JPH0940532A - 毛髪化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた整髪効果と共に、毛髪の感触改良、及
びスムーズな櫛通り性等のコンディショニング効果を併
せ持つ、毛髪化粧料組成物を提供する。 【構成】 一分子中に、複数のカチオン基を有するアク
リル酸系単量体を、少なくとも５重量％含み、重量平均
分子量が５，０００〜５００，０００であるカチオン性
ポリマーを含有してなる毛髪化粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料、詳しくは、
特定のポリカチオン性不飽和単量体単位を構成成分とす
るカチオン性ポリマーを含有し、毛髪に対し優れた整髪
効果を発揮するとともに、湿時及び乾時に於ける優れた
感触、及び櫛通り性等のコンディショニング効果をも付
与しうることのできる毛髪化粧料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪化粧料に用いられるポリマーとして
は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のビニルカルボ
ン酸の中和物を親水成分とする共重合体であるアニオン
性ポリマー、ビニルピロリドン等を親水成分とする共重
合体であるノニオン性ポリマー、及びカルボキシベタイ
ン部等を親水基とする共重合体である両性イオンポリマ
ー等が知られており、整髪用ポリマーとして広く使用さ
れている。

【０００３】またカチオン性ポリマーとしては、モノカ
チオン基含有（メタ）アクリレートとビニルピロリドン
との共重合体（特開昭４６−７５０号公報）、ジアルキ
ルジアリルアンモニウムクロライド系重合体（特開昭６
３−１２２６１３号公報）等を代表例とするポリマー等
が知られているが、整髪効果が弱い為に、コンディショ
ニング効果を付与する目的で毛髪化粧料用には使用され
ても、整髪効果を期待して毛髪化粧料に使用される事は
なかった。

【０００４】一方、このカチオン性ポリマーに整髪効果
を付与することを目的とし、モノカチオン基含有（メ
タ）アクリレートとアルキル（メタ）アクリレートとの
共重合体（特開平４−２１６２３号公報、特開平５−３
１０５３８号公報）が提案されており、整髪効果はかな
り改善されたが、コンディショニング効果は不十分であ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
のカチオン性ポリマーの問題点を解決するために、特定
のポリカチオン性不飽和単量体を重合成分とする複数の
カチオン基を有する基を有するカチオン性ポリマーを含
有させることにより、優れた整髪効果を発揮すると共
に、毛髪の感触改良、及び櫛通り性等の、コンディショ
ニング効果を付与する効果を併せ持つ毛髪化粧料用樹脂
組成物を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の毛髪化粧
料組成物は、１分子中に複数のカチオン基を有するアク
リル酸系単量体を用いたカチオン性ポリマー、好ましく
は下記構造（Ｉ）を少なくとも５重量％含み、重量平均
分子量が５，０００〜５００，０００であるカチオン性
ポリマーを含有する毛髪化粧料組成物である。

【０００７】

【化５】

【０００８】（上記式中、Ｒ¹ は、水素原子又はメチル
基；Ｒ² は、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン
基、若しくは−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −基；Ｒ
³ 、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、及びＲ⁶ は、それぞれ１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、但し、これらは同一であって
も、異なっていても良い；Ｒ⁷ は、１〜１０個の炭素原
子を有するアルキル基、若しくは７〜１０個の炭素原子
を有するアラルキル基；Ａは、−Ｏ−基又は−ＮＨ−
基；ｎは、１〜３の整数を示す。）

【０００９】本発明の毛髪化粧料組成物に用いられるカ
チオン性ポリマーは、好ましくは、上記構造（Ｉ）を含
有するポリマーであるが、更に好ましくは（Ａ）構造
（Ｉ）、１５〜９０重量％、（Ｂ）下記構造（II）１０
〜８５重量％、（Ｃ）下記構造（III)０〜５０重量％か
ら成る共重合体である。

【００１０】

【化６】

【００１１】（上記式中、Ｒ¹ は構造（Ｉ）と同義、Ｒ
⁸ は炭素数１〜２４のアルキル基、Ｂは任意の置換基を
表す。） （Ａ）構造（Ｉ） 構造（Ｉ）は、下記式（IV）で表されるポリカチオン性
不飽和単量体を重合することにより得られる。

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ 、Ａ及びｎは構造
（Ｉ）と同義） 一方、式（IV）で示される化合物の前駆体である、下記
式（Ｖ）で示される（メタ）アクリル酸のアミン誘導体
またはアミド誘導体の形で重合を行った後、ポリカチオ
ン化剤によりポリカチオン化することによって、構造
（Ｉ）を得ることもできる。

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 、Ａは構造（Ｉ）と同
義） この前駆体の不飽和単量体の具体例として、例えば、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドがある。ポリカチオン化剤としては、下
記一般式（VI）で示される化合物があり、具体例とし
て、例えば、３−クロロ−２ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド、３−ブロモ−２ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムブロマイド等があ
る。

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ 、ｎはそれぞれ構造
（Ｉ）と同様の意味を持ち、Ｘは塩素原子、臭素原子、
又は沃素原子を表す。） ポリカチオン性不飽和単量体の使用量（その前駆体不飽
和単量体を共重合する場合はカチオン化換算量）は、好
ましくは全単量体に対して１５〜９０重量％である。ポ
リカチオン性不飽和単量体の量が少なすぎると得られる
カチオン性ポリマーは水に難溶となり、洗髪の際に洗浄
除去が困難となる。そのうえ、この樹脂のカチオン性に
起因する毛髪に対する感触、及び櫛通り性等の、コンデ
ィショニング効果の低下等の問題が生じる。逆に多すぎ
ると得られるカチオン性ポリマーがベタツキ感を呈する
様になり、また整髪効果を低下させる等の問題を生じる
場合がある。

【００１８】（Ｂ）構造（II） 構造（II）は炭素数１〜２４のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを重合することにより
得られる。この（メタ）アクリル酸エステルの具体例と
しては、メチル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘ
ニル（メタ）アクリレート等がある。

【００１９】（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使
用量は、好ましくは全単量体に対して１０〜８５重量％
である。１０重量％未満では、得られるカチオン性ポリ
マーはベタツキ感を呈する様になり、整髪効果も悪化す
る問題がある。８５重量％を越えると、得られるカチオ
ン性ポリマーは水に難溶となり、洗髪の際に洗浄除去が
困難となる等の問題があり、またコンディショニング効
果の低下等の問題が生じる。

【００２０】（Ｃ）構造 (III) カチオン性ポリマーに、任意の不飽和単量体を共重合さ
せ、構造（Ｉ）、（II）以外の構造(III）を含有させる
ことにより、カチオン性ポリマーに適度の柔軟性及び硬
度を与え、感触を変化させることができる。構造(III)
を形成する不飽和単量体としては、下記式（VII)で表さ
れるものが好ましい。

【００２１】

【化１０】

【００２２】（但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ 及びＡは構造（Ｉ）と
同義、Ｒ⁹ は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁰は炭素
数１〜４のアルキル基または（メタ）アクリロイル基、
Ｒ¹¹は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴
はそれぞれ炭素数１〜２のアルキル基で、これらは同一
であっても異なっていてもよい。Ｙは−ＣＨ₂ ＣＯＯ^-
または−Ｃ₃ Ｈ₆ ＳＯ₃ ^- 、Ｚはハロゲン又はＣ₂ Ｈ₅
・ＳＯ₄ 、ｍは１〜５である）

【００２３】具体例を挙げれば、例えば、Ｎ−（メタ）
アクリロイルオキシエチル Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニ
ウム Ｎ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アク
リロイルアミドプロピル Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ
ム−Ｎ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムＮ
−プロパンスルフォネート等の両イオン性を有する不飽
和単量体；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
（メタ）アクリロイルオキシエチル Ｎ，Ｎ−ジメチル
Ｎ−エチルアンモニウム・エチル硫酸塩、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルアミドプロピル Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモ
ニウム等のモノカチオン性不飽和単量体（ここでモノカ
チオン性不飽和単量体とは、不飽和単量体１分子当たり
１単位のカチオン基を有する単量体をいう。）；アクリ
ロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ダイアセトンアクリルアミ
ド等の非イオン性（メタ）アクリル系誘導体；スチレ
ン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系不飽
和単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、酢酸ビニル等のビニル系不飽和単量体等があ
る。

【００２４】中でも両イオン性を有する不飽和単量体、
モノカチオン性不飽和単量体、及び非イオン性（メタ）
アクリル系誘導体が好ましい。構造(III）を形成するこ
れらの単量体の使用量は、全単量体に対し０〜５０重量
％であることが好ましい。

【００２５】（共重合）前記の不飽和単量体の共重合
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等の公知のラジカル重合法により実施できるが、好まし
い重合法は溶液重合法であり、各重合性不飽和単量体の
所定量を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流
下に加熱攪拌することからなる方法によって行なう。

【００２６】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮと略す）、アゾビスジメチルバ
レロニトリル（ＡＤＶＮと略す）等のアゾ化合物が挙げ
られる。溶媒としては、水；メタノール、エタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール、及びブチルセ
ロソルブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等の酢酸エステル類が好ましく、又これ
ら溶媒は適宜に２種以上を混合使用してもよい。溶媒使
用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１０〜６５
重量％となるようなものであることが好ましい。

【００２７】重合に際して、単量体及び重合開始剤は、
その全種類及び全量を重合開始当初から存在させるのが
普通であるが、それらの種類及び／又は量に関して分割
添加方法を用いることもできる。得られる共重合体の分
子量は、重量平均分子量で５，０００〜５００，０００
の範囲であることが好ましい。分子量の制御は重合温
度、重合開始剤の種類及び量、エタノール、イソプロパ
ノール等の連鎖移動性のある溶媒の使用量、ブチルメル
カプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動剤の使用
量等の重合条件を適宜選択することにより行うことがで
きる。

【００２８】前述の如く、ポリカチオン性不飽和単量体
に代えて、その前駆体である（メタ）アクリル酸のアミ
ン誘導体、またはアミド誘導体の形で共重合を行った
後、ポリカチオン化剤を用いてカチオン性ポリマーを得
る場合には、ポリカチオン化剤の使用量は、化学量論の
等モルの７０〜１３０％が好ましい。更に、本カチオン
性ポリマーに両イオン性基、モノカチオン性基を導入す
る場合、それぞれ両イオン性を有する不飽和単量体、モ
ノカチオン性不飽和単量体に代えて、同様に、その前駆
体である（メタ）アクリル酸のアミン誘導体、またはア
ミド誘導体の形で共重合を行った後、それぞれモノブロ
ム酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸カリウム、モノクロ
ル酢酸のアミノメチルプロパノール塩、モノクロルプロ
ピオン酸カリウム、プロピオラクトン、プロパンサルト
ン等の両性化剤、塩化メチル、塩化ブチル、塩化ベンジ
ル、硫酸ジエチル、モノクロル酢酸エチル等のモノカチ
オン化剤でそれぞれ両イオン化、モノカチオン化を行う
ことができる。

【００２９】得られたカチオン性ポリマーは製造された
ポリマーの溶液をそのまま用いてもよいし、製造された
ポリマー溶液の溶媒の蒸発除去、または貧溶媒使用によ
るポリマー析出により得られた固形状のポリマーを用い
てもよい。また必要に応じて、副製塩を濾過、遠心分離
等で分離除去し、更にイオン交換処理で副製溶存塩を除
去処理する方法、および溶媒との共沸溜去処理、又は活
性炭、活性白土、ゼオライト等の吸着剤による吸着除去
処理等、固体状態では加温減圧除去、エーテル類等の溶
媒による抽出処理等により臭気改善操作を実施できい
る。

【００３０】（毛髪化粧料組成物）本発明の毛髪化粧料
組成物は、以上のようにして得られたカチオン性ポリマ
ーが、化粧料用媒体に含有されてなる組成物である。カ
チオン性ポリマーの好ましい含有量は化粧料中に０．１
〜１０重量％である。本発明の化粧料用媒体とは、各種
形態の毛髪化粧料を構成する公知の媒体である溶媒、噴
射剤として使用される液化ガスおよび圧縮ガス、および
公知の添加剤を意味する。具体的には、溶媒としては、
水、及びエチルアルコール、イソプロピルアルコール、
エチレングリコール等の一価、二価のアルコール類等の
親水性溶媒、イソパラフィン、環状シリコーン等の疎水
性溶媒がある。液化ガスおよび圧縮ガスとしては、液化
石油ガス、ジメチルエーテル、ハロゲン化炭化水素等、
および空気、二酸化炭素ガス、窒素ガス等の圧縮ガス等
がある。

【００３１】公知の添加剤を添加とは、例えば、アニオ
ン性活性剤、カチオン性活性剤、ノニオン性活性剤、両
イオン性活性剤等の界面活性剤、および増泡剤、増粘
剤、ハイドロトロープ、乳濁剤、シリコーン系重合体お
よびその化学修飾物を含むコンディショニング剤、油脂
類、保湿剤、可塑剤、染料、顔料等の着色料、殺菌剤、
香料等がある。

【００３２】また、本発明の毛髪化粧料組成物には、従
来使用されている公知のカチオン性、アニオン性、ノニ
オン性等の天然系ポリマー、天然系変性ポリマー、合成
系ポリマーを併用使用してよい。本発明の毛髪化粧料と
は、シャンプー、リンス、トリートメント、パーマネン
トウェーブ液等の使用後洗髪除去する毛髪化粧料、およ
びマスカラ、エアゾール方式ヘアスプレー、ポンプ方式
ヘアスプレー、泡状整髪料、セットローション、ヘアリ
キッド、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアオイル等の使
用後洗髪除去しない毛髪セット剤等の公知の毛髪化粧料
を意味する。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。尚、製造例中の部及び％は重量基準で、また実
施例中の部及び％は有効成分換算した重量基準で表す。 ＜製造例１＞還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置
換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラス
コにジメチルアミノエチルメタクリレート：２２．８
部、メチルメタクリレート：２０部、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート：２０部、Ｎ−ビニルピロリドン：１
０部、無水エタノール：４８．５部を入れ、ＡＩＢＮ：
０．１４部を加えて窒素気流下６０℃に加熱し、１０時
間後ＡＩＢＮ：０．１４部を加え５時間加熱する。更に
窒素気流下８０℃に昇温し、５時間還流加熱し共重合を
行なう。

【００３４】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド：２７．２部、無水エタ
ノール：１５１．５部を添加し、更に窒素気流下８０℃
で１２時間還流加熱しカチオン化反応を行なう。次に、
無水エタノール：２００部を加え溶解し、ポリマー濃度
２０％の溶液を得た。

【００３５】この様にして得られたポリマーを「Ｐ−1
」とする。得られたポリマーの構成比を、（Ａ）ポリ
カチオン性不飽和単量体単位／（Ｂ）炭素数１〜２４の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル単位／（Ｃ）他の重合性不飽和単量体比で表すとき
（以下（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）と略す）、５０／４０／
１０である。尚、ポリスチレンを標準物質とし、ゲルパ
ーミネーションクロマトグラフィ（以下ＧＰＣと略す）
で測定する時、ポリマーの重量平均分子量は２９０，０
００であった。

【００３６】＜製造例２＞製造例１と同様の五つ口フラ
スコにジメチルアミノエチルメタクリレート：２７．３
部、メチルメタクリレート：２５部、ステアリルメタク
リレート：１５部、無水エタノール：５５．１部を入
れ、ＡＤＶＮ：０．１３部を加えて窒素気流下６０℃に
加熱し、２時間後ＡＤＶＮ：０．１３部を加え２時間加
熱する。更に窒素気流下８０℃に昇温しＡＩＢＮ：０．
４部を加え、４時間還流加熱し共重合を行なう。

【００３７】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド：３２．７部、無水エタ
ノール：１００部を添加し、更に窒素気流下８０℃で１
２時間還流加熱しカチオン化反応を行なう。次に、無水
エタノール：３７．８部を加え溶解し、ポリマー濃度３
０％の溶液を得た。

【００３８】この様にして得られたポリマーを「Ｐ−
２」とする。得られたポリマーの構成比は、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）＝６０／４０／０である。尚、ポリマー
の重量平均分子量は、製造例１と同様にＧＰＣで測定す
る時、１４０，０００であった。

【００３９】＜製造例３＞製造例１と同様の五つ口フラ
スコに下記に示すポリカチオン不飽和単量体：８０
部、イソブチルメタクリレート：２０部、イソプロピル
アルコール：２３３．３部を入れ、ＡＤＶＮ：１．２部
を加え、窒素気流下８０℃で還流加熱し、２時間後にＡ
ＩＢＮ：０．６部を加え、４時間還流加熱し共重合を行
なう。

【００４０】次に、減圧下７０℃で溶媒を除去し固形物
を得る。固形物を粉砕した後ジエチルエーテルでよく洗
浄し、減圧下７０℃でよく乾燥し固形物を得た。得られ
た固形物５０部に対し、無水エタノール５０部を加え溶
解し、ポリマー濃度５０％の溶液を得た。この様にして
得られたポリマーを「Ｐ−３」とする。得られたポリマ
ーの構成比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝８０／２０／
０である。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例１
と同様にＧＰＣで測定する時、３０，０００であった。 ポリカチオン不飽和単量体

【００４１】

【化１１】

【００４２】＜製造例４＞製造例１と同様の五つ口フラ
スコにジメチルアミノエチルメタクリレート：５．１
部、下記に示すポリカチオン不飽和単量体：２５部、
ブチルメタクリレート：４０部、ラウリルアクリレー
ト：２５部、無水エタノール：７７．８部を入れ、ＡＩ
ＢＮ：０．５７部を加えて、窒素気流下８０℃で還流加
熱し、２時間後にＡＩＢＮ：０．５７部を加え、５時間
還流加熱し共重合を行う。

【００４３】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルの硫酸ジエチル：４．９部を滴下ロートにて
窒素気流下３５℃で五つ口フラスコに滴下し、更に窒素
気流下５０℃で１時間加熱しカチオン化反応を行う。次
に、無水エタノール１５５．５部を加え、ポリマー濃度
３０％の溶液を得た。

【００４４】この様にして得られたポリマーを「Ｐ−
４」とする。得られたポリマーの構成比は、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）＝２５／６５／１０である。尚、ポリマ
ーの重量平均分子量は、製造例１と同様にＧＰＣで測定
する時、７０，０００であった。 ポリカチオン不飽和単量体

【００４５】

【化１２】

【００４６】＜製造例５＞製造例１と同様の五つ口フラ
スコにジメチルアミノエチルメタクリレート：３２部、
ブチルアクリレート：１５部、ベヘニルメタクリレー
ト：１５部、無水エタノール：４３部を入れ、ＡＤＶ
Ｎ：０．１３部を加えて、窒素気流下６０℃で加熱し、
２時間後にＡＤＶＮ：０．１３部加え２時間加熱する。
更に窒素気流下にて８０℃に昇温し、ＡＩＢＮ：０．３
９部を加え４時間還流加熱し共重合を行なう。

【００４７】次に、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド：２１．８部、モ
ノクロル酢酸の２−アミノ−２−メチルプロパノール
塩：１６．２部、無水エタノール１００部を添加し窒素
気流下８０℃で１２時間還流加熱しカチオン化反応、及
び両性化反応を行う。次に無水エタノール９０．３部を
加え、ポリマー濃度３０％の溶液を得た。この様にして
得られたポリマーを「Ｐ−５」とする。得られたポリマ
ーの構成比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝４０／３０／
３０である。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例
１と同様にＧＰＣで測定する時、１５０，０００であっ
た。

【００４８】＜製造例６＞不飽和単量体をジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：４．６部、メチルメタクリレ
ート：３０部、ブチルメタクリレート：３０部、ラウリ
ルメタクリレート：３０部、及びカチオン化剤を３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド：５．４部とする以外は、製造例２と同様に
操作し、ポリマー濃度３０％の溶液を得た。この様にし
て得られたポリマーを「Ｐ−６」とする。得られたポリ
マーの構成比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／９０
／０である。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例
１と同様にＧＰＣで測定する時、１５０，０００であっ
た。

【００４９】＜製造例７＞不飽和単量体をジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：４３．３部、メチルメタクリ
レート：５部、及びカチオン化剤を３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド：
５１．７部とする以外は、製造例２と同様に操作し、ポ
リマー濃度３０％の溶液を得た。この様にして得られた
ポリマーを「Ｐ−７」とする。得られたポリマーの構成
比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝９５／５／０である。
尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例１と同様にＧ
ＰＣで測定する時、１３０，０００であった。

