KR20060025531A - 조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법 - Google Patents

조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20060025531A
KR20060025531A KR1020057022303A KR20057022303A KR20060025531A KR 20060025531 A KR20060025531 A KR 20060025531A KR 1020057022303 A KR1020057022303 A KR 1020057022303A KR 20057022303 A KR20057022303 A KR 20057022303A KR 20060025531 A KR20060025531 A KR 20060025531A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
molding
scattering particles
weight
meth
plastic
Prior art date
Application number
KR1020057022303A
Other languages
English (en)
Inventor
한스 리히텐슈타인
귄터 잇트만
Original Assignee
룀 게엠베하 운트 콤파니 카게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게 filed Critical 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게
Publication of KR20060025531A publication Critical patent/KR20060025531A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리(메트)아크릴레이트 매트릭스, 플라스틱 함유 산란 입자 및 무기 산란 입자를 포함하는 조명 광고용 성형물에 관한 것이다. 본 발명의 성형물는 크기가 5 내지 15㎛인 플라스틱 함유 산란 입자 0.05 내지 0.5중량% 및 크기가 1 내지 7.5㎛인 무기 산란 입자 0.1 내지 3중량%를 포함한다.
조명 광고, 폴리(메트)아크릴레이트, 산란 입자, 광 산란

Description

조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법{Moulded bodies used for illuminated advertising and method for producing said bodies}
본 발명은 조명 광고용 성형물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
수 많은 형태의 조명 광고이 사용된다. 사용되는 성형물은 종종 산란제가 함유되어 있는 플라스틱을 포함하기 때문에, 실제 조명 수단이 식별 불가능하다.
예를 들면, 일본 특허공보 제11-172019호에는 테크폴리머 SBX 4(Techpolymer SBX 4), 토스펄 2000(Tospearl 2000) 및 무기 산란 매질(당해 무기 입자의 크기는 한정되지 않으며, 1㎛ 이하 또는 8㎛ 이상이다)의 혼합물이 기재되어 있다. 성형물은 압출을 통해 제조되며, 표면 광택은 기재되어 있지 않다.
또한, 일본 특허공보 제2-194058호에는 PMMA 매트릭스와 산란 입자로 이루어진, 조명 광고용 광 산란 플라스틱 제품이 기재되어 있다. 본원에서, 크기가 1 내지 6㎛인 실리콘 입자는 크기가 1 내지 7㎛인 BaSO₄입자와 혼합될 수 있다. 플라스틱 입자의 비율은 무기 입자의 비율보다 크며, 무기 입자는 임의 성분으로서 기재되어 있다. 성형물 중의 플라스틱 입자의 최소 비율은 단위 표면적당 중량의 측면으로만 기재되어 있기 때문에 이들 변수는 제품의 두께에 좌우되지만 당해 두께는 기재되어 있지 않다. 예를 들면, 플라스틱 입자의 비율은 0.75중량% 이상이다. 성형물은 압출을 통해 제조되지만, 표면 광택은 기재되어 있지 않다.
상기 문헌에 기재된 성형물은 특성 프로파일이 확실하게 양호하다. 그러나, 다수의 용도에서 매끄러운 고성능 표면이 특히 요구된다. 본 문헌에서 고려되어야 하는 인자는, 플라스틱 제품이 시트 형태로 제조되며, 이들 시트를 최종 사용자의 건물의 조명 광고 유닛의 제조에 사용하는 작업자들에게 제공된다는 점이다. 이러한 공정 동안, 플라스틱은 가열된다. 위에서 기술한 성형물의 단점은 가열 공정에 의해 매끄러운 표면이 거칠어지는 것이다. 따라서, 이들 성형물은 광택이 있는 표면을 갖는, 특히 고성능 조명 광고 유닛의 제조에는 사용할 수 없다.
그러나, 마찬가지로, 캐스팅 공정을 거쳐 제조된 제품은 이들 고성능 조명 광고 유닛으로 알려져 있다. 이들 공정에는 폴리스티렌을 메틸 메타크릴레이트에 용해시키는 단계 및 당해 혼합물을 캐스팅 금형 속에서 경화시키는 단계가 포함된다. 그러나, 이들 스크리닝 시트의 단점은 황변도가 높은 반면 내후성이 비교적 낮다는 점이다. 황변도는 장기간 가열되는 경우 특히 증가하며, 추가의 공정을 필요로 할 수 있거나, 전환 과정이 부적절한 경우 발생할 수 있다.
따라서, 본원에서 논의되고 언급된 선행 기술로 미루어 보아, 본 발명의 목적은, 고온에서 성형물 표면의 소광 없이도 성형될 수 있는, 고성능 조명 광고용 성형물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내구성, 특히 UV 조사에 대한 내성 또는 내후성이 높은 성형물을 제공하는 것이다.
또한, 당해 성형물은 기계적 안정성이 최대한 높아야 한다.
본 발명의 추가의 목적은 특히 제조가 용이한 성형물을 제공하는 것이다. 특히, 예를 들면, 성형물은 완전 자동으로 수행되는 캐스팅법에 의해 제조할 수 있어야 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 크기와 형태가 요구 사항에 따라 용이하게 개조될 수 있는 성형물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 황변도가 낮은 조명 광고용 성형물을 제공하는 것이다. 성형 공정에 필요한 온도로 장기간 가열하는 경우에도 황변도는 낮게 유지되어야 한다.
상기한 목적 및 명확하게 언급하지 않은 다른 목적들은, 본원에 논의된 바 및 이들로부터 필수적으로 도출되는 결과에 따라 자명하며, 이들 목적은 청구의 범위 제1항에 기술된 성형물을 통해 달성된다. 본 발명의 유리한 양태는 제1항의 종속항에 의해 보호된다.
청구의 범위 제20항은 성형물의 제조방법에 관한 근본적인 목적을 달성한다.
폴리(메트)아크릴레이트 매트릭스를 포함하는 성형물이 크기가 5 내지 15㎛의 범위인 플라스틱 함유 산란 입자 0.05 내지 0.5중량% 및 크기가 1 내지 7.5㎛의 범위인 무기 산란 입자 0.1 내지 3중량%를 포함하고, 이들 성형물이 고온에서 표면의 소광 없이 성형될 수 있을 뿐만 아니라 내성이 매우 뛰어난 경우, 조명 광고용 성형물은 제공될 수 있다.
본 발명을 통해 달성되는 이점들 중에는 다음과 같은 이점이 있다:
-. 본 발명의 성형물은, 표면의 미관의 어떠한 손해도 없이, 각각의 요구 사항에 따라 개조시킬 수 있다.
-. 또한, 본 발명의 성형물은 특히 용이하게 제조될 수 있는다. 예를 들면, 특히 성형물은 완전 자동으로 수행되는 캐스팅 공정으로 제조할 수 있다.
-. 본 발명의 성형물은 내후성, 특히 UV 조사에 대한 내성이 뛰어나다.
-. 본 발명의 성형물은 황변도가 특히 낮으며, 장기간 가열시에도 황변도가 비교적 낮다.
-. 성형물의 크기 및 형태는 요구 사항에 따라 개조시킬 수 있다.
본 발명의 성형물은 플라스틱 함유 산란 입자를, 성형물의 중량을 기준으로 하여, 0.05 내지 0.5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.4중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량% 함유한다. 이들 플라스틱 입자의 크기는 5 내지 15㎛, 바람직하게는 6 내지 12㎛, 특히 바람직하게는 7 내지 11㎛이다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 플라스틱 함유 산란 입자는 그 자체로 알려져 있으며, 이들 산란 입자가 제조되는 플라스틱의 성질은 사실상 중요하지 않다.
플라스틱 함유 산란 입자 및 매트릭스 플라스틱 사이의 상 경계에서 광 굴절이 발생한다. 따라서, 플라스틱 입자의 굴절률(nO)은 20℃, Na D 라인(589nm)에서 측정하며, 이를 매트릭스 플라스틱의 굴절률(nO)과 비교하는 경우, 0.003 내지 0.2 단위, 특히 0.02 내지 0.2 단위 차이가 난다.
플라스틱 함유 산란 입자는 바람직하게는 가교결합된 폴리스티렌, 폴리실리콘, 및/또는 가교결합된 폴리(메트)아크릴레이트를 포함하며, 이들 입자 바람직하게는 구형이다.
산란제로 사용되는 특히 바람직한 다른 플라스틱 입자는 실리콘을 포함한다. 예를 들면, 이들 입자는 다음의 화학식의 오가노트리알콕시실란 및/또는 테트라알콕시실란의 가수분해 및 중축합에 의해 수득된다.
R1Si(OR2)₃, Si(OR2)₄
위의 화학식 1에서,
R1은, 예를 들면, 치환되거나 치환되지 않은 알킬 그룹, 알케닐 그룹 또는 페닐 그룹이고,
가수 분해 가능한 알콕시 그룹의 라디칼 R2는 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸 또는 부틸, 또는 알콕시로 치환된 탄화수소 그룹, 예를 들면, 2-메톡시에틸 또는 2-에톡시에틸이다.
오가노트리알콕시실란의 예에는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸-n-프로폭시실란, 메틸-트리이소프로폭시실란 및 메틸트리스(2-메톡시에톡시)실란이 있다.
위에서 언급한 실란 화합물, 및 이로부터 구형 실리콘 입자를 제조하는 방법은 당해 기술분야의 숙련가들에게 알려져 있으며, 유럽 특허공보 제1 116 741호 및 일본 특허공보 제63-077940호 및 제2000-186148호에서 찾을 수 있다.
본 발명에서 특히 바람직하게 사용되며 실리콘으로 이루어진 산란제로는, GE 바이엘 실리콘즈(GE Bayer Silicones)에서 상품명 토스펄®120 및 토스펄®3120으 로 제조하는 산란제가 시판중이다.
바람직한 플라스틱 함유 산란 입자는
치환체로서 방향족 그룹을 갖는 단량체 (b1) , 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 환-치환된 스티렌, 페닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메트)아크릴레이트, 3-페닐프로필 (메트)아크릴레이트 또는 비닐 벤조에이트 25 내지 99.9중량부,
단량체(b1)과 공중합할 수 있고 탄소수가 1 내지 12인, 지방족 에스테르 라디칼 중의 아크릴산 에스테르 및/또는 메타크릴산 에스테르 (b2) , 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 3급-부틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노보닐 (메트)아크릴레이트 또는 이소보닐 (메트)아크릴레이트 0 내지 60중량부 및
(b1), 및 필요한 경우, (b2)과의 자유 라디칼 경로에 의해 공중합할 수 있는 에틸렌성 불포화 그룹을 2개 이상 갖는 가교결합 공단량체 (b3) , 예를 들면, 디비닐벤젠, 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 석시네이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트 또는 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트 0.1 내지 15중량부로 이루어져 있으며, 공단량체 (b1), (b2) 및 (b3)의 총량은 100중량부이다.
플라스틱 함유 산란 입자가 제조되는 혼합물은 특히 바람직하게는 스티렌 80중량% 이상 및 디비닐벤젠 0.5중량% 이상을 포함한다.
가교결합된 플라스틱 함유 산란 입자의 제조방법은 당해 기술분야의 숙련가들에게 알려져 있다. 예를 들면, 산란 입자는 유럽 공개특허공보 제342 283호 또는 유럽 공개특허공보 제269 324호에 기재되어 있는 에멀젼 중합에 의해, 매우 특히 바람직하게는 독일 특허원 제43 27 464.1호에 기재되어 있는 유기상 중합에 의해 제조할 수 있다. 유기상 중합 기술은 입자 크기 분포가 매우 좁은데, 즉 입자 직경의 평균 입자 직경으로부터의 편차가 매우 좁다.
200℃ 이상, 특히 250℃ 이상의 이에 한정되지 않는 온도에서 내열성인 플라스틱 함유 산란 입자를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 본원에서 "내열성"은 입자가 열에 의해 사실상 열화되지 않는 것을 의미한다. 열에 의해 발생한 열화는, 원치않는 변색을 일으키고, 플라스틱 물질을 쓸모 없게 만든다.
특히 바람직한 입자로는, 세키수이(Sekisui)에서 상표명 테크폴리머®SBX-6, 테크폴리머®SBX-8 및 테크폴리머®SBX-12로 제조하는 입자가 시판중이다.
본 발명의 성형물은 무기 산란 입자를, 성형물의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 3중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2.5중량%, 특히 바람직하게는 0.3 내지 2중량% 함유한다. 이들 무기 산란 입자의 크기는 1 내지 7.5㎛, 바람직하게는 2 내지 5㎛, 특히 바람직하게는 3 내지 4㎛이며, 바람직한 무기 산란 입자는 구형이다.
마찬가지로, 무기 산란 입자는 Na D 라인(589nm) 굴절률을 가지며, 20℃에서 측정한 굴절률(nO)은, 이를 매트릭스 플라스틱의 굴절률(nO)과 비교하는 경우, 0.003 내지 0.2 단위, 특히 0.02 내지 0.2 단위 차이가 난다.
무기 산란 입자는 마찬가지로 그 자체로 잘 알려져 있으며, 구입할 수 있다. 이들 입자는 특히 수산화알루미늄, 규산알루미늄칼륨(운모), 규산알루미늄(카올린), 황산바륨(BaSO4), 탄산칼슘, 규산마그네슘(활석)을 포함한다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 성형물 속의 무기 산란 입자의 비율은 플라스틱 함유 산란 입자의 비율보다 크거나 같다. 플라스틱 함유 산란 입자 대 무기 산란 입자의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 1:20, 특히 1:1.5 내지 1:15, 특히 바람직하게는 1:2 내지 1:10이다.
레이저 소광법을 입자 크기 및 입자 크기 분포의 측정에 사용할 수 있다. L.O.T. 게엠베하(L.O.T. GmbH)에서 제조한 Galay-CIS를 사용할 수 있으며, 사용자 지침서에는 입자 크기 및 입자 크기 분포의 측정을 위한 시험방법이 기재되어 있다. 당해 기술 분야의 숙련가들은 입자의 크기 분포를 인지하고 있으며, 위에서 기술한 입자 크기는 중량 평균을 근거로 하고 있다.
크기 분포가 좁은 산란 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 광 산란 입자는 구형이다. "구형"은 본 발명의 목적을 위해 입자가 바람직하게는 구형이라는 것을 의미하지만, 당해 기술 분야의 숙련가들에게는 제조방법에 의해 또 다른 형태의 입자가 제조될 수도 있으며 입자의 형태는 이상적인 구형으로부터 벗어날 수 있음이 명확하다.
따라서, "구형"은 가장 큰 입자 대 가장 작은 입자의 비가 4 이하, 바람직하게는 2 이하인 것을 의미하며, 이들 크기는 각각 입자의 중력 중심을 통해 측정한 다. 구형 입자의 비율은, 입자의 갯수를 기준으로 하여, 바람직하게는 70% 이상, 특히 바람직하게는 90% 이상이다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 이들 산란 입자는 플라스틱 매트릭스 중에 균일하게 분포되어 있으며, 입자의 상당한 응집 또는 응고는 발생하지 않는다. "균일한 분포"는 플라스틱 매트릭스내 입자의 농도가 사실상 일정하다는 것을 의미한다.
성형물은 산란 입자와 함께 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)를 포함하는 플라스틱 매트릭스를 포함한다. 성형물은 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트를, 성형물의 중량을 기준으로 하여, 30중량% 이상, 특히 70중량% 이상, 특히 바람직하게는 90중량% 이상 포함한다.
폴리메틸 메타크릴레이트는 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 혼합물의 자유 라디칼 중합에 의해 수득된다. 이들 혼합물은 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 40중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 특히 바람직하게는 80중량% 이상 포함한다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트의 제조를 위한 이들 혼합물은 메틸 메타크릴레이트와 공중합할 수 있는 다른 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. "(메트)아크릴레이트"에는 메타크릴레이트, 아크릴레이트 및 이들의 혼합물이 포함된다.
이들 단량체는 잘 알려져 있다. 이들 단량체에는 포화 알콜로부터 유도된 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)-아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 3급-부틸 (메트)아크릴레 이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트;
불포화 알콜로부터 유도된 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 올레일 (메트)아크릴레이트, 2-프로피닐 (메트)-아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트;
아릴 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 벤질 (메트)아크릴레이트 또는 페닐 (메트)아크릴레이트(여기서, 각각의 경우 아릴 라디칼은 치환되지 않거나 치환체를 4개 이하 포함할 수 있다);
사이클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 3-비닐사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 보닐 (메트)아크릴레이트;
하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3,4-디하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)-아크릴레이트;
글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예를 들면, 1,4-부탄디올 (메트)아크릴레이트, 에테르 알콜의 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 테트라-하이드로-푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 비닐옥시-에톡시에틸 (메트)-아크릴레이트;
(메트)아크릴산의 아미드 및 니트릴, 예를 들면, N-(3-디메틸-아미노프로필)(메트)아크릴아미드, N-(디에틸포스피노)-(메트)아크릴아미드, 1-메타크릴로일아미도-2-메틸-2-프로판올;
황 함유 메타크릴레이트, 예를 들면, 에틸-설피닐-에틸 (메트)아크릴레이트, 4-티오시아나토부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸설포닐에틸 (메트)아크릴레이트, 티 오시아나토메틸 (메트)-아크릴레이트, 메틸설피닐메틸 (메트)아크릴레이트, 비스((메트)아크릴로일옥시에틸) 설파이드; 및
다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 트리메틸로일프로판 트리(메트)아크릴레이트가 포함된다.
위에서 언급한 (메트)아크릴레이트 이외에도, 중합 대상인 혼합물은 메틸 메타크릴레이트 및 위에서 언급한 (메트)아크릴레이트와 공중합할 수 있는 다른 치환되지 않은 단량체를 포함할 수도 있다.
이들 단량체에는, 1-알켄, 예를 들면, 1-헥센, 1-헵텐; 측쇄 알켄, 예를 들면, 비닐사이클로헥산, 3,3-디-메틸-1-프로펜, 3-메틸-1-디이소부틸렌, 4-메틸-1-펜텐;
아크릴로니트릴;
비닐 에스테르, 예를 들면, 비닐 아세테이트;
스티렌; 측쇄에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를 들면, α-메틸스티렌 및 α-에틸스티렌; 환에 알킬 치환체를 갖는 치환된 스티렌, 예를 들면, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌; 할로겐화 스티렌, 예를 들면, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 트리브로모스티렌 및 테트라브로모스티렌;
헤테로사이클릭 비닐 화합물, 예를 들면, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 3-에틸-4-비닐피리딘, 2,3-디메틸-5-비닐피리딘, 비닐-피리미딘, 비닐피페리딘, 9-비닐카바졸, 3-비닐카바졸, 4-비닐카바졸, 1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐피롤리돈, 2-비닐-피롤리돈, N-비닐피롤리딘, 3-비닐피 롤리딘, N-비닐카프로락탐, N-비닐부티롤락탐, 비닐옥솔란, 비닐푸란, 비닐티로펜, 비닐티올란, 비닐트리아졸 및 수소화 비닐티아졸, 비닐-옥사졸 및 수소화 비닐옥사졸;
비닐 및 이소프레닐 에테르;
말레산 유도체, 예를 들면, 말레산 무수물, 메틸말레산 무수물, 말레이미드, 메틸말레이미드;
디엔, 예를 들면, 디비닐벤젠이 포함된다.
일반적으로 이들 공단량체의 사용량은, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 60중량%, 바람직하게는 0 내지 40중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 20중량%이고, 이들 화합물은 단독으로 사용하거나 혼합물 형태로 사용할 수 있다.
중합은 일반적으로 알려진 자유 라디칼 개시제를 사용하여 개시한다. 특히, 바람직한 개시제 중에서, 아조 개시제가 당해 기술분야의 숙련가들에게 잘 알려져 있는데, 예를 들면, AIBN 및 1,1-아조-비스-사이클로헥산카보니트릴, 및 퍼옥시 화합물, 예를 들면, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 아세틸아세톤 퍼옥사이드, 디라우릴 퍼옥사이드, 3급-부틸 2-에틸퍼헥사노에이트, 케톤 퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥산온 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시벤조에이트, 3급-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트, 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 3급-부틸 2-에틸퍼옥시헥사노에이트, 3급-부틸 3,5,5-트리메틸퍼옥시헥사노에이트, 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(3급-부틸퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-비스(3급-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 쿠밀 하이드로퍼옥사 이드, 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 비스(4-3급-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트; 2종 이상의 위에서 언급한 화합물과 다른 화합물과의 혼합물; 및 위에서 언급한 화합물과 언급되지 않았지만 마찬가지로 자유 라디칼을 형성할 수 있는 화합물과의 혼합물이 잘 알려져 있다.
이들 화합물의 사용량은, 단량체의 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 1.0중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.3중량%이다.
본 발명에 따라 매트릭스 중합체로서 사용되는 단독중합체 및/또는 공중합체의 중량 평균 몰 질량(MW)은 넓은 범위에서 가변적일 수 있으며, 본원에서 몰 질량은 일반적으로 의도하는 용도 및 매트릭스의 가공방식에 좌우된다. 그러나, 당해 몰 질량은 일반적으로 20,000 내지 10,000,000g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 3,000,000g/mol, 특히 바람직하게는 80,000 내지 1 500,000g/mol이며, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 한 가지 특별한 양태에서, 성형물의 매트릭스는 폴리메틸 메타크릴레이트를, 성형물의 중량을 기준으로 하여, 70중량% 이상, 바람직하게는 80중량% 이상, 특히 바람직하게는 90중량% 이상 포함한다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 20℃에서 Na D 라인(589nm)에서 측정한, 성형물의 매트릭스의 폴리(메트)아크릴레이트의 굴절률은 1.46 내지 1.54이다.
성형물 제조용 성형물 조성물은 통상적인 임의의 형태의 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제에는 대전방지제, 산화방지제, 금형 이형제, 난연제, 윤활제, 염료, 유동 변형제, 충전재, 광 안정제, UV 흡수제, 유기인 화합물(예를 들면, 아인산염 또는 포스포네이트), 안료, 내후성 제제 및 가소제가 있다. 그러나, 첨가제의 양은 목적하는 용도에 따라 제한된다. 예를 들면, 성형물의 광 산란 특성 및 이의 투명도는 첨가제에 의해 지나치게 손상되지 않아야 한다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 성형물 조성물은 충격 보강제에 의해 기계적 내성 특성이 향상될 수 있다. 폴리메타크릴레이트 플라스틱용 충격 보강제는 잘 알려져 있으며, 충격 보강 폴리메타크릴레이트 성형물 조성물의 구성 및 제조방법의 예는 유럽 공개특허공보 제0 113 924호, 유럽 공개특허공보 제0 522 351호, 유럽 공개특허공보 제0 465 049호 및 유럽 공개특허공보 제0 683 028호에서 찾을 수 있다.
매트릭스의 제조에 사용할 수 있는 바람직한 내충격 성형물 조성물은 폴리메틸 메타크릴레이트를 70 내지 99중량% 포함한다. 이들 폴리메틸 메타크릴레이트는 위에서 기술한 바와 같다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 충격 보강 성형물 조성물의 제조에 사용할 수 있는 폴리메틸 메타크릴레이트는, 메틸 메타크릴레이트를 80 내지 100중량%, 바람직하게는 90 내지 98중량% 포함하고, 필요한 경우, 자유 라디칼 중합할 수 있는 다른 공단량체(이들은 마찬가지로 위에서 기술하였다)를 0 내지 20중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량% 포함하는 혼합물의 자유 라디칼 중합에 의해 수득된다. 특히 바람직한 공단량체는 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트이다.
충격 보강 매트릭스에 사용할 수 있는 폴리메틸 메타크릴레이트의 평균 몰 질량(Mw)은 바람직하게는 90,000 내지 200,000g/mol, 특히 100,000 내지 150,000g/mol이다.
매트릭스의 제조에 사용할 수 있는 바람직한 내충격 성형물 조성물은 충격 보강제를 1 내지 30중량%, 바람직하게는 2 내지 20중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 15중량%, 특히 5 내지 12중량% 포함하며, 이는 가교결합된 중합체 입자로 이루어진 탄성중합체 상일 수 있다.
충격 보강제는 비드 중합 또는 에멀젼 중합과 같은 알려진 방법 자체를 사용하여 수득할 수 있다.
바람직한 충격 보강제는 평균 입자 크기가 50 내지 1,000nm, 바람직하게는 60 내지 500nm, 특히 바람직하게는 80 내지 120nm인 가교결합된 입자이다.
예를 들면, 이들 입자는 일반적으로 메틸 메타크릴레이트 40중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 70중량%, 부틸 아크릴레이트 20 내지 80중량%, 바람직하게는 25 내지 35중량%, 및 가교결합 단량체, 예를 들면, 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 알릴 메타크릴레이트 0.1 내지 2중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1중량%를 포함하고, 위에서 언급한 비닐 화합물과 공중합할 수 있는 공단량체를 포함하는 혼합물의 자유 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있다.
그 중에서도, 바람직한 공단량체는 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 아크릴레이트 또는 부틸 메타크릴레이트, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 또는 중합할 수 있는 비닐 그룹, 예를 들면, 스티렌을 포함하는 다른 단량체이 다. 바람직하게는, 위에서 언급한 입자를 제조하기 위한 혼합물은 공단량체를 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량% 포함할 수 있다.
특히 바람직한 충격 보강제는, 2중 층, 특히 바람직하게는 3중 층 코어-쉘 구조를 갖는 중합체 입자이다. 특히, 이들 코어-쉘 중합체가 유럽 공개특허공보 제0 113 924호, 유럽 공개특허공보 제0 522 351호, 유럽 공개특허공보 제0 465 049호 및 유럽 공개특허공보 제0 683 028호에 기재되어 있다.
특히 바람직한 아크릴레이트계 충격 보강제는 다음과 같은 구조를 갖는다.
코어: 메틸 메타크릴레이트 함량이, 코어의 중량을 기준으로 하여, 90중량% 이상인 중합체.
쉘 1: 부틸 아크릴레이트 함량이, 제1 쉘의 중량을 기준으로 하여, 80중량% 이상인 중합체.
쉘 2: 메틸 메타크릴레이트 함량이, 제2 쉘의 중량을 기준으로 하여, 90중량% 이상인 중합체.
코어 및 쉘은 위에서 언급한 단량체 뿐만 아니라 다른 단량체도 포함할 수 있다. 이들 기타 단량체들은 위에서 기술하였으며, 특히 바람직한 공단량체는 가교결합 기능을 갖는다.
예를 들면, 바람직한 아크릴레이트 고무 보강제는 다음과 같은 구조를 가질 수 있다.
코어: 메틸 메타크릴레이트(95.7중량%), 에틸 아크릴레이트(4중량%) 및 알릴 메타크릴레이트(0.3중량%)로 이루어진 공중합체.
쉘 1: 부틸 아크릴레이트(81.2중량%), 스티렌(17.5중량%) 및 알릴 메타크릴레이트(1.3중량%)로 이루어진 공중합체.
쉘 2: 메틸 메타크릴레이트(96중량%) 및 에틸 아크릴레이트(4중량%)로 이루어진 공중합체.
아크릴레이트 고무 보강제의 코어:쉘(들) 비는 넓은 범위에서 가변적일 수 있다. 쉘이 1개인 보강제의 경우, 코어:쉘 비(C/S)는 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 바람직하게는 30:70 내지 70:30이고, 쉘이 2개인 보강제의 경우, 코어:쉘 1:쉘 2 비(C/S1/S2)는 바람직하게는 10:80:10 내지 40:20:40, 특히 바람직하게는 20:60:20 내지 30:40:30이다.
코어-쉘 보강제의 입자 크기는 일반적으로 50 내지 1,000nm, 바람직하게는 100 내지 500nm, 특히 바람직하게는 150 내지 450nm이나, 이에 한정되지는 않는다.
이러한 형태의 충격 보강제는 미쯔비시(Mitsubishi)에서 상표명 메타블렌®IR 441(METABLEN®IR 441)으로 시판중이다. 충격 보강 성형물 조성물을 수득할 수도 있다.
플라스틱 매트릭스의 제조를 위한 특히 바람직한 성형물 조성물은 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게(Rohm GmbH & Co. KG)에서 시판중이다.
성형물은 알려진 방법으로 제조할 수 있으며, 열가소성 성형방법이 바람직하다. 입자를 가한 후에, 위에서 기술한 성형물 조성물을 사용하여 통상적인 열가소성 성형방법으로 성형물을 제조할 수 있다.
성형물은 캐스팅법으로 제조할 수도 있다. 여기서, 예를 들면, 적합한 (메 트)아크릴산 혼합물을 금형에 충전하고 중합시킨다. 이들 (메트)아크릴산 혼합물은 일반적으로 위에서 기술한 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 또한, (메트)아크릴산 혼합물은 위에서 기술한 공중합체를 포함할 수 있으며, 특히, 점도 조절을 위해, 중합체, 특히 폴리(메트)-아크릴레이트를 포함할 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에서는 점도를 지정된 값으로 조절할 수 있다. 따라서, 조명 광고용 성형물의 제조를 위한 캐스팅법은 자동화될 수 있다. 본원에서 고려해야 하는 인자는, 가교결합되지않은 폴리스티렌을 산란 매질로 사용하는 경우, 선행 기술에서 알려진 바와 같이, 지정된 점도가 낮은 메틸 메타크릴레이트를 사용할 필요가 있다는 점이다. 중합된 메틸 메타크릴레이트를 (시럽으로) 가하는 경우, 폴리스티렌 침강물에 의해, 폴리스티렌의 균질한 분포의 달성이 불가능해진다. 본 발명은 무기 산란 입자 및 플라스틱 함유 산란 입자를 놀라운 방식으로 배합함으로써 상기 문제점을 해결한다.
예를 들면, 적합한 아크릴성 수지에는,
평균 직경 5 내지 15㎛의 플라스틱 함유 산란 입자(A) 0.05 내지 0.5중량%,
평균 직경이 1 내지 7.5㎛의 무기 산란 입자(B) 0.1 내지 3중량%,
메틸 메타크릴레이트 40 내지 99.85중량%(C),
공단량체 0 내지 59.85중량%(D) 및
성분(C) 또는 성분(D)에 가용성인 중합체 0 내지 59.85중량%(E)가 포함되며, 성분(A) 내지 성분(E)의 총 중량은 100중량%이다.
또한, 아크릴성 수지는 중합방법에 필요한 개시제를 포함한다. 성분(A) 내지 성분(D) 및 개시제는, 적합한 폴리메틸 메타크릴레이트 성형물 조성물의 제조에 사용할 수 있는 화합물과 상응한다. 또한, 아크릴성 수지는 위에서 예시적으로 기술한 바와 같은 알려진 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 산란 입자의 침강을 억제시키는 첨가제를 사용할 수 있다.
경화시키기 위해, 예를 들면, 셀 캐스팅법으로 알려진, 주변부 비드(peripheral bead)로 밀봉된 2개 유리판 사이의 플라스틱 시트를 중합시키는 방법을 사용한다[참조: 독일 특허공보 제25 44 245호, 유럽 공개특허공보 제570 782호 또는 유럽 공개특허공보 제656 548호].
셀 캐스팅법으로 제조된 중합체의 중량 평균 몰 질량(MW)은 일반적으로 조성물에 사용된 중합체의 몰 질량보다 크다. 이의 의해, 다수의 알려진 이점이 제공된다. 셀 캐스팅법으로 제조된 중합체의 중량 평균 몰 질량은 일반적으로 500,000 내지 10,000,000g/mol이지만, 이에 한정되지는 않는다.
성형물의 두께는 일반적으로 0.05 내지 200mm, 바람직하게는 0.1 내지 30mm이지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 한 가지 특별한 양태에서, 시트 일부의 평균 표면 조도(Ra)는 0.3㎛ 이하, 특히 0.2㎛ 이하, 특히 바람직하게는 0.1㎛ 이하이다. 표면의 40% 이상, 특히 48% 이상의 Ra값이 상기한 범위인 것이 바람직하다.
평균 표면 조도(Ra)는 테일러 홉슨 텔리소프 50 테스터(Taylor Hobson Talysurf 50 tester)를 사용하여 DIN 4768에 준거하여 측정할 수 있다.
시트의 표면 조도(Ra)는 일반적으로 제조방법의 성질에 좌우되는 각종 파라메터의 편차의 결과이다.
압출하여 제조하는 경우, 특히 적절한 파라메터는 압출 공정 동안의 용융물의 온도이며, 융점이 낮을수록 표면이 매끄러워진다. 그러나, 본원에서 고려해야 하는 인자는, 용융물의 온도는 성형물 조성물의 명확한 구성에 좌우된다는 점이다. 용융물의 온도는 일반적으로 150 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 290℃이다. 당해 온도는 다이로부터 배출되는 용융물의 온도를 기준으로 한다.
또한, 표면 조도는 시트 연마에 사용되는 롤 사이의 갭에 의해 영향을 받을 수 있다. 예를 들면, 연마 스택(stack)에 L 배열된 롤이 3개 포함되는 경우, 성형물 조성물은 다이로부터 롤 1과 롤 2 사이의 갭 속으로 도입되고 롤 2에 60 내지 180°로 권취되어, 롤 2와 롤 3 사이의 갭을 통해 표면 연마가 달성된다. 롤 2와 롤 3 사이의 갭을 시트 두께로 조절하는 경우, 시트 표면 위의 산란 입자가 매트릭스 속으로 침투하여, 매끄러운 표면이 제공된다.
성형물을 캐스팅법으로 제조하는 경우, 표면 조도는 캐스팅 금형의 제조에 사용되는 시트의 특성에 좌우된다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 착색하지 않은 경우, DIN 5036에 준거한 성형물의 투과율 τ D65/10°는 30% 이상, 특히 60% 이상, 특히 바람직하게는 70% 이상이다. 착색된 성형물의 투과율은 일반적으로 이에 상응하게 낮다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, 성형물은 착색할 수 있다. 특히 적합한 착색 물질에는 카본 블랙 및/또는 알려진 염료 자체가 있다.
이 중에서, 염료에는 구리 프탈로시아닌 그린, 구리 프탈로시아닌 블루, 산화철 레드, 울트라마린 블루, 크롬 티탄 옐로우, 및 안트라퀴논계 염료가 있다.
특히 바람직한 염료가 시판중이다. 이 중에서, 클라리안트(Clariant)에서 시판중인 ®샌도플라스트(®Sandoplast) 레드 G 및 ®샌도플라스트 옐로우 2G, 바이엘(Bayer)에서 시판중인 ®마크롤렉스(®Macrolex) 그린 5B 및 ®마크롤렉스 바이올렛 3R이 있다.
또한, 성형물은 알려진 가용성 형광 염료, 예를 들면, 페릴렌계 형광 염료를 포함할 수 있다. 형광 염료는 CIE 1931 표준 측색 시스템하의 배색 범위 및 5 이상의 형광/발광 인자로 정의된 황색 형광 염료 및 N,N'-이치환된 3,4:9,10-페릴렌비스(디카복스이미드)의 혼합물일 수 있다.
이러한 형태의 형광 염료는 플라스틱, 예를 들면, 폴리카보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 또는 폴리메틸 메타크릴레이트와 폴리비닐리덴 플루오라이드의 혼합물에 가용성이며, 특히 국제 공개공보 제WO 99/16847호에 기재되어 있는 황색 형광 제품 또는 황색 형광 성형물에 적합하다.
형광 염료과 다른 착색제와의 배합물은 비교적 광범위한 색깔을 제공할 수 있다. 예를 들면, 황색 형광 염료 및 그린 안료, 예를 들면, 구리 프탈로시아닌 그린과의 배합물은 선명한 형광 그린색의 제조에 유용하다.
본 발명의 목적에 특히 적합한 물질은 시판중인 형광 염료 루모겐®(Lumogen®) F 오렌지 240, 루모겐®F 옐로우 083, 루모겐®F 레드 300(루모겐®은 독일 루드빅스하펜에 소재한 바스프 아게(BASF AG)의 상표명이다) 및 Hostasol®(호스타솔 ®) 옐로우 3G이다.
이들 염료의 농도는 목적하는 인지색 및 시트의 두께에 좌우된다. 각각의 염료의 농도는, 착색된 성형물의 총 중량을 기준으로 하여, 일반적으로 0 내지 0.8중량%, 바람직하게는 0.000001 내지 0.4중량%이지만, 이에 한정되지는 않는다. 염료의 총 농도는, 착색된 성형물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0 내지 1중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.8중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.5중량%이다.
또한, 본 발명의 성형물은 안료를 포함한다. 특히, 이 중에서, 플라스틱 매트릭스와의 굴절률 차이가 +0.4 내지 1.5, 바람직하게는 +0.5 내지 1.4, 특히 바람직하게는 1.0 내지 1.3이고, 플라스틱 매트릭스 중에서의 농도가 0.001 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.005 내지 0.01중량%일 수 있는 백색 안료가 있다.
바람직한 백색 안료의 예는 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO) 또는 황화아연(ZnS)이다.
DIN 6167에 준거한 성형물의 황변도 D65/10°는 바람직하게는 12 이하, 특히 10 이하이지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 성형물은 성형물의 표면 광택 또는 황변도가 손상되지 않고도 뛰어난 열성형성을 나타낸다. 성형 공정은 당해 기술 분야의 숙련가들에게 알려져 있다. 당해 공정에서, 성형물을 가열하고 적합한 금형에서 성형한다. 성형 공정이 수행되는 온도는 플라스틱 제품이 제조되는 기재의 연화점에 좌우된다. 다른 파라메터, 예를 들면, 성형 속도 및 성형 또한 마찬가지로 가소성에 좌우되며, 이 들 파라메터는 당해 기술 분야의 숙련가들에게 알려져 있다. 이 중에서, 밴딩 공정(bending process)이 특히 바람직하다. 당해 공정은 특히 캐스팅 시트의 가공에 사용한다. 추가의 상세한 설명이 문헌[참조: "Acrylglas und Polycarbonat richtig Be- und Verarbeiten"(Correct machining and processing of acrylic sheet and polycarbonate) by H. Kaufmann et al. edited by Technologie-Transfer-ring Handwerk NRW and in VDI-Richtlinie 2008 sheet 1 and DIN 8580/9]에 기재되어 있다.
본 발명의 성형물의 한 가지 특별한 양태에서, 반감각(halved-intensity angle)이 15°이상, 특히 25°이상이다.
본 발명의 한 가지 특별한 측면에서, DIN 5036에 준거한 성형물의 헤이즈값이 0.15 이상, 특히 0.35 이상이지만, 이에 한정되지는 않는다.
한 가지 바람직한 양태에서, 본 발명의 폴리메틸 메타크릴레이트 시트의 표면은 광택 반사를 나타낸다. 이는, 반사계를 사용하여 DIN 67530에 준거하여 광택을 측정함으로써 특징지울 수 있다. 85°각도에서의 시트의 광택도는 바람직하게는 50 이상, 특히 바람직하게는 60 이상, 매우 특히 바람직하게는 70 이상이다. 이들 값은 성형물의 표면의 일부에 근거한 값이며, 성형물 표면의 40% 이상, 특히 48% 이상이 이러한 값을 갖는 것이 바람직하다. 본원에서 고려되어야 하는 인자는, 표면의 50%가 내부의 조명 수단을 향하고 있다는 점이다. 따라서, 당해 표면의 일부는 외부에서 보이지 않는다. 따라서, 외부를 향하고 있으며 조명 수단을 향하고 있지 않는 표면은 최대한 광택이 있어야 한다.
본 발명의 성형물의 길이는 바람직하게는 25 내지 10,000mm, 바람직하게는 50 내지 3,000mm, 특히 바람직하게는 200 내지 2,000mm이다. 본 발명의 성형물의 너비는 일반적으로 25 내지 10,000mm, 바람직하게는 50 내지 3,000mm, 특히 바람직하게는 200 내지 2,000mm이다.
한 가지 특별한 양태에서, DIN EN ISO 4892(part 2 - Methods of exposure to laboratory light sources: xenon arc sources)에 준거한, 성형물의 내후성은 특히 높다.
본 발명의 플라스틱 제품은 일반적으로 내후성이 매우 높다. 예를 들면, DIN 53387(Xenotest)에 준거한 내후성은 5,000시간 이상이다.
한 가지 바람직한 측면에서, ISO 179/1에 준거한 성형물의 내충격성은 10kJ/㎡ 이상, 바람직하게는 15kJ/㎡ 이상이다.
ISO 527-2에 준거한 성형물의 탄성 모듈러스는 바람직하게는 1000MPa 이상, 특히 1500MPa 이상이지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명은 아래에 기술한 실시예 및 비교 실시예에 의해 보다 상세하게 설명되지만 이들 실시예 및 비교 실시예에 의해 본 발명이 한정되지는 않는다.
실시예 1
본 발명의 성형물을 셀 캐스팅법으로 제조하였다. 이를 위해, 예비중합된 메틸 메타크릴레이트(점도: 약 1,000MPaㆍs) 1000중량부에, 2,2'-아조비스(2,4-디 메틸발레로니트릴) 1중량부 및 테크폴리머 SBX 8 2중량부를 가하였다. 메틸-메타크릴레이트 가용성 폴리메타크릴레이트 수지 3중량부, 크기가 약 3.5㎛인 BaSO4 입자 7.5중량부 및 메틸 메타크릴레이트 30중량부를 포함하는 페이스트를 당해 혼합물에 용해시켰다. 고속 분산기를 사용하여 페이스트의 구성 성분을 분산시켰다.
당해 혼합물을 격렬하게 교반하고, 규산염 유리 셀을 스페이서로서의 두께 3mm의 비드로 충전시키고, 45℃ 물 배치에서 중합시켰다. 최종 중합을 115℃ 건조 캐비넷에서 수행하였다. 성형물의 광학적 특성을 연구한 결과를 표 1에 나타내었다. 후면 조명 시험을 투명한 유리 전구(60watt)가 포함된 백열등이 장착된 라이트 박스 속에서 수행하였다. 시편을 라이트 박스로부터 약 5 내지 50cm 떨어진 곳에 두었다. 시편이 보이지 않으면 표 1에 "+"로 표기하였다. 그렇지 않으면, 표 1에 "-"로 표기하였다.
또한, 성형물을 10분 동안 160℃로 가열하고, 진공하에서 약 3 내지 4cm 깊이로 성형하였다. 표면 광택의 변화를 표 1에 나타내었다. 표면의 광택이 유지되는 경우, 표 1에 "+"로 표기하였다. 그렇지 않으면, 표 1에 "-"로 표기하였다. 투과율 τD65/10°를 DIN 5036에 준거하여 측정하였다. 황변도 D65/10°를 DIN 6167에 준거하여 측정하였다.
이어서, 성형물을 나누고, 여러 개의 성형물 조각을 사용하여 각종 내성 시험을 수행하여, 측정 결과를 표 2에 나타내었다. 이를 위해, 시편을 30분 동안 180℃로 가열하고, 황변도와 투과율을 측정하였다. 또한, Xenotest 시험을 5,000시간 동안 수행하고, 황변도와 투과율을 측정하였다.
실시예 2
크기가 3.5㎛인 BaSO₄입자 2중량부를 가하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 필수적으로 반복한다. 위에서 기술한 방법으로 수득한 생성물을 마찬가지로 표 1과 표 2에 기재한다.
비교 실시예 1
플라스틱 함유 산란 입자를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 필수적으로 반복한다. 위에서 기술한 방법으로 수득한 생성물을 마찬가지로 표 1과 표 2에 기재한다.
비교 실시예 2
무기 산란 입자를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 필수적으로 반복한다. 대신, SBX 8 13.3중량부를 혼합물에 가한다. 위에서 기술한 방법으로 수득한 생성물을 마찬가지로 표 1과 표 2에 기재한다.
비교 실시예 3
예비중합체를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 필수적으로 반복한다. 대신, 폴리스티렌 10중량부를 메틸 메타크릴레이트 1,000중량부에 용해시킨다. 실시예 1에서 기술한 바와 같이, 당해 혼합물을 셀 속에서 중합시킨다.
위에서 기술한 방법으로 수득한 생성물을 마찬가지로 표 1과 표 2에 기재한다.
투과율 황변도 후면 조명 시험 성형 시험
실시예 1 71 3 + +
실시예 2 84 < 1 + +
비교 실시예 1 72 3 - +
비교 실시예 2 80 9 + -
비교 실시예 3 72 12 + +
30분 후, 180℃ 5,000시간 후(Xenotest)
투과율 황변도 투과율 황변도
실시예 1 71 3 71 3
실시예 2 84 < 1 84 < 1
비교 실시예 1 72 3 72 3
비교 실시예 2 78 10 72 10
비교 실시예 3 66 21 70 9.5
본 발명의 실시예 및 비교 실시예는 본 발명의 혼합물이 매우 양호한 프로파일을 제공한다는 사실만을 보여준다. 무기 입자만을 사용하는 경우, 적절한 산란 작용을 수득하는 것이 불가능하여, 양호한 후면 조명 시험 결과를 수득할 수 없게 된다. 반면, 사용되는 플라스틱 입자의 양이 비교적 많은 경우, 성형물의 표면은 가열 후에 소광된다. 또한, 이들 성형물의 투과율은 UV광의 조사에 급격하게 반응한다. 가열시, 산란 매질로서 폴리스티렌을 사용하는 통상의 성형물은 황변도가 매우 현저하게 증가하고 투과율이 현저하게 감소한다. 게다가, 이의 UV 내성은 본 발명의 성형물의 UV 내성보다 불량해진다.

Claims (21)

  1. 크기 범위가 5 내지 15㎛인 플라스틱 함유 산란 입자 0.05 내지 0.5중량%와 크기 범위가 1 내지 7.5㎛인 무기 산란 입자 0.1 내지 3중량%를 포함함을 특징으로 하는, 폴리(메트)아크릴레이트 매트릭스, 플라스틱 함유 산란 입자 및 무기 산란 입자를 포함하는 조명 광고용 성형물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 일부 표면의 광택도(R85°)가 50 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  3. 제2항에 있어서, 표면의 40% 이상의 광택도(R85°)가 50 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 적어도 일부 표면의 평균 표면 조도(Ra)가 0.3㎛ 이하임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  5. 제2항에 있어서, 표면의 40% 이상의 평균 표면 조도(Ra)가 0.3㎛ 이하임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 산란 입자의 크기 범위가 2 내지 5㎛임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 산란 입자가 BaSO4를 포함함을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 플라스틱 함유 산란 입자의 크기 범위가 6 내지 12㎛임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 플라스틱 함유 산란 입자를 0.05 내지 0.3중량% 함유함을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 플라스틱 함유 산란 입자가 가교결합된 폴리스티렌을 포함함을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 산란 입자의 비율이 플라스틱 함유 산란 입자의 비율보다 크거나 같음을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 착색되어 있음을 특징으로 하 는, 조명 광고용 성형물.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, DIN 5036에 준거한 투과율 τD65/10°이 30% 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  14. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, DIN 6167에 준거한 황변도 D65/10°가 10 이하임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  15. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 반감각(halved-intensity angle)이 15°이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  16. 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서, DIN 5036에 준거한 헤이즈 값이 0.15 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, ISO 179/1에 준거한 내충격성이 10kJ/㎡ 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, ISO 527-2에 준거한 탄성 모듈러스가 1500MPa 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  19. 제1항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서, DIN 53 387에 준거한 내후성이 5,000시간 이상임을 특징으로 하는, 조명 광고용 성형물.
  20. 메틸 메타크릴레이트, 무기 산란 입자 및 플라스틱 함유 산란 입자를 포함하는 아크릴성 수지가 캐스팅 금형 속에서 중합됨을 특징으로 하는, 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 따르는 조명 광고용 성형물의 제조방법.
  21. 아크릴성 수지의 점도 범위가 200 내지 20,000MPaㆍs임을 특징으로 하는, 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 따르는 조명 광고용 성형물의 제조방법.
KR1020057022303A 2003-05-23 2004-03-02 조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법 KR20060025531A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10323789.5 2003-05-23
DE10323789A DE10323789A1 (de) 2003-05-23 2003-05-23 Formkörper für die Lichtwerbung und Verfahren zu deren Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060025531A true KR20060025531A (ko) 2006-03-21

Family

ID=33441311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057022303A KR20060025531A (ko) 2003-05-23 2004-03-02 조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20060229397A1 (ko)
EP (1) EP1629044A1 (ko)
JP (1) JP2007500271A (ko)
KR (1) KR20060025531A (ko)
CN (1) CN100355828C (ko)
DE (1) DE10323789A1 (ko)
HK (1) HK1087727A1 (ko)
WO (1) WO2004104094A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005054591A1 (de) * 2005-11-14 2007-05-16 Roehm Gmbh Vorrichtung zur Beleuchtung mit blauen, grünen, gelben oder roten Leuchtdioden
JP5287081B2 (ja) * 2008-09-24 2013-09-11 住友化学株式会社 Ｌｅｄ光源用光拡散板
TWI588199B (zh) * 2012-05-25 2017-06-21 羅門哈斯公司 光擴散聚合物組成物、製造該光擴散聚合物組成物的方法以及由之製得的物品
CN103665690B (zh) * 2012-08-31 2016-03-16 积水化成品工业株式会社 光扩散体
CN104877288B (zh) * 2014-02-27 2017-09-29 积水化成品工业株式会社 光扩散体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3323951A1 (de) * 1983-07-02 1985-01-03 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylatharze als bindemittel fuer farbmittelkonzentrate
JP2512544B2 (ja) * 1989-01-21 1996-07-03 株式会社クラレ 光拡散性合成樹脂
DE4216341A1 (de) * 1992-05-16 1993-11-18 Roehm Gmbh Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten
DE4326521B4 (de) * 1992-08-10 2005-12-22 Bridgestone Corp. Lichtstreuendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung
JP3866397B2 (ja) * 1997-12-10 2007-01-10 旭化成ケミカルズ株式会社 光拡散性に優れたアクリル系樹脂板および照明カバー器具
DE10156068A1 (de) * 2001-11-16 2003-05-28 Roehm Gmbh Lichtleitkörper sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE10162360A1 (de) * 2001-12-18 2003-07-03 Roehm Gmbh Beleuchtbare Vorrichtung
US6773787B2 (en) * 2002-05-01 2004-08-10 General Electric Company Light diffusing articles and methods to manufacture thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US20060229397A1 (en) 2006-10-12
JP2007500271A (ja) 2007-01-11
CN100355828C (zh) 2007-12-19
EP1629044A1 (de) 2006-03-01
WO2004104094A1 (de) 2004-12-02
HK1087727A1 (en) 2006-10-20
DE10323789A1 (de) 2004-12-09
CN1753944A (zh) 2006-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101024832B1 (ko) 광학 특성이 우수한 광-산란 성형품의 제조방법
KR100338904B1 (ko) 광확산체조성물
KR100914801B1 (ko) 무광택 표면을 갖는 압출 성형된 부품을 생산하기 위한폴리알킬 (메트)아크릴레이트 비드 중합체 및 성형 재료의용도
JP3326166B2 (ja) 耐衝撃性及び光反射率が優れるポリカーボネート系樹脂組成物
KR20070111953A (ko) 역반사 성형품의 황색 착색을 위한 내후성 박판
AU2004269463B2 (en) Diffuser disk for LCD applications, method for the production and use thereof
MX2013007271A (es) Laminas moldeadas nanoestructuradas reticuladas.
DE102012216081A1 (de) Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften und deren Verwendung
KR100858646B1 (ko) 도광체 및 이의 제조방법
CA2804829C (en) Water-based liquid color containing thermostable dispersion additives for coloring poly(meth)acrylates
US11319433B2 (en) Light scattering polymeric composition with improved scattering efficiency and improved mechanical properties
JPH09306217A (ja) 白色蛍光灯カバー用光拡散板
KR20060025531A (ko) 조명 광고에 사용되는 성형물 및 이의 제조방법
US20020169236A1 (en) Decorative solid surfacing materials filled with ceramic microspheres
KR20180104293A (ko) 광확산제, 광확산성 수지 조성물 및 성형체
RU2773343C2 (ru) Полимерная композиция с улучшенной эффективностью рассеяния и улучшенными механическими свойствами для изготовления светорассеивающих изделий, изделие, содержащее полимерную композицию, и способ изготовления изделия
JP2005267971A (ja) 照明カバー用メタクリル系樹脂組成物及び照明カバー
JP2004230869A (ja) 光拡散性艶消アクリル樹脂板の製造方法
KR20060003079A (ko) 차단 지수가 높은 탠닝 보조수단

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid