KR20050083311A - Adhesive composition without cu peel-off and adhesive tape thereof - Google Patents

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KR20050083311A
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김상균
문정열
정창범
박종민
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Abstract

본 발명은 구리 벗겨짐이 없는 접착 조성물 및 이로부터 제조된 접착 테이프에 관한 것으로서, 아크릴계 고분자, 에폭시 수지, 경화제 및 기타첨가제를 포함하는 접착 조성물에 있어서, 페놀류 또는 방향족 아민계 산화방지제를 더 포함하는 접착 조성으로부터 제조된 접착 테이프는 기존의 접착 테이프에 비해 리드프레임에 테이핑 후 리드프레임의 산화로 인한 구리 벗겨짐 현상이 없으며, 우수한 접착력과 충분한 내열성, 절연성 및 신뢰성을 지니고 있다.The present invention relates to an adhesive composition without copper peeling and an adhesive tape prepared therefrom, wherein the adhesive composition further comprises a phenol or an aromatic amine antioxidant in an adhesive composition comprising an acrylic polymer, an epoxy resin, a curing agent, and other additives. The adhesive tape prepared from the composition has no copper peeling phenomenon due to oxidation of the lead frame after taping on the lead frame, compared to the conventional adhesive tape, and has excellent adhesive strength, sufficient heat resistance, insulation, and reliability.

Description

구리 벗겨짐이 없는 접착 조성물 및 이로부터 제조된 접착 테이프{Adhesive composition without Cu peel-off and adhesive tape thereof} Adhesive composition without Cu peel-off and adhesive tape

본 발명은 구리 벗겨짐이 없는 접착 조성물 및 이로부터 제조된 접착 테이프에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래 접착 조성물에 산화방지제를 더 첨가한 접착 조성으로부터 제조된 구리 벗겨짐이 없고, 내열성, 절연성 및 접착력이 우수한 접착 테이프에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive composition without copper peeling and to an adhesive tape prepared therefrom, and more particularly, to a copper peeling prepared from an adhesive composition in which an antioxidant is further added to a conventional adhesive composition, and to which heat resistance, insulation and adhesion are Relates to an excellent adhesive tape.

최근 정보 통신의 발달과 함께 많은 양의 정보 데이터의 교환, 전송시 대용량화, 고속화, 디지털화가 요구되면서 전자 정보기기의 고성능, 고기능화와 고밀도화의 추세가 가속화되고 있으며, 이를 위해 반도체 부품의 미세화 및 고밀도 실장 기술이 요구됨에 따라 종래의 접착제보다 내열성 등의 성능이 탁월한 접착제 및 접착 테이프 등의 재료에 대해 더욱 높은 수준의 내열성, 절연성 및 공정적용 용이성 등이 요구되고 있는 실정이다. Recently, with the development of information and communication, large capacity, high speed, and digitalization are required for exchange and transmission of a large amount of information data, and the trend of high performance, high functionality, and high density of electronic information devices is accelerating. As technology is required, higher levels of heat resistance, insulation, and ease of process application are required for materials such as adhesives and adhesive tapes, which have better performances than conventional adhesives.

종래 수지 패키지형 반도체 부품에 사용되는 접착 테이프로는 리드 고정용 접착 테이프, TAB 테이프 등이 있다.Conventionally, the adhesive tape used for the resin package type semiconductor component includes a lead fixing adhesive tape, a TAB tape, and the like.

리드 고정용 접착 테이프의 경우에는 리드프레임과 반도체 칩의 조립 공정에서 도 1에서 표시된 바와 같이 리드프레임의 리드 위치를 고정함으로써 조립 공정을 용이하게 하여 조립 공정 전체의 수율 및 생산성을 향상시키기 위해 사용되며, 일반적으로 리드프레임 제조업체에서 리드프레임 상에 리드 고정용 접착 테이프가 접착되고, 반도체 제조업체는 이것을 이용하여 반도체 칩을 탑재한 후 반도체 칩 보호용 수지로 패키징한다. 따라서, 리드 고정용 접착테이프는 리드를 고정시킬 만한 접착력뿐만 아니라 반도체 칩에서 발생할 수 있는 열에 대한 충분한 내열성과 신뢰성을 갖추어야 한다.  In the case of the lead fixing adhesive tape, as shown in FIG. 1 in the assembly process of the lead frame and the semiconductor chip, it is used to improve the yield and productivity of the entire assembly process by facilitating the assembly process. In general, an adhesive tape for fixing a lead is adhered to a lead frame by a lead frame manufacturer, and a semiconductor manufacturer uses the semiconductor chip to mount the semiconductor chip and package the resin into a semiconductor chip protection resin. Therefore, the adhesive tape for fixing the lead should have sufficient heat resistance and reliability against heat that may occur in the semiconductor chip as well as adhesive force for fixing the lead.

상기와 같은 용도로 사용되는 기존의 접착 테이프로는 폴리아미드 필름 또는 폴리이미드 필름 등의 내열성 기재 필름 상에 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 등의 합성 고무계 수지를 단독 혹은 이들의 변성 수지 또는 다른 수지와 혼합한 접착제를 도포하여 사용하거나, 접착제를 반경화시켜 사용하고 있다.   Existing adhesive tapes used for the above applications include a synthetic rubber-based resin such as polyacrylonitrile, polyacrylate or acrylonitrile-butadiene copolymer alone on a heat-resistant base film such as a polyamide film or a polyimide film. Or the adhesive mixed with these modified resins or another resin is apply | coated, or the adhesive is semi-hardened and used.

그런데, 수지 패키지형 반도체 부품에서 리드 핀의 고정시, 종래 접착테이프를 사용한 경우에는 내열성이나 전기적 신뢰성이 충분치 않은 경우가 있고, 이를 보완하기 위해 과량의 충진제를 사용한 경우 접착력이 떨어지는 경우가 있었다.   However, in the case of fixing the lead pins in the resin package type semiconductor component, when the conventional adhesive tape is used, heat resistance or electrical reliability may not be sufficient, and when an excessive filler is used to compensate for this, the adhesive force may be inferior.

또한, 리드 핀을 접착하거나 반도체 칩과 리드 핀을 절연 테이프로 접합한 경우, 테이핑 온도, 압력 및 시간, 경화 조건 등이 엄격하고 리드프레임 등의 금속 재료를 손상시킬 우려가 있다.  In addition, when the lead pins are bonded or the semiconductor chip and the lead pins are bonded with an insulating tape, the taping temperature, pressure and time, curing conditions, etc. are strict, and there is a risk of damaging a metal material such as a lead frame.

이의 일환으로 대한민국 특허 공개 제 1998-16625호에 의하면 아크릴로니트릴, 탄소수 2-10인 알킬기를 가진 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 히드록시에틸아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 단량체로부터 제조된 아크릴 수지, 비스페놀계 에폭시 및 크레졸 노볼락계 에폭시로 구성된 에폭시 수지, 경화제 및 실리콘 수지로 구성된 접착제 조성물을 제시하였다.  As part of this, according to Korean Patent Publication No. 1998-16625, a monomer composed of acrylonitrile, an acrylate having 2 to 10 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid and hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate An adhesive composition composed of an epoxy resin, a curing agent, and a silicone resin composed of an acrylic resin, a bisphenol-based epoxy, and a cresol novolac-based epoxy was presented.

또한 일본 특개평 6-326158호에서는 에폭시 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리이미드 수지와 같은 열경화성 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 폴리아미드, 아크릴, 폴리우레탄 및 폴리올레핀으로 구성된 경화 조성물을 발표하였다.  In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-326158 discloses a curing composition composed of an epoxy resin, a phenol resin, an acrylic resin, a thermosetting resin such as a polyimide resin, an acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide, acrylic, polyurethane, and polyolefin. .

그리고, 일본 특개평 7-74213호에서는 염소 이온 불순물로 전기 저항이 낮아 종래의 에폭시 수지 등에서 절연 노화가 발생되는 문제점을 해결하기 위하여 폴리아미드 수지와 비스말레이미드 수지를 첨가하여 염소가스 이온 농도를 20ppm으로 낮춘 기술을 제시하였다.In addition, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-74213, in order to solve the problem that insulation aging occurs in a conventional epoxy resin due to low electric resistance due to chlorine ion impurities, chlorine gas ion concentration is added by adding polyamide resin and bismaleimide resin. Presented a lowered technology.

또한, 일본 특개평 6-172524호에서는 전기 전자 부품에 사용 가능한 가용성 폴리이미드 수지를 제시하였다.   In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-172524 proposes a soluble polyimide resin that can be used for electric and electronic components.

그러나, 상기에서 제시된 종래의 조성들은 리드프레임에 테이핑 공정시 리드프레임의 산화를 야기시켜 이후 패키징 공정에서 구리 도금이 벗겨지거나 불량해져 와이어 본딩시 불량을 초래하는 문제점을 가지고 있다. However, the conventional compositions presented above have a problem in that the lead frame is oxidized during the taping process in the lead frame, so that the copper plating is peeled off or degraded in the subsequent packaging process, resulting in a defect in wire bonding.

또한 상온에서의 내열성이나 접착력은 양호하지만 고온에서의 접착력이 불량하기 때문에 실제 에폭시 몰딩 온도에서 견디지 못하고 떨어지는 단점이 있어 후공정에서 불량을 야기시키는 원인이 되기 때문에 이에 대한 대책이 필요한 실정이다. In addition, since heat resistance and adhesion at room temperature are good, but the adhesion at high temperature is poor, there is a disadvantage in that it can not stand at the actual epoxy molding temperature, which is a cause of defects in post-processing.

이에 본 발명자들은 반도체 공정에 사용 가능한 고온 내열성 접착 조성물 및 접착 테이프를 제공하기 위하여 연구 노력하던 중, 종래 접착 조성물에 페놀류 또는 방향족 아민계 산화방지제를 더 첨가한 접착 조성물을 기재 필름의 단면 또는 양면에 형성시킨 접착층을 구비한 접착테이프를 제조한 결과, 접착력이 우수하고, 리드프레임에 테이핑 후 리드프레임의 산화로 인한 구리 벗겨짐이 없으며, 내열성 및 신뢰성이 우수하다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have been working to provide a high temperature heat resistant adhesive composition and an adhesive tape that can be used in a semiconductor process, and the adhesive composition further comprising a phenolic or aromatic amine antioxidant added to a conventional adhesive composition on one or both sides of the base film. As a result of manufacturing the adhesive tape having the formed adhesive layer, it was found that the adhesive strength is excellent, and there is no peeling of copper due to oxidation of the lead frame after taping the lead frame, and the heat resistance and reliability are excellent, thereby completing the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 접착력이 우수하고, 리드프레임에 테이핑 후 리드프레임의 산화로 인한 구리 벗겨짐이 없으며, 내열성 및 신뢰성이 우수한 접착 조성물을 제공하는 데 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive composition which is excellent in adhesive strength, does not peel off due to oxidation of the lead frame after taping on the lead frame, and has excellent heat resistance and reliability.

또한, 본 발명은 상기와 같은 접착 조성물을 기재 필름의 단면 또는 양면에 형성시킨 접착층을 구비한 접착 테이프를 제공하는 데에도 그 목적이 있다. Moreover, this invention also has the objective in providing the adhesive tape provided with the adhesive layer which formed the above-mentioned adhesive composition on the single side | surface or both surfaces of a base film.

이러한 본 발명의 구리 벗겨짐이 없는 접착 조성물은 아크릴계 고분자, 에폭시 수지, 경화제 및 기타첨가제를 포함하는 접착조성물에 있어서, 산화방지제를 조성 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 30 중량부로 더 포함하는 것을 그 특징으로 한다. The copper peel-free adhesive composition of the present invention, in the adhesive composition comprising an acrylic polymer, an epoxy resin, a curing agent and other additives, the antioxidant further comprises 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition It is characterized by that.

또한, 본 발명은 상기와 같은 접착 조성물을 기재 필름의 단면 또는 양면에 형성시킨 접착층을 구비한 구리 벗겨짐이 없는 접착 테이프에도 그 특징이 있다. Moreover, this invention has the characteristics also in the adhesive tape without copper peeling provided with the adhesive layer which formed the above adhesive composition on the single side | surface or both surfaces of a base film.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 구리 벗겨짐이 없는 접착 조성물은 종래 아크릴계 고분자, 에폭시 수지, 경화제 및 기타첨가제를 포함하는 접착 조성물에 산화방지제를 더 첨가하여 제조된 것이다. The copper peel-free adhesive composition of the present invention is prepared by further adding an antioxidant to an adhesive composition including a conventional acrylic polymer, an epoxy resin, a curing agent, and other additives.

본 발명에서 사용된 아크릴계 고분자는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체로서, 중량평균분자량이 20,000-1,000,000이며, 사슬 말단에 카르복실기를 함유하고 있다. 사슬 말단에 카르복실기를 함유함으로써, 피착제와의 접착력을 높이는 효과를 기대할 수 있다. The acrylic polymer used in the present invention is an acrylonitrile-butadiene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, having a weight average molecular weight of 20,000-1,000,000 and a carboxyl group at the chain end. By containing a carboxyl group in a chain terminal, the effect of improving the adhesive force with a to-be-adhered agent can be anticipated.

이러한, 상기 공중합체의 중량평균분자량이 20,000 미만일 경우 접착층의 내열성이 저하되고, 또한 1,000,000을 초과할 경우 도포를 통한 접착층 형성에 불리하다.When the weight average molecular weight of the copolymer is less than 20,000, the heat resistance of the adhesive layer is lowered, and when the weight average molecular weight is more than 1,000,000, it is disadvantageous to form an adhesive layer through coating.

또한 본 발명에서는 접착테이프의 우수한 접착력과 내열성을 구현하기 위하여 에폭시 수지와 변성 에폭시 수지를 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 비스페놀 A형 에폭시 또는 비스페놀 F형 에폭시 중에서 선택된 1종 이상의 에폭시 수지와 테트라브로모프탈릭 언하이드라이드 에폭시, 페녹시, 페놀노볼락 에폭시, 크레졸노볼락 에폭시, 고무 변성 에폭시 및 수소화 비스페놀 A형 에폭시 중에서 선택된 1종 이상의 에폭시 수지를 혼합하여 사용한다.    In addition, in the present invention, it is preferable to mix and use an epoxy resin and a modified epoxy resin in order to realize excellent adhesion and heat resistance of the adhesive tape. That is, at least one epoxy resin selected from bisphenol A type epoxy or bisphenol F type epoxy and tetrabromophthalic anhydride epoxy, phenoxy, phenol novolak epoxy, cresol novolak epoxy, rubber modified epoxy and hydrogenated bisphenol A epoxy At least 1 type of epoxy resin selected from among them is mixed and used.

만일, 에폭시 수지를 단독으로 사용할 경우에는 충분한 내열성을 구현하지 못하며, 제조된 접착테이프의 접착층이 무기질의 피착제와 접착력이 불충분하거나 접착성을 갖지 못하기 때문이다.If the epoxy resin is used alone, sufficient heat resistance may not be realized, and the adhesive layer of the adhesive tape may not have sufficient adhesive strength or adhesion to the inorganic adhesive.

이러한, 에폭시 수지의 첨가량은 상기 아크릴계 고분자 100 중량부에 대하여 1-15 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 만일 에폭시 수지의 첨가량이 1 중량부 미만일 경우에는 접착력이 충분치 못한 문제점이 있고 15 중량부를 초과할 경우 접착 공정에서 접착층이 유출되기 쉽다.The amount of the epoxy resin added is preferably 1-15 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. If the added amount of the epoxy resin is less than 1 part by weight, there is a problem in that the adhesive strength is not sufficient, and when the amount of the epoxy resin exceeds 15 parts by weight, the adhesive layer is easily leaked in the bonding process.

또한, 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지는 중량평균분자량이 200-20,000, 바람직하게는 1,000-5,000인 것이다. 만일 에폭시 수지의 분자량이 200 미만일 경우 내열성 및 내충격성이 떨어지고, 20,000을 초과할 경우에는 접착력이 감소하고 접착 조성물의 유동성이 떨어지는 문제가 있어 접착층 형성 공정에 사용하기 불리하기 때문이다. In addition, the epoxy resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 200-20,000, preferably 1,000-5,000. If the molecular weight of the epoxy resin is less than 200, the heat resistance and impact resistance is inferior, and if it exceeds 20,000, there is a problem that the adhesive force is reduced and the fluidity of the adhesive composition is inferior, which is disadvantageous for use in the adhesive layer forming process.

변성 에폭시 수지의 첨가량은 상기 아크릴계 고분자 100 중량부에 대하여 1-200 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 만일 변성 에폭시 수지의 첨가량 1 중량부 미만이면 내열성이 저하되고, 200 중량부를 초과할 경우 접착 조성물이 기재 필름으로부터 박리되는 문제점이 있다. The addition amount of the modified epoxy resin is preferably added in an amount of 1-200 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. If the addition amount of the modified epoxy resin is less than 1 part by weight, the heat resistance is lowered, and if it exceeds 200 parts by weight, there is a problem that the adhesive composition is peeled off from the base film.

한편, 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지 및 변성 에폭시 수지는 B단계로 반경화되어 향후 접착 공정에 적용되는 바, 에폭시 수지 및 변성 에폭시 수지의 경화를 위하여 산무수물, 아민계 경화제 또는 산경화제를 경화제로 사용한다.    On the other hand, the epoxy resin and modified epoxy resin used in the present invention is semi-cured in step B and applied to the future bonding process, in order to cure the epoxy resin and the modified epoxy resin, an acid anhydride, an amine-based curing agent or an acid curing agent as a curing agent use.

이러한 경화제의 구체적인 예를 들면, 무수프탈산, 무수테트라클로로프탈산, 무수트리멜리트산, 무수헥사하이드로프탈산, 무수히민산, 양무수파이로멜리트산, 무수메틸헥사하이드로프탈산, 무수말레인산, 무수메틸테트라하이드로프탈산과 같은 산무수물; 디에틸렌 트리아민(Diethylene Triamine, DETA), 트리에틸렌 테트라아민(Triethylene Tetramine, TETA), 디에틸아미노 프로필아민(Diethylamino propylamine, DEAPA), 메탄 디아민(Methane diamine, MDA), N-아미노에틸 피페라진)(N-aminoethyl piperazine, N-AEP), M-자이렌 디아민(M-xylene diamine, MXDA), 이소포론 디아민(Isophorone diamine, IPDA), 메타페닐렌디아민(MPD), 4,4'-디메틸 아닐린(4,4`-Dimethyl aniline, DAM or DDM), 디아미노 디페닐 설폰(Diamino Diphenyl Sulfone, DDS), 디메틸 아미노메틸 페놀(Dimethyl aminomethyl phenol, DMP-10), 트리스-(디메틸아미노메틸)페놀(Tris-(Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), DMP-30의 염, 벤질 디메틸 아민(Benzyl Dimethyl Amine, BDMA)과 같은 아민계 경화제; 또는 자이렌 설포릭산(Xylene sulforic acid)과 같은 산경화제가 있다. Specific examples of such a curing agent include phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, trimellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hydric anhydride, pyromellitic dianhydride, methyl hexahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, and methyl tetrahydrophthalic anhydride. Acid anhydrides such as; Diethylene Triamine (DETA), Triethylene Tetramine (TETA), Diethylamino propylamine (DEAPA), Methane diamine (MDA), N-aminoethyl piperazine (N-aminoethyl piperazine, N-AEP), M-xylene diamine (MXDA), isophorone diamine (IPDA), metaphenylenediamine (MPD), 4,4'-dimethyl aniline (4,4`-Dimethyl aniline, DAM or DDM), Diamino Diphenyl Sulfone (DDS), Dimethyl aminomethyl phenol (DMP-10), Tris- (dimethylaminomethyl) phenol ( Amine based curing agents such as Tris- (Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), salts of DMP-30, and benzyl dimethyl amine (BDMA); Or acid hardeners such as xylene sulforic acid.

일반적인 에폭시 혹은 페놀 수지의 경화제로 바람직한 것은 아민계 경화제이며, 구체적으로는 m-자이렌 디아민(m-xylene diamine, MXDA), 이소포론 디아민(Isophorone diamine, IPDA), 메타페닐렌디아민(MPD), 4,4'-디메틸 아닐린(4,4`-Dimethyl aniline, DAM or DDM), 디아미노 디페닐 설폰(Diamino Diphenyl Sulfone, DDS), 디메틸 아미노메틸 페놀(Dimethyl aminomethyl phenol, DMP-10), 트리스-(디메틸아미노메틸)페놀(Tris-(Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), DMP-30의 염, 벤질 디메틸 아민(Benzyl Dimethyl Amine, BDMA; 또는 자이렌 설포릭산과 같은 2차 혹은 3차 아민을 사용하여 반응 시간을 단축시킴으로써 3차원 가교를 유도한다. Preferred curing agents for general epoxy or phenol resins are amine curing agents, specifically m-xylene diamine (MXDA), isophorone diamine (IPDA), metaphenylenediamine (MPD), 4,4'-Dimethyl aniline (DAM or DDM), Diamino Diphenyl Sulfone (DDS), Dimethyl aminomethyl phenol (DMP-10), Tris- Using secondary or tertiary amines such as (tris- (Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), salts of DMP-30, benzyl dimethyl amine, BDMA; or xylene sulfonic acid To shorten the reaction time to induce three-dimensional crosslinking.

본 발명의 경화제는 에폭시 수지 및 변성 에폭시 수지 100중량부에 대하여 1-100 중량부, 바람직하기로는 5-70 중량부를 첨가한다. 첨가되는 경화제의 양이 1 중량부 미만에서는 경화 효과가 미흡하고, 100 중량부를 초과할 경우에는 잔류 경화제로 인한 물성의 경시 변화가 발생하게 된다.   The curing agent of the present invention is added 1-100 parts by weight, preferably 5-70 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin and the modified epoxy resin. If the amount of the curing agent added is less than 1 part by weight, the curing effect is insufficient. If the amount of the curing agent is more than 100 parts by weight, the change in physical properties due to the residual curing agent occurs over time.

본 발명에서는 접착 테이프를 리드프레임에 테이핑한 후 리드프레임의 산화로 인해 이후 공정상에서의 구리 벗겨짐 현상을 방지하기 위하여 다음과 같은 페놀류 혹은 방향족 아민계 산화방지제를 첨가한다.    In the present invention, the following phenols or aromatic amine-based antioxidants are added to prevent the copper peeling phenomenon in the subsequent process due to the oxidation of the lead frame after taping the adhesive tape to the lead frame.

이러한 산화방지제의 예를 들면, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(2-(5-터셜리-부틸-4-히드록시-m-토릴)-프로피오네이트), 칼슘디에틸비스(((3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)메틸)포스포네이트), 옥타데실-3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 3,3',3',5,5',5'-헥사-터셜리-부틸-a,a',a'-(메시티렌-2,4,6-트릴)트리-p-크레졸, 벤젠프로파노익산, 3,5-비스(1,1-디메틸-에틸)-4-히드록시-C7-C9 브렌치드 알킬 에스테르, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리스(2,4-디-터셜리-부틸페닐)포스파이트, 6,6'-디-터셜리-부틸-2,2'-티오디-p-크레졸, 옥타데실-3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐 프로피온아마이드) 중 1종 이상을 선택하여 접착 조성물 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 0.01-30 중량부 되도록 첨가한다. 만일 0.01 중량부 이하를 첨가하면 산화방지 효과를 기대할 수 없고, 30 중량부를 초과할 경우 접착층의 불균일한 경화를 유발할 가능성이 있다.Examples of such antioxidants include ethylenebis (oxyethylene) bis- (2- (5-tertiary-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) -propionate) and calcium diethylbis (((3 , 5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl) phosphonate), octadecyl-3- (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl)- Propionate, 3,3 ', 3', 5,5 ', 5'-hexa-tertily-butyl-a, a', a '-(methicene-2,4,6-tril) tri- p-cresol, benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-C 7 -C 9 branched alkyl ester, 4,6-bis (octylthiomethyl)- o-cresol, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), tris (2,4-di-tertily-butylphenyl) Phosphite, 6,6'-di-tertily-butyl-2,2'-thiodi-p-cresol, octadecyl-3- (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl propion Selecting a polyimide), one kind of or more will be added at 0.01 to 30 parts by weight based on the total solid content of 100 parts by weight of the bonding composition. If 0.01 parts by weight or less is added, the anti-oxidation effect cannot be expected, and if it exceeds 30 parts by weight, there is a possibility of causing uneven curing of the adhesive layer.

또한, 접착층이 고온 고압의 접착 공정 및 반도체 제조 일련의 공정에서 양호한 테이핑성을 갖추게 할 목적으로 충진제를 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 충진제는 입자 크기가 0.5-5㎛인 탄산칼슘, 산화아연, 실리카, 알루미나, 다이아몬드 분말, 석영 분말 또는 지르콘 분말 중에서 선택된 1종 이상의 것으로, 상기 접착 조성물 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 0.5-15 중량부를 첨가하여 사용할 수 있다.    In addition, a filler may be used for the purpose of ensuring that the adhesive layer has good tapping properties in a high temperature and high pressure bonding process and a series of semiconductor manufacturing processes, wherein the filler used is calcium carbonate, zinc oxide, silica having a particle size of 0.5-5 μm. At least one selected from alumina, diamond powder, quartz powder or zircon powder, and may be used by adding 0.5-15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content in the adhesive composition.

또한, 본 발명의 접착 조성물은 상기 조성 이외에 필요하다면 다음의 첨가제를 사용할 수 있다. 단 이들 첨가제들은 모두 비이온계여야 하며 불순물의 함량이 극히 낮은 것이어야 한다.   In addition, the adhesive composition of the present invention may use the following additives if necessary in addition to the above composition. However, all of these additives must be nonionic and have extremely low content of impurities.

즉, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체의 가황제로서 티우람(Thiuram)계 가황제, 산화아연 또는 과산화물을 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5-10 중량부를 사용할 수 있는 바, 만일 그 함량이 상기 범위를 초과할 경우에는 과다한 공중합체의 가교로 인하여 접착층으로서의 기능을 상실하게 된다.   That is, as a vulcanizing agent of the acrylonitrile-butadiene copolymer or the acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, thiuram-based vulcanizing agent, zinc oxide or peroxide is 0.5-10 parts by weight of the copolymer. It can be used in parts by weight, if the content exceeds the above range it will lose the function as an adhesive layer due to the cross-linking of the excessive copolymer.

또한 접착층의 난연성을 향상시키기 위해 인계 난연제를 첨가할 수 있다. 난연제의 구조는 9,10-디하이드로-9-옥시-10-포스파페난트렌-10-옥사이드(9,10-dihydro-9-oxy-10-phosphaphenantrene-10-oxide), 3-하이드록시페닐 포스피닐 프로파노익산(3-hydroxyphenyl phosphynylpropanoic acid), 디페닐-1-1,2-디-하이드록시에틸포스핀 옥사이드(diphenyl-1-1,2-di-hydroxyethylphosphin oxide) 등과 같이 인을 포함한 화합물들로서, 이들의 첨가량은 상기 아크릴계 고분자 100 중량부에 대하여 0.01-20 중량부, 바람직하게는 0.02-10 중량부이다. 만일 난연제의 첨가량이 0.01 중량부 미만이면 난연성 개선효과가 없고, 20 중량부를 초과하면 접착력을 떨어뜨리며 비경제적이다.   In addition, a phosphorus-based flame retardant may be added to improve the flame retardancy of the adhesive layer. The structure of the flame retardant is 9,10-dihydro-9-oxy-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (9,10-dihydro-9-oxy-10-phosphaphenantrene-10-oxide), 3-hydroxyphenyl Phosphorus-containing compounds such as 3-hydroxyphenyl phosphynylpropanoic acid, diphenyl-1-1,2-di-hydroxyethylphosphine oxide, etc. As these, the addition amount thereof is 0.01-20 parts by weight, preferably 0.02-10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. If the added amount of the flame retardant is less than 0.01 parts by weight, there is no effect of improving the flame retardancy, and if it exceeds 20 parts by weight, the adhesive force is lowered and it is uneconomical.

한편, 상기에서 제조된 접착 조성물을 절연성 및 내열성이 우수한 기재 필름의 단면 또는 양면에 도포, 건조하면 접착 테이프를 제조할 수 있는데, 여기서 접착 테이프의 구조는 절연성 및 내열성이 우수한 기재 필름층; 상기에서 제조된 접착 조성물을 도포시킨 접착층; 후공정에서의 사용을 용이하게 하며 접착층을 보호하기 위한 보호층으로 구성된다.   On the other hand, when the adhesive composition prepared above is applied and dried on one or both sides of the base film having excellent insulation and heat resistance, the adhesive tape can be prepared, wherein the structure of the adhesive tape is a base film layer having excellent insulation and heat resistance; An adhesive layer coated with the adhesive composition prepared above; It is composed of a protective layer to facilitate the use in the post process and to protect the adhesive layer.

본 발명에서 사용할 수 있는 기재 필름으로는 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK) 필름, 에폭시 수지-유리 직물, 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물과 같은 복합 내열성 필름 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 내열성 측면이나 구리 합금과의 열팽창계수의 차이가 가장 작은 폴리이미드 필름이 바람직하다.   Substrate films that can be used in the present invention include polyetherimide (PEI), polyparaphenylene sulfide (PPS), polyimide (PI), polyetherketone (PEK) film, epoxy resin-glass fabrics, epoxy resin-polyimides And a composite heat resistant film such as a mid-glass fabric. Among them, a polyimide film having a smallest difference in thermal expansion coefficient and thermal expansion coefficient with a copper alloy is preferable.

이와같은 기재 필름의 단면 또는 양면에 상술한 조성의 접착 조성물을 도포하게 되는 바, 도포된 접착층의 최종 두께는 5-200㎛, 바람직하게는 15-100㎛가 좋다.   When the adhesive composition of the composition mentioned above is apply | coated to the single side | surface or both surfaces of such a base film, the final thickness of the apply | coated adhesive layer is 5-200 micrometers, Preferably it is 15-100 micrometers.

기재 필름의 단면에 접착층을 형성한 접착 테이프는 주로 리드프레임의 리드핀을 고정시키는 용도에 적합하며, 양면에 접착 조성물을 도포한 접착 테이프는 다이패드와 반도체 칩의 접착 및 반도체 칩의 보호를 위한 수지의 접착에 사용하기 적합하다.   The adhesive tape having an adhesive layer formed on one end of the base film is mainly suitable for fixing the lead pins of the lead frame, and the adhesive tape coated with the adhesive composition on both sides is used for the adhesion of the die pad and the semiconductor chip and the protection of the semiconductor chip. It is suitable for use in bonding the resin.

그리고, 접착층의 상단에 후공정상의 용이성 및 접착층의 보호를 위하여 보호층을 사용할 수 있으며, 보호층으로 사용되는 수지로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 실리콘 수지 또는 불소 수지 등이 있으며, 보호층의 두께는 10-200㎛, 바람직하게는 15-50㎛이다.   In addition, a protective layer may be used on the top of the adhesive layer in order to facilitate post-processing and to protect the adhesive layer, and the resin used as the protective layer may include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, or fluorine resin. The thickness of the layer is 10-200 μm, preferably 15-50 μm.

상기와 같은 조성을 가진 전자 부품용 접착 조성물과 이 접착 조성물을 도포하여 제조된 접착 테이프를 제조하는 방법을 설명하면 다음과 같다.   The adhesive composition for an electronic component having the composition as described above and a method of manufacturing the adhesive tape prepared by applying the adhesive composition will be described below.

말단에 카르복실기를 함유한 공중합체, 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지, 경화제 및 산화방지제를 용매에 녹인 후, 혼합액을 교반시켜 예비 경화하여 방치시킴으로 저온 경화성이 향상된 접착조성물을 제조한다. 이때 사용되는 용매는 톨루엔, 헵탄, 헥산, 크실렌, 메틸에틸케톤, 테트라하이드로퓨란, n-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등이 사용될 수 있으며 바람직하기로는 톨루엔, 메틸에틸케톤, 크실렌, 헵탄 등이 적합하며, 이러한 용매를 단독으로 혹은 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다. 여기서 혼합 용액의 점도는 10-10,000cps, 바람직하게는 50-5,000cps 인 바, 이는 이 범위 내에서만 콤마 코팅이 가능하기 때문이다.    A copolymer containing an carboxyl group, an epoxy resin, a modified epoxy resin, a curing agent and an antioxidant at a terminal is dissolved in a solvent, and then the mixed solution is stirred to be pre-cured and left to prepare an adhesive composition having improved low temperature curing property. At this time, the solvent used may be toluene, heptane, hexane, xylene, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, n-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl acetamide, and the like, preferably toluene, methyl ethyl ketone, xylene , Heptane and the like are suitable, and these solvents may be used alone or in combination of two or more solvents. The viscosity of the mixed solution here is 10-10,000 cps, preferably 50-5,000 cps, since comma coating is possible only within this range.

그 다음, 상기에서 제조된 접착 조성물을 기재 필름의 단면 또는 양면에 콤마 나이프를 사용하여 도포시킨다. 도포시킨 필름을 건조하고, 반경화시켜 최종 접착테이프를 제조한다. 또한 후공정의 용이성 및 접착층의 보호를 위하여 보호층을 접착층에 적층시킨다.Then, the adhesive composition prepared above is applied to one or both sides of the base film using a comma knife. The applied film is dried and semi-cured to prepare a final adhesive tape. In addition, a protective layer is laminated on the adhesive layer in order to facilitate post-processing and to protect the adhesive layer.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하는 바, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.   Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following examples.

(실시예 1)(Example 1)

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 말단에 카르복실기를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 에폭시 수지 YD-017((주) 국도화학) 20g, 변성 에폭시 수지 Epikote180S70(일본 jer) 100g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 0.2g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 5g을 첨가하고, 산화방지제로서 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(2-(5-터트-부틸-4-히드록시-m-토릴)-프로피오네이트)를 조성 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대해 다음 표 1과 같이 함량을 변화시키면서 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃에서 1시간 동안 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치시켰다.Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) 150g containing a carboxyl group at a terminal having a weight average molecular weight of 260,000 and a nitrile group content of 27%, epoxy resin YD-017 (Kukdo Chemical) 20g After dissolving 100 g of modified epoxy resin Epikote180S70 (Japan jer) in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, 0.2 g of 4-aminophenylsulfone and 5 g of silica particles Aerosil 200 (Daegussa-Hils) were added, and ethylene bis (oxy) was used as an antioxidant. Ethylene) bis- (2- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) -propionate) was added with varying amounts as shown in Table 1 for 100 parts by weight of the total solids content in the composition. . The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액(점도 400cps)을 폴리이미드 필름 아피칼 NPI(Kaneka사)의 표면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간 건조한 후, 150℃에서 10분간 반경화시켜 접착층 두께 20㎛의 접착테이프를 제조하였다.An antistatic solution (viscosity 400cps) was applied to the surface of polyimide film Apical NPI (Kaneka Co.) using a comma knife, dried at 160 ° C for 3 minutes, semi-cured at 150 ° C for 10 minutes, and an adhesive tape having a thickness of 20 μm. Was prepared.

또한 접착층 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 38㎛의 두께로 보호층을 적층하였다.In addition, a protective layer was laminated on the adhesive layer with a polyethylene terephthalate (PET) release film (Kolon Co., Ltd.) at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 접착 테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험(Bleed Out)을 다음과 같이 실시하였고, 또한 제조된 접착 테이프를 리드프레임에 테이핑한 후 구리 벗겨짐 여부를 확인하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.    Adhesion, heat resistance, insulation and bleed out of the final adhesive tape was carried out as follows, and the resultant tape was taped to the leadframe to check whether the copper was peeled off, and the results are shown in Table 1 below. Shown in

(1) 접착력(1) adhesion

제조된 접착 테이프를 10mm x 100mm의 크기로 자른 후, 표준형 동박의 한쪽 면에 핫 스탬핑기(Hot Stamping Machine)을 사용하여 120℃, 4기압, 0.3초간 압착하여 샘플을 만든다. 만능시험기(Instron 4303, Instron사)에 상기에서 제조된 샘플을 걸고 100mm/min의 속도로 당겨 동박과 필름 접착층 사이의 박리력을 10회 측정하여 평균값을 취한다.   After cutting the prepared adhesive tape to a size of 10mm x 100mm, using a hot stamping machine (Hot Stamping Machine) on one side of the standard copper foil by pressing for 120 ℃, 4 atm, 0.3 seconds to make a sample. The sample prepared above was put on a universal testing machine (Instron 4303, Instron Co., Ltd.), and the average value was obtained by measuring the peel force between the copper foil and the film adhesive layer 10 times at a speed of 100 mm / min.

(2) 내열성(2) heat resistance

제조된 접착 테이프를 열중량 분석기(Thermogravimetric Analysis, TGA)를 사용하여 20℃/min의 속도로 승온하면서 300℃에서의 잔존량을 측정한다.   The residual amount at 300 ° C. is measured while the prepared adhesive tape is heated at a rate of 20 ° C./min using a thermogravimetric analysis (TGA).

(3) 절연성(3) insulation

제조된 접착 테이프를 온도 24℃, 상대습도 45%의 항온항습 조건 하에서 24시간 동안 방치시킨다. 그 후 고전류 측정기(Keithley 238)로 100V의 전압을 인가하고 그때의 전류량을 측정한다.    The prepared adhesive tape is allowed to stand for 24 hours under constant temperature and humidity conditions at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 45%. After that, a voltage of 100 V is applied with a high current meter (Keithley 238) and the current amount is measured.

(4) 유출 실험 (Bleed Out)(4) Bleed Out

접착층의 두께가 균일하게 코팅 제조된 접착 테이프를 10mm x 100mm의 크기로 자른 후 표준형 동박의 한쪽 면에 핫 스탬핑기(Hot Stamping Machine)를 사용하여 120℃, 4기압, 0.3초간 압착하여 샘플을 만든다. 이를 HI-SCOPE Compact Micro Vision System (Model KH-2200)의 400배율을 사용하여 테이프의 옆면으로 새어나온 접착 조성물의 길이를 10회 측정하여 그 평균값을 취한다.   The adhesive tape is coated with a uniform thickness. The adhesive tape is cut into a size of 10 mm x 100 mm, and then pressed on one side of a standard copper foil using a hot stamping machine at 120 ° C., 4 atm, and 0.3 seconds to make a sample. . Using the 400-fold magnification of the HI-SCOPE Compact Micro Vision System (Model KH-2200), the length of the adhesive composition leaked out to the side of the tape was measured 10 times and the average value was taken.

(5) 구리 벗겨짐 여부 확인(5) Check if copper is peeled off

제조된 접착테이프를 테이핑기(성우테크론)를 사용하여 150℃ 조건에서 리드프레임에 테이핑한 후 테이핑된 샘플을 250℃ 핫 플레이트에서 10분간 방치한다. 샘플을 식힌 후 테이프가 붙어있는 부분을 공업용 접착테이프(3M사)를 이용하여 붙였다 떼어낸 후 구리 벗겨짐 여부를 육안으로 확인한다. 구리 벗겨짐이 없으면 양호, 소량의 구리가 벗겨지면 보통, 구리 벗겨짐이 심하면 불량으로 평가한다. The prepared adhesive tape was taped to a lead frame at 150 ° C. using a taping machine (Voice Woo Techron), and then the taped sample was left to stand on a 250 ° C. hot plate for 10 minutes. After the sample is cooled, the tape-attached portion is attached and detached using an industrial adhesive tape (3M), and then visually checked for copper peeling. If there is no copper peeling, it is good, and if a small amount of copper is peeled off, normally, if copper peeling is severe, it evaluates as defect.

(실시예 2)(Example 2)

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 말단에 카르복실기를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 에폭시 수지 YD-017((주) 국도화학) 10g, 변성 에폭시 수지 Epikote180S70(일본 jer) 150g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 0.2g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 5g을 첨가하고, 산화방지제로서 N,N'-헥산-1,6-디일비스(3,5-디-터트-부틸-4-히드록시페닐 프로피온아마이드)를 조성 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대해 다음 표 1과 같이 함량을 변화시키면서 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃에서 1시간 동안 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치시켰다.150 g of acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) containing a carboxyl group at a terminal having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 260,000, 10 g of epoxy resin YD-017 (Kukdo Chemical) After dissolving 150 g of modified epoxy resin Epikote180S70 (Japan jer ) in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, 0.2 g of 4-aminophenylsulfone and 5 g of silica particles Aerosil 200 (Daegussa-Hils) were added, and N, N 'was used as an antioxidant. -Hexane-1,6-diylbis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionamide) was added with varying amounts as shown in Table 1 for 100 parts by weight of the total solids content in the composition. . The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액(점도 450cps)을 폴리이미드 필름 아피칼 NPI(Kaneka사)의 표면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간 건조한 후, 150℃에서 10분간 반경화시켜 접착층 두께 20㎛의 접착 테이프를 제조하였다.An antistatic solution (viscosity 450 cps) was applied to the surface of polyimide film Apical NPI (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, semi-cured at 150 ° C. for 10 minutes, and adhesive tape having a thickness of 20 μm. Was prepared.

또한 접착층 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 38㎛의 두께로 보호층을 적층하였다.In addition, a protective layer was laminated on the adhesive layer with a polyethylene terephthalate (PET) release film (Kolon Co., Ltd.) at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 접착테이프의 물성과 리드프레임에 테이핑한 후 구리 벗겨짐 여부를 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 확인하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.    After peeling off the physical properties and the lead frame of the final adhesive tape was confirmed by peeling copper in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 말단에 카르복실기를 포함한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 에폭시 수지 YD-017((주) 국도화학) 15g, 변성 에폭시 수지 Epikote180S70(일본 jer) 200g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 0.2g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 5g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치하였다.Nitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) 150g containing a carboxyl group at a terminal having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 260,000, 15g of epoxy resin YD-017 (Kukdo Chemical) After 200 g of the modified epoxy resin Epikote180S70 (Japan jer ) was dissolved in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, 0.2 g of 4-aminophenylsulfone and 5 g of silica particles Aerosil 200 (Daegussa-Hils) were added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 NPI(Kaneka사)의 표면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간 건조한 후, 150℃에서 10분간 반경화시켜 접착층 두께 20㎛의 접착테이프를 제조하였다.   The standing solution was applied to the surface of the polyimide film Apical NPI (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and semi-cured at 150 ° C. for 10 minutes to prepare an adhesive tape having a thickness of 20 μm.

또한 접착층 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 38 m의 두께로 보호층을 적층하였다.   In addition, a protective layer was laminated on the adhesive layer with a polyethylene terephthalate (PET) release film (Kolon Co., Ltd.) at a thickness of 38 m.

최종 제조된 접착 테이프의 물성과 리드프레임에 테이핑한 후 구리 벗겨짐 여부를 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 확인하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. After peeling the physical properties of the final adhesive tape and the lead frame was confirmed whether the copper peeled in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 산화방지제 투입량(중량부)Antioxidant amount (part by weight) 산화방지제 투입량(중량부)Antioxidant amount (part by weight) 0.010.01 1.01.0 5.05.0 10.010.0 25.025.0 0.010.01 1.01.0 5.05.0 10.010.0 25.025.0 접착력(N/m)Adhesive force (N / m) 210210 200200 185185 180180 170170 235235 215215 210210 195195 180180 240240 내열성(%)Heat resistance (%) 98.598.5 98.298.2 98.198.1 98.498.4 98.198.1 99.299.2 99.199.1 99.399.3 99.099.0 99.899.8 97.697.6 절연성(A)Insulation (A) 10-12 10 -12 10-12 10 -12 10-13 10 -13 10-13 10 -13 10-13 10 -13 10-12 10 -12 10-12 10 -12 10-12 10 -12 10-13 10 -13 10-13 10 -13 10-11 10 -11 유출실험(㎛)Runoff Test (㎛) 45.345.3 44.744.7 43.643.6 42.142.1 41.841.8 46.246.2 45.845.8 44.644.6 44.244.2 43.543.5 47.847.8 구리 벗겨짐Copper stripping 보통usually 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 보통usually 보통usually 양호Good 양호Good 양호Good 불량Bad

상기 표 1 에서 나타난 바와 같이, 산화방지제를 포함하는 본 발명의 접착 조성물을 도포하여 제조된 접착 테이프는 산화방지제를 첨가하지 않은 종래의 접착조성으로부터 제조된 접착테이프에 비해 테이핑 후 리드프레임의 산화로 인한 구리 벗겨짐 현상이 없으며, 접착력이 우수하고, 내열성과 절연성이 우수하다는 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, the adhesive tape prepared by applying the adhesive composition of the present invention containing an antioxidant is the oxidation of the lead frame after taping compared to the adhesive tape prepared from the conventional adhesive composition without the antioxidant There is no copper peeling phenomenon due to, it can be confirmed that the adhesive strength is excellent, heat resistance and insulation.

이상에서 살펴본 바와 같이, 종래 접착조성물에 본 발명의 산화방지제를 첨가하여 제조된 접착 조성으로부터 접착 테이프를 제조함으로써 테이핑 후 리드프레임의 산화로 인한 구리 벗겨짐 현상이 없고, 접착력, 내열성 및 절연성이 우수하다. As described above, by manufacturing the adhesive tape from the adhesive composition prepared by adding the antioxidant of the present invention to the conventional adhesive composition, there is no copper peeling phenomenon due to oxidation of the lead frame after taping, and excellent adhesion, heat resistance and insulation. .

도 1은 테이핑 공정 후의 리드프레임을 나타낸 것이다.1 shows a leadframe after a taping process.

<도면 부호의 설명><Description of Drawing>

1. 리드핀1. Lead pin

2. 리드 고정용 테이프2. Lead fixing tape

3. 다이패드 3. Die Pad

Claims (4)

아크릴계 고분자, 에폭시 수지, 경화제 및 기타첨가제를 포함하는 접착 조성물에 있어서, In the adhesive composition containing an acrylic polymer, an epoxy resin, a curing agent and other additives, 산화방지제를 조성 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 30 중량부로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 접착 조성물. Adhesive composition, characterized in that it further comprises from 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the composition. 제 1항에 있어서, 산화방지제는 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(2-(5-터셜리-부틸-4-히드록시-m-토릴)-프로피오네이트), 칼슘디에틸비스(((3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)메틸)포스포네이트), 옥타데실-3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 3,3',3',5,5',5'-헥사-터셜리-부틸-a,a',a'-(메시티렌-2,4,6-트릴)트리-p-크레졸, 벤젠프로파노익산, 3,5-비스(1,1-디메틸-에틸)-4-히드록시-C7-C9 브렌치드 알킬 에스테르, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리스(2,4-디-터셜리-부틸페닐)포스파이트, 6,6'-디-터셜리-부틸-2,2'-티오디-p-크레졸, 옥타데실-3-(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스(3,5-디-터셜리-부틸-4-히드록시페닐 프로피온아마이드) 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 접착 조성물.The antioxidant according to claim 1, wherein the antioxidant is ethylenebis (oxyethylene) bis- (2- (5-tertiary-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) -propionate), calcium diethylbis ((( 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl) phosphonate), octadecyl-3- (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, 3,3 ', 3', 5,5 ', 5'-hexa-tertily-butyl-a, a', a '-(methicene-2,4,6-tril) tree -p-cresol, benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-C 7 -C 9 branched alkyl ester, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), tris (2,4-di-tertily-butylphenyl Phosphite, 6,6'-di-tertiary-butyl-2,2'-thiodi-p-cresol, octadecyl-3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl ) -Propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis (3,5-di-tertily-butyl-4-hydroxyphenyl propiona Adhesive composition, characterized in that the beads) at least one selected from the. 기재 필름의 단면 또는 양면에 상기 제 1항의 접착 조성물을 도포하여 제조된 접착층을 포함하는 접착 테이프.  Adhesive tape comprising an adhesive layer prepared by applying the adhesive composition of claim 1 to one or both sides of the base film. 제 3항에 있어서, 기재 필름은 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK), 에폭시 수지-유리 직물 및 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 접착 테이프.The substrate film of claim 3, wherein the substrate film is polyetherimide (PEI), polyparaphenylenesulfide (PPS), polyimide (PI), polyetherketone (PEK), epoxy resin-glass fabric and epoxy resin-polyimide- Adhesive tape, characterized in that at least one selected from glass fabrics.
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