KR20060123594A - 트레이서-함유 조성물 - Google Patents

트레이서-함유 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060123594A
KR20060123594A KR1020067017133A KR20067017133A KR20060123594A KR 20060123594 A KR20060123594 A KR 20060123594A KR 1020067017133 A KR1020067017133 A KR 1020067017133A KR 20067017133 A KR20067017133 A KR 20067017133A KR 20060123594 A KR20060123594 A KR 20060123594A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
tracer
hfc
pfc
containing composition
refrigeration
Prior art date
Application number
KR1020067017133A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101104986B1 (ko
Inventor
토마스 제이. 렉
스튜어트 씨. 브릭커
알렌 씨. 시버트
Original Assignee
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 filed Critical 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Publication of KR20060123594A publication Critical patent/KR20060123594A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101104986B1 publication Critical patent/KR101104986B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01M—TESTING STATIC OR DYNAMIC BALANCE OF MACHINES OR STRUCTURES; TESTING OF STRUCTURES OR APPARATUS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G01M3/00—Investigating fluid-tightness of structures
    • G01M3/02—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum
    • G01M3/04—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum by detecting the presence of fluid at the leakage point
    • G01M3/20—Investigating fluid-tightness of structures by using fluid or vacuum by detecting the presence of fluid at the leakage point using special tracer materials, e.g. dye, fluorescent material, radioactive material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/13—Tracers or tags

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
  • Air Filters, Heat-Exchange Apparatuses, And Housings Of Air-Conditioning Units (AREA)
  • Cold Air Circulating Systems And Constructional Details In Refrigerators (AREA)

Abstract

본 발명은 압축 냉동 및 에어 컨디셔닝 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 냉동/가열 유체 및 트레이서 화합물(들)을 포함하는 트레이서-함유 조성물에 관한 것이다. 부가적으로, 본 발명은 최초 제조자 또는 선행 공급원의 관리에서 벗어난 후의 냉매 가스의 확인 및 냉매 품질의 검증을 위한 트레이서 화합물의 검출 방법에 관한 것이다. 상기 언급한 방법은 트레이서 화합물의 검출을 위해 제공하며, 트레이서 화합물의 검출은 냉동 제품의 희석, 불순물 혼입, 오염 또는 다른 비인증된 개질의 발생에 대해 냉동 산업에 경고를 줄 수 있다.
트레이서-함유 조성물, 트레이서 화합물, 냉동, 냉매, 가열 유체

Description

트레이서-함유 조성물 {TRACER-CONTAINING COMPOSITIONS}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 본원에서 참고로 포함되는 2004년 2월 26일에 출원된 미국 가출원 제60/548,085호의 우선권 이익을 청구한다.
본 발명은 압축 냉동 및 에어 컨디셔닝 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 냉매 및 트레이서 화합물(들)을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 부가적으로, 본 발명은 최초 제조자의 관리를 벗어난 후의 냉매 가스의 확인 및 냉매 품질의 검증 방법에 관한 것이다. 상기 언급한 방법은 트레이서 화합물의 검출을 위해 제공하며, 트레이서 화합물의 검출은 냉동 제품의 희석, 불순물 혼입, 오염 또는 다른 비인증된 개질의 발생에 대해 냉동 산업에 경고를 줄 수 있다.
환경적인 관심으로 인해 냉동 산업에서는 냉매의 책임이 따르는 사용에 관한 의식 수준이 높아지고 있다. 냉동 산업, 크게는 현 사회는, 냉매를 제조, 배급, 사용하거나, 냉동 및 에어 컨디셔닝 기기를 제공하는 모든 사람들이 달성가능한 최고의 에너지 효율로 장치 작동을 유지할 수 있는 갖은 적절한 방법을 사용할 때 이득을 얻는다. 이는 기기에 의해 소비되는 에너지 양을 감소시킨다. 필수 에너지 소비량보다 큰 에너지 소비 및 냉매 누출은 지구 대기의 불필요한 오염 및 현존하는 자원의 낭비를 발생시킬 수 있다. 또한, 이러한 불필요한 낭비는 소비자에게 누출된 냉매를 대체하기 위한 비용 부담을 가져온다.
환경적인 관심에 대한 대응으로, 냉매 제조업자들은 적절하게 설계된 장비에서 사용될 때 고수준의 에너지 효율을 나타낼 수 있는 새로운 냉매 제품들을 개발해 왔다. 차세대의 HFC 냉매는 이것이 우연히 대기에 누출될 경우에 구세대의 염소화 냉매에 비해 환경상에 영향을 덜 미친다. HFC 냉매는 오존 파괴 지수가 0이고, 보통 이것이 대체하는 냉매보다 낮은 대류 기후 변화 지수를 갖는다. 또한, 냉매 산업은 관행상 현재 대부분의 종류의 작동 기기로부터의 누출을 없앨 것을 지시하고 있고, 이러한 기기가 사용 종료되었거나 점검 작업을 수행하기 위해 개방되었을 때 냉매 가스를 기기로부터 회수할 것을 요구하고 있다.
신규한 고효율 냉매 및 신규한 책임이 따르는 사용 정책이 환경에 이득을 주고 있기는 하지만, 이러한 이익은 충분치 못하다. 몇몇 경우에, 회수된 냉매 가스는 적절하게 재생 또는 재이용되지 않는다. 회수된 냉매는 취급시에 또는 오조작이나 기기 손상의 결과로서 도입될 수 있는 임의의 유해한 또는 에너지 효율을 감소시키는 불순물을 제거하기 위한 적절한 재생 및 세정을 하지 않은 채 기기의 다른 부위에 재공급된다. 이렇게 되면 이러한 냉매가 도입된 기기는 최고 효율로 작동하지 않게 되고, 필수량보다 더 많은 에너지를 소비하게 된다.
또한, 사용된 냉매는 새로운 냉매와 블렌딩될 수 있는데, 이는 일반적으로 비-표준 냉매 가스 조성물이 된다. 유사하게, 사용된 냉매는 순도와 품질이 확인 되지 않은 채 재포장되어 새로운 냉매로서 판매될 수 있다. 이러한 관행은 대기 오염 및 에너지 사용의 증가를 야기하고, 값비싼 냉동 하드웨어가 손상될 우려를 발생시킨다.
환경 및 기기에 대한 부정적인 영향 외에, 냉매 제조자와 배급자들에게 경제적인 손실이 있다. 냉매 제조자들은 새로운 냉매 제품의 품질 개발에 대규모의 투자를 한다. 냉매 배급자들도 마찬가지로 냉매의 포장, 보관 및 배급 동안에 오염으로부터 냉매를 적절하게 보호하기 위한 기기에 투자해 왔다. 냉매가 회수된 냉매로 희석 또는 블렌딩되어 새로운 냉매로서 판매된다면, 제조자 및 배급자들은 이러한 투자의 이익을 누리지 못한다.
상기와 같은 이유들 때문에, 냉매 조성물이 임의로 희석 또는 변경된 경우를, 성능 또는 제품 특성을 임의로 측정가능한 정도까지 손상시키지 않는 방식으로 명확하게 결정할 수 있는 능력에 대한 필요가 있어 왔다.
본 발명은 새로운 냉매 제품을 라벨링하기 위한 고도의 안전한 방법을 제공함으로써 상기 필요를 충족시킨다.
<발명의 개요>
본 발명은 냉동/가열 유체, 및 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 일산화질소 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 분석적으로 검출가능한 1종 이상의 트레이서 화합물을 포함하는 트레이서-함유 조성물에 관한 것이다. 부가적으로, 본 발명은 상기 트레이서 화합물 1종 이상이 미 리 결정된 단일 이성질체로서 존재하는, 상기 기재한 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 트레이서 화합물과 상기 냉동/가열 유체를 배합하여 트레이서-함유 냉매 조성물을 제조하는 단계 및 상기 트레이서-함유 냉매 조성물 중의 상기 트레이서 화합물의 존재 여부를 검출하는 단계를 포함하는, 본 발명의 트레이서-함유 조성물의 사용 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 상기 조성물의 희석, 불순물 혼입 또는 오염의 발생 여부를 검출하는 것을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 냉각될 본체 근방의 상기 조성물을 증발시키는 단계 및 이후에 상기 조성물을 응축시키는 단계를 포함하는, 냉동을 발생시키는 방법에서의 트레이서-함유 조성물의 용도에 관한 것이다. 그리고, 본 발명은 부가적으로 가열될 본체 근방의 상기 조성물을 응축시키는 단계 및 이후에 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 열을 발생시키는 방법에서의 트레이서-함유 냉매 조성물의 사용 방법에 관한 것이다.
출원인은 본 명세서에서 언급한 모든 참고 문헌을 명백하게 전체로서 포함한다. 또한, 양, 농도 또는 다른 값이나 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 일련의 바람직한 상위값과 하위값으로서 주어진 경우, 범위의 별도 기재 여부와 상관없이 상한 범위 또는 바람직한 상한값과 임의의 하한 범위 또는 바람직한 하한값의 임의의 조합으로부터 형성된 모든 범위를 명백하게 나타내는 것으로 이해하여야 한다. 수치값의 범위가 본원에 기재되어 있는 경우, 달리 기재하지 않는 한, 이 범위는 이들의 종점 및 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하려는 것이다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 기재한 특정한 값들로 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 냉동/가열 유체는 냉동 산업에서 사용되는 임의의 일반적인 냉동/가열 유체일 수 있다. 이러한 냉동/가열 유체는 히드로플루오로카본 (HFC), 히드로클로로플루오로카본 (HCFC), 퍼플루오로카본 (PFC), 플루오로카본 에테르 (HFE), 히드로카본, 이산화탄소 (C02), 암모니아 (NH3) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 플루오르화 냉동/가열 유체, HFC, HCFC, HFE 및 PFC는 플루오로카본 냉매로서 지칭될 수 있다.
본 발명의 플루오로카본 냉매는 탄소 원자를 1 내지 8개 가지고, 불소 원자 1개 이상을 함유하며, 임의로 염소 및 산소 원자를 함유하고, 표준 비점이 - 90 ℃ 내지 80 ℃이다. 이러한 플루오로카본은 화학식 CwF2w +2-x- yHxClyOz (여기서, w는 1 내지 6이고, x는 0 내지 9이고, y는 0 내지 3이고, z는 0 내지 2이며, 2w+2-x-y는 양의 정수임)로 표시될 수 있다.
w가 1 내지 6이고, x가 1 내지 5이고, y가 0 내지 1이며, z가 0 내지 1인 플루오로카본이 바람직하다. 본 발명에서 히드로플루오로카본 및 히드로클로로플루오로카본계 냉매가 특히 유용하다. 플루오로카본 냉매는 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 (E.I. du Pont de Nemours & Co.; 미국 19898 델라웨어주 윌밍톤 소재)의 플루오르화 제품 등의 다양한 공급원으로서 시판되고 있거나, 또는 피씨알 인크. (PCR Inc.; 미국 32602 플로리다주 게인스빌 피.오. 박스 1466 소재) 등의 일반 화학 합성 회사로부터 구입할 수 있고, 부가적으로 문헌 [Chemistry of Organic Fluorine Compounds 2nd (revised edition), edited by Milos Hudlicky, published by Ellis Harwood-Prentice Hall Publishers, 1992] 등의 문헌에 기재된 합성 방법으로 얻을 수 있다. 대표적인 플루오로카본에는 CHClF2 (HCFC-22), CHF3 (HFC-23), CH2F2 (HFC-32), CH3F (HFC-41), CF3CF3 (FC-116), CHClFCF3 (HCFC-124), CHF2CF3 (HFC-125), CH2ClCF3 (HCFC-133a), CHF2CHF2 (HFC-134), CH2FCF3 (HFC-134a), CClF2CH3 (HCFC-142b), CHF2CH2F (HFC-143), CF3CH3 (HFC-143a), CHF2CH3 (HFC-152a), CHF2CF2CF3 (HFC-227ca), CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CHF2CF2CHF2 (HFC-236ca), CH2FCF2CF3 (HFC-236cb), CHF2CHFCF3 (HFC-236ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CH2FCF2CHF2 (HFC-245ca), CH3CF2CF3 (HFC-245cb), CHF2CHFCHF2 (HFC-245ea), CH2FCHFCF3 (HFC-245eb), CHF2CH2CF3 (HFC-245fa), CH2FCF2CH2F (HFC-254ca), CH3CF2CHF2 (HFC-254cb), CH2FCHFCHF2 (HFC-254ea), CH3CHFCF3 (HFC-254eb), CHF2CH2CHF2 (HFC-254fa), CH2FCH2CF3 (HFC-254fb), CH3CF2CH3 (HFC-272ca), CH3CHFCH2F (HFC-272ea), CH3FCH2CH2F (HFC-272fa), CH2CH2CF2H (HFC-272fb), CH3CHFCH3 (HFC-281ea), CH3CH2CH2F (HFC-281fa), CHF2CF2CF2CF2H (HFC-338pcc), CF3CH2CF2CH3 (HFC-365mfc), CF3CF2CF20CHFCF3 (프레온 (Freon; 등록상표) E1), CF3CHFCHFCF2CF3 (HFC-43-10mee), C4F9OCH3 및 C4F90C2H5가 포함되나, 이에 제한되지 않는다.
부가적으로, 본 발명의 플루오로카본 냉매는 화학식 CwF2w - xHxOz (여기서, w는 3 내지 8일 수 있고, x는 0 내지 17일 수 있고, z는 0 내지 2일 수 있으며, 2w-x는 양의 정수임)로 표시될 수 있다. 이러한 플루오로카본 냉매에는 불포화 화합물 및 다른 관능화 플루오로카본, 예컨대 CF3(CF2)3CH=CH2 (퍼플루오로부틸에틸렌, PFBE), CF3CF2C(O)CF(CF3)2 (퍼플루오로에틸이소프로필케톤, PEIK) 및 CF3C(O)CF(CF3)2 (퍼플루오로메틸이소프로필케톤, PMIK)가 포함된다.
더욱 바람직한 플루오로카본 냉매는 히드로플루오로카본 및 히드로클로로플루오로카본계 냉매, 예컨대 CHClF2 (HCFC-22), CHF3 (HFC-23), CH2F2 (HFC-32), CHClFCF3 (HCFC-124), CHF2CF3 (HFC-125), CHF2CHF2 (HFC-134), CH2FCF3 (HFC-134a), CF3CH3 (HFC-143a), CHF2CH3 (HFC-152a), CHF2CF2CF3 (HFC-227ca), CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CHF2CH2CF3 (HFC-245fa), CHF2CF2CF2CF2H (HFC-338pcc), CF3CHFCHFCF2CF3 (HFC-43-10mee), CF3(CF2)3CH=CH2 (퍼플루오로부틸에틸렌, PFBE), CF3CF2C(O)CF(CF3)2 (퍼플루오로에틸이소프로필케톤, PEIK), CF3C(O)CF(CF3)2 (퍼플루오로메틸이소프로필케톤, PMIK); 및 공비 및 유사 공비 플루오로카본 냉매 조성물, 예컨대 HCFC-22/HFC-152a/HCFC-124 (상표명 아쉬래 (ASHRAE) R-401A, R-401B 및 R-401C), HFC-125/HFC-143a/HFC-134a (상표명 아쉬래 R-404A), HFC-32/HFC-125/HFC-134a (상표명 아쉬래 R-407A, R-407B 및 R-407C), HCFC-22/HFC- 143a/HFC-125 (상표명 아쉬래 R-408A), HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b (상표명 아쉬래 R-409A), HFC-32/HFC-125 (R-410A) 및 HFC-125/HFC-143a (상표명 아쉬래 R-507)이다.
본 발명의 플루오로카본 냉매는 임의로 디메틸 에테르 또는 1종 이상의 C3 내지 C5 히드로카본, 예컨대 프로판, 프로필렌, 시클로프로판, n-부탄, 이소부탄, n-펜탄, 시클로펜탄 및 네오펜탄 (2,2-디메틸프로판)을 10 중량％ 이하로 더 포함할 수 있다. 이러한 C3 내지 C5 히드로카본 함유 플루오로카본은 예를 들어 HCFC-22/HFC-125/프로판 (상표명 아쉬래 R-402A 및 R-402B), HCFC-22/옥타플루오로프로판/프로판 (상표명 아쉬래 R-403A 및 R-403B), 옥타플루오로프로판/HFC-134a/이소부탄 (상표명 아쉬래 R-413A), HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b/이소부탄 (상표명 아쉬래 R-414A 및 R-414B), HFC-134a/HCFC-124/n-부탄 (상표명 아쉬래 R-416A), HFC-125/HFC-134a/n-부탄 (상표명 아쉬래 R-417A), HFC-125/HFC-134a/디메틸 에테르 (상표명 아쉬래 R-419A) 및 HFC-125/HFC-134a/이소부탄 (상표명 아쉬래 R-422A)의 유사 공비 조성물이다.
본 발명의 트레이서 화합물은 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로카본 또는 히드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 일산화질소 (N2O) 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 냉동/가열 유체일 수 있는 소정의 화합물과 트레이서 화합물로서 정의될 수 있는 화합물은 중복될 수 있으나, 동일한 화합물이 주어진 조성의 양쪽 모두의 성분으로서는 기능하지 않을 것이다. 적합한 트레이서 화합물 후보를 하기 표 1에 열거하였다.
Figure 112006060878313-PCT00001
Figure 112006060878313-PCT00002
Figure 112006060878313-PCT00003
Figure 112006060878313-PCT00004
표 1에 열거한 화합물은 알드리히 (Aldrich; 미국 위스콘신주 밀워키 소재)사 등의 화학 물질 공급처로부터 구입할 수 있거나, 또는 당업계에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
단일 트레이서 화합물을 본 발명의 조성물 중에서 냉동/가열 유체와 조합하여 사용할 수 있거나, 또는 다수의 트레이서 화합물을 임의의 비율로 배합하여 트레이서 블렌드로서 조합할 수 있다. 트레이서 블렌드는 동일한 등급의 화합물에 해당하는 다수의 트레이서 화합물 또는 상이한 등급의 화합물에 해당하는 다수의 트레이서 화합물을 함유할 수 있다. 예를 들어 트레이서 블렌드는 2종 이상의 중수소화 히드로플루오로카본, 또는 1종 이상의 퍼플루오로카본과 조합된 1종의 중수소화 히드로플루오로카본을 함유할 수 있다.
부가적으로, 표 1의 화합물 중 일부는 다수의 구조 또는 광학 이성질체로서 존재한다. 동일 화합물의 단일 이성질체 또는 다수의 이성질체를 임의의 비율로 사용하여 트레이서 화합물을 제조할 수 있다. 또한, 주어진 화합물의 단일 또는 다수의 이성질체를 임의의 수의 다른 화합물과 임의의 비율로 배합하여 트레이서 블렌드로서 사용할 수 있다.
본 발명의 트레이서-함유 냉매 조성물은 임의의 편리한 방법으로 원하는 양의 개별 성분들을 배합하여 제조할 수 있다. 바람직한 방법은 원하는 성분의 양을 계량한 후, 적절한 용기 내에서 성분들을 배합하는 것이다. 필요한 경우, 교반을 사용할 수 있다.
"분석적으로 검출가능하다"는 것은 냉동/가열 유체와 트레이서를 구별할 수 있거나 또는 존재하는 트레이서의 양을 결정할 수 있는 임의의 분석 방법에 의해 트레이서 또는 트레이서 블렌드를 검출할 수 있다는 것을 의미한다. 트레이서-함유 조성물의 희석이 발생하는 경우, 트레이서 화합물은 원래 냉동/가열 유체에 첨가된 양보다 적게 존재할 것이다. 보다 작은 양의 분석적 검출이 냉동 산업에 도움을 줄 것이다. 이러한 검출에 의해 희석, 불순물 혼입 또는 오염의 발생에 대해 산업에 경고를 줄 수 있다. 부가적으로, 제조자, 배급자 및 구매자는 검출된 임의의 트레이서 양과 공급원에 의해 냉동/가열 유체와 고의적으로 배합된 트레이서 양을 비교함으로써 냉매 조성물의 공급원 (즉, 공급처)을 확인 또는 검증할 수 있을 것이다.
가스 크로마토그래피 (GC)는 냉동/가열 유체 중의 트레이서 또는 트레이서 블렌드를 검출 및 계량하는 데 사용할 수 있는 분석 방법의 한 가지이다. 트레이서 화합물을 검출 및 계량할 수 있는 임의의 GC 검출기가 사용될 수 있다. 이러한 검출기에는 화염 이온화 검출기 (FID), 열 전도도 검출기 (TCD), 전자-포획 검출기 (ECD), 광-이온화 검출기 (PID), 적외선 검출기 (IRD) 및 질량 분광 검출기 (가스 크로마토그래피와 조합될 때 보통 GC-MS로서 지칭됨)가 포함되나, 이에 제한되지 않는다. 검출 전에 가스 크로마토그래피 분리가 필요하지 않은 다른 분석 방법을 이용할 수도 있다. 이러한 부가적인 분석 방법에는 핵 자기 공명법 (NMR) 또는 적외선 (IR) 분광법이 포함되나, 이에 제한되지 않는다.
상기 본 발명의 혼합물을 가스 크로마토그래피를 이용하여 분석할 때, 냉동/가열 유체 중에 존재하는 트레이서를 확인 및 정량화할 수 있는 조건을 사용할 수 있다. 분석에 사용되는 GC 칼럼은 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드의 성분들을 냉동/가열 유체로부터 분리할 수 있도록 선택되어야만 한다. 충전 GC 칼럼 및 모세관 GC 칼럼 모두를 사용할 수 있다. 바람직한 GC 칼럼은 플루오로카본 화합물을 서로 분리하고 본 발명의 후보 트레이서 화합물의 종류를 분리할 수 있는 공지된 것들이다.
본 발명에서 유용할 수 있는 충전 GC 칼럼은 길이가 약 1 미터 내지 약 12 미터이다. 보통, 충전 GC 칼럼은 스테인레스 강으로 제조된다. 본 발명에서 유용할 수 있는 시판되는 충전 GC 칼럼에는 다공성 중합체 고정상, 예컨대 포라팩 (Porapak; 등록상표) Q 또는 포라팩 (등록상표) T; 실리콘 중합체 고정상, 예컨대 카르보팩 (Carbopack; 등록상표) B 지지체 상의 SP (등록상표)-1000 또는 수펠코포트 (Supelcoport; 등록상표) 지지체 상의 SP (등록상표)-2100 (메틸 실리콘), 퍼플루오르화 중합체 고정상, 카르보팩 (등록상표) B 지지체 상의 플루오르콜 (Fluorcol; 등록상표); 및 폴리에틸렌 글리콜 고정상, 예컨대 카르보팩 (등록상표) C 지지체 상의 카르보왁스 (Carbowax; 등록상표)가 포함되나, 이에 제한되지 않는다. 중합체가 코팅된 지지체로 충전된 이러한 충전 GC 칼럼에 대해여 중합체 로딩은 약 0.1％ 내지 약 10％의 범위일 수 있다. 여기에 열거된 충전 GC 칼럼은 수펠코 (Supelco; 미국 펜실바니아주 벨폰트 소재)로부터 구입할 수 있다.
본 발명에 유용한 것으로 밝혀진 모세관 GC 칼럼은 시판되고 있다. 모세관 칼럼은 길이가 약 10 미터 내지 약 105 미터일 수 있으나, 둘 이상의 칼럼들이 서로 결합된 경우 더 길 수도 있다 (예를 들어, 60 미터 모세관 GC 칼럼 2개를 결합하면 120 미터임). 본 발명에서 사용할 수 있는 모세관 GC 칼럼은 보통 발연 실리카 관으로 구성되고, 내경 (ID)이 약 0.1 밀리미터 내지 약 0.53 밀리미터일 수 있다. 모세관 GC 칼럼의 고정상은 칼럼의 내표면에 코팅되고, 그 두께는 약 0.1 마이크로미터 내지 약 5 마이크로미터일 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 고정상에는 시판되는 액체 중합체 상, 예컨대 레스텍 코퍼레이션 (Restek Corporation; 미국 펜실바니아주 벨폰트 소재)의 RTx (등록상표)-1 (크로스본드 (Crossbond; 등록상표) 100％ 디메틸 폴리실록산), RTx (등록상표)-200 (크로스본드 (등록상표) 트리플루오로프로필메틸 폴리실록산), RTx (등록상표)-1301 (크로스본드 (등록상표) 6％ 시아노프로필페닐/94％ 디메틸 폴리실록산), RTx (등록상표)-1701 (크로스본드 (등록상표) 14％ 시아노프로필페닐/86％ 디메틸 폴리실록산)이 포함되나, 이에 제한되지 않는다. 다공성 층 열린 관형 (PLOT) 모세관 칼럼도 본 발명에서 유용할 수 있다. 이러한 PLOT 모세관 GC 칼럼에는 바리안 크롬팩 (Varian Chrompack; 네델란드 미델버그 소재)의 씨피-포라플롯 (CP-PoraPLOT; 등록상표) Q (100％ 스티렌 디비닐벤젠) 칼럼이 포함되나, 이에 제한되지 않는다.
GC 분석을 위한 온도 및 압력 조건은 조성물 중에 사용되는 냉동/가열 유체 및 트레이서에 따라 다르다. 필요한 경우 저비점 성분들 (냉동/가열 유체 또는 트레이서 화합물(들))을 분리하기 위해 극저온 (주변 온도 이하, 액체 질소, 드라이 아이스 또는 액체 이산화탄소가 필요함)을 이용할 수 있다.
트레이서 화합물 또는 블렌드는 선택한 분석 방법과 상관없이 검출될 수 있는 농도로 존재할 수 있다. 부가적으로, 트레이서의 농도는 트레이서 또는 트레이서 블렌드의 양이 냉동/가열 유체의 성능을 저해하지 않는 정도로 선택되어야 한다. 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드는 약 50 중량 ppm 내지 약 1000 중량 ppm의 총 농도로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드는 약 50 ppm 내지 약 500 ppm, 가장 바람직하게는 약 100 ppm 내지 약 300 ppm의 총 농도로 존재한다.
본 발명은 또한 상기 트레이서 화합물과 상기 냉동/가열 유체를 배합하여 트레이서-함유 냉매 조성물을 제조하는 단계 및 상기 트레이서-함유 냉매 조성물 중의 상기 트레이서 화합물의 존재 여부를 검출하는 단계를 포함하는, 본 발명의 트레이서-함유 냉매 조성물의 사용 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 (i) 희석, 불순물 혼입 또는 오염의 발생 여부를 측정하거나 또는 (ii) 상기 조성물의 냉매 조성물의 공급원을 확인하는 데 유용하다.
본 발명은 또한 (i) 냉각될 본체 근방의 트레이서-함유 냉매 조성물을 증발시키고, 이후에 상기 조성물을 응축시켜 냉동을 발생시키거나; 또는 (ii) 가열될 본체 근방의 트레이서-함유 냉매 조성물을 응축시키고, 이후에 상기 조성물을 증발시켜 열을 발생시키는 단계를 포함하는, 본 발명의 트레이서-함유 냉매 조성물의 사용 방법에 관한 것이다.
증기-압축 냉동 시스템에는 증발기, 압축기, 응축기, 액체 저장 수용기 및 팽창 장치가 포함된다. 증기-압축 사이클은 한 단계에서 냉각 효과를 내고 다른 단계에서 가열 효과를 내는 다단계로 냉매를 재사용한다. 사이클은 하기와 같이 간단하게 설명할 수 있다. 액체 냉매를 팽창 장치를 통해 증발기로 넣고, 액체 냉매를 저온에서 증발기 중에서 비등시켜 가스를 형성하여 냉각을 발생시킨다. 저압 가스를 압축기에 넣고 압축하여 가스의 압력과 온도를 상승시킨다. 그후에, 고압 기상 냉매를 응축기에 넣고 냉매를 응축시켜 냉매의 열을 주변으로 방출시킨다. 액체가 응축기에서의 고압 상태로부터 증발기에서의 저압 상태로 팽창하여 냉매가 팽창 장치로 돌아오고, 이와 같이 사이클이 반복된다.
본 발명의 트레이서-함유 냉매 조성물을 제조한 후, 여러 가지 상이한 GC 칼럼을 사용하여 상이한 분석 조건 하에 분석하였다. 냉동/가열 유체 및 트레이서 화합물에 대한 체류 시간을 각 실시예에 대해 측정하였다. 특정 가스 크로마토그래피에서 특정 GC 칼럼으로 측정한 정확한 체류 시간은 상이한 기기 및 칼럼으로부터 측정한 체류 시간과는 약간 상이할 수 있음을 알아야 한다.
모든 샘플은 아길런트 (Agilent) 6890 가스 크로마토그래피로 분석하였고 아길런트 켐스테이션 (Agilent Chemstation; 등록상표) 소프트웨어를 사용하여 데이타를 수집하고 계산하였다 (모두 아길런트 테크놀러지스 (Agilent Technologies; 미국 캘리포니아주 팔로 알토 소재).
<실시예 1>
샘플 R-22 (냉매 HCFC-22, 클로로디플루오로메탄)를 PFC-C318 (퍼플루오로시클로부탄) 100 중량 ppm과 충돌시켰다. 이어서, 샘플을 하기 기재한 조건 하에 GC로 분석하였다:
칼럼: RTx (등록상표)-1701 (크로스본드 (등록상표) 14％ 시아노프로필페닐/86％ 디메틸 폴리실록산)
길이: 105 미터
내경: 0.25 밀리미터
고정상 막 두께: 0.25 마이크로미터
캐리어 가스 및 유속: He, 1.0 밀리리터/분
오븐 온도:
초기 온도: - 20 ℃
초기 유지 시간: 15 분
온도 상승 속도: 10 ℃/분
최종 온도: 50 ℃
최종 유지 시간: 0 분 (최종 유지 시간 없음)
검출기: 화염 이온화 검출기 (FID)
온도: 250 ℃
수소 유속: 42 밀리리터/분
공기 유속: 450 밀리리터/분
주입 포트: 스플릿형
온도: 150 ℃
헤드 압력: 22 psi
샘플 유형: 증기, 수동 주사기 주입
샘플 크기: 1.0 밀리리터
스플릿 비율: 50:1
냉매인 R-22 및 트레이서인 PFC-C318에 대한 체류 시간을 하기 표 2에 나타내었다.
화합물 체류 시간 (Rt, 분)
PFC-C318 (트레이서) 11.07
R-22 (냉매) 12.53
<실시예 2>
샘플 R-134a (냉매 HFC-134a, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄)를 HFC-236fa (1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판) 100 중량 ppm과 충돌시켰다. 이어서, 샘플을 하기 기재한 조건 하에 GC로 분석하였다:
칼럼: RTx (등록상표)-1 (크로스본드 (등록상표) 100％ 디메틸 폴리실록산)
길이: 105 미터
내경: 0.25 밀리미터
고정상 막 두께: 1.0 마이크로미터
캐리어 가스 및 유속: 헬륨, 0.75 밀리리터/분
오븐 온도:
초기 온도: - 20 ℃
초기 유지 시간: 13 분
온도 상승 속도: 5 ℃/분
최종 온도: 50 ℃
최종 유지 시간: 10 분
검출기: 화염 이온화 검출기 (FID)
온도: 250 ℃
수소 압력: 20 psi
공기 압력: 45 psi
주입 포트: 스플릿형
온도: 175 ℃
헤드 압력: 38 psi
샘플 유형: 증기, 수동 주사기 주입
샘플 크기: 1.0 밀리리터
스플릿 비율: 75:1
냉매인 R-134a 및 트레이서인 HFC-236fa에 대한 체류 시간을 하기 표 3에 나타내었다.
화합물 체류 시간 (Rt, 분)
R-134a (냉매) 10.76
HFC-236fa (트레이서) 12.04
<실시예 3>
샘플 R-410A (R-32 (디플루오로메탄) 50 중량％ 및 R-125 (펜타플루오로에탄) 50 중량％의 냉매 블렌드)를 HFE-236fa (1-트리플루오로메톡시-2,2,2-트리플루오로에탄) 100 중량 ppm과 충돌시켰다. 이어서, 샘플을 하기 기재한 조건 하에 GC로 분석하였다:
칼럼: 카르보팩 (등록상표) B 상의 5％ 플루오르콜 (등록상표), 60/80 메쉬
길이: 20 피트 (6.1 미터)
직경: 1/8 인치 (0.32 센티미터)
캐리어 가스 및 유속: 헬륨, 30 밀리리터/분
오븐 온도:
초기 온도: 60 ℃
초기 유지 시간: 3 분
온도 상승 속도: 8 ℃/분
최종 온도: 180 ℃
최종 유지 시간: 10 분
검출기: 화염 이온화 검출기 (FID)
온도: 250 ℃
수소 압력: 20 psi
공기 압력: 45 psi
주입 포트: 패킹됨
온도: 250 ℃
헤드 압력: 67 psi
샘플 유형: 증기, 샘플 밸브 주입
샘플 크기: 50 마이크로리터
냉매인 R-410A 또는 구체적으로는 R-32와 R-125 및 트레이서인 HFE-236fa에 대한 체류 시간을 하기 표 4에 나타내었다.
화합물 체류 시간 (Rt, 분)
R-32 (냉매) 2.52
R-125 (냉매) 3.90
HFE-236fa (트레이서) 10.87

Claims (15)

  1. 냉동/가열 유체, 및 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 일산화질소 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 분석적으로 검출가능한 1종 이상의 트레이서 화합물을 포함하되, 단 상기 냉동/가열 유체는 상기 트레이서 화합물과 상이한 것인 트레이서-함유 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 냉동/가열 유체가 히드로플루오로카본, 히드로클로로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로카본 에테르, 히드로카본, 이산화탄소, 암모니아 또는 이들의 혼합물을 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 단일 트레이서 화합물을 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 트레이서 블렌드를 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 트레이서 화합물의 1종 이상이 미리 결정된 단일 이성질체로서 존재하는 트레이서-함유 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 트레이서 화합물의 1종 이상이 미리 결정된 다수의 이 성질체로서 존재하는 트레이서-함유 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드를 약 50 ppm 내지 약 1000 ppm 범위의 양으로 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드를 약 50 ppm 내지 약 500 ppm 범위의 양으로 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 트레이서 화합물 또는 트레이서 블렌드를 약 100 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 포함하는 트레이서-함유 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 트레이서 화합물이 PFC-116, PFC-C216, PFC-218, PFC-C318, PFC-31-10mc, PFC-31-10my, PFC-C51-12mycm, PFC-C51-12mym (트랜스), PFC-C51-12mym (시스), HFOC-125E, HFOC-134aE, HFOC-143aE, HFOC-227eaE, HFOC-236faE, HFOC-245faEβγ 또는 HFOC-245faEαβ, HFOC-245cbEβγ 또는 HFOC-245cbαβ, HFE-42-11mcc (또는 프레온 (등록상표) E1), 프레온 (등록상표) E2, HFC-23, HFC-161, HFC-152a, HFC-134, HFC-227ea, HFC-227ca, HFC-236cb, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245cb, HFC-245fa, HFC-254cb, HFC-254eb, HFC-263fb, HFC-272ca, HFC-281ea, HFC-281fa, HFC-329p, HFC-329mmz, HFC-338mf, HFC-338pcc, HFC-347s, HFC-43- 10mee, PFC-116, PFC-C216, PFC-218, PFC-C318, PFC-31-10mc, PFC-31-10my, PFC-C51-12mycm, PFC-C51-12mym (트랜스), PFC-C51-12mym (시스), 퍼플루오로메틸시클로-펜탄, 퍼플루오로메틸시클로-헥산, 퍼플루오로디메틸시클로-헥산 (오르토, 메타 또는 파라), 퍼플루오로에틸시클로헥산, 퍼플루오로인단, 퍼플루오로트리메틸시클로-헥산 및 이들의 이성질체, 퍼플루오로이소프로필시클로-헥산, 시스-퍼플루오로데칼린, 트랜스-퍼플루오로데칼린, 시스- 또는 트랜스-퍼플루오로메틸데칼린 및 이들의 이성질체, 브로모메탄, 브로모플루오로메탄, 브로모디플루오로메탄, 디브로모플루오로메탄, 트리브로모메탄, 브로모에탄, 브로모에텐, 1,2-디브로모에탄, 1-브로모-1,2-디플루오로에텐, 요오도트리플루오로메탄, 디플루오로요오도메탄, 플루오로요오도메탄, 1,1,2-트리플루오로-1-요오도에탄, 1,1,2,2-테트라플루오로-1-요오도에탄, 1,1,2,2-테트라플루오로-1,2-디요오도에탄, 요오도펜타플루오로벤젠, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 아세톤 (2-프로파논), n-프로판알, n-부탄알, 메틸 에틸 케톤 (2-부타논), 일산화질소 및 이들의 조합으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 트레이서-함유 조성물.
  11. 제1항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 트레이서 화합물과 냉동/가열 유체를 배합하여 트레이서-함유 냉매 조성물을 제조하는 단계 및 상기 트레이서-함유 냉매 조성물 중의 상기 트레이서 화합물을 검출하는 단계를 포함하는, 제1항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 트레이서-함유 조성물의 사용 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 검출이 상기 트레이서의 존재 여부의 검출, 상기 트레이서 양의 검출, 또는 상기 트레이서 화합물의 존재 여부 및 양 모두의 검출을 포함하는 방법.
  13. 냉각될 본체 근방의 트레이서-함유 조성물을 증발시키는 단계 및 이후에 상기 조성물을 응축시키는 단계를 포함하는, 제1항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 트레이서-함유 조성물을 사용하여 냉동을 발생시키는 방법.
  14. 가열될 본체 근방의 트레이서-함유 조성물을 응축시키는 단계 및 이후에 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 제1항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 트레이서-함유 조성물을 사용하여 열을 발생시키는 방법.
  15. 히드로플루오로카본, 중수소화 히드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 일산화질소 및 이들의 조합으로 구성되는 군으로부터 선택된 트레이서 화합물과 냉동/가열 유체를 배합하는 것을 포함하는, 제1항의 트레이서-함유 조성물의 제조 방법.
KR1020067017133A 2004-02-26 2005-02-23 트레이서-함유 조성물 KR101104986B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US54808504P 2004-02-26 2004-02-26
US60/548,085 2004-02-26
US11/062,044 2005-02-18
US11/062,044 US7641809B2 (en) 2004-02-26 2005-02-18 Tracer-containing compositions
PCT/US2005/005595 WO2005083027A1 (en) 2004-02-26 2005-02-23 Tracer-containing compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060123594A true KR20060123594A (ko) 2006-12-01
KR101104986B1 KR101104986B1 (ko) 2012-01-16

Family

ID=34914909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067017133A KR101104986B1 (ko) 2004-02-26 2005-02-23 트레이서-함유 조성물

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7641809B2 (ko)
EP (1) EP1718714A4 (ko)
JP (2) JP2007525585A (ko)
KR (1) KR101104986B1 (ko)
CN (2) CN104946207A (ko)
AR (1) AR049774A1 (ko)
AU (1) AU2005217616B2 (ko)
BR (1) BRPI0507230A (ko)
CA (1) CA2554939C (ko)
IN (1) IN2012DN04925A (ko)
MY (1) MY142970A (ko)
NO (1) NO20064363L (ko)
WO (1) WO2005083027A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7641809B2 (en) 2004-02-26 2010-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tracer-containing compositions
LT1735400T (lt) * 2004-04-16 2018-04-25 Honeywell International Inc. Panašios į azeotropinį mišinį tetrafluorpropeno ir pentafluorpropeno kompozicijos
US7569170B2 (en) 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20220389297A1 (en) 2005-03-04 2022-12-08 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising a fluoroolefin
LT3260516T (lt) 2005-03-04 2019-10-10 The Chemours Company Fc, Llc Kompozicijos, apimančios fluorolefiną
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
JP2009518460A (ja) 2005-11-01 2009-05-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィンを含む組成物およびそれらの使用
US7708903B2 (en) 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
CN105349106A (zh) * 2005-11-01 2016-02-24 纳幕尔杜邦公司 包含氟代烯烃的组合物及其用途
US20070210276A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-13 Honeywell International Inc. Method for generating pollution credits
EP2021587B1 (en) * 2006-05-15 2017-05-03 Granite Power Limited A method and system for generating power from a heat source
US7888539B2 (en) * 2007-02-23 2011-02-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope compositions of octafluorocyclobutane and uses thereof
US8147709B2 (en) 2008-05-07 2012-04-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising 3,3,3-trifluoropropyne
CN108410427A (zh) 2008-05-07 2018-08-17 科慕埃弗西有限公司 可用作热传递组合物的组合物
JP2011163565A (ja) * 2008-06-09 2011-08-25 Mitsubishi Electric Corp 空気調和装置
KR20110084910A (ko) 2008-10-10 2011-07-26 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 2-클로로-2,3,3,3-테트라플루오로프로판올, 2-클로로-2,3,3,3-테트라플루오로-프로필 아세테이트 또는 아연 (2-클로로-2,3,3,3-테트라플루오로프로폭시) 클로라이드를 포함하는 조성물
HUE047698T2 (hu) 2009-12-22 2020-05-28 Chemours Co Fc Llc 2,3,3,3-tetrafluorpropént és 2,3-diklór-3,3-difluorpropént tartalmazó kompozíciók
CN102757765A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 珠海格力电器股份有限公司 一种新型环保制冷剂
CN103074037A (zh) * 2011-10-25 2013-05-01 珠海格力电器股份有限公司 一种新型环保制冷剂及空气调节装置
CN103074036A (zh) * 2011-10-25 2013-05-01 珠海格力电器股份有限公司 一种新型环保制冷剂及空气调节装置
US9057712B1 (en) 2011-10-27 2015-06-16 Copilot Ventures Fund Iii Llc Methods of delivery of encapsulated perfluorocarbon taggants
EP2794804A1 (en) * 2011-12-21 2014-10-29 E. I. Du Pont de Nemours and Company Use of e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-pentene and optionally 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in high temperature heat pumps
WO2013096426A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-pentene and optionally 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in chillers
TW201521828A (zh) * 2013-09-30 2015-06-16 Du Pont 含示蹤劑之組成物
CN113444493B (zh) 2014-11-11 2023-08-15 特灵国际有限公司 制冷剂组合物和使用方法
CN106032462B (zh) * 2015-03-16 2019-04-26 中国石油化工集团公司 一种重力热管混合工质
US10151663B2 (en) 2015-09-15 2018-12-11 Emerson Climate Technologies, Inc. Leak detector sensor systems using tag-sensitized refrigerants
CN113429936A (zh) * 2021-05-25 2021-09-24 宁波奥克斯电气股份有限公司 一种制冷剂及冷冻系统

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1808604A (en) * 1930-06-18 1931-06-02 Servel Inc Refrigerant composition
US3668882A (en) * 1970-04-29 1972-06-13 Exxon Research Engineering Co Refrigeration inventory control
GB1587907A (en) * 1976-12-23 1981-04-15 Hercules Inc Perfumed fluorocarbon compositions
FR2437430A1 (fr) 1976-12-23 1980-04-25 Polak Frutal Works Compositions odorantes pour la detection des fuites dans les systemes de refrigeration
US4294716A (en) * 1980-05-14 1981-10-13 Saccavino Joseph F Halocarbon and azeotrope refrigerant compositions containing offensive warning component
US4520109A (en) * 1983-03-14 1985-05-28 Sun Tech, Inc. Fluorocarbon tracers and tracing method
US4725551A (en) * 1983-11-29 1988-02-16 Tracer Research Corporation Rapid leak detection system
US4709577A (en) * 1983-11-29 1987-12-01 Tracer Research Corporation System for continuously monitoring for leaks in underground storage tanks
US4593530A (en) 1984-04-10 1986-06-10 Air Products And Chemicals, Inc. Method and apparatus for improving the sensitivity of a leak detector utilizing a cryopump
US5037572A (en) * 1990-10-03 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol
US5369983A (en) * 1992-04-17 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Detection medium and method for use in hermetic seal testing
US6214624B1 (en) * 1992-12-31 2001-04-10 Shell Oil Company Use of perfluorocarbons as tracers in chemical compositions
US5611210A (en) * 1993-03-05 1997-03-18 Ikon Corporation Fluoroiodocarbon blends as CFC and halon replacements
US5421192A (en) * 1993-06-25 1995-06-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection in heating, ventilating and air conditioning systems using an environmentally safe material
US5357782A (en) * 1993-06-25 1994-10-25 Advanced Research Technologies Leak detection in heating, ventilating and air conditioning systems using an environmentally safe material
JPH0797585A (ja) * 1993-09-30 1995-04-11 Toshiba Corp 冷凍装置
US5388446A (en) 1993-10-18 1995-02-14 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method and apparatus for container leakage testing
US5409839A (en) * 1993-11-01 1995-04-25 International Electronic Technology Corp. Method of tagging and detecting drugs, crops, chemical compounds and currency with perfluorocarbon tracers (PFT'S)
US5698750A (en) * 1994-03-07 1997-12-16 Commodore Laboratories, Inc. Methods for purifying and recovering contaminated refrigerants with aqueous solutions of bases
JPH08245952A (ja) * 1995-03-13 1996-09-24 Daikin Ind Ltd 着臭冷媒組成物
US5560855A (en) 1995-06-30 1996-10-01 Morton International, Inc. Method of tagging and subsequently indentifying refrigerant lubricants
US6070454A (en) * 1995-07-21 2000-06-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection additives for use in heating, ventilating, refrigeration, and air conditioning systems
US6070455A (en) * 1995-07-21 2000-06-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection additives
JPH09316439A (ja) * 1996-05-30 1997-12-09 Daikin Ind Ltd 自然冷媒を用いた冷凍装置
US5681984A (en) * 1996-07-22 1997-10-28 Bright Solutions, Inc. Leak detection in heating, ventilating, refrigeration, and air conditioning systems utilizing adsorptive materials
GB9618207D0 (en) * 1996-08-30 1996-10-09 Ici Plc Refrigerant compositions
US5900185A (en) * 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
US6025200A (en) * 1996-12-21 2000-02-15 Tracer Detection Technology Corp. Method for remote detection of volatile taggant
US5918269A (en) * 1998-02-18 1999-06-29 Milliken & Company Naphthalimide colorants with improved compatibility in refrigeration and air conditioning lubricants
US6196056B1 (en) * 1998-04-15 2001-03-06 Vacuum Instrument Corp. System for determining integrity of a gas-sealed compartment
US6183663B1 (en) * 1998-10-09 2001-02-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection dye delivery system
US6132636A (en) * 1998-10-23 2000-10-17 Allied Signal Inc Leak-detecting refrigerant compositions containing oxazolyl-coumarin dyes
US6248890B1 (en) * 1998-10-26 2001-06-19 Day-Glo Color Corp. Naphthalimide diester fluorescent tracers having improved solubility and fluorescence
US6150306A (en) * 1999-03-04 2000-11-21 Morton Internatioanl Inc. Fluorescent tracer dyes
US6207045B1 (en) 1999-06-15 2001-03-27 Fleetguard, Inc. Water-in-fuel integrated control module
JP3457951B2 (ja) 2001-02-26 2003-10-20 三菱重工業株式会社 メンブレンタンク、及び、メンブレンタンクの漏れ試験方法
US20030096419A1 (en) 2001-11-16 2003-05-22 Phil Trigiani Method for determining whether a fluid in an air-conditioning or refrigeration system has been altered
RU2006120452A (ru) * 2003-11-13 2007-12-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Композиции и способы уменьшения опасности воспламенения воспламеняющихся холодильных агентов
US20050145822A1 (en) 2003-11-13 2005-07-07 Drigotas Martin D. Refrigerant compositions comprising UV fluorescent dye and solubilizing agent
US20050211949A1 (en) * 2003-11-13 2005-09-29 Bivens Donald B Detectable refrigerant compositions and uses thereof
US7641809B2 (en) 2004-02-26 2010-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tracer-containing compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN1922282A (zh) 2007-02-28
US7641809B2 (en) 2010-01-05
CN1922282B (zh) 2015-07-22
JP2012082425A (ja) 2012-04-26
JP5726714B2 (ja) 2015-06-03
NO20064363L (no) 2006-11-23
CA2554939C (en) 2013-09-24
IN2012DN04925A (ko) 2015-09-25
MY142970A (en) 2011-01-31
AR049774A1 (es) 2006-09-06
AU2005217616B2 (en) 2011-05-19
EP1718714A1 (en) 2006-11-08
BRPI0507230A (pt) 2007-06-26
JP2007525585A (ja) 2007-09-06
WO2005083027A1 (en) 2005-09-09
US8562853B2 (en) 2013-10-22
US20100065772A1 (en) 2010-03-18
US20050230657A1 (en) 2005-10-20
KR101104986B1 (ko) 2012-01-16
AU2005217616A1 (en) 2005-09-09
CA2554939A1 (en) 2005-09-09
CN104946207A (zh) 2015-09-30
EP1718714A4 (en) 2009-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101104986B1 (ko) 트레이서-함유 조성물
RU2537291C2 (ru) Композиции для передачи тепла
US9528039B2 (en) Refrigerants containing (E)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene
CN111205825B (zh) 传热流体和其在逆流热交换器中的用途
EP3730582B1 (en) Refrigerant-containing composition, use thereof, refrigerating machine having same, and method for operating said refrigerating machine
EP3730581A1 (en) Refrigerant-containing composition, use thereof and refrigerator comprising same, and method for operating said refrigerator
JP2018044169A (ja) ヒドロフルオロカーボン／トリフルオロヨードメタン／炭化水素の冷媒組成物
AU2013221781A2 (en) Refrigerant mixtures comprising tetrafluoropropene, difluoromethane, pentafluoroethane, and tetrafluoroethane and uses thereof
KR20110095896A (ko) 테트라플루오로프로펜 조성물 및 그의 용도
BRPI0619713A2 (pt) composição refrigerante ou fluido de transferência de calor, composição , processo de resfriamento, processo de aquecimento, métodos de uso da composição, método de produção de aquecimento ou resfriamento em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, método de uso da composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor, método de substituição do uso de refrigerante com alto potencial de aquecimento global, método de redução do gwp de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, método de substituição de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original por segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor , método de elaboração da composição, aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento e aparelho de refrigeração ou ar condicionado móvel
AU2009323863A1 (en) Heat transfer compositions
JP2022105565A (ja) 冷媒を含有する組成物及びその応用
CN101984013B (zh) 替代1,1,1,2-四氟乙烷用环保制冷剂组成物
CN102115662B (zh) 替代二氟一氯甲烷用新型环保制冷剂组成物
AU2011213781B2 (en) Tracer-containing compositions
MXPA06009599A (en) Tracer-containing compositions
Sato et al. Currently reliable property values and simple equation for pure hydrofluorocarbons
Singh et al. Some Issues in the Use of Refrigerant Mixtures
Fujiwara et al. Refrigerants and Working Fluids of the Next Generation
Baxter Alternative working fluids for unitary equipment: A research perspective

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141230

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee