JP2002040225A - Radiation sensitive composition for color liquid crystal display device and color liquid crystal display device - Google Patents

Radiation sensitive composition for color liquid crystal display device and color liquid crystal display device

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JP2002040225A
JP2002040225A JP2000226462A JP2000226462A JP2002040225A JP 2002040225 A JP2002040225 A JP 2002040225A JP 2000226462 A JP2000226462 A JP 2000226462A JP 2000226462 A JP2000226462 A JP 2000226462A JP 2002040225 A JP2002040225 A JP 2002040225A
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Japan
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liquid crystal
ci pigment
meth
display device
crystal display
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JP2000226462A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Kamii
Tomio Nagatsuka
Takeshi Watanabe
毅 渡邉
英行 神井
富雄 長塚
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Jsr Corp
ジェイエスアール株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation sensitive composition for a color liquid crystal display device which is used to form a color layer on a driving substrate of a color liquid crystal display device with a thin film transistor(TFT) method and which shows such properties that no seizure of an image is caused during operating the display panel, conducting paths of <=5 μm length can be formed, no development residue is produced during development and excellent adhesion property with the driving substrate or a passivation film is obtained. SOLUTION: The radiation sensitive composition for a color liquid crystal display device contains (A) pigments, (B) dispersant, (C) alkali soluble resin (D) polyfunctional monomers and (E) photopolymerization initiator. The extracted amount of the caprolacton component in a color layer formed from the above composition by acetonitrile is <=5 wt.% of the color layer. The composition is to be used to form a color layer on the driving substrate of a color liquid crystal display device with a thin film transistor(TFT) method.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー液晶表示装置の画素および/またはブラックマトリックスを含む着色層を薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に形成するために用いられるカラー液晶表示装置用感放射線性組成物およびカラー液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a color used to form a colored layer including the pixel and / or a black matrix of a color liquid crystal display device to the driving substrate of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device The liquid crystal display device for a radiation-sensitive composition and a color liquid crystal display device.

【0002】 [0002]

【従来の技術】薄膜トランジスター(TFT)基板を用いるカラー液晶表示装置においては、従来、カラー画像を表示するためのカラーフィルタ基板を、薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板とは別に作製し、このカラーフィルタ基板を該駆動用基板と張り合わせて製造している。 In the color liquid crystal display device using a Related Art TFT (TFT) substrate, conventionally, separately fabricated color filter substrate for displaying a color image, a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is arranged and manufactures the color filter substrate by bonding with the driving substrate. しかし、この方式では、張り合わせるときの位置合わせの精度が低いため、ブラックマトリクスの幅を大きくとらなければならなくなり、開口率(即ち、光を透過する開口部の割合)を高くすることが困難であるという欠点があった。 However, in this method, due to the low alignment accuracy when laminating, no longer must be taken increase the width of the black matrix, the aperture ratio (i.e., ratio of the opening for transmitting light) difficult to be increased there has been a drawback that is. 一方、前記方式に対して、薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板の表面上に、着色層を直接あるいは窒化けい素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、この着色層を形成した基板を、スパッタリングによりITO(錫をドープした酸化インジュウム)電極を形成した基板と張り合わせるという方式が開発された。 Meanwhile, with respect to the method, on the surface of the drive substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, a colored layer is formed directly or via an passivation film such as silicon nitride Motomaku, the formation of the colored layer the substrate, ITO method called laminating the substrate formed with the electrode (indium oxide doped with tin) was developed by sputtering. この方式では、該駆動用基板上に直接画素やブラックマトリクスを含んだ着色層を形成するため、カラーフィルタ基板と該駆動用基板との張り合わせ工程が不要となり、前者の方式に比べて、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な表示装置が得られることが特徴である。 In this method, in order to form a direct colored layer containing a pixel or a black matrix on the driving substrate, the process bonding the color filter substrate and said driving substrate is not required, as compared with the former method, the aperture ratio the can be remarkably improved, it is it is characterized that bright and high-definition display device can be obtained. しかしながら、後者の方式により着色層を形成する場合、表示パネルの作動時に画像の焼き付きが生じやすく、大きな問題となっている。 However, when forming a colored layer by the latter method, image burn-in is likely to occur at the time of operation of the display panel, it has become a big problem. その原因としては、着色層から液晶中にしみ出てくる不純物が考えられるが、該当する不純物の種類が必ずしも明確でなく、また画像の焼き付きを有効に防止できる評価基準も不明確であり、これらの解明が重要な課題となっている。 As the reason, the impurity comes out stain in the liquid crystal from the colored layer is considered, the type of the relevant impurity is not always clear, also not clear also criteria which can effectively prevent image burn-in, these elucidation of has become an important issue. また、この方式により形成される着色層には、着色層上に配置されるITO電極と着色層の下方の駆動用基板の端子とを導通させるために、 Further, the colored layer formed by this method, in order to conduct an ITO electrode disposed colored layer and the terminal of the lower driving substrate of the colored layer,
長さが1〜15μm程度、好ましくは5μm以下の矩形のスルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成することが必要であるが、従来の薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色層を形成するために用いられる感放射線性組成物では、特に5μm以下の導通路を形成することができなかった。 About 1~15μm length, preferably it is necessary to form a conductive path such as a depression in the shape of the following rectangular through-hole or co 5 [mu] m, the conventional thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device the radiation-sensitive composition used to form the colored layer to the driving substrate, could not be particularly form the following conductive path 5 [mu] m.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その課題は、表示パネルの作動時に画像の焼き付きを起こすことがなく、 [0008] The present invention has been made in view of the foregoing circumstances and has as its problem, without causing image burn-in operation of the display panel,
しかも5μm以下の導通路を形成できるとともに、現像時に現像残さを生じることがなく、かつ薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板や窒化けい素膜等のパッシベーション膜との密着性にも優れた、薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色層を形成するために用いられるカラー液晶表示装置用感放射線性組成物を提供することにある。 Moreover it is possible to form the following conductive path 5 [mu] m, excellent adhesion to the passivation film developing residue without causing, and the like thin film transistor (TFT) is arranged for driving the substrate or silicon nitride Motomaku during development and to provide a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition used for forming a colored layer on the driving substrate of.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記課題は、(A)顔料、(B)分散剤、(C)アルカリ可溶性樹脂、(D)多官能性単量体および(E)光重合開始剤を含有するカラー液晶表示装置用感放射線性組成物であって、該組成物から形成された着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量が、該着色層の5 According to the present invention, there is provided a means for solving] The problem is, (A) a pigment, (B) a dispersant, (C) alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional monomer and (E) a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition contains a photopolymerization initiator, the extracted amount of caprolactone component with acetonitrile of the colored layer formed from the composition, 5 of the colored layer
重量%以下であることを特徴とする、薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色層を形成するために用いられるカラー液晶表示装置用感放射線性組成物によって達成される。 Wherein the% by weight or less, is achieved by a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition used for forming a colored layer on the driving substrate of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device . 本発明でいう「カプロラクトン成分」とは、カプロラクトン、カプロラクトン誘導体、あるいはこれらの2種以上の混合物を意味する。 The "caprolactone component" in the present invention, caprolactone, means a caprolactone derivative or a mixture of two or more thereof. また、本発明でいう「放射線」は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等を含むものを意味する。 Further, in the present invention, "radiation" is meant to include visible light, ultraviolet light, far ultraviolet, electron beam, X-rays or the like.

【0005】本発明者らは、表示パネルの作動時の画像の焼き付きの原因となる不純物および画像の焼き付きを有効に防止しうる評価基準について鋭意検討した結果、 [0005] The present inventors have made intensive studies on criteria which can effectively prevent the seizure of the impurities and an image which causes sticking of the image during operation of the display panel,
着色層から液晶中にしみ出てくるカプロラクトン成分が画像の焼き付きを引き起こす大きな原因となっており、 Caprolactone component exiting stain in the liquid crystal from the colored layer is a major cause of burn-in of an image,
着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量を該着色層の5重量%以下とすることにより、画像の焼き付きを有効に防止できることを見いだし、本発明をなすに至ったものである。 By the extraction of caprolactone component with acetonitrile colored layer more than 5 wt% of the colored layer, discovered that can effectively prevent image burn-in, in which the present invention has been accomplished. したがって、本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物を構成する全ての成分、特に(B)分散剤について、カプロラクトン成分の含有量が「ゼロ」であるか可及的に少ないことが好ましい。 Thus, all components constituting the color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention, particularly for (B) a dispersant, it is preferable as much as possible small or the content of caprolactone component is "zero" . この場合におけるカプロラクトン成分中のカプロラクトン誘導体としては、例えば、カプロラクトンのメチル置換体、カプロラクトンやそのメチル置換体のオリゴマー(重合度は例えば4以下)等が挙げられる。 The caprolactone derivative in caprolactone component in this case, for example, methyl-substituted bodies of caprolactone, oligomers of caprolactone and its methyl substituted derivatives (polymerization degree, for example 4 or less), and the like.

【0006】以下に、本発明について詳細に説明する。 [0006] In the following, the present invention will be described in detail. (A)顔料本発明における顔料は、色調が特に限定されるものではなく、得られるカラーフィルタの用途に応じて適宜選定される。 Pigment in (A) the pigment present invention is not intended to color is particularly limited and is appropriately selected depending on the application of the resulting color filter. カラーフィルタには高精細な発色と耐熱性が求められることから、本発明における顔料としては、発色性が高く、かつ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、好ましくは有機顔料および/またはカーボンブラックが用いられる。 Since the color filter high-definition color development and heat resistance are required, as the pigment in the present invention, high coloring property, and a pigment having high heat resistance, the pigment is particularly high thermal decomposition resistance Preferably, preferably organic pigments and / or carbon black is used.

【0007】前記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス(CI;The Society ofDyers and Colouris [0007] As the organic pigment, for example, Color Index (CI; The Society ofDyers and Colouris
ts 社発行) においてピグメント(Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス(CI)番号が付されているものを挙げることができる。 ts, published) compounds which are classified into pigment (Pigment) In, specifically, there may be mentioned those color index (CI) are numbered as follows. CIピグメントイエロー1、CIピグメントイエロー3、CIピグメントイエロー12、CIピグメントイエロー13、CIピグメントイエロー14、CIピグメントイエロー15、CIピグメントイエロー16、 CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 15, CI Pigment Yellow 16,
CIピグメントイエロー17、CIピグメントイエロー20、CIピグメントイエロー24、CIピグメントイエロー31、CIピグメントイエロー55、CIピグメントイエロー60、CIピグメントイエロー61、CI CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61, CI
ピグメントイエロー65、CIピグメントイエロー7 Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 7
1、CIピグメントイエロー73、CIピグメントイエロー74、CIピグメントイエロー81、CIピグメントイエロー83、CIピグメントイエロー93、CIピグメントイエロー95、CIピグメントイエロー97、 1, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93, CI Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 97,
CIピグメントイエロー98、CIピグメントイエロー100、CIピグメントイエロー101、CIピグメントイエロー104、CIピグメントイエロー106、C. CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow 100, CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 106, C.
I.ピグメントイエロー108、CIピグメントイエロー109、CIピグメントイエロー110、CIピグメントイエロー113、CIピグメントイエロー114、C. I. Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 114, C.
I.ピグメントイエロー116、CIピグメントイエロー117、CIピグメントイエロー119、CIピグメントイエロー120、CIピグメントイエロー126、C. I. Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow 117, CI Pigment Yellow 119, CI Pigment Yellow 120, CI Pigment Yellow 126, C.
I.ピグメントイエロー127、CIピグメントイエロー128、CIピグメントイエロー129、CIピグメントイエロー138、CIピグメントイエロー139、C. I. Pigment Yellow 127, CI Pigment Yellow 128, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, C.
I.ピグメントイエロー150、CIピグメントイエロー151、CIピグメントイエロー152、CIピグメントイエロー153、CIピグメントイエロー154、C. I. Pigment Yellow 0.99, CI Pigment Yellow 151, CI Pigment Yellow 152, CI Pigment Yellow 153, CI Pigment Yellow 154, C.
I.ピグメントイエロー155、CIピグメントイエロー156、CIピグメントイエロー166、CIピグメントイエロー168、CIピグメントイエロー175、C. I. Pigment Yellow 155, CI Pigment Yellow 156, CI Pigment Yellow 166, CI Pigment Yellow 168, CI Pigment Yellow 175, C.
I.ピグメントイエロー180、CIピグメントイエロー185、CIピグメントイエロー190; I. Pigment Yellow 180, CI Pigment Yellow 185, CI Pigment Yellow 190;

【0008】CIピグメントオレンジ1、CIピグメントオレンジ5、CIピグメントオレンジ13、CIピグメントオレンジ14、CIピグメントオレンジ16、C. [0008] CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, C.
I.ピグメントオレンジ17、CIピグメントオレンジ2 I. Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 2
4、CIピグメントオレンジ34、CIピグメントオレンジ36、CIピグメントオレンジ38、CIピグメントオレンジ40、CIピグメントオレンジ43、CIピグメントオレンジ46、CIピグメントオレンジ49、 4, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49,
CIピグメントオレンジ51、CIピグメントオレンジ61、CIピグメントオレンジ63、CIピグメントオレンジ64、CIピグメントオレンジ71、CIピグメントオレンジ73;CIピグメントバイオレット1、C. CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73; CI Pigment Violet 1, C.
I.ピグメントバイオレット19、CIピグメントバイオレット23、CIピグメントバイオレット29、CIピグメントバイオレット32、CIピグメントバイオレット36、CIピグメントバイオレット38; I. Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Violet 29, CI Pigment Violet 32, CI Pigment Violet 36, CI Pigment Violet 38;

【0009】CIピグメントレッド1、CIピグメントレッド2、CIピグメントレッド3、CIピグメントレッド4、CIピグメントレッド5、CIピグメントレッド6、CIピグメントレッド7、CIピグメントレッド8、CIピグメントレッド9、CIピグメントレッド1 [0009] CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, CI Pigment Red 3, CI Pigment Red 4, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 6, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 8, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 1
0、CIピグメントレッド11、CIピグメントレッド12、CIピグメントレッド14、CIピグメントレッド15、CIピグメントレッド16、CIピグメントレッド17、CIピグメントレッド18、CIピグメントレッド19、CIピグメントレッド21、CIピグメントレッド22、CIピグメントレッド23、CIピグメントレッド30、CIピグメントレッド31、CIピグメントレッド32、CIピグメントレッド37、CIピグメントレッド38、CIピグメントレッド40、CI 0, CI Pigment Red 11, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 14, CI Pigment Red 15, CI Pigment Red 16, CI Pigment Red 17, CI Pigment Red 18, CI Pigment Red 19, CI Pigment Red 21, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 30, CI Pigment Red 31, CI Pigment Red 32, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 40, CI
ピグメントレッド41、CIピグメントレッド42、C. Pigment Red 41, CI Pigment Red 42, C.
I.ピグメントレッド48:1、CIピグメントレッド4 I. Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 4
8:2、CIピグメントレッド48:3、CIピグメントレッド48:4、CIピグメントレッド49:1、C. 8: 2, CI Pigment Red 48: 3, CI Pigment Red 48: 4, CI Pigment Red 49: 1, C.
I.ピグメントレッド49:2、CIピグメントレッド5 I. Pigment Red 49: 2, CI Pigment Red 5
0:1、CIピグメントレッド52:1、CIピグメントレッド53:1、CIピグメントレッド57、CIピグメントレッド57:1、CIピグメントレッド57: 0: 1, CI Pigment Red 52: 1, CI Pigment Red 53: 1, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Red 57:
2、CIピグメントレッド58:2、CIピグメントレッド58:4、CIピグメントレッド60:1、CIピグメントレッド63:1、CIピグメントレッド63: 2, CI Pigment Red 58: 2, CI Pigment Red 58: 4, CI Pigment Red 60: 1, CI Pigment Red 63: 1, CI Pigment Red 63:
2、CIピグメントレッド64:1、CIピグメントレッド81:1、CIピグメントレッド83、CIピグメントレッド88、CIピグメントレッド90:1、CI 2, CI Pigment Red 64: 1, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 83, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 90: 1, CI
ピグメントレッド97、CIピグメントレッド101、 Pigment Red 97, CI Pigment Red 101,
CIピグメントレッド102、CIピグメントレッド1 CI Pigment Red 102, CI Pigment Red 1
04、CIピグメントレッド105、CIピグメントレッド106、CIピグメントレッド108、CIピグメントレッド112、CIピグメントレッド113、CI 04, CI Pigment Red 105, CI Pigment Red 106, CI Pigment Red 108, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 113, CI
ピグメントレッド114、CIピグメントレッド12 Pigment Red 114, CI Pigment Red 12
2、CIピグメントレッド123、CIピグメントレッド144、CIピグメントレッド146、CIピグメントレッド149、CIピグメントレッド150、CIピグメントレッド151、CIピグメントレッド166、 2, CI Pigment Red 123, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 0.99, CI Pigment Red 151, CI Pigment Red 166,
CIピグメントレッド168、CIピグメントレッド1 CI Pigment Red 168, CI Pigment Red 1
70、CIピグメントレッド171、CIピグメントレッド172、CIピグメントレッド174、CIピグメントレッド175、CIピグメントレッド176、CI 70, CI Pigment Red 171, CI Pigment Red 172, CI Pigment Red 174, CI Pigment Red 175, CI Pigment Red 176, CI
ピグメントレッド177、CIピグメントレッド17 Pigment Red 177, CI Pigment Red 17
8、CIピグメントレッド179、CIピグメントレッド180、CIピグメントレッド185、CIピグメントレッド187、CIピグメントレッド188、CIピグメントレッド190、CIピグメントレッド193、 8, CI Pigment Red 179, CI Pigment Red 180, CI Pigment Red 185, CI Pigment Red 187, CI Pigment Red 188, CI Pigment Red 190, CI Pigment Red 193,
CIピグメントレッド194、CIピグメントレッド2 CI Pigment Red 194, CI Pigment Red 2
02、CIピグメントレッド206、CIピグメントレッド207、CIピグメントレッド208、CIピグメントレッド209、CIピグメントレッド215、CI 02, CI Pigment Red 206, CI Pigment Red 207, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 209, CI Pigment Red 215, CI
ピグメントレッド216、CIピグメントレッド22 Pigment Red 216, CI Pigment Red 22
0、CIピグメントレッド224、CIピグメントレッド226、CIピグメントレッド242、CIピグメントレッド243、CIピグメントレッド245、CIピグメントレッド254、CIピグメントレッド255、 0, CI Pigment Red 224, CI Pigment Red 226, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 243, CI Pigment Red 245, CI Pigment Red 254, CI Pigment Red 255,
CIピグメントレッド264、CIピグメントレッド2 CI Pigment Red 264, CI Pigment Red 2
65; 65;

【0010】CIピグメントブルー15、CIピグメントブルー15:3、CIピグメントブルー15:4、C. [0010] CI Pigment Blue 15, CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15: 4, C.
I.ピグメントブルー15:6、CIピグメントブルー6 I. Pigment Blue 15: 6, CI Pigment Blue 6
0;CIピグメントグリーン7、CIピグメントグリーン36;CIピグメントブラウン23、CIピグメントブラウン25;CIピグメントブラック1、CIピグメントブラック7。 0; CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36; CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25; CI Pigment Black 1, CI Pigment Black 7. これらの有機顔料は、単独でまたは2 These organic pigments, alone or in
種以上を混合して使用することができる。 It can be used as a mixture of at least species. また、前記有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。 Further, the organic pigments are, for example, can be used to give sulfuric acid recrystallization method, a solvent washing method, a combination thereof or the like.

【0011】また、無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、 [0011] Specific examples of the inorganic pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (red iron oxide (III)), cadmium red, ultramarine blue, iron blue , chromium oxide green, cobalt green,
アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。 Amber, titanium black, synthetic iron black, and carbon black. これらの無機顔料は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 These inorganic pigments may be used alone or in combination of two or more. 本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物が画素を形成するために用いられる場合には、好ましくは、顔料として1種以上の有機顔料が使用され、またブラックマトリックスを形成するために用いられる場合には、好ましくは、顔料として2種以上の有機顔料および/またはカーボンブラックが使用される。 When the color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention is used to form the pixels, preferably one or more organic pigments are used as pigments, also used to form a black matrix when it is preferably two or more organic pigments and / or carbon black is used as a pigment. なお、本発明においては、場合により、顔料と共に、染料あるいは天然色素を併用することもできる。 In the present invention, optionally, together with a pigment, it may be used in combination dye or natural pigments.

【0012】本発明においては、前記各顔料は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。 In the present invention, each of the pigments can optionally be used by reforming the particle surface with a polymer. 顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば、特開平8−259876号公報等に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。 The polymer for modifying the particle surface of the pigment, for example, polymers described in JP-A-8-259876 discloses the like can be mentioned polymers or oligomers for pigment dispersion of various commercially available.

【0013】 (B)分散剤本発明における分散剤は、(A)顔料を感放射線性組成物中に均一に分散させる作用を有する成分である。 [0013] (B) the dispersant in the dispersant present invention is a component having an action to uniformly disperse the radiation-sensitive composition (A) is a pigment. このような分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の分散剤を挙げることができる。 Such dispersing agents include, for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone-based, a dispersing agent and fluorine-containing resins. 分散剤の例としては、ウレタン結合を有する分散剤(以下、「ウレタン系分散剤」 Examples of dispersing agents, dispersing agents having a urethane bond (hereinafter, "urethane dispersants"
という。 That. );ポリエチレンイミン系分散剤;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤;ポリオキシエチレンn−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンn−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤;ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル系分散剤;ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤;脂肪酸変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。 ); Polyethyleneimine dispersing agents; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene alkyl ether-based dispersing agents such as polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene n- octyl phenyl ether, polyoxyethylene n- polyoxyethylene alkyl phenyl ether-based dispersing agents such as nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol diester based dispersant such as polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid ester type dispersant; be mentioned fatty acid modified polyester dispersant can.
これらの分散剤のうち、特に、ウレタン系分散剤が好ましい。 Among these dispersants, in particular, urethane-based dispersing agent is preferred. ウレタン系分散剤は、画像の焼き付きの原因となるカプロラクトン成分が全く含まれないか、あるいは含まれても極く少ないものである。 Urethane-based dispersant is either caprolactone components that cause sticking of the image is not contained at all, or be included are those very small. 前記好ましい分散剤の市販品としては、例えば、Disperbyk(ビックケミー・ジャパン(株)製)、EFKA(エフカケミカルズ(株)製)、ディスパロン(楠本化成(株)製)等を挙げることができる。 Examples of commercially available products of the preferred dispersants, for example, (manufactured by BYK Japan KK) Disperbyk, (manufactured by F. mosquito Chemicals Corporation) EFKA, Disparon (manufactured by Kusumoto Chemicals, Ltd.) and the like. 本発明において、分散剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, the dispersant may be used alone or in combination of two or more.

【0014】本発明における分散剤の使用量は、(A) [0014] The amount of dispersant in the present invention, (A)
顔料100重量部に対して、通常、0.5〜100重量部、好ましくは1〜70重量部、特に好ましくは10〜 The pigment 100 parts by weight, usually 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 70 parts by weight, particularly preferably 10 to
50重量部である。 50 parts by weight. この場合、分散剤の使用量が0.5 In this case, the amount of the dispersant is 0.5
重量部以下では、(A)顔料の良好な分散性を確保できないおそれがあり、一方100重量部を超えると、現像性等が損なわれるおそれがある。 In the following parts by weight, there may not be ensured good dispersion of (A) a pigment, whereas if it exceeds 100 parts by weight, there is a possibility that developability, and the like may be impaired.

【0015】また、本発明においては、前記分散剤と共に、分散助剤を併用することもできる。 [0015] In the present invention, together with the dispersant, it may be used in combination dispersing aid. 前記分散助剤としては、例えば、銅フタロシアニンスルホン酸化合物等を挙げることができる。 The dispersing aid, for example, a copper phthalocyanine sulfonic acid compound or the like. 前記銅フタロシアニンスルホン酸化合物の具体例としては、銅フタロシアニンスルホン酸、銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム、銅フタロシアニンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、銅フタロシアニンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、銅フタロシアニンスルホン酸テトラ−n−プロピルアンモニウム、銅フタロシアニンスルホン酸テトラ−i−プロピルアンモニウム、銅フタロシアニンスルホン酸テトラ−n−ブチルアンモニウム等を挙げることができる。 Specific examples of the above copper phthalocyanine sulfonic acid compounds, copper phthalocyanine sulfonic acid, ammonium copper phthalocyanine sulfonic acid, copper phthalocyanine sulfonate tetramethylammonium, copper phthalocyanine sulfonic acid tetraethylammonium, copper phthalocyanine sulfonic acid tetra -n- propyl ammonium, copper phthalocyanine sulfonic acid tetra -i- propyl ammonium, mention may be made of copper phthalocyanine sulfonic acid tetra -n- butylammonium like. これらの銅フタロシアニンスルホン酸化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 These copper phthalocyanine sulfonic acid compound may be used alone or in combination of two or more. 分散助剤の使用量は、(A)顔料100重量部に対して、通常、20重量部以下、好ましくは10重量部以下、さらに好ましくは5重量部以下である。 The amount of dispersing aid, with respect to (A) the pigment 100 parts by weight, usually 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, more preferably not more than 5 parts by weight.

【0016】 (C)アルカリ可溶性樹脂本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、(A)顔料に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸等の酸性官能基を有する重合性不飽和単量体と他の共重合可能な不飽和単量体(以下、「共重合性不飽和単量体」という。)との共重合体を挙げることができる。 [0016] As (C) the alkali-soluble resin in the alkali-soluble resin present invention acts as a binder with respect to (A) a pigment, and when manufacturing a color filter, a developing solution used in the developing step, in particular if preferably those having a solubility in an alkali developing solution, is not particularly limited, for example, a carboxyl group, a phenolic hydroxyl group, polymerizable unsaturated monomer having an acidic functional group such as sulfonic acid and other copolymerizable unsaturated monomer (hereinafter, referred to as. "copolymerizable unsaturated monomer") can be mentioned copolymers of.

【0017】カルボキシル基を有する重合性不飽和単量体(以下、「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類;マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類;3価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類;こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸のモノ〔(メタ)アクリロイロキシアルキル〕エステル類; The polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group (hereinafter,. "Carboxyl group-containing unsaturated monomer") include, for example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, alpha-chloro acrylic acid, unsaturated monocarboxylic acids such as cinnamic acid; maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides such as mesaconic acid; 3 value or more unsaturated polycarboxylic acids or their anhydrides; succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl], mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] of 2 or more valences, such as phthalic acid mono [(meth) acryloyloxy alkyl] esters of polycarboxylic acids;
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート等の両末端にカルボキシル基と水酸基とを有するポリマーのモノ(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。 It can be mentioned ω- carboxy polycaprolactone mono (meth) mono (meth) acrylates of polymers having at both ends a carboxyl group and a hydroxyl group, such as acrylate. これらのカルボキシル基含有不飽和単量体のうち、特に、(メタ)アクリル酸、こはく酸モノ〔2− Among these carboxyl group-containing unsaturated monomers, especially (meth) acrylic acid, succinic Sanmono [2-
(メタ)アクリロイロキシエチル〕等が好ましい。 (Meth) acryloyloxyethyl] and the like are preferable. 前記カルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The carboxyl group-containing unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0018】また、フェノール性水酸基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、o−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、m−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、p−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、 Further, as the polymerizable unsaturated monomer having a phenolic hydroxyl group, for example, o- hydroxystyrene, m- hydroxystyrene, p- hydroxystyrene, o- hydroxymethyl -α- methyl styrene, m- hydroxy - α- methyl styrene, p- hydroxy -α- methyl styrene, N-o-hydroxyphenyl maleimide,
N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド等を挙げることができる。 N-m-hydroxyphenyl maleimide, may be mentioned N-p-hydroxyphenyl maleimide. これらのフェノール性水酸基を有する重合性不飽和単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 Polymerizable unsaturated monomers having these phenolic hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more. また、スルホン酸基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、イソプレンスルホン酸、p−スチレンスルホン酸等を挙げることができる。 Further, as the polymerizable unsaturated monomer having a sulfonic acid group, for example, a isoprene sulfonic acid, p- styrenesulfonic acid, and the like. これらのスルホン酸基を有する重合性不飽和単量体は、単独でまたは2 Polymerizable unsaturated monomers having these sulfonic acid groups, singly or 2
種以上を混合して使用することができる。 It can be used as a mixture of at least species.

【0019】次に、共重合性不飽和単量体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ−n−ブチル(メタ)アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ(メタ)アクリロイル基を有するマクロモノマー類(以下、単に「マクロモノマー類」という。):N−フェニルマレイミド、N Next, as the copolymerizable unsaturated monomer, for example, polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly -n- butyl (meth) acrylate, the terminal of the polymer molecular chain of the polysiloxane mono ( meth) macromonomers having an acryloyl group (hereinafter, simply referred to as "macromonomers"):. N-phenylmaleimide, N
−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N− -o- hydroxyphenyl maleimide, N-m-hydroxyphenyl maleimide, N-p-hydroxyphenyl maleimide, N-o-methylphenyl maleimide, N-
m−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、 m- methylphenyl maleimide, N-p-methylphenyl maleimide, N-o-methoxyphenyl maleimide,
N−m−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェニルマレイミド等のN−(置換)アリールマレイミドや、N−シクロヘキシルマレイミド等のN位−置換マレイミド類; N-m-methoxyphenyl maleimide, N- (substituted) such as N-p-methoxyphenyl maleimide or aryl maleimide, N- cyclohexyl maleimide, etc. N positions - substituted maleimide;

【0020】スチレン、α−メチルスチレン、o−ビニルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエン、p−クロルスチレン、o−メトキシスチレン、m− [0020] styrene, alpha-methyl styrene, o- vinyltoluene, m- vinyltoluene, p- vinyltoluene, p- chlorostyrene, o- methoxystyrene, m-
メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニルベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物;インデン、1−メチルインデン等のインデン類; Methoxystyrene, p- methoxystyrene, o- vinylbenzyl methyl ether, m- vinylbenzyl methyl ether, p- vinylbenzyl methyl ether, o- vinylbenzyl glycidyl ether, m- vinylbenzyl glycidyl ether, p- vinylbenzyl glycidyl ether aromatic vinyl compounds; indene, indene such as 1-methyl indene;

【0021】メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ) [0021] Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- propyl (meth) acrylate, i- propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, i- butyl (meth) acrylate, sec- butyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3− Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングルコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングルコール(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、下記式(1) Hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2 - phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy triethylene glycol (meth) acrylate, methoxy propylene glycol (meth) acrylate, methoxy dipropylene glycol (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, the following formula (1)

【0022】 [0022]

【化1】 [Formula 1] 〔式(1)において、R 1は水素原子またはメチル基を示す。 In [Equation (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. ]

【0023】で表される単量体(以下、「グリセロール(メタ)アクリレート」という。)等の不飽和カルボン酸エステル類; [0023] represented by the monomer by (. Hereinafter referred to as "glycerol (meth) acrylate") unsaturated carboxylic acid esters such as;

【0024】2−アミノエチル(メタ)アクリレート、 [0024] 2-aminoethyl (meth) acrylate,
2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2− 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-
アミノプロピル(メタ)アクリレート、2−ジメチルアミノプロピルアクリレート、3−アミノプロピル(メタ)アクリレート、3−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;グリシジル(メタ)アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類;(メタ)アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物;(メタ)アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、N−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミ Aminopropyl (meth) acrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 3-aminopropyl (meth) acrylate, 3-dimethylaminopropyl (meth) unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as acrylate; glycidyl (meth) acrylates such as unsaturated carboxylic acid glycidyl esters; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl carboxylate and vinyl benzoate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, unsaturated ethers such as allyl glycidyl ether; (meth) acrylonitrile, alpha-chloro acrylonitrile, vinyl cyanide compounds such as vinylidene cyanide; (meth) acrylamide, alpha-chloro acrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) unsaturated amino acrylamide, ド類;1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類等を挙げることができる。 Earth; 1,3-butadiene, isoprene, and aliphatic conjugated dienes such as chloroprene.

【0025】これらの共重合性不飽和単量体のうち、マクロモノマー類、N位−置換マレイミド類、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレートが好ましい。 [0025] Among these copolymerizable unsaturated monomers, macromonomers, N-position - substituted maleimides, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate. また、マクロモノマー類の中ではポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル(メタ)アクリレートマクロモノマーが特に好ましく、N位−置換マレイミド類の中ではN−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。 Also, polystyrene macromonomer in the macromonomer, in particular preferably polymethyl (meth) acrylate macromonomer, N-position - is in the substituted maleimides N- phenylmaleimide, N- cyclohexylmaleimide is especially preferred. 前記共重合性不飽和単量体は、 The copolymerizable unsaturated monomer,
単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 Alone or in combination of two or more can be used.

【0026】本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合性不飽和単量体との共重合体(以下、単に「カルボキシル基含有共重合体」という。)を挙げることができる。 [0026] As preferred alkali-soluble resin in the present invention, the carboxyl group-containing unsaturated monomer and a copolymerizable unsaturated monomer, a copolymer (hereinafter, simply referred to as "carboxyl group-containing copolymer".) it can be mentioned.
カルボキシル基含有共重合体としては、カルボキシル基含有不飽和単量体と、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル(メタ)アクリレートマクロモノマー、 The carboxyl group-containing copolymer, a carboxyl group-containing unsaturated monomer, polystyrene macromonomer, polymethyl (meth) acrylate macromonomer,
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートおよびグリセロール(メタ) N- phenylmaleimide, N- cyclohexyl maleimide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and glycerol (meth)
アクリレートの群から選ばれる少なくとも1種とを含有し、場合によりスチレン、メチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレートの群から選ばれる少なくとも1種をさらに含有する単量体混合物の共重合体(以下、「カルボキシル基含有共重合体(I)」という。)が好ましく、特に、 Containing at least one selected from the group of acrylates, optionally styrene, methyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, phenyl (meth) monomer further contains at least one selected from the group consisting of acrylate copolymers of the mixture (hereinafter, referred to as "carboxyl group-containing copolymer (I)".) are preferred, in particular,
(メタ)アクリル酸を必須成分とし、場合によりこはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕をさらに含有するカルボキシル基含有不飽和単量体成分と、 (Meth) acrylic acid as essential components, and optionally succinic Sanmono carboxyl group-containing unsaturated monomer component further contains a [2- (meth) acryloyloxyethyl]
ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル(メタ)アクリレートマクロモノマー、N−フェニルマレイミド、 Polystyrene macromonomer, polymethyl (meth) acrylate macromonomer, N- phenylmaleimide,
N−シクロヘキシルマレイミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートおよびグリセロール(メタ)アクリレートの群から選ばれる少なくとも1種とを含有し、場合によりスチレン、メチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレートおよびフェニル(メタ)アクリレートの群から選ばれる少なくとも1種をさらに含有する単量体混合物の共重合体(以下、「カルボキシル基含有共重合体(I N- cyclohexyl maleimide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) containing at least one selected from the group of acrylate and glycerol (meth) acrylate, optionally styrene, methyl (meth) acrylate, allyl ( meth) copolymer of acrylate and phenyl (meth) monomer mixture further contains at least one selected from the group consisting of acrylate (hereinafter, "carboxyl group-containing copolymer (I
I)」という。 I) "I called. )が好ましい。 ) Is preferable.

【0027】カルボキシル基含有共重合体(II)の具体例としては、(メタ)アクリル酸/ベンジル(メタ)アクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、 [0027] Examples of the carboxyl group-containing copolymer (II), (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymers,
(メタ)アクリル酸/ベンジル(メタ)アクリレート/ (Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate /
ポリメチル(メタ)アクリレートマクロモノマー共重合体、(メタ)アクリル酸/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/スチレン/アリル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ) Polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymers, (meth) acrylic acid / N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyl Rokishiechiru] / N- phenylmaleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N- phenylmaleimide / benzyl (meth)
アクリレート/スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸/ Acrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / N- cyclohexyl maleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid /
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕 Succinate Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl]
/N−シクロヘキシルマレイミド/スチレン/アリル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/ / N- cyclohexyl maleimide / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid /
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕 Succinate Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl]
/N−シクロヘキシルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体、 / N- cyclohexyl maleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer,

【0028】(メタ)アクリル酸/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/2− [0028] (meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / 2-
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/フェニル(メタ)アクリレート共重合体(メタ)アクリル酸/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、(メタ)アクリル酸/2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/ポリメチル(メタ)アクリレートマクロモノマー共重合体、(メタ)アクリル酸/ Hydroxyethyl (meth) acrylate / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer copolymers, (meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate macromonomer copolymers, (meth) acrylic acid /
N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/グリセロールモノ(メタ)アクリレート/スチレン共重合体等を挙げることができる。 It can be mentioned N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / styrene copolymer.

【0029】カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、5 The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is usually 5
〜50重量%、好ましくは10〜40重量%である。 50 wt%, preferably 10 to 40 wt%. この場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が5重量%未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方50重量%を超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。 In this case, the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer is less than 5 wt%, there is a tendency that solubility in an alkali developing solution of the radiation-sensitive composition obtained is lowered, whereas if it exceeds 50 wt% , solubility becomes excessive in an alkaline developer, when developed with an alkali developer, there is a film rough easily tends Kitashi the dropout and the colored layer surface of the substrate of the colored layer.

【0030】本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算重量平均分子量(以下、「Mw」という。)は、好ましくは3,000〜300,000、さらに好ましくは5,000〜100,000である。 The alkali-soluble resin in the present invention a gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) polystyrene reduced weight-average molecular weight measured by (. Hereinafter referred to as "Mw") preferably 3,000~300, 000, more preferably from 5,000 to 100,000. また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算数平均分子量(以下、 Further, the gel permeation chromatography of the alkali-soluble resin in the present invention (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran) polystyrene reduced number average molecular weight measured (hereinafter,
「Mn」という。 It referred to as "Mn". )は、好ましくは3,000〜60, ) Is preferably 3,000~60,
000、さらに好ましくは5,000〜25,000である。 000, more preferably from 5,000 to 25,000. このような特定のMwあるいはMnを有するアルカリ可溶性樹脂を使用することによって、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に放射線非照射部の基板上および遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。 By using the alkali-soluble resin having such specific Mw or Mn, the radiation-sensitive composition having excellent developability can be obtained, with thereby forming a pixel having a sharp pattern edge, the residue in the radiation non-irradiation portion on the substrate and the light shielding layer during development stain, film remaining and the like hardly occur. また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のMwとMnの比(M The ratio of Mw and Mn of the alkali-soluble resin in the present invention (M
w/Mn)は、通常、1〜5、好ましくは1〜4である。 w / Mn) is usually 1-5, preferably 1-4. 本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 In the present invention, the alkali-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.

【0031】本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の使用量は、(A)顔料100重量部に対して、通常、10〜 The amount of the alkali-soluble resin in the [0031] present invention, with respect to (A) the pigment 100 parts by weight, usually 10 to
1,000重量部、好ましくは20〜500重量部である。 1,000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight. この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が10重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、放射線非照射部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがあり、一方1,000重量部を超えると、相対的に顔料濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。 When the amount of the alkali-soluble resin is less than 10 parts by weight, for example, may cause scumming and film remaining occurs reduces the alkali developability or, on the substrate of the radiation non-irradiation portion or the light shielding layer, If the amount exceeds 1,000 parts by weight, since the relatively pigment concentration is decreased, it may become difficult to achieve the color density of interest as a thin film.

【0032】 (D)多官能性単量体本発明における多官能性単量体は、2個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。 [0032] (D) the polyfunctional monomer present polyfunctional monomer in the invention is a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds. 多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物;ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ(メタ)アクリレート類;両末端ヒドロキシポリ−1,3−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ(メタ)アク Examples of the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylates of alkylene glycols such as propylene glycol, polyethylene glycol, di polyalkylene glycols such as polypropylene glycol (meth) acrylate; glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol, poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohol dipentaerythritol and their dicarboxylic acid-modified products; polyester, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, silicone resins, such as spiran resin oligo (meth) acrylates; hydroxy-terminated poly-1,3-butadiene, the hydroxy-terminated polyisoprene, both terminal hydroxylated polymers such as hydroxy-terminated polycaprolactone di (meth) acrylate レート類や、トリス〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕フォスフェート等を挙げることができる。 Rate such or can include tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate and the like.

【0033】これらの多官能性単量体のうち、3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、下記式(2) [0033] Among these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates and their dicarboxylic acid-modified products are preferred trivalent or higher polyhydric alcohol, specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, the following formula (2)

【0034】 [0034]

【化2】 ## STR2 ## 〔式(2)において、各R 2は相互に独立に水素原子またはメチル基を示す。 In [Equation (2), each R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group independently of each other. ]

【0035】で表される化合物等が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、着色層の強度および表面平滑性に優れ、かつ放射線非照射部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。 [0035] Preferably compounds represented by, in particular, trimethylol propane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, excellent strength and surface smoothness of the colored layer, and the non-radiation-irradiated portion substrate scumming on and the light shielding layer, it is unlikely to generate film residue and the like. これらの多官能性単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0036】本発明における多官能性単量体の使用量は、(C)アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、 The use amount of the polyfunctional monomer in the present invention, with respect to 100 parts by weight of (C) an alkali-soluble resin,
通常、5〜300重量部、好ましくは70〜300重量部、特に好ましくは100〜300重量部である。 Usually, 5 to 300 parts by weight, preferably 70 to 300 parts by weight, particularly preferably from 100 to 300 parts by weight. この場合、多官能性単量体の使用量が5重量部未満では、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方3 In this case, the multi-use amount of the functional monomer is less than 5 parts by weight, there is a tendency that the strength and surface smoothness of the colored layer is reduced, whereas 3
00重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、放射線非照射部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。 When more than 00 parts by weight, for example, lowered the alkaline developing property, the radiation substrate or stain on the light-shielding layer of the non-irradiated portion, there is a tendency that film residue and the like are likely to occur. 本発明においては、画像の焼き付きを確実に防止する観点から、カラー液晶表示装置の他の機能を損なわない限りでは、多官能性単量体の使用量が前記範囲内で多いほど好ましい。 In the present invention, image burn-in from the standpoint of reliably preventing, as far as not impairing the other functions of the color liquid crystal display device, preferably as used amount of the polyfunctional monomer is large within the above range.

【0037】本発明においては、多官能性単量体の一部を、1個の重合性不飽和結合を有する単官能性単量体で置き換えることもできる。 [0037] In the present invention, a portion of the polyfunctional monomer may be replaced by a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated bond. 前記単官能性単量体としては、例えば、前記(B)アルカリ可溶性樹脂について例示したカルボキシル基含有不飽和単量体、共重合性不飽和単量体や、N−ビニルサクシンイミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルフタルイミド、N−ビニル−2− Examples of the monofunctional monomer, for example, the (B) a carboxyl group-containing unsaturated monomer exemplified for the alkali-soluble resin, and copolymerizable unsaturated monomers, N- vinyl-succinimide, N- vinyl pyrrolidone, N- vinyl phthalimide, N- vinyl-2
ピペリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、N−ビニルピロール、N−ビニルピロリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルイミダゾリジン、N−ビニルインドール、N−ビニルインドリン、N−ビニルベンズイミダゾ−ル、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルピペリジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルモルホリン、 Piperidone, N- vinyl -ε- caprolactam, N- vinyl pyrrole, N- vinyl pyrrolidine, N- vinylimidazole, N- vinyl imidazolidine, N- vinyl indole, N- vinyl indoline, N- vinyl benzimidazole - le, N - vinylcarbazole, N- vinyl piperidine, N- vinylpiperazine, N- vinyl morpholine,
N−ビニルフェノキサジン等のN−ビニル誘導体類;N N- vinyl derivatives such as N- vinyl phenoxazine; N
−(メタ)アクリロイルモルフォリンのほか、市販品として、M−5300、M−5400、M−5600(商品名、東亞合成(株)製)等を挙げることができる。 - (meth) acrylate addition acryloyl morpholine, may be mentioned commercially, M-5300, M-5400, M-5600 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like. これらの単官能性単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 These monofunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. 単官能性単量体の使用割合は、多官能性単量体と単官能性単量体との合計に対して、通常、50重量%以下、好ましくは30重量%以下、特に好ましくは10重量部以下である。 The proportion of the monofunctional monomer, based on the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer, usually, 50 wt% or less, preferably 30 wt% or less, particularly preferably 10 weight part is less than or equal to. この場合、 in this case,
単官能性単量体の使用割合が50重量%を超えると、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、また得られる画素の架橋密度が低下して、本発明における画像の焼き付きの防止効果に悪影響を与えるおそれがある。 When the proportion of the monofunctional monomer is more than 50 wt%, there is a tendency that the strength and surface smoothness of the colored layer is reduced, and the crosslinking density of the resulting pixel is reduced, image burn-in of the present invention there is a risk that adversely affect the effect of preventing.

【0038】 (E)光重合開始剤本発明における光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等の放射線の照射(以下、「露光」という。)により、前記(D)多官能性単量体および場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生することができる化合物である。 [0038] (E) photopolymerization initiator in the photopolymerization initiator present invention, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet, electron beam, irradiation of radiation such as X-rays (hereinafter, referred to as. "Exposure") by the ( D) is a compound capable of generating an active species capable of initiating polymerization of the monofunctional monomer used by the polyfunctional monomer and optionally. このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α Examples of the photopolymerization initiator, for example, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, alpha
−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物等を挙げることができる。 - diketone-based compound, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds include diazo based compounds or the like. 本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができるが、本発明における光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。 In the present invention, the photopolymerization initiator may be used alone or in admixture of two or more kinds, as the photopolymerization initiator in the present invention, acetophenone compounds, biimidazole compounds and triazine compounds at least one selected from the group are preferred.

【0039】本発明における光重合開始剤の一般的な使用量は、(D)多官能性単量体と単官能性単量体との合計100重量部に対して、通常、0.01〜80重量部、好ましくは1〜60重量部である。 The amounts generally used of the photopolymerization initiator in the present invention, with respect to 100 parts by weight of (D) a polyfunctional monomer and a monofunctional monomer, typically, 0.01 80 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight. この場合、光重合開始剤の使用量が0.01重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、画素パターンが所定の配列に従って配置された画素アレイを得ることが困難となるおそれがあり、一方80重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 When the amount of the photopolymerization initiator is less than 0.01 part by weight, curing by exposure becomes insufficient, there is a possibility that the pixel pattern is difficult to obtain a pixel array arranged according to a predetermined arrangement, If the amount exceeds 80 parts by weight, the formed colored layer is likely to easily fall off a substrate on development.

【0040】本発明における好ましい光重合開始剤のうち、アセトフェノン系化合物の具体例としては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル] [0040] Among the preferred photopolymerization initiator in the present invention, specific examples of the acetophenone compounds, 2-hydroxy-2-methyl-2-methyl-1- [4- ( methylthio) phenyl]
−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2 -2-morpholinopropanone-1,2-benzyl-2
−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル) - dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl)
ブタノン−1、1−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン等を挙げることができる。 Butanone-1,1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-like. これらのアセトフェノン系化合物のうち、特に、2−メチル−1− Among these acetophenone compounds, especially 2-methyl-1-
[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1,2-benzyl-2-dimethylamino -1
−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1が好ましい。 - (4-morpholinophenyl) butanone -1 are preferred. 前記アセトフェノン系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The acetophenone compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0041】本発明において、光重合開始剤としてアセトフェノン系化合物を使用する場合の使用量は、(D) [0041] In the present invention, the amount of using acetophenone compounds as a photopolymerization initiator, (D)
多官能性単量体と単官能性単量体との合計100重量部に対して、通常、0.01〜80重量部、好ましくは1 100 parts by weight of the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer, usually, 0.01 to 80 parts by weight, preferably 1
〜60重量部、さらに好ましくは1〜30重量部である。 60 parts by weight, more preferably from 1 to 30 parts by weight. この場合、アセトフェノン系化合物の使用量が0. In this case, the amount of the acetophenone-based compound is 0.
01重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、 Is less than 01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient,
画素パターンが所定の配列に従って配置された画素アレイを得ることが困難となるおそれがあり、一方80重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 There is a risk that the pixel pattern is difficult to obtain a pixel array arranged according to a predetermined sequence, whereas when it exceeds 80 parts by weight, the formed colored layer is likely to easily fall off a substrate on development.

【0042】また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、2,2'−ビス(2−クロロフェニル)− [0042] Specific examples of the biimidazole compounds include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -
4,4',5,5'−テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2'−ビイミダゾール、2,2' 4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonyl phenyl) -1,2'-imidazole, 2,2'
−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4',5,5'− - bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-
テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1, Tetrakis (4-ethoxycarbonyl phenyl) -1,
2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル−1, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,
2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2, 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,
4,6−トリクロロフェニル)−4,4',5,5'− 4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-
テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2' Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2 '
−ビス(2−ブロモフェニル)−4,4',5,5'− - bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-
テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2' Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2 '
−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−4,4',5, - bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,
5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'−ビス(2,4,6−トリブロモフェニル)− 2,2'-bis (2,4,6-bromophenyl) -
4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール等を挙げることができる。 4,4 ', mention may be made of 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole.

【0043】これらのビイミダゾール系化合物のうち、 [0043] Among these biimidazole compounds,
2,2'−ビス(2−クロロフェニル)−4,4', 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ',
5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,4−ジクロロフェニル)− 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -
4,4',5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニル− 4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl -
1,2'−ビイミダゾール等が好ましく、特に、2, 1,2'-biimidazole, and the like are preferable, particularly, 2,
2'−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4', 2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ',
5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾールが好ましい。 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole are preferred. 前記ビイミダゾール系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進行させるとともに、コントラストが高く、未露光部で硬化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、現像液に対して不溶性の硬化部分と、現像液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区分され、それにより、アンダーカットのない画素パターンが所定の配列に従って配置された高精細な画素アレイを形成することができる。 The biimidazole compounds are excellent in solubility in a solvent, undissolved, without causing a foreign matter precipitate or the like, yet sensitive, with sufficiently proceed the curing reaction by exposure of a small amount of energy, contrast high and never cured at unexposed portions occurs, the coating film after exposure, the cured portion of the insoluble to the developer solution, clearly in the uncured portions having high solubility in a developing solution it is divided, thereby making it possible to free the pixel pattern undercut to form a high-definition pixel array arranged according to a predetermined arrangement. 前記ビイミダゾール系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The biimidazole compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0044】本発明において、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合の使用量は、(D) [0044] In the present invention, the amount of using biimidazole compound as a photopolymerization initiator, (D)
多官能性単量体と単官能性単量体との合計100重量部に対して、通常、0.01〜40重量部、好ましくは1 100 parts by weight of the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer, usually, 0.01 to 40 parts by weight, preferably 1
〜30重量部、特に好ましくは1〜20重量部である。 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight.
この場合、ビイミダゾール系化合物の使用量が0.01 The amount of this case, biimidazole compounds 0.01
重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、画素パターンが所定の配列に従って配置された画素アレイを得ることが困難となるおそれがあり、一方40重量部を超えると、現像する際に、形成された着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜あれを来しやすくなる傾向がある。 Is less than parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, there is a possibility that the pixel pattern is difficult to obtain a pixel array arranged according to a predetermined sequence, whereas when it exceeds 40 parts by weight, the time of development, formed membrane tends to easily Kitashi rough dropout and the colored layer surface of the substrate of the colored layer.

【0045】−水素供与体− 本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、下記する水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。 [0045] - Hydrogen donor - In the present invention, when using a biimidazole compound as a photopolymerization initiator, can be used in combination of hydrogen donor described below is preferable in that it is possible to further improve the sensitivity. ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。 The "hydrogen donor", to the radicals generated from a biimidazole compound by exposure, it means a compound capable of donating a hydrogen atom.

【0046】前記水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。 [0046] As the hydrogen donor, mercaptan compounds as defined below, an amine-based compound and the like are preferable.
前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を1 The mercaptan-based compound, a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus, the directly bonded to a mercapto group to the mother nucleus 1
個以上、好ましくは1〜3個、さらに好ましくは1〜2 FOB, preferably 1-3, more preferably 1-2
個有する化合物(以下、「メルカプタン系水素供与体」 Pieces with compound (hereinafter, "mercaptan-based hydrogen donor"
という。 That. )からなる。 ) It consists of. 前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を1個以上、好ましくは1〜3個、さらに好ましくは1〜2個有する化合物(以下、「アミン系水素供与体」という。)からなる。 The amine-based compound, a benzene ring or a heterocyclic ring as a mother nucleus, or one amino group attached directly to the mother nucleus, preferably 1-3, more preferably 1-2 having compound (hereinafter, " an amine-based hydrogen donor "hereinafter.). なお、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有することもできる。 Note that these hydrogen donor may also have a mercapto group and an amino group at the same time.

【0047】以下、これらの水素供与体について、より具体的に説明する。 [0047] Hereinafter, these hydrogen donor will be described more specifically. メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ1個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を2個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。 Mercaptan-based hydrogen donor may have a benzene ring or heterocyclic ring one or more, respectively, and can have both a benzene ring and a heterocyclic ring, if having these rings 2 or more, fused rings may not be formed be formed. また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基を2個以上有する場合、少なくとも1個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、残りのメルカプト基の1個以上がアルキル、アラルキルまたはアリール基で置換されていてもよく、さらには少なくとも1個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、2個の硫黄原子がアルキレン基等の2価の有機基を介在して結合した構造単位、あるいは2個の硫黄原子がジスルフィドの形で結合した構造単位を有することができる。 Further, the mercaptan-based hydrogen donor, if having two or more mercapto groups, as far as at least one free mercapto group remains, not more than one of the remaining mercapto group substituted with an alkyl, aralkyl or aryl group at best, yet as far as at least one free mercapto group remains, the two bivalent structural units organic group bonded by interposed such sulfur atom alkylene group, or the two sulfur atoms It may have a structural unit bound in the form of a disulfide. さらに、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、 Further, the mercaptan-based hydrogen donor, at a point other than a mercapto group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group,
置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 Substituted alkoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, substituted phenoxycarbonyl group, may be substituted by a nitrile group or the like.

【0048】このようなメルカプタン系水素供与体の具体例としては、2−メルカプトベンゾチアゾール、2− [0048] Specific examples of such mercaptan hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole, 2-
メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−2,5−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。 Mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, and 2-mercapto-2,5-dimethylaminopyridine. これらのメルカプタン系水素供与体のうち、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、 Among these mercaptan-based hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole Preferably,
特に2−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。 In particular 2-mercaptobenzothiazole is preferable.

【0049】また、アミン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ1個以上有することができ、 [0049] Further, the amine-based hydrogen donor may have a benzene ring or heterocyclic ring one or more, respectively,
またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、 Also it is possible to have both a benzene ring and a heterocyclic ring,
これらの環を2個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。 If with these rings 2 or more, it may not be formed even form a condensed ring. また、アミン系水素供与体は、アミノ基の1個以上がアルキル基または置換アルキル基で置換されてもよく、またアミノ基以外の箇所で、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、置換アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、置換フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。 Also, amine-based hydrogen donor may be one or more amino groups is substituted with an alkyl group or a substituted alkyl group, and in a place other than an amino group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a substituted alkoxycarbonyl group, a phenoxy carbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, may be substituted by a nitrile group or the like.

【0050】このようなアミン系水素供与体の具体例としては、4、4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4、4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−ジエチルアミノアセトフェノン、4−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。 [0050] Specific examples of such amine-based hydrogen donor include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylamino-acetophenone, 4-dimethylaminopyridine Pro Piofenon, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid, and 4-dimethylamino benzonitrile, and the like. これらのアミン系水素供与体のうち、4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましく、特に4,4' Among these amine-based hydrogen donor include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone are preferred, and 4,4 '
−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。 - bis (diethylamino) benzophenone is preferable.
アミン系水素供与体は、ビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤の場合においても、増感剤としての作用を有するものである。 Amine-based hydrogen donor, even if the photopolymerization initiator other than biimidazole compounds, those having an action as a sensitizer.

【0051】本発明において、水素供与体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができるが、1種以上のメルカプタン系水素供与体と1種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、形成された着色層が現像時に基板から脱落し難く、また着色層の強度および感度も高い点で好ましい。 [0051] In the present invention, the hydrogen donor may be used singly or in combination of two or more, one or more mercaptan-based hydrogen donor and one or more of the amine-based hydrogen donor be used in combination is, the formed colored layer hardly fall off a substrate on development, the strength and sensitivity of the coloring layer is preferably high points. メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせの具体例としては、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4' Specific examples of the combination of the mercaptan-based hydrogen donor and the amine-based hydrogen donor include 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'
−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等を挙げることができ、さらに好ましい組み合わせは、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−メルカプトベンゾオキサゾール/ - bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole / 4 there may be mentioned 4'-bis (diethylamino) benzophenone, further preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-mercaptobenzoxazole /
4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンであり、特に好ましい組み合わせは、2−メルカプトベンゾチアゾール/4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンである。 And 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, particularly preferred combination is 2-mercaptobenzothiazole / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone. メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせにおけるメルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との重量比は、通常、1: The weight ratio of the mercaptan-based hydrogen donor and the amine-based hydrogen donor in combination with a mercaptan-based hydrogen donor and the amine-based hydrogen donor is usually 1:
1〜1:4、好ましくは1:1〜1:3である。 1 to 1: 4, preferably from 1: 1 to 1: 3.

【0052】本発明において、水素供与体をビイミダゾール系化合物と併用する場合の使用量は、(D)多官能性単量体と単官能性単量体との合計100重量部に対して、好ましくは0.01〜40重量部、さらに好ましくは1〜30重量部、特に好ましくは1〜20重量部である。 [0052] In the present invention, the amount of the case of using a hydrogen donor and biimidazole compounds, per 100 parts by weight of (D) a polyfunctional monomer and a monofunctional monomer, preferably 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight. この場合、水素供与体の使用量が0.01重量部未満であると、感度の改良効果が低下する傾向があり、一方40重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 If the amount of the hydrogen donor is less than 0.01 part by weight, there is a tendency that the effect of improving the sensitivity is lowered, whereas when it exceeds 40 parts by weight, the formed colored layer fall off a substrate on development It tends to be easily.

【0053】また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s [0053] Specific examples of the triazine compound is 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s
−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(フラン−2 - triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5-methyl-furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s - triazine, 2- [2- (furan -2
−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2− - yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s- triazine, 2- [2-
(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−4,6− (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4 Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4
−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−エトキシスチリル) - methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-Etokishisuchiriru)
−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−n−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。 Include 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n- butoxyphenyl) -4,6-bis triazine compound having a halomethyl group such as (trichloromethyl) -s-triazine be able to.
これらのトリアジン系化合物のうち、2−[2−(3, Among these triazine compounds, 2- [2- (3,
4−ジメトキシフェニル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等が好ましい。 4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine are preferred.
前記トリアジン系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The triazine compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0054】本発明において、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を使用する場合の使用量は、(D)多官能性単量体と単官能性単量体との合計100重量部に対して、好ましくは0.01〜40重量部、さらに好ましくは1〜30重量部、特に好ましくは1〜20重量部である。 [0054] In the present invention, the amount of using triazine compound as a photopolymerization initiator, 100 parts by weight of the total of the (D) a polyfunctional monomer and a monofunctional monomer, preferably 0.01 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight. この場合、トリアジン系化合物の使用量が0.0 The amount of this case, a triazine-based compound 0.0
1重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、画素パターンが所定の配列に従って配置された画素アレイを得ることが困難となるおそれがあり、一方40 If it is less than 1 part by weight, curing by exposure becomes insufficient, there is a possibility that the pixel pattern is difficult to obtain a pixel array arranged according to a predetermined sequence, whereas 40
重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。 When more than parts by weight, the formed colored layer is likely to easily fall off a substrate on development.

【0055】 添加剤本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。 [0055] Additives color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention may also contain various additives as necessary. 前記添加剤としては、感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解特性をより改善し、かつ現像後の未溶解物の残存をより抑制する作用等を示す、有機酸または有機アミノ化合物(但し、前記水素供与体を除く。)等を挙げることができる。 As the additive, and further improve the solubility characteristics in an alkali developer of the radiation-sensitive composition, and the remaining of undissolved substances after development shows a more suppressing action and the like, an organic acid or an organic amino compound (however, excluding the hydrogen donor.), and the like.

【0056】−有機酸− 前記有機酸としては、分子中に1個以上のカルボキシル基を有する、脂肪族カルボン酸あるいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。 [0056] - organic acids - As the organic acid, having one or more carboxyl groups in the molecule, aliphatic carboxylic acid or a phenyl group-containing carboxylic acid is preferred. 前記脂肪族カルボン酸の例としては、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸類;しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、 Examples of the aliphatic carboxylic acids are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, aliphatic monocarboxylic acids such as caprylic acid; oxalic acid, malonic acid , succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、 Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid,
メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、 Methyl malonate, ethyl malonate, dimethyl malonate,
メチルこはく酸、テトラメチルこはく酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等の脂肪族ジカルボン酸類; Methyl succinic acid, tetramethyl succinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, aliphatic dicarboxylic acids such as mesaconic acid;
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸類等を挙げることができる。 It can be mentioned tricarballylic acid, aconitic acid, and the like aliphatic tricarboxylic acids such as camphoronic acid.

【0057】また、前記フェニル基含有カルボン酸としては、例えば、カルボキシル基が直接フェニル基に結合した化合物や、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合した化合物等を挙げることができる。 [0057] Further, examples of the phenyl group-containing carboxylic acids, for example, compounds in which a carboxyl group is bonded to the phenyl group directly, a carboxyl group can be exemplified compounds bound to the phenyl group through a carbon chain. フェニル基含有カルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類;トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価以上の芳香族ポリカルボン酸類や、フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸等を挙げることができる。 Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, cuminic acid, Hemerito acid, aromatic monocarboxylic acids such as mesitylene acid; trimellitic acid; phthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid , trimesic acid, mellophanic acid, and trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids such as pyromellitic acid, phenylacetic acid, hydratropic acid, hydro cinnamic acid, mandelic acid, phenyl succinic acid, atropic acid, cinnamic acid, cinnamylidene acid , mention may be made of coumaric acid, the umbellic acid, and the like.

【0058】これらの有機酸のうち、アルカリ溶解性、 [0058] Among these organic acids, alkali solubility,
後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上あるいは遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から、脂肪族カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸等が好ましく、またフェニル基含有カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸類が好ましく、特にフタル酸が好ましい。 Solubility in a solvent to be described later, from the viewpoint of prevention of scumming and film remaining on the substrate or the light-shielding layer in the unexposed portion, the aliphatic carboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids are preferred, malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, are preferred mesaconic acid, and as the phenyl group-containing carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids are preferred, and particularly phthalic acid. 前記有機酸は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The organic acids may be used alone or in combination of two or more. 有機酸の使用量は、感放射線性組成物全体に対して、通常、15重量%以下、好ましくは10重量%以下である。 The amount of the organic acid, for the entire radiation-sensitive composition, usually 15 wt% or less, preferably 10 wt% or less. この場合、有機酸の使用量が15重量%を超えると、形成された着色層の基板に対する密着性が低下する傾向がある。 The amount of the organic acid exceeds 15 wt%, adhesion to the substrate of the formed colored layer is likely to decrease.

【0059】−有機アミノ化合物− また、前記有機アミノ化合物としては、分子中に1個以上のアミノ基を有する、脂肪族アミンあるいはフェニル基含有アミンが好ましい。 [0059] - organic amino compound - As examples of the organic amino compound has one or more amino groups in the molecule, aliphatic amines or phenyl group-containing amines are preferred. 前記脂肪族アミンの例としては、n−プロピルアミン、i−プロピルアミン、n−ブチルアミン、i−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、t−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、n−ヘキシルアミン、n−へプチルアミン、n−オクチルアミン、n−ノニルアミン、n−デシルアミン、n−ウンデシルアミン、n−ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、o−メチルシクロヘキシルアミン、m−メチルシクロヘキシルアミン、p−メチルシクロヘキシルアミン、 Examples of the aliphatic amine, n- propylamine, i- propylamine, n- butylamine, i- butylamine, sec- butylamine, t-butylamine, n- pentylamine, n- hexylamine, to n- heptylamine, n- octylamine, n- nonyl, n- decyl, n- undecyl amine, n- dodecylamine, cyclohexylamine, o- methylcyclohexylamine, m- methylcyclohexylamine, p- methylcyclohexylamine,
o−エチルシクロヘキシルアミン、m−エチルシクロヘキシルアミン、p−エチルシクロヘキシルアミン等のモノ(シクロ)アルキルアミン類;メチルエチルアミン、 o- ethyl cyclohexylamine, m- ethyl cyclohexylamine, mono (cyclo) alkylamines such as p- ethyl cyclohexylamine; methylethylamine,
ジエチルアミン、メチルn−プロピルアミン、エチルn Diethylamine, methyl n- propylamine, ethyl n
−プロピルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−i− - propylamine, di -n- propylamine, di -i-
プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジ−i−ブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、ジ−t−ブチルアミン、ジ−n−ペンチルアミン、ジ−n−ヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等のジ(シクロ) Propylamine, di -n- butylamine, di -i- butylamine, di -sec- butylamine, di -t- butylamine, di -n- pentylamine, di -n- hexylamine, methyl cyclohexylamine, ethyl cyclohexylamine, dicyclohexyl di amine (cyclo)
アルキルアミン類;ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルn−プロピルアミン、ジエチルn−プロピルアミン、メチルジ−n− Alkyl amines; dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, dimethyl n- propylamine, diethyl-n- propylamine, methyldi -n-
プロピルアミン、エチルジ−n−プロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−i−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、トリ−i−ブチルアミン、トリ−sec−ブチルアミン、トリ−t−ブチルアミン、トリ−n−ペンチルアミン、トリ−n−ヘキシルアミン、 Propylamine, ethyldi -n- propylamine, tri -n- propylamine, tri -i- propylamine, tri -n- butylamine, tri -i- butylamine, tri -sec- butylamine, tri -t- butylamine, tri - n- pentylamine, tri -n- hexylamine,
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン等のトリ(シクロ)アルキルアミン類; Dimethylcyclohexylamine, diethylcyclohexylamine, methyl dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, tri (cyclo) alkylamines such as tri-cyclohexylamine;

【0060】2−アミノエタノール、3−アミノ−1− [0060] 2-aminoethanol, 3-amino-1-
プロパノール、1−アミノ−2−プロパノール、4−アミノ−1−ブタノール、5−アミノ−1−ペンタノール、6−アミノ−1−ヘキサノール、4−アミノ−1− Propanol, 1-amino-2-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-1-pentanol, 6-amino-1-hexanol, 4-amino-1-
シクロヘキサノール等のモノ(シクロ)アルカノールアミン類;ジエタノールアミン、ジ−n−プロパノールアミン、ジ−i−プロパノールアミン、ジ−n−ブタノールアミン、ジ−i−ブタノールアミン、ジ−n−ペンタノールアミン、ジ−n−ヘキサノールアミン、ジ(4− Mono (cyclo) alkanolamines such as cyclohexanol; diethanolamine di -n- propanolamine, di -i- propanolamine, di -n- butanol amine, di -i- butanol amine, di -n- pentanol amine, di -n- hexanol amine, di (4-
シクロヘキサノール)アミン等のジ(シクロ)アルカノールアミン類;トリエタノールアミン、トリ−n−プロパノールアミン、トリ−i−プロパノールアミン、トリ−n−ブタノールアミン、トリ−i−ブタノールアミン、トリ−n−ペンタノールアミン、トリ−n−ヘキサノールアミン、トリ(4−シクロヘキサノール)アミン等のトリ(シクロ)アルカノールアミン類; Cyclohexanol) di (cyclo) alkanolamines such as an amine; triethanol amine, tri -n- propanol amine, tri -i- propanolamine, tri -n- butanol amine, tri -i- butanol amine, tri -n- pentanol amine, tri -n- hexanolamine, tri (4-cyclohexanol) tri (cyclo) alkanolamines such as amines;

【0061】3−アミノ−1,2−プロパンジオール、 [0061] 3-amino-1,2-propanediol,
2−アミノ−1,3−プロパンジオール、4−アミノ− 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino -
1,2−ブタンジオール、4−アミノ−1,3−ブタンジオール、4−アミノ−1,2−シクロヘキサンジオール、4−アミノ−1,3−シクロヘキサンジオール、3 1,2-butanediol, 4-amino-1,3-butanediol, 4-amino-1,2-cyclohexanediol, 4-amino-1,3-cyclohexanediol, 3
−ジメチルアミノ−1,2−プロパンジオール、3−ジエチルアミノ−1,2−プロパンジオール、2−ジメチルアミノ−1,3−プロパンジオール、2−ジエチルアミノ−1,3−プロパンジオール等のアミノ(シクロ) - dimethyl-1,2-propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 2-dimethylamino-1,3-propane diol, amino or 2-diethylamino-1,3-propanediol (cyclo)
アルカンジオール類;1−アミノシクロペンタンメタノール、4−アミノシクロペンタンメタノール、1−アミノシクロヘキサンメタノール、4−アミノシクロヘキサンメタノール、4−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、4−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、4−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、4 Alkanediols; 1-amino cyclopentane methanol, 4-amino-cyclopentane methanol, 1-amino-cyclohexane methanol, 4-amino-cyclohexane methanol, 4-dimethylaminopyridine cyclopentanemethanol, 4-diethylamino-cyclopentane methanol, 4-dimethylamino cyclohexane methanol, 4
−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノール等のアミノ基含有シクロアルカンメタノール類;β−アラニン、2 - amino group-containing cycloalkane methanol such as diethylamino cyclohexanemethanol; beta-alanine, 2
−アミノ酪酸、3−アミノ酪酸、4−アミノ酪酸、2− - aminobutyric acid, 3-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, 2-
アミノイソ酪酸、3−アミノイソ酪酸、2−アミノ吉草酸、5−アミノ吉草酸、6−アミノカプロン酸、1−アミノシクロプロパンカルボン酸、1−アミノシクロヘキサンカルボン酸、4−アミノシクロヘキサンカルボン酸等のアミノカルボン酸類等を挙げることができる。 Aminoisobutyric acid, 3-aminoisobutyric acid, 2-amino-valeric acid, 5-amino valeric acid, 6-aminocaproic acid, 1-amino cyclopropane carboxylic acid, 1-amino-cyclohexanecarboxylic acid, 4-amino-cyclohexane aminocarboxylic of a carboxylic acid mention may be made of the acids and the like.

【0062】また、フェニル基含有アミンとしては、例えば、アミノ基が直接フェニル基に結合した化合物、アミノ基が炭素鎖を介してフェニル基に結合した化合物等を挙げることができる。 [0062] As the phenyl group-containing amines, for example, compounds in which an amino group is bonded to the phenyl group directly, amino groups can be exemplified compounds bound to the phenyl group through a carbon chain. フェニル基含有アミンの例としては、アニリン、o−メチルアニリン、m−メチルアニリン、p−メチルアニリン、p―エチルアニリン、p− Examples of the phenyl group-containing amine, aniline, o- methyl aniline, m- methylaniline, p- methyl aniline, p- ethylaniline, p-
n−プロピルアニリン、p−i−プロピルアニリン、p n- propyl aniline, p-i-propyl aniline, p
−n−ブチルアニリン、p−t−ブチルアニリン、1− -n- butyl aniline, p-t- butyl aniline, 1-
ナフチルアミン、2−ナフチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、p−メチル− Naphthylamine, 2-naphthylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, p- methyl -
N,N−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類;o−アミノベンジルアルコール、m−アミノベンジルアルコール、p−アミノベンジルアルコール、p−ジメチルアミノベンジルアルコール、p−ジエチルアミノベンジルアルコール等のアミノベンジルアルコール類;o−アミノフェノール、m―アミノフェノール、p―アミノフェノール、p−ジメチルアミノフェノール、p−ジエチルアミノフェノール等のアミノフェノール類;m−アミノ安息香酸、p―アミノ安息香酸、p−ジメチルアミノ安息香酸、p−ジエチルアミノ安息香酸等のアミノ安息香酸(誘導体)類等を挙げることができる。 N, N-aromatic amines dimethylaniline; o-aminobenzyl alcohol, m- aminobenzyl alcohol, p- aminobenzyl alcohol, p- dimethylamino benzyl alcohol, p- aminobenzyl alcohols such as diethylamino benzyl alcohol; o- aminophenol, m- aminophenol, p- aminophenol, p- dimethylamino phenol, aminophenols such as p- diethylaminophenol; m-aminobenzoic acid, p- aminobenzoic acid, p- dimethylaminobenzoic acid, aminobenzoic acid (derivative) such as p- diethylamino benzoic acid, and the like.

【0063】これらの有機アミノ化合物のうち、後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上あるいは遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から、脂肪族アミンとしては、モノ(シクロ)アルカノールアミン類およびアミノ(シクロ)アルカンジオール類が好ましく、特に、2−アミノエタノール、3−アミノ−1−プロパノール、5−アミノ−1−ペンタノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、2−アミノ−1、3− [0063] Among these organic amino compounds, solubility in a solvent to be described later, from the viewpoint of prevention of scumming and film remaining on the substrate or the light-shielding layer in the unexposed portion, the aliphatic amines, mono (cyclo ) alkanolamines and amino (cyclo) alkanediols are preferred, in particular, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3
プロパンジオール、4−アミノ−1、2−ブタンジオール等が好ましく、またフェニル基含有アミンとしては、 Propanediol, preferably such as 4-amino-1,2-butanediol, and as the phenyl group-containing amines,
アミノフェノール類が好ましく、特にo−アミノフェノール、m−アミノフェノール、p−アミノフェノール等が好ましい。 Aminophenols are preferred, o- aminophenol, m- aminophenol, p- aminophenol is preferred. 前記有機アミノ化合物は、単独でまたは2 The organic amino compounds, alone or 2
種以上混合して使用することができる。 It can be used by mixing seeds more. 有機アミノ化合物の使用量は、感放射線性組成物全体に対して、通常、 The amount of organic amino compound, with respect to the total radiation-sensitive composition, usually,
15重量%以下、好ましくは10重量%以下である。 15 wt% or less, preferably 10 wt% or less. この場合、有機アミノ化合物の使用量が15重量%を超えると、形成された着色層の基板との密着性が低下する傾向がある。 The amount of the organic amino compound is more than 15 wt%, adhesion to the substrate of the formed colored layer is likely to decrease.

【0064】また、前記以外の添加剤としては、例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤;ガラス、アルミナ等の充填剤;ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ(フロロアルキルアクリレート)類等の高分子化合物;ノニオン系、カチオン系、 [0064] As the additives other than the above, for example, dispersing aids such as blue pigment derivatives and yellow pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives; glass, fillers such as alumina, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ethers , poly polymer compounds such as (fluoroalkyl acrylate) s; nonionic, cationic,
アニオン系等の界面活性剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)− Surfactants anionic like; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2- aminoethyl) -
3−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、N− 3-aminopropyl-methyl-dimethoxysilane, N-
(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3 (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピル・メチル・ジメトキシシラン、2− - glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl-methyl-dimethoxysilane, 2-
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピル・メチル・ジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤;2, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl-methyl dimethoxysilane, 3-chloropropyl trimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane, adhesion such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane promoting agent; 2,
2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール等の酸化防止剤;2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤;1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2−フェニルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等の熱ラジカル発生剤等を挙げることができる。 2- thiobis (4-methyl -6-t-butylphenol), antioxidants such as 2,6-di -t- butylphenol; 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5 - chlorobenzotriazole, ultraviolet absorbers such as alkoxy benzophenones; aggregation inhibitor such as sodium polyacrylate; 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2-phenylazo-4-methoxy-2,4 - it can be exemplified thermal radical generating agent such as dimethyl valeronitrile.

【0065】 溶媒本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、前記(A)顔料、(B)分散剤、(C)アルカリ可溶性樹脂、(D)多官能性単量体および(E)光重合開始剤を必須成分とするが、好ましくは溶媒を配合して液状組成物として調製される。 [0065] The solvent color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention, the (A) pigment, (B) a dispersant, (C) alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional monomer and (E ) Although the photopolymerization initiator as essential components, are preferably prepared as a liquid composition by incorporating a solvent. 前記溶媒としては、感放射線性組成物を構成する(A)〜(E)成分や添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 The solvent constitutes a radiation-sensitive composition (A) ~ (E) component and the additive component dispersed or dissolved, and does not react with these components, so long as it has adequate volatility , it can be selected and used appropriately.

【0066】このような溶媒の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 [0066] Specific examples of such solvents are ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono -n- propyl ether, ethylene glycol monobutyl -n- butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether,
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の( Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono -n- propyl ether, diethylene glycol mono -n- butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono -n- propyl ether, propylene glycol mono -n- butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tri and propylene glycol monoethyl ether ( リ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;2−ヒドロキシプロ Li) alkylene glycol monoalkyl ethers, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate (poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates; diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, other ethers such as tetrahydrofuran; methylethylketone, cyclohexanone, 2-heptanone, ketones such as 3-heptanone; 2- hydroxypropionic オン酸メチル、 Methyl propionic acid,
2−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類;2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、ぎ酸n−ペンチル、酢酸i−ペンチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピ Alkyl lactates such as ethyl 2-hydroxypropionate; 2-hydroxy-2-methylpropionic acid ethyl, methyl 3-methoxypropionate, 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate ethyl, ethyl ethoxy acetate, hydroxyethyl acetate, 2-hydroxy-3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl propionate, ethyl acetate, n- propyl, acetate i- propyl acetate, n- butyl acetate i- butyl, formic acid n- pentyl acetate, i- pentyl, n- butyl propionate, ethyl butyrate, n- propyl, butyric i- propyl butyrate n- butyl, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, pyruvic acid n- propyl 、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N, , Methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, 2-other esters such as oxobutanoate ethyl; toluene, xylene and the like aromatic hydrocarbons; N- methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N,
N−ジメチルアセトアミド等のアミド類等を挙げることができる。 Amides such as N- dimethylacetamide and the like.

【0067】これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、 [0067] Among these solvents, solubility, pigment dispersibility, in view of coating properties such as, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether,
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル、 Diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, ethyl 2-hydroxypropionate, 3-methoxy ethyl propionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxy butyl propionate, acetate n- butyl acetate i- butyl,
ぎ酸n−ペンチル、酢酸i−ペンチル、プロピオン酸n Formic acid n- pentyl acetate, i- pentyl, propionic acid n
−ブチル、酪酸エチル、酪酸i−プロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。 - butyl, ethyl butyrate, i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate and the like are preferable. 前記溶媒は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0068】さらに、前記溶媒と共に、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、 [0068] Furthermore, together with the solvent, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetonyl acetone,
イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、1−オクタノール、1−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶媒を併用することもできる。 Isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate, diethyl maleate, .gamma.-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethylene glycol monophenyl ether acetate high boiling solvent like may be a combination. 前記高沸点溶媒は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 The high-boiling solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0069】溶媒の使用量は、特に限定されるものではないが、得られる感放射線性組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、好ましくは、5〜50重量%、特に好ましくは1 [0069] The amount of the solvent used is not particularly limited, application of the radiation-sensitive composition obtained, from the viewpoint of stability, the total concentration of the components except for the solvent of the composition , preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 1
0〜40重量%となる量が望ましい。 The amount to be 0-40 wt% is preferable.

【0070】 着色層の形成方法本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板(以下、「TFT方式液晶駆動用基板」という。)上に着色層をリソグラフィー法により形成するために用いられる。 [0070] The color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the forming method of the present invention the colored layer, the thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is arranged (hereinafter, " referred to as a TFT mode liquid crystal driving substrate ".) used to form by lithography a colored layer on. ここでいう着色層とは、表示用画素のみ、ブラックマトリックスのみ、およびこれらの両者を含むものを意味する。 Here, the colored layer refers to a display pixel only, a black matrix only, and refers to those containing both of them. ここで、TFT方式液晶駆動用基板上に着色層を形成する方法について説明する。 Here, a method of forming a colored layer on the TFT type liquid crystal driving substrate. まず、TFT方式液晶駆動用基板の表面上、あるいは該駆動基板の表面に窒化けい素膜等のパッシベーション膜を形成した基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散された感放射線性組成物の液状組成物を塗布するたのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、塗膜を形成する。 First, on the surface of the TFT type liquid crystal driving substrate, or on the surface of the substrate formed with the passivation film of silicon nitride Motomaku or the like on the surface of the drive substrate, if necessary, so as to partition the portion forming a pixel the light shielding layer is formed, on a substrate, for example after a red pigment was applying a liquid composition of the radiation-sensitive composition dispersed, the solvent evaporated to performing prebaking, to form a coating film . 次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。 Then, after exposure through a photomask to the coating film is developed with an alkaline developing solution to dissolve away an unexposed portion of the coating film, by then post-baking, the red pixel pattern of a predetermined forming a pixel array arranged in an array. その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪み等の導通路を形成するためのパターンも設けられている。 The photomask may be used during the addition of the pattern for forming a pixel is also provided a pattern for forming a conductive path such as a depression in the shape of the through hole or co. その後、緑色または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プレベーク、露光、現像およびポストベークを行って、緑色の画素アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素アレイがTFT方式液晶駆動用基板上に配置され、 Then, a liquid composition using the green or the radiation-sensitive composition blue pigment is dispersed, the same manner as described above, the application of the liquid composition, carried out prebaking, exposure, development and post-baking, green by forming a pixel array and a blue pixel array on the same substrate, red, green and blue colors of the pixel array are arranged in TFT mode liquid crystal driving substrate,
かつ導通路を有するカラー液晶表示装置を得ることができる。 It is possible to obtain a color liquid crystal display device having the conductive paths. また、ブラックマトリックスも、前記画素アレイの場合と同様にして形成することができる。 Also, the black matrix can also be formed in the same manner as in the case of the pixel array.

【0071】着色層を形成する際に使用されるTFT方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。 [0071] As the substrate in the TFT mode liquid crystal driving substrate used in forming the colored layer, for example, may be mentioned glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide. これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。 These substrates, optionally, chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, vapor phase reaction method, it is also possible to have undergone an appropriate pretreatment such as vacuum deposition. 感放射線性組成物の液状組成物を基板に塗布する際には、 When applying a liquid composition of the radiation-sensitive composition to a substrate,
回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の適宜の塗布法を採用することができる。 Spin coating, cast coating, can be employed appropriate coating method roll coating. 塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、好ましくは、0.1〜10μm、より好ましくは0.2〜5.0μm、特に好ましくは0.2〜3.0μ Coating thickness, as the film thickness after drying, preferably, 0.1 to 10 [mu] m, more preferably 0.2 to 5.0 .mu.m, particularly preferably 0.2~3.0μ
mである。 A m. 着色層を形成する際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、 The radiation used in forming the colored layer, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet, electron beam,
X線等を使用することができるが、波長が190〜45 It can be used, such as X-rays, wavelengths from 190 to 45
0nmの範囲にある放射線が好ましい。 Radiation in the range of 0nm is preferred. 放射線の露光量は、好ましくは10〜10,000J/m 2である。 Exposure of radiation is preferably 10~10,000J / m 2. また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルエタノールアミン、コリン、1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0] As examples of the alkali developing solution, for example, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, dimethyl ethanol amine, choline, 1,8-diazabicyclo - [5.4.0]
−7−ウンデセン、1,5−ジアザビシクロ−[4. -7-undecene, 1,5-diazabicyclo - [4.
3.0]−5−ノネン等の水溶液が好ましい。 3.0] -5-aqueous solution such as nonene are preferred. 前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。 Wherein the alkali developing solution, such as methanol, water-soluble organic solvent or ethanol, a surfactant, and the like may be added in an appropriate amount. なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。 Incidentally, after alkali development is usually washed with water. 現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。 The development processing method, shower developing method, a spray developing method, a dip (immersion) development method, puddle can be applied developing method or the like. 現像条件は、常温で5〜300秒が好ましい。 Development conditions, 5 to 300 seconds at ambient temperature is preferred.

【0072】本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物から形成された着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量は、該着色層の5重量%以下、好ましくは3重量%以下である。 [0072] Extraction of caprolactone component with acetonitrile of the color liquid crystal display is formed from a device for radiation-sensitive composition colored layer of the present invention, 5 wt% of the colored layer or less, preferably 3 wt% or less. 本発明においては、着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量を該着色層の5重量%以下とすることにより、 In the present invention, the amount of extracted caprolactone component with acetonitrile of the colored layer by more than 5% by weight of the colored layer,
特に、表示パネルの作動時に画像の焼き付きを起こすことのないカラー液晶表示装置を得ることができる。 In particular, it is possible to obtain the free color liquid crystal display device to cause the image burn-in operation of the display panel. 本発明における着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量の測定は、適当な基板上に、本発明における感放射線性組成物からカラー液晶表示装置用着色層を形成する条件にしたがって着色層を形成したのち、該基板から着色層の試験片を削り取り、この試験片100 Measurements of the extracted amount of caprolactone component with acetonitrile of the colored layer in the present invention, on a suitable substrate to form a colored layer according to the conditions of forming a color liquid crystal display device for color layer from the radiation-sensitive composition of the present invention later, scraping the specimen of the colored layer from the substrate, the test strip 100
mgをアセトニトリル10ccと室温にて十分混合したのち、ろ過して不溶分をろ別し、得られた「ろ液」中のカプロラクトン成分の量をガスクロマトグラフィー(溶出溶媒:テトラヒドロフラン)で分析することにより実施される。 After mg was thoroughly mixed with acetonitrile 10cc and room temperature, the insoluble matter was filtered off by filtration, the resulting amount of caprolactone component in "filtrate" Gas chromatography (eluent: tetrahydrofuran) to analyze in It is carried out by. この場合に使用される基板は、必ずしもカラー液晶表示装置用の基板と同一である必要はなく、また試験片の形状および混合方法や混合時間等の混合条件は、試験片中に含まれるカプロラクトン成分の全量をアセトニトリルにより抽出しうる限り、特に限定されない。 The substrate used in the case, not necessarily the same as the substrate for a color liquid crystal display device, also the mixing conditions in the shape and the mixing method and the mixing time of the test piece, caprolactone component contained in the specimen the total amount as long as can be extracted with acetonitrile is not particularly limited.

【0073】本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物から形成された着色層を有するカラー液晶表示装置は、透過型あるいは反射型であることができ、また本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、薄膜トランジスター(TFT)方式のカラー撮像管素子やカラーセンサー等にも有用である。 [0073] The color liquid crystal display device having a color liquid crystal display colored layer formed from a device for radiation-sensitive composition of the present invention may be a transmissive or reflective, also for a color liquid crystal display device of the present invention the radiation-sensitive compositions are also useful in thin film transistor (TFT) type color camera tube device or color sensor or the like.

【0074】 [0074]

【発明の実施の形態】本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、前記(A)顔料、(B)、(B)分散剤、(C)アルカリ可溶性樹脂、(D)多官能性単量体および(E)光重合開始剤を必須成分として含有し、 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention, the (A) pigment, (B), (B) a dispersant, (C) alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional sex monomer and the (E) a photopolymerization initiator as essential components,
かつ該組成物から形成された着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量が該着色層の5重量% And 5 wt% of the extracted amount of caprolactone component by acetonitrile colored layer formed from the composition is the colored layer
以下であることを特徴とするものであるが、好ましい組成物を具体的に例示すると、下記(イ)〜(チ)のとおりである。 Is characterized in that less but, specific examples of the preferred compositions are as follows (a) to (h). (イ) (C)アルカリ可溶性樹脂がカルボキシル基含有共重合体(I)を含むカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (B) (C) color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition alkali-soluble resin containing a carboxyl group-containing copolymer (I). (ロ) カルボキシル基含有共重合体(I)がカルボキシル基含有共重合体(II)であるカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (B) a carboxyl group-containing copolymer (I) is a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition is a carboxyl group-containing copolymer (II). (ハ) (D)多官能性単量体がトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの群から選ばれる少なくとも1種からなる前記(イ) (Iii) (D) the polyfunctional monomer is composed of at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (b)
または(ロ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 Or color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of (b). (ニ) (E)光重合開始剤がアセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも1種を含む前記(イ)、 (D) (E) photopolymerization initiator acetophenone compounds, wherein comprising at least one selected from the group of biimidazole compounds and triazine compounds (I),
(ロ)または(ハ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (B) or color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of (c). (ホ) (E)光重合開始剤がビイミダゾール系化合物および水素供与体を含む前記(イ)、(ロ)または(ハ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (E) (E) the photopolymerization initiator comprising biimidazole compounds and hydrogen donor (a), (b) or color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of (c). (ヘ) (E)光重合開始剤がさらにアセトフェノン系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも1種を含む前記(ホ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (F) (E) color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the includes at least one photopolymerization initiator is further selected from the group consisting of acetophenone compounds and triazine compounds (e). (ト) (A)顔料が有機顔料および/またはカーボンブラックを含む前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、 (G) (A) pigment is said to contain an organic pigment and / or carbon black (a), (b), (c), (d),
(ホ)または(ヘ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (E) or color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition (F). (チ) カラー液晶表示装置用感放射線性組成物から形成された着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量が、該着色層の好ましくは3重量%以下である前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、 The extraction amount of caprolactone component due acetonitrile (h) color liquid crystal display is formed from a device for radiation-sensitive composition colored layer, preferably of the colored layer is 3 wt% or less (a), (b), (c), (d), (e),
(ヘ)または(ト)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 (F) or color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition (G).

【0075】また、本発明の好ましいカラー液晶表示装置は、 (リ) 薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に直接あるいはパッシベーション膜を介して着色層が形成されている構造を有し、該着色層が前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、 [0075] Also preferred color liquid crystal display device of the present invention, the structure being colored layer is formed via a (re) thin film transistor (TFT) scheme directly or passivation film driving on a substrate of a color liquid crystal display device a, coloring layer is the (i), (ii), (iii), (d), (e),
(ヘ)、(ト)または(チ)のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物から形成されているものである。 (F) are those formed from (g) or a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of (h).

【0076】以下、実施例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。 [0076] Hereinafter, embodiments of the present invention to Examples more specifically described. 但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。 However, the present invention is not limited to the following examples. 実施例および比較例における測定・評価は、下記のようにして行った。 Measurement and evaluation in the examples and comparative examples were performed as follows. カプロラクトン成分の抽出量の測定各液状組成物を、TFT方式液晶駆動用基板の表面に窒化けい素膜を形成した基板の表面上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、90℃のクリーンオーブン内で10分間プレベークを行って、膜厚5.0μmの塗膜を形成した。 The amount of extracted measuring the liquid composition of the caprolactone component, on the surface of the substrate with the silicon nitride Motomaku the surface of the TFT mode liquid crystal driving substrate, was coated using a spin coater, a clean oven at 90 ° C. in performing 10 minutes pre-baking, to form a coating having a thickness of 5.0 .mu.m. 次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に3 Then, after cooling the substrate to room temperature, using a high-pressure mercury lamp, through a photomask, on the coating film 3
65nm、405nmおよび436nmの各波長を含む紫外線を5,000J/m 2の露光量で露光して、着色層(連続膜)を形成した。 65 nm, and the exposure at an exposure amount of 5,000J / m 2 ultraviolet including each wavelength of 405nm and 436 nm, thereby forming a colored layer (continuous layer). その後、この基板から着色層100mgを削り取って試験片とし、この試験片をアセトニトリル10ccと混合し、超音波を15分間かけ、 Thereafter, the test pieces scraped colored layers 100mg from the substrate, the test specimen was mixed with acetonitrile 10 cc, sonicated for 15 minutes,
さらに30分間振とうしたのち、1昼夜放置した。 After further shaking for 30 minutes, allowed to stand overnight. その後、さらに超音波を15分間かけ、孔径1μmのフィルターでろ過して、不溶分をろ別したのち、ろ液をガスクロマトグラフィー(溶出溶媒:テトラヒドロフラン)にて分析して、カプロラクトン成分の抽出量を測定した。 Then, over a period of an ultrasonic wave for 15 minutes, filtered through a filter having a pore size of 1 [mu] m, after the insoluble matter was filtered off, the filtrate gas chromatography (elution solvent: tetrahydrofuran) was analyzed by extracting the amount of caprolactone component It was measured.

【0077】 焼き付きの評価液晶:フルオロビフェニルの誘導体からなるネマティック型液晶(商品名ZLI−5081、メルクジャパン(株)製)を用いた。 [0077] evaluation of the sticking liquid crystal: a nematic liquid crystal consisting of a derivative of the fluoro-biphenyl was used (trade name ZLI-5081, Merck Japan Co., Ltd.). 液晶表示素子の作製: ガラス基板の片面に、パターニングされた1cm 2 Preparation of liquid crystal display element: on one surface of a glass substrate, patterned 1 cm 2
のITO膜を形成したのち、該ITO膜上に、スピンナーを用いて、市販のアクティブマトリックス用液晶配向剤を塗布し、その後180℃で1時間乾燥して、膜厚6 After forming the ITO film, onto the ITO film, using a spinner, it was coated a commercially available active matrix liquid crystal alignment agent, and then dried 1 hour at 180 ° C., thickness 6
00Åの塗膜を形成した。 To form a coating film of Å. 各比較例の液状組成物を用いて形成したカラーフィルタ上に、パターニングされた1cm 2のITO膜を形成したのち、該ITO膜上に、と同様にして、液晶配向剤の塗膜を形成した。 On a color filter formed by using the liquid composition of the comparative example, after forming a patterned 1 cm 2 of the ITO film, onto the ITO film, in the same manner as to form a coating film of the liquid crystal aligning agent . 各実施例の液状組成物を用いて形成したカラーフィルタ上に、パターニングされた1cm 2のITO膜を形成したのち、該ITO膜上に、と同様にして、液晶配向剤の塗膜を形成した。 On a color filter formed by using the liquid composition in each example, after forming a patterned 1 cm 2 of the ITO film, onto the ITO film, in the same manner as to form a coating film of the liquid crystal aligning agent . ガラス基板の片面にITO膜(連続膜)を形成したのち、該ITO膜上に、と同様にして、液晶配向剤の塗膜を形成した。 After forming the ITO film (continuous film) on one surface of a glass substrate, on the ITO film, in the same manner as to form a coating having a liquid crystal alignment agent. 次いで、〜で得た各基板上の塗膜の表面に、レーヨン製の布を巻き付けたロールを備えたラビングマシーンを用いてラビング処理を行なって、液晶配向膜を形成した。 Then, the surface of the coating film on the substrate obtained in ~ and rubbed using a rubbing machine having a roll wound with rayon cloth to form a liquid crystal alignment film. その際のラビング条件は、ロール回転数400 Rubbing conditions for the above, the roll rotation number 400
rpm、ステージの移動速度3cm/秒、毛足の押し込み長さ0.4mmであった。 rpm, movement speed 3cm / sec of the stage, a length of 0.4mm push-haired. このようにして液晶配向膜が形成された基板のうち、、またはの処理を経たそれぞれの基板をの処理を経た基板と組み合わせて2枚一組とし、各組毎に、2枚の基板の外縁部に、直径5.5μmのシリカゲル柱状スペーサーを含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷により塗布したのち、各液晶配向膜のラビング方向が90度に交差するように、2枚の基板を間隙を開けて対向配置し、各基板の外縁部同士が当接するように圧着して、接着剤を硬化させた。 Thus in combination with the substrate after the processing of each substrate after the, or processing of the substrate which the liquid crystal alignment film formed as a set of two sheets, for each set, the two substrates outer edge in part, was coated with epoxy resin adhesive containing silica gel column spacers having a diameter of 5.5μm by screen printing, as the rubbing direction of the liquid crystal alignment film cross at 90 degrees, a gap of two substrates open face arranged, outer edges of each substrate and pressed so as to abut, to cure the adhesive. 次いで各組毎に、2枚の基板の内表面と接着剤の硬化層とにより区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ZLI−5081」を注入充填したのち、注入孔を封止して液晶セルを作製した。 Then for each set, in the cell gap defined by the two sheets of inner surface of the substrate and the cured layer of the adhesive, after injecting filled with nematic liquid crystal "ZLI-5081", the injection hole is sealed a liquid crystal cell was fabricated. その後、液晶セルの外表面に偏光板を、その偏光方向が各基板上の液晶配向膜のラビング方向と一致するように貼り合わせて、液晶表示素子を作製した。 Thereafter, the polarizing plate on the outer surface of the liquid crystal cell, by bonding to the polarization direction coincides with the rubbing direction of the liquid crystal alignment film on the substrates, to produce a liquid crystal display device.

【0078】焼き付きの評価方法: 液晶表示素子にファンクションジェネレーターWAVE [0078] seizure of the evaluation method: function generator WAVE in the liquid crystal display element
FACTRY (NF ELECTRONIC INSTRUMENT 社製)を接続して、AC3V、DC1Vの矩形波電圧を印加し、その状態で液晶表示素子を70℃で1時間加熱する。 Connect FACTRY the (NF ELECTRONIC INSTRUMENT Co.), AC3V, by applying a rectangular wave voltage of DC 1 V, heated for 1 hour at 70 ° C. The liquid crystal display device in this state. 加熱後の液晶表示素子を、矩形波電圧を切って、5 The liquid crystal display element after heating, cut the rectangular wave voltage, 5
分間放冷したのち、前記ファンクションジェネレーターにより、30Hz、中間調電圧の矩形波電圧を印加する。 After cooling minutes, by the function generator is applied 30 Hz, rectangular wave voltage halftone voltage. LCD EVALUATION SYSTEM (Photal 社製) を用いて、 With LCD EVALUATION SYSTEM (Photal Co.)
液晶表示素子の表示に関するフリッカー出現パルスのデータから得られるフリッカー波形を、オシロスコープ54 Flicker waveform obtained from the data of the flicker occurrence pulses for display of the liquid crystal display device, an oscilloscope 54
600A OSCILLOSCOPE (HEWLETT PACKARD社製)に取り込み、 FFTアナライザーR9211C FFT SERVO ANALYZER (ADV 600A uptake in OSCILLOSCOPE (HEWLETT PACKARD Co., Ltd.), FFT analyzer R9211C FFT SERVO ANALYZER (ADV
ANTEST社製) により、フリッカー強度を測定する。 By ANTEST Co., Ltd.), to measure the flicker intensity. 前記ファンクションジェネレーターによりオフセット電圧を印加し、フリッカー波形が完全になくなる点のオフセット電圧を測定して、フリッカー消去電圧(即ち、焼き付き除去電圧)とする。 Wherein the offset voltage is applied from the function generator by measuring the offset voltage of the point where flicker waveform is eliminated completely, and flicker erasing voltage (i.e., burn-removal voltage). 焼き付きの程度はフリッカー消去電圧が大きいほど著しくなり、フリッカー消去電圧が50mV未満であれば、焼き付きは生じないが、50mV以上であると、焼き付きが生じる。 The degree seizure becomes significantly larger the flicker erasing voltage, it is less than a flicker erasing voltage is 50mV, but no seizure, if it is 50mV or more, burn occurs. ここでは、フリッカー消去電圧が10mV未満の場合を、焼き付きが“優”、10mV以上50mV未満の場合を、焼き付きが“良”、50mV以上の場合を、焼き付きが“不良”とした。 Here, a case where flicker erasing voltage is less than 10 mV, where seizure is less than "Yu", 10 mV or more 50 mV, burn "good", a case of more than 50 mV, seizure was "bad".

【0079】比較例1 (A)顔料としてCIピグメントグリーン7を80重量部、(B)分散剤としてポリエチレンイミン系分散剤(商品名Solsperse24000)12重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂として(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10/ [0079] 80 parts by weight of CI Pigment Green 7 as Comparative Example 1 (A) pigment, (B) a polyethyleneimine based dispersant as a dispersant (trade name Solsperse24000) 12 parts by weight, as (C) an alkali-soluble resin (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10 /
15、Mw=30,000、Mn=10,000)10 15, Mw = 30,000, Mn = 10,000) 10
0重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1− 0 parts by weight, (D) a polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate 50 parts by weight monomer, (E) 2-benzyl-2 as a photopolymerization initiator 1-
(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(g1)を調製した。 (4-morpholinophenyl) 50 parts by weight of butanone-1, and by mixing 000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (g1) was prepared.

【0080】 画素アレイの形成液状組成物(g1)を、TFT方式液晶駆動用基板の表面に窒化けい素膜を形成した基板の表面上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、90℃のクリーンオーブン内で10分間プレベークを行って、膜厚2μmの塗膜を形成した。 [0080] forming the liquid composition of the pixel array (g1), on the surface of the substrate with the silicon nitride Motomaku the surface of the TFT mode liquid crystal driving substrate, was coated using a spin coater, clean 90 ° C. performed 10 minutes prebaked in an oven, to form a coating having a thickness of 2 [mu] m. 次いで、この基板を室温に冷却したのち、 Then, after cooling the substrate to room temperature,
高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に365nm、405nmおよび436nmの各波長を含む紫外線を2,000J/m 2の露光量で露光した。 Using a high-pressure mercury lamp, through a photomask, it was exposed to the coating film 365 nm, with an exposure amount of 2,000 J / m 2 ultraviolet including each wavelength of 405nm and 436 nm. その後、この基板を23℃の0.1重量%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に1分間浸漬して現像したのち、超純水で洗浄し、風乾した。 Then, after development by immersion for 1 minute in 0.1 wt% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution of the substrate 23 ° C., washed with ultrapure water, and air dried. その後、220℃ After that, 220 ℃
のクリーンオーブン内で25分間ポストベークを行なって、基板上に緑色のストライプ状画素アレイを形成した。 By performing 25 minutes post-baked in a clean oven of, to form a green stripe pixel array on the substrate.

【0081】 評価得られた画素アレイを光学顕微鏡を用いて観察したところ、5μm角のスルーホールも開口しており、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつ画素の基板との密着性にも優れていた。 [0081] When a pixel array obtained evaluation was observed using an optical microscope, also through hole 5μm angles are open, the developer left on the substrate in the unexposed portion was not observed, and the substrate of the pixel It was also excellent in adhesion. しかし、液状組成物(g1) However, the liquid composition (g1)
から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は9重量%であり、フリッカー消去電圧は80mVで、焼き付きが“不良”であった。 Extraction of caprolactone component of the resulting test pieces from a 9 wt%, flicker erasing voltage is 80 mV, was seizing "bad".

【0082】比較例2 (A)顔料としてカーボンブラック50重量部と硫酸バリウム15重量部、(B)分散剤としてポリエチレンイミン系分散剤(商品名Solsperse24000)15重量部、 [0082] Comparative Example 2 (A) carbon black 50 parts by weight 15 parts by weight of barium sulfate as pigment, (B) a polyethyleneimine based dispersant as a dispersant (trade name Solsperse24000) 15 parts by weight,
(C)アルカリ可溶性樹脂として(メタ)アクリル酸/ (C) as an alkali-soluble resin (meth) acrylic acid /
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕 Succinate Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl]
/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/ / N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer (copolymerization weight ratio = 15/25 /
35/10/15、Mw=30,000、Mn=10, 35/10/15, Mw = 30,000, Mn = 10,
000)100重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50重量部、 000) 100 parts by weight, (D) a polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate as a monomer 50 parts by weight,
(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン− (E) a photopolymerization initiator 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone -
1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(bk1)を調製した。 1 50 parts by weight, and a mixture of 1,000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (bk1) was prepared.

【0083】 ブラックマトリックスの形成液状性組成物(bk1)を、TFT方式液晶駆動用基板の表面に窒化けい素膜を形成した基板の表面上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、90℃のクリーンオーブン内で10分間プリベークを行なって、膜厚5μm [0083] The black matrix formation liquid composition of (bk1), on the surface of the substrate with the silicon nitride Motomaku the surface of the TFT mode liquid crystal driving substrate, was coated using a spin coater, the 90 ° C. by performing prebaking for 10 minutes in a clean oven, the film thickness 5μm
の塗膜を形成した。 Coating was formed. 次いで、基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に365nm、405nmおよび436nmの各波長を含む紫外線を4,000J/m 2の露光量で露光した。 Then, after cooling to room temperature the substrate, using a high-pressure mercury lamp, through a photomask, it was exposed to the coating film 365 nm, with an exposure amount of 4,000J / m 2 ultraviolet including each wavelength of 405nm and 436 nm. その後、基板を23℃の0.04重量%水酸化カリウム水溶液中に1分間浸漬して現像したのち、超純水で洗浄し、風乾した。 Then, after development by dipping for 1 minute the substrate in a 0.04 wt% aqueous potassium hydroxide 23 ° C., washed with ultrapure water, and air dried. その後、220℃のクリーンオーブン内で25分間ポストベークを行なって、基板上に黒色のパターンが形成されたブラックマトリックスを形成した。 Thereafter, by performing 25 minutes post-baked in a clean oven at 220 ° C., to form a black matrix black pattern is formed on the substrate.

【0084】 評価得られたブラックマトリックスを光学顕微鏡を用いて観察したところ、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつブラックマトリックスの基板との密着性にも優れていた。 [0084] When a black matrix obtained evaluation was observed using an optical microscope, and development residue on the substrate in the unexposed portion was not observed, and was also excellent in adhesion to the substrate of the black matrix. しかし、液状組成物(bk1)から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は7重量%であり、 However, the extracted amount of caprolactone component of the test pieces obtained from the liquid composition (bk1) is 7 wt%,
フリッカー消去電圧は60mVで、焼き付きが“不良” Flicker erasing voltage is 60mV, burn-in "bad"
であった。 Met.

【0085】 [0085]

【実施例】実施例1 (A)顔料としてCIピグメントグリーン7を80重量部、(B)分散剤としてウレタン系分散剤(商品名Disp EXAMPLES 80 parts by weight of CI Pigment Green 7 as Example 1 (A) pigment, (B) a urethane-based dispersant as a dispersant (trade name Disp
erbyk-170)12重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂として(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10/15、Mw=3 erbyk-170) 12 parts by weight, (C) an alkali as a soluble resin (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymerization polymer (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10/15, Mw = 3
0,000、Mn=10,000)100重量部、 0,000, Mn = 10,000) 100 parts by weight,
(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(G1)を調製した。 (D) polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate 50 parts by weight monomer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone -1 (E) a photopolymerization initiator 50 parts, and a mixture of 1,000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (G1) was prepared. 画素アレイの形成液状組成物(G1)を用いた以外は、比較例1と同様にして、基板上に緑色のストライプ状画素アレイを形成した。 Except for using forming liquid composition of the pixel array (G1) is in the same manner as in Comparative Example 1 to form a green stripe pixel array on the substrate.

【0086】 評価得られた画素アレイを光学顕微鏡を用いて観察したところ、5μm角のスルーホールも開口しており、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつ画素の基板との密着性にも優れていた。 [0086] When a pixel array obtained evaluation was observed using an optical microscope, also through hole 5μm angles are open, the developer left on the substrate in the unexposed portion was not observed, and the substrate of the pixel It was also excellent in adhesion. しかも、液状組成物(G1) Moreover, the liquid composition (G1)
から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は3重量%であり、フリッカー消去電圧は20mVで、焼き付きが“良”であった。 Extraction of caprolactone component of the resulting test pieces from a 3% by weight, in the flicker erasing voltage is 20 mV, it was seizing "good".

【0087】実施例2 (A)顔料としてCIピグメントグリーン7を80重量部、(B)分散剤としてウレタン系分散剤(商品名Disp [0087] Example 2 (A) 80 parts by weight of CI Pigment Green 7 as a pigment, (B) a urethane-based dispersant as a dispersant (trade name Disp
erbyk-170)12重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸/N−フェニルマレイミド/ベンジルメタクリレート/グリセロールモノメタクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10 erbyk-170) 12 parts by weight, (C) an alkali-soluble resin as a methacrylic acid / N- phenylmaleimide / benzyl methacrylate / glycerol monomethacrylate / styrene copolymer (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10
/15、Mw=30,000、Mn=10,000)7 / 15, Mw = 30,000, Mn = 10,000) 7
5重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート75重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1− 5 parts by weight, (D) a polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate 75 parts by weight monomer, (E) 2-benzyl-2 as a photopolymerization initiator 1-
(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(G2)を調製した。 (4-morpholinophenyl) 50 parts by weight of butanone-1, and by mixing 000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (G2) was prepared. 画素アレイの形成液状組成物(G2)を用いた以外は、比較例1と同様にして、基板上に緑色のストライプ状画素アレイを形成した。 Except for using forming liquid composition of the pixel array (G2) is in the same manner as in Comparative Example 1 to form a green stripe pixel array on the substrate.

【0088】 評価得られた画素アレイを光学顕微鏡を用いて観察したところ、5μm角のスルーホールも開口しており、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつ画素の基板との密着性にも優れていた。 [0088] When a pixel array obtained evaluation was observed using an optical microscope, also through hole 5μm angles are open, the developer left on the substrate in the unexposed portion was not observed, and the substrate of the pixel It was also excellent in adhesion. しかも、液状組成物(G2) Moreover, the liquid composition (G2)
から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は、試験片の1重量%であり、フリッカー消去電圧は5mVで、 Extraction of caprolactone component of the resulting test pieces from a 1% by weight of the test piece, flicker erasing voltage is 5 mV,
焼き付きが“優”であった。 Seizure was "excellent".

【0089】実施例3 (A)顔料としてカーボンブラック50重量部、、 [0089] Carbon black 50 parts by weight Example 3 (A) pigments ,,
(B)分散剤としてウレタン系分散剤(商品名Disperby (B) a urethane-based dispersant as a dispersing agent (trade name Disperby
k-165)15重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸/N−フェニルマレイミド/ベンジルメタクリレート/グリセロールモノメタクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10/1 k-165) 15 parts by weight, (C) methacrylic acid / N- phenylmaleimide / benzyl methacrylate / glycerol monomethacrylate / styrene copolymer as an alkali-soluble resin (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10/1
5、Mw=30,000、Mn=10,000)100 5, Mw = 30,000, Mn = 10,000) 100
重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1− Parts, (D) a polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate 50 parts by weight monomer, (E) 2-benzyl-2 as a photopolymerization initiator 1-
(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(BK1)を調製した。 (4-morpholinophenyl) 50 parts by weight of butanone-1, and by mixing 000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (BK1) was prepared. ブラックマトリックスの形成液状組成物(BK1)を用いた以外は、比較例2と同様にして、基板上にブラックマトリックスを形成した。 Except for using the black matrix forming liquid composition (BK1), in the same manner as in Comparative Example 2, a black matrix was formed on the substrate.

【0090】 評価得られたブラックマトリックスを光学顕微鏡を用いて観察したところ、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつブラックマトリックスの基板との密着性にも優れていた。 [0090] When a black matrix obtained evaluation was observed using an optical microscope, and development residue on the substrate in the unexposed portion was not observed, and was also excellent in adhesion to the substrate of the black matrix. しかも、液状組成物(BK1)から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は2重量%であり、 Moreover, the extracted amount of caprolactone component of the test pieces obtained from the liquid composition (BK1) is 2 wt%,
フリッカー消去電圧は25mVで、焼き付きが“良”であった。 Flicker erasing voltage is 25mV, was the seizure is "good".

【0091】実施例4 (A)顔料としてCIピグメントブラック50重量部、 [0091] CI Pigment Black 50 parts by weight Example 4 (A) a pigment,
(B)分散剤としてウレタン系分散剤(商品名Disperby (B) a urethane-based dispersant as a dispersing agent (trade name Disperby
k-170)15重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸/N−フェニルマレイミド/ベンジルメタクリレート/グリセロールモノメタクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10/1 k-170) 15 parts by weight, (C) methacrylic acid / N- phenylmaleimide / benzyl methacrylate / glycerol monomethacrylate / styrene copolymer as an alkali-soluble resin (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10/1
5、Mw=30,000、Mn=10,000)75重量部、(C)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート75重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4 5, Mw = 30,000, Mn = 10,000) 75 parts by weight, (C) dipentaerythritol hexaacrylate 75 parts by weight of polyfunctional monomer, 2-benzyl-2 as (E) a photopolymerization initiator - dimethylamino-1- (4
−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、 - a morpholinophenyl) butanone -1 50 parts by weight,
および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(BK2)を調製した。 And a mixture of 1,000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (BK2) was prepared. ブラックマトリックスの形成液状組成物(BK2)を用いた以外は、比較例2と同様にして、基板上にブラックマトリックスを形成した。 Except for using the black matrix forming liquid composition (BK2), in the same manner as in Comparative Example 2, a black matrix was formed on the substrate.

【0092】 評価得られたブラックマトリックスを光学顕微鏡を用いて観察したところ、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつブラックマトリックスの基板との密着性にも優れていた。 [0092] When a black matrix obtained evaluation was observed using an optical microscope, and development residue on the substrate in the unexposed portion was not observed, and was also excellent in adhesion to the substrate of the black matrix. しかも、液状組成物(BK2)から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は2重量%であり、 Moreover, the extracted amount of caprolactone component of the test pieces obtained from the liquid composition (BK2) is 2 wt%,
フリッカー消去電圧は8mVで、焼き付きが“優”であった。 Flicker erasing voltage is 8mV, was the seizure is "excellent".

【0093】実施例5 (A)顔料としてCIピグメントグリーン7を80重量部、(B)分散剤としてポリエチレンイミン系分散剤(商品名Solsperse24000)12重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂として(メタ)アクリル酸/こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイロキシエチル〕/N−フェニルマレイミド/ベンジル(メタ)アクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/10/ [0093] 80 parts by weight of CI Pigment Green 7 as Example 5 (A) pigment, (B) a polyethyleneimine based dispersant as a dispersant (trade name Solsperse24000) 12 parts by weight, as (C) an alkali-soluble resin (meth) acrylic acid / succinic Sanmono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / N- phenylmaleimide / benzyl (meth) acrylate / styrene copolymer (copolymerization weight ratio = 15/25/35/10 /
15、Mw=30,000、Mn=10,000)60 15, Mw = 30,000, Mn = 10,000) 60
重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート90重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1− Parts, (D) a polyfunctional dipentaerythritol hexaacrylate 90 parts by weight monomer, (E) 2-benzyl-2 as a photopolymerization initiator 1-
(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(BK3)を調製した。 (4-morpholinophenyl) 50 parts by weight of butanone-1, and by mixing 000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (BK3) was prepared. ブラックマトリックスの形成液状組成物(BK3)を用いた以外は、比較例2と同様にして、基板上にブラックマトリックスを形成した。 Except for using the black matrix forming liquid composition (BK3), in the same manner as in Comparative Example 2, a black matrix was formed on the substrate.

【0094】 評価得られたブラックマトリックスを光学顕微鏡を用いて観察したところ、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつブラックマトリックスの基板との密着性にも優れていた。 [0094] When a black matrix obtained evaluation was observed using an optical microscope, and development residue on the substrate in the unexposed portion was not observed, and was also excellent in adhesion to the substrate of the black matrix. しかも、液状組成物(BK3)から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は3重量%であり、 Moreover, the extracted amount of caprolactone component of the test pieces obtained from the liquid composition (BK3) is 3 wt%,
フリッカー消去電圧は24mVで、焼き付きが“良”であった。 Flicker erasing voltage is 24mV, was the seizure is "good".

【0095】実施例6 (A)顔料としてカーボンブラック50重量部、(B) [0095] Carbon black 50 parts by weight Example 6 (A) pigment, (B)
分散剤としてポリエチレンイミン系分散剤(商品名Sols Polyethyleneimine-based dispersant as a dispersing agent (trade name Sols
perse24000)15重量部、(C)アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸/N−フェニルマレイミド/ベンジルメタクリレート/グリセロールモノメタクリレート/スチレン共重合体(共重合重量比=15/25/35/1 Perse24000) 15 parts by weight, (C) methacrylic acid / N- phenylmaleimide / benzyl methacrylate / glycerol monomethacrylate / styrene copolymer as an alkali-soluble resin (copolymerization weight ratio = 15/25/35/1
0/15、Mw=30,000、Mn=10,000) 0/15, Mw = 30,000, Mn = 10,000)
60重量部、(D)多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート90重量部、(E)光重合開始剤として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1 60 parts by weight, (D) dipentaerythritol hexaacrylate 90 parts by weight of polyfunctional monomer, 2-benzyl-2-dimethylamino -1 (E) a photopolymerization initiator
−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1を50重量部、および溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1,000重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物(BK4)を調製した。 - (4-morpholinophenyl) 50 parts by weight of butanone-1, and by mixing 000 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent, a liquid composition of the radiation-sensitive composition (BK4) was prepared. ブラックマトリックスの形成液状組成物(BK4)を用いた以外は、比較例2と同様にして、基板上にブラックマトリックスを形成した。 Except for using the black matrix forming liquid composition (BK4), in the same manner as in Comparative Example 2, a black matrix was formed on the substrate.

【0096】 評価得られたブラックマトリックスを光学顕微鏡を用いて観察したところ、未露光部の基板上には現像残さは認められず、かつブラックマトリックスの基板との密着性にも優れていた。 [0096] When a black matrix obtained evaluation was observed using an optical microscope, and development residue on the substrate in the unexposed portion was not observed, and was also excellent in adhesion to the substrate of the black matrix. しかも、液状組成物(BK4)から得た試験片のカプロラクトン成分の抽出量は2重量%であり、 Moreover, the extracted amount of caprolactone component of the test pieces obtained from the liquid composition (BK4) is 2 wt%,
フリッカー消去電圧は28mVで、焼き付きが“良”であった。 Flicker erasing voltage is 28mV, was the seizure is "good".

【0097】 [0097]

【発明の効果】本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、表示パネルの作動時に画像の焼き付きを起こすことがなく、しかもスルーホールあるいはコの字型の窪み等の5μm以下の導通路を形成できるとともに、 Color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention exhibits, without causing image burn-in operation of the display panel, moreover 5μm or less conductive, such as depression of the shaped through-hole or co together they can form a passage,
現像時に現像残さを生じることがなく、かつ薄膜トランジスター(TFT)が配置された駆動用基板や窒化けい素膜等のパッシベーション膜との密着性にも優れている。 Without causing the development residue during development, and is also excellent in adhesion to the thin film transistor (TFT) is arranged a passivation film such as a drive substrate and silicon nitride Motomaku. したがって、本発明のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物は、開口率が高く、かつ高品質で高精細なカラー液晶表示装置をもたらすことができる。 Accordingly, a color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition of the present invention can provide a high-definition color liquid crystal display device aperture ratio is high and high quality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 5/00 G02B 5/00 B 4J011 G02F 1/1335 505 G02F 1/1335 505 4J026 1/1368 G03F 7/004 505 4J027 G03F 7/004 505 7/027 502 7/027 502 C08F 299/02 // C08F 299/02 G02F 1/136 500 (72)発明者 渡邉 毅 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA02 AA04 AB20 AC01 AD01 BC13 BC42 BJ00 CA00 CB13 CB42 CC12 CC20 FA17 2H042 AA09 AA15 2H048 BA11 BA47 BA48 BB37 BB44 2H091 FA02Y FA35Y GA13 LA15 LA30 2H092 GA29 JA24 JA46 KB24 NA25 PA08 4J011 PA65 PA67 PA69 PA70 PA74 PA76 PA86 PB24 PB25 PB39 QA08 QA13 QA21 QA22 QA23 QA24 QA34 QA38 QA42 Q ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) G02B 5/00 G02B 5/00 B 4J011 G02F 1/1335 505 G02F 1/1335 505 4J026 1/1368 G03F 7 / 004 505 4J027 G03F 7/004 505 7/027 502 7/027 502 C08F 299/02 // C08F 299/02 G02F 1/136 500 (72) inventor Takeshi Watanabe, Chuo-ku, Tokyo Tsukiji chome No. 11 No. 24 Jay Esuaru Co., Ltd. in the F-term (reference) 2H025 AA02 AA04 AB20 AC01 AD01 BC13 BC42 BJ00 CA00 CB13 CB42 CC12 CC20 FA17 2H042 AA09 AA15 2H048 BA11 BA47 BA48 BB37 BB44 2H091 FA02Y FA35Y GA13 LA15 LA30 2H092 GA29 JA24 JA46 KB24 NA25 PA08 4J011 PA65 PA67 PA69 PA70 PA74 PA76 PA86 PB24 PB25 PB39 QA08 QA13 QA21 QA22 QA23 QA24 QA34 QA38 QA42 Q B05 QB14 QB16 QB20 QB24 QB25 RA03 RA04 RA05 RA10 RA11 RA12 SA14 SA15 SA16 SA19 SA20 SA78 SA82 SA83 TA03 TA06 TA07 TA08 UA01 UA03 UA04 UA06 VA01 WA01 4J026 AA17 AA43 AA45 AA48 AA49 AA50 AA57 AA66 AA68 AA69 AA70 AC23 AC36 BA27 BA28 BA39 BA41 BA50 BB01 BB02 DB26 DB28 DB29 DB30 DB36 GA07 4J027 AA04 AB10 AC03 AC04 AC06 AE01 AE07 AF05 BA16 BA20 BA23 BA24 BA26 BA27 BA28 CA02 CA03 CA34 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD10 B05 QB14 QB16 QB20 QB24 QB25 RA03 RA04 RA05 RA10 RA11 RA12 SA14 SA15 SA16 SA19 SA20 SA78 SA82 SA83 TA03 TA06 TA07 TA08 UA01 UA03 UA04 UA06 VA01 WA01 4J026 AA17 AA43 AA45 AA48 AA49 AA50 AA57 AA66 AA68 AA69 AA70 AC23 AC36 BA27 BA28 BA39 BA41 BA50 BB01 BB02 DB26 DB28 DB29 DB30 DB36 GA07 4J027 AA04 AB10 AC03 AC04 AC06 AE01 AE07 AF05 BA16 BA20 BA23 BA24 BA26 BA27 BA28 CA02 CA03 CA34 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD10

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (A)顔料、(B)分散剤、(C)アルカリ可溶性樹脂、(D)多官能性単量体および(E)光重合開始剤を含有するカラー液晶表示装置用感放射線性組成物であって、該組成物から形成された着色層のアセトニトリルによるカプロラクトン成分の抽出量が、該着色層の5重量%以下であることを特徴とする、薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色層を形成するために用いられるカラー液晶表示装置用感放射線性組成物。 1. A (A) a pigment, (B) a dispersant, (C) alkali-soluble resin, (D) a polyfunctional monomer and (E) color liquid crystal display device sensitive radiation contains a photopolymerization initiator a sex composition, the extracted amount of caprolactone component by acetonitrile colored layer formed from the composition, characterized in that at most 5 wt% of the colored layer, the thin film transistor (TFT) type color liquid crystal color liquid crystal display device for radiation-sensitive composition used for forming a colored layer on the driving substrate of the display device.
  2. 【請求項2】 薄膜トランジスター(TFT)方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に直接あるいはパッシベーション膜を介して着色層が形成されている構造を有し、該着色層が請求項1記載のカラー液晶表示装置用感放射線性組成物から形成されていることを特徴とするカラー液晶表示装置。 2. A has a structure in which a thin film transistor (TFT) type color layer directly or via an passivation film driving on a substrate of a color liquid crystal display device is formed, the coloring layer according to claim 1, wherein the color color liquid crystal display device characterized by being formed from the liquid crystal display device for radiation-sensitive composition.
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