KR20050095839A - 차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화반응시에 휘발성 유기 황 부산물을 최소화시키는 방법 - Google Patents

차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화반응시에 휘발성 유기 황 부산물을 최소화시키는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 차아인산(hypophosphorous acid)에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 휘발성 유기 황 부산물들을 최소화시켜서 향 안정성 생성물을 형성시키는 방법에 관한 것이다.

Description

차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 휘발성 유기 황 부산물을 최소화시키는 방법{MINIMIZATION OF VOLATILE ORGANIC SULPHUR BYPRODUCTS IN DIMETHYL SULFATE QUATERNIZATION OF AMINES MADE WITH HYPOPHOROUS ACID}
본 발명은 차아인산(hypophosphorous acid)에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 휘발성 유기 황 부산물을 최소화시켜서 향 안정성 생성물을 형성시키는 방법에 관한 것이다.
4차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르염은 높은 생태독성학적 상용성을 갖는 우수한 직물-연화제인 양이온성 계면활성제이다. 에스테르 4차물(ester quaternary)은 트리에탄올아민이 지방산에 의해 첫번째로 부분 에스테르화된 후, 반응 생성물이 알킬화제에 의해 계속해서 알킬화 또는 4차화되는 2-단계 방법으로 제조된다. 차아인산 및 차아인산나트륨은 에스테르화 단계를 위해 바람직한 촉매이다. 그러나, 비교적 높은 온도에서 반응중에 특정 부산물들이 형성되어 4차화 생성물의 향에 악영향을 미친다. 본 발명은 최소의 향 문제들을 갖는 4차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르염의 제조 방법을 제공한다. 특히, 본 발명은 차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 휘발성 유기 황 부산물들을 최소화시켜서 향 안정성 생성물을 형성시키는 방법을 제공한다.
본 발명은 차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 휘발성 유기 황 부산물들을 최소화시켜서 향 안정성 생성물을 형성시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 색상-안정성 및 향-안정성 4차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르염을 제조하는데 특히 유용하다.
디메틸 설페이트 4차물은 통상적으로 2단계로 제조된다. 제1 단계는 에스테르화 촉매/환원성 표백제(예컨대, 차아인산)의 존재하에서 원료 에탄올아민(예컨대, 트리에탄올아민)을 지방산에 의해 에스테르화하는 단계이다. 제2 단계는 에스테르아민을 디메틸설페이트에 의해 4차화하여 에스테르 4차 암모늄 화합물을 형성시키는 단계이다. 그러나, 에스테르 4차물의 합성으로 인해 불쾌한 악취를 내는 생성물이 생성될 수 있다. 본 발명자들은 상기 악취의 원인이 디메틸 설페이트 알킬화제 중의 소량의 이산화황 불순물이라는 것을 발견하였다. 특히, 디메틸 설페이트 중의 이산화황 불순물은 4차화 조건하에, 황화수소, 메틸머캅탄, 디메틸 설파이드 및 디메틸 디설파이드, 및 미량의 다른 악취유발 부산물들로 부분 전환된다. 상기 바람직하지 못한 부산물들은 최종 생성물에서 악취의 근원이 된다. 따라서, 본 발명은 디메틸 설페이트 4차물의 제조시에 이산화황이 악취 부산물의 근원이라는 발견에 기반을 두고 있다. 디메틸 설페이트에서 이산화황이 제거되거나 또는 최소화된다면, 황 부산물 농도가 최소화되어 최종 생성물의 향 프로필이 개선될 것이다.
본 발명자들은 차아인산에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화로부터 제조된 향 안정성 생성물의 제조 방법을 발견하였다. 악취의 원인이 되는 휘발성 유기 황 부산물들이 최소화되기 때문에, 상기 생성물들은 향 안정적이다. 본 발명은 디메틸 설페이트가 10 ppm(parts per million) 이하, 바람직하게는 8 ppm 이하, 보다더 바람직하게는 5 ppm 이하의 이산화황 함량을 갖는 디메틸 설페이트 4차화제에 의해 상기 아민을 4차화하는 단계를 포함한다. 디메틸 설페이트 4차화제 중의 이산화황 함량을 최소화시킴으로써 황화수소, 메틸 머캅탄, 디메틸 설파이드 및 디메틸 디설파이드와 같은 바람직하지 못한 악취 유발 부산물들의 형성이 감소 또는 제거되어 매우 개선된 향 프로필(odor profile)의 최종 생성물이 수득된다. 본 발명은 에스테르 4차물의 제조 방법에 제한되지 않고, 에스테르화 촉매/환원성 표백제에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 방법이면 어느 방법에나 적용가능하다.
본 발명에서 사용된 에스테르화 촉매/환원성 표백제는 0.5 볼트 이상의 표준 환원 전위(standard reduction potential)를 갖는 것을 특징으로 한다. 상기 에스테르화 촉매/환원성 표백제의 예로는 차아인산, 차아인산나트륨 및 이들의 혼합물이 있지만, 이에 제한되지는 않는다.
다른 실시 양태에서, 본 발명은 산 촉매의 존재하에서 C12-C22 지방산 또는 이들의 수소화 생성물들 또는 이들 산들의 혼합물을 알칸올아민과 반응시킴으로써(알칸올아민에 대한 지방산의 비율은 1.40 내지 2.0임) 특히 양호한 성능 및 안정성 프로필을 갖는 4차 암모늄 화합물에 관한 것이다. 수득된 에스테르아민 반응 생성물을 4차화하여 본 발명의 4차 암모늄염을 수득한다.
지방산은 요오드가("Ⅳ")가 약 0 내지 140, 바람직하게는 약 3 내지 약 90, 보다 바람직하게는 약 40 내지 약 60, 보다 더 바람직하게는 약 45 내지 약 55의 범위내에 있도록 하는 불포화도를 갖는 C16-C22 산인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 지방산 공급원은 하기 화학식 1로 표시되는 C12-C22 지방산들로부터 선택된다:
(상기 화학식 1에서, Rx는 C11-C21 알킬기이다)
바람직한 C12-C22 지방산 공급원은 라우르산, 트리데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 아라키드산, 피탄산, 베헨산, 이들의 음이온성 유도체, 이들의 염 및 이들의 배합물들로 구성된 그룹에서 선택된다.
바람직한 산 공급원은 포화 알킬기를 포함하는 C12-C22 지방산이다. 다른 바람직한 산 공급원은 15 내지 25, 바람직하게는 18 내지 22의 요오드가를 갖는 불포화기 함유 C12-C22 지방산이다.
산 공급원은 팔미톨레산, 올레산, 엘라이드산, 바센산, 리놀레산, 시스-엘레오스테아르산, 트란스-엘레오스테아르산, 리놀렌산, 아라키돈산, 이들의 음이온성 유도체, 이들의 염 및 이들의 배합물들로 구성된 그룹에서 선택될 수 있다.
바람직한 지방산 공급원은 코코넛, 대두, 우지, 팜, 팜핵(palm kernel), 평지, 라드(lard), 해바라기, 옥수수, 잇꽃, 카놀라, 올리브, 땅콩 및 이들의 배합물들로 구성된 그룹에서 선택된다. 바람직한 산 공급원은 경질 우지 지방산 및/또는 부분 수소화 우지 지방산이다.
바람직한 지방산은 올레산, 팔미트산, 에루크산, 에이코산산(eicosanic acid) 및 이들의 혼합물들을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다. 대두, 우지, 팜, 팜핵, 평지, 라드, 이들의 혼합물들 등이 본 발명에 사용될 수 있는 지방산 공급원이다. 본 발명의 방법에 사용되는 지방산(들)은 약 80:20 내지 약 95:5의 시스 이성질체 대 트란스 이성질체 비율을 갖는다. 다른 실시 양태에서, 상기 지방산(들)의 트란스 이성질체 함량은 약 10 % 이하이다. 전형적인 트란스-이성질체 함량은 약 0.5 % 내지 9.9 %이다. 바람직한 지방산은 9:1 이상의 시스 이성질체 대 트란스 이성질체 비율을 갖는 우지/증류된 우지의 혼합물이다. 부분 또는 전부 수소화된 지방산들도 본 발명의 방법에 사용될 수 있다.
본 발명에 사용가능한 알칸올아민은 하기 화학식 2로 표시된다:
[상기 화학식 2에서, R, R1 및 R2는 C2-C6 히드록시알킬기 및 하기 화학식 3으로 표시되는 기로 구성된 그룹에서 선택된다:
(상기 화학식 3에서, R3은 H 또는 C1-C4 알킬이며, z는 1 내지 10이다)]
선택적으로, 알칸올아민은 하기 화학식 4로 표시되는 것일 수 있다:
(상기 화학식 4에서, R4는 직쇄형 또는 분지쇄형, 치환 또는 비(非)치환 알킬기, 아미도알킬기, 에테르알킬기 또는 폴리옥시알킬렌기이며, n 및 m은 1 내지 10이며, R3은 상기 정의된 바와 같다)
본 발명에서 사용가능한 알칸올아민의 예로는 트리에탄올아민, 프로판올 디에탄올아민, 에탄올 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 디에탄올이소프로판올 아민, 디에탄올이소부탄올아민, 메틸 디에탄올아민 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹에서 선택되며, 이에 제한되지는 않는다.
알칸올 아민에 대한 지방산의 몰비율은 약 1.4 내지 약 2.0, 바람직하게는 약 1.55 내지 약 1.90, 보다 바람직하게는 약 1.65 내지 약 1.75이다. 몰비율이 약 1.68 내지 약 1.72일때 최상의 결과들이 수득된다. 본 발명의 방법에서 사용가능한 산 촉매는 산 촉매, 예컨대 황산, 인산, p-톨루엔 설폰산, 메탄 설폰산, 옥살산, 차아인산, 또는 지방산 충전(fatty acid charge)의 양에 기초하여 500 ppm 내지 3000 ppm의 수용가능한 루이스산을 포함하며, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 산 촉매는 차아인산이다. 통상적으로, 지방산의 중량을 기준으로 하여, 0.02 중량% 내지 0.2 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.15 중량%의 산 촉매가 본 발명의 방법에 사용된다.
알칸올아민에 의한 지방산의 에스테르화는 약 150 ℃ 내지 약 250 ℃의 온도에서 반응 생성물이 5 이하의 산가를 가질 때까지 실시된다. 에스테르화 후, 조 생성물(crude product)이 알킬화제와 반응하여 4차 암모늄 생성물이 수득된다. 본 발명에 사용되는 알킬화제는 약 10 ppm 이하의 이산화황 함량을 갖는 디메틸 설페이트이다. 통상적으로 1 몰의 에스테르아민 당 0.7 몰 내지 1.0 몰, 바람직하게는 0.75 몰 내지 0.98 몰의 디메틸 설페이트가 4차화 생성물을 수득하는데 충분하다.
4차화는 60 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 벌크로 또는 용매 중에서 실시될 수 있다. 용매가 사용되면, 출발 물질들 및/또는 생성물이 반응에 필요한 정도로 용매 중에 용해되어야 한다. 상기 종류의 용매들은 당 분야에 일반적으로 알려져 있다. 적당한 예로는 극성 용매들, 가령 저급 알콜들, 즉 C1-C6 알콜들이 있다. 사용가능한 다른 용매들은 모노글리세리드, 디글리세리드, 트리글리세리드, 지방산, 글리콜 및 이들의 혼합물들을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명의 생성물들은 직물 연화 조성물 및/또는 퍼스널 케어(personal care) 조성물 및 양이온성 계면활성제에 대한 다른 용도에 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명은 이하의 비-제한적인 실시예들에 의해 설명될 것이다.
실시예 1 - TEEMA(트리에탄올아민의 우지 지방산 에스테르)의 4차화
가지 3개 달린 500 ㎖ 플라스크에 HT(경화 우지) 250.3 g(0.386 몰), 320 ppm의 잔류 차아인산을 함유하는 TEEMA[파일롯 플랜트(Pilot Plant) 배치 2279]를 넣었다. GC 분석에 의해 7 ppm의 이산화황을 함유하는 디메틸 설페이트 전체 45.6 g(0.361 몰)로 상기를 75 ℃ 내지 90 ℃에서 처리하였다. 첨가후, 이소프로필 알콜 30 g을 첨가하기 전에 90 ℃에서 1 시간동안 반응을 유지하여 최종 TEQ(트리에탄올아민 에스테르의 메틸 4차 암모늄염)을 제조하였다.
비교 실시예 1
984 ppm의 이산화황을 함유하는 표준 시판용 디메틸 설페이트를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 과정과 성분들을 사용하였다.
섬유 연화제 조성물들로 상기 실시예들로부터의 TEQ를 제제화하고, 상기 섬유 연화제 조성물의 향이 패널(panel)에 의해 비교되었다. 또한, GC에 의해 황-함유 종에 대해 4차화 시료들을 분석하였다. 결과들은 하기 표에 요약되어 있다.

Claims (12)

  1. 차아인산(hypophosphorous acid)에 의해 제조된 아민의 디메틸 설페이트 4차화 반응시에 악취를 최소화시키는 방법으로서,
    상기 방법은 디메틸 설페이트의 존재하에서 상기 4차화 반응을 진행시키는 단계를 포함하며,
    상기 디메틸 설페이트는 20 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 악취는 휘발성 유기 황 부산물에 의해 야기되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 디메틸 설페이트는 8 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 디메틸 설페이트는 5 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 개선된 향 프로필(odor profile)을 갖는 에스테르 4차물(ester quaternary)을 제조하는 방법으로서,
    상기 방법은 0.5 볼트 이상의 표준 환원 전위(standard reduction potential)를 갖는 에스테르화 촉매/환원성 표백제의 존재하에서 알칸올 아민을 지방산으로 에스테르화하여 에스테르아민을 형성시키는 단계, 및 상기 에스테르아민을 디메틸설페이트로 4차화하는 단계를 포함하며,
    상기 디메틸설페이트는 20 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 에스테르화 촉매/환원성 표백제는 차아인산, 차아인산나트륨 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 지방산은 요오드가("Ⅳ")가 약 0 내지 약 140의 범위내에 있도록 하는 불포화도를 갖는 C16-C22 산인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 지방산은 올레산, 팔미트산, 에루크산, 에이코산산(eicosanic acid) 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 알칸올 아민은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 방법:
    (화학식 2)
    (상기 화학식 2에서, R, R1 및 R2는 C2-C6 히드록시알킬기들로 구성된 그룹에서 선택된다)
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 알칸올아민은 트리에탄올아민, 프로판올 디에탄올아민, 에탄올 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올 아민, 디에탄올이소프로판올 아민, 디에탄올이소부탄올아민, 메틸 디에탄올아민 및 이들의 혼합물들을 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 5 항에 있어서,
    상기 디메틸 설페이트는 8 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 디메틸 설페이트는 5 ppm 이하의 이산화황을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011099810A2 (ko) * 2010-02-11 2011-08-18 주식회사 에스이비 양이온성 계면활성제의 제조방법

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101142171B (zh) 2005-03-14 2010-08-11 阿克佐诺贝尔股份有限公司 从硫酸二甲酯中去除残留二氧化硫
WO2008112453A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 M-I L.L.C. Low toxicity shale hydration inhibition agent and method of use
US20100144561A1 (en) * 2007-03-13 2010-06-10 Patel Arvind D Shale hydration inhibition agent and method of use
PL2847307T3 (pl) * 2012-05-07 2016-10-31 Aktywna kompozycja do zmiękczania tkanin i sposób jej wytwarzania
JP5957583B2 (ja) * 2014-11-18 2016-07-27 花王株式会社 カチオン性界面活性剤の製造方法
JP6190082B1 (ja) 2016-06-27 2017-08-30 株式会社伸光テクノス 生成物の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3146267A (en) * 1961-03-03 1964-08-25 Nopco Chem Co Production and decolorization of quaternary ammonium compounds
DE4308792C1 (de) * 1993-03-18 1994-04-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung farb- und geruchstabiler quaternierten Fettsäuretriethanolaminester-Salze

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011099810A2 (ko) * 2010-02-11 2011-08-18 주식회사 에스이비 양이온성 계면활성제의 제조방법
WO2011099810A3 (ko) * 2010-02-11 2011-12-15 주식회사 에스이비 양이온성 계면활성제의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE60317710D1 (de) 2008-01-03
EP1578718B1 (en) 2007-11-21
MXPA05007254A (es) 2005-09-08
DE60317710T2 (de) 2008-10-30
WO2004060854A8 (en) 2004-09-30
AU2003296735A1 (en) 2004-07-29
US7326814B2 (en) 2008-02-05
BR0317914B1 (pt) 2013-06-25
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