KR20050114253A - 열용융성 가호 조성물로 피복된 유리사의 제조방법 및이로부터 생성된 제품 - Google Patents

열용융성 가호 조성물로 피복된 유리사의 제조방법 및이로부터 생성된 제품 Download PDF

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KR20050114253A
KR20050114253A KR1020057017684A KR20057017684A KR20050114253A KR 20050114253 A KR20050114253 A KR 20050114253A KR 1020057017684 A KR1020057017684 A KR 1020057017684A KR 20057017684 A KR20057017684 A KR 20057017684A KR 20050114253 A KR20050114253 A KR 20050114253A
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strand
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브뤼노 가스
에르베 부르즈와사
위방 베송
다니엘 리챠드
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생-고뱅 베뜨로떽스 프랑스 에스. 아.
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Abstract

본 발명은, 용융 유리의 유동물을 하나 또는 몇몇 연속 필라멘트 다발 형태로 하나 또는 몇몇 채널 기저로 개구부로부터 연신하여 방출시킨 다음, 필라멘트를 하나 또는 몇몇 이동 지지대에 수집된 사 내로 배열함으로써, 열가소성 가호 조성물로 피복된 유리 사의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 커플링제를 포함하는 제1 조성물을 유리 필라멘트 위에 침착시킨 다음, 필라멘트가 가장 나중에 사로 배열되는 경우, 용융 상태의 열용융성 중합체를 포함하는 제2 조성물을 침착시키는 방법으로 이루어진다. 본 발명은 당해 방법에 따라 수득한 유리 사 및 이를 함유하는 복합물에 관한 것이다.

Description

열용융성 가호 조성물로 피복된 유리사의 제조방법 및 이로부터 생성된 제품{Method for the production of glass threads coated with a thermofusible size and products resulting therefrom}
본 발명은 복합물의 제조에 사용되는 강화 스트랜드의 제조에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 열용융성 가호 조성물로 피복된 유리 스트랜드의 제조방법 및 또한 수득된 스트랜드 및 이로부터 제조된 복합물에 관한 것이다.
부싱(bushing)의 다수의 오피리스로부터 유출되는 용융 유리의 스트림으로부터 유리 강화 스트랜드를 제조하는 것은 공지되어 있다. 이러한 스트랜드를 연속 필라멘트로 연신시킨 다음, 일반적으로 권취된 패키지 형태로 수거된 스트랜드 내로 어셈블링되기 전에, 또 다른 물질로 이루어진 필라멘트와 가능한 한 결합시킨다.
필라멘트가 스트랜드 형태로 어셈블링되기 전에, 유리 필라멘트를 가호 조성물로 피복시키기 위한 장치로 통과시킨다. 가호 조성물의 침착은 필수이다. 첫째, 가호 조성물은, 스트랜드가 각종 처리 부분과의 접촉에 의해 마모로부터 보호된 필라멘트를 사용하여 수득되도록 하여, 제조 동안 그리고 가능한 이들의 사용 동안 파괴되는 것을 방지한다. 둘째, 가호 조성물은, 스트랜드가 강화될 유기 및/또는 무기 재료와 결합되도록 하여, 이러한 재료에 의해 습윤화되고 이러한 재료로 함침되는 것을 더 쉽도록 한다.
일반적으로, 가호 조성물은 유리와 강화될 재료 사이에 점착성을 증가시켜, 기계적 특성을 개선시킨다. 가호 조성물은 또한 필라멘트의 상호 점착력을 촉진시켜, 스트랜드를 더 잘 보존하는데, 이러한 특성은 스트랜드가 직조 동안 높은 기계적 응력에 저항해야 하는 직물 제품에서 특히 바람직하다.
가장 통상적으로 사용되는 가호 조성물은, 스트랜드를 함께 수집한 후 에, 특히, 열처리 수행 중에 필라멘트 위로의 침착에 이어, 가교결합시킬 수 있는 화합물을 함유하는 수성 조성물(물이 85중량% 이상임)이다. 제조하기 쉽고 침착시키기 쉬운 이들 가호 조성물은 매우 안정하며 조기 경화되지 않아서, 저장 동안이거나 부싱 아래에 존재하는 동안이거나 침착을 불가능하게 한다.
그러나, 스트랜드를 강화될 물질과 효과적으로 결합시키기 위해, 물을 제거하는 것이 필요한데, 물의 제거는, 일반적으로 오븐에서 권취 스트랜드 패키지를 건조시켜 성취된다. 그러나, 이러한 처리는 고가(특히 에너지 소비와 관련된 오븐 관련 투자 비용과 작업 비용이 고려될 수 있음)인 한편, 가호 조성물의 성분을 패키지의 외부로 이동시켜 품질이 일정하지 않은 스트랜드를 수득하기 때문에, 전반적으로 만족스럽지 않다. 유리 필라멘트를 열가소성 유기 물질의 필라멘트와 결합시킨 복합 스트랜드의 경우, 유리 필라멘트가 100℃ 근처에서 상태 변화 온도(예: 유리 전이 온도)를 가져서, 이들 스트랜드를 이로부터 물을 제거하기에 충분히 높은 온도로 가열하는 것을 불가능하게 한다.
건조를 피하는 하나의 해결책은, 가열시 액체 특성을 가지며 냉각시 고화되는 특성을 갖는 열가소성 중합체계 열용융성 가호 조성물을 사용하는 데 있다. 열을 가하지 않는(이의 고형화 온도 이상의 온도에서) 이러한 가호 조성물은, 이러한 필라멘트가 보다 덜 완전히 외장되는 것을 가능하게 한다. 중합체의 특성의 선택은 강화될 매트릭스 및/또는 복합 스트랜드에서 결합된 유기 필라멘트에 좌우된다. 스트랜드의 가공특성과 이러한 스트랜드로부터 제조된 복합 재료의 기계 수행 수준에 직접적인 영향을 미친다.
열용융성 중합체의 단점은 유리에 정확하게 결합될 이들의 능력이 불충분하다는 점이다. 복합 스트랜드의 경우, 유리에 정확하게 결합될 능력이 불충분해서 필라멘트의 점착력이 불량해져서, 이들의 성질 별로 한데 모으는 경향 때문에, 분리되어 루프를 형성시킬 수 있다. 직조와 같은 몇몇 용도에서, 직조기를 멈추게 하는 매듭을 형성하기 때문에, 이러한 스트랜드가 사용될 수 없다.
이러한 단점을 개선하기 위해, 하나 이상의 커플링제를 유리 위에 침착된 가호 조성물에 첨가하는 것이 필요하다고 알려져 있다. 커플링제는 유리와 강화될 매트릭스 둘 다에 친화력을 가져야 하며, 스트랜드가 복합 스트랜드인 경우, 가능하게는 유리 필라멘트 이외의 필라멘트에 친화력을 가져야 한다. 그러나, 커플링제는 또한 이들과 조기 반응하지 않고 가호 조성물의 성분과 혼화성이어서, 실질적으로 점도를 증가시키거나, 심지어 완전한 겔화시에도 유리 위에 침착을 불가능하게 할 것이다.
본 발명의 목적은 하나 이상의 커플링제와 열용융성 중합체를 함유하는 조성물에 의해 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법을 제공하는 것으로서, 이러한 방법은 이러한 구성요소 간에 조급하거나 부적절한 반응을 방지하고, 건조시킬 필요가 없다.
이러한 목적은, 하나 이상의 부싱 기저에 위치하는 오리피스로부터 유출되는 용융 유리 스트림을 연속 필라멘트로 이루어진 하나 이상의 시트 형태로 연신시킨 다음, 필라멘트를 하나 이상의 이동 지지대 위에 수집되는 하나 이상의 스트랜드로 어셈블링함으로써 본 발명에 따르는 방법에 의해 성취되며, 이러한 방법은 커플링제를 함유하는 제1 조성물을 유리 필라멘트 위에 침착시킨 다음, 아무리 늦어도 필라멘트를 하나 이상의 스트랜드로 어셈블링하는 동안 열용융성 중합체를 용융 상태로 포함하는 제2 조성물을 당해 필라멘트 위에 침착시키는 단계로 이루어진다.
본 발명에 따르는 방법은 장점이 몇가지 있다. 물을 포함하지 않는 가호 조성물을 사용하기 때문에, 스트랜드를 건조 처리할 필요가 없으며, 따라서 크게 절약된다. 커플링제를 유리에 결합시키는 것이 개선된다. 커플링제를 먼저 도포시키기 때문에, 열용융성 중합체와 접촉하기 전에 유리와 반응할 충분한 시간이 존재한다. 유사하게는, 커플링제가 개별적으로 침착되기 때문에, 스트랜드 위의 최종량을 정확하게 조절할 수 있다. 커플링제가 실온(즉, 추가의 에너지 공급없이)에서 냉각된 필라멘트에 도포되고, 그 결과 작업자에 의한 독성 물질의 흡입 위험이 매우 낮은 수준으로 유지되어, 실질적으로 절약(커플링제는 일반적으로 가호 조성물 비용의 상당 부분에 해당함)되기 때문에, 당해 방법은 증발에 의한 커플링제의 손실이 줄어든다.
본 발명에 따르는 방법은, 커플링제가 제공하는 이점 때문에, 스트랜드가 이들의 전체 길이에 걸쳐 균일한 품질로 수득되도록 한다.
특히, 커플링제와 열용융성 중합체가 개별적으로 필라멘트에 도입되기 때문에, 이러한 간단한 수행 방법은 커플링제와 열용융성 중합체 선택에 크게 자유롭다. 따라서, 가호 조성물의 제조가 간단하여, 이것은 성분의 혼화성 및/또는 균질화 문제로 인해, 종종 다루기 어려우며, 이러한 문제점들은 가소 조성물의 저장 및 침착 동안 두드러질 수 있다. 또한, 본 발명의 방법은, 아래에 나타낸 바와 같이 각종 형태의 유리계 가호 스트랜드의 제조에 동일한 이점을 가지고 적용된다.
본 발명에서, "유리 스트랜드"라는 용어는 유리계 스트랜드, 즉 유리 필라멘트로부터 단독으로 형성된 스트랜드 뿐만 아니라, 유리 필라멘트와 열가소성 유기 물질로 이루어진 필라멘트로부터 형성된 스트랜드도 의미하는 것으로 이해된다. 후자의 경우, 유리 필라멘트가 연신되는 동안, 유기 물질로 형성된 필라멘트를 압출 헤드로부터 압출시키는 동시에, 비말동반(또는 유기 물질로 이루어진 스트랜드는, 예를 들면, 패키지로부터 동시에 공급됨)되고, 당해 필라멘트가 하나 이상의 기계적 비말동반된 복합 스트랜드 내로 어셈블리되기 전에, 서로에 집중되는 유리 필라멘트와 유기 물질로 이루어진 필라멘트(또는 스트랜드)에 의해, 경로가 수행된다.
유리 필라멘트가 부싱으로부터 시트 형태로 또는 하나 이상의 부싱으로부터 몇몇 시트 형태로 연신될 수 있다. 본 발명에 따르는 방법에서 유리 필라멘트의 연신 속도는 일반적으로 6 내지 50m/초, 바람직하게는 9 내지 20m/초이다.
본 발명에 따르면, 조성물, 특히 커플링제(제1 조성물)를 함유하는 조성물은, 선택적인 증발의 위험을 피하고 필라멘트 위에 침착되는 물질의 양을 더 잘 조절하기 위해, 일반적으로 냉각된 유리 필라멘트 위에 침착되어, 즉 90℃, 바람직하게는 75℃를 초과하지 않는 온도를 갖는다. 임의로, 필라멘트의 냉각은 적절한 유체를 분무시킴으로써, 예를 들면, 커플링제가 침착되기 전에 자연 증발되는 물을 분무하고/하거나 공기를 불어서 가속화될 수 있다.
커플링제를 함유하는 제1 조성물은, 어셈블링 장치에서 파괴되는 것을 방지하기 위해, 스트랜드 내에서 어셈블링되기 전을 제외하고는, 유리 필라멘트가 권취되는 동안 침착된다. 바람직하게는, 제1 조성물은 유리와 커필링제 사이에 접촉을 위한 가능한 최대 시간을 갖기 위해, 위에서 나타낸 냉각 온도에 도달하면 바로 필라멘트에 침착된다. 이것은, 열용융성 조성물을 함유하는 제2 조성물을 도포하기 전에 커플링제의 결합을 증가시킨다. 예를 들면, 가호처리용 롤러, 립트형 장치(lipped device) 또는 분무기를 사용하여 도포시킬 수 있다. 바람직하게는, 가호처리용 롤러가 사용된다.
열용융성 중합체를 함유하는 제2 조성물의 침착은 필라멘트가 제1 조성물로 도포된 후에 발생하였고, 늦어도 필라멘트가 스트랜드 내로 어셈블링되는 동안 침착된다. 침착은 제1 조성물에 사용한 것과 동일한 장치를 사용하여 수행될 수 있으며, 이들 장치는 열용융성 중합체를 용융 상태로 유지하기 위한 수단을 갖추고 있다. 열용융성 조성물을 도포하기 위한 온도는 일반적으로 200℃ 이하, 바람직하게는 160℃ 이하, 더 바람직하게는 100℃ 초과이다. 온도는 열용융성 조성물의 점도가 유리 필라멘트 위에 정확하게 침착되고 잔류량의 물이 제거될 수 있도록 충분히 낮도록 선택된다. 이러한 요건은 약 200 내지 600mPaㆍs, 바람직하게는 300 내지 500mPaㆍs의 점도로 충족된다. 상기한 온도 조건은 또한 이의 특성을 손상시킬 수 있는 열분해시 중합체의 위험을 감소시키지만, 합리적인 에너지 소모와 작업자에 대한 충분한 안전 조건을 유지한다.
유리 필라멘트에 처음 도포된 조성물은 유리로의 결합과 이후 침착되는 열용융성 중합체의 결합을 촉진시킬 수 있는 하나 이상의 커플링제를 포함한다. 커플링제는, 예를 들면, 특히 하나 이상의 가수분해성 그룹을 함유하는 유기관능성 실란, 예를 들면, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 티탄 및 지르콘산염으로부터 선택할 수 있다. 바람직한 커플링제는 γ-아미노프로필트리에톡시실란이다.
제1 조성물은 또한 커플링제(들)를 용해시키는 것을 돕는 희석액을 포함할 수 있다. 임의의 희석액은 필수적으로 물과, 경우에 따라, 가소 조성물 내에 하나 이상의 특정 기능(예: 필라멘트 보호, 스트랜드 가요성 등)을 갖는 임의의 유기 화합물이다. 바람직하게는, 제1 조성물은 독성과 휘발성 유기 화합물(VOC) 방출 이유 때문에, 어떠한 유기 용매도 함유하지 않는다. 보다 바람직하게는, 제1 조성물은 가능한 한 적은 양의 물을 함유하지만 허용가능한 조건하에 침착되기에 충분하며, 일단 조성물이 침착되면 추가의 에너지 공급 없이 물이 자연적으로 증발될 수 있다.
제1 조성물 내의 커플링제 농도는 도포 조건, 특히 유리 필라멘트가 연신되는 속도와 침착에 사용되는 장치에 좌우된다. 예를 들면, 가호처리용 롤러를 사용하여 약 9 내지 18m/분의 속도에서 작동하는 필라멘트에 도포된 커플링제 5중량% 이상을 포함하는 수성 조성물을 사용하여 우수한 결과를 수득한다.
제2 조성물은 당해 공정의 조건하에 침착될 수 있으며 열분해를 견딜 수 있는 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다. 열용융성 중합체는 50℃ 미만의 온도에서 고체이며, 일반적으로 약 100 내지 200℃인 침착 온도에서의 점도가 200 내지 500mPaㆍs, 바람직하게는 300 내지 500mPaㆍs인 중합체로부터 선택할 수 있다.
중합체의 선택은 반드시 강화될 물질에 좌우된다. 특히, 최종 복합물이 우수한 수준의 기계적 성능을 갖는 것이 바람직한 경우, 당해 물질과 혼화성일 수 있는 중합체가 중요하다.
스트랜드가 복합 스트랜드인 경우, 중합체의 선택은 사용한 열가소성 필라멘트의 성질에도 좌우된다. 특히, 열용융성 중합체가 이러한 필라멘트와 혼화성이어서, 필라멘트가 이들의 성질(유리 또는 플라스틱)에 따라 함께 모이는 반발 효과를 방지하기 때문에, 스트랜드 내에 비균질하게 분포됨을 확실하게 할 필요가 있다.
예를 들면, 열가소성 필라멘트가 필수적으로 하나 이상의 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌)으로 이루어지는 경우, 열용융성 중합체는 에틸렌 및/또는 프로필렌과 아크릴산 또는 말레산 무수물과의 공중합체이다.
이러한 동일한 필라멘트는 필수적으로 하나 이상의 열가소성 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)로 이루어지는 경우, 열용융성 중합체는, 예를 들면, DGEBA(비스페놀 A의 디글리시딜 에테르) 그룹에 속하는 에폭시이다.
유리 필라멘트 위에 침착된 열용융성 중합체의 양은 일반적으로 유리의 2 내지 15중량%, 바람직하게는 3 내지 8중량%이다. 15중량% 이상에서는, 이들이 스트랜드 형태로 어셈블링되기 전에 필라멘트 위의 중합체의 고형화 상태는 중요하지 않아서, 필라멘트 사이에서 실질적으로 결합된다. 수득한 스트랜드는 가용성이 부족하기 때문에 사용할 수 없다.
제2 조성물은 점도를 침착 조건에 적합하게 하기 위해 희석액을 포함할 수도 있다. 희석액은 일반적으로 열용융성 중합체와 유사한 성질의 중합체이지만, 커플링제(예: 왁스, 특히 폴리올레핀 왁스)와 반응할 수 없다.
유리 필라멘트 위에 침착되는 조성물은 가호 조성물에 특정 특성을 부여하는 하나 이상의 화합물을 포함할 수도 있다. 이러한 화합물(이후, 첨가제라는 용어로 나타냄)은 하나 이상의 조성물, 바람직하게는 열용융성 조성물에 의해 제공될 수 있다.
첨가제로서, 특히 다음 제제를 언급할 수 있다:
- 윤활제, 바람직하게는 비이온성 윤활제;
- 대전방지제;
- 산화방지제;
- UV 안정제;
- 핵 형성제; 및
- 안료.
바람직하게는, 각각의 상기한 범주의 제제 함량은 가호 조성물의 1중량% 이하이고, 유리하게는, 첨가제의 총 함량은 5% 미만이다.
커플링제와 열용융성 중합체의 선택 및 이들의 양은 본 발명에 따르는 스트랜드에 의해 강화될 물질과 목적하는 용도에 좌우된다.
일반적으로, 유리 필라멘트 위에 침착되는 조성물의 총량은 유리의 2 내지 15중량%, 바람직하게는 3 내지 8중량%이다.
가호 조성물로 피복된 유리 필라멘트는, 하나 이상의 복합 스트랜드를 형성하기 위해 어셈블링되기 전에 열가소성 유기 물질로 이루어진 필라멘트와 결합될 수 있다. 결합 작업은, 필라멘트의 혼합을 수득하기 위해, 일반적으로 열가소성 필라멘트를 유리 필라멘트 시트 내로 분무시켜 수행된다. 분무는 이러한 역할을 수행하기 위한 임의의 공지된 수단[예: 벤츄리 장치(Venturi device)]에 의해 수행될 수 있다.
필라멘트를 구성하는 열가소성 물질은, 특히 압출 헤드와 같은 장치에서 압출에 의해 필라멘트를 제공할 수 있는 물질로부터 선택할 수 있다. 예를 들면, 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌), 열가소성 폴리에스테르[예: 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)], 폴리에테르 및 폴리아미드(예: 나일론-11 및 나일론-12)가 있다.
스트랜드는 일반적으로, 예를 들면, 연속 스트랜드의 보빈(bobbin)을 형성하기 위해, 회전 지지대 상으로 권취된 패키지 형태로 수집한다.
스트랜드는 또한 가로로 이동하는 수용 지지대 위에 수집되어, 연속 또는 세단되어 섞인 스트랜드로 이루어진 매트를 형성할 것이다. 이를 위해, 예를 들면, 분무된 스트랜드의 방향에 가로로 이동하는 수집 표면을 향해 스트랜드 분무용 장치를 사용할 수 있는데, 당해 장치는 또한 스트랜드를 연신하고 임의로 세단한다.
따라서, 본 발명에 따라 수득한 스트랜드는 수집 후에 다양한 형태일 수 있다: 연속 스트랜드의 보빈(조방사 또는 케이크), 세단된 스트랜 및 어셈블리(매트 또는 망상구조물). 변환 후에, 스트랜드는 테이프, 끈 및 직물 형태일 수 있다.
이러한 스트랜드를 형성하는 유리 필라멘트의 직경은 10 내지 30μ, 바람직하게는 14 내지 23μ이며, 유리는 강화 스트랜드를 생산하기 위한 임의의 공지된 유리[예: E-유리, AR(내알칼리성)-유리, R-유리 또는 S-유리]일 수 있다. E-유리와 AR-유리가 바람직하다.
스트랜드가 오직 유리로만 이루어지는 경우, 이의 선형 밀도는 200 내지 4000tex, 바람직하게는 640 내지 2000tex로 변할 수 있다.
복합 스트랜드의 경우, 유리 함량은 스트랜드의 30 내지 85중량%, 바람직하게는 53 내지 83중량%로 변할 수 있다.
실온에서, 수득한 스트랜드는 고화된 가호 조성물로 피복되며, 중량 함량은 스트랜드 길이 전체에 걸쳐 일정하다.
본 발명에 따르는 스트랜드는, 특히 우수한 기계적 특성을 갖는 복합 성분 제조에 관해 강화될 다양한 재료와 결합될 수 있다. 복합체는 유리하게는 본 발명에 따르는 하나 이상의 스트랜드를 하나 이상의 열가소성 물질[예: 폴리올레핀, 폴리비닐클로라이드(PVC) 및 폴리에스테르]과 결합시켜 수득한다.
복합체 내의 유리 함량은 일반적으로 20 내지 80중량%, 바람직하게는 28 내지 60중량%이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 사용될 것이며 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
실시예 1
유리 생성물로 이루어진 스트림으로부터 수득한 E-유리 필라멘트(직경: 18.5㎛)를 14m/초의 속도로 기계적으로 연신시켰다.
이들의 경로를 따라, E-유리 필라멘트를 가호처리용 롤러와의 접촉시 γ-아미노 프로필트리에톡시실란[SILQUEST A 1100, 크롬프톤(Crompton)에서 판매] 16.10중량%를 함유하는 수용액으로 도포하였다. 롤러 주변의 주위 온도는 약 40℃이었다.
이 후, 필라멘트를 제1 가호처리용 롤러로부터 대략 30cm에 위치하는 제2 가호처리용 롤러에 통과시킨 다음, 140℃로 가열하고, 에틸렌/아크릴산 공중합체[AC 540, 하니웰(Honeywell)에서 판매] 70중량%와 폴리에틸렌(AC 617, 하니웰에서 판매) 30중량%를 함유하는 조성물로 이동시켰다.
600개의 홀을 갖는 압출 헤드로부터 압출된 플리프로필렌 필라멘트를, 유리 필라멘트의 시트 내로 이들을 분무시키는 벤츄리 장치를 통해 통과시킨 다음, 제2 가호처리용 롤러에 통과시켰다. 이 후, 긴밀하게 혼합한 유리와 폴리프로필렌 필라멘타를 로빙 형태로 권취된 단일 스트랜드로 어셈블링하였다.
수득한 스트랜드는 강열 감량이 4%인 유리 필라멘트 60중량%로 이루어진다.
이러한 스트랜드는 취급하기가 쉬울 수 있다 - 가요성이고, 이의 전체 길이에 걸쳐 균일한 피복물을 가지며, 스트랜드 내의 유리 필라멘트와 폴리프로필렌 필라멘트의 분포가 균일하며, 즉 모든 필라멘트가 실질적으로 혼합된다. 직조될 수 있으며, 수득한 부직포는 열가소성 유기 물질, 특히 폴리올레핀(PE 및 PP)을 강화하는데 사용할 수 있다.
실시예 2
가열된 가호처리용 롤러 수단에 의해 필라멘트 위에 침착되는 단일 조성물을 형성하기 위해, 2가지 조성물을 예비혼합하는 것을 제외하고는, 본 실시예는 실시예 1과 동일한 조건하에 수행하였다.
수득한 조성물은 점도가 매우 높아서 가호처리용 롤러를 사용하는 필라멘트에 도포하는 것을 불가능하게 한다.
실시예 3
800개의 오피러스를 갖는 부싱에 의해 유리 생성물로 이루어진 스트림으로부터 수득한 E-유리 필라멘트(직경: 18.5㎛)를 14m/초의 속도로 기계적으로 연신시켰다.
이들의 경로를 따라, E-유리 필라멘트를 가호처리용 롤러와의 접촉시 γ-아미노 프로필트리에톡시실란(SILQUEST A 1100, 크롬프톤에서 판매) 16.10중량%를 함유하는 수용액으로 도포하였다. 롤러 주변의 주위 온도는 약 40℃이었다.
이 후, 필라멘트를 제1 가호처리용 롤러로부터 대략 30cm에 위치하는 제2 가호처리용 롤러에 통과시킨 다음, 140℃로 가열하고, DGEBA형 에폭시 중합체[DER 671, 다우 케미칼(Dow Chemical)에서 판매]로 이동시켰다.
600개의 홀을 갖는 압출 헤드로부터 압출된 플리프로필렌 필라멘트를, 유리 필라멘트의 시트 내로 이들을 분무시키는 벤츄리 장치를 통해 통과시킨 다음, 제2 가호처리용 롤러에 통과시켰다. 이 후, 긴밀하게 혼합한 유리와 폴리프로필렌 필라멘타를 로빙 형태로 권취된 단일 스트랜드로 어셈블링하였다.
수득한 스트랜드는 유리 65중량%로 이루어진다. 취급하기 쉬우며, 실시예 1의 스트랜드의 특성과 유사한 특성을 갖는다.
이러한 스트랜드는 PVC에서 강화재로서 사용될 수 있으며, 특히 창문용 부품 제조에 사용될 수 있다.

Claims (16)

  1. 하나 이상의 부싱 기저에 위치하는 오리피스로부터 유출되는 유리 스트림을 연속 필라멘트로 이루어진 하나 이상의 시트 형태로 연신시킨 다음, 필라멘트를 하나 이상의 이동 지지대 위에 수집되는 하나 이상의 스트랜드로 어셈블링함으로써 가호처리된 유리 스트랜드를 제조하는 방법으로서, 커플링제를 함유하는 제1 조성물을 유리 필라멘트 위에 침착시킨 다음, 아무리 늦어도 필라멘트를 하나 이상의 스트랜드로 어셈블링하는 동안 열용융성 중합체를 용융 상태로 포함하는 제2 조성물을 유리 필라멘트 위에 침착시키는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 제1 조성물을 90℃를 초과하지 않는 온도로 냉각된 유리 필라멘트 위에 침착시킴을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 필라멘트의 냉각이 유체의 분무, 특히 물의 분무 또는 공기 취입에 의해 가속화됨을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 커플링제가 유기관능성 실란, 특히 하나 이상의 가수분해성 그룹, 티탄산염 및 지르콘산염을 함유하는 제제로부터 선택됨을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 커플링제가 γ-아미노프로필트리에톡시실란임을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 제2 조성물이 200℃ 이하의 온도에서 침착됨을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 제2 조성물의 100 내지 200℃에서의 점도가 약 200 내지 600mPaㆍs, 바람직하게는 약 300 내지 500mPaㆍs임을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 열용융성 중합체가 50℃ 미만의 온도에서 고체임을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 유리 필라멘트가 하나 이상의 스트랜드 형태로 어셈블링되기 전에, 열가소성 유기 재료로 이루어진 필라멘트와 결합되어 있음을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 열가소성 유기 재료가 폴리올레핀, 열가소성 폴리에스테르, 폴리에테르 및 폴리아미드로부터 선택됨을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 스트랜드에 침착되어 있는 조성물이 윤활제, 대전방지제, 산화방지제, UV 안정제, 핵 형성제 및 안료로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 유리 필라멘트 위에 침착되어 있는 화합물의 총량이 유리의 2 내지 15중량%임을 특징으로 하는, 가호처리된 유리 스트랜드의 제조방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 따르는 방법으로 수득한 열가소성 가호 조성물로 피복된 유리 스트랜드.
  14. 제13에 따르는 가호처리된 유리 스트랜드를 적어도 일부 포함함을 특징으로 하는, 하나 이상의 열가소성 유기 물질과 가호처리된 유리 스트랜드를 포함하는 복합물.
  15. 제14항에 있어서, 열가소성 유기 물질이 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드 및 폴리에스테르로부터 선택됨을 특징으로 하는 복합물.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 유리 함량이 20 내지 80%임을 특징으로 하는 복합물.
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