【００５０】＜実施例１＞製造例１で得られた「Ｐ−
１」を、下記処方のポンプ方式含水ヘアスプレー、泡状
整髪料を作成し、毛髪に塗布使用する時、湿潤時に於い
て良好なヌメリ感を示し、且つ乾燥時にも、優れた滑り
性、及び高温多湿下に於いても良好なセット力を示し
た。また洗髪性も良好であった（表１）。尚、各評価方
法に付いては後述する。

【００５１】 （１）ポンプ方式含水ヘアスプレー （重量部） ポリマー（有効成分として） ５ 水 ６５ エタノール ３０ ───────────────────────── （計） １００

【００５２】 （２）ポンプ方式含水ヘアスプレー （重量部） ポリマー（有効成分として） ３ 水 ６５ エタノール ３２ ───────────────────────── （計） １００

【００５３】 （３）泡状整髪料 （重量部） ポリマー（有効成分として） ５ ニッコールＨＣＯ−５０（*1） ０．８ ニッコールＢＬ−９ＥＸ（*2） ０．２ アミゾールＣＤＥ（*3） ０．３ ポリマーＪＲ−４００（*4） ０．２ シリコーンＳＨ３７４９（*5） ０．５ エタノール １５ 液化石油ガス（ＬＰＧ） ８ 水 ７０ ───────────────────────── （計） １００ （*1）ＰＯＥ変性硬化ヒマシ油；日光ケミカル社製 （*2）ラウリルエーテルＰＯＥ変性；川研ファインケミカル社製 （*3）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；川研ファインケミカル社製 （*4）カチオン化エーテルセルロース；ユニオンカーバイド社製 （*5）シリコーンポリエーテル；東レダウコーニング社製

【００５４】＜実施例２〜５＞「Ｐ−2 」、「Ｐ−
３」、「Ｐ−４」、「Ｐ−５」を実施例１と同様に評価
するとき、「Ｐ−１」と同様に、湿潤時のヌメリ感、及
び乾燥時の滑り性、高温多湿下に於けるセット力に優
れ、毛髪化粧料として良好な性能を示した（表１）。

【００５５】＜比較例１〜２＞「Ｐ−６」、「Ｐ−７」
を実施例１と同様に評価する時、塗布毛髪の感触、高温
多湿下に於けるセット力、若しくは洗髪性の何れかの評
価項目に於いて性能的に不十分、または問題があった。
（表１）。

【００５６】＜評価方法＞ １）湿潤時のヌメリ感 ２３ｃｍ、２ｇのくせのない毛髪に、ポンプ方式含水ヘ
アスプレー（ポリマー濃度：５％）を使用し毛髪に塗布
する際、指で触れたときの感触を評価する。 ○−− 良好なヌメリ感 △−− 若干のキシミ感有り ×−− キシミ感有り

【００５７】２）乾燥時のセット力 ２３ｃｍ、２ｇのくせのない毛髪に、ポンプ方式含水ヘ
アスプレー、泡状整髪料の形態で毛髪に一定量塗布し、
ただちに直径２ｃｍのカーラーに巻き乾燥させる。次
に、カーラーからはずした毛髪を、３０℃／９５％ＲＨ
の恒温恒湿機に吊るし、３時間後の毛髪の伸びを測定し
カールリテンションの公式に代入しカール保持力（％）
を求める。

【００５８】３）乾燥時の滑り感 ポンプ方式含水ヘアスプレー（ポリマー濃度：５％）を
使用し、セット力と同様に操作し得られたカールした毛
髪を、２３℃／６０％ＲＨの恒温恒湿の条件に２４時間
放置し、指で触れたときの感触を評価する。 ○−− スムーズな滑り性を有する △−− 若干、引っかかり感がある ×−− 引っかかり感、またはベタツキ感がある

【００５９】４）洗髪性 ポンプ方式含水ヘアスプレー（ポリマー濃度：５％）を
使用し、セット力と同様に操作し得られたカールした毛
髪を、４０℃の保温したドデシルアルコール／エトキシ
レート（３ＥＯ）／硫酸塩の１０重量％水溶液で洗浄
し、４０℃の温水でよく濯ぐ。風乾後、毛髪に残存して
いるポリマーを目視、及び指覚で評価する。 ○−− ポリマーが除去されている △−− ポリマーが若干残存 ×−− ポリマーが残存

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明により得られる毛髪化粧料組成物
は、毛髪に対し優れた整髪効果を発揮するとともに、湿
時及び乾時に於ける優れた感触、及び櫛通り性等のコン
ディショニング効果をも併せもつ、従来にない毛髪化粧
料組成物である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン基を複数有する基を少なくとも
   ５重量％含み、重量平均分子量が５，０００〜５００，
   ０００であるアクリル酸系カチオン性ポリマーを含有し
   て成る毛髪化粧料組成物。
2. 【請求項２】 カチオン基を複数有する基が、下記構造
   （Ｉ）で示されるものである請求項１記載の毛髪化粧料
   組成物。 【化１】 （上記式中、Ｒ¹ は、水素原子又はメチル基；Ｒ² は、
   １〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、若しくは−
   ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −基 ；Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
   ⁵ 、及びＲ⁶ は、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する
   アルキル基、但し、これらは同一であっても、異なって
   いても良い；Ｒ⁷ は、１〜１０個の炭素原子を有するア
   ルキル基、若しくは７〜１０個の炭素原子を有するアラ
   ルキル基；Ａは、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基；ｎは、１〜
   ３の整数を示す。）
3. 【請求項３】 カチオン性ポリマーが、構造（Ｉ）で示
   される基を１５〜９０重量％含むものである請求項２記
   載の毛髪化粧料組成物。
4. 【請求項４】 カチオン性ポリマーが、構造（Ｉ）１５
   〜９０重量％、構造（II）１０〜８５重量％、構造（II
   I)０〜５０重量％から成る共重合体であることを特徴と
   する、請求項３記載の毛髪化粧料組成物。 【化２】 （上記式中、Ｒ¹ は構造（Ｉ）と同じ、Ｒ⁸ は炭素数１
   〜２４のアルキル基、Ｂは任意の置換基を表す。）
5. 【請求項５】 構造(III) において、Ｂが 【化３】 （但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ 及びＡは構造（Ｉ）と同義、Ｒ⁹ は
   炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜４のア
   ルキル基または（メタ）アクリロイル基、Ｒ¹¹は炭素数
   １〜３のアルキレン基、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴はそれぞれ炭
   素数１〜２のアルキル基で、これらは同一であっても異
   なっていてもよい。Ｙは−ＣＨ₂ ＣＯＯ^- または−Ｃ ₃
   Ｈ₆ ＳＯ₃ ^- 、Ｚはハロゲン又はＣ₂ Ｈ₅ ・ＳＯ₄ 、ｍ
   は１〜５である）から選ばれることを特徴とする、請求
   項４記載の毛髪化粧料組成物。
6. 【請求項６】 構造(III) において、Ｂが 【化４】 （式中、Ａは−Ｏ−基または−ＮＨ−基、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴は
   それぞれ炭素数１〜３のアルキレン基で、これらは同一
   であっても異なっていてもよい。Ｒ¹²、Ｒ¹³はそれぞれ
   炭素数１〜２のアルキル基で、これらは同一であっても
   異なっていてもよい。Ｙは−ＣＨ₂ ＣＯＯ^- 、−Ｃ₂ Ｈ
   ₄ ＣＯＯ^- または−Ｃ₃ Ｈ₆ ＳＯ₄ ^- 、Ｚはハロゲン又
   はＣ₂ Ｈ₅ ＳＯ₄ である）から選ばれることを特徴とす
   る、請求項４記載の毛髪化粧料組成物。
7. 【請求項７】 カチオン性ポリマーを化粧料用媒体中に
   含有して成る、請求項１ないし６記載の毛髪化粧料組成
   物。
8. 【請求項８】 カチオン性ポリマーの含有量が、組成物
   に対し０．１〜１０重量％である請求項１ないし７記載
   の毛髪化粧料組成物。