KR20070029242A - 액체 구충제 조성물 - Google Patents

액체 구충제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20070029242A
KR20070029242A KR1020077000309A KR20077000309A KR20070029242A KR 20070029242 A KR20070029242 A KR 20070029242A KR 1020077000309 A KR1020077000309 A KR 1020077000309A KR 20077000309 A KR20077000309 A KR 20077000309A KR 20070029242 A KR20070029242 A KR 20070029242A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
pao
peo
water
weight
Prior art date
Application number
KR1020077000309A
Other languages
English (en)
Inventor
찰스 더블유. 핀치
토마스 바이른
핫산 올로우미-사데기
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20070029242A publication Critical patent/KR20070029242A/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

본 발명은 물에 난용성이거나 심지어 불용성이며 물로 희석시 안정한 수성 나노입자 제형을 형성하는 1종 이상의 유기 구충제 화합물을 포함하는 액체 구충제 농축액 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 액체 구충제 농축액 조성물은
a) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 1 g/ℓ 이하인 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C,
b) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 10 g/ℓ 이상이고 구충제 화합물 C를 용해시킬 수 있는 1종 이상의 유기 용매 S, 또는 1:2 이하인 물 대 용매 S의 중량비의 1종 이상의 유기 용매 S와 물의 혼합물,
c) 하나 이상의 폴리에틸렌옥시드 잔기 PEO 및 C3-C10-알킬렌옥시드 및/또는 스티렌 옥시드로부터 선택되는 반복 단위로 구성된 하나 이상의 소수성 폴리에테르 잔기를 포함하는 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P,
d) 임의로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 포함하고,
비-이온성 블록공중합체 대 유기 구충제 화합물의 중량비 P:C가 0.6:1 내지 10:1이고, 성분 a), b), c) 및 임의로 d)가 조성물의 95% 이상을 구성한다.
또한 본 발명은 본 발명의 농축액 구충제 조성물을 물로 희석하여 수득되는 수성 구충제 조성물 및 이의 식물 보호 용도에 관한 것이다.
액체 구충제 농축액 조성물, 수성 구충제 조성물, 메타플루미존, 아미드라존, 유기 구충제 화합물, 비-이온성 블록공중합체, 비-중합체성 계면 활성제

Description

액체 구충제 조성물 {Liquid Pesticide Compositions}
본 발명은 물에서 난용성이거나 심지어 불용성인 1종 이상의 유기 구충제 화합물을 포함하고, 물로 희석시 안정한 수성 나노입자 제형을 형성하는, 액체 구충제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 비-수성 구충제 조성물을 물로 희석하여 수득되는 수성 구충제 조성물 및 식물 보호를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
구충제 화합물 (이하에서 활성 성분으로도 칭함)은, 목표 유기체, 예를 들어 식물, 진균 및 곤충과 양호한 상호작용을 달성하기 위하여 통상적으로 희석된 수성 조성물의 형태로 적용된다. 그러나, 구충제로서 사용되는 대부분의 활성 성분은 물에서 난용성이거나 심지어 불용성이다. 즉, 활성 성분은 25℃/1013 mbar에서 통상적으로 1 g/ℓ 이하, 흔히 0.5 g/ℓ 이하 및 특히 0.1 g/ℓ 이하의 수-용해도를 나타낸다. 따라서, 제조업자는 물로 쉽게 희석될 수 있으며, 최종 사용자에게 단위 부피 당 활성 성분의 최대 적재량을 전달하는 안정한 제형으로 구충제 화합물을 제형화하는데 곤란을 흔히 겪는다.
물에서 낮은 용해도를 보유하는 구충제는 흔히 현장에서 사용하기 위하여 물로 희석될 수 있는 수성 현탁액 농축액 (SC)으로 제형화된다. 현탁액 농축액은 활 성 성분이 미분 고체 입자 형태로 존재하며, 활성 성분 입자를 분산 매체 중에서 안정화시키기 위한 표면-활성 화합물, 예를 들어 습윤제, 분산제, 및 유동성 또는 현탁 조제를 활용하여 수성 분산 매체 중에 현탁된 제형이다. SC에서, 활성 성분 입자는 통상적으로 1 내지 20 ㎛ 범위의 입자 크기를 가진다. 보다 작은, 즉 1 ㎛ 미만, 예를 들면 0.5 내지 1 ㎛ 미만의 입자 크기는 복잡한 그라인딩 기법으로 수득될 수 있다. 그러나, SC를 사용할 경우 흔히 연장된 저장 또는 승온 하의 저장 동안 침전, 침전된 입자의 재현탁에 대한 저항 및 저장시 결정성 물질의 형성으로 인한 문제에 봉착한다. 따라서, 제형은 취급이 곤란하고 생물 효능이 일정치 않을 수 있다. 또한, SC에서는 활성 성분 입자의 입자 크기가 크기 때문에, 흔히 더 낮은 효능을 초래할 수 있다.
수-불용성 활성 성분을 제형화하기 위한 별법은 소위 유화성 농축액 (EC)이다. EC에서 활성 성분은 표면-활성 성분과 함께 수-비혼화성 용매 (통상적으로 0.1 g/ℓ 미만의 용해도), 예를 들어 방향족 탄화수소 중에 용해된다. EC는 통상적으로, 물로 희석되어 용매 액적 내 용해된 활성 성분을 함유하는, 유백색의 수중유 에멀젼을 형성할 수 있는 안정한 용액이다. EC 제형은 생태학적 특성 및 독물학적 특성에 있어서 전적으로 만족할 수 없는 상당량의 휘발성 유기 용매를 함유한다는 점에서 중요한 결점이 있다. 또한, EC는 수-비혼화성 용매에서 가용성인 구충제 화합물로 제한된다. 용매 액적의 큰 입자 크기로 인하여, 때때로 활성 성분의 생물 효능이 만족스럽지 못하다.
WO 92/10937은 SC 및 EC와 관련된 문제를 극복하기 위해서 수-불용성 고체 구충제 화합물 및 수-혼화성 용매 중에 용해되는 분산제를 포함하는 구충제 농축액을 제안한다. 물로 희석시, 상기 제형은 미분 활성 성분 입자의 현탁액을 형성한다. 그러나, 활성 성분은 흔히 조립 결정으로 빠르게 침전하여 적용 문제, 예를 들어 분무 필터 또는 노즐 차단 및 불량한 또는 일정하지 않은 생물 효능을 야기한다. 또한, 조성물에 활성 성분의 적재가 불량하고 물로 희석한 후 활성 성분의 입자 크기가 전혀 만족스럽지 못하다.
WO 03/037084에는 1종 이상의 수-불용성 구충제 화합물 및 수-혼화성 극성 용매 중에 용해된 리그닌을 포함한 유사한 농축 구충 용액이 기재되어 있다. 활성 성분 선택에 따라서, 빠르게 침전되어 조립 결정성 입자를 생성할 수 있다. 따라서 활성 성분은 일정하지 않은 생물 효능을 가지며 적용 문제가 발생할 수 있다.
WO 02/45507은 활성 성분 및 1종 이상의 계면 활성제가 제1 용매로서 소수성, 수-불용성 알킬알카노에이트 및 제2 용매로서 다가 알코올 또는 다가 알코올 축합물을 포함하는 용매계에 용해된 소수성 구충제 화합물의 농축액 조성물을 기재한다. 이 조성물은 바람직하지 않은 소수성 수-불용성 용매를 필요로 한다.
따라서, 본 발명의 목적은 25℃/1013 mbar에서 수-용해도가 5 g/ℓ 이하, 특히 1 g/ℓ 이하 또는 심지어 0.5 g/ℓ 이하인 유기 구충제 화합물의 안정한 농축액 제형을 제공하는 것이다. 물로 희석시, 제형은 활성 성분의 안정한 수성 조성물을 형성해야 하고, 분산된 물질의 평균 입자 크기는 0.5 ㎛, 바람직하게는 300 ㎚, 특히 200 ㎚를 초과하지 않아야 한다. 또한, 제형은 물로 희석시 조립 물질을 형성하지 않아야 하고 연장된 저장 또는 승온 하의 저장 동안 활성 성분은 액체 농축액 제형 중에서 안정적이어야 한다. 또한, 액체 농축액 조성물을 희석하여 수득되는 수성 조성물은 12시간 이상 동안 조립 물질의 형성 및/또는 분리에 대하여 안정적이어야 한다.
상기 목적은, 놀랍게도
a) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 5 g/ℓ 이하, 특히 1 g/ℓ 이하인 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C,
b) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 10 g/ℓ 이상이고 구충제 화합물 C를 용해할 수 있는 1종 이상의 유기 용매 S, 또는 물 대 용매 S의 중량비가 1:2 이하인 1종 이상의 유기 용매 S와 물의 혼합물,
c) 하나 이상의 폴리에틸렌옥시드 잔기 PEO와 C3-C10-알킬렌옥시드 및 스티렌 옥시드로부터 선택된 반복 단위로 구성된 하나 이상의 소수성 폴리에테르 잔기를 포함하는 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P,
d) 임의로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 포함하고,
비-이온성 블록공중합체 대 유기 구충제 화합물의 중량비 P:C가 0.6:1 내지 10:1이고, 성분 a), b), c) 및 임의로 d)가 조성물의 95% 이상을 구성하는 액체 구충제 농축액 조성물에 의해 달성할 수 있었다.
본 발명의 조성물은 저장시 고체 형성에 대해 안정적이고 조립 물질의 형성 없이 쉽게 물로 희석될 수 있다. 또한, 제형은 60 중량% 이하의 양으로 활성 성분을 적재할 수 있다. 놀랍게도 화학적으로 불안정한 기를 보유한 일부 활성 성분, 예를 들어 히드라존, 세미카르바존, 우레탄, 술포닐 우레아, 아미도술포닐아미드, 옥심 에테르, 포스포산 에스테르, 포스페이트 에스테르 등의 화학적 분해가 다른 용매 기재 농축액 제형에 비해 감소한다.
물로 희석시, 본 발명의 조성물은 내부에 분산된 액적/고체가 평균 직경이 300 ㎚, 바람직하게는 200 ㎚ 이하인 아주 작은 크기임을 나타내는 푸른 빛을 띠거나 심지어 투명한 에멀젼 또는 분산액을 형성한다. 본원에서 언급된 평균 직경은 동적 광산란법에 의하여 측정될 수 있는 중량 평균 직경이다. 당업자는, 예를 들어 문헌 [H. Wiese (D.Distler, Ed.), Aqueous Polymer Dispersions (Waessrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999, Chapter 4.2.1, p. 40ff], 및 인용 문헌 ; 문헌 [H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985), p. 399]; 문헌 [D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991), p. 704], 및 문헌 [H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991), p. 6429]에 기재된 방법에 익숙하다.
놀랍게도 액체 구충제 조성물을 물로 희석하여 수득되는 수성 조성물은 물리적 안정성이 개선되었다. 즉, 희석 동안 및 희석 24시간 후에 고체 형성이 관찰되지 않았다. 또한 희석 조성물에서 불안정한 활성 성분, 예를 들어 술포닐 우레아, 히드라존 등의, 예를 들어 가수분해에 의한 화학적 분해가 감소한다.
놀랍게도, 상기 액체 조성물로 활성 성분의 생물학적 성능이 개선된다.
액체 조성물은, 하나 이상 및 바람직하게는 2개 이상의 폴리에틸렌옥시드 잔기 PEO 및 하나 이상의 폴리-C3-C4-알킬렌옥시드 잔기 PAO를 포함하는, 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P를 포함한다.
통상적으로 비-이온성 블록공중합체 P는 본 발명에 따른 비-수성 조성물의 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 15 내지 50 중량% 및 특히 20 내지 50 중량%를 구성한다. 비-이온성 블록공중합체 P 대 유기 구충제 화합물 C의 중량비는 바람직하게는 0.8:1 내지 5:1, 더 바람직하게는 0.9:1 내지 4:1, 및 특히 1:1 내지 3:1이다.
비-이온성 블록공중합체 P의 PAO 잔기는 통상적으로 C3-C10 알킬렌옥시드, 예를 들어, 프로필렌옥시드, 1,2-부틸렌옥시드, 시스- 또는 트랜스-2,3-부틸렌옥시드 또는 이소부틸렌옥시드, 1,2-펜텐옥시드, 1,2-헥센 옥시드, 1,2-데센 옥시드 또는 스티렌 옥시드로부터 유래된 3개 이상, 바람직하게는 5개 이상, 특히 10 내지 100개의 반복 단위 (수 평균)를 포함한다. 따라서, PAO 잔기는 화학식 (-O-CHRx-CHRy)q로 기재될 수 있고, 여기서 q는 PAO 잔기에서 반복 단위의 개수이고, Rx 및 Ry는 C1-C8 알킬 및 수소로부터 독립적으로 선택되되, 단 라디칼 Rx, Ry 중 적어도 하나는 수소가 아니고, 하나의 반복 단위에서 Rx 및 Ry의 총 탄소 원자수는 1 내지 8 개이다. 또한, 라디칼 Rx 또는 Ry 중 하나는 페닐 라디칼이고 다른 하나는 수소일 수 있다.
바람직하게는 PAO 잔기의 반복 단위는 C3-C4 알킬렌옥시드로부터 유래된다. 바람직하게는, PAO 잔기는 프로필렌옥시드로부터 유래된 반복 단위 50 중량% 이상 및 더 바람직하게는 80 중량% 이상을 포함한다. PAO 잔기가 상이한 반복 단위를 포함하는 경우, 상이한 반복 단위는 통계적으로 또는 바람직하게는 블록 방식으로 배열될 수 있다.
비-이온성 블록공중합체 P의 PEO 잔기는 통상적으로 3개 이상, 바람직하게는 5개 이상, 및 더 바람직하게는 10개 이상의 에틸렌옥시드로부터 유도된 반복 단위 (수 평균)를 포함한다. 따라서, PEO 잔기는 화학식 (CH2-CH2-O)P로 기재될 수 있고, 여기서 p는 PEO 잔기내 반복 단위의 개수이다.
에틸렌옥시드 반복 단위 및 PAO 잔기의 반복 단위의 총 수는 통상적으로 20 내지 2,000개, 바람직하게는 40 내지 1,000개 및 특히 65 내지 450개 (수 평균)이다. 비-이온성 블록공중합체 P 중에서 수 평균 분자량 MN이 1,000 내지 100,000 달톤, 바람직하게는 2,000 내지 60,000 달톤, 더 바람직하게는 2,500 내지 50,000 달톤 및 특히 3,000 내지 20,000 달톤 범위인 것이 바람직하다.
비-이온성 블록공중합체의 PEO 잔기 및 PAO 잔기의 중량비 (PEO:PAO)는 통상적으로 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:10 내지 2:1, 더 바람직하게는 2:8 내지 7:3 및 특히 3:7 내지 6:4 범위이다.
일반적으로, PEO 잔기 및 PAO 잔기는 비-이온성 블록공중합체 P의 80 중량% 이상 및 바람직하게는 90 중량% 이상, 예를 들어 90 내지 99.5 중량%를 구성한다.
블록공중합체 P 중에서 HLB-값이 5 내지 20 및 특히 7 내지 18 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 바람직한 블록공중합체는 하기 화학식 P1 내지 P5로 기재할 수 있다.
R1-PEO-O-PAO-R2 P1
R1-PAO-O-PEO-H P2
R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3
R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO'-PEO'-R4 P4
R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO'-R4 P5
(식 중, n은 0 또는 1 이고,
A, A'는 2 내지 20개의 탄소원자를 가지며, 1 또는 2개의 히드록시기 및/또는 1, 2, 3, 또는 4개의 에테르 잔기를 가지며, 또한 1 또는 2개의 화학식 R2-PEO-PAO-의 라디칼을 가질 수 있는 2가 유기 라디칼이고,
PAO, PAO'는 상기에서 정의된 바와 같은 PAO 잔기, 특히 폴리-C3-C4-알킬렌옥시드 잔기이고,
PEO, PEO'는 폴리에틸렌옥시드 잔기이고,
R은 C1-C20 알킬 또는 라디칼 R2-PEO-PAO- 이고,
R1은 C1-C20 알킬 또는 C1-C20 알킬페닐이고,
R2, R3, R4는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, C1-C8 알킬카르보닐, 또는 벤질이고,
Ra, Rb는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 또는 라디칼 R2-PEO-PAO-임)
당업자는 화학식 P1 내지 P5의 라디칼 R1, R2, R3 및 R4가 산소 원자를 통해 PEO 잔기 또는 PAO 잔기에 연결되는 것을 쉽게 이해할 것이다.
