KR20060103056A - 내수성 촉진제 및 이를 함유한 규산계 난연제, 그리고 이난연제로 처리된 난연성 스티로폼 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 내수성 촉진제 및 이를 함유한 규산계 난연제, 그리고 이 난연제로 처리된 난연성 스티로폼 및 그 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 내수성 촉진제는 20-45% 탄산칼륨 수용액 100중량부에 탄산칼슘이 50-130중량부 첨가되어 용해된 것이며, 본 발명의 규산계 난연제는 규산소다 100중량부에 대하여, 상기 내수성 촉진제 1 내지 200중량부가 첨가된 것을 특징으로 하고, 본 발명의 난연성 스티로폼의 제조방법은 폴리스티렌 비즈 표면에 상기 규산계 난연제로 코팅한 후 건조시키고, 코팅 및 건조된 비즈를 성형틀에 넣고 고온의 증기를 가하여 발포, 압착시키는 공정을 포함한다.

스티로폼, 난연성, 규산소다, 탄산칼슘, 탄산칼륨, 내수성

Description

내수성 촉진제 및 이를 함유한 규산계 난연제, 그리고 이 난연제로 처리된 난연성 스티로폼 및 그 제조방법{Waterproofing promoter and silicate flame retarder including the same, and flame-resisting styrofoam treated by the flame retarder and preparation method thereof}

본 발명은 내수성 촉진제 및 이를 함유한 규산계 난연제, 그리고 이 난연제로 처리된 난연성 스티로폼 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하기로는 규산소다의 내수성을 향상시킬 수 있는 내수성 촉진제 및 이 내수성 촉진제를 함유하는 규산계 난연제, 그리고 이 규산계 난연제로 처리된 난연성 스티로폼 및 그 제조방법에 관한 것이다.

규산소다는 Na2O와 SiO2가 결합된 것으로 그 결합비율에 따라 여러 종류의 제품으로 나누어진다. 특히 물유리로 불리는 액상 규산소다는 점성질의 알칼리성을 나타내는 투명한 용액으로, 한국공업규격(KSM 1415)에서 정하는 액상 규산소다의 Na2O와 SiO2의 몰비는 1 : 2.064-4.300으로 여러 가지의 조성을 가진다.

이러한 규산소다는 가격이 저렴하고 고유의 접착력을 가지고 있으므로 접착 제나 연약지반을 개량하기 위한 그라우팅제로 널리 사용되고 있다. 또한, 규산소다는 유기접착제와는 달리 제조시 또는 사용전후에 공해를 유발시키지 아니한다는 장점을 가지고 있다. 그러나 규산소다는 내수성이 부족하여 수분과 접촉되면 쉽게 풀어진다는 점이 최대의 단점으로 이로 인하여 그 용도가 크게 제한되고 있다.

규산소다의 내수성을 향상시키기 위한 종래의 기술로는, 한국특허출원 제1995-66598호에 , 수분산성 알카리 규산염, 수분산성 실리카 및 유기 관능성 실란 화합물로 코팅된 수분산성 실리카를 하도용 전색제로 함유하고, 수분산성 알루미나를 유기 관능성 실란화합물로 가수분해시킨 반응물을 상도용 전색제로 함유하는 내열내식성 무기질 도료조성물이 개시된 바 있다. 이 기술에 의한 조성물은 내수성을 가지지만 제조공정이 까다롭고 제조원가가 지나치게 높아서 특수한 용도 외에는 적용될 수 없다는 문제점을 가지고 있다.

한국특허출원 제2003-8372호에서는 규산소다를 주성분으로 하는 세라믹 바인더에 붕산 혹은 붕사, 필요에 따라 색소를 첨가한 방화페인트 겸 방화접착제에 관한 기술이 개시되어 있다. 이 방화페인트를 가연성 소재인 종이, 합판, 목재표면에 도포하면 표면층이 내부로 흡수되고, 그 잔여물은 표면층 상부에 미려한 외관과 내산성을 가진 도막층을 형성한다. 또한, 화재발생시 접착층이 거품 상태로 부불어 올라, 단열방화층을 형성하고, 접착면은 침적된 층과 유리 상태로 고착되어 산소를 차단하게 된다. 그러나 이 기술에 의한 도료는 내수성이 미흡하며, 기간이 경과함에 따라 도막층이 기재와 분리되는 점이 문제점으로 지적된다.

한국특허출원 제2003-72869호에서는, 액상 규산소다 10-99.9중량%에 페놀수 지, 송진, PVA수지, 시멘트분말 등과 같은 유기 또는 무기 바인더를 0.1-90중량% 혼합하는 내수성 액상 규산소다가 개시되어 있다. 이 기술에 의한 액상 규산소다 역시 내수성, 특히 초기의 내수성이 미흡하며, 규산소다 고유의 특성이 반감되는 문제점이 있다.

한편, 스티로폼은 가격이 저렴하며, 가볍고, 단열성이 좋아서 이상적인 단열재이지만, 화재에 취약한 점이 큰 문제이다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 여러 가지의 기술이 개시된 바 있다.

스티로폼의 난연화 방법 중 가장 일반적인 것은 스티로폼의 외부에 석고, 철판, 알루미늄 등과 같은 불연소재를 덧붙이는 것인에, 이러한 방법을 취하더라도 내부에 존재하는 스티로폼의 연소를 방지하는 것은 불가능하다.

스티로폼 자체를 난연화 하고자 하는 기술로, 한국특허 제10-305711호에서는 미발포 폴리스티렌 입자 표면에 할로겐화물, 인산화물 등의 난연제를 코팅하고 이를 발포 성형하여 제조된 난연성 스티로폼 단열재에 대하여 개시하고 있다. 또한, 한국공개특허 제2001-72979호에서는 브롬화 유기화합물로 이루어진 난연제를 첨가하는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나 상기 방법들은 고가의 난연제가 사용되어 비경제적일 뿐만 아니라, 난연효과도 미흡하다는 문제점을 가지고 있다.

또한, 한국특허 제10-477193호에서는 제올라이트, 벤토나이트, 펄라이트, 일라이트 등과 같은 다공성 광물입자를 발포 폴리스테린 입자 1000부피부에 대하여 1 내지 800부피부 혼합하여 압축성형하는 기술이 개시된 바 있다. 그러나 이 기술은 비중이 상이한 발포 폴리스티렌 입자와 다공성 광물 입자는 혼합시 분리될 수밖에 없으므로, 압축성형하더라도 일부분에만 다공성 광물 입자가 몰려 있기 때문에 얻어진 제품의 품질의 균일성에 문제가 있으며, 또한 충분한 난연성을 기대할 수도 없다.

한국공개특허 제2003-0042299호에서는 스티로폼 비즈를 2분의 1 내지 8분의 1 정도로 파쇄한 다음 규산소다와 탄산칼슘으로 구성되는 코팅제를 도포하고, 도포된 비즈를 발포시키는 단계를 거쳐 난연성 스티로폼을 제조하는 기술이 개시되어 있다. 그러나 이 기술은 비즈를 파쇄하는 공정이 매우 번거로우며, 규산소다의 내수성 불량 때문에 얻어진 난연성 스티로폼이 수분과 접촉하게 되면 녹게되는 문제점과 성형시 비즈를 발포시키기 위하여 가해지는 고온의 증기에 의하여 코팅된 규산소다가 녹아서 성형틀에 접착하게 되어 연속공정이 불가능하다는 문제점을 가지고 있다.

한국공개특허 제2004-84006호에서는 폴리스티렌 비즈 표면에 규산소다 및 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 탈크 등이 혼합된 난연제 조성물을 도포하고 마이크로파에 의한 가열로 건조시키는 단계를 포함하고 있다. 이 기술에 의하여 성형시 고온의 증기에 의하여 규산소다가 녹아서 성형틀에 부착하게 되는 문제점은 해결되었으나, 별도의 마이크로파에 의하여 비즈 입자들을 융착시키는 성형설비가 소요될 뿐만 아니라, 얻어진 제품의 내수성 불량 문제는 여전히 가지고 있다.

본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 우수한 난연소 재인 규산소다의 내수성을 향상시킬 수 있는 내수성 촉진제를 제공하는 것으로 목적으로 한다. 본 발명의 다른 목적인 내수성 및 내구성이 향상된 규산계 난연제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 내수성이 향상된 규산계 난연제로 처리된 난연성 스티로폼을 제공하는 것이다.

본 발명의 내수성 촉진제는, 20-45% 탄산칼륨 수용액 100중량부에 탄산칼슘이 50-130중량부 첨가되어 용해된 것으로 구성된다.

본 발명의 규산계 난연제는 규산소다 100중량부에 대하여, 상기 내수성 촉진제 1 내지 200중량부가 첨가된 것으로 구성된다.

본 발명의 난연성 스티로폼은 폴리스티렌 비즈 표면에 상기 규산계 난연제로 코팅한 후 건조시키고, 코팅 및 건조된 비즈를 성형틀에 넣고 고온의 증기를 가하여 발포, 압착시키는 공정을 통하여 얻어진다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 내수성 촉진제는, 20-45%, 보다 바람직하게로는 30-35% 탄산칼륨 수용액 100중량부에 탄산칼슘이 50-130중량부, 보다 바람직하게로는 70-100중량부 첨가되어 용해된 것으로 구성된다. 탄산칼슘은 그 자체가 좋은 난연제이며, 화재시 이산화탄소를 발생시키므로 소화성도 가지도 있다. 선행기술들에서는 모두 이러한 탄산칼슘을 입자상으로 사용하고 있다. 그러나 입자상으로 사용되는 경우에는 그 효율이 저하되어, 원하는 정도의 난연성을 발휘하기 위해서는 많은 양의 탄산칼슘 이 사용되어야 한다. 본 발명에서는 탄산칼슘이 완전히 용해된 상태로 사용되며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 미용해된 탄산칼슘이 존재하게 되어 본 발명의 목적을 효과적으로 수행할 수 없다.

상기와 같은 구성의 내수성 촉진제를 규산소다에 첨가하게 되면 내수성이 현저하게 향상된다. 극소량 첨가하더라도 내수성 향상이 있으며, 규산소다 100중량부에 내수성 촉진제를 1중량부 이상 첨가하면 내수성이 현격하게 향상된다. 그 정확한 반응 메카니즘은 알 수 없으나, 용해된 상태의 칼슘이온과 칼륨이온이 규산소다의 SiO2로 이루어진 망목구조의 Si 자리에 일부 대체됨에 의한 것으로 추측된다.

내수성이 향상된 규산계 난연제는 목재, 종이 등의 난연제로 효과적으로 사용될 수 있으며, 특히 스티로폼의 난연제로 적절히 사용될 수 있다. 그 이유는 폴리스티렌 비즈에 코팅된 후 통상의 건조과정을 거쳐 건조된 경우에, 현격한 내수성이 발휘되어 성형 및 융착을 위하여 가해지는 고온의 증기에 녹지 않을 뿐만 아니라, 이후 수분과 접촉하더라도 녹지 않기 때문이다.

규산계 난연제의 적절한 코팅량은 비즈 100중량부에 대하여 150-420중량부이며, 건조가 완료된 상태에서는 비즈 100중량부에 대하여 70 내지 200 중량부이다. 상기 범위 미만의 경우에는 난연효과가 부족하게 되며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 비중이 지나치게 높게될 뿐만 아니라, 성형시 입자간의 융착에 지장을 초래한다.

규산계 난연제의 코팅방법의 한 예로는, 종으로 회전하는 드럼형 혼합기에 비즈와 난연제를 함께 넣고 1-3분간 회전시키는 것을 들 수 있다. 이와 같은 회전 에 의하여 난연제는 비즈의 표면에 골고루 코팅된다.

코팅된 비즈는 자연건조도 가능하나, 공정의 안정화를 위해서는 열풍기로 건조시키는 것이 바람직하다.

코팅 및 건조된 비즈는 성형틀로 인도된 후, 도입되는 고온의 증기에 의하여 발포 및 융착이 일어나서 원하는 형태로 성형된다. 종래의 기술들은 모두 이 과정에서 코팅된 난연제들이 녹아 나와서 성형틀에 부착되었던 것이다. 코팅된 난연제가 녹았는지의 여부는 가해진 고온의 증기가 식혀져서 물로 되었을 때, 그 색상으로 판단할 수 있다. 난연제가 녹았을 경우는 유백색을 띠지만, 난연제가 녹지 않았을 경우는 투명한 색상을 띤다.

본 발명의 실시예는 아래와 같다.

(제조실시예 1)

* 내수성 촉진제의 제조

33% 탄산칼륨 수용액 100중량부에 탄산칼슘을 80중량부 가하고 잘 혼합하여 탄산칼슘을 완전히 용해시켜 내수성 촉진제를 얻었다.

(제조실시예 2)

* 규산계 난연제의 제조

규산 100중량부에 제조실시예 1에서 얻어진 내수성 촉진제를 각각 1, 3, 50, 100, 200 중량부 가하고 혼합하여 난연제 1 내지 5를 얻었다.

(실시예 1-5)

제조실시예 2에서 얻어진 난연제 1 내지 5를 폴리스티렌 비즈 100중량부에 대하여 각각 200중량부 가하여 표면에 코팅하였으며, 코팅된 비즈를 건조시킨 다음, 성형틀에 넣은 후 고온(105℃)의 증기를 가하여 발포 및 융착을 완료하여 시편을 얻었다.

발포를 위하여 가하여진 고온의 증기를 냉각하여 회수한 물은 투명하였으므로 코팅된 난연제가 씻겨 나가지 아니한 것을 확인할 수 있었으며, 얻어진 시편에 대하여 난연성을 테스트 한 결과, KS F 2271-98의 시험방법에 따른 난연3급 기준을 상회하였다.

(비교예)

규산소다 100중량부에 탄산칼슘 30중량부를 가하고 혼합하여 얻어진 난연제를 실시예와 동일하게 폴리스티렌 비즈에 코팅하고 성형하여 시편을 얻었다. 발포를 위하여 가하여진 고온의 증기를 냉각하여 회수한 물은 유백색을 띠었으며, 이를 통하여 코팅된 난연제가 씻겨 나갔음을 확인할 수 있었다. 얻어진 시편에 대하여 난연성을 테스트 한 결과, KS F 2271-98의 시험방법에 따른 난연3급 기준을 통과하지 못하였다.

본 발명에 의하여 그 동안 지속되어 왔던 규산소다의 내수성 부족 문제가 완벽하게 해결되었으며, 또한 저렴한 비용으로 스티로폼에 난연성을 부여할 수 있게 되었다.

Claims (5)

1. 20-45% 탄산칼륨 수용액 100중량부에 탄산칼슘이 50-130중량부 첨가되어 용해된 내수성 촉진제.
2. 규산소다 100중량부에 대하여, 제1항 기재의 내수성 촉진제 1 내지 200중량부가 첨가된 규산계 난연제.
3. 폴리스티렌 비즈 표면에 제2항 기재의 규산계 난연제로 코팅한 후 건조시키고, 코팅 및 건조된 비즈를 성형틀에 넣고 고온의 증기를 가하여 발포, 압착시키는 공정을 포함하는 난연성 스티로폼의 제조방법.
4. 제3항에 있어서, 폴리스티렌 비즈 100중량부에 대하여 규산계 난연제의 코팅량은 150 내지 420중량부인 것을 특징으로 하는 난연성 스티로폼의 제조방법.
5. 제3항 또는 제4항 기재의 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 난연성 스티 로폼.