g 와코® V 50 [2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]

0.3 g 락트산의 단량체 혼합물

공급물 1:

79.0 g N-비닐피롤리돈

14.0 g N-비닐이미다졸의 단량체 혼합물

공급물 2:

332.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

4.8 g 락트산의 단량체 혼합물

공급물 3:

0.6 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 4:

0.45 g 와코® V 50

10.5 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 4개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2 및 3을 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다. 70 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 3을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다.

실시예 S7: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (55/5/35/5)

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.37 g N-비닐이미다졸

4.10 g N-비닐피롤리돈

0.83 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

0.04 g 와코® V 50 [2,2-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]의 단량체 혼합물

공급물 2:

79.0 g N-비닐피롤리돈

16.0 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

7.1 g N-비닐이미다졸의 단량체 혼합물

공급물 1:

332.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 3:

0.70g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 4:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 4개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 65 ℃로 가열하였다. 락트산을 첨가하여 공급물 2를 6.0의 값으로 조정하였다. 65 ℃의 온도에 도달시, 4시간에 걸쳐 공급물 1 및 3을 계량투입하였고 3시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다. 65 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 4을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였으며, 락트산을 첨가하여 pH 5.5의 값으로 pH를 조정하였다.

실시예 S8: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (55/8/29/8)

초기 충전물:

166.0 g 탈염수

15.7 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.65 g N-비닐이미다졸

4.45 g N-비닐피롤리돈

1.45 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

공급물 1:

274.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

78 g N-비닐피롤리돈

25.2 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

11. 3 g N-비닐이미다졸의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.70 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 락트산을 첨가하여 공급물 1을 pH 6.0으로 조정하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 70 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 3을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다. 락트산을 첨가하여 pH 5.5의 값으로 pH를 조정하였다.

실시예 S9: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토클로라이드 (QVI)의 공중합체 (55/10/29/6)

초기 충전물:

166.0 g 탈염수

15.7 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.80 g N-비닐이미다졸

4.45 g N-비닐피롤리돈

1.10 g N-비닐이미다졸 메토클로라이드 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

공급물 1:

274.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

78.0 g N-비닐피롤리돈

19.0 g N-비닐이미다졸 메토클로라이드 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

14.2 g N-비닐이미다졸의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.70 g 와코® V 50

20.97 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.49 g 탈염수의 개시제 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 1 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 락트산을 첨가하여 공급물 1을 pH 6.0으로 조정하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다. 70 ℃에서, 10분에 걸쳐 공급물 3을 계량투입하였고 4시간 동안 혼합물을 다시 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다.

실시예 S10: N-비닐피롤리돈 (VP)/N-비닐이미다졸 (VI)/메타크릴아미드 (MAM)/N-비닐이미다졸 메토술페이트 (QVI)의 공중합체 (55/10/29/6)

초기 충전물:

324.0 g 탈염수

31.8 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

1.6 g N-비닐이미다졸

9.0 g N-비닐피롤리돈

2.2 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

0.08 g 와코® V 50 [2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디히드로클로라이드]의 단량체 혼합물

공급물 1:

548.0 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

156 g N-비닐피롤리돈

37.8 g N-비닐이미다졸 메토술페이트 용액 (물 중 45 중량％ 농도)

28.5 g N-비닐이미다졸의 단량체 혼합물

공급물 2:

1.4 g 와코® V 50

41.9 g 탈염수의 개시제 용액

공급물 3:

1.28 g 70％ 농도 tert-부틸 히드로퍼옥시드

20 g 탈염수의 용액

공급물 4:

0.76 g 나트륨 디술파이트

11 g 탈염수의 용액

계량기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 3개의 개별 공급 장치가 장착된 2 l 파일롯 교반기에서, 질소 대기 하에서 교반하면서 개시 충전물을 70 ℃로 가열하였다. 인산을 첨가하여 공급물 1을 pH 6.5로 조정하였다. 70 ℃의 온도에 도달시, 3시간에 걸쳐 공급물 1을 계량투입하였고 4시간에 걸쳐 공급물 2를 계량투입하였다. 이어서 2시간 동안 혼합물을 후중합하였다. 75 ℃로 온도를 증가시켰다. 75 ℃에서, 공급물 3을 배치식으로 계량투입하였다. 10분 후 5분에 걸쳐 2 부분으로 공급물 4를 첨가하였고 3시간 동안 혼합물을 후중합하였다. 이어서 30분 동안 혼합물을 스팀 증류하였고 40 ℃로 냉각하였다.

실시예 S11: N-비닐피롤리돈 (VP)/ 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 (DMAPMAM)/메타크릴아미드 (MAM)의 공중합체

초기 충전물:

121.5 g 탈염수

17.5 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)

0.75 g 디메틸아미노프로필메타크릴아미드

4.12 g N-비닐피롤리돈

공급물 1:

82.5 g N-비닐피롤리돈

15 g 디메틸아미노프로필메타크릴아미드

350 g 메타크릴아미드 용액 (물 중 15 중량％ 농도)의 단량체 혼합물

공급물 2:

0.6 g 와코® V 50

20.97 g 물의 개시제 용액

공급물 3:

0.45 g 와코® V 50

10.5 g 물의 개시제 용액

적용예

합성 실시예 S1 내지 S11에 따라 합성된 공중합체를 폼 제형으로서 하기 조성물에 상응하게 제조하였다 (실시예 SF1 내지 SF16).

SF1 내지 SF16 : 폼 제형

2.00 g 루비쿼트® 모노 LS

0.20 g 퍼퓸 오일

2.00 g AI^* 중합체

0.10 g 육실 (Euxyl)® K 100

충분량 페노닙 (Phenonip)®

100이 되는 양 g 탈염수

10.00 g 프로판/부탄 3.5 bar

제법: 성분을 칭량하였고 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였다. 이어서 적합한 용기에 제제를 담았고 추진제 가스를 첨가하였다.

AI^*: 활성 성분 중합체는 총 100 g의 제형 중 중합체 질량 (g)을 나타낸다.

SF2, SF4, SF7, SF9, SF14: 락트산을 사용하여 표 2의 세부사항에 따른 중합체 기재 폼 제형의 pH를 표 2에 제시된 pH로 조정하였다.

SF11 및 SF12는 중합이 완료된 후 제형이 형태가 되기 전에 수성 제제의 pH를 조정한 폼 제형이다.

SF16, SF18: 인산을 사용하여 표 2의 세부사항에 따른 중합체 기재 폼 제제의 pH를 표 2에 제시된 pH로 조정하였다.

SF1, SF3, SF5, SF6, SF8, SF10, SF13 및 SF15는 중합이 완료된 후 수성 제제의 pH를 조정하지 않은 폼 제형 (비교예)이다.

K 값의 측정

문헌[Fikentscher, Cellulosechemie (Cellulose Chemistry), Vol. 13, pp. 58-64 (1932)]에 따라서, 25 ℃에서 수성/에탄올성 또는 에탄올 용액에서 K 값을 측정하였으며, 이는 몰중량의 측정값이다. 중합체의 수성/에탄올성 또는 에탄올 용액은 용액 100 ml 중 중합체 1 g을 포함하였다. 중합체가 수성 분산액의 형태로 존재하는 경우, 농도가 용액 100 ml 중 중합체 1 g이 되도록, 분산액의 상응하는 양을 분산액의 중합체 함량에 따라 에탄올에 의해 100 ml로 채웠다. 스콧 (Schott)의 마이크로-우벨로드 (Micro-Ubbelohde) 모세관 형 M Ic에서 K 값을 측정하였다.

에탄올 중 물에 대한 혼합 보정에 의한 K 값의 계산

혼합 보정을 위한 수학식의 하기 기재된 인자는 25 ℃의 측정 온도에서 상기 모세관 유형에만 적용하였다.

K 값의 계산:

상대 점도:

η_상대 = (t_용액 - HC_용액) / (t_용매 - HC_용매)

혼합보정의 계산:

에탄올 중 물의 혼합물은 물의 함량에 대한 용매 혼합물 점도에서의 변화가 비례적이지 않게 나타났다.

샘플의 상태 (중합체의 수성 분산액)로 인해, 샘플의 초기 중량을 통해 에탄올성 샘플 용액으로 물을 혼입하였다. 물의 첨가에 대해 상대 점도를 적절하게 보정하도록, 이러한 물의 양은 혼합 보정의 덕택으로 용매의 실행 시간에 포함되었다.

용매 혼합물의 실행 시간:

t_용매 = t_O + t_M

실행 시간 보정:

용매 중 물 함량:

c_W = c / SC / 100 * ( 1 - SC /100)

c 측정 용액의 농도 [g/100 ml]

c_W 측정 용액 중 물의 농도 [g/100 ml]

SC 샘플 중 고체 함량 [g/100 g]

HC_용매 용매에 대한 하겐바하 (Hagenbach) 보정 [-s]

HC_용액 측정 용액의 하겐바하 보정 [-s]

t_용매 용매의 혼합-보정된 실행 시간 [s]

t_용액 용액의 측정된 실행 시간 [s]

t_O 용매의 측정된 실행 시간 [s]

t_M 계산된 용매 혼합물의 실행 시간 보정 [s]

Z 피켄트슈어 (Fikentscher) 식 중 η_상대 (K 값 계산)

컬 유지율 (curl retention):

필터지 사이에 습한 머리카락을 눌러서, 중합체 용액 (추진제 가스 없는 제형)에 3시간 동안 침지하였고, 중간에 손가락으로 꺼내고, 필터지 사이에 다시 가압하였다. 이어서 모발을 테플론 로드 둘레에 감고 필터지 및 고무줄을 사용하여 고정하였다. 이어서 가열 캐비넷에서 약 90분 동안 70 ℃ 내지 80 ℃로 머리카락을 건조하였다. 실온으로 냉각한 후, 형태를 유지하면서 컬을 꺼내서 본 발명의 목적을 위해 특별히 제작된 틀에 컬을 매달아서 부착된 눈금자 상에서 컬 길이 (L_O)(cm)를 측정하였다.

컬 유지율 값을 측정하기 위해서는, 5 가닥의 모발 컬을 사용해야 한다. 20 ℃ 및 75％ 또는 90％ 상대 대기 습도로 기후 제어된 챔버에 컬을 매달았다. 5시간 후, 길이 (L_t)를 읽었다. 컬 유지율을 다음과 같이 계산하였다.

L = 모발의 길이 (15.5 cm)

L_O = 건조 후 모발 컬의 길이

L_t = 기후 처리 후 모발 컬의 길이

기재된 컬 유지율은 5개의 개별 측정의 평균 (75％ 및 90％ 상대 습도 및 20 ℃에서 5시간 후)이다.

탄성 강도:

칭량된 건조한 머리카락을 3시간 동안 탈염수에 침지하고, 꺼내서 필터지 사 이에 가압하여 칭량하였다. 이어서 3시간 동안 시험할 중합체 용액 (추진제 가스 없는 제형)에 머리카락을 침지하고, 손가락을 이용하여 건져내고, 마찬가지로 필터지 사이에 가압하여 칭량하였다. 이어서 가능한 한 단면이 둥글게 되도록 손으로 머리카락의 형태를 잡았다. 기후 제어된 방 (21 ℃ 및 65％ 상대 습도)에서 클램프로 머리카락을 자유로이 매달아 놓은 상태에서 밤새 걸어두었다.

신장/압력 시험 기구 (모델 이지테스트 (Easytest) 86802, 프랑크 (Frank))를 사용하여 21 ℃ 및 65％ 상대 대기 습도로 기후 제어된 방에서 시험을 수행하였다. 샘플 홀더의 2개의 실린더형 롤 (직경 4 mm, 간격 90 mm) 상에 머리카락을 대칭으로 배치하였다. 이어서 라운딩 펀치를 사용하여 중간부에서 위로부터 40 mm 머리카락을 구부렸다 (중합체 필름의 손상). 로드 셀 (50 N 또는 10 N)을 사용하여 이에 요구되는 힘을 측정하였으며, 이는 뉴톤으로 주어진다. 5개의 상이한 머리카락에 대해 각 중합체 용액을 시험하였다.

사용된 결과는 5개의 개별 측정의 평균이다.

표 2에 기재된 제형에 대해 K 값, pH, 컬 유지율 및 탄성 강도를 측정하였다.

PF1 내지 PF11 펌프 스프레이
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	10.0
키토산 (락트산에 의해 pH 6으로 조정된 2 중량％ 농도의 수용액)	50.0		시그마-알드리치 (Sigma-Aldrich)
증류수	44.0	아쿠아

또한, 보존제, 가용성 에톡실화 실리콘, 퍼퓸 오일 및 추가로 통상의 화장용 성분을 제제에 첨가할 수 있다.

제법: 모든 성분을 칭량하였고, 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 pH 5 내지 pH 6의 값으로 pH를 조정하였다.

GF1 내지 GF11 셋팅 겔 1
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	10.0
글리세롤	2.0
나트로솔 (Natrosol)® 250 HR (2 중량％ 농도의 수용액)	50.0	히드록시에틸셀룰로오스	헤르큘레스 (Hercules)
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100이 되는 양	아쿠아

GF12 내지 GF22 셋팅 겔 2
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	5
나트로솔® 250 HR	2.0	히드록시에틸셀룰로오스	헤르큘레스
D-판테놀 USP	0.5	판테놀	바스프
카리온 (Karion) F 액체	1.0	소르비톨
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100.0이 되는 양	아쿠아

제법: 모든 성분을 칭량하였고 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였다.

HS1 내지 HS11 수성 핸드펌프 스프레이
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	7.5
루비스콜® VA64 (물/에탄올 용액 30％ 농도)	5.0	VP/VA 공중합체	바스프
글리세롤	3.0
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100.0이 되는 양	아쿠아

SF19 내지 SF29 셋팅 폼 1
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	7.5
크레모포르 (Cremophor)® A 25	0.2	세테아레트 25	바스프
콤펄란 (Comperlan)® KD	0.1	코아미드 DEA	헨켈 (Henkel)
디메틸 에테르	10.0
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100.0이 되는 양	아쿠아

제법: 성분을 칭량하였고 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였다. 이어서 제제를 병에 담고 추진제 가스를 첨가하였다.

SF30 내지 SF40 셋팅 폼 2
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	15.0
크레모포르® A 25	0.2	세테아레트 25	바스프
콤펄란® KD	0.1	코아미드 DEA	헨켈
디메틸 에테르	10.0
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100.0이 되는 양	아쿠아

SF41 내지 SF51 셋팅 폼 3
성분	중량％	CTFA 명	제조사
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	15.0
루비쿼트® 모노 LS	2.00	코코트리모늄 메토술페이트	바스프
D-판테놀 USP	1.0	판테놀	바스프
프로판/부탄	10.0 (3.5 bar에 대한)	프로판/부탄
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100.0이 되는 양	아쿠아

CS1 내지 CS11 콘디셔너 샴푸 1
성분	중량％	CTFA 명	제조사

상 A
텍사폰® NSO 28％ 농도	50.0	나트륨 라우레트 술페이트	헨켈
콤펄란® KD	1.0	코아미드 DEA	헨켈
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	4.5
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	15.5	아쿠아
퍼퓸 오일	충분량

상 B
증류수	27.5	아쿠아
염화나트륨	1.5	염화나트륨
보존제	충분량

상 A 및 B를 개별적으로 칭량하고 교반하면서 용해시켰다. 락트산 (물 중 20 중량％)에 의해 상 A를 pH 5 내지 6으로 조정하였고 물로 100 중량％가 되게 제조하였다. 상 A로 상 B를 서서히 교반하였다.

CS12 내지 CS22 콘디셔너 샴푸 2
성분	중량％	CTFA 명	제조사

상 A
테고 베타인 (Tego Betain)® L 7	15.00	코카미도프로필 베타인	데구사 (Degussa)
암포텐시드 (Amphotensid)® GB 2009	10.00	디소듐 코코암포디아세테이트	즈쉬머 앤 쉬바르츠 (Zschimmer & Schwarz)
크레모포르® PS 20	5.00	폴리소르베이트 20	바스프
플란타케어 (Plantacare)® 2000	5.00	데실 글루코시드	코그니스 (Cognis)
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5.0
구아 히드로프로필트리모늄 클로라이드	0.15
류오팔 (Rewopal)® LA 3	2.00	라우레트-3	데구사
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
증류수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
퍼퓸 오일	충분량
보존제	충분량

상 B
스테판 (Stepan)® PEG 6000 DS	3.00	PEG-150 디스테아레이트	스테판 컴파니 (Stepan Co.)

CS23 내지 CS33 콘디셔너 샴푸 3
성분	중량％	CTFA 명	제조사

텍사폰® NSO 28％ 농도	30.0	나트륨 라우레트 술페이트	헨켈
데히톤 (Dehyton)® G	6.00	나트륨 코코암포아세테이트	헨켈
데히톤® K	6.00	코카미도프로필 베타인	헨켈
유펄란 (Euperlan)® PK 771	3.00	나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코카미드 MEA, 라우레트-10	헨켈
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5.0
루비쿼트® 케어	7.70	폴리쿼터늄-44	바스프
아모디메티콘	2.00	아모디메티콘
염화나트륨	1.00	염화나트륨
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀

제법: 성분을 칭량하였고, 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 pH 5 내지 pH 6의 값으로 pH를 조정하였고, 물로 100 중량％가 되게 제조하였다.

CM1 내지 CM11 콘디셔너 무스 1
성분	중량％	CTFA 명	제조사
루비쿼트® PQ 11	10.00	폴리쿼터늄-11	바스프
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5.0
루비쿼트® 모노 CP	0.50	히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트	바스프
D-판테놀® USP	1.00	판테놀	바스프
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

제법: 성분을 칭량하였고, 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 pH 5 내지 pH 6의 값으로 pH를 조정하였고, 물로 100 중량％가 되게 제조하였다. 이어서 제제를 병에 담았고 추진제 가스를 첨가하였다.

CM12 내지 CM22 콘디셔너 무스 2
성분	중량％	CTFA 명	제조사
폴리쿼터늄-4	1.00
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	4.0 내지 10.00
루비쿼트® 모노 CP	0.50	히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트	바스프
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

SM1 내지 SM11 스타일링 무스 1
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
루비쿼트® 모노 LS	2.00	코코트리모늄 메토술페이트	바스프
상 B
루비플렉스® 소프트	6.70	아크릴레이트 공중합체	바스프
AMP	0.60	아미노메틸 프로판올	앙구스 케미칼 컴파니 (Angus Chemical Company)
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	5.0 내지 10.0
디메티콘 코폴리올	0.50	디메티콘 코폴리올
크레모포르® A 25	0.20	세테아레트-25	바스프
D-판테놀® USP	0.20	판테놀	바스프
우비눌 (Uvinul)® P 25	0.10	PEG-25 PABA	바스프
나트로솔® 250 HR	0.20	히드록시에틸셀룰로오스	아쿠알론 게엠베하 (Aqualon GmbH)
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 C
디멜 HFC 152a	10.00	히드로플루오로카본 152a	듀폰 (Dupont)

제법: 상 A 및 상 B를 위한 성분을 칭량하였고, 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 상 B의 pH를 pH 5 내지 pH 6의 값으로 조정하였고, 물로 상 B를 100 중량％가 되게 제조하였다. 이어서 A 및 B를 혼합하였고, 제제를 병에 담았고, 추진제 가스 (상 C)를 첨가하였다.

SM12 내지 SM22 스타일링 무스 2
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
루비쿼트® 모노 LS	2.00	코코트리모늄 메토술페이트	바스프
상 B
루비쿼트® 케어	7.70	폴리쿼터늄-44	바스프
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	5.0 내지 10.0
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 C
프로판/부탄	10.00

SM23 내지 SM33 스타일링 무스 3
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
루비쿼트® 모노 LS	2.00	코코트리모늄 메토술페이트	바스프
상 B
스틸레제® 2000	2.00	VP/아크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체	ISP
AMP	0.53
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5
크레모포르® A 25	0.20	세테아레트-25	바스프
D-판테놀 USP®	0.50	판테놀	바스프
우비눌® MS 40	0.05	벤조페논-4	바스프
다우 코닝 (Dow Corning) 949® 양이온성 에멀젼	0.20	아모디메티콘/세트리모늄 클로라이드/트리데세트-12	다우 코닝
에탄올 96％	15.00	알코올
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 C
나트로솔® 250 HR	0.20	히드록시에틸셀룰로올스	아쿠알론 게엠베하
상 D
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

제법: 상 A 및 상 B를 위한 성분을 칭량하였고, 실온에서 교반하면서 서서히 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 상 B의 pH를 pH 5 내지 pH 6의 값으로 조정하였고, 물로 상 B를 100 중량％가 되게 제조하였다. 이어서 A 및 B를 혼합하였고, 상 C를 첨가하였고, 제제를 병에 담았고, 추진제 가스 (상 D)를 첨가하였다.

SM34 내지 SM44 스타일링 무스 4
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
세트리모늄 클로라이드	2.00	세트리모늄 클로라이드
상 B
루비쿼트® 홀드	7.00	폴리쿼터늄-46	바스프
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5
크레모포르® A 25	0.20	세테아레트-25	바스프
D-판테놀 USP®	0.50	판테놀	바스프
우비눌® MS 40	0.05	벤조페논-4	바스프
다우 코닝 949® 양이온성	0.20		다우 코닝
에탄올 96％	15.00	알코올
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 C
나트로솔® 250 HR	0.20	히드록시에틸셀룰로오스	아쿠알론 게엠베하
상 D
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

SM45 내지 SM55 스타일링 무스 5
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
크레모포르® RH 40	충분량	PEG-40 수소화 피마자유	바스프
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 B
플렉산 (Flexan)® 130	7.00	나트륨 폴리스티렌 술포네이트	내쇼날 스타치
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	5.0 내지 10.0
세트리모늄 브로마이드	0.50	세트리모늄 브로마이드
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
상 C
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

제법: 개별적으로 상 A 및 상 B를 칭량하였고 교반 및 혼합하면서 용해시켰다. 락트산 또는 인산에 의해 상 B를 pH 5 내지 pH 6의 값으로 조정하였고, 적절하다면 상 A 또는 B에 보존제 또는 퍼퓸 오일과 같은 추가 물질을 첨가하였다. 병에 담고 추진제 가스 (상 C)를 첨가하였다.

SM56 내지 SM66 스타일링 무스 6
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
크레모포르® RH 40	충분량	PEG-40 수소화 피마자유	바스프
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 B
유케어 (UCare) 중합체	0.5	폴리쿼터늄-10	암메르콜 (Amerchol)
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	5.0 내지 10.0
세트리모늄 브로마이드	0.50
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
상 C
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

제법: 개별적으로 상 A 및 상 B를 칭량하였고 교반 및 혼합하면서 용해시켰다. 락트산 또는 인산에 의해 상 B의 pH를 pH 5 내지 pH 6의 값으로 조정하였고, 적합하다면 상 A 또는 B에 보존제 또는 퍼퓸 오일과 같은 추가 물질을 첨가하였다. 병에 담고 추진제 가스 (상 C)를 첨가하였다.

SM67 내지 SM77 스타일링 무스 7
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
크레모포르® RH 40	충분량	PEG-40 수소화 피마자유	바스프
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 B
루비쿼트® HM 552	10.00	폴리쿼터늄-16	바스프
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5.0
루비쿼트® 모노 CP	0.50	히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트	바스프
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
상 C
프로판/부탄	6.00	프로판/부탄

SM78 내지 SM88 스타일링 무스 8
성분	중량％	CTFA 명	제조사
상 A
루비쿼트® 모노 LS	2.00	코코트리모늄 메토술페이트	바스프

상 B
히다겐 (Hydagen) HCMF	2.00	키토산	코그니스
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	0.5 내지 5.0
디메티콘 코폴리올	0.50	디메티콘 코폴리올
크레모포르® A 25	0.20	세테아레트-25	바스프
D-판테놀 USP®	0.20	판테놀	바스프
우비눌® P 25	0.10	G-25 PABA	바스프
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
상 C
HFC 152 A	10.00

SM89 내지 SM99 스타일링 무스 9
성분	중량％	CTFA 명	제조사
루비스콜® VA 64 W	10.00	PVP/VA 공중합체	바스프
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	2.0 내지 5.0
루비쿼트® 모노 CP	0.20	히드록시에틸 세틸디모늄 포스페이트	바스프
디메티콘 코폴리올	0.50	디메티콘 코폴리올
크레모포르® A 25	0.20	세테아레트-25	바스프
에탄올	10.00	알코올
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀
프로판/부탄	10.00	프로판/부탄

제법: 성분을 칭량하였고 교반 및 혼합하면서 용해시켰다. 락트산 또는 인산을 사용하여 pH 5 내지 pH 6의 pH로 조정하였고, 적합하다면 보존제 또는 퍼퓸 오일과 같은 추가 물질을 첨가하였다. 병에 담고 추진제 가스 (상 C)를 첨가하였다.

피부 화장품에서의 사용:

C1 내지 C11 표준 O/W 크림
성분	중량％	CTFA 명	제조사
오일 상
크레모포르® A6	3.5	세테아레트-6 (및) 스테아릴 알코올	바스프
크레모포르® A25	3.5	세테아레트-25	바스프
글리세롤 모노스테아레이트 s.e.	2.5	글리세릴 스테아레이트
파라핀유	7.5	파라핀유
세틸 알코올	2.5	세틸 알코올
루비톨(Luvitol)® EHO	3.2	세테아릴 옥타노에이트	바스프
비타민 E 아세테이트	1.0	토코페릴 아세테이트
니프-니프 (Nip-Nip)	0.1	메틸 및 프로필 4-히드록시벤조에이트 (7:3)
수성 상
탈염수	50이 되는 양	아쿠아 뎀
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	2.0 내지 8.0
1,2-프로필렌 글리콜 케어	1.5	프로필렌 글리콜
거말 (Germall) II	0.1	이미다졸리디닐-우레아
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지

제법: 개별적으로 오일 상 및 수성 상을 칭량하였고 약 80 ℃의 온도에서 교반하면서 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 수성 상의 pH를 pH 5 내지 pH 6으로 조정하였다. 오일 상으로 수성 상을 서서히 교반하였다. 교반하면서 실온으로 서서히 냉각시켰다.

T1 내지 T11 데이 로션
성분	중량％	CTFA 명	제조사
오일 상
크레모포르® A 6	1.5	세테아레트-6 (및) 스테아릴 알코올	바스프
크레모포르® A 25	1.5	세테아레트-25	바스프
글리세롤 모노스테아레이트 s.e.	5.0	글리세릴 스테아레이트
우비눌® MS 40	0.5	벤조페논-4	바스프
파라핀유	3.5	파라핀유
세틸 알코올	0.5	세틸 알코올
루비톨® EHO	10.0	세테아릴 옥타노에이트	바스프
D-판테놀 50 P®	3.0	판테놀 및 프로필렌 글리콜
비타민 E 아세테이트	1.0	토코페릴 아세테이트
테글리옥산 (Tegiloxan)® 100	0.3	디메티콘
니프-니프	0.1	메틸 및 프로필 4-히드록시벤조에이트 (7:3)
수성 상
S1 내지 S11 중 한 중합체의 20 중량％ 농도의 수용액	2.5 내지 5.0
1,2-프로필렌 글리콜	1.5	프로필렌 글리콜
거말 II		이미다졸리디닐-우레아
락트산 또는 인산	pH 5 내지 pH 6 범위까지
탈염수	100이 되는 양	아쿠아 뎀

제법: 개별적으로 오일 상 및 수성 상을 칭량하였고 약 80 ℃의 온도에서 교반하면서 균질화하였고, 락트산 또는 인산에 의해 수성 상의 pH를 pH 5 내지 pH 6으로 조정하였고 오일 상으로 서서히 교반하였다. 교반하면서 실온으로 서서히 냉각시켰다.

Claims

A) a) 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및

b) 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체

를 공중합된 형태로 포함하는, 양이온형성 기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 공중합체 및

B) 1종 이상의 화장용으로 허용되는 담체

를 포함하며, pH 값이 4 내지 6의 범위인 수성 제제.
제1항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸, 이의 유도체, 및 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 하나 이상의 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 디아민의 아미드로부터 선택되는 하나 이상의 양성자화성 질소 원자를 갖는 1종 이상의 단량체 및

b) 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체

를 공중합된 형태로 포함하는 수성 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 및

b) 이와 공중합가능한 1종 이상의 추가 단량체

를 공중합된 형태로 포함하는 수성 제제.
제3항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 및

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐

을 공중합된 형태로 포함하는 수성 제제.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 A)가

b2.1) 포화 C₁-C₈-모노카르복실산의 N-비닐아미드,

b2.2) 아미드 기의 카르보닐 탄소 원자 이외에 8개 이하의 추가 탄소 원자를 갖는, α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 이의 N-알킬 및 N,N-디알킬 유도체의 1차 아미드,

b2.3) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 디올의 에스테르,

b2.4) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 아미노알코올의 아미드,

b2.5) 폴리에테르 아크릴레이트 및

이들의 혼합물로부터 선택되는, a) 및 b1)과 상이하고 이들과 공중합가능한 1종 이상의 비이온 수용성 단량체 b2)를 공중합된 형태로 추가로 포함하는 수성 제제.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 A)가 양이온 친수성 기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 b3)을 공중합된 형태로 추가로 포함하는 수성 제제.
제6항에 있어서, 단량체 b3)이 단량체 a)의 4급화 생성물로부터 선택되는 수성 제제.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 및/또는 이의 유도체 0.5 내지 40 중량％,

b1) 1종 이상의 N-비닐락탐 20 내지 99.5 중량％,

b2) b2.1) 포화 C₁-C₈-모노카르복실산의 N-비닐아미드,

b2.2) 아미드 기의 카르보닐 탄소 원자 이외에 8개 이하의 추가 탄소 원자를 갖는, α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 이의 N-알킬 및 N,N-디알킬 유도체의 1차 아미드,

b2.3) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 디올의 에스테르,

b2.4) α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1차 또는 2차 아미노기를 갖는 아미노알코올의 아미드,

b2.5) 폴리에테르 아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 b2) 0 내지 50중량%, 및

b3) 양이온 친수성 기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 수용성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 0 내지 30 중량％

를 공중합된 형태로 포함하며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 수성 제제.
제8항에 있어서, 공중합체 A)가

a) 단량체 a) 1 내지 30 중량％,

b1) 단량체 b1) 20 내지 70 중량％,

b2) 단량체 b2) 5 내지 50 중량％ 및

b3) 단량체 b3) 0 내지 30 중량％

를 공중합된 형태로 포함하며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 수성 제제.
제9항에 있어서, 공중합체 A)가

a) 단량체 a) 3 내지 20 중량％,

b1) 단량체 b1) 30 내지 70 중량％,

b2) 단량체 b2) 10 내지 40 중량％ 및

b3) 단량체 b3) 0 내지 10 중량％

를 공중합된 형태로 포함하며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 수 성 제제.
제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸,

b1) N-비닐피롤리돈,

b2) 임의로 1종 이상의 단량체 b2)

b3) 임의로 N-비닐이미다졸 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드의 4급화 생성물로부터 선택되는 1종 이상의 단량체 b3)

을 공중합된 형태로 포함하는 수성 제제.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 A)가

a) N-비닐이미다졸 3 내지 15 중량％

b1) N-비닐피롤리돈 30 내지 70 중량％

b2) 메타크릴아미드 20 내지 35 중량％

b3) 4급화된 N-비닐이미다졸 0 내지 10 중량％

를 공중합된 형태로 포함하며, 성분 a) 내지 b3)의 총량이 100 중량％인 수성 제제.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가

i) 물,

ii) 수혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C₂-C₄-알칸올, 특히 에탄올,

iii) 오일, 지방, 왁스,

iv) iii)과 상이한, C₆-C₃₀-모노카르복실산과 1가, 2가 또는 3가 알코올의 에스테르,

v) 포화 비환형 및 환형 탄화수소,

vi) 지방산,

vii) 지방 알코올,

viii) 추진제 가스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 수성 제제.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화장용 활성 성분, 유화제, 계면활성제, 보존제, 퍼퓸 오일, 증점제, 모발용 중합체, 모발용 및 피부용 콘디셔너, 그라프트 중합체, 수용성 또는 수분산성 실리콘-함유 중합체, 광 보호제, 탈색제, 겔 형성제, 케어제, 착색제, 염색제, 태닝제, 염료, 안료, 점조도 부여제, 습윤제, 지방화제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지방질, 산화방지제, 소포제, 정전기방지제, 완화제 및 연화제로부터 선택되는, 성분 A) 및 B)와 상이한 1종 이상의 첨가제를 포함하는 수성 제제.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 추가 수용성 중합체를 포함하는 수성 제제.
제15항에 있어서, 수용성 중합체가 키토산 및/또는 키토산 유도체인 수성 제제.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 겔, 폼, 스프레이, 무스, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 형태인 수성 제제.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 비이온성 증점제를 추가로 포함하는 수성 제제.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, pH 값이 5 내지 6의 범위인 수성 제제.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, pH가 히드록시카르복실산을 첨가하여 조정되는 수성 제제.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, pH가 무기 산을 첨가하여 조정되는 수성 제제.
성분 A)의 제조가 완료된 후 pH를 조정하는, 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 수성 제제의 제조 방법.
피부-세정용 조성물, 피부의 케어 및 보호용 조성물, 네일케어 조성물, 장식 화장용 제제 및 모발-처리 조성물에서의, 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항의 수성 제제의 용도.
제23항에 있어서, 헤어-처리 조성물에서 셋팅제 및/또는 콘디셔너로서의 용도.
제23항 또는 제24항에 있어서, 조성물이 헤어 겔, 샴푸, 셋팅 폼, 헤어 토닉, 헤어 스프레이 또는 헤어 폼 형태의 것인 용도.