화학식 P1 및 P2의 R1 및 R2는 바람직하게는 C1-C20 알킬 및 특히 C1-C8 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-데실, 이소데실, 3-프로필헥실 등이다. 화학식 P1 의 R2는 바람직하게는 수소이다. 화학식 P3, P4 및 P5의 R3 및 R4는 바람직하게는 수소이다. 화학식 P3의 R은 바람직하게는 C1-C20 알킬, 특히 C4-C20 알킬이다.
화학식 P4 및 P5의 적합한 라디칼 A 및 A'는 지방족 또는 지환족 라디칼 또는 방향족 라디칼 또는 혼합된 방향족/지방족 또는 혼합된 지방족/지환족 라디칼일 수 있다. 지방족 라디칼 A 및 A'의 예는 1, 2, 3, 또는 4개의 CH2-잔기가 산소 또는 황으로 치환될 수 있는 C2-C20 알칸디일, 예를 들어 에탄-1,2-디일, 프로판-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 헥산-1,4-디일, 3-옥사펜탄-1,5-디일, 3-옥사헥산-1,6-디일, 4-옥사헵탄-1,7-디일, 3,6-디옥사옥탄-1,8-디일, 3,7-디옥사노난-1,9-디일 및 3,6,9-트리옥사운데칸-1,11-디일이다. 지환족 라디칼 A, A'의 예는 1, 2, 3, 또는 4개의 C1-C4-알킬기, 예를 들어 메틸기를 가질 수 있는 C5-C8-시클로알칸-디일 및 C7-C12 비시클로알칸디일, 예를 들어 시클로헥산-1,2-, -1,3-, 및 -1,4-디일을 포함한다. 방향족 라디칼 A, A'는, 예를 들어 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌이다. 혼합된 지방족/방향족 라디칼 A, A'는 하나 이상의 알칸디일 단위 및 하나 이상의 방향족 단위, 예를 들어 페닐 고리를 포함하는 것이다. 혼합된 지방족/방향족 라디칼 A, A'의 예는 디페닐메탄-4,4'-디일, 4,4'-[2,2-비스(페닐)프로판]디일 등을 포함한다. 혼합된 지방족/지환족 라디칼 A, A'는 하나 이상의 알칸디일 단위 및 하나 이상의 지환족 단위, 예를 들어 시클로헥산 고리를 포함하는 것이다. 혼합된 지방족/지환족 라디칼 A, A'의 예는 메틸시클로헥산-1,7-디일, 4,4'-[비스(시클로헥실)메탄]디일, 4,4'-[2,2-비스(시클로헥실)프로판]디일 등을 포함한다. 바람직한 라디칼 A, A'는 1, 2, 3, 또는 4개의 CH2-잔기가 산소로 치환될 수 있는 C2-C20 알칸디일로부터 선택된다.
화학식 P1 내지 P5의 비-이온성 블록공중합체 중에서 화학식 P2 및 P4의 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 단일 유형의 비-이온성 블록공중합체 P 또는 상이한 유형의 블록공중합체 P를 사용할 수 있다. 한 바람직한 실시 양태에서 비-수성 액체 구충제 조성물은 2종 이상, 예를 들어 2, 3, 또는 4종의 상이한 유형의 블록공중합체를 포함한다. 상이한 유형은 블록공중합체가 분자량, PEO 대 PAO의 중량비, HLB-값 또는 분자 구조에 있어서 한 가지 이상이 상이한 것을 의미한다. 바람직하게는 1종 이상의 블록공중합체는 바람직한 특징 중 2개 이상을 조합한다. 이러한 혼합물에서 2개 이상의 바람직한 특징을 조합하는 블록공중합체 P는 조성물에서 블록공중합체 P의 총량의 20 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상, 예를 들어 20 내지 90 중량%, 특히 30 내지 80 중량%를 구성한다.
비-이온성 블록공중합체 P는 당업계에서 공지이며 상품명 플루로닉(Pluronic®), 예를 들어 플루로닉 P 65, P84, P 103, P 105, P 123 및 플루로닉 L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 및 L 121, 상품명 플루라플로(Pluraflo®), 예를 들어 플루라플로 L 860, L1030 및 L 1060, 상품명 테트로닉(Tetronic®), 예를 들어 테트로닉 704, 709, 1104, 1304, 702, 1102, 1302, 701, 901, 1101, 1301 (바스프 악티엔게젤샤프트(BASF Aktiengesellschaft)), 상품명 아그릴란(Agrilan®), 예를 들어 아그릴란 AEC 167 및 아그릴란 AEC 178 (아크로스 케미칼스(Akcros Chemicals)), 상품명 안타록스(Antarox®) B/848 (로디아(Rhodia)), 상품명 베롤(Berol®) 370 및 베롤 374 (악조 노벨 서피스 케미스트리(Akzo Nobel Surface Chemistry)), 상품명 다우팩스(Dowfax®) 50 C15, 63 N10, 63 N30, 64 N40 및 81 N10 (다우 유럽(Dow Europe)), 상품명 제나폴(Genapol®) PF (클라리언트(Clariant)), 상품명 모놀란(Monolan®), 예를 들어 모놀란 PB, 모놀란 PC, 모놀란 PK (아크로스 케미칼스), 상품명 파녹스(Panox®) PE (판 아시안 케미칼 코포레이션(Pan Asian Chemical Corporation)), 상품명 심퍼로닉(Symperonic®), 예를 들러 심퍼로닉 PE/L, 심퍼로닉 PE/F, 심퍼로닉 PE/P, 심퍼로닉 PE/T (아이씨아이 서팩턴츠(ICI Surfactants)), 상품명 테르지톨(Tergitol®) XD, 테르지톨 XH 및 테르지톨 XJ (유니온 카바이드(Union Carbide)), 상품명 트리톤(Triton®) CF-32 (유니온 카바이드), 테릭 PE 시리즈 (헌츠만(Huntsman)) 및 상품명 위트코놀 (Witconol®), 예를 들어 위트코놀 APEB, 위트코놀 NS 500 K 등으로 시판된다.
비-수성 액체 구충제 조성물은 통상적으로 25℃/1013 mbar에서 수-용해도가 10 g/ℓ 이상, 바람직하게는 50 g/ℓ 이상, 특히 100 g/ℓ 이상인 1종 이상, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4종의 유기 용매 S를 함유한다. 한 바람직한 실시 양태에서 용매 S는 물과 완전 혼화성이다. 용매 S는 구충제 화합물 C를 용해할 수 있어야 한다. 즉, 1종 이상의 유기 용매 S 및 비-이온성 블록공중합체 P의 혼합물에서 구충제 화합물 C의 용해도는 본 발명의 비-수성 액체 구충제 조성물 중에 유기 구충제 화합물 C를 완전 용해시키기에 충분해야 한다. 유기 용매 S의 유형은 비-수성 액체 구충제 조성물로 제형화될 유기 구충제 화합물 C에 달려있음은 명백하다. 그러나, 당업자는 일상적 실험을 통해 적절한 용매를 쉽게 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 액체 조성물은 물과 1종 이상의 유기 용매 S의 혼합물을 포함하되, 단 물 대 용매 S의 중량비는 1:2 이하 및 특히 1:3 이하, 예를 들어 1:3 내지 1:100 또는 1:5 내지 1:50이다. 다른 실시 양태에서, 조성물은 물을 함유하지 않는다. 즉, 물 대 용매의 중량비는 1:50 미만, 특히 1:100 미만이다. 이 경우에, 용매 S는 바람직하게는 물과 완전 혼화성이다. 바람직하게는, 물의 양은 액체 구충제 농축액의 20 중량% 이하, 특히 10 중량% 이하이다. 물이 존재할 경우, 그 양은 바람직하게는 액체 구충제 농축액의 0.1 내지 20 중량%, 특히 0.2 내지 10 중량%이다.
일반적으로, 적절한 유기 용매는
- C1-C8 알칸올 및 C5-C8 시클로알칸올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 2-부탄올, tert.-부탄올, 펜탄올, 이소아밀 알코올, n-헥산올, 1-메틸펜탄올, 1-에틸부탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, 시클로펜탄올, 시클로헥산올 등;
- 다가 알코올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 피나콜, 펜탄디올, 헥산 디올, 글리세롤, 소르비톨 등;
- 알킬렌 글리콜 모노메틸 에테르, 모노에틸 에테르 및 디메틸 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 및 공업용 혼합물, 예를 들어 카르비톨(Carbitol), 셀로솔브(Cellosolve), 다와놀(Dowanol), 제퍼롤(Jefferol), 엑타솔브(Ektasolve) 등;
- OH기를 함유할 수 있는 시클릭 에테르, 예를 들어 테트라히드로푸란, 피란, 디옥산, 테트라히드로푸르푸롤;
- 디- 및 트리-C2-C4-알킬렌 글리콜 및 이의 모노메틸, 모노에틸- 및 디메틸 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르;
- 3 내지 8개의 탄소 원자 및 임의로 히드록실기를 보유하는 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸프로필 케톤, 메틸-4-히드록시부틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 디아세톤 알코올, 메시틸옥시드;
- 3 내지 8개의 탄소 원자를 보유하는 락톤, 예를 들어 β-프로피오락톤, γ-부티로락톤;
- 카르보네이트, 특히 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트 및 2-옥사-1,3-디옥소란 (에틸렌 카르보네이트) 및 2-옥사-1,3-디옥산 (프로필렌 카르보네이트);
- 1 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자를 보유하는 유기산, 예를 들어 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 헥산산, 카프릴산;
- 아민, 특히 1 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 보유하는 알킬아민, 디알킬아민 및 트리알킬아민, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, 디이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, n-펜틸아민, 이소펜틸아민, 디-n-프로필아민, 이소프로필아민, 뿐만 아니라 헤테로시클릭 아민, 예를 들어 피페리딘, 피페라진, 모르폴린 및 피롤리딘;
- C1-C4-지방산, 특히 포름산 또는 아세트산의 아미드, n-C1-C8-알킬아미드 및 N,N-C1-C2-디알킬아미드, 예를 들어 포름아미드, 아세트아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드;
- C2-C4-알칸올아민, C2-C4-디알칸올아민 및 C2-C4-트리알칸올아민, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-메틸아미노에탄올, 2-디메틸아미노에탄올, 이소프로판올아민, 디이소프로판올아민 등;
- 포름산 또는 아세트산의 C1-C4-알킬에스테르, 예를 들어 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트 등;
- 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자, 1 또는 2개의 질소 원자 및 임의로 O 및 S에서 선택된 1개 또는 2개의 추가 헤테로원자를 보유하는 헤테로시클릭 방향족 또는 지방족 아민, 예를 들어 피롤, 피리딘, 피콜린, 모르폴린, 피페리딘, 피페라진,
- 헤테로시클릭 알데히드, 예를 들어 푸르푸랄; 및
- 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 보유하는 락탐 및 이의 N-메틸 및 N-에틸 유도체, 예를 들어 피롤리딘-2-온, N-메틸피롤리딘-2-온, N-에틸피롤리딘-2-온 등.
본 발명의 비-수성 구충제 조성물 중 용매 S의 양은 통상적으로 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 70 중량% 및 특히 30 내지 60 중량%이다. 상기 액체 구충제 조성물이 물을 함유하는 경우에, 용매 S + 물의 총량은 바람직하게는 20 내지 70 중량% 및 특히 30 내지 60 중량%이다.
본 발명의 조성물은 또한 물에서 난용성 또는 불용성인 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C를 포함한다. 유기 구충제 화합물 C의 용해도는 25℃ 및 1013 mbar에서 바람직하게는 0.5 g/ℓ 미만 및 특히 0.1 g/ℓ 미만이다.
구충제 화합물 C는 유해한 유기체의 공격이나 침입으로부터 식물/농작물을 보호하는데 사용되는 각 활성 성분의 군에서 선택될 수 있다. 즉, 구충제 화합물은, 살비제, 살조제, 전구물질, 아리시드(aricides), 살균제, 조류 기피제, 화학불임제, 살진균제, 제초제, 제초제 완화제, 곤충 유인물질, 곤충 기피제, 살충제, 포유류 기피제, 교배 방해제, 몰루스시시드(moluscicides), 살선충제, 식물 활성제, 식물 성장 조절제, 로덴티시드(rhodenticides), 상승제, 살바이러스제 및 보호될 식물 및/또는 유해 유기체에 대해 작용하는 기타 화합물로부터 선택될 수 있다.
살진균제로 작용하는 적절한 구충제 화합물 C의 예는, 예를 들면
- 아실알라닌, 예를 들어 베날락실, 메탈락실, 오푸라세, 옥사딕실;
- 아민 유도체, 예를 들어 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민, 트리데모르프;
- 아닐리노피리미딘, 예를 들어 피리메타닐, 메파니피림, 또는 시로디닐;
- 항생제, 예를 들어 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 및 스트렙토마이신;
- 아졸, 예를 들어 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸;
- 2-메톡시벤조페논, 예를 들어 EP-A 897 904에서 화학식 Ⅰ로 기재된 것, 예를 들어 메트라페논;
- 디클로로페닐 디카르복시미드, 예를 들어 클로졸리네이트, 디클로졸린, 이소발레디온, 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린;
- 디티오카르바메이트, 예를 들어 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람, 지네브;
- 헤테로시클릭 화합물, 예를 들어 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티오란, 메프로닐, 누아리몰, 피코베자미드, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파나트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린;
- 니트로페닐 유도체, 예를 들어 비나파크릴, 디노카프, 디노부톤, 니트로프탈-이소프로필;
- 페닐피롤, 예를 들어 펜피클로닐 및 플루디옥소닐;
- 비-분류된 살진균제, 예를 들어 아시벤졸라르-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세타트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤졸, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드;
- 스트로빌루린, 예를 들어 WO 03/075663에서 화학식 Ⅰ로 기재된 화합물, 예를 들어 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈;
- 술펜산 유도체, 예를 들어 카프타폴, 카프탄, 디클로플루아니드, 폴페트, 톨릴플루아니드;
- 신남산 아미드 및 유사체 등, 예를 들어 디메토모르프, 플루메토베르, 플루모르프;
- 6-아릴-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 예를 들어 WO 98/46608, WO 99,41255 또는 WO 03/004465에 화학식 Ⅰ로 기재된 것;
- 아미도 살진균제, 예를 들어 시클로페나미드 및 (Z)-N-[α-(시클로프로필메톡시이미노)-2,3-디플루오로-6-(디플루오로메톡시)벤질]-2-페닐아세트아미드.
제초제 또는 제초제 완화제로 작용하는 구충제 화합물의 예는
- 1,3,4-티아디아졸, 예를 들어 부티다졸 및 시프라졸;
- 아미드, 예를 들어 알리도클로르, 벤조일프로페틸, 브로모부티드, 클로르티아미드, 디메피페레이트, 디메텐아미드, 디펜아미드, 에토벤자니드, 플람프로프메틸, 포사민, 이속사벤, 메타자클로르, 모날리드, 나프탈람, 프론아미드, 프로파닐;
- 아미노인산, 예를 들어 빌라나포스, 부미나포스, 글루포시네이트암모늄, 글리포세이트, 술포세이트;
- 아미노트리아졸, 예를 들어 아미트롤, 아닐리드, 아닐로포스, 메펜아세트;
- 아릴옥시알칸산, 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 클로메프로프, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로르프로프-P, 페노프로프, 플루록시피르, MCPA, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 나프로파미드, 나프로-파닐리드, 트리클로피르, 및 C1-C8-알킬 에스테르, 예를 들어 에틸 또는 부틸 에스테르, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르, 예를 들어 2-에톡시에틸 에스테르 또는 2-부톡시에틸 에스테르, 및 아릴옥시알칸산의 모노-, 디- 및 트리-C1-C8-알킬 암모늄 염, 특히 트리에틸 암모늄 염;
- 벤조산, 예를 들어 클로람벤, 디캄바 및 C1-C8-알킬 에스테르, 예를 들어 에틸 또는 부틸 에스테르, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 에스테르, 예를 들어 2-에톡시에틸 에스테르 또는 2-부톡시에틸 에스테르, 및 벤조산의 모노-, 디- 및 트리-C1-C8-알킬 암모늄 염, 특히 트리에틸 암모늄 염 ;
- 벤조티아디아지논, 예를 들어 벤타존;
- 표백제, 예를 들어 클로마존, 디플루페니칸, 플루오로클로리돈, 플루폭삼, 플루리돈, 피라졸레이트, 술코트리온;
- 카르바메이트, 예를 들어 카르베타미드, 클로르부팜, 클로르프로-팜, 데스메디팜, 펜메디팜, 베르놀레이트;
- 퀴놀린산, 예를 들어 퀸클로라크, 퀸메라크;
- 디클로로프로피온산, 예를 들어 달라폰;
- 디히드로벤조푸란, 예를 들어 에토푸메세이트;
- 디히드로푸란-3-온, 예를 들어 플루르타몬;
- 디니트로아닐린, 예를 들어 베네핀, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 이소프로팔린, 니트랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로플루랄린, 트리플루랄린, 디니트로페놀, 예를 들어 브로모페녹심, 디노세브, 디노세브-아세테이트, 디노테르브, DNOC, 미노테르브-아세테이트;
- 디페닐에테르, 예를 들어 아시플루오르펜-소듐, 아클로니펜, 비페녹스, 클로르니트로펜, 디페녹수론, 에톡시펜, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜-에틸, 포메사펜, 푸릴록시펜, 락토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 옥시플루오르펜;
- 이미다졸, 예를 들어 이소카르바미드;
- 이미다졸리논, 예를 들어 이마자메타피르, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타벤즈-메틸, 이마제타피르, 이마자피크, 이마자목스;
- 옥사디아졸, 예를 들어 메타졸, 옥사디아르길, 옥사디아존;
- 옥시란, 예를 들어 트리디판;
- 페놀, 예를 들어 브로목시닐, 이옥시닐;
- 페녹시페녹시프로피온산 에스테르, 예를 들어 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-p-에틸, 펜티아프로페틸, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-p-부틸, 할록시포프-에톡시-에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-p-메틸, 이속사피리포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-p-에틸, 퀴잘로포프-테푸릴;
- 페닐아세트산 및 이의 에스테르, 예를 들어 클로르페나크;
- 페닐프로피온산 및 이의 에스테르, 예를 들어 클로로펜프로프-메틸;
- ppi-활성 성분, 예를 들어 벤조페나프, 플루미클로라크-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루프로파실, 피라족시펜, 술펜트라존, 티디아지민;
- 피라졸, 예를 들어 니피라클로펜;
- 피리다진, 예를 들어 클로리다존, 말레익 히드라지드, 노르플루라존, 피리데이트;
- 피리딘카본산, 예를 들어 클로피랄리드, 디티오피르, 피클로람, 티아조피르;
- 피리미딜에테르, 예를 들어 피리디오바크산, 피리디오바크-소듐, KlH-2023, KlH-6127;
- 술폰아미드, 예를 들어 플루메트술람, 메토술람;
- 트리아졸카르복사미드, 예를 들어 트리아조페나미드;
- 우라실, 예를 들어 브로마실, 레나실, 테르바실;
- 추가 베나졸린, 베푸레세이트, 벤술리드, 벤조플루오르, 벤타존, 부타미포스, 카펜스트롤, 클로르탈-디메틸, 신메틸린, 디클로베닐, 엔도탈, 플루오르벤트라닐, 메플루이디드, 페르플루이돈, 피페로포스, 토프라메존 및 프로헥사디온-칼슘;
- 우레아 제초제, 예를 들어 벤즈티아주론, 쿠밀루론, 시클루론, 디클로랄릴우레아, 디플루펜조피르, 이소노누론, 이소우론, 메타벤즈티아주론, 모니수론, 노루론;
- 페닐우레아 제초제, 예를 들어 아니수론, 부투론, 클로르브로무론, 클로레투론, 클로로톨루론, 코로수론, 다이무론, 디페녹수론, 디메푸론, 디우론, 페누론, 플루오메투론, 플루오티우론, 이소프로투론, 리누론, 메티우론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메토수론, 모놀리누론, 모누론, 네부론, 파라플루론, 페노벤주론, 시두론, 테트라플루오론;
- 술포닐 우레아, 예를 들어 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론-메틸, 플라자술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마조술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론-에틸, 림술푸론, 술포메투론-메틸, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론-메틸, 트리플루술푸론-메틸, 트리토술푸론;
- 식물 보호 활성 성분, 시클로헥사논 유형, 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤. 가장 바람직한 제초성 활성 성분 시클로헥세논 유형은 테프랄옥시딤 (문헌 [AGROW, no. 243, 3.11.95, page 21, caioxydim] 참조) 및 2-(1-[2-{4-클로르페녹시}프로필-옥시이미노]부틸)-3-히드록시-5-(2H-테트라히드로-티오피란-3-일)-2-시클로헥센-1-온이고 술포닐 우레아 유형은 N-(((4-메톡시-6-[트리플루오르메틸]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노)카르보닐)-2-(트리플루오르메틸)-벤졸술폰아미드이다.
살충제, 살비제, 살선충제 및/또는 미티시드(miticides)로 유용한 구충제 화합물 C의 예는
- 유기포스페이트, 예를 들어 아세페이트, 아진포스-메틴, 클로르피리포스, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, EPN, 펜니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 프리미포스-에틸, 피라클로포스, 피리다펜티온, 술프로포스, 트리아조포스, 트리클로르폰, 테트라클로르빈포스, 바미도티온;
- 카르바메이트, 예를 들어 알라니카르브, 벤푸라카르브, 벤디오카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 인독사카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
- 피레트로이드, 예를 들어 비펜트린, 시플루트린, 시클로프로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 시할로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄로메트린, 알파-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 페르메트린;
- 절지동물 성장 조절제 : a) 키틴합성 억제제, 예를 들어 벤조일 우레아, 예를 들어 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 에크디손(ecdysone) 길항제, 예를 들어 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드; c) 쥬베노이드(juvenoide), 예를 들어 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 (lipid) 생합성 억제제, 예를 들어 스피로디클로펜;
- 네오니코티노이드, 예를 들어 플로니카미드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니티아진, 아세타미프리드, 티아클로프리드;
- 추가 비-분류된 살충제인 아바메크틴, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아미트라즈, 아자디라크틴, 벤술타프, 비페나제이트, 카르타프, 클로르페나피르, 클로르디메포름, 시로마진, 디아펜티우론, 디네토푸란, 디오페놀란, 에마메크틴, 엔도술판, 에티프롤, 페나자퀸, 피프로닐, 포르메타네이트, 포르메타네이트 히드로클로라이드, 감마-HCH, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소프로카르브, 메톨카르브, 피리다벤, 피메트로진, 스피노사드, 테부펜피라드, 티아메톡삼, 티오시클람, 니텐피람, 피페로닐부톡시드, 티아클로프리드, 피리달릴, 플로니카미드, 플루아시피림, 밀베메크틴, 스피로메시펜, 스피로디클로펜, 플루피라조포스, NC 512, 톨펜피라드, 플루벤디아미드, 피스트리플루론, 벤클로티아즈, 피라플루프롤, 피리프롤, 아미도플루메트, 플루페네림, 시플루메토펜, 아세퀴노실, 레피메크틴, 프로플루트린, 디메플루트린, XMC 및 크실릴카르브;
- EP-A 462 456에서 화학식 Ⅰ로 기재된 N-페닐세미카르바존, 특히 화학식 A의 화합물, 예를 들어 R11은 3-CF3이고 R12는 4-CN이고 R13은 4-OCF3인 화학식 Ⅳ 화합물 (메타플루미존);
Figure 112007001197818-PCT00001
(식 중,
R11 및 R12가 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고, R13은 C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시임)
- 화학식 B의 아미드라존 화합물, 이의 거울상 이성질체 및 염.
Figure 112007001197818-PCT00002
(식 중,
W는 염소 또는 트리플루오로메틸이고;
X 및 Y는 각각 독립적으로 염소 또는 브롬이고;
R21은 C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6-시클로알킬, 또는 C1-C4-알콕시로 치환된 C2-C4-알킬이고;
R22 및 R23은 C1-C6-알킬이거나 결합된 탄소 원자와 함께 비치환되거나 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6-시클로알킬을 형성할 수 있고;
R24는 수소 또는 C1-C6-알킬임.)
화학식 B에서, R21은 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다. 화학식 B에서, R22 및 R23은 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이거나 R22 및 R23은 결합되는 탄소 원자와 함께 1 또는 2개의 염소 원자를 가질 수 있는 시클로프로필 고리를 형성한다. R24는 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다. W는 바람직하게는 트리플루오로메틸이다. X 및 Y는 바람직하게는 염소이다. X 및 Y가 염소이고, W가 트리플루오로메틸이고, R22, R23 및 R24가 메틸이고 R21이 메틸 또는 에틸인 화학식 B의 화합물 또는 X 및 Y가 염소이고, W가 트리플루오로메틸이고, R22 및 R23이 결 합되는 탄소 원자와 함께 2,2-디클로로시클로프로필 고리를 형성하고 R24가 메틸 또는 에틸인 화학식 B의 화합물이 바람직한 예이다.
- WO 98/05638에 기재된 하기 화학식의 화합물
Figure 112007001197818-PCT00003
- 하기 화학식의 아미노이소티아졸
Figure 112007001197818-PCT00004
(식 중, R은 -CH2OCH3 또는 H 및 R'은 -CF2CF2CF3임)
- 하기 화학식의 안트라닐아미드, 및
Figure 112007001197818-PCT00005
- 하기 화학식의 화합물
Figure 112007001197818-PCT00006
식물 성장 조절제의 예는 지베렐린 및 옥심, 예를 들어 {[(이소프로필리덴)아미노]옥시}아세트산-2-메톡시-2-옥소에틸 에스테르, 및 또한 고엽제, 예를 들어 티디아주론, 성장 억제제, 예를 들어 부트랄린, 플루메트랄린, 플루오리다미드, 프로히드로자스몬, 성장 지연제, 예를 들어 파클로부트라졸, 우니코나졸, 성장 자극제, 예를 들어 브라시놀리드, 포르클로르페누론 등이다.
본 발명의 조성물은 특히 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제 및 제초제로부터 선택된 구충제 화합물 C를 제형화하는데 유용하다.
본 발명의 조성물의 바람직한 실시 양태에서 구충제 화합물 C는 1종 이상의 살충제 화합물을 포함한다.
특히 바람직한 실시 양태는 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C로서 화학식 A의 화합물을 포함하는 구충제 조성물에 관한 것이다.
특히 더 바람직한 실시 양태는 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C로서 화학식 B의 화합물을 포함하는 구충제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물의 다른 바람직한 실시 양태에서 구충제 화합물 C는 1종 이상의 살진균제 화합물을 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 다른 실시 양태는 스트로빌루린, 예를 들어 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈, 아졸 살진균제, 특히 코나졸, 예를 들어 에폭시코나졸, 테부코나졸, 트리티코나졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 시크프로코나졸, 프로티 오코나졸 및 프로피코나졸, 보스칼리드, 디클로로페닐 디카르복시미드, 예를 들어 빈클로졸린 및 6-아릴-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 예를 들어 WO 98/46608, WO 99/41255 및 WO 03/004465에 기재된 화합물, 특히 화학식 C의 화합물에서 선택된 1종 이상의 살진균제를 포함하는 구충제 조성물에 관한 것이다.
Figure 112007001197818-PCT00007
(식 중,
Rx는 NR14R15기 또는 비치환되거나 할로겐, OH, C1-C4 알콕시, 페닐 또는 C3-C6 시클로알킬로 치환될 수 있는 직쇄형 또는 분지형 C1-C8 알킬, C2-C6 알케닐, C3-C6 시클로알킬, C3-C6 시클로알케닐, 페닐 또는 나프틸이고, 여기서 마지막 언급된 4가지 라디칼은 비치환되거나 할로겐, OH, C1-C4 알킬, C1-C4 할로겐알콕시, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로겐알킬에서 선택된 1, 2, 3, 또는 4개의 라디칼로 치환될 수 있고;
R14, R15는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, C1-C8 할로겐알킬, C3-C10 시클로알킬, C3-C6 할로겐시클로알킬, C2-C8 알케닐, C4-C10 알카디에닐, C2-C8 할로겐알케닐, C3-C6 시클로알케닐, C2-C8 할로겐시클로알케닐, C2-C8 알키닐, C2-C8 할로겐알키 닐 또는 C3-C6 시클로알키닐이고,
또한 R14 및 R15는 결합되는 질소 원자와 함께 N, O 및 S에서 선택된 1, 2 또는 3개의 추가 헤테로원자를 함유할 수 있고 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로겐알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로겐알케닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로겐알콕시, C3-C6 알케닐옥시, C3-C6 할로겐알케닐옥시, (exo)-C1-C6-알킬렌 및 옥시-C1-C3-알킬렌옥시로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상 (예를 들어 1, 2 또는 3개)의 라디칼을 가질 수 있는 5-, 6-, 7- 또는 8-원 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
L은 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C1-C4 할로겐알킬, C1-C6 알콕시, C1-C4 할로겐알콕시 및 C1-C6 알콕시카르보닐로부터 선택되고;
L1은 할로겐, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로겐알킬 및 특히 불소 또는 염소이고;
X는 할로겐, C1-C4 알킬, 시아노, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로겐알킬 및 바람직하게는 할로겐 또는 메틸임).
화합물 C의 예는
5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(4-메틸피페라진-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]-피리미딘,
5-클로로-7-(모르폴린-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(모르폴린-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(이소프로필아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(시클로펜틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(2,2,2-트리플루오로에틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]-피리미딘,
5-클로로-7-(1,1,1-트리플루오로프로판-2-일아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(3,3-디메틸부탄-2-일아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(시클로헥실메틸)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(2-메틸부탄-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(3-메틸프로판-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(4-메틸시클로헥산-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(헥산-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(2-메틸부탄-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(3-메틸부탄-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(1-메틸프로판-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(4-메틸피페라진-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(모르폴린-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(모르폴린-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(이소프로필아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(시클로펜틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(2,2,2-트리플루오로에틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(1,1,1-트리플루오로프로판-2-일아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(3,3-디메틸부탄-2-일아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(시클로헥실메틸)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(2-메틸부탄-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(3-메틸프로판-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(4-메틸시클로헥산-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(헥산-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(2-메틸부탄-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-메틸-7-(3-메틸부탄-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 및
5-메틸-7-(1-메틸프로판-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘이다.
액체 조성물 중 활성 성분의 양은 통상적으로 1 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 특히 8 중량% 이상 및 더 바람직하게는 10 중량% 이상이다. 활성 성분의 양은 일반적으로 조성물 총 중량을 기준으로 60 중량% 이하 및 바람직하게는 50 중량% 이하 및 특히 40 중량% 이하이다.
또한 본 발명의 액체 조성물은 비-중합체성 계면 활성제 (성분 d)를 포함할 수 있다. 추가 계면 활성제는 본 발명에 따른 액체 조성물을 희석하여 수득된 수성 조성물 중에 활성 성분 입자를 더 안정화시킨다. 본 발명의 바람직한 실시 양태에서, 액체 조성물은 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하 게는 0.5 내지 5 중량%의 양으로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 양태에서, 액체 조성물은 비-중합체성 계면 활성제를 함유하지 않거나 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 미만 함유한다.
블록공중합체 P와 대비하여, 비-중합체성 계면 활성제의 분자량은 통상적으로 1,000 달톤 미만, 특히 800 달톤 미만이다. 비-중합체성 계면 활성제는 비-이온성, 음이온성, 양이온성 또는 쯔비터이온성일 수 있다. 본 발명의 액체 조성물에 사용될 수 있는 적합한 비-중합체성 계면 활성제는, 예를 들어 문헌 ["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981; M. and J. Ash, "Encyclopedia of surfactants", vol. Ⅰ-Ⅲ, Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981]에 기재된다.
비-중합체성 계면 활성제의 예는
- 알킬술포네이트, 예를 들어 라우릴 술포네이트, 이소트리데실술포네이트,
- 알킬술페이트, 특히 지방 알코올 술페이트, 예를 들어 라우릴 술페이트, 이소트리데실술페이트, 세틸술페이트, 스테아릴술페이트,
- 아릴- 및 알킬아릴술포네이트, 예를 들어 나프틸술포네이트, 디부틸나프틸술포네이트, 도데실디페닐에테르 술포네이트, 쿠밀술포네이트, 노닐벤젠술포 네이트, 도데실벤젠 술포네이트,
- 지방산 및 지방산 에스테르의 술포네이트,
- 지방산 및 지방산 에스테르의 술페이트,
- 에톡시화 알칸올의 술페이트, 예를 들어 에톡시화 라우릴 알코올의 술페이트,
- 알콕시화 알킬페놀의 술페이트,
- 알킬포스페이트, 예를 들어 C8-C16 알킬포스페이트,
- 디알킬포스페이트, 예를 들어 C8-C16 디알킬포스페이트,
- 술포숙신산의 디알킬에스테르, 예를 들어 디옥틸술포숙시네이트,
- 아실사르코시네이트,
- 지방산, 예를 들어 스테아레이트,
- 아실글루타메이트,
- 리그닌술포네이트,
- 나프탈린술폰산 또는 페놀술폰산과 포름알데히드의 축합물
의 염, 특히 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 암모늄 염에서 선택된 음이온성 계면 활성제;
- 에톡시화 알칸올, 특히 에톡시화 지방 알코올 및 에톡시화 옥소알코올, 예를 들어 에톡시화 라우릴 알코올, 에톡시화 이소트리데카놀, 에톡시화 세틸 알코올, 에톡시화 스테아릴 알코올, 및 이의 에스테르, 예를 들어 아세테이트,
- 에톡시화 알킬페놀, 예를 들어 에톡시화 노닐페닐, 에톡시화 도데실페닐, 에톡시화 이소트리데실페놀 및 이의 에스테르, 예를 들어 아세테이트,
- 알킬글루코시드 및 알킬 폴리글루코시드,
- 에톡시화 알킬글루코시드,
- 에톡시화 지방 아민,
- 에톡시화 지방산,
- 부분 에스테르, 예를 들어 지방산과 글리세린 또는 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르, 예를 들어 글리세린 모노스테아레이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄트리스테아레이트,
- 지방산과 글리세린 또는 소르비탄의 에톡시화 에스테르, 예를 들어 에톡시화 글리세린 모노스테아레이트,
- 식물성 오일 또는 동물성 지방의 에톡실레이트, 예를 들어 옥수수 오일 에톡실레이트, 피마자 오일 에톡실레이트, 탈로우 오일 에톡실레이트,
- 지방 아민, 지방 아미드 또는 지방산 디에탄올아미드의 에톡실레이트
의 군으로부터 선택된 비-이온성 계면 활성제;
- 4급 암모늄 화합물, 특히 알킬트리메틸암모늄 염 및 디알킬디메틸암모늄 염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 및 알킬술페이트,
- 피리디늄 염, 특히 알킬피리디늄 염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 및 C1-C4-알킬술페이트 및
- 이미다졸리늄 염, 특히 N,N'-디알킬이미다졸리늄 염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 또는 메톡시술페이트
의 군으로부터 선택된 양이온성 계면 활성제를 포함한다.
비-중합체성 계면 활성제에서, 본원에서 사용된 용어 "알킬"은 달리 정의하지 않는 한, 4 내지 30개, 바람직하게는 6 내지 22개의 탄소원자를 보유하는 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 n-헥실, 1-메틸펜틸, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 1-메틸노닐, 2-프로필헵틸, n-도데실, 1-메틸도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실 등이다. 용어 "에톡시화"는 OH-관능기가 에틸렌옥시드와 반응하여 올리고에틸렌옥시드기를 형성한 것을 의미한다. 에톡시화도 (에틸렌옥시드 반복 단위의 수 평균)는 통상적으로 1 내지 30개 및 특히 2 내지 20개 범위이다.
또한 본 발명의 조성물은 구충제의 비-수성 제형에 통상적으로 사용되는 통상의 보조제, 예를 들어 소포제, 증점제, 보존제, 착색제, 안정제, 아쥬반트, 습윤제, 침투제, 커플링제 등을 함유할 수 있다. 당업자는 전술한 성분의 일부, 예를 들어 계면 활성제 및 용매가 보조제로도 작용할 수 있음을 인식할 것이다. 특히, 용매는 부동제 또는 침투제로 작용할 수 있고 상기 언급된 계면 활성제는 아쥬반트 및 습윤제로 작용할 수 있다.
적합한 증점제는 무기 증점제, 예를 들어 점토, 수화 마그네슘 실리케이트 및 유기 증점제, 예를 들어 다당류 검, 예를 들어 크산탄 검, 구아르 검, 검 아라빅 및 셀룰로오스 유도체를 포함한다. 무기 증점제는 0.5 내지 30 g/ℓ 및 바람직하게는 1 내지 10 g/ℓ의 양으로 사용되고 유기 증점제는 0.5 내지 30 g/ℓ 및 바람직하게는 1 내지 10 g/ℓ의 양으로 사용된다.
미생물에 의한 본 발명의 조성물의 부식을 방지하기에 적합한 보존제는 포름알데히드, p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 소듐 벤조에이트, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, o-페닐페놀, 티아졸리논, 예를 들어 벤즈이소티아졸리논, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸리논, 펜타클로로페놀, 2,4-디클로로벤질 알코올 및 이의 혼합물을 포함한다. 일반적으로, 보존제의 양은 0.1 내지 10 g/ℓ이다.
적합한 소포제는 폴리실록산, 예를 들어 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 소포제는 통상적으로 0.1 내지 5 g/ℓ의 양으로 사용된다.
적합한 안정제는 예를 들어 UV-흡수제 예를 들어 신남산 에스테스, 3,3-디페닐-2-시아노 아크릴레이트, 히드록시 및/또는 알콕시 치환된 벤조페논, N-(히드록시페닐)-벤조트리아졸, 히드록시페닐-s-트리아진, 옥살산 아미드 및 살리실레이트, 예를 들어 유비눌 (UVINUL®) 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, 유비눌 MC80 및 라디칼 스캐빈저, 예를 들어 아스코르브산, 입체 장애형 아민 (HALS-화합물), 예를 들어 유비눌 4049H, 4050H 및 5050H 등 및 항-산화제, 예를 들어 비타민 E를 포함한다. 일반적으로, 안정제의 양은 농축액 조성물의 0.01 내지 10 g/ℓ이다.
상기 통상의 보조제는 본 발명의 조성물 내에 함유될 수 있다. 그러나, 상 기 보조제를 물로 희석한 후에 즉시 사용 수성 조성물에 첨가할 수도 있다.
물로 희석시, 본 발명의 액체 조성물은 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C, 1종 이상의 유기 용매 S, 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P 및 임의로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제 및 물을 함유하는 수성 구충제 조성물을 형성한다. 이 조성물에서, 1종 이상의 유기 구충제 화합물은 ㎚ 범위의 입자 크기, 즉 (25℃/1,013 mbar에서) 동적 광산란법으로 측정된 평균 입자 크기가 500 ㎚ 미만, 바람직하게는 100 내지 300 ㎚, 특히 10 내지 200 ㎚ 및 가장 바람직하게는 10 내지 100 ㎚ 범위인 미분 입자 형태로 존재한다.
수성 구충제 조성물을 수득하기 위해, 본 발명의 액체 조성물은 통상적으로 액체 조성물 1 부 당 5 부 이상, 바람직하게는 10 부 이상, 특히 20 부 이상 및 더 바람직하게는 50 부 이상, 예를 들어 10 내지 10,000 부, 특히 20 내지 1,000 부 및 더 바람직하게는 50 내지 250 부의 물로 희석된다 (모든 부는 중량부임).
희석은 통상적으로 본 발명의 농축액 조성물을 물에 부어서 달성한다. 통상적으로, 희석은 물에 농축액을 빠르게 혼합하기 위해 교반함으로써 달성된다. 그러나 교반은 필수적이지는 않다. 혼합 시 온도는 중요하지 않지만, 통상적으로 0 내지 100℃, 특히 10 내지 50℃의 온도 범위 또는 주변 온도에서 혼합을 수행한다.
혼합에 사용된 물은 통상적으로 수돗물이다. 그러나, 상기 물은 이미 식물 보호에 사용되는 수용성 화합물, 예를 들어 영양분, 비료 또는 수용성 구충제를 함유할 수 있다.
본 발명의 수성 구충제 조성물은 식물 보호, 즉 식물에 유해한 유기체의 방 제 또는 유해 유기체의 공격이나 침입으로부터 작물의 보호를 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 액체 농축액 조성물을 희석하여 수득된 수성 구충제 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 식물 보호를 위한 수성 구충제 조성물의 용도 및 유해 유기체, 유해 유기체가 성장하고 있거나 성장할 수 있는 이의 서식지, 번식지, 영양 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 유해 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 물질, 식물, 종자, 토양, 표면, 또는 공간을 유효량의 본원에 기재된 수성 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 특히 식물에 유해한 유기체, 예를 들어 잡초, 진균, 곤충, 거미류 또는 선충류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 농작물을 유효량의 본원에 기재된 수성 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 유기체, 예를 들어 잡초, 진균, 곤충, 거미류 또는 선충류의 공격 또는 침입으로부터 농작물을 보호하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 희석 후 당업자에게 익숙한 통상의 방법으로 적용된다.
조성물이 살진균제 화합물을 함유한 경우, 하기의 유해 진균에 대해 적용될 수 있다.
- 채소류 및 과일류 및 벼의 알테르나리아(Alternaria) 종,
- 곡류, 벼 및 잔디의 비폴라리스(Bipolaris) 및 드렉크슬레라(Drechslera) 종,
- 곡류의 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis)(흰가루병)
- 딸기, 채소류, 관상식물 및 포도덩굴의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)(회색곰팡이병),
- 조롱박의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기네아(Spaerotheca fuliginea),
- 다양한 식물의 푸사리움(Fusarium) 및 베르티실리움(Verticillium) 종,
- 곡류, 바나나 및 견과류의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종,
- 대두의 파코프사라 파키리지(Phakopsara pachyrhizi) 및 파코프사라 메이보미아에(Phakopsara meibomiae),
- 감자 및 토마토의 피토프토라 인페트탄스(Phytophthora infestans),
- 포도덩굴의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola),
- 사과의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha),
- 밀 및 보리의 수도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides),
- 홉 및 오이의 수도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종,
- 곡류의 푸치니아(Puccinia) 종,
- 피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae), 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus) 및 코르티시움 사사키(Corticium sasakii) (리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)), 푸사리움 세미테크툼(Fusarium semitectum) (및/또는 모닐리포르메(moniliforme)), 헬르민트 종(Helminth Spp .), 세르코스포라 오리재(Cercospora oryzae), 코클리오볼루스 미야베아무스(Cochliobolus miyabeanus), 사로클라디움 오리재(Sarocladium oryzae), 사테누아 툼(Sattenuatum), 엔틸로마 오리재(Entyloma oryzae), 지베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi) (바카나에(bakanae)), 그라인스타이닝(Grainstaining) 콤플렉스 (병원균류), 비폴라리스(Bipolaris) 종, 드렉크슬레라(Drechslera) 종, 아가리코미세티다에(Agaricomycetidae) 예를 들어 벼의 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani) 및/또는 피티움(Pythium),
- 면, 벼 및 잔디의 리족토니아(Rhizoctonia) 종,
- 밀의 세프토리아 트리티시(Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum),
- 포도덩굴의 운시눌라 네카토르(Uncinula necator),
- 곡류 및 사탕수수의 우스틸라고(Ustilago) 종, 및
- 사과 및 배의 벤투리아(Venturia) 종 (반점병);
- 물질 (예를 들어 목재)의 파에실로미세스 바리오티(Paecilomyces variotii)
조성물이 살충, 살비 또는 살선충 활성을 보유하는 화합물을 함유한 경우, 하기의 해충에 대해 적용될 수 있다.
인시목(레피돕테라(Lepidoptera)), 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르지레스티아 콘주겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana ), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 오시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 이아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 에우포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피스켈라리라(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류코프테라 코필라(Leucoptera coffeella), 류코프테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스티크티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha ), 리오네티아 클레르 켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 블라시카에(Mamestra brassicae), 오르지이아 수도트수가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 페크티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨레라(Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라( Plutella xylostella), 수도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 리토랄릴스(Spodoptera littoralis), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis),
- 딱정벌레목(콜레옵테라(Coleoptera)), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디 스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 비크티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 큐토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 큐토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 디아브로티카 론기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브룬네이펜니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 르프스 티포그라푸스(lps typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 레프티노타르사 데세믈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 리소로프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜롤론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜롤론타 멜롤론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리재(Oulema oryzae), 오르티오르린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오르린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종(Phyllophaga sp .), 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria),
- 쌍시목(딥테라(Diptera)), 예를 들어 아에데스 아에기프티(Aedes aegypti), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스(Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호모니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨레스 피피엔스(Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시네우라 브라리카에(Dasineura brassicae), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디 플로시스 에퀘스티리스(Haplodiplosis equestris), 힐레미아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 페크토랄리스(Lycoria pectoralis), 마이에티올라 데스트루크토르(Mayetiola destructor), 무스카 도메트티카(Musca domestica), 무스키나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오스키넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa),
- 총채벌레목(티사놉테라(Thysanoptera)), 예를 들어 프란클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 오시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 스키르토트리프스 시트리(Scirtothrips citri), 트리프스 오리재(Thrips oryzae), 트리프스 팔미(Thrips palmi) 및 트리프스 타바시(Thrips tabaci),
- 막시목(히메놉테라(Hymenoptera)), 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호 플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminata) 및 솔레노프시스 인비크타(Solenopsis invicta),
- 노린재목(헤테롭테라(Heteroptera)), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 류코프테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테스 인테그리세프스(Eurygaster integriceps), 유스키스투스 임피크티벤트리스( Euschistus impictiventris), 레프토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아트라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르(Thyanta perditor),
- 매미목(호몹테라(Homoptera)), 예를 들어 아시토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 스크네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키 카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리(Chaetosiphon fragaefolii), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 수도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알로프테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 라크투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에(Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis - nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 프실라 말리(Psylla mali), 프실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 스키자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 스키조네우라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 아우란티안드(Toxoptera aurantiiand), 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii);
- 흰개미목(이솝테라(Isoptera)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis);
- 메뚜기목(오르톱테라(Orthoptera )), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무르-루브룸(Melanoplus femur - rubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 세프템파스키아타(Nomadacris septemfasciata), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 스키스토세르 카 아메리카나(Schistocerca americana), 스키스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 사타우로노투스 마로카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus)의 곤충;
거미강(아라크노이데아(Arachnoidea)), 예를 들어 진드기목(아카리나(Acarina)), 예를 들어 물렁진드기과(아르가시다에(Argasidae)), 참진드기과(익소디다에(Ixodidae)) 및 옴진드기과(사르코프티다에(Sarcoptidae)), 예를 들어 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 안눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 히알롬마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 프소로프테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 및 에리피이다에 종(Eriophyidae Spp .), 예를 들어 아쿨루스 스클레크텐달리(Aculus schlechtendali), 필로코프트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 셀도니(Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에 종(Tarsonemidae Spp .), 예를 들어 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투 스(Polyphagotarsonemus latus); 테누이팔피다에 종(Tenuipalpidae Spp .), 예를 들어 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 테트라니키다에 종(Tetranychidae Spp .), 예를 들어 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 및 올리고니쿠스 파텐시스(Oligonychus pratensis);
선충류, 특히 식물 기생성 선충류 예를 들어 근류 선충병 선충류, 멜로이도지네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도지네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도지네 자바니카(Meloidogyne javanica), 및 다른 멜로이도지네 종; 낭-형성 선충류, 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 다른 글로보데라 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 스카크티(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii), 및 다른 헤테로데라 종; 뿌리 혹 선충류, 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충류, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 가시 선충류, 벨로놀라이무스 론기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 다른 벨로놀라이무스 종; 소나무 선충류, 부르사펠렌쿠스 크실로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 다른 부르사펠렌쿠스 종; 환 선충류, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코 네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충류, 디틸렌쿠스 데스트루크토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 디사시(Ditylenchus dipsaci) 및 다른 디틸렌쿠스 종; 송곳 선충류, 돌리코도루스(Dolichodorus) 종; 나선형 선충류, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 다른 헬리오코틸렌쿠스 종; 잎집 및 잎집형 선충류, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르시만니엘라(Hirshmanniella) 종; 작살 선충, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 유사 뿌리혹 선충류, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘 선충류, 론기도루스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 다른 론기도루스 종; 병변 선충류, 프라틸렌쿠스 네글레크투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 다른 프라틸렌쿠스 종; 잠복 선충류, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 다른 라도폴루스 종; 신장형 선충류, 로틸렌쿠스 로부스투스(Rotylenchus robustus) 및 다른 로틸렌쿠스 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 뭉툭 뿌리 선충류, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 다른 트리코도루스 종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus) 종; 발육 저지 선충류, 틸렌코린쿠스 클라이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 다른 틸렌코린쿠스 종; 감귤 선충류, 틸렌쿨루스(Tylenchulus) 종; 단검 선충류, 크시피네마(Xiphinema) 종; 및 다른 식물 기생성 선충종.
본 발명에 따른 조성물이 벼 병원균에 대해 활성인 살충제 화합물을 함유하는 경우, 조성물은 벼 병원균 예를 들어 벼물바구미 (리소르호프루스 오리자필루스(Lissorhoptrus oryzaphilus)), 벼줄기 천공충 (킬로 수프레살리스(Chilo suppresalis)), 혹명나방, 벼잎벌레, 벼잎물가파리 (아그로미카 오리재(Agromyca oryzae), 매미충 (네포테틱스 종(Nephotettix Spp .); 특히 갈색애매미충, 말단동매미충), 멸구 (델파키다에(Delphacidae); 특히 흰등멸구, 갈색벼멸구), 방귀벌레를 방제하는 데에도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 제초제 화합물을 함유하는 경우, 조성물은 원하지 않는 식생을 조절할 수 있다. 원하지 않는 식생의 조절은 잡초 구제의 의미로 이해할 수 있다. 넓은 의미로, 잡초는 원하지 않는 위치에서 자라는 식물의 의미로 이해할 수 있다. 예를 들어
쌍자엽식물 잡초: 시나피스(Sinapis), 레피디움(Lepidium), 갈리움(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포디움(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산티움(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르시움(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레오프시스(Galeopsis), 파파베 르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus), 타락사쿰(Taraxacum) 속.
단자엽식물 잡초: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우시네(Eleusine), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스티슬리스(Fimbristyslis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 스키푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 다크틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera) 속.
제초제를 함유한 조성물은 상용화된 방법, 통상적으로 본 발명의 조성물을 물로 희석하여 수득된 수성 조성물로 적용될 수 있다.
제형 보조제 없이 순수 활성 화합물의 필요한 적용 비율은, 원하지 않는 식생의 밀도, 식물의 성장 단계, 조성물이 사용될 위치의 기후 조건 및 적용 방법에 의존한다. 일반적으로, 적용 비율은 활성 물질 0.001 내지 3 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha 및 특히 0.01 내지 1 kg/ha, 0.1 g/ha 내지 1 kg/ha, 1 내지 500 g/ha 또는 5 내지 500 g/ha이다.
희석 조성물은 주로 분무, 특히 잎 분무에 의해 식물에 적용된다. 적용은 통상의 분무 기술, 예를 들어 물이 담체이고 약 100 내지 1,000 ℓ/ha (예를 들어 300 내지 400 ℓ/ha)의 분무액 비율을 사용하여 실행될 수 있다. 마이크로과립의 형태로 적용하기 때문에, 미량 및 초미량(ultra-low-volume) 방법으로 제제의 적용이 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에서, 활성 성분 조성물은 특히 잡초 또는 작물의 발아에서 완숙되기 전까지, 그러나 바람직하게는 원하는 작물의 식재, 파종 또는 발아 이전에 잡초 또는 작물의 조절을 공급하는 비율로 적용된다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 양태에서, 원하는 작물의 파종, 식재 또는 발아 전에 활성 성분 조성물을 적용 (발아-전 또는 식재-전 적용)하고, 작물 발아 후에 작물에 선택적인 1종 이상의 제초제로 1회 이상 처리하여 잡초 또는 작물을 조절한다.
또한, 본 발명에 따른 조성물을 다른 작물 보호 제품, 예를 들어 식물병원성 진균 또는 박테리아 조절용 구충제 또는 제제와 조합한 혼합물로 적용하는 것이 유용할 수 있다. 영양 및 미량 요소 결핍의 치료에 적용되는 무기물 염 용액과 혼화성도 중요하다. 비-식물독성 오일 및 오일 농축액도 첨가될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시 양태에서, 조성물은 화합물, 특히 비-작물 해충에 대해 활성인 살충제 화합물을 함유한다. 따라서 본 발명은 또한 해충 또는 이의 영양 공급원, 서식지, 번식지 또는 이의 활동장소를 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형과 접촉시키는 것을 포함하는 비-작물 해충의 제어 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 적어도 살충제를 함유하는 본 발명에 따른 조성물의, 비-작 물 해충에 대한 무생물 유기 물질의 보호를 위한 용도에 관한 것이다.
비-작물 해충은 순각강(킬로포다(Chilopoda)) 및 배각강(디플로포다)(Diplopoda)) 및 흰개미목(이솝테라(Isoptera)), 쌍시목(딥테라(Diptera)), 바퀴목(블라타리아(Blattaria) (블라토데아(Blattodea)), 집게벌레목(데르맙테라(Dermaptera)), 노린재목(헤밉테라(Hemiptera)), 막시목(히메놉테라(Hymenoptera)), 메뚜기목(오르톱테라(Orthoptera)), 벼룩목(시포납테라(Siphonaptera)), 좀목(티사누라(Thysanura)), 이목(프티랍테라(Phthiraptera)), 거미목(아라네이다(Araneida)), 기생성 진드기목(파라시티포르메스(Parasitiformes)) 및 개선목(아카리디다(Acaridida))의 해충이다. 예를 들어
- 지네류 (순각강), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata),
- 노래기류 (배각강), 예를 들어 나르세우스 종(Narceus spp.),
- 거미류 (거미목), 예를 들어 라트로덱투스 마크탄스(Latrodectus mactans), 및 록소스켈레스 레클루사(Loxosceles reclusa),
- 개선류 (개선목), 예를 들어 사르콥테스 종(sarcoptes sp),
- 진드기류 및 기생 진드기류 (기생성 진드기목): 진드기류 (진드기목(익소디다(Ixodida))), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 호로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 앰브리요마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 앰브리요마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Orinithodorus turicata) 및 기생 진드기류 (응애목(메소스틱마타(Mesostigmata))), 예를 들어 오르니토니수스 바코티(Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae),
- 흰개미류 (이솝테라(흰개미목)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르지니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis), 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
- 바퀴류 (블라타리아-블라토데아(바퀴목-바퀴과)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트라라시아에(Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),
- 파리류, 모기류 (딥테라(쌍시목)), 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿠리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 루코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아(Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코크리오미아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 코르디로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스키아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르사리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔파리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸스키페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 합로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 힙펠라테스 종(Hippelates spp .), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿱리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아 종(Mansonia spp .), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무스키나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 프소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물륨 믹스툼(Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모르호이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종(Sarcophaga sp .), 시물륨 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis),
- 집게벌레류 (데르맙테라(집게벌레목)), 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨리아(forficula auricularia),
- 노린재류 (헤밉테라(노린재목)), 예를 들어 시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세니리스(Reduvius senilis), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus),
- 개미류, 꿀벌류, 말벌류, 잎벌류 (히메놉테라(막시목)), 예를 들어 크레마토가스테르 종(Crematogaster spp .), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플 로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 다시무틸라 옥시덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스 종(Bombus spp .), 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus), 및 리네피테마 후미레(Linepithema humile),
- 귀뚜라미류, 여치류, 메뚜기류 (오르톱테라(메뚜기목)), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라놉루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라놉루스 페무룹룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라놉루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라놉루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라놉루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파스키아타(Nomadacris septemfasciata), 스키스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루 스 마로카누스(Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네가렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안구리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이타리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera), 및 로쿠스타나 파르달리나(Locustana pardalina),
- 벼룩류 (시포납테라(벼룩목)), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 푸렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 및 노솝실루스 파스키아투스(Nosopsyllus fasciatus),
- 반대좀(silverfish)류, 얼룩좀류 (티사누라(좀목)), 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica),
- 이류 (프티랍테라(이목)), 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리녹나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비코라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus).
예를 들어, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 비제한적으로 가정 용품, 예를 들어 지방, 오일, 모노-, 올리고- 또는 폴리오르가노사카라이드, 단백질, 또는 신선하거나 부패하는 과일; 셀룰로오스-함유 물질, 예를 들어 목재 물질, 예를 들어 집, 나무, 담장, 또는 슬리퍼 및 또한 종이; 및 또한 건축 재료, 가구, 가죽, 동물, 식물 및 합성 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블뿐만 아니라 스티렌 폼을 비롯한 무생물 유기 물질의 보호에 사용될 수 있다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 배각강 및 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목 (바퀴과), 집게벌레목, 노린재목, 막시목, 메뚜기목, 및 좀목으로 이루어진 군에서 선택되는 비-작물 해충에 대한 무생물 유기 물질의 보호에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 해충 또는 이의 영양 공급원, 서식지, 번식지, 활동장소 또는 무생물 유기 물질 자체를 본 발명에 따른 제형의 구충 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는 상기 언급한 비-작물 해충에 대한 무생물 유기 물질의 보호 방법에 관한 것이다.
또한 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 셀룰로오스-함유 무생물 유기 물질을 보호하기 위해, 예를 들어 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목 (바퀴과), 막시목, 및 메뚜기목, 가장 바람직하게는 흰개미목의 비-작물 해충에 대해 셀룰로오스-함유 무생물 유기 물질을 보호하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 해충 또는 이의 영양 공급원, 서식지, 번식지, 활동장소 또는 셀룰로오스-함유 무생물 유기 물질 자체를 적어도 살충제를 함유한 본 발명에 따른 제형과 접촉시키는 것을 포함하는, 비-작물 해충, 바람직하게는 흰개미목, 쌍 시목, 바퀴목(바퀴과), 막시목, 및 메뚜기목, 가장 바람직하게는 흰개미목에 대해 셀룰로오스-함유 무생물 유기 물질을 보호하기 위한 방법을 제공한다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 모노-, 올리고- 또는 폴리사카라이드 및 단백질을 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 집게벌레목, 배강목, 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 막시목, 메뚜기목 및 좀목, 가장 바람직하게는 흰개미목, 쌍시목, 바퀴목(바퀴과), 및 막시목에서 선택되는 비-작물 해충에 대해 모노-, 올리고- 또는 폴리사카라이드 및 단백질을 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 수원(water body) 및/또는 비제한적으로 벽, 땅, 거름더미, 잔디, 목초, 하수구 및 건물의 건설에 사용되는 물질을 비롯한 건물 안 및 건물 주변, 및 또한 매트리스 및 침대에 있는 해충을 본 발명에 따른 제형으로 처리하여, 순각강 및 거미목, 노린재목, 쌍시목, 이목, 벼룩목, 진드기목 및 개선목의 비-작물 해충에 대한 동물의 보호에 사용될 수 있다.
동물은 인간을 비롯한 온혈 동물 및 물고기를 포함한다. 따라서, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 온혈 동물, 예를 들어 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이의 보호에 사용될 수 있다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 개미류 및/또는 흰개미류로부터 목재 물질, 예를 들어 나무, 담장, 슬리퍼 등, 및 건물, 예를 들어 집, 집밖, 공장뿐만 아니라 건축 재료, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 전기 케이블 등을 보호하고, 개미류 및 흰개미류가 작물 또는 인간에게 해로운 작용 (예를 들어 해충이 집 및 공공 장소로 침입하는 경우)을 하는 것을 조절하는데 사용될 수 있다. 적어도 살충제를 함유한 본 발명에 따른 제형은 목재를 보호하기 위해 주변 토양 표면 또는 마루-밑 토양에 적용될 뿐만 아니라 마루-밑 콘크리트, 우묵한 장소, 빔, 합판, 가구 등, 목제품, 예를 들어 합판, 하프판 등, 및 비닐 물품, 예를 들어 코팅 전선, 비닐 시트, 열 절연재, 예를 들어 스티렌 폼 등에 적용될 수 있다. 작물 또는 인간에게 해로운 개미류에 대해 적용하는 경우에, 본 발명의 개미 조절 조성물은 개미류의 서식지 또는 그 주변 또는 미끼 접촉을 통해서 직접 적용된다.
또한, 적어도 살충제를 포함하는 본 발명에 따른 제형은 해충의 출현이 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 제형이 종자 처리 목적인 경우, 제형은 임의로 안료를 포함할 수도 있다. 종자 처리 제형에 적합한 안료 또는 염료는 청색 안료 15:4, 청색 안료 15:3, 청색 안료 15:2, 청색 안료 15:1, 청색 안료 80, 황색 안료 1, 황색 안료 13, 적색 안료 112, 적색 안료 48:2, 적색 안료 48:1, 적색 안료 57:1, 적색 안료 53:1, 주황색 안료 43, 주황색 안료 34, 주황색 안료 5, 녹색 안료 36, 녹색 안료 7, 백색 안료 6, 갈색 안료 25, 염기성 자색 10, 염기성 자색 49, 산성 적색 51, 산성 적색 52, 산성 적색 14, 산성 청색 9, 산성 황색 23, 염기성 적색 10, 염기성 적색 108이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 제형으로 종자를 처리하는 것을 포함한다.
적합한 종자는 예를 들어 각종 작물 종자류, 과일류, 채소류, 향신료류 및 관상 종자 예를 들어 옥수수(corn/maize) (단옥수수 및 사료용 옥수수), 듀럼 밀, 대두, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 라이밀, 바나나, 벼, 면, 해바라기, 감자류, 목초, 자주개자리, 풀류, 잔디, 수수, 평지씨, 유채 종(브라시카종(Brassica spp .)), 사탕 무, 가지류, 토마토, 상추, 양상추, 후추, 오이, 호박, 멜론, 콩, 건조-콩, 완두, 파, 마늘, 양파, 양배추, 당근, 괴경 예를 들어 사탕수수, 담배, 커피, 잔디 및 꼴, 십자화과, 조롱박, 포도덩굴, 후추, 사료 무, 유채, 팬지, 봉선화, 피튜니아 및 제라늄이다.
하기의 예는 본 발명을 예시한다.
Ⅰ. 분석
입자 크기는 25℃에서 "Nicomp by Particle Sizing System PSS, Model 370"을 사용한 동적 광산란법으로 측정하였다.
Ⅱ. 본 발명의 조성물 제조
1. 표 1 내지 14에서 하기 약칭이 사용된다.
세미카르바존: 1-[N-(4-트리플루오로메톡시페닐)세미카르바조노]-1-(3-시아노페닐)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)에탄 (메타플루미존)
Figure 112007001197818-PCT00008
Figure 112007001197818-PCT00009
MN은 수 평균 분자량이다.
블록공중합체 Pa: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 4960, EO/PO 비율 43:57, HLB-값 9;
블록공중합체 Pb: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 3650, EO/PO 비율 25:75, HLB-값 6;
블록공중합체 Pc: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 2500, EO/PO 비율 25:75, HLB-값 9;
블록공중합체 Pd: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 5750, EO/PO 비율 43:57, HLB-값 8;
블록공중합체 Pe: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 4500, EO/PO 비율 50:50, HLB-값 15;
블록공중합체 Pf: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 2900, EO/PO 비율 66:34, HLB-값 15;
블록공중합체 Pg: EO/PO 삼블록공중합체, OH 말단; MN 4460, EO/PO 비율 43:57, HLB-값 9;
블록공중합체 Ph: EO/PO 삼블록공중합체, MN 6000, EO/PO 비율 60:40,
블록공중합체 Pi: EO/PO 삼블록공중합체, MN 4290, EO/PO 비율 30:70, HLB-값 9.
블록공중합체 Pk: EO/PO 삼블록공중합체, MN 7500, EO/PO 비율 60:40,
블록공중합체 Pm: EO/PO 삼블록공중합체, MN 4200, EO/PO 비율 40:60, HLB-값 12-18.
Ⅱ.1 조성물 1.1-1.7, 2.1-2.8, 3.1-3.2, 4.1-4.9, 5.1-5.12, 6.1-6.10, 7.1 -7.9 및 8.1
일반 절차 A:
상온에서 용매 S 중에 완전 용해되도록 활성 성분 및 임의로 추가 첨가물을 교반한다. 수득된 용액을 블록공중합체 P 및 임의로 추가 계면 활성제와 균질 혼합물이 수득될 때까지 혼합한다.
일반 절차 B:
상온에서 용매 S 및 블록공중합체 P의 혼합물 중에 완전 용해되도록 활성 성분 및 임의로 추가 첨가물을 교반한다.
하기 표 1, 3, 4, 5, 6, 7 및 8에 기재된 조성물은 일반 절차 A에 따라 제조하였다. 표 2에 기재된 조성물은 일반 절차 B에 따라 제조하였다. 표 1 내지 8에서 성분의 양은 중량%로 나타내었다.
물로 희석시 (조성물 1 부 당 100 부) 표 1 내지 8의 조성물은 활성 성분 입자가 평균 직경 100 ㎚ 미만 (유사 탄성 광산란법에 의해 측정됨)인 푸른 빛을 띤 투명한 조성물을 형성한다. 희석된 조성물은 적어도 24시간 동안 안정하게 유지된다. 희석된 조성물은 명시한 시간 내에서 입자 크기가 100 ㎚ 미만인 경우 안정한 것으로 간주한다.
Figure 112007001197818-PCT00010
Figure 112007001197818-PCT00011
Figure 112007001197818-PCT00012
Figure 112007001197818-PCT00013
Figure 112007001197818-PCT00014
Figure 112007001197818-PCT00015
Figure 112007001197818-PCT00016
Figure 112007001197818-PCT00017
Ⅱ.2 조성물 9.1 내지 9.6
조성물 9.1 내지 9.6은 메타플루미존 12.5 중량부를 γ-부티로락톤 62.5 중량부로 희석하고 이에 블록공중합체(표 9에 나타낸 블록공중합체 Pb 및/또는 블록공중합체 Pc) 25 중량부를 첨가하여 Ⅰ.1에 기재된 방법 A에 따라 제조하였다.
각 조성물은 조성물 1 부 당 물 100 부로 희석되었다 (모든 부는 중량부임). 수득된 조성물은 분산된 활성 성분의 입자 크기에 대해 각각 24시간 또는 48시간 내에 분석되었다.
블록공중합체 Pb 대 블록공중합체 Pc의 상대적인 양 및 물로 희석 후 분산된 물질의 평균 입자 크기를 하기 표 9에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00018
Ⅱ.3 본 발명의 조성물 10.1 내지 10.5, 비교 조성물 A 및 B
조성물 10.1 내지 10.5는 메타플루미존 10 중량부를 γ-부티로락톤 70 중량부로 희석하고 이에 표 10에 나타낸 블록공중합체 20 중량부를 첨가하여 Ⅰ.1에 기재된 방법 A에 따라 제조하였다.
블록공중합체의 유형 및 물로 희석 후 분산된 물질의 평균 입자 크기를 하기 표 10에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00019
비교를 위해 메타플루미존 10 중량%를 함유하는 두 종래의 비-수성 조성물 A 및 B를 제조하였다.
조성물 A는 N-메틸 피롤리딘-2-온 및 시클로헥사논의 1:1 혼합물 65 중량부 중에 메타플루미존 10 중량부 및 화학식 C30H30O(CH2CH2O)n (식 중, n=14-18)의 에톡시화 폴리아릴페놀 25 중량부의 용액이었다.
조성물 B는 아세톤 90 중량부에 세미카르바존 10 중량부의 용액이었다.
조성물 1 중량부 당 물 100 중량부로 희석시, 조성물 A는 분산된 물질의 초기 평균 입자 크기가 약 0.25 ㎛인 현탁액을 형성했다. 1시간 후 분산된 물질의 평균 입자 크기는 약 0.5 ㎛이었다. 24시간 후, 2 ㎜ 크기의 결정성 물질이 다량 관찰되었다.
조성물 1 중량부 당 물 100 중량부로 희석시, 조성물 B는 분산된 물질의 초기 평균 입자 크기가 약 0.5 ㎛인 현탁액을 형성했다. 희석 직후 결정성 물질이 소량 관찰되었다. 1시간 후 분산된 물질의 평균 입자 크기는 약 1.0 ㎛이었다. 24시간 후, 2 ㎜ 크기의 결정성 물질이 다량 관찰되었다.
Ⅱ.3 희석 안정성 시험, 본 발명의 조성물 11.1 내지 11.19
구충제 화합물 10 중량부를 용매 S 65 중량부에 용해시켰다. 여기에, 블록공중합체 Pc 25 중량부를 첨가하였다. 투명한 용액이 수득되었다. 활성 성분 및 용매를 하기 표 11에 나타내었다.
수득된 조성물을 조성물 1 중량부 당 물 100 중량부로 희석시켰다. 24시간 후, 희석된 조성물을 동적 광산란법으로 검사하였다. 각 희석된 조성물은 고체의 형성없이 100 ㎚ 미만의 평균 입자 크기를 보였다. +++ 등급의 조성물은 20 ㎚ 및 100 ㎚ 사이의 평균 입자 크기를 갖고 ++++ 등급의 조성물은 20 ㎚ 미만의 평균 입자 크기를 나타낸다.
활성 성분 용매 S 24시간 후 희석 안정성
11.1 트리클로피르 부토일1 ) 아세톤 ++++
11.2 트리클로피르 부토일 γ-부티로락톤 ++++
11.3 디메텐아미드 P γ-부티로락톤 ++++
11.4 디메텐아미드 P 프로필렌 글리콜 ++++
11.5 디메텐아미드 P 디이소프로판올 아민 ++++
11.6 트리클로피르 TEA2 ) 2-피롤리디논 ++++
11.7 트리클로피르 TEA 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 ++++
11.8 트리클로피르 TEA 에탄올 ++++
11.9 피라클로스트로빈 γ-부티로락톤 +++
11.10 펜디메탈린 γ-부티로락톤 +++
11.11 로닐란3 ) γ-부티로락톤 +++
11.12 메타플루미존 γ-부티로락톤 +++
11.13 피라클로스트로빈 2-피롤리디논 +++
11.14 펜디메탈린 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 +++
11.15 디메텐아미드 P 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 +++
11.16 피라클로스트로빈 에탄올 +++
11.17 디메텐아미드 P 에탄올 +++
11.18 트리클로피르 TEA 아그로졸 Ex(Agrosol Ex) 84) +++
11.19 피라클로스트로빈 아세톤 +++
11.20 펜디메탈린 아세톤 +++
11.21 디메텐아미드 P 아세톤 +++
1 ) 2-[(3,5,6-트리클로로-2-피리디닐)옥시]아세트산 2-부톡시에틸 에스테르
2) 2-[(3,5,6-트리클로로-2-피리디닐)옥시]아세트산 트리에틸암모늄 염
3) 빈클로졸린
4) N 옥틸 피롤리딘-2-온
Ⅲ. 화학적 안정성 조사
본 발명에 따른 조성물 중 화학적 분해가 진행될 수 있는 화합물의 증가된 안정성을 보여주기 위하여 하기 조성물을 제조하였다.
Ⅲ.1 {[(이소프로필리덴)아미노]옥시}아세트산, 2-메톡시-2-옥소에틸 에스테르 (옥심 에테르)의 화학적 안정성
표 12a에 제시된 활성 성분, 용매 및 표면 활성 화합물을 혼합하여 하기 조성물 C, D, E 및 F (비교), 12.1 및 12.2를 제조하였다.
Figure 112007001197818-PCT00020
샘플을 50℃에서 저장하고 분해 정도의 분석(정상상 HPLC, UV-검출에 의한 분석)을 위해 매주 꺼내었다. 자료를 1차 키네틱 프로파일에 맞추고 10% 분해에 걸리는 시간을 계산하였다. 결과를 하기 표 12b에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00021
Ⅲ.2 디플루펜조피르의 화학적 안정성
표 13에 제시된 활성 성분, 용매 및 표면 활성 화합물을 혼합하여 하기 조성물 G 및 H (비교), 13.1 (본 발명)을 제조하였다.
샘플을 50℃에서 저장하고 분해 정도의 분석(정상상 HPLC, UV-검출에 의한 분석)을 위해 매주 꺼내었다. 자료를 1차 키네틱 프로파일에 맞추고 10% 분해에 걸리는 시간을 계산하였다. 결과를 하기 표 13에 나타내었다.
조성물 G H 13.1
디플루펜조피르-소듐 5 5 5
아세톤 85 85 85
블록공중합체 Pg -- -- 10
노닐페놀 에톡실레이트1 ) -- 7.5 --
C8-알킬 술포숙시네이트 -- 2.5 --
10% 분해되는 시간 [일] 4.2 1.1 54.1
1) 에톡시화도 EO = 8
Ⅲ.3 메타플루미존의 화학적 안정성
표 14에 제시된 활성 성분, 용매 및 표면 활성 화합물을 혼합하여 하기 조성물 J (비교) 및 14.1 (본 발명)을 제조하였다.
샘플을 1년 동안 25℃에서 저장하였다. 그 후 활성 성분의 함량을 HPLC-분석으로 측정하였다. 결과를 하기 표 14에 나타내었다.
조성물 J 14.1
세미카르바존1 ) 12.5 12.5
γ-부티로락톤 87.5 57.5
블록공중합체 Pg -- 30
1년 후 회복률 [%] 80.0 99.8
1) 1-[N-(4-트리플루오로메톡시페닐)세미카르바조노]-1-(3-시아노페닐)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)에탄
IV. 생물학적 시험
1. 메타플루미존을 함유하는 조성물의 생물학적 성능
1.1 생물 효능
하기 조성물 K, L, 및 15.1을 현장 조건하에서 평가하였다.
K는 희석 후 활성 성분의 평균 입자 크기가 약 1 ㎛인 메타플루미존의 시판 수성 현탁액 농축액이다. K는 메타플루미존 22 중량% 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-삼블록공중합체, 소듐-디옥틸술포숙시네이트, 에톡시화 알칸올 및 에톡시화 알킬페놀의 혼합물인 계면 활성제 10 중량%를 함유한다.
L은 희석 후 활성 성분의 평균 입자 크기가 약 1.6 ㎛인 메타플루미존의 시판 수성 현탁액 농축액이다. L은 메타플루미존 22 중량% 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌-삼블록공중합체, 소듐-디옥틸술포숙시네이트, 에톡시화 알칸올 및 에톡시화 알킬페놀의 혼합물인 계면 활성제 10 중량%를 함유한다.
15.1은 메타플루미존 12.5 중량%, 부티로락톤 52.8 중량% 및 블록공중합체 Pb, Pc 및 Pg의 블렌드 35 중량%를 함유하는 본 발명에 따른 액체 농축액 조성물이다. 물로 희석시 평균 입자 크기는 약 20 ㎚였다.
각 조성물 K, L, 및 15.1은 100% 사용률을 위해 3500 ppm의 세미카르바존의 농도로 물로 희석했다.
유채 작물, 감자류, 대두, 담배, 비트류 및 면을 포함하는 잎 또는 과실 채소류의 각 식물종의 재배지에 조성물을 다른 사용률로 현장 조건하에 적용하였다.
헬리오티스비레센스(Heliothisvirescens) (담배나방(tobacco budworm))
헬리코베르파제아(Helicoverpazea) (면화 씨벌레(cotton bollworm), 토마토 과실벌레(tomato fruitworm), 옥수수 이어벌레(corn earworm))
헬리코베르파 아미게라(Helicoverpa armigera) (올드 월드 씨벌레(old world bollworm))
스포도프테라엑시구아(Spodopteraexigua) (파밤나방(beet armyworm))
수도플루시아인클루덴스(Pseudoplusiaincludens) (대두 자벌레(soybean looper))
스포도프테라에리다니아(Spodopteraeridania) (남부 거염벌레(southern armyworm))
스포도프테라오르니토갈리(Spodopteraornithogalli) (노랑줄 거염벌레(yellowstriped armyworm))
스포도프테라프라에피카(Spodopterapraefica) (줄무늬 거염벌레(striped armyworm))
스포도프테라프루기페르다(Spodoptera frugiperda) (가을 거염벌레(fall armyworm))
마메스트라브라시카에(Mamestrabrassicae) (양배추 거염벌레(cabbage armyworm))
피에리스라파에(Pierisrapae) (수입 양배추벌레(imported cabbageworm))
헬룰라운달리스(Hellulaundalis) (양배추 거미집벌레(cabbage webworm))
크로시돌로미아비노탈리스(Crocidolomiabinotalis) (아시아 양배추벌레(Asian cabbageworm))
오스트리니아누빌랄리스(Ostrinianubilalis) (유럽 옥수수 천공충(European corn borer))
트리코플루시아니(Trichoplusiani) (양배추 자벌레(cabbage looper))
플루텔라크실로스텔라(Plutellaxylostella) (배추좀나방(diamondback moth))
케이페리알리코페르시셀라(Keiferialycopersicella) (토마토 요충(tomato pinworm))
알라바마 아길라세아(Alabama argillacea) (면 잎벌레(cotton leafworm))
안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis) (벨벳빈 모충(velvetbean caterpillar))
페크티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella) (핑크 면화씨벌레(pink bollworm))
만두카 퀸퀘마쿨라타(Manduca quinquemaculata) (토마토 뿔벌레(tomato hornworm))
그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta) (동양 과일나방(oriental fruitmoth))
렙티노타르사데세믈리네아타(Leptinotarsadecemlineata) (콜로라도 감자 딱정벌레(Colorado potato beetle))
템노리누스멘디쿠스(Temnorhinusmendicus) (사탕무 바구미(sugarbeet weevil))
카에토크네마(Chaetocnema), 필로트레타(Phyllotreta) 및 프실리오데스 종(Psylliodes spp.) (벼룩 잎벌레(flea beetles))
아울라코포라 종(Aulacophora spp.) (호박 딱정벌레(pumpkin beetle)
디아브로티카 종(Diabrotica spp.) (뿌리벌레 종(rootworm spp.)
파에돈브라시카에(Phaedonbrassicae) (잎 벌레(leaf beetle))
오울레마 종(Oulema spp.) (곡류 잎벌레(cereal leaf beetle))
상기 곤충 종에 대한 살충성 활성은 100번의 현장 시용으로 평가되었고 각 사용률에 대해 다른 곤충 종에 대한 평균 활성은 등급 1 내지 4로 분류되었다.
시판 현탁액 농축액 K의 경우 3은 100% (표준) 사용률에서 달성되는 표준 활성이다. 2는 표준 대조군보다 나쁘고 1은 표준 대조군보다 훨씬 나쁘고 등급 4는 표준 대조군을 초과한다. 결과를 하기 표 15에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00022
Ⅵ. N-에틸-2,2-디클로로-1-메틸시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)히드라존 (아미드라존 I) 또는 N-에틸-2,2-디(메틸)프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (아미드라존 Ⅱ)를 함유한 조성물 조성물 Ⅵ.1 내지 Ⅵ.52
Ⅵ.1 조성물 Ⅵ.1 내지 Ⅵ.52의 제조
Ⅱ.1에 기재된 일반적인 방법 A 또는 B에 따라 조성물 Ⅵ.1 내지 Ⅵ.52를 제조하였다. 활성 성분 (아미드라존 I 또는 Ⅱ), 용매, 및 블록공중합체의 양은 표 16에 중량부로 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00023
Figure 112007001197818-PCT00024
Figure 112007001197818-PCT00025
Figure 112007001197818-PCT00026
물로 희석시 (조성물 1 부 당 100 부) 표 16의 조성물은 푸른 빛을 띤 투명한 조성물을 형성하였다. 희석된 조성물은 24시간 이상 안정하게 유지되었다.
Ⅵ.2 조성물 Ⅵ의 생물학적 시험
1. 수컷 성충 독일 바퀴, 블라텔라 게르마니카 (Bg), 집 파리, 무스카 도메스티카 (Md), 및 아크로뱃 개미, 크레마토가스테르 종(Cre)에 대한 성충 바이알 접촉 평가
유리 바이알 (20 ㎖ 섬광 바이알)을 조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4를 물로 희석하여 수득된 용액으로 처리하였다. 각 바이알 바닥에 용액 445 ㎕를 두어 처리하였다. 각 바이알을 옆을 향하게 하고 열을 가하지 않고 시판 등급 핫도그 롤러 (APW/Wyott HRS-31) 상에 두었다. 바이알을 완벽하게 코팅 처리하기 위해 약 40-60 분 동안 뚜껑을 열고 바이알을 롤링하고 (6 rpm) 수 처리를 완전 건조하였다. 건조 후, 곤충에게 영양과 수분을 공급하기 위해 10% 설탕물로 살짝 적신 면 치과용 심지의 작은 조각 (약 5-7 ㎜ 폭)을 각 바이알의 바닥에 두었다. 시험 바이알을 실온 (약 25℃)에서 유지하고 처리 후 4, 24 및 48시간에 무능화에 대해 곤충을 관찰하였다. 결과를 하기 표 17에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00027
2. 동양 지하 흰개미, 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes)의 일개미에 대한 토양 노출 평가
시험계 : 시험은 60×15 ㎜ 플라스틱 페트리 접시에서 행했다. 각 접시의 바닥은 2 ㎖ 아가로 코팅되었다.
프린스턴 사질 양토 토양(Princeton Sandy Loam Soil) 100 g을 100 ㎖ 코르팩(Qorpak) 단지에 활성 성분 대 토양의 중량-대-중량 비율로 도입하였다. 도입은 물로 희석한 조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4 7 ㎖를 토양에 적용하고, 손으로 흔들어 토양을 살짝 혼합하고 그 후 시판 롤러에서 30분 동안 단지를 롤링하는 것으로 이루어졌다. 단지의 롤링 종료 후, 다시 손으로 흔들고 밤새 공기로 건조하였다. 도입된 토양 2 g을 접시마다 첨가하였다. 15 마리의 일개미를 각 접시에 도입하고, 각 접시에 한 장의 여과지(¼×¼ in.)를 첨가하고 영양원으로 증류수 한 방울으로 적셔주었다. 치사 (죽음), 빈사 (거의 죽음, 걸을 수 없음) 및 중독 (분명히 약해졌으나 걸을 수 있음) 여부가 9일 동안 매일 기록되었다. 결과를 하기 표 18에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00028
3. 동양 지하 흰개미, 레티쿨리테르메스 플라비페스의 일개미에 대한 토양 터널링 평가
처리된 토양계를 통과하는 지하 흰개미의 터널링 감응을 관찰하기 위해서 처리된 토양을 함유한 시험관을 하기에 기재한 바와 같이 준비하였다. 흰개미를 시험관의 한쪽 말단에 두고 터널링 이후의 치사 효과를 측정하였다.
계 준비-
1. 시험은 한 말단에서 13 내지 14 ㎝ 길이까지 잘린 1.5 ㎝ 직경의 투명 시험관 (PVC 시험관)에서 실행되었다. 시험관이 잘린 부위에 형성된 예리한 지점은 다듬었다.
2. 5% 아가를 준비하고 유리 페트리 접시에 깊이 1 ㎝로 부었다.
3. 터널 시험관 바닥에 유인 영양원으로 사용할 목재분 일정량을 준비하였다. 경목 샘플은 목재분을 완전히 적시기에 충분한 물의 첨가만을 필요로 한다 (샘플은 젖어야 하지만 쉽게 시험관에 옮길 수 있을 만큼 느슨해야 한다). 연목 샘플(소나무)은 천연 방어 화학 물질의 잔여물을 제거하기 위해 예비-세척하였다. 연목 물질을 (여과지가 있는) 뷰흐너 깔때기에 넣고 샘플이 일정한 물로 덮일 때까지 물을 첨가하였다. 샘플을 30분 동안 잠기게 하고 그 후 물을 진공으로 빨아들였다. 필요 수분 함량을 위해 필요한 추가의 물을 첨가하였다.
4. 시험 토양은 조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4를 물로 희석하여 수득된 용액으로 토양을 흠뻑 적셔서 준비하였다. 토양의 활성 성분 농도는 표 19에 나타내었다.
5. 각 시험관의 매끈한 (비-절단) 말단을 부은 아가 내에 가압하여 1 ㎝ 아가 플러그를 시험관 내에 적재하도록 하였다. 시험관을 통과하는 대부분 (반대쪽 말단에서 대략 3 ㎝)까지 목 꽂음촉(wood dowel)으로 플러그를 밀어 넣었다. 목재분 대략 2 ㎝를 시험관의 짧은 말단에 적재하였고, 고무 마개를 삽입하고 그 후 내용물을 마개에 대해 단단하게 패킹하였다.
6. 아가 플러그의 상부에서 5 ㎝ 길이를 표시하였다. 시험관을 수직으로 유지하고 예비-처리된 시험 토양을 5 ㎝ 표시 약간 위까지 적재하였다. 시험관 반대쪽 상부를 가볍게 태핑하여 토양을 압밀하였다. 추가 토양을 적재하고 느슨하게 압밀된 토양으로 5 ㎝ 길이를 채울 때까지 압밀 단계를 반복했다.
7. 두번째 시험관을 사용하여, 다른 아가 플러그를 자르고, 토양과 함께 시험관내로 옮기고 토양에 대해 패킹하여 컬럼 어셈블리를 완성하였다.
8. 여과지의 2 또는 3개의 짧은 조각으로 30 마리의 흰개미 일개미를 유리 바이알 안에 채집하고 완성된 토양 시험관의 상부 챔버로 모두 옮겼다. 시험관을 코르크 또는 고무 마개로 막고 시험관대에 수직으로 보관하였다. 대만 흰개미로 시험 시, 시험관에 30 마리의 일개미 + 3 마리의 병정개미를 도입하였다.
시험 방법:
완성된 시험관은 표준 저장 조건 하에 저장되었고 토양 컬럼을 통한 터널의 침투 여부를 매일 관찰하였다. 토양을 통한 일일 진행은 시험관에 직접 표시할 수 있고 나중에 측정될 수 있다 (샘플 데이타 배열 참조). 흰개미의 본능적인 행동은 은신처를 위한 하향 터널링을 즉시 시작하는 것일 것이고 흰개미는 통상적으로 24 내지 48시간 내에 비처리 토양 컬럼을 통해 침투할 것이다. 토양 컬럼으로 침투의 실패는 토양의 기피제 처리 또는 빠른 독성의 결과일 수 있다.
3일 및 6일에 시험관의 생존 흰개미 수를 조사했다. 각 시험관의 내용물을 금속 쟁반에 비워서 생존 흰개미의 소재를 쉽게 파악할 수 있었다. 생존 흰개미의 중독 또는 빈사 증상 여부를 관찰하고 데이타 시트에 기록하였다. 생존 흰개미가 중독 증세가 없는 경우 정상 (데이타 시트에 "norm")으로 기록하였다. 죽은 흰개미는 통상적으로 토양과 접촉된 신체의 빠른 분해로 인하여 찾을 수 없었다. 직접 관찰하여 설명할 수 없는 흰개미는 모두 죽은 것으로 간주하였다. 데이타 시트에 기록된 사체의 수는 "찾지 못한" 흰개미 수 더하기 직접 관찰된 사체의 수로 결정되었다. 결과를 하기 표 19a 및 19b에 나타내었다.
Figure 112007001197818-PCT00029
Figure 112007001197818-PCT00030
- 흰개미 터널링은 제형 유형에 영향을 받지 않았다. 즉, 모두 비-기피제이다.
- 모든 제형은 3일 및 6일에 유사한 치사율을 보였다.
4. 아르헨티나 개미, 이리도미르멕스 후밀리스(Iridomyrmex humilis)에 대한 토양 표면 적용 접촉 평가
시험계 : 시험은 100×20 ㎜ 폴리스티렌 페트리 접시에서 행했다. 접시 내면은 개미의 탈출을 막기 위해 플루온(Fluon) (노던 프로덕츠사(Northern Products) 제조, 미국 로드아일랜드주 운소켓 소재)으로 칠하였다. 시험계는 1% 아가 박층을 접시에 분배하고 그 후 프린스턴 사질 양토 토양 10 g을 아가 위에 살포하여 준비하였다.
조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4를 물로 희석하여 수득된 용액으로 시험 처리를 행하였다. 용액은 데빌비스(DeVilbiss) 아토마이저로 1 gal/1000 ft2으로 분무되었다. 접시 덮개가 수분 유지를 위해 사용되고 필요에 따라 추가의 물을 첨가하였다. 시험 기간 동안 영양원 및 수원으로 20% 자당 용액으로 적신 작은 면 치과용 심지를 각 계에 두었다. 15 마리의 개미를 각 접시에 놓고, 각 처리를 3회 반복하였다. 시험 접시를 실험실 (22℃)에 두고 5 내지 10일 동안 매일 치사율을 관찰하였다.
모든 제형은 동일하게 작용하였고 Ⅵ.2는 3일에 100% 치사율이고 Ⅵ.4는 2일에 100% 치사율이었다.
5. 아르헨티나 개미, 이리도미르멕스 후밀리스에 대한 개미 미끼 비-선택 평가
시험계 : 시험은 100×20 ㎜ 페트리 접시에서 행했다. 접시 내면은 개미의 탈출을 막기 위해 플루온 (노던 프로덕츠사 제조, 미국 로드아일랜드 주, 운소켓 소재)으로 칠하였다. 미끼를 40% 꿀/물 용액과 혼합하였다. 꿀/물 도입을 위해, 증류수 중 꿀 40 중량%를 함유하는 원액을 준비하였다.
각 처리에서, 조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4를 물로 희석하고 그 후 꿀물 용액에 첨가하여 활성 성분의 원하는 농도 및 40% 꿀물의 최종 용액을 얻는다. 각 시험계에 대해서, 처리된 꿀물 용액 0.2 ㎖를 미끼 물질을 담아둘 마이크로 칭량 접시에 적용하였다. 15 마리의 개미를 각 시험계 접시에 도입하고, 미끼 물질 도입 전 24시간을 굶겼다. 굶는 기간 동안 물로 적신 치과용 심지가 제공되었다. 시험 접시는 습도를 유지하기 위해 덮어주었고, 실험실 (22℃)에 두고 5일 동안 치사 및 중독 효과를 관찰하였다.
제형 Ⅵ.4는 3일에 100% 치사율이었다. 제형 Ⅵ.2는 5일에 100% 치사율이었다.
6. 수컷 성충 독일 바퀴, 블라텔라 게르마니카에 대한 바퀴 미끼 비-선택 평가
시험계 : 20L×21W×12H ㎝ 크기의 투명 플라스틱 러버메이드(Rubbermaid) 용기의 상부 3-4 ㎝에 곤충의 탈출을 막기 위한 그리스 (3 부의 페트롤륨 젤리 {바셀린}, 및 2부의 미네랄 오일)를 도입하였다. 바이알에 반쯤 삽입된 치과용 심지를 갖는 4-드램 유리 바이알로 물을 도입하였다. 바이알은 바퀴의 접근이 용이하도록 옆으로 두었다. 바이알은 3-4일 마다 물을 재충전하였다.
분쇄된 고양이 사료를 이용하여 미끼를 준비하였고 조성물 Ⅵ.2 또는 Ⅵ.4를 활성 성분 대 사료의 중량-대-중량 비율로 도입하였다. 각 처리에서, 희석된 조성물 1 ㎖의 총 부피를 사용하여 화합물의 각 비율로 완전히 사료를 적셔서 처리된 사료 총 1 그램이 준비되었다. 바퀴는 항상 수원과 함께 시험계에 두고 미끼 도입 이전에 24시간 동안 굶겼다. 처리는 3 회 반복되었다. 각 시험계의 처리된 사료의 양은 대략 0.03 그램이고, 플라스틱 칭량 보트 (45 ㎜×45 ㎜)에 두었다. 계는 실험실에 두고 (22℃) 압지로 덮었다. 치사율은 3일 동안 관찰되었다.
두 제형은 3일에 100% 치사율을 보였다.

Claims (22)

  1. a) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 5 g/ℓ 이하인 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C,
    b) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 10 g/ℓ 이상이고 구충제 화합물 C를 용해시킬 수 있는 1종 이상의 유기 용매 S, 또는 1:2 이하인 물 대 용매 S의 중량비의 1종 이상의 유기 용매 S와 물의 혼합물,
    c) 하나 이상의 폴리에틸렌옥시드 잔기 PEO 및 C3-C10-알킬렌옥시드 및/또는 스티렌 옥시드로부터 유래된 반복 단위로 구성된 하나 이상의 소수성 폴리에테르 잔기 PAO를 포함하는 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P,
    d) 임의로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 포함하고,
    비-이온성 블록공중합체 대 유기 구충제 화합물의 중량비 P:C가 0.6:1 내지 10:1이고, 성분 a), b), c) 및 임의로 d)가 조성물의 95% 이상을 구성하는 액체 구충제 농축액 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 비-이온성 블록공중합체의 수 평균 분자량 MN이 1,000 내지 100,000 달톤인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, PEO 잔기 및 PAO 잔기가 비-이온성 블록공중합체 P의 80 중 량% 이상을 구성하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 비-이온성 블록공중합체에서 PEO 잔기 대 PAO 잔기의 중량비가 1:10 내지 10:1인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 비-이온성 블록공중합체 P의 HLB-값이 5 내지 20 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 비-이온성 블록공중합체가 하기 화학식 P1 내지 P5로 표시되는 중합체의 군으로부터 선택되는 조성물.
    R1-PEO-O-PAO-R2 P1
    R1-PAO-O-PEO-H P2
    R3-PEO-PAO-NR-PAO'-PEO'-R4 P3
    R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO'-PEO'-R4 P4
    R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO'-R4 P5
    (상기 식 중, n은 0 또는 1 이고,
    A, A'는 2 내지 20개의 탄소원자를 가지며, 1 또는 2개의 히드록시기 및/또는 1, 2, 3, 또는 4개의 에테르 잔기를 가질 수 있으며, 또한 1 또는 2개의 화학식 R2-PEO-PAO-의 라디칼을 가질 수 있는 2가 유기 라디칼이고,
    PAO, PAO'는 제1항에서 정의된 소수성 폴리에테르 잔기 PAO이고,
    PEO, PEO'는 폴리에틸렌옥시드 잔기이고,
    R은 C1-C20 알킬 또는 라디칼 R2-PEO-PAO- 이고,
    R1은 C1-C20 알킬 또는 C1-C20 알킬페닐이고,
    R2, R3, R4는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, C1-C8 알킬카르보닐, 또는 벤질이고,
    Ra, Rb는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 또는 라디칼 R2-PEO-PAO-임)
  7. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 60 중량%의 양으로 화합물 C를 함유하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%의 양으로 비-이온성 블록공중합체 P를 함유하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%의 양으로 유기 용매 S를 함유하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 포함하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 구충제 화합물 C가 살진균제, 살충제 (insecticide), 살비제, 살선충제, 및 제초제로부터 선택되는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 구충제 화합물 C가 1종 이상의 살충제 화합물을 포함하는 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 살충제 화합물 C가 하기 화학식 A의 화합물로부터 선택되는 조성물.
    <화학식 A>
    Figure 112007001197818-PCT00031
    (식 중,
    R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, CN, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고, R13은 C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시임)
  14. 제12항에 있어서, 살충제 화합물 C가 하기 화학식 B의 화합물, 이의 거울상 이성질체 및 염으로부터 선택되는 조성물.
    <화학식 B>
    Figure 112007001197818-PCT00032
    (식 중,
    W는 염소 또는 트리플루오로메틸이고;
    X 및 Y는 각각 독립적으로 염소 또는 브롬이고;
    R21은 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, 또는 C3-C6-알키닐, 또는 C1-C4-알콕시로 치환된 C2-C4-알킬이고;
    R22 및 R23은 C1-C6-알킬이거나 또는 이들이 결합되는 탄소 원자와 함께 비치환되거나 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6-시클로알킬을 형성할 수 있고;
    R24는 수소 또는 C1-C6-알킬임)
  15. 제11항에 있어서, 구충제 화합물 C가 1종 이상의 살진균제 화합물을 포함하는 조성물.
  16. a) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 5 g/ℓ 이하인 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C,
    b) 25℃/1013 mbar에서 수 용해도가 50 g/ℓ 이상이고 유기 구충제 화합물 C를 용해시킬 수 있는 1종 이상의 유기 용매 S, 또는 1:2 이하인 물 대 용매 S의 중량비의 1종 이상의 유기 용매 S와 물의 혼합물,
    c) 하나 이상의 폴리에틸렌옥시드 잔기 PEO 및 하나 이상의 폴리-C3-C4-알킬렌옥시드 잔기 PAO를 포함하는 1종 이상의 비-이온성 블록공중합체 P,
    d) 임의로 1종 이상의 비-중합체성 계면 활성제를 함유하고,
    비-이온성 블록공중합체 대 유기 구충제 화합물의 중량비 P:C가 0.6:1 내지 10:1이고, 성분 a), b), c)및 임의로 d)가 액체 조성물의 95 중량% 이상을 구성하는 액체 조성물을 물로 희석하여 수득되는 수성 구충제 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 비-이온성 블록공중합체 및 1종 이상의 유기 구충제 화합물 C가 평균 직경 (동적 광산란법에 의해 측정됨)이 10 내지 300 ㎚인 액적을 형성 하는 조성물.
  18. 식물 보호를 위한 제1항 또는 제16항에 기재된 조성물의 용도.
  19. 식물에 유해한 유기체, 유해 유기체가 성장하고 있거나 성장할 수 있는 이의 서식지, 번식지, 영양 공급원, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 유해 유기체에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 물질, 식물, 종자, 토양, 표면, 또는 공간을 유효량의 제16항 또는 제17항에 기재된 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 식물에 유해한 유기체의 방제 방법.
  20. 농작물을 유효량의 제16항 또는 제17항에 기재된 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 유기체의 공격 또는 침입으로부터 농작물을 보호하는 방법.
  21. 종자를 유효량의 제16항 또는 제17항에 기재된 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 유해 유기체의 공격 또는 침입으로부터 종자를 보호하는 방법.
  22. 무생물 물질을 유해 해충의 공격 또는 침입으로부터 보호하기 위한 제1항 또는 제16항에 기재된 조성물의 용도.
KR1020077000309A 2004-07-06 2005-07-05 액체 구충제 조성물 KR20070029242A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58507304P 2004-07-06 2004-07-06
US60/585,073 2004-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070029242A true KR20070029242A (ko) 2007-03-13

Family

ID=35241142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077000309A KR20070029242A (ko) 2004-07-06 2005-07-05 액체 구충제 조성물

Country Status (29)

Country Link
US (1) US8741324B2 (ko)
EP (1) EP1773121B1 (ko)
JP (1) JP5179865B2 (ko)
KR (1) KR20070029242A (ko)
CN (1) CN1980572A (ko)
AP (1) AP2007003879A0 (ko)
AR (1) AR049665A1 (ko)
AT (1) ATE497696T1 (ko)
AU (1) AU2005259394A1 (ko)
BR (1) BRPI0513023A (ko)
CA (1) CA2570358C (ko)
CR (1) CR8814A (ko)
DE (1) DE602005026291D1 (ko)
EC (1) ECSP077128A (ko)
ES (1) ES2361030T3 (ko)
IL (1) IL180009A0 (ko)
IN (1) IN2006KO03744A (ko)
MA (1) MA28735B1 (ko)
MX (1) MXPA06014862A (ko)
NL (1) NL1029431C2 (ko)
PA (1) PA8638401A1 (ko)
PE (1) PE20060110A1 (ko)
PL (1) PL1773121T3 (ko)
RU (1) RU2358427C2 (ko)
TW (1) TW200605783A (ko)
UA (1) UA85264C2 (ko)
UY (1) UY29005A1 (ko)
WO (1) WO2006002984A1 (ko)
ZA (1) ZA200701037B (ko)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7906128B2 (en) 2002-10-21 2011-03-15 Wyeth Llc Use of neuronal sodium channel antagonists for the control of ectoparasites in homeothermic animals
FR2870673B1 (fr) * 2004-05-28 2006-07-14 Rhodia Chimie Sa Formulation solide comprenant un produit phytosanitaire
TWI350728B (en) 2004-10-08 2011-10-21 Wyeth Corp Amitraz compositions
US7749527B2 (en) * 2005-05-24 2010-07-06 Wyeth Llc Gel compositions for control of ecto-parasites
TWI368505B (en) 2005-05-24 2012-07-21 Wyeth Corp Versatile high load concentrate compositions for control of ecto-parasites
AU2006277948A1 (en) * 2005-08-11 2007-02-15 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
US20090082355A1 (en) * 2006-01-04 2009-03-26 Basf Se Method of Combating Root Weevils
BRPI0706346A2 (pt) * 2006-01-05 2011-03-22 Basf Se formulação concentrada lìquida diluìvel com água de um composto orgánico pesticida, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos que são nocivos para plantas, para proteger colheitas do ataque ou da infestação por organismos nocivos, e para proteger sementes do ataque ou da infestação por organismos nocivos
RU2008132844A (ru) * 2006-01-10 2010-02-20 ИННОВАФОРМ ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи (US) Система доставки пестицидов
JP2010505751A (ja) * 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 栽培基質への適用に対する農芸化学的組成物の生物学的作用の改良、適切な製剤及びそれらの使用
CN101547608B (zh) * 2006-10-03 2013-06-12 巴斯夫欧洲公司 含n-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物的液体杀虫剂组合物
KR101467000B1 (ko) 2006-10-03 2014-12-15 바스프 에스이 N-페닐세미카르바존 살충 화합물을 함유하는 액체 살충 조성물
PE20080721A1 (es) * 2006-10-03 2008-08-09 Basf Ag Composicion plaguicida liquida que contiene compuestos plaguicidas de n-fenilsemicarbazona y proceso para obtener la composicion
FR2910239B1 (fr) * 2006-12-22 2009-02-27 Rhodia Recherches & Tech Formulation phytosanitaire generant des nanoparticules, procede de preparation nanoparticules, et utilisation.
JP5125126B2 (ja) * 2007-01-31 2013-01-23 住友化学株式会社 疎水性農薬活性化合物を含有する農薬液剤
WO2008095794A2 (en) * 2007-02-09 2008-08-14 Basf Se Liquid pesticide concentrate formulation comprising phenylsemicarbazone compounds
US20080311221A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-18 Pbi/Gordon Corporation Lewis acid and oil-soluble hybrid pesticide concentrate that spontaneously forms a water-based microemulsion
EP2178366A2 (de) * 2007-07-20 2010-04-28 Basf Se Mittel enthaltend alkoholalkoxylate und verwendung der alkoholalkoxylate als adjuvans für den agrochemischen bereich
JP2009114075A (ja) * 2007-11-01 2009-05-28 Nissan Chem Ind Ltd 低粘度農薬組成物
WO2009059603A1 (en) 2007-11-05 2009-05-14 Vestergaard Frandsen Sa Room with two counter-resistant insecticidal objects
EP2230905A2 (en) * 2007-12-21 2010-09-29 Basf Se Process for the production of insecticide-modified bead material composed of expandable polystyrene and insecticide-modified moldings obtainable therefrom
EP2235097B1 (de) * 2007-12-21 2011-11-30 Basf Se Insektizid ausgerüstete partikel aus expandierbarem polystyrol und daraus erhältliche insektizid ausgerüstete formteile
BE1018002A5 (fr) * 2008-02-18 2010-03-02 Chimac Composition concentree de pyrethrinoide ou de pyrethre.
JP5551371B2 (ja) * 2008-03-24 2014-07-16 石原産業株式会社 有害生物防除用固形組成物
BRPI0909218A2 (pt) * 2008-03-25 2015-12-22 Syngenta Participations Ag composição tensoativas
CA2724808C (en) 2008-05-21 2016-07-19 Bayer Cropscience Ag Insecticidal formulations with improved long-term effect on surfaces
US8343524B2 (en) 2008-07-31 2013-01-01 Clarke Mosquito Control Products, Inc. Extended release tablet and method for making and using same
JP5939557B2 (ja) * 2008-08-19 2016-06-22 石原産業株式会社 農薬有効成分の分解を抑制する方法
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
UA106213C2 (ru) * 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
US20110201662A1 (en) * 2008-10-22 2011-08-18 Basf Se Method for producing xps moulded pieces provided with insecticide
GB0907003D0 (en) * 2009-04-23 2009-06-03 Syngenta Ltd Formulation
WO2010124973A2 (de) * 2009-04-27 2010-11-04 Basf Se Zusammensetzung enthaltend pestizid, konservierungmittel und unverzweigtes 1,2-alkandiol
US20120053151A1 (en) * 2009-04-30 2012-03-01 Cheminova A/S Dimethoate low voc formulations
EP2266400A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-29 Nufarm NMP-free formulations of neonicotinoids
UA103689C2 (uk) 2009-07-14 2013-11-11 Басф Се Спосіб одержання водної суспензії органічної пестицидної сполуки
CN102480962B (zh) 2009-08-27 2014-10-15 巴斯夫欧洲公司 包含苯嘧磺草胺的含水悬浮浓缩配制剂
US8778838B2 (en) 2009-08-27 2014-07-15 Basf Se Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
TWI501726B (zh) * 2009-09-04 2015-10-01 Du Pont N-(苯腈)吡唑甲醯胺含水配方
WO2011037968A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-31 Valent U.S.A, Corporation Metconazole compositions and methods of use
WO2011070054A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
WO2011070051A2 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil
AU2011303970B2 (en) 2010-09-14 2015-08-13 Basf Se Composition containing a pyripyropene insecticide and an adjuvant
EP2548437B1 (en) 2011-07-19 2016-06-15 Arysta LifeScience Benelux sprl Improved method for producing emulsifiable pesticide solutions
WO2013026470A1 (en) 2011-08-22 2013-02-28 Agriphar S.A. Aqueous suspension concentrate comprising dodecylguanidine
KR101339572B1 (ko) 2011-09-05 2013-12-10 이정은 초미립자 약제 살포기용 첨가제
WO2013135606A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Basf Se Method for producing an aqueous suspension concentrate formulation of a pyripyropene insecticide
WO2013153030A1 (en) * 2012-04-12 2013-10-17 Basf Se Use of glycerol derivatives as solvent in agrochemical compositions
CN104955335B (zh) 2013-01-25 2018-02-13 巴斯夫欧洲公司 一种制备含水悬浮液浓缩物配制剂的方法
CN104955331A (zh) * 2013-01-29 2015-09-30 日产化学工业株式会社 乳化稳定性优异的农药乳化性组合物
CN103392706B (zh) * 2013-08-21 2017-04-12 陕西康禾立丰生物科技药业有限公司 用于防治作物真菌和细菌性病害的农药及其制备
EP3177141A4 (en) 2014-08-05 2018-01-03 Dow Global Technologies LLC Emulsifiable concentrates of indoxacarb
CN109414013B (zh) * 2016-07-27 2021-11-12 巴斯夫欧洲公司 具有阴离子c6-c10共分散剂的微胶囊的农用配制剂
WO2019130045A1 (es) * 2017-12-27 2019-07-04 Centro De Entomologia Aplicada Limitada Una matriz portadora de biocida para el control de plagas trepadoras, método de preparación de la matriz portadora de biocida y uso de la matriz portadora de biocida
US11432546B2 (en) 2018-10-04 2022-09-06 Kop-Coat, Inc. Wood treatment solutions containing fungicides and tertiary alkanolamines and related methods, wood products and composition for protection against fungal organisms
IL285672B1 (en) 2019-03-27 2024-08-01 Syngenta Crop Protection Ag Fungicide formulations with reduced crystal growth

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2584927B1 (fr) 1985-07-17 1988-09-23 Elf Aquitaine Composition liquide, stable, anthelminthique et fongicide a base de bithionol sulfoxyde
CA1301642C (en) * 1987-03-30 1992-05-26 Howard Bernard Dawson Chemical formulations
WO1990003112A1 (en) 1987-03-30 1990-04-05 Nc Development, Inc. Pesticidal control
US4851217A (en) * 1987-05-05 1989-07-25 Basf Corporation All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides
HU199234B (en) 1987-05-18 1990-02-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Microemulsion composition comprising phosphoric acid ester or thiophosphoric acid ester as active ingredient
US4954338A (en) 1987-08-05 1990-09-04 Rohm And Haas Company Microbicidal microemulsion
US5169846A (en) * 1989-10-12 1992-12-08 Crooks Michael J Non-aqueous micellar solutions of anthelmintic benzimidazoles, closantel, or phenothiazine, and insect growth regulators
EP0462456B1 (en) * 1990-06-16 1996-05-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazinecarboxamide derivatives, a process for production thereof, and uses thereof
JP2805255B2 (ja) * 1990-06-16 1998-09-30 日本農薬株式会社 ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
BR9106407A (pt) 1990-12-18 1993-05-18 Dowelanco Formulacoes de concentrado fluivel,precipitado,seu preparo e usos agricolas
US5420165A (en) 1992-12-29 1995-05-30 American Cyanamid Company Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
MY131441A (en) * 1992-12-29 2007-08-30 American Cyanamid Co Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
JP3761593B2 (ja) * 1994-04-21 2006-03-29 住友化学株式会社 農薬組成物
CA2214772A1 (en) * 1995-03-08 1996-09-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal mixtures
AU1606702A (en) 2000-12-04 2002-06-18 Syngenta Participations Ag Agrochemical compositions
GB0126144D0 (en) 2001-10-31 2002-01-02 Syngenta Ltd Pesticidal formulations
US8119150B2 (en) * 2002-10-25 2012-02-21 Foamix Ltd. Non-flammable insecticide composition and uses thereof
BRPI0706346A2 (pt) * 2006-01-05 2011-03-22 Basf Se formulação concentrada lìquida diluìvel com água de um composto orgánico pesticida, uso de uma formulação, e, métodos para combater organismos que são nocivos para plantas, para proteger colheitas do ataque ou da infestação por organismos nocivos, e para proteger sementes do ataque ou da infestação por organismos nocivos

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA06014862A (es) 2007-03-21
ES2361030T3 (es) 2011-06-13
PE20060110A1 (es) 2006-03-16
UA85264C2 (ru) 2009-01-12
AP2007003879A0 (en) 2007-02-28
AR049665A1 (es) 2006-08-23
CA2570358A1 (en) 2006-01-12
DE602005026291D1 (de) 2011-03-24
CR8814A (es) 2007-08-28
ZA200701037B (en) 2008-08-27
IL180009A0 (en) 2007-05-15
JP2008505150A (ja) 2008-02-21
AU2005259394A1 (en) 2006-01-12
EP1773121A1 (en) 2007-04-18
WO2006002984A1 (en) 2006-01-12
EP1773121B1 (en) 2011-02-09
BRPI0513023A (pt) 2008-04-22
IN2006KO03744A (ko) 2007-06-15
PL1773121T3 (pl) 2011-07-29
RU2358427C2 (ru) 2009-06-20
ATE497696T1 (de) 2011-02-15
CA2570358C (en) 2012-12-04
JP5179865B2 (ja) 2013-04-10
ECSP077128A (es) 2007-04-26
RU2007104240A (ru) 2008-08-20
MA28735B1 (fr) 2007-07-02
PA8638401A1 (es) 2006-06-02
US20070184983A1 (en) 2007-08-09
CN1980572A (zh) 2007-06-13
NL1029431C2 (nl) 2006-07-24
UY29005A1 (es) 2006-02-24
NL1029431A1 (nl) 2006-01-09
US8741324B2 (en) 2014-06-03
TW200605783A (en) 2006-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5179865B2 (ja) 液体農薬組成物
JP4956552B2 (ja) 有機農薬化合物の水希釈性液状濃厚製剤を調製するための溶媒混合物
JP5417328B2 (ja) 有機殺虫剤化合物を含む水性マイクロエマルジョン
EP2001289B1 (en) Aqueous microemulsions containing pyrethroid compounds
KR101472602B1 (ko) 피프로닐의 결정질 변형물
BR112012028881B1 (pt) Misturas sinérgicas, composição pesticida, método para controlar pragas animais, método para proteger material de propagação de planta e uso de uma mistura
US20090305886A1 (en) Pesticidal Mixtures
BR122019011580B1 (pt) mistura pesticida ou parasiticida sinergística, composição pesticida ou parasiticida, usos da mistura e da composição, método para controlar pragas, método para proteger uma planta, método para proteger semente e semente
KR101540122B1 (ko) 피프로닐의 결정질 변형물
KR20120105496A (ko) 트리아자메이트와 스트로빌루린의 살충 혼합물
JP5341762B2 (ja) N−フェニルセミカルバゾン殺虫性化合物を含有する液体殺虫性組成物
KR20120105433A (ko) 살충 혼합물
KR101847665B1 (ko) 벤조일우레아 화합물 및 클로르페나피르를 포함하는 살충 조성물 및 그의 용도
WO2008095794A2 (en) Liquid pesticide concentrate formulation comprising phenylsemicarbazone compounds

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid