KR20060044917A

KR20060044917A - Radiation sensitive composition for color filters, color filter and color liquid crystal display

Info

Publication number: KR20060044917A
Application number: KR1020050025908A
Authority: KR
Inventors: 준 누마따; 가즈히로 고바야시; 이사무 마끼히라; 유끼꼬 이또
Original assignee: 제이에스알 가부시끼가이샤
Priority date: 2004-03-30
Filing date: 2005-03-29
Publication date: 2006-05-16
Also published as: JP2005283950A; CN1677139A; TWI371598B; CN100385269C; TW200602686A; KR100839745B1; JP4496818B2; SG115806A1

Abstract

본 발명은 (A) 안료, (B) 분산제, (C) 알칼리 가용성 수지, (D) 다관능성 단량체 또는 다관능성 단량체와 단관능성 단량체의 조합, (E) 광중합 개시제 및 (F) 용매를 함유하는 감방사선성 조성물에 관한 것이다. 또한, (B) 분산제는 리빙 음이온 중합에 의해 얻어지고, 아민가(단위 mgKOH/g)가 0보다 크며 산가(단위 mgKOH/g)가 0인 아크릴계 공중합체를 고형분 환산으로 (A) 안료 100 중량부에 대해서 3 내지 35 중량부 함유한다. 상기 조성물은 컬러 필터 형성용으로 사용된다. The present invention comprises (A) a pigment, (B) a dispersant, (C) an alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional monomer or a combination of a polyfunctional monomer and a monofunctional monomer, (E) a photoinitiator and (F) a solvent. It relates to a radiation sensitive composition. In addition, the dispersant (B) is obtained by living anionic polymerization, the acrylic copolymer having an amine value (unit mgKOH / g) of greater than 0 and an acid value (unit mgKOH / g) of 0 in terms of solid content (A) 100 parts by weight of pigment It contains 3 to 35 parts by weight with respect to. The composition is used for color filter formation.

컬러 필터, 감방사선성 조성물, 액정 표시 장치, 안료, 분산제, 알칼리 가용성 수지, 다관능성 단량체, 단관능성 단량체, 광중합 개시제, 용매 Color filters, radiation-sensitive compositions, liquid crystal displays, pigments, dispersants, alkali-soluble resins, polyfunctional monomers, monofunctional monomers, photopolymerization initiators, solvents

Description

Radiation Sensitive Composition for Color Filters, Color Filter and Color Liquid Crystal Display}

본 발명은 컬러 필터용 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 장치에 관한 것이다. 보다 자세하게는, 투과형 또는 반사형의 컬러 액정 표시 장치, 컬러 촬상관 소자 등에 사용되는 컬러 필터의 제조에 유용한 컬러 필터용 감방사선성 조성물, 이 컬러 필터용 감방사선성 조성물로 형성된 컬러 필터, 및 이 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a radiation sensitive composition for color filters, a color filter and a color liquid crystal display device. In more detail, the radiation sensitive composition for color filters useful for manufacture of the color filter used for a transmissive or reflective color liquid crystal display device, a color image tube element, etc., the color filter formed from the radiation sensitive composition for this color filter, and this color It relates to a color liquid crystal display device having a filter.

착색 감방사선성 조성물을 사용하여 컬러 필터를 제조하는 것에 있어서는, 통상 기판상 또는 미리 원하는 패턴의 차광층을 형성한 기판상에 착색 감방사선성 조성물의 피막을 형성하고, 원하는 패턴 형상을 갖는 포토마스크를 통해 방사선을 조사(이하, "노광"이라 함)하여 현상하고, 미노광부를 용해 제거하며 후 베이킹함으로써, 각 색의 화소를 얻는 형성 방법이 알려져 있다 (일본 특허 공개 (평) 2-144502호 공보 및 일본 특허 공개 (평) 3-53201호 공보 참조). In manufacturing a color filter using a colored radiation sensitive composition, the film of a colored radiation sensitive composition is normally formed on the board | substrate or the board | substrate with which the light shielding layer of the desired pattern was formed previously, and has a photomask which has a desired pattern shape. A method of forming a pixel of each color is known by irradiating with radiation (hereinafter referred to as " exposure "), developing, dissolving and removing unexposed portions, and then baking (Japanese Patent Laid-Open No. 2-144502). And Japanese Patent Laid-Open No. 3-53201).

컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 장치에는 고휘도화가 요구되고 있고, 그 때문에 최근 점점 컬러 필터에 높은 광투과율이 요구되고 있다. 또한 최근, 디지털 비디오 카메라나 하이비전 텔레비전 등의 보급에 따라, 겨울 바다와 같이 짙은 청색이나 새빨간 석양을 표시하는 것과 같은 컬러 액정 표시 장치의 높은 색 농도 색 표시에 대한 요구가 높아지고 있다. 높은 색 농도 색을 표시하기 위해서는, 흑색 표시부의 "흑색"이 분명히 표시되어 있지 않으면 윤곽이 희미해진 선명하지 않은 화면이 되어 버린다. 그 때문에 높은 색 농도 색 표시에는, 콘트라스트가 보다 높은 화소 내지 착색층이 요망되고 있다. Higher brightness is required for a color liquid crystal display device having a color filter. Therefore, in recent years, a high light transmittance is required for a color filter. In recent years, with the spread of digital video cameras, high-vision televisions, and the like, demand for high color density color display of color liquid crystal display devices such as displaying dark blue or red sunsets like the winter sea has increased. In order to display a high color density color, if the "black" of the black display unit is not clearly displayed, the screen becomes blurred and the screen is not clear. For this reason, pixels with higher contrast and colored layers are desired for high color density color display.

이러한 요구에 대해서는, 일반적으로 마쇄(磨碎)법이나 석출법에 의해 미립화된 안료를 사용하는 방법, 분산 비드 직경이나 분산 시간을 최적화하는 등 분산 공정의 최적화에 의해 안료를 미립화하는 방법 등이 유효하다는 것이 알려져 있다. 그러나 안료의 미립화가 진행되면 입자 표면적의 증가에 의해 안료가 응집하기 쉬워져, 점도가 낮으며 경시적으로 증점하기 어려운 안료 분산물을 얻는 것이 곤란해진다. 이에 대해서, 안료의 응집을 방지하기 위해 안료에 대해 흡착능을 갖는 계면활성제나 수지를 분산제로서 첨가하는 방법이 제안되고 있다. 그러나 분산제를 사용하여도 충분한 콘트라스트나 보존 안정성을 달성할 수 없는 경우가 많으며, 그 첨가량의 증가에 따라 현상성이 현저히 저하한다는 문제가 있었다. In general, a method of using a pigment atomized by a grinding method or a precipitation method, or a method of atomizing a pigment by optimization of a dispersion process, such as optimizing a dispersion bead diameter and a dispersion time, is effective for such a request. It is known that. However, when the atomization of the pigment proceeds, the pigment tends to aggregate due to an increase in the particle surface area, and it is difficult to obtain a pigment dispersion having a low viscosity and difficult to thicken over time. On the other hand, in order to prevent aggregation of a pigment, the method of adding surfactant and resin which have adsorption capacity with respect to a pigment as a dispersing agent is proposed. However, even when using a dispersing agent, sufficient contrast and storage stability cannot be achieved in many cases, and there is a problem that developability remarkably decreases with the increase of the addition amount.

그래서, 최근 높은 광투과율과 높은 콘트라스트를 가지며, 현상성, 보존 안정성 등이 우수한 컬러 필터용 감방사선성 조성물의 개발이 강하게 요망되고 있다. Therefore, in recent years, the development of the radiation sensitive composition for color filters which has high light transmittance and high contrast, and is excellent in developability, storage stability, etc. is strongly desired.

본 발명의 목적은 높은 콘트라스트를 가지며, 현상성, 보존 안정성 등이 우 수한 컬러 필터용 감방사선성 조성물을 제공하는 것에 있다. An object of the present invention is to provide a radiation-sensitive composition for color filters having high contrast and excellent in developability, storage stability and the like.

본 발명의 다른 목적은 상기한 바와 같이 우수한 성능을 구비한 컬러 필터를 제공하는 것에 있다. Another object of the present invention is to provide a color filter having excellent performance as described above.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 컬러 필터를 구비한 액정 표시 장치를 제공하는 것에 있다. Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the color filter.

본 발명의 또 다른 목적 및 이점은 이하의 설명으로부터 명백하게 될 것이다. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

본 발명에 따르면 본 발명의 상기 목적 및 이점은 첫 번째로, (A) 안료, (B) 분산제, (C) 알칼리 가용성 수지, (D) 다관능성 단량체, 또는 다관능성 단량체와 단관능성 단량체의 조합, (E) 광중합 개시제 및 (F) 용매를 함유하는 컬러 필터용 감방사선성 조성물이며, (B) 분산제가 리빙 음이온 중합에 의해 얻어지고, 아민가(단위 mgKOH/g)가 0보다 크며 산가(단위 mgKOH/g)가 0인 아크릴계 공중합체를 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체를 고형분 환산으로 (A) 안료 100 중량부에 대해서 3 내지 35 중량부 함유하며, 컬러 필터 형성용인 것을 특징으로 하는 감방사선성 조성물에 의해 달성된다. According to the present invention the above objects and advantages of the present invention are firstly (A) pigments, (B) dispersants, (C) alkali-soluble resins, (D) polyfunctional monomers, or a combination of polyfunctional monomers and monofunctional monomers. , (E) radiation-sensitive composition for color filters containing photoinitiator and (F) solvent, (B) dispersant obtained by living anionic polymerization, amine value (unit mgKOH / g) is greater than 0, acid value (unit mgKOH / g) comprises an acrylic copolymer of 0, containing 3 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) pigment in terms of solids, the radiation-sensitive, characterized in that for forming color filters Achieved by the composition.

본 발명에 의하면 본 발명의 상기 목적 및 이점은 두 번째로, 상기 컬러 필터용 감방사선성 조성물로 형성된 컬러 필터에 의해 달성된다. According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are secondly achieved by a color filter formed of the radiation-sensitive composition for the color filter.

본 발명에 의하면 본 발명의 상기 목적 및 이점은 세 번째로, 상기 컬러 필터를 구비하는 액정 표시 장치에 의해 달성된다. According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are thirdly achieved by a liquid crystal display device having the color filter.

이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

컬러 필터용 감방사선성 조성물Radiation-sensitive composition for color filters

-(A) 안료-(A) Pigment

본 발명에서의 안료로는 특별히 한정되는 것은 아니고, 유기 안료, 무기 안료 중 어느 것도 좋지만, 컬러 필터에는 고순도이고 높은 투과성의 발색과 내열성이 요구되기 때문에, 특히 유기 안료가 바람직하다. The pigment in the present invention is not particularly limited, and any of organic pigments and inorganic pigments may be used. However, organic pigments are particularly preferred because color filters require high purity and high permeability color development and heat resistance.

상기 유기 안료로는, 예를 들면 색지수(C.I.; The Society of Dyers and Colourists사 발행)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 하기와 같은 색지수(C.I.) 번호가 부여되어 있는 것을 들 수 있다. Examples of the organic pigments include compounds classified as pigments in the color index (CI; The Society of Dyers and Colorists, Inc.), specifically those having the following color index (CI) numbers. Can be.

C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우 24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 55, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 155, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 168, C.I. 피그먼트 옐로우 211; C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 55, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment yellow 211;

C.I. 피그먼트 오렌지 36, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 51, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 71; C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 51, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment orange 71;

C.I. 피그먼트 레드 9, C.I. 피그먼트 레드 97, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 185, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 215, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 254; C.I. Pigment Red 9, C.I. Pigment Red 97, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 215, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 243, C.I. Pigment red 254;

C.I. 피그먼트 바이올렛 19, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 바이올렛 29; C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment violet 29;

C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 블루 60, C.I. 피그먼트 블루 15:3, C.I. 피그먼트 블루 15:4, C.I. 피그먼트 블루 15:6; C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Blue 60, C.I. Pigment Blue 15: 3, C.I. Pigment Blue 15: 4, C.I. Pigment blue 15: 6;

C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 그린 136, C.I. 피그먼트 그린 210; C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment Green 136, C.I. Pigment green 210;

C.I. 피그먼트 브라운 23, C.I. 피그먼트 브라운 25. C.I. Pigment Brown 23, C.I. Pigment Brown 25.

이들 유기 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. These organic pigments can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서 유기 안료는 재결정법, 재침전법, 용제 세정법, 승화법, 진공 가열법이나, 이들의 조합에 의해 정제하여 사용할 수도 있다. In this invention, an organic pigment can also be refine | purified by the recrystallization method, the reprecipitation method, the solvent washing method, the sublimation method, the vacuum heating method, or a combination thereof.

또한, 상기 무기 안료로는 예를 들면 산화 티탄, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화아연, 황산납, 황색 납, 아연황, 벤가라(적색 산화철(III)), 카드뮴 적, 군청, 감청, 산화크롬 녹, 코발트 녹, 엄버, 티탄 블랙, 합성 철 흑, 카본 블랙 등을 들 수 있다. Examples of the inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, lead sulfate, yellow lead, zinc sulfur, bengar (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, royal blue, and chromium oxide. Rust, cobalt rust, umber, titanium black, synthetic iron black, carbon black, etc. are mentioned.

이들 무기 안료는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. These inorganic pigments can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 본 발명에서는 경우에 따라 상기 안료와 함께 염료나 천연 색소를 1종 이상 병용할 수도 있다. Moreover, in this invention, you may use together 1 or more types of dye and a natural pigment with the said pigment as needed.

-(B) 분산제--(B) dispersant-

본 발명에서의 분산제는, 리빙 음이온 중합에 의해 얻어지는 아민가(단위 mgKOH/g. 이하 마찬가지임)가 0보다 크고 산가(단위 mgKOH/g. 이하 마찬가지임)가 0인 아크릴계 공중합체 (이하, "아크릴계 분산제 (B1)"이라 함)을 함유한다. The dispersing agent in the present invention is an acrylic copolymer having an amine number obtained by living anionic polymerization (unit mgKOH / g. Or less) is greater than 0 and an acid value (unit mgKOH / g. Or less) is 0 (hereinafter, "acrylic-based Dispersant (B1) ").

아크릴계 분산제 (B1)의 아민가는 0을 초과하고, 바람직하게는 0.5 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 6이다. 아크릴계 분산제 (B1)의 아민가가 0이면 안료의 분산성이나 얻어지는 조성물의 보존 안정성이 저하하는 경향이 있다. The amine number of acrylic dispersing agent (B1) exceeds 0, Preferably it is 0.5-10, More preferably, it is 2-6. When the amine value of an acrylic dispersing agent (B1) is 0, there exists a tendency for the dispersibility of a pigment and the storage stability of the composition obtained to fall.

또한, 아크릴계 분산제 (B1)의 산가는 0이 아니면 안된다. 아크릴계 분산제 (B1)이 0을 초과하는 산가를 가지면, 아민가가 0을 초과하는 경우에도 안료를 미세하게 분산시키는 것이 곤란해지고, 콘트라스트가 저하하는 경향이 있다. In addition, the acid value of acrylic dispersing agent (B1) must be zero. When the acrylic dispersant (B1) has an acid value of more than zero, it becomes difficult to finely disperse the pigment even when the amine value is more than zero, and the contrast tends to decrease.

아크릴계 분산제 (B1)의 시판품으로는, 디스퍼 빅(Disper byk)-2000(아민가=4, 빅케미 (BYK)사제) 등을 들 수 있다. As a commercial item of an acryl-type dispersing agent (B1), Disper byk-2000 (amine value = 4, the product made by BYK Corporation) etc. are mentioned.

본 발명에서 아크릴계 분산제 (B1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. In this invention, acrylic dispersing agent (B1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서는, 아크릴계 분산제 (B1)과 함께 다른 분산제를 병용할 수 있다. In this invention, another dispersing agent can be used together with an acrylic dispersing agent (B1).

상기 다른 분산제로는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 알킬에 테르; 폴리옥시에틸렌 n-옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 n-노닐페닐에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르; 폴리에틸렌글리콜 디라우레이트, 폴리에틸렌글리콜 디스테아레이트와 같은 폴리에틸렌글리콜 디에스테르; 소르비탄 지방산 에스테르; 지방산 변성 폴리에스테르; 3급 아민 변성 폴리우레탄; 폴리에틸렌이민류 이외에, 이하 상품명으로 KP(신에츠 가가꾸 고교(주)제), 폴리플로우(교에이샤 가가꾸(주)제), 에프톱(토켐 프로덕츠사제), 메가팩(다이닛본 잉크 가가꾸 고교(주)제), 플로라드(스미토모 쓰리엠(주)제), 아사히 가드, 서플론(이상, 아사히 글라스(주)제)나, 디스퍼 빅-101, 동-103, 동-107, 동-110, 동-111, 동-115, 동-130, 동-160, 동-161, 동-162, 동-163, 동-164, 동-165, 동-166, 동-170, 동-180, 동-182, 동-2001(이상, 빅케미·재팬(주)제), 솔스패스 S5000, 동 12000, 동 13240, 동 13940, 동 17000, 동 20000, 동 22000, 동 24000, 동 24000 GR, 동 26000, 동 27000, 동 28000(이상, 아비시아(주)제), EFKA46, 동 47, 동 48, 동 745, 동 4540, 동 4550, 동6750, EFKA LP4008, 동 4009, 동 4010, 동 4015, 동 4050, 동 4055, 동 4560, 동 4800, EFKA Polymer 400, 동 401, 동 402, 동 403, 동 450, 동 451, 동 453(이상, 에프카 케미컬즈(주)제), 아지스파-PB-822(아지노모또 파인테크노(주)제) 등을 들 수 있다. As said other dispersing agent, For example, polyoxyethylene alkyl ether, such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; Polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene n-octylphenyl ether and polyoxyethylene n-nonylphenyl ether; Polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate; Sorbitan fatty acid esters; Fatty acid modified polyesters; Tertiary amine modified polyurethanes; In addition to polyethyleneimines, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.), and MegaPack (Dainnippon Ink Chemical Industries, Ltd.) Kogyo Co., Ltd.), Florad (made by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Asahi Guard, Suplon (above, Asahi Glass Co., Ltd.), Disper Big-101, Copper-103, Copper-107, Copper -110, East-111, East-115, East-130, East-160, East-161, East-162, East-163, East-164, East-165, East-166, East-170, East-180 , East-182, East-2001 (above, made by Big Chemi Japan Co., Ltd.), Solspass S5000, East 12000, East 13240, East 13940, East 17000, East 20000, East 22000, East 24000, East 24000 GR, East 26000, East 27000, East 28000 (above, made by Avicia Co., Ltd.), EFKA46, East 47, East 48, East 745, East 4540, East 4550, East 6750, EFKA LP4008, East 4009, East 4010, East 4015 4040, 4055, 4560, 4800, EFKA Polymer 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (above, manufactured by Efka Chemicals Co., Ltd.) GISPA-PB-822 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) etc. are mentioned.

이들 다른 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. These other dispersing agents can be used individually or in mixture of 2 or more types.

다른 분산제의 사용 비율은 아크릴계 분산제 (B1)과 다른 분산제와의 합계량에 대해서, 바람직하게는 0 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 50 중량%이다. 다른 분산제의 사용 비율이 75 중량%를 초과하면 콘트라스트, 현상성 및 보존 안정성이 양호한 균형을 확보할 수 없게 될 우려가 있다. The use ratio of the other dispersant is preferably 0 to 75% by weight, more preferably 0 to 50% by weight, based on the total amount of the acrylic dispersant (B1) and the other dispersant. When the use ratio of other dispersants exceeds 75% by weight, there is a fear that a good balance of contrast, developability and storage stability cannot be secured.

본 발명에서의 아크릴계 분산제 (B1)의 사용량(고형분 환산)은 (A) 안료 100 중량부에 대해서, 3 내지 35 중량부이고, 바람직하게는 10 내지 30 중량부이다. 아크릴계 분산제 (B1)의 사용량이 3 중량부 미만이면 콘트라스트나 보존 안정성이 손상될 우려가 있고, 한편 35 중량부를 초과하면 알칼리 현상성이 손상될 우려가 있다. The usage-amount (solid content conversion) of the acrylic dispersing agent (B1) in this invention is 3-35 weight part with respect to 100 weight part of (A) pigments, Preferably it is 10-30 weight part. If the amount of the acrylic dispersant (B1) is less than 3 parts by weight, contrast and storage stability may be impaired, whereas if it exceeds 35 parts by weight, alkali developability may be impaired.

-(C) 알칼리 가용성 수지--(C) alkali-soluble resin-

본 발명에서의 알칼리 가용성 수지로는, (A) 안료에 대해서 결합제로서 작용하며, 컬러 필터를 제조할 때에 그 현상 처리 공정에서 사용되는 현상액, 특히 바람직하게는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖는 것이 바람직하게 사용된다. 예를 들면 카르복실기를 갖는 알칼리 가용성 수지가 바람직하고, 1개 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 (이하, "카르복실기 함유 불포화 단량체"라 함)과 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체 (이하, "공중합성 불포화 단량체"라 함)과의 공중합체 (이하, "카르복실기 함유 공중합체"라 함)이 특히 바람직하다. As alkali-soluble resin in this invention, it acts as a binder with respect to (A) pigment, When manufacturing a color filter, It is preferable to have solubility with respect to the developing solution used at the image development processing process, Especially preferably, alkaline developing solution. Used. For example, alkali-soluble resins having a carboxyl group are preferred, and ethylenically unsaturated monomers having one or more carboxyl groups (hereinafter referred to as "carboxyl group-containing unsaturated monomers") and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (hereinafter "copolymerizable unsaturated" Particular preference is given to copolymers (hereinafter referred to as "carboxyl group-containing copolymers").

카르복실기 함유 불포화 단량체로는, 예를 들면 As a carboxyl group-containing unsaturated monomer, for example

(메트)아크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산과 같은 불포화 모노카르복실산; Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid and cinnamic acid;

말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 메사콘산과 같은 불포화 디카르복실산 또는 그의 무수물: Unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid:

3가 이상의 불포화 다가 카르복실산 또는 그의 무수물; Trivalent or higher unsaturated polyvalent carboxylic acid or anhydrides thereof;

숙신산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕과 같은 2가 이상의 다가 카르복실산의 모노〔(메트)아크릴로일옥시알킬〕에스테르; Mono ((meth) acryloyloxyalkyl] of a divalent or higher polyhydric carboxylic acid such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] ester;

ω-카르복시폴리카프롤락톤 모노(메트)아크릴레이트와 같은 양쪽 말단에 카르복시기와 수산기를 갖는 중합체의 모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. and mono (meth) acrylates of polymers having a carboxyl group and a hydroxyl group at both ends, such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate.

이들 카르복실기 함유 불포화 단량체 중, 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸)은 M-5400(도아 고오세이(주)제)의 상품명으로 시판되고 있다. Phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl) is marketed under the brand name of M-5400 (made by Toagosei Co., Ltd.) among these carboxyl group-containing unsaturated monomers.

상기 카르복실기 함유 불포화 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said carboxyl group-containing unsaturated monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 공중합성 불포화 단량체로는, 예를 들면 As the copolymerizable unsaturated monomer, for example,

스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸 에테르, m-비닐벤질메틸 에테르, p-비닐벤질메틸 에테르, o-비닐벤질글리시딜 에테르, m-비닐벤질글리시딜 에테르, p-비닐벤질글리시딜 에테르와 같은 방향족 비닐 화합물; Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzylmethyl Aromatic vinyl compounds such as ether, m-vinylbenzylmethyl ether, p-vinylbenzylmethyl ether, o-vinylbenzylglycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether;

인덴, 1-메틸인덴과 같은 인덴류; Indenes such as indene and 1-methylindene;

메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, i-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, i-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에 틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 글리세롤 모노(메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 에스테르; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylic Latex, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclo Hexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene Glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, Messenger CD propylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane-8-yl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl Unsaturated carboxylic esters such as (meth) acrylate and glycerol mono (meth) acrylate;

2-아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-아미노프로필(메트)아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 3-아미노프로필(메트)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 아미노 알킬에스테르; 2-aminoethyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylic Unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as latex and 3-dimethylaminopropyl (meth) acrylate;

글리시딜(메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate;

N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-벤질말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드 벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드 부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드 카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드 프로피오네이 트, N-(아크리디닐)말레이미드와 같은 N-위치 치환 말레이미드; N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-succinimidyl-3 Maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl-6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, N- (arc N-position substituted maleimide, such as ridinyl) maleimide;

아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐과 같은 카르복실산 비닐에스테르; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate;

비닐메틸 에테르, 비닐에틸 에테르, 알릴글리시딜 에테르와 같은 다른 불포화 에테르; Other unsaturated ethers such as vinylmethyl ether, vinylethyl ether, allylglycidyl ether;

(메트)아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴과 같은 시안화 비닐 화합물; Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and vinylidene cyanide;

(메트)아크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드와 같은 불포화 아미드; Unsaturated amides such as (meth) acrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide;

1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 지방족 공액 디엔;Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene;

폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄의 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 거대 단량체 등을 들 수 있다. And macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the ends of polymer molecular chains such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

이들 공중합성 불포화 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. These copolymerizable unsaturated monomers can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서의 카르복실기 함유 공중합체로는, (메트)아크릴산을 필수 성분으로 하고, 경우에 따라 숙신산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕 및 ω-카르복시폴리카프롤락톤 모노(메트)아크릴레이트의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 추가로 함유하는 카르복실기 함유 불포화 단량체 성분과, 스티렌, 메틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 벤질( 메트)아크릴레이트, 글리세롤 모노(메트)아크릴레이트, N-위치 치환 말레이미드, 폴리스티렌 거대 단량체 및 폴리메틸메타크릴레이트 거대 단량체의 군으로부터 선택되는 1종 이상과의 공중합체 (이하, "카르복실기 함유 공중합체 (C1)"이라 함)이 바람직하다. As the carboxyl group-containing copolymer in the present invention, (meth) acrylic acid is an essential component, and succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acryl are optionally used. A carboxyl group-containing unsaturated monomer component which further contains at least 1 sort (s) of compound selected from the group of the rate, styrene, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl Copolymers with one or more selected from the group of (meth) acrylates, glycerol mono (meth) acrylates, N-position substituted maleimides, polystyrene macromonomers and polymethylmethacrylate macromonomers (hereinafter, "containing carboxyl groups" Copolymer (C1) "is preferred.

카르복실기 함유 공중합체 (C1)의 구체예로는, As a specific example of a carboxyl group-containing copolymer (C1),

(메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트 공중합체, (Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate copolymer,

(메트)아크릴산/벤질(메트)아크릴레이트 공중합체, (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate copolymers,

(메트)아크릴산/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트 공중합체, (Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,

(메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/메틸(메트)아크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/벤질(메트)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/벤질(메트)아크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/폴리스티렌 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트/벤질(메트)아크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 거대 단량체 공중합체, (Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer copolymer,

(메트)아크릴산/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-m-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-m-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-p-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-p-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/글리세롤 모노(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/글리세롤 모노(메트)아크릴레이트/N-p-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-p-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/숙신산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/숙신산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-p-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-p-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/숙신산 모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕/스티렌/알릴(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / styrene / allyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/ω-카르복시폴리카프롤락톤 모노(메트)아크릴레이트/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-m-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-m-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/ω-카르복시폴리카프롤락톤 모노(메트)아크릴레이트/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/N-p-히드록시페닐말레이미드 공중합체, (Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-p-hydroxyphenylmaleimide copolymer,

(메트)아크릴산/ω-카르복시폴리카프롤락톤 모노(메트)아크릴레이트/스티렌/벤질(메트)아크릴레이트/글리세롤 모노(메트)아크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중 합체 등을 들 수 있다.(Meth) acrylic acid / ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer and the like.

카르복실기 함유 공중합체에서의 카르복실기 함유 불포화 단량체의 공중합 비율은 카르복실기 함유 공중합체를 기초로 하여, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 중량%이다. 이 경우, 상기 공중합 비율이 5 중량% 미만이면 얻어지는 감방사선성 조성물의 알칼리 현상액에 대한 용해성이 저하하는 경향이 있고, 한편 50 중량%를 초과하면 알칼리 현상액에 대한 용해성이 과대해져 알칼리 현상액에 의해 현상할 때에 기판으로부터의 화소 탈락이나 화소 표면의 막 거칠어 짐을 초래하기 쉬워지는 경향이 있다. The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight based on the carboxyl group-containing copolymer. In this case, when the said copolymerization ratio is less than 5 weight%, the solubility with respect to the alkaline developing solution of the radiation sensitive composition obtained tends to fall, and when it exceeds 50 weight%, the solubility with respect to an alkaline developing solution will become excessive and it will develop by alkaline developing solution. When doing so, there is a tendency that the dropping of the pixel from the substrate and the roughness of the surface of the pixel tend to be caused.

알칼리 가용성 수지의 겔 투과 크로마토그래피(GPC, 용출 용매: 테트라히드로푸란)으로 측정한 Mw는, 바람직하게는 3,000 내지 300,000, 보다 바람직하게는5,000 내지 100,000이다. Mw measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of alkali-soluble resin becomes like this. Preferably it is 3,000-300,000, More preferably, it is 5,000-100,000.

또한, 알칼리 가용성 수지의 겔 투과 크로마토그래피(GPC, 용출 용매: 테트라히드로푸란)으로 측정한 Mn은 바람직하게는 3,000 내지 60,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 25,000이다. In addition, Mn measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) of alkali-soluble resin becomes like this. Preferably it is 3,000-60,000, More preferably, it is 5,000-25,000.

또한, 알칼리 가용성 수지의 Mw와 Mn의 비(Mw/Mn)는 바람직하게는 1 내지 5, 보다 바람직하게는 1 내지 4이다. Moreover, ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of alkali-soluble resin becomes like this. Preferably it is 1-5, More preferably, it is 1-4.

본 발명에서는, 이와 같이 특정한 Mw 및 Mn을 갖는 알칼리 가용성 수지를 사용함으로써, 현상성이 우수한 감방사선성 조성물이 얻어진다. 그에 따라, 예리한 패턴 엣지를 갖는 화소 패턴을 형성할 수 있음과 동시에, 현상시에 미노광부의 기판상 및 차광층상에 잔사, 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 어려워진다. In this invention, the radiation sensitive composition excellent in developability is obtained by using alkali-soluble resin which has specific Mw and Mn in this way. As a result, a pixel pattern having a sharp pattern edge can be formed, and at the time of development, residues, background contamination, film residues, etc. on the substrate and the light shielding layer of the unexposed portion are less likely to occur.

본 발명에서 알칼리 가용성 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Alkali-soluble resin in this invention can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서의 알칼리 가용성 수지의 사용량은 (A) 안료 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 10 내지 1,000 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 500 중량부이다. 이 경우, 알칼리 가용성 수지의 사용량이 10 중량부 미만이면 예를 들면 알칼리 현상성이 저하하거나, 미노광부의 기판상 또는 차광층상에 바탕 오염이나 막 잔여물이 발생할 우려가 있고, 한편 1,000 중량부를 초과하면 상대적으로 안료 농도가 저하하기 때문에, 박막으로서 목적으로 하는 색 농도를 달성하는 것이 곤란해질 우려가 있다. The usage-amount of alkali-soluble resin in this invention is 10-1,000 weight part with respect to 100 weight part of (A) pigments, More preferably, it is 20-500 weight part. In this case, when the amount of the alkali-soluble resin is less than 10 parts by weight, for example, alkali developability may decrease, or background contamination or film residue may occur on the substrate or the light shielding layer of the unexposed part, while exceeding 1,000 parts by weight. When the pigment concentration is relatively lowered, it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.

-(D) 다관능성 단량체-(D) polyfunctional monomer

본 발명에서의 다관능성 단량체는 2개 이상의 중합성 불포화 결합을 갖는 단량체이다. The polyfunctional monomer in the present invention is a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds.

다관능성 단량체로는, 예를 들면 As a polyfunctional monomer, for example

에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜과 같은 알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트; Di (meth) acrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;

폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트; Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;

글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리쓰리톨, 디펜타에리쓰리톨과 같은 3가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트나 그의 디카르복실산 변성물; Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, or dicarboxylic acid modified substances thereof;

폴리에스테르, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 실리콘 수지, 스피 란 수지와 같은 올리고(메트)아크릴레이트; Oligo (meth) acrylates such as polyesters, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, silicone resins, spiran resins;

양쪽 말단 히드록시폴리-1,3-부타디엔, 양쪽 말단 히드록시폴리이소프렌, 양쪽 말단 히드록시폴리카프롤락톤과 같은 양쪽 말단 히드록실화 중합체의 디(메트)아크릴레이트나, Di (meth) acrylates of both terminal hydroxylated polymers such as both terminal hydroxypoly-1,3-butadiene, both terminal hydroxypolyisoprene and both terminal hydroxypolycaprolactone,

트리스〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕포스페이트 등을 들 수 있다. Tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate etc. are mentioned.

이들 다관능성 단량체 중, 3가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트나 그의 디카르복실산 변성물, 구체적으로는 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨헥사(메트)아크릴레이트 등이 바람직하고, 특히 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리아크릴레이트 및 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트가 특히 바람직하다. 즉, 이들은 착색층의 강도 및 표면 평활성이 우수하며, 미노광부의 기판상 및 차광층상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 어려운 아크릴계 공중합체를 제공한다는 점에서 바람직하다. Of these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates of trivalent or higher polyhydric alcohols and their dicarboxylic acid modified substances, specifically trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like are preferable, and trimethylolpropane triacrylate and pentaery are particularly preferred. Rithitol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferred. That is, they are excellent in the strength and surface smoothness of a colored layer, and are preferable at the point which provides the acryl-type copolymer on the board | substrate and the light-shielding layer of an unexposed part which are hard to generate | occur | produce background contamination, a film residue, etc.

상기 다관능성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서의 다관능성 단량체의 사용량은 (C) 알칼리 가용성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 5 내지 500 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 300 중량부이다. 다관능성 단량체의 사용량이 5 중량부 미만이면 착색층의 강도나 표면 평활성이 저하하는 경향이 있고, 한편 500 중량부를 초과하면 예를 들면 알칼리 현상성이 저하하거나, 미노광부의 기판상 또는 차광층상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. The usage-amount of the polyfunctional monomer in this invention becomes like this. Preferably it is 5-500 weight part, More preferably, it is 20-300 weight part with respect to 100 weight part of (C) alkali-soluble resin. If the amount of the polyfunctional monomer used is less than 5 parts by weight, the strength and surface smoothness of the colored layer tends to decrease, while if it exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is lowered, or on the substrate or the light shielding layer of the unexposed part. Background contamination, membrane residues, etc. tend to be generated.

또한, 본 발명에서는 다관능성 단량체의 일부를 중합성 불포화 결합을 1개 갖는 단관능성 단량체로 대체하여 다관능성 단량체와 단관능성 단량체의 조합을 사용할 수도 있다. In the present invention, a part of the polyfunctional monomer may be replaced with a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated bond, and a combination of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer may be used.

상기 단관능성 단량체로는, 예를 들면 (C) 알칼리 가용성 수지에 대해서 예시한 카르복실기 함유 불포화 단량체나 공중합성 불포화 단량체와 마찬가지의 단량체나, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프롤락탐 이외에, 상품명으로 M-5600(도아 고오세이(주)제) 등을 들 수 있다. As said monofunctional monomer, the monomer similar to the carboxyl group-containing unsaturated monomer and copolymerizable unsaturated monomer which were illustrated about (C) alkali-soluble resin, for example, N- (meth) acryloyl morpholine, N-vinyl-pipi In addition to a ralidone and N-vinyl- epsilon caprolactam, M-5600 (made by Toagosei Co., Ltd.) etc. are mentioned by brand name.

이들 단관능성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. These monofunctional monomers can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서의 단관능성 단량체의 사용 비율은 다관능성 단량체와 단관능성 단량체와의 합계량에 대해서, 바람직하게는 90 중량% 이하, 보다 바람직하게는 50 중량% 이하이다. 이 경우, 단관능성 단량체의 사용 비율이 90 중량%를 초과하면 화소의 강도나 표면 평활성이 불충분해질 우려가 있다. The use ratio of the monofunctional monomer in the present invention is preferably 90% by weight or less, more preferably 50% by weight or less with respect to the total amount of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. In this case, when the use ratio of monofunctional monomer exceeds 90 weight%, there exists a possibility that intensity | strength or surface smoothness of a pixel may become inadequate.

본 발명에서의 다관능성 단량체와 단관능성 단량체와의 조합의 합계 사용량은 (C) 알칼리 가용성 수지 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 5 내지 500 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 300 중량부이다. 상기 합계 사용량이 5 중량부 미만이면 화소의 강도나 표면 평활성이 저하하는 경향이 있고, 한편 500 중량부를 초과하면 예를 들면 알칼리 현상성이 저하하거나, 미노광부의 기판상 또는 차광층상 에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. The total usage amount of the combination of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer in the present invention is preferably 5 to 500 parts by weight, more preferably 20 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the (C) alkali-soluble resin. If the total amount is less than 5 parts by weight, the intensity or surface smoothness of the pixel tends to be lowered, while if it exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is lowered, or base contamination on the substrate or the light shielding layer of the unexposed part, Membrane residues tend to be generated.

-(E) 광중합 개시제--(E) photoinitiator-

본 발명에서의 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 노광에 의해 상기 (D) 다관능성 단량체 및 경우에 따라 사용되는 단관능성 단량체의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생할 수 있는 화합물이다. The photopolymerization initiator in the present invention may be selected from active species capable of initiating the polymerization of the (D) polyfunctional monomer and the monofunctional monomer used in some cases by exposure to visible light, ultraviolet ray, far ultraviolet ray, electron beam, X-ray and the like. Compound that can occur.

이러한 광중합 개시제로는, 예를 들면 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 크산톤계 화합물, 디아조계 화합물 등을 들 수 있다. As such a photoinitiator, an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, a triazine type compound, a benzoin type compound, a benzophenone type compound, the (alpha)-diketone type compound, a polynuclear quinone type compound, a xanthone type compound, a diazo type, Compounds and the like.

본 발명에서 광중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서의 광중합 개시제로는, 특히 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물 및 트리아진계 화합물의 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. As a photoinitiator in this invention, 1 or more types especially chosen from the group of an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, and a triazine type compound are preferable.

본 발명에서의 바람직한 광중합 개시제 중, 아세토페논계 화합물의 구체예로는, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로파논-1, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1, 1-히드록시시클로헥실·페닐케톤, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등을 들 수 있다. In a preferable photoinitiator in this invention, as a specific example of an acetophenone type compound, 2-hydroxy- 2-methyl- 1-phenyl-propan- 1-one, 2-methyl- 1- (4-methylthiophenyl) 2-morpholinopropaneone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2- dimeth And methoxy-1,2-diphenylethan-1-one.

이들 아세토페논계 화합물 중, 특히 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로파논-1, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1 등이 바람직하다. Among these acetophenone compounds, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropaneone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl Butanone-1 and the like are preferable.

상기 아세토페논계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The acetophenone compounds may be used alone or in combination of two or more thereof.

본 발명에서 광중합 개시제로서 아세토페논계 화합물을 사용하는 경우의 사용량은 (D) 다관능성 단량체 100 중량부 또는 그것과 단관능성 단량체와의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 0.01 내지 100 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 80 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 60 중량부이다. 아세토페논계 화합물의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 노광에 의한 경화가 불충분해지고, 화소 패턴이 소정의 배열에 따라 배치된 착색층을 얻는 것이 곤란해질 우려가 있으며, 한편 100 중량부를 초과하면 형성된 화소가 현상시에 기판으로부터 탈락하기 쉬워지는 경향이 있다. In the present invention, when the acetophenone-based compound is used as the photopolymerization initiator, the amount of the acetophenone-based compound used is preferably 0.01 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyfunctional monomer or 100 parts by weight of the monofunctional monomer. More preferably, it is 1-80 weight part, More preferably, it is 5-60 weight part. If the amount of the acetophenone-based compound is less than 0.01 part by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a colored layer in which the pixel pattern is arranged according to a predetermined arrangement. There exists a tendency for it to fall easily from a board | substrate at the time of image development.

또한, 상기 비이미다졸계 화합물의 구체예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등을 들 수 있다. In addition, specific examples of the biimidazole-based compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimi Dazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl ) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4', 5,5 '-Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4, 6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, etc. are mentioned.

이들 비이미다졸계 화합물 중, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다 졸 등이 보다 바람직하고, 특히 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 특히 바람직하다. Among these biimidazole compounds, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis ( 2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4, 4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like are more preferred, in particular 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5 Particular preference is given to '-tetraphenyl-1,2'-biimidazole.

상기 비이미다졸계 화합물은 용제에 대한 용해성이 우수하고, 미용해물, 석출물 등의 이물질이 발생하지 않으며, 감도가 높고, 적은 에너지량의 노광에 의해 경화 반응을 충분히 진행시킴과 동시에, 미노광부에서 경화 반응이 발생하지 않기 때문에, 노광 후의 피막은 현상액에 대해서 불용성의 경화 부분과, 현상액에 대해서 높은 용해성을 갖는 미경화 부분으로 명확히 구분된다. 그 때문에, 언더 컷트가 없는 화소 패턴이 소정의 배열에 따라 배치된 고정밀한 착색층을 형성할 수 있다. The biimidazole-based compound is excellent in solubility in solvents, does not generate foreign matters such as undissolved products, precipitates, etc., has high sensitivity, and sufficiently hardens the reaction by exposure of a small amount of energy. Since no hardening reaction occurs, the film after exposure is clearly divided into an insoluble hardened part for the developer and an uncured part having high solubility in the developer. Therefore, a highly precise colored layer in which pixel patterns without undercuts are arranged in accordance with a predetermined arrangement can be formed.

상기 비이미다졸계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said biimidazole type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서 광중합 개시제로서 비이미다졸계 화합물을 사용하는 경우의 사용량은 (D) 다관능성 단량체 100 중량부 또는 그것과 단관능성 단량체와의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 0.01 내지 40 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량부이다. 비이미다졸계 화합물의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 노광에 의한 경화가 불충분해지고, 화소 패턴이 소정의 배열에 따라 배치된 착색층을 얻는 것이 곤란해질 우려가 있으며, 한편 40 중량부를 초과하면 형성된 화소가 현상시에 기판으로부터 탈락하기 쉬워지는 경향이 있다. In the present invention, the amount of use of the biimidazole-based compound as the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of (D) the polyfunctional monomer or 100 parts by weight of the total of the monofunctional monomer. More preferably, it is 1-30 weight part, More preferably, it is 1-20 weight part. If the amount of the non-imidazole compound is less than 0.01 part by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a colored layer in which the pixel pattern is arranged in accordance with a predetermined arrangement. There exists a tendency for it to fall easily from a board | substrate at the time of image development.

-수소 공여체-Hydrogen donor

본 발명에서는 광중합 개시제로서 비이미다졸계 화합물을 사용하는 경우, 하기의 수소 공여체를 병용하는 것이 감도를 더욱 개량할 수 있다는 점에서 바람직하다. In this invention, when using a biimidazole type compound as a photoinitiator, using the following hydrogen donor together is preferable at the point which can improve a sensitivity further.

여기서 말하는 "수소 공여체"란, 노광에 의해 비이미다졸계 화합물로부터 발생한 라디칼에 대해서 수소 원자를 공여할 수 있는 화합물을 의미한다. The "hydrogen donor" as used here means the compound which can donate a hydrogen atom with respect to the radical which generate | occur | produced from the biimidazole type compound by exposure.

본 발명에서의 수소 공여체로는, 하기에서 정의하는 머캅탄계 화합물, 아민계 화합물 등이 바람직하다. As a hydrogen donor in this invention, a mercaptan type compound, an amine compound, etc. which are defined below are preferable.

상기 머캅탄계 화합물은 벤젠환 또는 복소환을 모핵으로 하고, 상기 모핵에 직접 결합한 머캅토기를 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 3개, 더욱 바람직하게는 1 내지 2개 갖는 화합물(이하, "머캅탄계 수소 공여체"라 함)을 포함한다. The mercaptan compound is a compound having a benzene ring or a heterocycle as a mother nucleus, and having at least one, preferably one to three, more preferably one to two mercapto groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter, "mercap" Carbon-based hydrogen donor ".

또한, 상기 아민계 화합물은 벤젠환 또는 복소환을 모핵으로 하고, 상기 모핵에 직접 결합한 아미노기를 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 3개, 더욱 바람직하게는 1 내지 2개 갖는 화합물(이하, "아민계 수소 공여체"라 함)을 포함한다. In addition, the amine compound is a compound having a benzene ring or a heterocycle as a mother nucleus and having at least one, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2 amino groups directly bonded to the mother nucleus (hereinafter, " Amine-based hydrogen donors ".

또한, 이들 수소 공여체는 머캅토기와 아미노기를 동시에 가질 수도 있다. These hydrogen donors may also have a mercapto group and an amino group at the same time.

이하, 이들 수소 공여체에 대해서 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, these hydrogen donors will be described in more detail.

머캅탄계 수소 공여체는, 벤젠환 또는 복소환을 각각 1개 이상 가질 수 있으며, 벤젠환과 복소환 모두를 가질 수 있고, 이들 환을 2개 이상 갖는 경우, 축합환을 형성하여도, 형성하지 않아도 좋다. The mercaptan-based hydrogen donor may have one or more benzene rings or heterocycles, each may have both a benzene ring and a heterocycle, and in the case of having two or more of these rings, a condensed ring may or may not be formed. .

또한, 머캅탄계 수소 공여체는 머캅토기를 2개 이상 갖는 경우, 적어도 1개의 유리된 머캅토기가 잔존하는 한, 나머지 머캅토기의 1개 이상이 알킬기, 아랄킬 기 또는 아릴기로 치환되어 있을 수 있으며, 적어도 1개의 유리된 머캅토기가 잔존하는 한, 2개의 황 원자가 알킬렌기 등의 2가의 유기기를 개재하여 결합한 구조 단위, 또는 2개의 황 원자가 디술피드의 형으로 결합한 구조 단위를 가질 수 있다. In addition, when the mercaptan-based hydrogen donor has two or more mercapto groups, as long as at least one free mercapto group remains, one or more of the remaining mercapto groups may be substituted with an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, As long as at least one free mercapto group remains, it may have a structural unit in which two sulfur atoms are bonded via a divalent organic group such as an alkylene group, or a structural unit in which two sulfur atoms are bonded in the form of disulfide.

또한, 머캅탄계 수소 공여체는 머캅토기 이외의 개소에서 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 치환 알콕시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, 치환 페녹시카르보닐기, 니트릴기 등에 의해 치환될 수도 있다. The mercaptan-based hydrogen donor may be substituted by a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like at a position other than the mercapto group.

이러한 머캅탄계 수소 공여체의 구체예로는, 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸, 2-머캅토벤조이미다졸, 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸, 2-머캅토-2,5-디메틸아미노피리딘 등을 들 수 있다. Specific examples of such mercaptan-based hydrogen donors include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadia Sol, 2-mercapto-2,5-dimethylaminopyridine, and the like.

이들 머캅탄계 수소 공여체 중, 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸 등이 바람직하고, 2-머캅토벤조티아졸이 특히 바람직하다. Among these mercaptan-based hydrogen donors, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, and the like are preferable, and 2-mercaptobenzothiazole is particularly preferable.

이어서, 아민계 수소 공여체는 벤젠환 또는 복소환을 각각 1개 이상 가질 수 있으며, 벤젠환과 복소환 모두를 가질 수 있고, 이들 환을 2개 이상 갖는 경우, 축합환을 형성하여도, 형성하지 않아도 좋다. Subsequently, the amine-based hydrogen donor may have one or more benzene rings or heterocycles, and may have both a benzene ring and a heterocycle, and in the case of having two or more of these rings, even if a condensed ring is formed, it is not necessary to form good.

또한, 아민계 수소 공여체는 아미노기 1개 이상이 알킬기 또는 치환 알킬기로 치환될 수도 있으며, 아미노기 이외의 개소에서 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 치환 알콕시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, 치환 페녹시카르보닐기, 니트릴기 등에 의해 치환될 수도 있다. In addition, at least one amino group may be substituted with an alkyl group or a substituted alkyl group in the amine-based hydrogen donor, and substituted with a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, a nitrile group, or the like at a position other than the amino group. May be

이러한 아민계 수소 공여체의 구체예로는, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4-디에틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노 프로피오페논, 에틸-4-디메틸아미노벤조에이트, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조니트릴 등을 들 수 있다. Specific examples of such amine hydrogen donors include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylamino Propiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzonitrile and the like.

이들 아민계 수소 공여체 중, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등이 바람직하고, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 특히 바람직하다. Among these amine hydrogen donors, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, etc. are preferable, and 4,4'-bis (diethylamino) benzo Phenon is particularly preferred.

또한, 아민계 수소 공여체는 비이미다졸계 화합물 이외의 광중합 개시제의 경우에서도, 증감제로서의 작용을 갖는 것이다. The amine hydrogen donor also has a function as a sensitizer even in the case of photopolymerization initiators other than the biimidazole compound.

본 발명에서 수소 공여체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 1종 이상의 머캅탄계 수소 공여체와 1종 이상의 아민계 수소 공여체를 조합하여 사용하는 것이 형성된 화소가 현상시에 기판으로부터 탈락하기 어려우며, 화소의 강도 및 감도도 높다는 점에서 바람직하다. In the present invention, the hydrogen donor may be used alone or in combination of two or more thereof. The use of a combination of one or more mercaptan-based hydrogen donors and one or more amine-based hydrogen donors is preferable in that the formed pixels are difficult to fall off from the substrate during development, and the intensity and sensitivity of the pixels are also high.

머캅탄계 수소 공여체와 아민계 수소 공여체와의 바람직한 조합의 구체예로는, 2-머캅토벤조티아졸/4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 2-머캅토벤조티아졸/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2-머캅토벤조옥사졸/4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 2-머캅토벤조옥사졸/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있다. 보다 바람직한 조합은 2-머캅토벤조티아졸/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2-머캅토벤조옥사졸/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등이다. 특히 바람직한 조합은 2-머캅토벤조티아졸/4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이다. Specific examples of preferred combinations of mercaptan-based hydrogen donors with amine-based hydrogen donors include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4, 4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzooxazole / 4,4'-bis (diethyl Amino) benzophenone etc. are mentioned. More preferred combinations are 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzooxazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like. Particularly preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.

머캅탄계 수소 공여체와 아민계 수소 공여체와의 조합에서의 머캅탄계 수소 공여체와 아민계 수소 공여체와의 중량비는, 바람직하게는 1:1 내지 1:4, 보다 바 람직하게는 1:1 내지 1:3이다. The weight ratio of the mercaptan-based hydrogen donor to the amine-based hydrogen donor in the combination of the mercaptan-based hydrogen donor and the amine-based hydrogen donor is preferably 1: 1 to 1: 4, more preferably 1: 1 to 1: 3

본 발명에서 수소 공여체를 비이미다졸계 화합물과 병용하는 경우의 사용량은 (D) 다관능성 단량체 100 중량부 또는 그것과 단관능성 단량체와의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 0.01 내지 40 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량부이다. 수소 공여체의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 감도의 개량 효과가 저하하는 경향이 있고, 한편 40 중량부를 초과하면 형성된 화소가 현상시에 기판으로부터 탈락하기 쉬워지는 경향이 있다. In the present invention, the amount of the hydrogen donor used in combination with the biimidazole compound is preferably 0.01 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of (D) the polyfunctional monomer or 100 parts by weight of the total of the monofunctional monomer. More preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight. When the amount of the hydrogen donor used is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the sensitivity tends to decrease. On the other hand, when the amount of the hydrogen donor exceeds 40 parts by weight, the formed pixels tend to fall off the substrate during development.

또한, 상기 트리아진계 화합물의 구체예로는 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-n-부톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로메틸기를 갖는 트리아진계 화합물을 들 수 있다.In addition, specific examples of the triazine-based compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tri Azine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6- Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) And triazine compounds having halomethyl groups, such as -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine.

이들 트리아진계 화합물 중, 특히 2-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진이 바람직하다. Among these triazine compounds, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is particularly preferable.

상기 트리아진계 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said triazine type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서 광중합 개시제로서 트리아진계 화합물을 사용하는 경우의 사용량은 (D) 다관능성 단량체 100 중량부 또는 그것과 단관능성 단량체와의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 0.01 내지 40 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량부이다. 이 경우, 트리아진계 화합물의 사용량이 0.01 중량부 미만이면 노광에 의한 경화가 불충분해지고, 화소 패턴이 소정의 배열에 따라 배치된 착색층을 얻는 것이 곤란해질 우려가 있으며, 한편 40 중량부를 초과하면 형성된 화소가 현상시에 기판으로부터 탈락하기 쉬워지는 경향이 있다. In the present invention, the amount of the triazine-based compound used as the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of (D) the polyfunctional monomer or 100 parts by weight of the total of the monofunctional monomer. Preferably it is 1-30 weight part, More preferably, it is 1-20 weight part. In this case, when the amount of the triazine-based compound used is less than 0.01 part by weight, curing by exposure may be insufficient, and it may be difficult to obtain a colored layer in which the pixel pattern is arranged according to a predetermined arrangement. There exists a tendency for a pixel to fall easily from a board | substrate at the time of image development.

-첨가제 성분-Additive Ingredients

본 발명에서의 컬러 필터용 감방사선성 조성물은 필요에 따라 다양한 첨가제 성분을 함유할 수 있다. The radiation sensitive composition for color filters in this invention can contain various additive components as needed.

상기 첨가제 성분으로는, 감방사선성 조성물의 알칼리 현상액에 대한 용해 특성을 보다 개선하며, 현상 후의 미용해물의 잔존을 보다 억제하는 작용 등을 나타내는 유기산 또는 유기 아미노 화합물(단, 상기 수소 공여체는 제외함) 등을 들 수 있다. As said additive component, the organic acid or organic amino compound which further improves the dissolution characteristic with respect to the alkaline developing solution of a radiation sensitive composition, and suppresses the remainder of the undissolved matter after image development (except the said hydrogen donor) ), And the like.

상기 유기산으로는, 분자 중에 1개 이상의 카르복실기를 갖는 지방족 카르복실산 또는 페닐기 함유 카르복실산이 바람직하다. As said organic acid, the aliphatic carboxylic acid or phenyl group containing carboxylic acid which has 1 or more carboxyl group in a molecule | numerator is preferable.

상기 지방족 카르복실산으로는, 예를 들면 As said aliphatic carboxylic acid, for example

포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 피발산, 카프로산, 디에틸아세트산, 에난트산, 카프릴산과 같은 지방족 모노카르복실산; Aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethylacetic acid, enanthic acid, caprylic acid;

옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜린산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 브라실산, 메틸말론산, 에틸말론산, 디메틸말론산, 메틸숙신산, 테트라메틸숙신산, 시클로헥산디카르복실산, 이타콘산, 시트라콘산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산과 같은 지방족 디카르복실산; Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brasyl acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methyl succinic acid, tetramethylsuccinic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid;

트리카르바릴산, 아코니트산, 캄포론산과 같은 지방족 트리카르복실산 등을 들 수 있다. And aliphatic tricarboxylic acids such as tricarbaric acid, aconitic acid and camphoronic acid.

또한, 상기 페닐기 함유 카르복실산으로는, 예를 들면 카르복실기가 직접 페닐기에 결합한 화합물이나, 카르복실기가 2가의 탄소쇄를 통해 페닐기에 결합한 화합물 등을 들 수 있다. Moreover, as said phenyl group containing carboxylic acid, the compound which the carboxyl group couple | bonded with the phenyl group directly, the compound which the carboxyl group couple | bonded with the phenyl group via the bivalent carbon chain, etc. are mentioned, for example.

페닐기 함유 카르복실산으로는, 예를 들면 As a phenyl group containing carboxylic acid, for example

벤조산, 톨루일산, 쿠민산, 헤멜리트산, 메시틸렌산과 같은 방향족 모노카르복실산; Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cuminic acid, hemelic acid, mesitylene acid;

프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산과 같은 방향족 디카르복실산; Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid;

트리멜리트산, 트리메신산, 메로판산, 피로멜리트산과 같은 3가 이상의 방향족 폴리카르복실산이나, Trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, meropanic acid and pyromellitic acid;

페닐아세트산, 히드로아트로판산, 히드로신남산, 만델산, 페닐숙신산, 아트로판산, 신남산, 신나밀리덴산, 쿠마르산, 운벨산 등을 들 수 있다. And phenylacetic acid, hydroatropanic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenylsuccinic acid, atropanic acid, cinnamic acid, cinnamiledic acid, kumaric acid and unbelic acid.

이들 유기산 중, 알칼리 용해성, 후술하는 용매에 대한 용해성, 미노광부의 기판상 및 차광층상에서의 바탕 오염이나 막 잔여물 방지 등의 관점에서, 지방족 카르복실산으로는 지방족 디카르복실산이 바람직하고, 특히 말론산, 아디프산, 이 타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산 등이 특히 바람직하며, 페닐기 함유 카르복실산으로는 방향족 디카르복실산류가 바람직하고, 프탈산이 특히 바람직하다. Among these organic acids, aliphatic dicarboxylic acid is preferable as the aliphatic carboxylic acid from the viewpoint of alkali solubility, solubility in a solvent to be described later, prevention of background contamination and film residue on the substrate and the light shielding layer on the unexposed portion, Particularly preferred are malonic acid, adipic acid, taconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, and the like. As the phenyl group-containing carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids are preferable, and phthalic acid is particularly preferable.

상기 유기산은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said organic acid can be used individually or in mixture of 2 or more types.

유기산의 사용량은 (A) 내지 (E) 성분 및 첨가제 성분의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 15 중량부 이하, 보다 바람직하게는 10 중량부 이하이다. 이 경우, 유기산의 사용량이 15 중량부를 초과하면 형성된 화소의 기판에 대한 밀착성이 저하하는 경향이 있다. The amount of the organic acid to be used is preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight in total of the components (A) to (E) and the additive component. In this case, when the usage-amount of organic acid exceeds 15 weight part, there exists a tendency for the adhesiveness with respect to the board | substrate of the formed pixel to fall.

또한, 상기 유기 아미노 화합물로는, 분자 중에 1개 이상의 아미노기를 갖는 지방족 아민 또는 페닐기 함유 아민이 바람직하다. Moreover, as said organic amino compound, the aliphatic amine or phenyl group containing amine which has 1 or more amino group in a molecule | numerator is preferable.

상기 지방족 아민으로는, 예를 들면 As said aliphatic amine, it is, for example

n-프로필아민, i-프로필아민, n-부틸아민, i-부틸아민, sec-부틸아민, t-부틸아민, n-펜틸아민, n-헥실아민과 같은 모노(시클로)알킬아민; mono (cyclo) alkylamines such as n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, sec-butylamine, t-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine;

메틸·에틸아민, 디에틸아민, 메틸·n-프로필아민, 에틸·n-프로필아민, 디-n-프로필아민, 디-i-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-i-부틸아민, 디-sec-부틸아민, 디-t-부틸아민과 같은 디(시클로)알킬아민; Methyl ethylamine, diethylamine, methyl n-propylamine, ethyl n-propylamine, di-n-propylamine, di-i-propylamine, di-n-butylamine, di-i-butylamine Di (cyclo) alkylamines such as di-sec-butylamine, di-t-butylamine;

디메틸·에틸아민, 메틸·디에틸아민, 트리에틸아민, 디메틸·n-프로필아민, 디에틸·n-프로필아민, 메틸·디-n-프로필아민, 에틸·디-n-프로필아민, 트리-n-프로필아민, 트리-i-프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리-i-부틸아민, 트리-sec-부틸아민, 트리-t-부틸아민과 같은 트리(시클로)알킬아민; Dimethyl ethylamine, methyl diethylamine, triethylamine, dimethyl n-propylamine, diethyl n-propylamine, methyl di-n-propylamine, ethyl di-n-propylamine, tri- tri (cyclo) alkylamines such as n-propylamine, tri-i-propylamine, tri-n-butylamine, tri-i-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-t-butylamine;

2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, l-아미노-2-프로판올, 4-아미노-1-부 탄올과 같은 모노(시클로)알칸올아민; Mono (cyclo) alkanolamines such as 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 4-amino-1-butanol;

디에탄올아민, 디-n-프로판올아민, 디-i-프로판올아민, 디-n-부탄올아민, 디-i-부탄올아민과 같은 디(시클로)알칸올아민; Di (cyclo) alkanolamines such as diethanolamine, di-n-propanolamine, di-i-propanolamine, di-n-butanolamine, di-i-butanolamine;

트리에탄올아민, 트리-n-프로판올아민, 트리-i-프로판올아민, 트리-n-부탄올아민, 트리-i-부탄올아민 등의 트리(시클로)알칸올아민류; Tri (cyclo) alkanolamines such as triethanolamine, tri-n-propanolamine, tri-i-propanolamine, tri-n-butanolamine and tri-i-butanolamine;

3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올, 4-아미노-1,3-부탄디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올, 3-디에틸아미노-1,2-프로판디올, 2-디메틸아미노-1,3-프로판디올, 2-디에틸아미노-1,3-프로판디올과 같은 아미노(시클로)알칸디올; 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol, 4-amino-1,3-butanediol, 3-dimethylamino-1,2 Amino (cyclo) alkanediols such as propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 2-dimethylamino-1,3-propanediol, 2-diethylamino-1,3-propanediol;

β-알라닌, 2-아미노부티르산, 3-아미노부티르산, 4-아미노부티르산, 2-아미노이소부티르산, 3-아미노이소부티르산과 같은 아미노카르복실산 등을 들 수 있다. and aminocarboxylic acids such as β-alanine, 2-aminobutyric acid, 3-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, 2-aminoisobutyric acid, and 3-aminoisobutyric acid.

또한, 페닐기 함유 아민으로는 예를 들면 아미노기가 직접 페닐기에 결합한 화합물, 아미노기가 2가의 탄소쇄를 통해 페닐기에 결합한 화합물 등을 들 수 있다. Moreover, as a phenyl group containing amine, the compound which the amino group couple | bonded with the phenyl group directly, the compound which the amino group couple | bonded with the phenyl group via the bivalent carbon chain, etc. are mentioned, for example.

페닐기 함유 아민으로는, 예를 들면 As a phenyl group containing amine, it is, for example

아닐린, o-메틸아닐린, m-메틸아닐린, p-메틸아닐린, p-에틸아닐린, 1-나프틸아민, 2-나프틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, p-메틸-N,N-디메틸아닐린과 같은 방향족 아민; Aniline, o-methylaniline, m-methylaniline, p-methylaniline, p-ethylaniline, 1-naphthylamine, 2-naphthylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, p Aromatic amines such as -methyl-N, N-dimethylaniline;

o-아미노벤질 알코올, m-아미노벤질 알코올, p-아미노벤질 알코올, p-디메틸아미노벤질 알코올, p-디에틸아미노벤질 알코올과 같은 아미노벤질 알코올류; aminobenzyl alcohols such as o-aminobenzyl alcohol, m-aminobenzyl alcohol, p-aminobenzyl alcohol, p-dimethylaminobenzyl alcohol, p-diethylaminobenzyl alcohol;

o-아미노페놀, m-아미노페놀, p-아미노페놀, p-디메틸아미노페놀, p-디에틸아미노페놀과 같은 아미노페놀류; aminophenols such as o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, p-dimethylaminophenol and p-diethylaminophenol;

m-아미노벤조산, p-아미노벤조산, p-디메틸아미노벤조산, p-디에틸아미노벤조산과 같은 아미노벤조산류 등을 들 수 있다. and aminobenzoic acids such as m-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid, p-dimethylaminobenzoic acid, and p-diethylaminobenzoic acid.

이들 유기 아미노 화합물 중, 후술하는 용매에 대한 용해성, 미노광부의 기판상 및 차광층상에서의 바탕 오염이나 막 잔여물 방지 등의 관점에서, 지방족 아민으로는 모노(시클로)알칸올아민류 및 아미노(시클로)알칸디올이 바람직하고, 특히 2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올 등이 특히 바람직하다. 또한 페닐기 함유 아민으로는 아미노페놀류가 바람직하고, o-아미노페놀, m-아미노페놀, p-아미노페놀 등이 특히 바람직하다. Among these organic amino compounds, mono (cyclo) alkanolamines and amino (cyclo) s include aliphatic amines from the viewpoints of solubility in a solvent to be described later, prevention of background contamination and film residue on the substrate and the light shielding layer of the unexposed part. Alkanediol is preferred, especially 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propane Particular preference is given to diols, 4-amino-1,2-butanediol and the like. Moreover, as a phenyl group containing amine, aminophenols are preferable and o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, etc. are especially preferable.

상기 유기 아미노 화합물은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The said organic amino compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

유기 아미노 화합물의 사용량은 (A) 내지 (E) 성분 및 첨가제 성분의 합계 100 중량부에 대해서, 바람직하게는 15 중량부 이하, 보다 바람직하게는 10 중량부 이하이다. 이 경우, 유기 아미노 화합물의 사용량이 15 중량부를 초과하면 형성된 화소의 기판과의 밀착성이 저하하는 경향이 있다. The use amount of the organic amino compound is preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total of the components (A) to (E) and the additive component. In this case, when the usage-amount of an organic amino compound exceeds 15 weight part, there exists a tendency for adhesiveness with the board | substrate of the formed pixel to fall.

또한, 상기 이외의 첨가제 성분으로는 예를 들면 In addition, as an additive component of that excepting the above, for example

구리 프탈로시아닌 유도체 등의 청색 안료 유도체나 황색 안료 유도체 등의 분산 조제; Dispersion aids such as blue pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives and yellow pigment derivatives;

유리, 알루미나 등의 충전제; Fillers such as glass and alumina;

폴리비닐 알코올, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류 등의 고분자 화합물;Polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ether, and poly (fluoroalkyl acrylate) s;

비이온계, 양이온계, 음이온계 등의 계면활성제; Surfactants such as nonionic, cationic and anionic systems;

비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필·메틸·디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필·메틸·디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필·메틸·디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 밀착 촉진제; Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyl dimethoxysilane, N- (2-amino Ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimeth Adhesion promoters such as oxysilane;

2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등의 산화 방지제; Antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butylphenol;

2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류 등의 자외선 흡수제; Ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones;

폴리아크릴산나트륨 등의 응집 방지제; Aggregation inhibitors such as sodium polyacrylate;

1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2-페닐아조-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등의 열 라디칼 발생제 등을 들 수 있다. And thermal radical generators such as 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile.

-(F) 용매--(F) solvent-

본 발명에서의 용매로는 감방사선성 조성물을 구성하는 (A) 내지 (E) 성분이나 첨가제 성분을 분산 또는 용해하며, 이들 성분과 반응하지 않고 알맞은 휘발성 을 갖는 것이면 적절히 선택하여 사용할 수 있다. As a solvent in this invention, if (A)-(E) component and additive component which comprise a radiation sensitive composition are disperse | distributed or melt | dissolved, and it does not react with these components, and if it has moderate volatility, it can select suitably and can use.

이러한 용매로는, 예를 들면 As such a solvent, for example

메탄올, 에탄올, 벤질 알코올과 같은 알코올류; Alcohols such as methanol, ethanol and benzyl alcohol;

에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르, 디에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노-n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 트리프로필렌글리콜 모노에틸 에테르와 같은 (폴리)알킬렌글리콜 모노알킬에테르; Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n -Propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether;

에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노-n-프로필에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트와 같은 (폴리)알킬렌글리콜 모노알킬에테르 아세테이트; Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-propylether acetate, ethylene glycol mono-n-butylether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, (Poly) alkylene glycols such as diethylene glycol mono-n-propylether acetate, diethylene glycol mono-n-butylether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate Monoalkyl ether acetates;

디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌글 리콜 디에틸에테르, 테트라히드로푸란과 같은 다른 에테르류; Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;

메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 디아세톤 알코올(4-히드록시-4-메틸펜탄-2-온), 4-히드록시-4-메틸헥산-2-온과 같은 케톤류; Methylethylketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, diacetone alcohol (4-hydroxy-4-methylpentan-2-one), 4-hydroxy-4-methylhexan-2-one Ketones such as;

락트산메틸, 락트산에틸과 같은 락트산 알킬에스테르; Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;

아세트산에틸, 아세트산 n-프로필, 아세트산 i-프로필, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-펜틸, 아세트산 i-펜틸, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로피온산 n-부틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 부티르산에틸, 부티르산 n-프로필, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 히드록시아세트산에틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산 n-프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-히드록시-2-메틸프로피온산에틸, 2-히드록시-3-메틸부티르산메틸, 2-옥소부티르산에틸과 같은 다른 에스테르류; Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-pentyl acetate, i-pentyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylacetate, n-butyl propionate, 3 -Methyl-3-methoxybutyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, butyric acid i-propyl, n-butyl butyrate, ethyl hydroxyacetate, ethyl ethoxyacetate, 3-methoxy methyl propionate, 3-meth Ethyl oxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 2- Other esters such as methyl hydroxy-3-methylbutyrate and ethyl 2-oxobutyrate;

톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;

N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류 등을 들 수 있다. Amides such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and the like.

이들 용매 중, 용해성, 안료 분산성, 도포성 등의 관점에서 벤질 알코올, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르 아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 아세테이 트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸에틸에테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 아세트산 n-부틸, 아세트산 i-부틸, 포름산 n-펜틸, 아세트산 i-펜틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 프로피온산 n-부틸, 부티르산에틸, 부티르산 i-프로필, 부티르산 n-부틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메틸-3-메톡시부틸프로피오네이트, 피루브산에틸 등이 특히 바람직하다. Among these solvents, benzyl alcohol, ethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and ethylene glycol mono from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, and applicability. -n-butyl ether acetate, diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether, cyclohexanone , 2-heptanone, 3-heptanone, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-pentyl formate, i-pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, butyric acid i-propyl , N-butyl butyrate, 3-methoxy ethylpropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxypropionate, 3-meth Preference is given to butyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl pyruvate and the like.

상기 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The said solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 상기 용매와 함께 벤질에틸 에테르, 디헥실에테르, 아세토닐아세톤, 이소포론, 카프로산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 아세트산벤질, 벤조산에틸, 옥살산디에틸, 말레산디에틸, γ-부티롤락톤, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 에틸렌글리콜 모노페닐에테르 아세테이트와 같은 고비점 용매를 병용할 수도 있다. In addition, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, maleic acid together with the solvent High boiling point solvents, such as ethyl, (gamma) -butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, and ethylene glycol monophenyl ether acetate, can also be used together.

상기 고비점 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The said high boiling point solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

용매의 사용량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 얻어지는 감방사선성 조성물의 도포성, 보존 안정성 등의 관점에서, 해당 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 중량%가 되는 양이 바람직하다. Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, From a viewpoint of the applicability | paintability, storage stability, etc. of the radiation sensitive composition obtained, the total concentration of each component except the solvent of the said composition becomes like this. Preferably it is 5-50 weight%, More preferably, The amount is preferably 10 to 40% by weight.

컬러 필터의 형성 방법Formation method of the color filter

이어서, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물(이하, 간단히 "감방사선성 조성물"이라고도 함)을 사용하여 본 발명의 컬러 필터를 형성하는 방법에 대해서 설명한다. Next, the method of forming the color filter of this invention using the radiation sensitive composition for color filters of this invention (henceforth simply a "radiation-sensitive composition") is demonstrated.

본 발명의 컬러 필터를 형성하는 방법은 적어도 하기 (1) 내지 (4)의 공정을 이와 같은 순서대로 실시한다. The method of forming the color filter of this invention performs the process of following (1)-(4) at least in such an order.

(1) 본 발명의 감방사선성 조성물의 피막을 기판상에 형성하는 공정, (1) process of forming the film of the radiation sensitive composition of this invention on a board | substrate,

(2) 상기 피막의 적어도 일부에 방사선을 노광하는 공정, (2) exposing radiation to at least a portion of the film;

(3) 노광 후 피막을 현상하는 공정, (3) developing the film after exposure;

(4) 현상 후 피막을 후 베이킹하는 공정. (4) The process of post-baking a film after image development.

이하, 이들 공정에 대해서 순서대로 설명한다. Hereinafter, these processes are demonstrated in order.

-(1) 공정-(1) process

우선, 기판의 표면상에 필요에 따라 화소를 형성하는 부분을 구획하도록 차광층을 형성하고, 이 기판상에 본 발명의 감방사선성 조성물을 도포한 후, 예비 베이킹을 행하여 용매를 증발시켜 피막을 형성한다. First, a light shielding layer is formed on the surface of a substrate so as to partition a portion forming a pixel as necessary, and after applying the radiation-sensitive composition of the present invention on the substrate, preliminary baking is performed to evaporate the solvent to form a film. Form.

이 공정에서 사용되는 기판으로는, 예를 들면 유리, 실리콘, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드, 폴리에테르술폰 이외에, 환상 올레핀의 개환 중합체나 그의 수소 첨가물 등을 들 수 있다. As a board | substrate used at this process, for example, ring-opening polymer of cyclic olefin, its hydrogenated substance, etc. other than glass, silicone, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyether sulfone, etc. Can be mentioned.

또한, 이들 기판에는 원하는 대로 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 도금, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착 등의 적절한 전처리를 실시할 수도 있다. In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, vapor phase reaction, vacuum deposition, or the like as desired.

감방사선성 조성물을 기판에 도포할 때는, 예를 들면 회전 도포, 유연 도포, 롤 도포 등의 적절한 도포법을 채용할 수 있지만, 스핀 코터 또는 슬릿 다이 코터를 이용하는 도포법이 바람직하다. When apply | coating a radiation sensitive composition to a board | substrate, the appropriate coating method, such as rotational coating, casting | flow_spread coating, roll coating, etc. can be employ | adopted, for example, the coating method using a spin coater or a slit die coater is preferable.

예비 베이킹의 조건은 바람직하게는 70 내지 110 ℃에서 2 내지 4 분 정도이다. The conditions of the prebaking are preferably about 2 to 4 minutes at 70 to 110 ° C.

도포 두께는, 건조 후의 막 두께로서 바람직하게는 0.1 내지 8.0 ㎛, 보다 바람직하게는 0.2 내지 6.0 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 4.0 ㎛이다. Coating thickness is 0.1-8.0 micrometers, More preferably, it is 0.2-6.0 micrometers, More preferably, it is 0.2-4.0 micrometers as a film thickness after drying.

-(2) 공정-(2) process

이어서, 형성된 피막의 적어도 일부에 방사선을 노광한다. 이 공정에서 피막의 일부에 노광할 때는, 예를 들면 소정의 패턴을 갖는 포토마스크를 통해 노광한다. Subsequently, at least part of the formed film is exposed to radiation. When exposing part of a film in this process, it exposes through the photomask which has a predetermined pattern, for example.

노광에 사용되는 방사선으로는, 예를 들면 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 파장이 190 내지 450 nm의 범위에 있는 방사선이 바람직하게 사용된다. As radiation used for exposure, radiation, such as visible light, an ultraviolet-ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, X-rays, can be selected suitably and used, for example. Radiation with a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferably used.

방사선의 노광량은 예를 들면 10 내지 10,000 J/㎡ 정도이다. The exposure dose of radiation is about 10-10,000 J / m <2>, for example.

-(3) 공정-(3) process-

이어서, 노광 후의 피막을 현상액, 바람직하게는 알칼리 현상액을 사용하여 현상하고, 피막의 미노광부를 용해 제거함으로써, 소정의 패턴을 형성한다. Next, the film after exposure is developed using a developing solution, Preferably an alkaline developing solution, and a predetermined pattern is formed by dissolving and removing the unexposed part of a film.

상기 알칼리 현상액으로는, 예를 들면 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드, 콜린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등의 수용액이 바람직하다. Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1,5-dia Aqueous solutions, such as xabicyclo- [4.3.0] -5-nonene, are preferable.

상기 알칼리 현상액에는, 예를 들면 메탄올, 에탄올과 같은 수용성 유기 용제나 계면활성제 등을 적당량 첨가할 수도 있다. 또한, 알칼리 현상 후에는 통상 수세한다. An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like may be added to the alkaline developer, for example. In addition, after alkali development, water washing is normally performed.

현상 처리법으로는, 샤워 현상법, 분무 현상법, 침지 현상법, 패들 현상법 등을 적용할 수 있다. As the developing treatment method, a shower developing method, a spray developing method, an immersion developing method, a paddle developing method, or the like can be applied.

현상 조건은 상온에서 5 내지 300 초 정도가 바람직하다. As for image development conditions, about 5 to 300 second is preferable at normal temperature.

-(4) 공정-(4) process

이어서, 현상 후의 피막을 후 베이킹함으로써, 화소 패턴이 소정의 배열로 배치된 기판을 얻을 수 있다. Subsequently, by post-baking the film after development, the board | substrate with which the pixel pattern was arrange | positioned in the predetermined | prescribed array can be obtained.

후 베이킹의 처리 조건으로는, 예를 들면 180 내지 240 ℃에서 15 내지 90 분 정도가 바람직하다. 이와 같이 하여 형성된 화소의 막 두께는, 바람직하게는 0.1 내지 6.0 ㎛, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3.0 ㎛이다. As processing conditions of post-baking, about 15 to 90 minutes are preferable, for example at 180-240 degreeC. The film thickness of the pixel thus formed is preferably 0.1 to 6.0 mu m, more preferably 0.5 to 3.0 mu m.

상기 (1) 내지 (4) 공정을 적색, 녹색 또는 청색의 안료가 분산된 각 감방사선성 조성물을 사용하여 반복함으로써, 적색, 녹색 및 청색의 화소 패턴을 동일한 기판상에 형성함으로써, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 패턴이 소정의 배열로 배치된 착색층을 기판상에 형성할 수 있다. The steps (1) to (4) are repeated using each radiation-sensitive composition in which red, green, or blue pigments are dispersed, thereby forming red, green, and blue pixel patterns on the same substrate, whereby red, green And a colored layer on which blue three primary pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

또한, 본 발명에서는 각 색의 화소 패턴의 형성 순서는 임의로 선택할 수 있다. In addition, in this invention, the formation order of the pixel pattern of each color can be selected arbitrarily.

컬러 필터Color filter

본 발명의 컬러 필터는, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물로 형성된것이다. The color filter of this invention is formed from the radiation sensitive composition for color filters of this invention.

본 발명의 컬러 필터는, 투과형 또는 반사형의 컬러 액정 표시 장치 이외에, 컬러 촬상관 소자, 컬러 센서 등에 매우 유용하다. The color filter of the present invention is very useful for color image tube elements, color sensors, and the like, in addition to a transmissive or reflective color liquid crystal display device.

컬러 액정 표시 장치Color liquid crystal display

본 발명의 컬러 액정 표시 장치는, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물로 형성된 컬러 필터를 구비한다. The color liquid crystal display device of this invention is equipped with the color filter formed from the radiation sensitive composition for color filters of this invention.

본 발명의 컬러 액정 표시 장치는, 적절한 구조를 취할 수 있다. 예를 들면 컬러 필터를 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판과는 별도의 기판상에 형성하고, 구동용 기판과 컬러 필터를 형성한 기판이 액정층을 통해 대향한 구조를 취할 수 있으며, 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판의 표면상에 컬러 필터를 형성한 기판과, ITO(주석을 도핑한 산화인듐) 전극을 형성한 기판이 액정층을 통해 대향한 구조를 취할 수도 있다. 후자의 구조는, 개구율을 현격히 향상시킬 수 있어 밝고 고정밀한 액정 표시 장치가 얻어진다는 이점을 갖는다. The color liquid crystal display device of this invention can take a suitable structure. For example, the color filter may be formed on a substrate separate from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is disposed, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed may have an opposite structure through the liquid crystal layer. The substrate in which the color filter is formed on the surface of the driving substrate on which the thin film transistor TFT is disposed, and the substrate in which the ITO (indium oxide doped with tin) electrode is formed may be opposed through the liquid crystal layer. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be significantly improved and a bright and high precision liquid crystal display device is obtained.

이상과 같이, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물은 높은 콘트라스트를 가지며, 현상성, 보존 안정성 등이 우수하다. As mentioned above, the radiation sensitive composition for color filters of this invention has high contrast, and is excellent in developability, storage stability, etc.

따라서, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물은 전자 공업 분야에서의 컬러 액정 표시 장치용 컬러 필터를 비롯한 각종 컬러 필터의 형성에 매우 바람직하게 사용할 수 있다. Therefore, the radiation sensitive composition for color filters of this invention can be used very preferably for formation of various color filters including the color filter for color liquid crystal display devices in the electronic industry.

<실시예> <Example>

이하, 실시예를 들어 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명이 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, an Example is given and embodiment of this invention is described further more concretely. However, the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1><Example 1>

(A) 안료로서 C.I. 피그먼트 레드 254/C.I. 피그먼트 레드 177=50/50(중량비) 혼합물 100 중량부, (B) 분산제로서 디스퍼 빅-2000(고형분 농도 46.2 중량%) 40 중량부(고형분 환산 약 18.48 중량부), (C) 알칼리 가용성 수지로서 메타크릴산/2-히드록시에틸메타크릴레이트/벤질메타크릴레이트/폴리메틸메타크릴레이트 거대 단량체 공중합체 (공중합 중량비=15/15/60/10, Mw=20,000, Mn=10,000) 100 중량부, (D) 다관능성 단량체로서 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트 100 중량부, (E) 광중합 개시제로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1 40 중량부, 및 (F) 용매로서 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 500 중량부와 3-에톡시프로피온산에틸 670 중량부와 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 30 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. (A) As a pigment, C.I. Pigment Red 254 / C.I. Pigment Red 177 = 50/50 (weight ratio) 100 parts by weight of the mixture, (B) 40 parts by weight of Dispervic-2000 (solid concentration 46.2% by weight) as a dispersant (about 18.48 parts by weight in terms of solids), (C) alkali solubility Methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer (copolymer weight ratio = 15/15/60/10, Mw = 20,000, Mn = 10,000) as a resin 100 Parts by weight, (D) 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (E) 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone as a photopolymerization initiator -1 40 parts by weight, and (F) 500 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, 670 parts by weight of ethyl 3-ethoxypropionate and 30 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether were mixed to prepare a radiation-sensitive composition.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1에서의 (B) 분산제로서 디스퍼 빅-2000 40 중량부 대신에 디스퍼 빅-2000 30 중량부(고형분 환산 약 13.86 중량부)와 디스퍼 빅-165(아민가=15, 산가=0, 고형분 농도 39.6 중량%) 30 중량부(고형분 환산 약 11.88 중량부)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. 30 parts by weight of dispervic-2000 (about 13.86 parts by weight in terms of solid content) and dispervic-165 (amine value = 15, acid value = 0, instead of 40 parts by weight of dispervic-2000 as a dispersant in Example 1). A radiation sensitive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight (solid content concentration: 39.6 wt%) (about 11.88 parts by weight of solid content) was used.

<실시예 3><Example 3>

(A) 안료로서 C.I. 피그먼트 블루 15 100 중량부, (B) 분산제로서 디스퍼 빅-2000 60 중량부(고형분 환산 약 27.72 중량부), (C) 알칼리 가용성 수지로서 메타크릴산/ω-카르복시디카프롤락톤 모노아크릴레이트/스티렌/벤질메타크릴레이트/글리세롤 모노메타크릴레이트/N-페닐말레이미드 공중합체 (공중합 중량비 =15/10/10/35/10/20, Mw=6,000, Mn=3,000) 120 중량부, (D) 다관능성 단량체로서 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트 150 중량부, (E) 광중합 개시제로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로파논-1 60 중량부, 및 (F) 용매로서 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 650 중량부와 3-메톡시부틸아세테이트 800 중량부와 프로필렌글리콜 모노에틸 에테르 50 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. (A) As a pigment, C.I. Pigment Blue 15 100 parts by weight, (B) 60 parts by weight of Dispervic-2000 (about 27.72 parts by weight in terms of solid content) as a dispersant, (C) methacrylic acid / ω-carboxydicaprolactone monoacrylate as an alkali-soluble resin 120 parts by weight of styrene / benzyl methacrylate / glycerol monomethacrylate / N-phenylmaleimide copolymer (copolymer weight ratio = 15/10/10/35/10/20, Mw = 6,000, Mn = 3,000), ( D) 150 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as the polyfunctional monomer, (E) 60 weight of 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propanone-1 as the photopolymerization initiator Parts, and (F) 650 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate, 800 parts by weight of 3-methoxybutyl acetate, and 50 parts by weight of propylene glycol monoethyl ether were mixed to prepare a radiation-sensitive composition.

<실시예 4> <Example 4>

실시예 3에서의 (B) 분산제로서 디스퍼 빅-2000 60 중량부 대신에 디스퍼 빅-2000 30 중량부(고형분 환산 약 13.86 중량부)와 디스퍼 빅-2001(아민가=29, 산가=19, 고형분 농도 45.1 중량%) 30 중량부(고형분으로서 약 13.53 중량부)를 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다.30 parts by weight of dispervic-2000 (about 13.86 parts by weight in terms of solids) and dispervic-2001 (amine value = 29, acid value = 19) instead of 60 parts by weight of dispervic-2000 as the dispersant (B) in Example 3 A radiation sensitive composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that 30 parts by weight (about 13.53 parts by weight of solid content) was used.

<실시예 5>Example 5

(A) 안료로서 C.I. 피그먼트 그린 36/C.I.피그먼트 옐로우 150=50/50(중량비) 혼합물 100 중량부, (B) 분산제로서 디스퍼 빅-2000 70 중량부(고형분 환산 약 32.34 중량부), (C) 알칼리 가용성 수지로서 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체 (공중합 중량비=25/75, Mw=30,000, Mn=11,000) 80 중량부, (D) 다관능성 단량체로서 디펜타에리쓰리톨헥사아크릴레이트 70 중량부, (E) 광중합 개시제로서 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노-1-프로파논-1 30 중량부, 및 (F) 용매로서 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 780 중량부와 시클로헥사논 200 중량부와 락트산에틸 20 중량부를 혼합하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. (A) As a pigment, C.I. Pigment Green 36 / CI Pigment Yellow 150 = 50/50 (weight ratio) 100 parts by weight of the mixture, (B) 70 parts by weight of Dispervic-2000 as a dispersant (about 32.34 parts by weight in terms of solids), (C) alkali-soluble resin 80 parts by weight of methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer (copolymer weight ratio = 25/75, Mw = 30,000, Mn = 11,000), (D) 70 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a polyfunctional monomer, (E) 30 parts by weight of 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propanone-1 as a photopolymerization initiator, and (F) 780 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent. 200 parts by weight of cyclohexanone and 20 parts by weight of ethyl lactate were mixed to prepare a radiation sensitive composition.

<비교예 1> Comparative Example 1

실시예 1에서의 (B) 분산제인 디스퍼 빅-2000 40 중량부 대신에 솔스패스 S 24000(아민가=50, 산가=25) 20 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. Radiation-sensitive property in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of Solspass S 24000 (amine value = 50, acid value = 25) was used instead of 40 parts by weight of Dispervic-2000, which is the dispersant (B) in Example 1. The composition was prepared.

<비교예 2>Comparative Example 2

실시예 1에서의 (B) 분산제인 디스퍼 빅-2000의 사용량을 80 중량부(고형분 환산 약 36.96 중량부)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. A radiation sensitive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of Dispervic-2000 as the dispersant (B) in Example 1 was changed to 80 parts by weight (about 36.96 parts by weight in solid content).

<비교예 3>Comparative Example 3

실시예 3에서의 (B) 분산제인 디스퍼 빅-2000 60 중량부 대신에 디스퍼 빅-165(아민가=15, 산가=0, 고형분 농도 39.6 중량%) 70 중량부(고형분 환산 약 28 중량부)를 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. 70 parts by weight of dispervic-165 (amine value = 15, acid value = 0, solids concentration 39.6% by weight) instead of 60 parts by weight of dispervic-2000 as the dispersant (B) in Example 3 (about 28 parts by weight in terms of solid content) ), And a radiation sensitive composition was prepared in the same manner as in Example 3.

<비교예 4><Comparative Example 4>

실시예 3에서의 (B) 분산제인 디스퍼 빅-2000 60 중량부 대신에 디스퍼 빅-165 90 중량부(고형분 환산 약 36 중량부)를 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. Radiation radiation in the same manner as in Example 3, except that 90 parts by weight of dispervic-165 (about 36 parts by weight in terms of solid content) was used instead of 60 parts by weight of dispervic-2000 as the dispersant (B). The sexual composition was prepared.

<비교예 5>Comparative Example 5

실시예 5에서의 (B) 분산제인 디스퍼 빅-2000 70 중량부 대신에 디스퍼 빅-182(아민가=14, 산가=0, 고형분 농도 44.6 중량%) 70 중량부(고형분 환산 약 31.22 중량부)를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 감방사선성 조성물을 제조하였다. 70 parts by weight of dispervic-182 (amine value = 14, acid value = 0, solid content concentration 44.6% by weight) instead of 70 parts by weight of dispervic-2000 as the dispersant (B) in Example 5 (about 31.22 parts by weight in solid content) ), And a radiation sensitive composition was prepared in the same manner as in Example 5.

평가evaluation

각 실시예 및 각 비교예의 감방사선성 조성물에 대해서 하기의 요령으로 평가를 행하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다. The following tips were evaluated about the radiation sensitive composition of each Example and each comparative example. The evaluation results are shown in Table 1 below.

현상성의 평가: Developability Assessment:

각 감방사선성 조성물을 코닝사제 #1737 유리 기판 표면상에 스핀 코터를 이용하여 도포한 후, 90 ℃에서 3 분간 예비 베이킹을 행하여 막 두께 2.0 ㎛의 피막을 형성하였다. 그 후, 기판을 실온으로 냉각한 후, 고압 수은 램프(조도 250 W/㎡)를 이용하고, 포토마스크를 통해 피막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 자외선을 1,000 J/㎡의 노광량으로 노광하였다. 그 후, 현상액으로서 23 ℃의 JSR(주)제 현상액 CD150CR(수산화칼륨 0.04 중량%를 포함함)을 사용하고, 현상액 토출압 0.1 MPa(노즐 직경 1.0 mm)에서 1 분간 샤워 현상을 행한 후, 초순수로 세정하며, 200 ℃에서 30 분간 후 베이킹을 행하여 기판상에 줄무늬상 화소 패턴을 형성하였다. Each radiation-sensitive composition was applied onto the surface of Corning's # 1737 glass substrate using a spin coater, and then prebaked at 90 ° C. for 3 minutes to form a film having a thickness of 2.0 μm. Then, after cooling the substrate to room temperature, using a high pressure mercury lamp (roughness 250 W / m 2), ultraviolet light containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm in the film through the photomask was 1,000 J / It exposed at the exposure amount of m <2>. Thereafter, using developing solution CD150CR (containing 0.04 wt% of potassium hydroxide) manufactured by JSR Corporation at 23 ° C as a developing solution, shower development was carried out at a developing solution discharge pressure of 0.1 MPa (nozzle diameter 1.0 mm) for 1 minute, followed by ultrapure water The substrate was washed with a paste, and baked for 30 minutes at 200 ° C. to form a striped pixel pattern on the substrate.

계속해서, 얻어진 화소 패턴을 관찰하여 미노광부의 기판상에 잔사나 바탕 오염이 인정되는 경우를 "▲", 화소 패턴에 결함이나 박리가 인정되는 경우를 "△", 미노광부의 기판상에 잔사나 바탕 오염이 인정되며, 화소 패턴에 결함이나 박리가 인정되는 경우를 "×", 미노광부의 기판상에 잔사나 바탕 오염이 인정되지 않으며, 화소 패턴에 결함이나 박리가 인정되지 않는 경우를 "○"로 평가하였다. Subsequently, the obtained pixel pattern is observed and " ▲ " when residue or background contamination is recognized on the substrate of the unexposed portion, and " △ " "X" indicates that sag and background contamination are recognized, and defects or peelings are recognized in the pixel pattern. Residues and ground contamination are not recognized on the substrate of the unexposed part, and defects or peelings are not recognized in the pixel pattern. ○ ".

콘트라스트의 평가: Contrast rating:

화소 패턴을 형성한 기판을 2장의 편향판에 끼우고, 배면측으로부터 형광등(파장 범위 380 내지 780 nm)으로 조사하면서 전면측의 편향판을 회전시키고, 투과하는 광 강도의 최대값과 최소값을 측정하고, 그의 최대값과 최소값의 비(최대값/최소값)을 산출하여 평가하였다. 이 때, 비의 값이 2000 이상인 경우 콘트라스트가 양호하다고 할 수 있다. The substrate on which the pixel pattern was formed was inserted into two deflection plates, the deflection plate on the front side was rotated while irradiating with a fluorescent lamp (wavelength range of 380 to 780 nm) from the back side, and the maximum and minimum values of transmitted light intensity were measured. And the ratio (maximum value / minimum value) of the maximum value and the minimum value was computed and evaluated. At this time, it can be said that contrast is favorable when the ratio value is 2000 or more.

보존 안정성의 평가: Evaluation of Retention Stability:

각 감방사선성 조성물에 대해서 도쿄 게이끼제 E형 점도계를 이용하여 초기 점도를 측정하였다. 또한, 각 감방사선성 조성물 50 g을 차광 유리 용기에 넣고, 밀폐 상태로 23 ℃에서 14 일간 정치한 후, 도쿄 게이끼제 E형 점도계를 이용하여 정치 후 점도를 측정하였다. 이 때, 정치 후 점도의 초기 점도에 대한 변화율을 산출하여 변화율이 5 % 미만인 경우를 "○", 5 % 이상 10 % 미만인 경우를 "△", 10 % 이상인 경우를 "×"로 평가하였다. About each radiation sensitive composition, the initial viscosity was measured using the Tokyo Keiki E-type viscosity meter. Moreover, 50 g of each radiation sensitive composition was put into the light-shielding glass container, and after leaving still for 14 days at 23 degreeC in a sealed state, the viscosity after standing was measured using the Tokyo Keiki E-type viscosity meter. At this time, the change rate with respect to the initial viscosity of the viscosity after standing was calculated, and when the change rate was less than 5%, "(circle)" and the case where 5% or more and less than 10% were evaluated as "(DELTA)" and the case where it was 10% or more were evaluated as "x".

본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물은 높은 콘트라스트를 가지며, 현상성, 보존 안정성 등이 우수하다. The radiation sensitive composition for color filters of this invention has high contrast, and is excellent in developability, storage stability, etc.

따라서, 본 발명의 컬러 필터용 감방사선성 조성물은 전자 공업 분야에서의 컬러 액정 표시 장치용 컬러 필터를 비롯한 각종 컬러 필터의 형성에 매우 바람직하게 사용할 수 있다.Therefore, the radiation sensitive composition for color filters of this invention can be used very preferably for formation of various color filters including the color filter for color liquid crystal display devices in the electronic industry.

Claims

For color filters containing (A) a pigment, (B) a dispersant, (C) an alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional monomer or a combination of a polyfunctional monomer and a monofunctional monomer, (E) a photoinitiator and (F) solvent A radiation-sensitive composition, (B) a dispersant is obtained by living anionic polymerization, the amine value (unit mgKOH / g) is greater than 0 and the acid value (unit mgKOH / g) comprises an acrylic copolymer of 0, the acrylic air A radiation sensitive composition containing the copolymer in the form of a solid, containing 3 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment (A).

The radiation sensitive composition of Claim 1 containing 10-1,000 weight part of alkali-soluble resin (C) with respect to 100 weight part of pigments.

The radiation sensitive composition according to claim 1, which contains 5 to 500 parts by weight of the polyfunctional compound or the combination (D) of the polyfunctional compound and the monofunctional compound with respect to 100 parts by weight of the alkali-soluble resin (C).

The radiation sensitive composition according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator (E) is an acetophenone-based compound and is contained in an amount of 0.01 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polyfunctional compound or the combination of the multifunctional compound and the monofunctional compound (D). .

The radiation-sensitive radiation according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator (E) is a biimidazole-based compound and is contained at 0.01 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional compound or the combination (D) of the multifunctional compound and the monofunctional compound. Sex composition.

The composition according to claim 1, wherein the solvent (F) is contained in a proportion such that the concentration of all other components except the solvent (F) is 5 to 50% by weight.

The color filter formed from the radiation sensitive composition for color filters of Claim 1.

The liquid crystal display device provided with the color filter of Claim 7.