KR20060103342A - 양쪽이온성 공중합체를 포함하는 화장 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양쪽이온성 인공 공중합체를 포함하는, 특히 피부 또는 모발을 처리하기 위한 신규 화장 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화장 조성물 내의 중합체의 용도에 관한 것이다. 상기 중합체는 폴리양이온성 단량체로부터 유도된 단위 및 산성 단량체로부터 유도된 단위를 포함한다.

Description

양쪽이온성 공중합체를 포함하는 화장 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AN AMPHOLYTE COPOLYMER}
본 발명은 양쪽이온성 인공 공중합체를 포함하는, 더욱 특히 피부 또는 모발을 처리하기 위한 신규 화장 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화장 조성물에서의 중합체의 용도에 관한 것이다.
특정 성질 예를 들어, 점도, 투명도, 재료의 침착 (컨디셔닝 효과) 을 최적화하기 위해 및/또는 더욱 일반적으로, 부드러움, 유연성, 엉김 풀기, 광택 또는 건조 또는 젖은 모발 상에 스타일링 능력과 같은 화장 효과를 최적화하기 위해, 적용되고 헹궈내는 것으로 의도되는 피부 또는 모발을 처리하기 위한 조성물로, 예를 들어 샴푸 또는 샤워젤이 모색된다. 말할 필요없이, 성분에 의해 제공되는 효과 외에도, 제조하기 쉽고, 사용하기 쉽고, 충분히 안정한 제형이 또한 모색된다.
그러므로, 천연 중합체의 유도체, 예를 들어 구아 또는 셀룰로오스의 양이온성 유도체를, 헹궈내는 것으로 의도되는 제형으로 사용하는 것이 제안되고 있다. 그러므로, 구아 및 폴리오르가노실록산의 양이온성 유도체의 조합, 또는 셀룰로오스 및 폴리오르가노실록산의 양이온성 유도체의 조합을 포함하는 조성물이 제안되고 있다. 모든 시스템과 같이, 이러한 시스템은 사용되는 중합체의 양 (적은 것이 바람직함), 투명도 (높은 것이 바람직하나, 중합체의 양이 증가하는 경우 감소함), 및 폴리오르가노실록산의 침착과 관련된 컨디셔닝 효과 (높은 것이 바람직하고, 중합체의 양이 증가하는 경우 증가할 수 있음) 사이의 절충이다. 그러므로 이러한 절충을 변경시킬 수 있는 신규 조성물에 대한 요구가 있다.
또한 양이온성 (또는 잠재적 양이온성) 단위, 음이온성 단위 및 임의로 중성 단위를 포함하는 합성 공중합체를 사용하는 것이 제안되고 있다. 그러므로, 하기의 특정 제형으로 사용하는 것이 제안되고 있다:
- 아크릴산 (AA, 2 중량% 내지 40 중량%) 및 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 (DADMAC, 60 중량% 내지 90 중량%) 로부터 유도된 공중합체, 예를 들어 문헌 EP 269 243, EP 266 111 및 EP 521 748 에 기재됨, Calgon 에서 판매되는 Merquat 280 인 시판 중합체,
- 아크릴산 (AA, 35 수%), 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 (DADMAC, 30 수%), 및 아크릴아미드 (AM, 35 수%) 로부터 유도된 공중합체, 예를 들어 문헌 EP 522 755, EP 522 756 및 EP 1 115 370 에 기재됨, Calgon 에서 판매되는 Merquat Plus 3330 인 시판 중합체,
- 아크릴산 (AA), 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 (MAPTAC) 및 알킬 아크릴레이트로부터 유도된 공중합체, 예를 들어 문헌 EP 522 756 및 EP 1 115 370 에 기재됨, Calgon 에서 판매되는 Merquat 2001 인 시판 중합체. (AA/MAPTAC/메틸 아크릴레이트).
여전히, 안정성 및/또는 제형의 단순화 및/또는 투명도 및/또는 화장 품질 (상기 언급됨) 및/또는 재료의 침착 (양이온 전하를 갖는 중합체의 침착 또는 기타 재료의 침착, 예를 들어 광유, 식물성유 또는 합성유, 예를 들어 실리콘유, 또는 "폴리오르가노실록산") 의 관점에서 개선된 품질을 갖는, 특히 헹궈내는 것으로 의도되는 신규 화장 조성물을 제안하는 것이 모색된다.
이 때문에, 본 발명은 화장용으로 허용가능한 벡터, 바람직하게는 물, 임의로 계면활성제, 및 양이온성 단위 (c) 및 음이온성 또는 잠재적 음이온성 단위 (a) 를 포함하는 양쪽이온성 공중합체를 포함하고, 하기를 특징으로 하는 화장 조성물을 제안한다:
- 중합체는 하기를 포함하고:
- 하기 화학식 I 의 단량체성 화합물 (c) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (c) 0.1 수% 내지 50 수%:
Figure 112006044554349-PCT00001
(식 중:
- R1 은 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸기이고;
- R2, R3, R4, R5 및 R6 은 동일 또는 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노알킬기이고,
- m 은 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 2 의 정수이고;
- n 은 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수이고;
- Z 는 -C(O)O- 또는 -C(O)NH- 기 또는 산소 원자를 나타내고;
- A 는 기 (CH2)p (p 는 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수임) 를 나타내고;
- B 는 헤테로 원자 또는 헤테로기 중 하나 이상, 특히 O 또는 NH 로 임의로 간섭되고, 히드록실 또는 아미노기 중 하나 이상, 바람직하게는 히드록실기로 임의로 치환된, 선형 또는 분지형 C2-C12, 유리하게는 C3-C6 폴리메틸렌쇄를 나타내고;
- X- 는 동일 또는 상이할 수 있고, 반대이온을 나타냄);
- 음이온성 또는 잠재적 음이온성인 (a) 와 공중합가능한 산성 성질의 작용을 갖는 친수성 단량체 (a) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (a),
- (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 중성 전하의 에틸렌성 불포화 단량체 (n), 바람직하게는 (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 하나 이상의 친수성기를 갖는 중성 전하의 에틸렌성 불포화 친수성 단량체 화합물 하나 이상으로부터 유도된 임의 단위 (n),
- 단위 (a) 및 임의로 (n) 의 양은 50 수% 내지 99.9 수% 임,
- 조성물의 pH 는 5.5 이상, 바람직하게는 5.5 내지 7.5 이고,
- 조성물 내의 계면활성제의 중량 비율은 0 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 이고, 계면활성제는 음이온성 계면활성제 및 임의로 양쪽이온성 계면활성제를 포함하고,
- 조성물 내의 공중합체의 중량 비율은 0.01% 내지 5%, 바람직하게는 0.05% 내지 1.5%, 바람직하게는 0.1% 내지 0.3% 임.
조성물은 바람직하게는 헹궈내는 것으로 의도되는 조성물이다. 상기 조성물은 예를 들어, 샴푸, 샤워젤 또는 모발 컨디셔너일 수 있다. 그러나, 헹궈내는 것으로 의도되지 않는 모발관리 조성물, 예를 들어 헹궈내는 것으로 의도되지 않는 컨디셔너, 엉김 풀기 유액, 엉김 풀기 유동액, 매끄러운 유동액, 큐티클 코팅, 스타일링 및/또는 재-스타일링 모발관리 제품, 항햇빛 제품, 관리 크림, 메이크업 리무버, 메이크업, 메이크업-리무버 또는 습윤 와이프, 면도 거품 또는 스타일링 또는 고정 무스일 수 있다.
또한 본 발명은 화장 조성물 내의 공중합체의 용도에 관한 것이다.
효과
본 발명에 따른 조성물 내의 중합체의 사용은 특히 점도 증가를 제공할 수 있다. 중합체는 모발 및/또는 피부 상에 침착되어, 원하는 컨디셔닝 효과를 제공한다. 조성물이 컨디셔닝제, 예를 들어 실리콘 (또한 폴리오르가노실록산으로 언급됨) 을 포함하는 경우, 이들은 상기 작용제의 침착을 촉진한다. 그러므로 중합체는 컨디셔닝제, 더욱 특히 실리콘 (또는 폴리오르가노실록산) 의 침착을 돕는다. 게다가, 폴리오르가노실록산을 포함하는 조성물 및 중합체는, 소비자가 원할 수 있는 모발 또는 피부에 대한 뛰어난 컨디셔닝 특성, 또한 유리한 감각 또는 화장 특성을 갖는다. 그러므로, 그들은 부드러움, 유연성, 부피감, 엉김 풀기, 습윤 모발에 대한 스타일링 능력 및/또는 건조 모발에 대한 스타일링 능력의 유리한 프로파일을 제공할 수 있다. 이러한 효과는 제형을 더 간단히 및/또는 덜 비싸게 만들 수 있다. 또한 조성물은 만족스러운 발포성을, 특히 경수에서 갖는다.
특히, 본 발명에 따른 공중합체는 큰 투명도를 갖는다. 그것은 또한 투명제로서 사용될 수 있다. 특히 헹굼 동안에 높은 침착 능력 (예를 들어 컨디셔닝용) 및/또는 폴리오르가노실록산의 침착을 돕는 능력 (예를 들어 컨디셔닝용) 을 갖는, 높은 투명도의 조성물 제조를 특히 가능하게 만든다. 소량의 중합체, 전형적으로 조성물의 0.1 중량% 내지 0.3 중량%, 심지어 약 0.1 중량% 의 중합체와 폴리오르가노실록산과의 조합은, 높은 수준의 폴리오르가노실록산의 침착을 갖는, 그러므로 유리한 컨디셔닝 프로파일 및/또는 유리한 감각 또는 화장 프로파일을 갖는 높은 투명도의 조성물을 제공한다.
중합체
- 공중합체는 하기를 포함한다:
- 하기 화학식 I 의 단량체성 화합물 (c) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (c) 의 0.1 수% 내지 50 수%:
Figure 112006044554349-PCT00002
(식 중:
- R1 은 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸기이고;
- R2, R3, R4, R5 및 R6 은 동일 또는 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노알킬기이고,
- m 은 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 2 의 정수이고;
- n 은 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수이고;
- Z 는 -C(O)O- 또는 -C(O)NH- 기 또는 산소 원자를 나타내고;
- A 는 기 (CH2)p (p 는 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수임) 를 나타내고;
- B 는 헤테로 원자 또는 헤테로기 중 하나 이상, 특히 O 또는 NH 로 임의로 간섭되고, 히드록실 또는 아미노기 중 하나 이상, 바람직하게는 히드록실기로 임의로 치환된, 선형 또는 분지형 C2-C12, 유리하게는 C3-C6 폴리메틸렌쇄를 나타내고;
- X- 는 동일 또는 상이할 수 있고, 반대이온을 나타냄);
- 음이온성 또는 잠재적 음이온성인, (a) 와 공중합가능한 산성 성질의 작용을 갖는 친수성 단량체 (a) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (a),
- (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 중성 전하의 에틸렌성 불포화 단량체 (n) 하나 이상으로부터 유도된 임의 단위 (n), 바람직하게는 (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 하나 이상의 친수성기를 갖는 중성 전하의 에틸렌성 불포화 친수성 단량체 화합물,
- 단위 (a) 및 임의로 (n) 의 양은 50 수% 내지 99.9 수% 임.
이온 X- 는 유리하게는 할라이드, 예를 들어 클로라이드, 술페이트, 메틸 술페이트, 히드로술페이트, 포스페이트, 시트레이트, 포르메이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
단량체 (c) 는, 예를 들어, 하기 반응식에 따라 제조될 수 있다:
- 반응식 1:
(m 이 0 인 경우)
Figure 112006044554349-PCT00003
- 반응식 2:
(m 이 1 인 경우)
Figure 112006044554349-PCT00004
- 반응식 3:
(m 이 2 내지 10 인 경우)
Figure 112006044554349-PCT00005
Figure 112006044554349-PCT00006
본 발명에 따른 공중합체는, 유리하게는 분자 질량이 1000 이상, 유리하게는 10 000 이상이고; 20 000 000 이하, 유리하게는 10 000 000 이하일 수 있다. 바람직하게는 500 000 내지 5 000 000 이다
다르게 언급되지 않는다면, 분자 질량이라는 용어가 사용되는 경우, g/mol 로 표현되는 중량-평균 분자 질량일 것이다. 이것은 수성 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 또는 30 ℃ 에서 1N 의 NaNO3 용액에서의 고유 점도의 측정에 의해 측정할 수 있다.
공중합체는 바람직하게는 랜덤 공중합체이다. 바람직하게는, 단량체 (c) 의 하기 화학식 (I) 에서,
- Z 는 C(O)O, C(O)NH 또는 O, 가장 바람직하게는 C(O)NH 를 나타내고;
- n 은 2 또는 3, 가장 특히 3 이고;
- m 은 0 내지 2 의 범위이고, 바람직하게는 0 또는 1, 가장 특히 0 이고;
- B 는 하기를 나타내고:
Figure 112006044554349-PCT00007
- q 는 1 내지 4, 바람직하게는 1 이고;
- R1 내지 R6 은 동일 또는 상이할 수 있고, 메틸 또는 에틸기를 나타냄.
바람직한 단량체 (c) 는 하기 화학식을 갖는 DIQUAT 이다:
Figure 112006044554349-PCT00008
(X- 는 클로라이드 또는 메틸 술페이트 이온을 나타냄).
특히 유리한 기타 단량체 (c) 는 다음과 같다:
Figure 112006044554349-PCT00009
(식 중, p = 2 내지 4 임).
음이온 X- 는 특히 할로겐 음이온, 바람직하게는 클로라이드, 술포네이트, 술페이트, 메틸 술페이트, 수소 술페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 시트레이트, 포르메이트 또는 아세테이트 음이온이다.
단량체 (a) 는 유리하게는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8 카르복실산, 술폰산, 황산, 포스폰산 또는 인산, 그의 무수물 및 그의 수용성 염이다.
언급될 수 있는 바람직한 단량체 (a) 중에는, 아크릴산, 메타크릴산, α-에타크릴산, β,β-디메틸아크릴산, 메틸렌말론산, 비닐아세트산, 알릴아세트산, 에틸리딘아세트산, 프로필리딘아세트산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, N-메타크릴로일알라닌, N-아크릴로일히드록시글리신, 술포-프로필 아크릴레이트, 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 스티렌술폰산, 비닐술폰산, 비닐포스폰산, 포스포에틸 아크릴레이트, 포스포노에틸 아크릴레이트, 포스포프로필 아크릴레이트, 포스포노프로필 아크릴레이트, 포스포에틸 메타크릴레이트, 포스포노에틸 메타크릴레이트, 포스포프로필 메타크릴레이트 및 포스포노프로필 메타크릴레이트, 및 그의 알칼리 금속 및 암모늄 염이 있다.
언급될 수 있는 단량체 (n) 중에는, 아크릴아미드, 비닐 알콜, 아크릴산 및 메타크릴산의 C1-C4 알킬 에스테르, 아크릴산 및 메타크릴산의 C1-C4 히드록시알킬 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 아크릴산 및 메타크릴산의 폴리알콕실화된 에스테르, 특히 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 및 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르 또는 폴리프로필렌 글리콜 모노(C1-C25)알킬 에테르, 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈 및 메틸 비닐 에테르가 있다.
중합체는 단위 (c) 를 0.1 수% 내지 50 수% 및 단위 (a) 및 임의로 (n) 을 50 수% 내지 99.1 수% 포함한다. 바람직하게는, 중합체는 단위 (c) 를 10% 내지 40% 및 단위 (a) 및 임의로 (n) 을 60% 내지 90% 포함한다. 게다가, 중합체는 유리하게는 임의의 단위 (n) 을 포함하지 않는다. 중합체가 단위 (n) 을 포함하지 않는 경우, 단위 (a) 와 단위 (n) 사이의 몰비는 바람직하게는 1 초과, 예를 들어 1 내지 4 이다.
바람직하게는, 중합체는 하기와 같다:
- 단위 (c) 는 하기 화학식의 단량체 (c) 로부터 유도되고:
Figure 112006044554349-PCT00010
(X- 는 클로라이드 또는 메틸 술페이트 이온을 나타냄),
- 단위 (a) 는 아크릴산으로부터 유도되고,
- 중합체는 임의의 단위 (n) 을 포함하지 않고,
- 단위 (a) 와 단위 (c) 사이의 수의 비는 50/50 내지 90/10 이다.
공중합체가 조성물의 pH 에서, 또는 조성물의 사용 pH 에서 평균 음전하 또는 0 의 전하를 가질 수 있다는 것을 지적한다. 이것은 전하가 하기 방정식에 의해 정의되는 것을 의미한다:
Figure 112006044554349-PCT00011
(식 중:
- [c] 는 단위 (c) 의 몰 농도이고,
- [a] 는 단위 (a) 의 몰 농도이고,
- XC 는 단위 (a)AC 의 가능한 중성화도를 나타내고 (단위 (a) 가 잠재적 양이온성인 경우에); XC = [BH+]/([B] + [BH+]),
- XA 는 단위 (c) 의 가능한 중성화도를 나타냄 (단위 (c) 가 잠재적 음이온성인 경우에); XA = [A-]/([AH] + [A-]).
본 발명의 공중합체는 공지된 공중합체 제조 기술에 따라, 공지된 화합물인 또는 유기 화학의 표준 합성법을 사용하여 당업자에 의해 손쉽게 수득될 수 있는, 에틸렌성 불포화 출발 단량체의 유리-라디칼 중합에 의해 특히 수득될 수 있다.
특히 US 4 387 017 및 EP 156 646 에서 기재되는 방법을 참조할 수 있다.
유리-라디칼 중합을 바람직하게는 산소가 없는 환경, 예를 들어 비활성 기체 (헬륨, 아르곤, 등) 또는 질소의 존재하에서 수행한다. 비활성 용매에서, 바람직하게는 메탄올 또는 에탄올, 더욱 바람직하게는 물에서 반응을 수행한다.
중합 개시제를 첨가함으로써 중합을 개시한다. 사용되는 개시제는 당업계에서 통상적으로 사용되는 유리-라디칼 개시제이다. 예는 유기 퍼에스테르 (t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-아밀 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼옥시-α-에틸헥사노에이트, 등); 아조 유형의 유기 화합물, 예를 들어 아조비스아미디노프로판 히드로클로라이드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 등; 무기 및 유기 퍼옥시드, 예를 들어 수소 퍼옥시드, 벤질 퍼옥시드 및 부틸 퍼옥시드, 등; 산화 환원 반응 개시제 시스템, 예를 들어 퍼술페이트 (특히 암모늄 또는 알칼리 금속 퍼술페이트, 등) 와 같은 산화제를 포함하는 것들; 클로레이트 및 브로메이트 (무기 또는 유기 클로레이트 및/또는 브로메이트를 포함함); 술파이트 및 비술파이트 (무기 및/또는 유기 술파이트 또는 비술파이트를 포함함) 와 같은 환원제; 옥살산 및 아스코르브산, 또한 이러한 화합물의 두가지 이상의 혼합물을 포함한다.
바람직한 개시제는 수용성 개시제이다. 나트륨 퍼술페이트 및 아조비스아미디노프로판 히드로클로라이드가 특히 바람직하다.
다르게는, 자외선 광을 사용하는 조사에 의해서 중합을 개시할 수 있다. 사용되는 개시제의 양은 일반적으로 중합의 개시를 달성하기에 충분한 양이다. 개시제는 바람직하게는 단량체의 총 중량에 대해서 0.001 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재하고, 단량체의 총 중량에 대해서 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 양을 포함하고, 바람직한 양은 단량체의 총 중량에 대해서 0.005 중량% 내지 0.5 중량% 의 범위이다. 개시제를 중합 혼합물에 연속식 또는 배치식 방식으로 첨가한다.
고분자 질량의 공중합체를 수득하기를 원하는 경우, 중합 반응 동안에 신규한 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다. 또한 점진식 또는 배치식 첨가가 더욱 효과적인 중합 및 더 짧은 반응 시간을 허용한다. 산소가 없는 대기에서 단량체 (c), 단량체 (a) 및 임의로 단량체 (n) 을 중합하기에 효과적인 중합 조건하에서 중합을 수행한다. 바람직하게는, 반응을 약 30℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 60℃ 내지 90℃ 범위의 온도에서 수행하였다. 반응 전반에 걸쳐, 예를 들어 반응 전반에 걸쳐 질소 유동을 유지함으로써 산소가 없는 대기를 유지시킨다.
특히 바람직한 한 공중합체는 다음과 같다:
Figure 112006044554349-PCT00012
(식 중,
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 이고,
- x+y+z = 100%, x, y 및 z 는 각각, 아크릴아미드, 아크릴산 (나트륨염) 및 DIQUAT 로부터 유도된 단위의 몰 백분율을 나타냄).
기타 중합체는 다음과 같다:
Figure 112006044554349-PCT00013
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
Figure 112006044554349-PCT00014
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
Figure 112006044554349-PCT00015
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
Figure 112006044554349-PCT00016
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
Figure 112006044554349-PCT00018
- x 는 0% 내지 50%, 바람직하게는 0% 내지 30%, 바람직하게는 0 인 수-평균 값을 갖고,
- y 는 10% 내지 95%, 바람직하게는 50% 내지 70% 의 수-평균 값을 갖고,
- z 는 0.1% 내지 50%, 바람직하게는 10% 내지 50% 의 수-평균 값을 갖고,
- 비 y/z 는 바람직하게는 약 4/1 내지 1/2, 바람직하게는 4/1 내지 1/1 이고,
- x+y 는 50% 내지 99.9% 임.
조성물은 유리하게는 중합체의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 1.5 중량% 를 포함한다. 중합체를 더 또는 덜 농축된 수용액의 형태로 조성물 내로 도입할 수 있다는 것이 지적된다. 상기 언급된 양은 고체로서 표현된 양이다.
화장용으로 허용가능한 벡터
양쪽이온성 중합체를 제형화되도록 하고, 의도되는 용도를 위해 원하는 화장 조성물 형태를 수득하는 것을 가능하게 만드는, 임의의 화장용으로 허용가능한 벡터가 사용될 수 있다. 상이한 유형의 제형을 위한, 다양한 화장용으로 허용가능한 벡터가 당업자에게 공지되어 있다.
언급될 수 있는 화장용으로 허용가능한 벡터의 예는, 수성 벡터 (물을 포함), 알콜계 벡터 (알콜, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜을 포함), 프로필렌 글리콜, 수성-알콜계 벡터 (물과 알콜의 혼합물, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌 글리콜을 포함) 를 포함한다. 특정 휘발성 또는 비휘발성유가 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 유동 실리콘, 예를 들어 시클로펜타실록산, 예를 들어 Rhodia 에서 판매되는 Mirasil CM5 를 언급할 수 있다.
당업자는 원하는 유형의 제형, 및 의도되는 용도에 적합한 벡터를 선택하는 방법을 알고 있다. 예를 들어, 수성 벡터는 일반적으로 샴푸 또는 샤워젤에 사용된다. 프로필렌 글리콜 벡터는 크림 형태의 조성물에 사용될 수 있다. 시클로메티콘 벡터는 메이크업 조성물, 예를 들어 파운데이션에 사용될 수 있다.
조성물
계면활성제
조성물은 임의로 계면활성제를 포함하는 수성 조성물이다. 이는 상이한 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 조성물 내에 포함된 계면활성제는, 바람직하게는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 또한 계면활성제는 양쪽이온성 계면활성제 (진정한 양쪽이온성 또는 쯔비터성 계면활성제), 중성 계면활성제 (비이온성 계면활성제) 및/또는 양이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽이온성 계면활성제를 포함하는 조성물이, 특히 부드러움의 이유로, 특히 유리하다. 조성물 내의 계면활성제의 총 양은 0 중량% 내지 30 중량% 이다.
모발을 처리하기 위해 의도되는 조성물, 예를 들어 샴푸에 대해, 계면활성제 함량은 유리하게는 10 중량% 내지 20 중량% 이다. 그러한 조성물은 염, 예를 들어 나트륨 또는 암모늄 클로라이드를, 유리하게는 3 중량% 미만의 함량으로 포함할 수 있다.
피부에 처리하기 위해 의도되는 조성물, 예를 들어 샤워젤에 대해, 계면활성제 함량은 유리하게는 5 중량% 내지 15 중량% 이다. 그러한 조성물은 또한 바람직하게는 2 중량% 이상의 염, 예를 들어 나트륨 또는 암모늄 클로라이드를 포함한다.
모발 컨디셔너에 대해, 계면활성제 함량은 5 중량% 미만일 수 있다.
계면활성제의 총 양에 대해서 음이온성 계면활성제의 중량 비율은 바람직하게는 50% 초과, 바람직하게는 70% 초과이다.
파라미터 ( pH )
조성물의 pH 는 5.5 이상이다. 이것은, 예를 들어, 5.5 내지 7.5, 바람직하게는 6 내지 6.5 일 수 있다. pH 는 명백하게 조성물 내에 존재하는 화합물에 따른다. 산성 또는 염기성 pH 조절제, 예를 들어 시트르산, 또는 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드 또는 암모늄 히드록시드가, 조성물 내에 명백하게 사용될 수 있다.
계면활성제의 성질
하기 계면활성제로부터 음이온성 계면활성제가 선택될 수 있다:
- 알킬 에스테르 술포네이트, 예를 들어 화학식 R-CH(SO3M)-CH2COOR', 또는 알킬 에스테르 술페이트, 예를 들어 화학식 R-CH(OSO3M)-CH2COOR' (식 중, R 은 C8-C20, 바람직하게는 C10-C16 알킬 라디칼을 나타내고, R' 는 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬 라디칼을 나타내고, M 은 알칼리 토금속 양이온, 예를 들어 나트륨, 또는 암모늄 양이온을 나타냄. 가장 특히 라디칼 R 이 C14-C16 인, 메틸 에스테르 술포네이트가 언급될 수 있음);
- 알킬벤젠술포네이트, 더욱 특히 C9-C20, 1차 또는 2차 알킬술포네이트, 특히 C8-C22, 및 알킬글리세릴 술포네이트;
- 알킬 술페이트, 예를 들어 화학식 ROSO3M (식 중, R 은 C10-C24, 바람직하게는 C12-C20 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고; M 은 상기와 같은 동일한 정의 양이온을 나타냄);
- 알킬 에테르 술페이트, 예를 들어 화학식 RO(OA)nSO3M (식 중, R 은 C10-C24, 바람직하게는 C12-C20 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고; OA 는 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 기를 나타내고; M 은 상기와 같은 동일한 정의의 양이온을 나타내고, n 은 일반적으로 1 내지 4 의 범위이고, 예를 들어 n = 2 의 라우릴 에테르 술페이트);
- 알킬아미드 술페이트, 예를 들어 화학식 RCONHR'OSO3M (식 중, R 은 C2-C22, 바람직하게는 C6-C20 알킬 라디칼을 나타내고, R' 는 C2-C3 알킬 라디칼을 나타내고, M 은 상기와 같은 동일한 정의의 양이온, 또한 그의 폴리알콕실화된 (에톡실화된 및/또는 프로폭실화된) 유도체 (알킬아미도 에테르 술페이트) 를 나타냄);
- 포화 또는 불포화 지방산 염, 예를 들어 C8-C24, 바람직하게는 C14-C20 및 알칼리 토금속 양이온의 것들, N-아실 N-알킬타우레이트, 알킬이세티오네이트, 알킬숙시나메이트 및 알킬술포숙시네이트, 술포숙시네이트 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실 사르코시네이트 및 폴리에톡시카르복실레이트;
- 포스페이트 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어 하기 화학식을 가짐:
(RO)x-P(=O)(OM)x (식 중, R 은 알킬, 알킬아릴, 아릴알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내고, 이들은 임의로 폴리알콕실화되고, x 와 x' 의 합이 3 인 조건 상에서 x 및 x' 는 1 또는 2 이고, M 은 알칼리 토금속 양이온을 나타냄).
비이온성 계면활성제는 하기 계면활성제로부터 선택될 수 있다:
- 알콕실화된 지방 알콜
- 알콕실화된 트리글리세리드
- 알콕실화된 지방산
- 알콕실화된 소르비탄 에스테르
- 알콕실화된 지방 아민
- 알콕실화된 비스(1-페닐에틸)페놀
- 알콕실화된 트리스(1-페닐에틸)페놀
- 알콕실화된 알킬페놀
- 프로필렌 옥시드와 프로필렌 글리콜의 축합으로부터 수득한 소수성 화합물과 에틸렌 옥시드의 축합으로부터 수득한 생성물, 예를 들어 BASF 에서 판매하는 Pluronic 상품;
- 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민의 축합으로부터 수득한 화합물과 에틸렌 옥시드의 축합으로부터 수득한 생성물, 예를 들어 BASF 에서 판매하는 Tetronic 상품;
- 알킬폴리글리코시드, 예를 들어 US 4 565 647 에서 기재된 것들;
- 지방산 아미드, 예를 들어 C8-C20.
양쪽이온성 계면활성제 (상반된 전하의 이온기 및 잠재적 이온기를 포함하는 진정한 양쪽이온성 계면활성제, 또는 실질적으로 2 가지 상반된 전하를 포함하는 쯔비터성 계면활성제) 는 하기의 계면활성제로부터 선택될 수 있다:
- 베타인 일반적으로, 특히 카르복시 베타인, 예를 들어 라우릴 베타인 (Rhodia 사로부터 Mirataine BB) 또는 옥틸 베타인; 아미도알킬 베타인, 예를 들어 코크아미도프로필 베타인 (CAPB) (Rhodia Chimie 사로부터 Mirataine BDJ);
- 술포베타인 또는 술타인, 예를 들어 코크아미도프로필 히드록시 술타인 (Rhodia 사로부터 Mirataine CBS);
- 알킬암포아세테이트 및 알킬암포디아세테이트, 예를 들어 코코 또는 라우릴 쇄 (특히, Rhodia 사로부터 Miranol C2M, C32 및 L32) 를 포함하는 것들;
- 알킬암포프로피오네이트 또는 알킬암포디프로피오네이트, (Miranol C2M SF);
- 알킬 암포히드록시프로필 술타인 (Miranol CS).
양이온성 계면활성제는 1차, 2차 또는 3차, 임의로 폴리에톡실화된 지방 아민 염, 4차 암모늄 염, 예를 들어 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로미드, 양이온성 성질의 이미다졸린 유도체 및 아민 옥시드로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 유용한 조성물의 예는 하기를 포함한다:
- 샴푸에 대한 "나트륨" 조성물은 전형적으로 12 중량% 내지 16 중량% 의 나트륨 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 "SLES") 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트와 나트륨 알킬 술페이트의 혼합물 (예를 들어 나트륨 라우릴 술페이트 "SLS"), 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 (예를 들어 코코아미도프로필 베타인 "CAPB"), 0.5% 내지 2% 의 염 (예를 들어 나트륨 클로라이드) 을 포함함;
- 샴푸에 대한 "암모늄" 조성물은 전형적으로 12 중량% 내지 16 중량% 의 암모늄 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 "ALES") 또는 암모늄 알킬 에테르 술페이트와 암모늄 알킬 술페이트의 혼합물 (예를 들어 암모늄 라우릴 술페이트 "ALS"), 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 (예를 들어 코코아미도프로필 베타인 "CAPB"), 0% 내지 2% 의 염 (예를 들어 암모늄 클로라이드) 을 포함함;
- 샤워젤에 대한 "나트륨" 조성물은 전형적으로 6 중량% 내지 10 중량% 의 나트륨 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 "SLES") 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트와 나트륨 알킬 술페이트의 혼합물 (예를 들어 나트륨 라우릴 술페이트 "SLS"), 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 (예를 들어 코코아미도프로필 베타인 "CAPB"), 2% 내지 4% 의 염 (예를 들어 나트륨 클로라이드) 을 포함함;
- 샤워젤에 대한 "암모늄" 조성물은 전형적으로 6 중량% 내지 10 중량% 의 암모늄 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 "ALES") 또는 암모늄 알킬 에테르 술페이트와 암모늄 알킬 술페이트의 혼합물 (예를 들어 암모늄 라우릴 술페이트 "ALS"), 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 (예를 들어 코코아미도프로필 베타인 "CAPB"), 0% 내지 4% 의 염 (예를 들어 암모늄 클로라이드) 을 포함함.
기타 화합물
조성물은, 헹궈내는 것으로 의도되는 (샴푸, 샤워젤, 컨디셔너, 등) 또는 헹궈내는 것으로 의도되지 않는 화장 조성물 내에 사용되는 임의의 기타 화합물을 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 예는, 금속이온 봉쇄제, 연화제, 발포 개질제, 착색제, 진주광택제 (진주화제), 습윤제, 항비듬제 또는 항지루제, 현탁제, 유화제, 세라미드, 유사세라미드, 전해질, 지방산, 지방산 에스테르, 히드록시 산, 증점제, 향, 방부제, 유기 또는 무기 자외선 차단제, 단백질, 비타민, 중합체, "폴리오르가노실록산" 실리콘, 안정제 및/또는 컨디셔닝제 및/또는 컨디셔닝 보조제를, 양쪽이온성 공중합체 및 폴리오르가노실록산, 특히 중합체 외에도 포함한다. 이러한 화합물의 일부가 하기에 상술된다.
안정제 및/또는 컨디셔닝제 및/또는 컨디셔닝 보조제
본 발명에 따른 화장 조성물은, 유리하게는 안정제 및/또는 컨디셔닝제 및/또는 컨디셔닝 보조제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 또한 때때로 현탁제로서 언급될 수 있다. 용어 "컨디셔닝 보조제" 는 작용제의 존재가 기타 화합물, 예를 들어 실리콘유와 관련되는 컨디셔닝을 개선하는 것을 의미한다. 상기 작용제는 화학식 (I) 의 폴리오르가노실록산과 상이한 것으로 이해된다. 이러한 작용제는 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명에 따른 조성물은 여러 개의 이러한 작용제 (조합 혼합물) 를 포함하여, 그들의 효과를 조합하고/하거나 상승효과를 창조할 수 있다. 게다가, 특정 작용제는 여러 작용을 행사할 수 있다. 이것은, 예를 들어, 폴리사카라이드, 및 그의 양이온성 유도체, 예를 들어 양이온성 구아 유도체에 대한 경우이다.
이러한 작용제의 중량 비율은, 폴리사카라이드 또는 기타 작용제에 대해서 전형적으로 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 8 중량% 일 수 있다.
폴리오르가노실록산을 포함하는 조성물에 대해 특히 유용한 안정제의 예로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 가교된 폴리아크릴레이트, 예를 들어 BF Goodrich 또는 Noveon 에서 판매되는 Carbopol 또는 Carbomer 유형의 중합체, Rita 에서 판매되는 Acritamer 또는 Goldschmidt 에서 판매되는 Tego Carbomer. 이러한 화합물은 조성물에 대해서, 전형적으로 0.1 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 2 중량% 의 양으로 존재할 수 있다;
- National Starch 에 의해 상표명 Structure Plus 로 판매되는 아크릴레이트/아미노아크릴레이트/PEG-20 C10-C30 알킬 이타코네이트 공중합체. 이러한 화합물은 조성물에 대해서, 전형적으로 0.1 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 2 중량% 의 양으로 존재할 수 있다;
- 조성물 내에서 망상구조를 형성하는 불용성 고체. 이들은 에틸렌 글리콜의 지방산 모노에스테르 또는 디에스테르가 될 수 있고, 지방산은 바람직하게는 C16-C18 이다. 이는 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (EGDS) 일 수 있고, 예를 들어 Rhodia 에서 상표명 Mirasheen 으로 기타 성분과 함께 농축물로서 판매된다. 상기 화합물은 조성물에 대해서, 전형적으로 3 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 8 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
또한 점도증가제, 겔화제 또는 텍스쳐 (texture) 제, 예를 들어 ISP 또는 Rohm & Haas 에서 판매되는 Aculyne 유형의 음이온성 아크릴계 공중합체, 폴리사카라이드 및 그의 비양이온성 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 비이온성 구아 유도체, 예를 들어 히드록시프로필 구아 (예를 들어 Rhodia 에서 판매되는 Jaguar HP 상품), 로커스트 빈 검, 타라 검 또는 카시아 검, 크산탄 검 (예를 들어 Rhodia 에서 판매되는 Rhodicare 상품), 숙시노글리칸 (예를 들어 Rhodia 에서 판매되는 Rheozan), 알기네이트, 카라기난, 키틴 유도체 또는 텍스쳐 작용을 갖는 임의의 기타 폴리사카라이드가 언급될 수 있다. 이러한 폴리사카라이드 및 이의 유도체는, 단독으로 또는 기타 폴리사카라이드와 상승효과적 조합으로 혼입할 수 있다. 이러한 화합물은 조성물에 대해서, 전형적으로 0.1 중량% 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 1 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
언급될 수 있는 안정제 및/또는 컨디셔닝제 및/또는 컨디셔닝 보조제의 예는 하기를 포함한다:
- 폴리사카라이드, 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 전분 유도체, 양이온성 구아 유도체 및 양이온성 로커스트 빈 검 유도체로부터 유도된 양이온성 중합체,
- 합성 양이온성 중합체,
- 이들 작용제의 혼합물 또는 조합.
컨디셔닝제로 작용할 수 있는 합성 또는 비합성 양이온성 중합체는, 특히 폴리쿼터늄 유형의 중합체, 예를 들어 폴리쿼터늄-1, 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6 (또한 Nalco 로부터 시판되는 Merquat 1000 으로 공지됨), 폴리쿼터늄-7 (또한 Nalco 로부터 시판되는 Merquat 5500 으로 공지됨), 폴리쿼터늄-8, 폴리쿼터늄-9, 폴리쿼터늄-10 (또한 Amerchol 에서 판매되는 Polymer JR 400 으로 공지됨), 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-12, 폴리쿼터늄-13, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-17, 폴리쿼터늄-18, 폴리쿼터늄-19, 폴리쿼터늄-20, 폴리쿼터늄-22 (또한 Nalco 로부터 시판되는 Merquat 280, 281 및 298 로 공지됨), 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-27, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-29 (또한 Amerchol 로부터 시판되는 Kytamer KCO 로 공지됨), 폴리쿼터늄-30, 폴리쿼터늄-31, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-34, 폴리쿼터늄-35, 폴리쿼터늄-36, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39 (또한 Nalco 로부터 시판되는 Merquat 3300 및 3331 로 공지됨), 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-27 (또한 Nalco 로부터 시판되는 Merquat 2001 로 공지됨) 및 폴리쿼터늄-55 이다.
상기 언급된 바와 같이, 조성물은 기타 합성 또는 천연 중합체 또는 적절한 곳에, 예를 들어 양이온성 또는 중성기로 작용화된 생물학적 제조 방법으로부터 유도된 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 중합체는 조성물 상에 안정화 또는 구조화 작용, 및/또는 컨디셔닝 작용 (피부 또는 모발의 표면상에 침착) 을 가질 수 있다.
언급될 수 있는 예는, 양이온성 폴리사카라이드 유도체, 예를 들어 구아 또는 셀룰로오스 유도체를 포함한다. 임의로 히드록실기를 함유하는 소수성 기, 예를 들어 C1-C14, 바람직하게는 C2-C8 알킬 쇄로 작용화된 양이온성 중합체가 사용될 수 있다. 이러한 소수성기는 에테르 결합을 통해 주요 중합체 쇄에 결합된다.
게다가, 소수성 또는 비소수성의 개질된 양이온성 구아의 경우에서, 양이온성기는 수소, 1 내지 22 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 14, 유리하게는 1 내지 3 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼로부터 선택되는, 동일 또는 상이할 수 있는 3개의 라디칼을 갖는 4차 암모늄기이다. 반대이온은 할로겐, 바람직하게는 염소이다.
소수성 또는 비소수성의 개질된 양이온성 셀룰로오스의 경우에서, 양이온성기는 수소 및 1 내지 10 탄소 원자, 더욱 특히 1 내지 6, 유리하게는 1 내지 3 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼로부터 선택되는, 동일 또는 상이할 수 있는 3개의 라디칼을 갖는 4차 암모늄기이다. 반대이온은 할로겐, 바람직하게는 염소이다.
언급될 수 있는 양이온성 구아 유도체 중에는, 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 (Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Jaguar C13S, C14S, 또는 C17, Jaguar Excel 및 Jaguar C 2000) 또는 히드록시프로필 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드 (Rhodia 에서 판매되는 Jaguar C162) 가 있다.
사용될 수 있는 양이온성 셀룰로오스 유도체 중에는, 트리메틸암모늄-3-프로필 셀룰로오스 폴리(1,2-옥시에탄디일)-2-히드록시 에테르 클로라이드 또는 폴리쿼터늄-10, 예를 들어 Amerchol 사에서 판매되는 Polymer JR400 (INPI 명칭: PQ10) 이 있다.
비이온성 폴리사카라이드 유도체, 예를 들어 히드록시프로필 구아가 또한 사용될 수 있다.
합성 중합체, 더욱 특히 동종중합체 예를 들어 폴리메타크릴아미도프로필 트리모늄 클로라이드 (Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Polycare 133) 가 또한 적합할 수 있다.
양이온성 중합체는, 더욱 특히 그들의 가능한 중합도에 따라 중량-평균 몰 질량이 2000 g/mol 이상, 더욱 바람직하게는 2 × 104 내지 3 × 106 g/mol 이다. 중합체의 중량-평균 몰 질량은 일반적으로 크기 배제에 의해 측정한다. 이는 임의로 광 산란에 의해 직접 또는, ["Viscosity-Molecular weight relationship, intrinsic chain flexibility and dynamic solution properties of guar galactomannan" by G. Robinson, S.B. Ross Murphy, E.R. Morris, Carbohydrate Research 107, p.17-32, 1982] 에 따라, 검정을 사용하는 고유 점도로부터 측정할 수 있다.
양이온성 폴리사카라이드 유도체의 경우에서, 히드록시알킬화도 (몰 치환 또는 MS) 는 바람직하게는 0 내지 1.2 이다. 더욱 이러한 중합체의 경우에서, 양이온성도 (치환도 또는 DS) 는 더욱 특히 0.01 내지 0.6 이다. 이것은 예를 들어, Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Jaguar C162 및 C2000 상품에 대한 경우이다.
폴리오르가노실록산 (실리콘)
조성물은 또한 실리콘 (실리콘유) 을 포함할 수 있다. 용어 "실리콘" 및 "폴리오르가노실록산" 은 알킬 (예를 들어 메틸) 기 및/또는 알킬기 이외의 기로 작용화된 기를 포함하는 임의의 오르가노실록산 화합물을 의미한다.
폴리오르가노실록산은 유리하게는 (샴푸 및 컨디셔너에서 특히) 비휘발성 및 수-불용성 폴리오르가노실록산이다. 그것은 유리하게는 점도가 1000 내지 2 000 000 mPa.s, 바람직하게는 5000 내지 500 000 mPa.s 이다. 폴리오르가노실록산은 특히 폴리디메틸오르가노실록산실록산 ("PDMS", INCI 명칭: 디메티콘) 또는 아민을 함유하는 폴리오르가노실록산 (예를 들어 INCI 명칭에 따른 아모디메티콘), 4차 암모늄 (예를 들어 INCI 명칭에 따른 실리콘 쿼터늄 1 내지 10 상품) 히드록실 (말단 또는 비-말단) 또는 폴리옥시알킬렌기, 예를 들어 폴리에틸렌 옥시드 및/또는 폴리프로필렌 옥시드 (말단기로서, PDMS 쇄 내의 블록으로서, 또는 그래프트로서), 또는 여러 개의 이들 기일 수 있다.
조성물 내에 존재하는 폴리오르가노실록산의 양은, 전형적으로 0.1 중량% 내지 5 중량%, 예를 들어 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 또는 2 중량% 일 수 있다.
폴리오르가노실록산 (실리콘) 은 바람직하게는 조성물 내에 에멀션 형태 (수성 상 내에 분산된 실리콘의 액체 방울) 로 존재한다. 에멀션은 특히 평균 방울 크기가 2 ㎛ 이상, 및/또는 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 초과 내지 2 ㎛, 또는 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 이하인 에멀션일 수 있다.
에멀션의 방울은 비교적 큰 크기 또는 작은 크기일 수 있다. 그러므로 마이크로에멀션, 미니에멀션 또는 마크로에멀션을 참조할 수 있다. 본 발명 적용에서, 용어 "에멀션" 은 특히 모든 이러한 유형의 에멀션을 다룬다. 임의의 이론에 구애됨이 없이, 마이크로에멀션이 일반적으로 다량의 유화제를 포함하는 열역학적으로 안정한 시스템이라는 것이 지적된다. 기타 에멀션은 일반적으로 유화 동안에 공급되는 기계적 에너지를 준안정 상태에서, 특정 시간 동안 보존하는, 열역학적으로 불안정한 상태인 시스템이다. 이러한 시스템은 일반적으로 더 적은 양의 유화제를 포함한다.
에멀션은 벡터, 바람직하게는 수성 벡터, 폴리오르가노실록산 및 일반적으로 유화제와 혼합한 후에 유화에 의해 수득될 수 있다. 이것을 그 자리에서의 유화라고 언급할 수 있다.
에멀션 형태의 조성물은 또한 벡터, 바람직하게는 수성 벡터를, 바람직하게는 화장용으로 허용가능한 벡터, 바람직하게는 상기 벡터와 동일한 성질의, 바람직하게는 수성 벡터와 혼화 가능한, 외부 상 내의 폴리오르가노실록산을 포함하는 방울의 미리 제조된 에멀션과 혼합하여 수득될 수 있다. 상기 구현예는 수행하기 간단하므로 바람직할 수 있다. 게다가, 상기 구현예는 오르가노폴리실록산이 마이크로에멀션 형태인 화장 조성물을 제조하는데 특히 적합하다. 이것은 이전 유화로서 언급될 수 있다.
한 특정 구현예에 따라, 에멀션은 방울 크기가 0.15 ㎛ 미만인 마이크로에멀션이다. 본 구현예에서, 조성물은 바람직하게는 폴리오르가노실록산의 중량에 대해서 10 중량% 초과, 바람직하게는 15 중량% 이상의 유화제의 비율을 포함한다.
마이크로에멀션 방울의 크기는, 예를 들어 하기 기재되는 바와 같은 동적 광 산란법 (DQEL) 에 의해서 화장 조성물 내로 도입하기 전에 제조된 에멀션 상에서 측정할 수 있다. 사용되는 장치는 예를 들어, Spectra-Physics 2020 레이져, Brookhaven 2030 상관기 (correlator) 및 관련된 컴퓨터-기초한 장비로 이루어진다. 샘플이 농축되어 있으므로, 샘플을 탈이온화된 물에 희석하고, 0.22 ㎛ 필터를 통해 여과하여, 최종 농도 2 중량% 를 갖도록 한다. 수득된 직경이 겉보기 직경이다. 90° 내지 135°의 각도에서 측정한다. 크기 측정을 위해, 큐물렌트 (cumulent) 로의 표준 분석을 제외하고, 자기 상관 함수의 3 가지 이용이 사용되며 (Prof. Pike 에 의해 기재되는 지수 샘플링 또는 EXPSAM, "Non Negatively Constrained Least Squares" 또는 NNLS 법, 및 Prof. Provencher 에 의해 기재되는 CONTIN 법), 이는 각각 질량 또는 수보다는 오히려, 분산된 강도에 의해 무게를 잰 크기 분포를 제공한다. 물의 굴절률 및 점도를 고려한다.
한 유리한 방식에 따르면, 마이크로에멀션은 투명하다. 마이크로에멀션은 예를 들어, 물 중의 0.5 중량% 의 농도에서, 예를 들어 Lambda 40 UV-가시 분광계를 사용하여 측정된 600 nm 의 파장에서 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상의 투과도를 가질 수 있다. 상기 문맥에서, 화장 조성물은 유리하게는 투명할 수 있다. 그것은 예를 들어, Lambda 40 UV-가시 분광계를 사용하여 측정된 600 nm 의 파장에서 예를 들어 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상의 투과도를 가질 수 있다.
또다른 특정 구현예에 따르면, 에멀션은 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 이상, 예를 들어 0.5 ㎛ 초과, 또는 1 ㎛, 또는 2 ㎛, 또는 10 ㎛, 또는 20 ㎛, 바람직하게는 100 ㎛ 미만인 에멀션이다. 방울 크기는 화장 조성물 내로 도입되기 전에 제조된 에멀션 상에서, 또는 물 중에 희석된 화장 조성물 상에서 직접, 광학 현미경 및/또는 레이져 입도 측정 (Horiba LA-910 레이져 분산 분석기) 에 의해 측정할 수 있다. 상기 구현예에서, 조성물은 바람직하게는 폴리오르가노실록산의 중량에 대해서, 10 중량% 미만의 유화제의 비율을 포함한다.
폴리오르가노실록산 에멀션을 제조하는데 유용한 유화제는, 특히 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 폴리알콕실화된, 예를 들어 알콕실화된 지방 알콜, 알콕실화된 트리글리세리드, 알콕실화된 지방산, 알콕실화된 소르비탄 에스테르, 알콕실화된 지방 아민, 알콕실화된 비스(1-페닐에틸)페놀, 알콕실화된 트리스(1-페닐에틸)페놀 및 알콕실화된 알킬페놀로부터 선택되고, 여기서 알콕시의 수, 더욱 특히 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위의 수는 HLB 값이 10 이상인 것이다.
언급될 수 있는 조성물 내의 수용성 실리콘 유도체 중에는, 특히, 디메티콘 코폴리올 (Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Mirasil DMCO) 이 있다.
조성물의 물 중에 불용성 분산 형태인 실리콘에 관해서는, 수-불용성이고 비휘발성인 오르가노폴리실록산이 적합하게는 사용될 수 있고, 그 중에서 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산 및 폴리알킬아릴실록산유, 검 또는 수지, 또는 그의 수-불용성 작용화된 유도체, 또는 비휘발성인 그의 혼합물이 언급될 수 있디.
상기 오르가노폴리실록산은 물 중의 그의 용해도가 50 g/liter 미만이고, 그의 고유 점도가 25℃ 에서 3000 mPa.s 이상인 경우, 수-불용성이고 비휘발성인 것으로 간주된다.
언급될 수 있는 수-불용성이고 비휘발성인 오르가노폴리실록산 또는 실리콘의 예는, 실리콘 검, 예를 들어 Rhodia Chimie 사에서 판매되는 디페닐 디메티콘 검, 바람직하게는 점도가 25℃ 에서 6 × 105 mPa.s 이상, 더욱 더 바람직하게는 점도가 25℃ 에서 2 ×106 mPa.s 초과인 폴리디메틸실록산, 예를 들어 Rhodia Chimie 사에서 판매되는 Mirasil DM 500 000® 을 포함한다.
본 발명에 따르면, 수-불용성이고 비휘발성인 오르가노폴리실록산 또는 실리콘은 그것을 함유하는 화장 조성물 중에 분산된 형태이다.
상기 오르가노폴리실록산 또는 실리콘은, 크기가 화장 조성물의 성질의 작용 또는 상기 조성물에 대한 원하는 성능의 작용으로 선택될 수 있는 입자 또는 방울의 형태이다. 일반적으로, 상기 크기는 0.01 마이크론 내지 70 마이크론 범위일 수 있다.
바람직하게는, 상기 크기는 약 0.1 마이크론 내지 50 마이크론, 가장 특히 약 1 마이크론 내지 30 마이크론이다.
이의 실행을 용이하게 하기 위해서, 이러한 오르가노폴리실록산은 미리 휘발성 또는 비휘발성 저-점도 실리콘 유도체 중에 분산 또는 용해시킨 다음, 화장 조성물 중에 유화될 수 있다.
언급할 수 있는 이들 저-점도 실리콘 중에는, 저 질량의 휘발성 시클릭 실리콘 및 폴리디메틸실록산이 있다.
작용화된 실리콘 유도체, 예를 들어 아미노 유도체는, 에멀션의 형태로 직접 또는 미리형성된 마이크로에멀션과 함께 출발하여 또한 사용될 수 있다. 이들은 용어 "아미노 실리콘" 또는 "히드록실화된 실리콘" 으로 공지된 화합물일 수 있다. Rhodia 사에서 판매되는 Mirasil ADM-E (아모디메티콘), 및 디메티코놀이 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 폴리오르가노실록산으로서, 특히 하기가 언급된다:
- -Si(CH2)2O- 단위 및 -SiY(CH2)O- 단위 (식 중, Y 는 -(CH2)3-NH(CH2)2-NH2 또는 -(CH2)3-NH2 기임) 을 포함하는 폴리오르가노실록산,
- -Si(CH2)2O- 단위 및 -HO-Si(CH2)2O- 말단 단위 및/또는 -Si(CH2)(OH)O- 비-말단 단위를 포함하는 폴리오르가노실록산,
- -Si(CH2)2O- 단위 및 -SiY(CH2)O- 단위 (식 중, Y 는 -LX-ZX-Palc 이고, 여기서 LX 는 2가 결합기, 바람직하게는 알킬기이고, ZX 는 헤테로 원자를 포함하는 공유 결합 또는 2가 연결기이고, Palc 는 화학식 [OE]s-[OP]t-X' 의 기이고, 여기서 OE 는 화학식 -CH2-CH2-O- 의 기이고, OP 는 화학식 -CH2-CHCH3-O- 또는 -CHCH3-CH2-O- 의 기이고, X' 는 수소 원자 또는 탄화수소-기재 기이고, s 는 평균 수가 1 초과이고, t 는 평균 수가 0 이상임) 를 포함하는 폴리오르가노실록산,
- 쇄가 단위 -Si(CH2)2O- 의 화학식을 갖는 단위 및 하나 이상의 -[OE]s-[OP]t- 블록을 포함하는 하나 이상의 블록을 포함하는 폴리오르가노실록산,
- -Si(CH2)2O- 단위 및/또는 -Si(CH2)RO- 및/또는 -SiR2O- 및/또는 R-Si(CH2)2O- 및/또는 H3C-SiR2O- 및/또는 R-SiR2O- 단위 (식 중, R 은 동일 또는 상이할 수 있고 메틸기, 아릴기, 알킬기, 알킬아릴기 또는 아르알킬기를 제외한 알킬기임) 를 포함하는 폴리오르가노실록산.
- 기타 화합물
유사하게는 컨디셔닝, 보호 또는 연화 작용을 가질 수 있는 오일을 사용하는 것이 계획될 수 있다. 이러한 오일은 일반적으로, 알킬모노글리세리드, 알킬디글리세리드, 트리글리세리드, 예를 들어 식물 및 야채로부터 추출된 오일 (팜유, 코코넛유, 면화유, 대두유, 해바라기유, 올리브유, 포도씨유, 참기름, 땅콩유, 피마자유, 등) 또는 동물 기원의 오일 (수지, 생선유, 등), 이러한 오일의 유도체, 예를 들어 수소화된 오일, 라놀린 유도체, 바셀린, 광유 또는 액체 파라핀, 퍼히드로스쿠알렌, 스쿠알렌, 디올, 예를 들어 1,2-도데칸디올, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 지방 에스테르, 예를 들어 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 코코에이트, 미리스틸 미리스테이트, 및 락트산, 스테아르산, 베헨산 또는 이소스테아르산 에스테르로부터 선택된다.
또한 박테리아제 또는 진균제를, 피부 소독을 향상시키기 위해, 예를 들어 트리클로산; 항비듬제, 특히 예를 들어 아연 피리티온 또는 옥토피록스; 살충제, 예를 들어 천연 또는 합성 피레트로이드를, 분산액 또는 용액의 형태로 화장 조성물 내에 혼합할 수 있다.
또한 화장 조성물은 태양광선 및 UV 선으로부터의 손상에 대항해 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 작용제를 함유할 수 있다. 그러므로, 조성물은 UV 방사선을 강하게 흡수하는 화학 화합물인 자외선 차단제, 예를 들어 유럽 훈령 제 76/768/EEC 호, 그의 부록 및 상기 훈령의 수반되는 변경에서 허가되는 화합물을 포함할 수 있다.
화장 조성물을 구성하는 다양한 성분이 조성물 내에서 과도하게 낮은 용해도의 것인 경우이거나 또는 실온에서 고체 형태인 경우, 상기 구성 성분은 유리하게는 유기 비히클 중에, 예를 들어 광유 또는 천연유 중에 용해될 수 있고, 실리콘 유도체 또는 왁스가, 또는 대안적으로는 매트릭스 내에, 예를 들어 라텍스 유형의 중합체 내에 캡슐화될 수 있다.
본 발명의 요지를 형성하는 화장 조성물은 또한 고정성 수지를 함유할 수 있다.
이들이 존재하는 경우, 상기 고정성 수지는 일반적으로 0.01% 내지 10%, 바람직하게는 0.5% 내지 5% 의 농도로 존재한다.
화장 조성물 내에 포함되는 고정성 수지는, 더욱 특히 하기 수지로부터 선택된다:
· 메틸 아크릴레이트/아크릴아미드 공중합체, 폴리비닐 메틸 에테르/말레 무수물 공중합체, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 옥틸아크릴아미드/
메틸 아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 알콜/크로톤산 공중합체, 폴리비닐 알콜/말레 무수물 공중합체, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필 구아, 나트륨 폴리스티렌술포네이트, 폴리비닐피롤리돈/에틸 메타크릴레이트/
메타크릴산 삼원 공중합체, 폴리(메틸 비닐 에테르/말레산) 모노메틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 트렁크 상에 그래프트된 폴리비닐 아세테이트 (EP-A-219 048),
· 테레프탈산 및/또는 이소프탈산 및/또는 술포이소프탈산, 무수물 또는 디에스테르로부터, 및 디올로부터 유도된 코폴리에스테르, 예를 들어:
- 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위 기재 폴리에스테르 공중합체 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666);
- 에톡실화된 알릴계 알콜, 디메틸 테레프탈레이트 및 1,2-프로필렌 디올로부터 유도된 올리고머의 술폰화에 의해 수득된 술폰화된 폴리에스테르 올리고머 (US-A-4 968 451);
- 디메틸 테레프탈레이트, 이소프탈산, 디메틸 술포이소프탈레이트 및 에틸렌 글리콜로부터 유도된 폴리에스테르 공중합체 (EP-A-540 374);
- 디메틸 테레프탈레이트, 이소프탈산, 디메틸 술포이소프탈레이트 및 에틸렌 글리콜로부터 및 폴리오르가노실록산 단위로부터 유도된 폴리에스테르 단위를 포함하는 공중합체 (FR-A-2 728 915);
- 이소프탈산, 디메틸 술포숙시네이트 및 디에틸렌 글리콜의 축합에 의해 수득된 술폰화된 폴리에스테르 올리고머 (FR-A-2 236 926);
- 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위 기재 및 메틸 또는 에틸 단위로 끝나는 폴리에스테르 공중합체 (US-A-4 711 730) 또는 알킬폴리에톡시기 (US-A-4 702 857) 또는 술포폴리에톡시 음이온성기 (US-A-4 721 580) 로 끝나는 폴리에스테르 올리고머, 및 술포아로일 (US-A-4 877 896);
- 아디프산 및/또는 테레프탈산 및/또는 술포이소프탈산으로부터 및 디올로부터 수득되는 폴리에스테르와, 폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 및 디이소시아네이트로부터 수득된 이소시아네이트 말단기를 함유하는 예비중합체를 반응시켜 수득된 폴리에스테르-폴리우레탄 (FR-A-2 334 698);
· 에톡시올화된 모노아민 또는 폴리아민, 및 에톡실화된 아민 중합체 (US-A-4 597 898, EP-A-11 984).
바람직하게는, 고정성 수지는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐피롤리돈과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트 (VA) 의 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트/폴리에틸렌 글리콜 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트/폴리에틸렌 글리콜/나트륨 폴리이소프탈레이트 술포네이트 공중합체, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
이러한 고정성 수지는 바람직하게는, 선택된 비히클 중에 분산 또는 용해된다.
본 발명의 요지를 형성하는 화장 조성물은, 또한 보호 기능을 갖는 중합체 유도체를 함유할 수 있다.
이러한 중합체 유도체는 약 0.01-10 중량%, 바람직하게는 약 0.1-5 중량%, 가장 특히 약 0.2-3 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
이러한 작용제는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
· 비이온성 셀룰로오스-기재 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 히드록시 에테르, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 히드록시부틸메틸셀룰로오스;
· 폴리알킬렌 트렁크 상에 그래프트된 폴리비닐 에스테르, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 트렁크 상에 그래프트된 폴리비닐 아세테이트 (EP-A-219 048);
· 폴리비닐 알콜.
본 발명의 요지를 형성하는 화장 조성물은, 또한 가소제를 포함할 수 있다.
상기 가소제는, 존재하는 경우, 제형의 0.1% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 15% 로 존재할 수 있다.
특히 유용한 가소제 중에서, 아디페이트, 프탈레이트, 이소프탈레이트, 아젤레이트, 스테아레이트, 실리콘 코폴리올, 글리콜 및 피마자유, 또는 그의 혼합물이 언급될 수 있다.
금속이온 봉쇄제, 더욱 특히 칼슘을 봉쇄, 예를 들어 시트레이트 이온을 봉쇄하는 것들을, 또한 유리하게는 이들 조성물에 첨가할 수 있다.
또한 습윤제를 본 발명의 요지를 형성하는 화장 조성물 내에, 이 중에서도 특히, 글리세롤, 소르비톨, 우레아, 콜라겐, 젤라틴, 알로에 베라, 히알루론산 또는 휘발성 수용성 용매, 예를 들어 에탄올 또는 프로필렌 글리콜을, 조성물의 60 중량% 이하일 수 있는 함량으로 혼입할 수 있다.
두피의 자극 및 손상을 추가로 감소시키기 위해, 수용성 또는 물-분산가능한 중합체를 또한 첨가할 수 있고, 예를 들어 콜라겐 또는 동물 또는 식물 단백질의 비 알러지성 유도체 (예를 들어 밀 단백질 가수분해 산물), 천연 히드로콜로이드 (구아검, 로커스트 빈 검, 타라검, 등) 또는 발효 방법으로부터 유도된 히드로콜로이드, 및 이러한 폴리카르보히드레이트의 유도체, 예를 들어 개질된 비이온성 셀룰로오스, 예를 들어 히드록시에틸셀룰로오스, 또는 개질된 음이온성 셀룰로오스, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스; 구아 유도체 또는 로커스트 빈 검 유도체, 예를 들어 그의 비이온성 유도체 (예를 들어 히드록시프로필 구아) 또는 그의 음이온성 유도체 (카르복시메틸 구아 및 카르복시메틸히드록시프로필 구아) 가 있다.
무기 분말 또는 입자, 예를 들어 칼슘 카르보네이트, 나트륨 비카르보네이트, 칼슘 디수소 포스페이트, 분말 형태 또는 콜로이드 형태의 광물 옥시드 (크기가 약 1 마이크로미터 미만인 입자, 종종 몇십 나노미터), 예를 들어 티타늄 디옥시드, 실리카, 알루미늄 염이 일반적으로 지한제로서 사용되고, 카올린, 탈크, 점토 및 그의 유도체, 등을 상기 화합물과 조합으로 첨가할 수 있다.
방부제, 예를 들어 p-히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, 나트륨 벤조에이트, Germaben® 또는 박테리아 또는 곰팡이의 번식을 막기 위해 화장 조성물 내에 통상적으로 사용되는 임의의 화학제를 또한 본 발명에 따른 수성 화장 조성물 내에, 일반적으로 0.01 중량% 내지 3 중량% 의 비율로 도입할 수 있다.
이러한 생성물의 양은 일반적으로 화장 조성물 내의 박테리아, 곰팡이 또는 효모의 번식을 막기 위해 조정된다.
이러한 화학 작용제에 대한 대안으로서, 물 활성을 변경시키고, 삼투압을 크게 증가시키는 작용제, 예를 들어 카르보히드레이트 또는 염을 사용하는 것이 때때로 가능할 수 있다.
태양광선 및 UV 선으로부터의 손상에 대항해 피부 및/또는 모발을 보호하기 위해, 유기 또는 무기 자외선 차단제를, 예를 들어 무기 입자, 예를 들어 아연 옥시드, 티타늄 디옥시드 또는 세륨 옥시드를, 분말 형태로 또는 콜로이드 입자의 형태로, 단독으로 또는 혼합물로서 조성물에 첨가할 수 있다. 이러한 분말은 그들의 항-UV 작용의 효능을 증가시키기 위해 또는 화장 제형 내로 혼입을 용이하게 하기 위해, 또는 표면 광반응성을 방지하기 위해 임의로 표면-처리될 수 있다. 유기 자외선 차단제를 특히, 조성물 내에 존재하는 경우 폴리오르가노실록산 내에 도입할 수 있다.
하나 이상의 향, 화장 훈령으로서 공지된 1976 년 7 월 27 일의 유럽 훈령 제 76/768/EEC 호의 부록 IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") 에 기재된 생성물로 언급할 수 있는 것들 중에서 선택되는 착색제, 및/또는 유백제, 예를 들어 색소를, 소비자가 조성물을 사용하는 동안 안락함을 증가시키기 위한 목적으로, 필요하다면 이러한 성분에 첨가할 수 있다.
의무적인 것은 아니더라도, 또한 조성물은 조성물의 텍스쳐를 조절하기 위해 단독 또는 조합으로 사용되는, 점도증가 또는 겔화 중합체, 예를 들어 상기 이미 언급된 가교된 폴리아크릴레이트 (Goodrich 에서 판매되는 Carbopol), 비양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로오스 또는 카르복시메틸셀룰로오스, 그의 구아 및 비이온성 유도체, 크산탄 검 및 그의 유도체, 또는 특허 WO 92/16187 에 기재되는 바와 같이, 일반적으로 중합체 골격에 공유 결합된 소수성기로 개질된 수용성 중합체의 형태로, 동일한 화합물을 및/또는 물을 제형의 총 성분을 100% 가 되게 하기 위해 함유할 수 있다.
본 발명의 요지를 형성하는 화장 조성물은 또한 칼슘 및 마그네슘 경도를 조절하기 위해, 중합체성 분산제를 약 0.1-7 중량% 의 양으로 함유할 수 있고, 이들은 하기와 같은 작용제이다:
· 에틸렌성 불포화 카르복실산의 중합 또는 공중합에 의해 수득된 중량-평균 분자 질량이 약 2000 내지 100 000 g/mol 인 수용성 폴리카르복실산 염, 예를 들어 아크릴산, 말레산 또는 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 아코니트산, 메사콘산, 시트라콘산 또는 메틸렌말론산, 가장 특히 중량-평균 분자 질량이 약 2000 내지 10 000 g/mol 인 폴리아크릴레이트 (US-A-3 308 067), 중량-평균 분자 질량이 약 5000 내지 75 000 g/mol 인 아크릴산과 말레 무수물의 공중합체 (EP-A-66 915);
· 중량-평균 분자 질량이 약 1000 내지 50 000 g/mol 인 폴리에틸렌 글리콜.
본 발명의 기타 세부 사항 또는 이점은, 임의로 본질을 제한하지 않으면서 제공되는 하기 실시예의 견지에서 더욱 명백해질 것이다.
하기로부터 선택된 성분을 포함하는 조성물을 제조하였다:
성분 유형 화합물
SLES 음이온성 계면활성제 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (2EO), Hunstman 에서 판매되는 Empicol ESB/3M
SLS 음이온성 계면활성제 나트륨 라우릴 술페이트
ALES 음이온성 계면활성제 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 (2EO), Rhodia 에서 판매되는 Rhodapex-EA-2
ALS 음이온성 계면활성제 암모늄 라우릴 술페이트, Rhodia 에서 판매되는 Rhodapon L-22
CAPB 양쪽이온성 계면활성제 코코아미도프로필 베타인, Rhodia 에서 판매되는 Mirataine BET-C-30
나트륨 클로라이드 또는 암모늄 클로라이드
중합체 A 분자 질량이 약 1 000 000 인, DIQUAT 로부터 유도된 단위 33 수% 및 아크릴산으로부터 유도된 단위 67 수% 를 포함하는 공중합체
중합체 B 분자 질량이 약 1 000 000 인, DIQUAT 로부터 유도된 단위 50 수% 및 아크릴산으로부터 유도된 단위 50 수% 를 포함하는 공중합체
중합체 C 양이온성 중합체 양이온성 셀룰로오스: Amerchol 에서 판매되는 JR 400 - INCI PQ10
중합체 D 양이온성 중합체 양이온성 구아: Jaguar C13S: Rhodia 에서 판매
중합체 E 양이온성 중합체 Jaguar C162: Rhodia 에서 판매
실리콘 1 컨디셔닝제 Rhodia 에서 판매되는 Mirasil DME-2: 숙시노글리칸으로 안정화된, 점도가 약 500 000 cp 이고, 방울 크기가 약 2 ㎛ 인, 디메티콘 (PDMS) 에멀션
실리콘 2 컨디셔닝제 Rhodia 에서 판매되는 Mirasil DME-30: 숙시노글리칸으로 안정화된, 점도가 약 500 000 cp 이고, 방울 크기가 약 2 ㎛ 인, 디메티콘 (PDMS) 에멀션
절차
1. 물과 중합체를 혼합한다
2. CAPB 를 첨가한다
3. 음이온성 계면활성제 다음, 임의로 실리콘 에멀션을 첨가한다
4. 나트륨 히드록시드 또는 시트르산을 첨가하여 pH 를 6-6.5 로 조정한다
5. 염을 첨가한다
각 성분의 중량이 하기에 제시된 하기 화합물을 제조한다 (문자 C 는 비교예를 나타낸다):
Figure 112006044554349-PCT00019
Figure 112006044554349-PCT00020
Figure 112006044554349-PCT00021
Figure 112006044554349-PCT00022
조성물의 투과도 (투명도) 를 10 × 10 mm 세포 또는 10 × 100 mm 세포 내에서 분광계 (Jasco 7800) 를 사용하여 600 nm 에서 측정하였다.
조성물의 Brookfield 점도를 Brookfield DV-I 점도계를 사용하여, 22℃ 에 서, 10 rpm, 11 000 mPa.s 미만의 점도에 대해 스핀들 (spindle) 4, 11 000 내지 30 000 mPa.s 의 점도에 대해 스핀들 5 및 그 이상의 점도에 대해 스핀들 6 에서 측정하였다.
Figure 112006044554349-PCT00023

Claims (20)

  1. 화장용으로 허용가능한 벡터, 바람직하게는 물, 임의로 계면활성제, 및 양이온성 단위 (c) 및 음이온성 또는 잠재적 음이온성 단위 (a) 를 포함하는 양쪽이온성 공중합체를 포함하고, 하기를 특징으로 하는 화장 조성물:
    - 중합체는 하기를 포함하고:
    - 하기 화학식 I 의 단량체성 화합물 (c) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (c) 0.1 수% 내지 50 수%:
    Figure 112006044554349-PCT00024
    (식 중:
    - R1 은 수소 원자 또는 메틸 또는 에틸기이고;
    - R2, R3, R4, R5 및 R6 은 동일 또는 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노알킬기이고,
    - m 은 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 2 의 정수이고;
    - n 은 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수이고;
    - Z 는 -C(O)O- 또는 -C(O)NH- 기 또는 산소 원자를 나타내고;
    - A 는 기 (CH2)p (p 는 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 의 정수임) 를 나타내고;
    - B 는 헤테로 원자 또는 헤테로기 중 하나 이상, 특히 O 또는 NH 로 임의로 간섭되고, 히드록실 또는 아미노기 중 하나 이상, 바람직하게는 히드록실기로 임의로 치환된, 선형 또는 분지형 C2-C12, 유리하게는 C3-C6 폴리메틸렌쇄를 나타내고;
    - X- 는 동일 또는 상이할 수 있고, 반대이온을 나타냄);
    - 음이온성 또는 잠재적 음이온성인 (a) 와 공중합가능한 산성 성질의 작용을 갖는 친수성 단량체 (a) 하나 이상의 중합으로부터 유도된 단위 (a),
    - (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 중성 전하의 에틸렌성 불포화 단량체 (n), 바람직하게는 (c) 및 (a) 와 공중합가능한, 하나 이상의 친수성기를 갖는 중성 전하의 에틸렌성 불포화 친수성 단량체 화합물 하나 이상으로부터 유도된 임의 단위 (n),
    - 단위 (a) 및 임의로 (n) 의 양은 50 수% 내지 99.9 수% 임,
    - 조성물의 pH 는 5.5 이상, 바람직하게는 5.5 내지 7.5 이고,
    - 조성물 내의 계면활성제의 중량 비율은 0 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 이고, 계면활성제는 음이온성 계면활성제 및 임의로 양쪽이온성 계면활성제를 포함하고,
    - 조성물 내의 공중합체의 중량 비율은 0.01% 내지 5%, 바람직하게는 0.05% 내지 1.5%, 바람직하게는 0.1% 내지 0.3% 임.
  2. 제 1 항에 있어서, 10% 내지 20% 의 계면활성제를 포함하는 샴푸, 또는 5% 내지 15% 의 계면활성제를 포함하는 샤워젤, 또는 5% 미만의 계면활성제를 포함하는 컨디셔너인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 조성물:
    - 단위 (c) 는 하기 화학식의 단량체 (c) 로부터 유도되고:
    Figure 112006044554349-PCT00025
    (X- 는 클로라이드 또는 메틸 술페이트 이온을 나타냄),
    - 단위 (a) 는 아크릴산으로부터 유도되고,
    - 중합체는 임의의 단위 (n) 을 포함하지 않고,
    - 단위 (a) 와 단위 (c) 사이의 수의 비는 50/50 내지 90/10 임.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제가, 단독 또는 혼합물로서의, 알킬 에스테르 술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미드 술페이트, 알킬아미도에테르 술페이트, 지방산, N-아실-N-알킬타우레이트, 알킬이세티오네이트, 알킬숙시나메이트, 알킬술포숙시네이트, 술포숙시네이트 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실 사르코시네이트, 폴리에톡시카르복실레이트 및 포스페이트 모노에스테르 및 디에스테르, 및 그의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 베타인, 술포베타인, 알킬암포아세테이트, 알킬암포프로피오네이트 및 알킬암포히드록시프로필 술타인으로부터 선택되는 양쪽이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 12 중량% 내지 16 중량% 의 나트륨 알킬 에테르 술페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트와 나트륨 알킬 술페이트의 혼합물, 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 및 0.5% 내지 2% 의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 12 중량% 내지 16 중량% 의 암모늄 알킬 에테르 술페이트 또는 암모늄 알킬 에테르 술페이트와 암모늄 알킬 술페이트의 혼합물, 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 및 0% 내지 2% 의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 6 중량% 내지 10 중량% 의 나트륨 알킬 에테르 술페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트와 나트륨 알킬 술페이트의 혼합물, 1% 내지 3% 의 양쪽이온성 계면활성제 및 2% 내지 4% 의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 수-불용성 비휘발성 폴리오르가노실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 점도가 1000 내지 2 000 000 mPa.s, 바람직하게는 5000 내지 500 000 mPa.s 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산이 폴리디메틸오르가노실록산실록산, 또는 아민, 4차 암모늄, 히드록실 또는 폴리옥시알킬렌기, 또는 여러 개의 이러한 기를 함유하는 폴리오르가노실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 방울의 에멀션 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 에멀션이 평균 방울 크기가 2 ㎛ 이상, 및/또는 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 초과 내지 2 ㎛, 또는 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 이하인 에멀션인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 에멀션이 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 폴리오르가노실록산의 양에 대해서 10 중량% 미만의 비율로 유화제를 사용하여 임의로 수득된 에멀션이거나, 또는 에멀션이 평균 방울 크기가 0.15 ㎛ 미만이고, 바람직하게는 폴리오르가노실록산의 양에 대해서 10 중량% 초과의 비율로 유화제를 사용하여 수득된 마이크로에멀션인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 이외의 안정제 및/또는 컨디셔닝 보조제, 바람직하게는 가교된 폴리아크릴레이트 또는 조성물 내에서 망상구조를 형성하는 불용성 고체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 모발 또는 피부 상에 침착되도록 하는 작용제로서의, 또는 모발 또는 피부 상에 컨디셔닝제의 침착을 돕기 위한 작용제로서의, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 내의 공중합체의 용도.
  18. 제 10 항에 있어서, 투명제로서의 용도.
  19. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 컨디셔닝제가 제 9 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 폴리오르가노실록산인 것을 특징으로 하는, 컨디셔닝제의 침착을 돕기 위한 작용제로서의 용도.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 헹궈내는 것으로 의도되는 조성물, 바람직하게는 샴푸, 모발 컨디셔너 또는 샤워젤인 것을 특징으로 하는 용도.
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