JP2012044193A - Adhesive sheet for semiconductor device, component for semiconductor device and semiconductor device using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To commercially provide an adhesive sheet for a semiconductor device that has excellent processability, reflow heat resistance and thermal cycle resistance, and to provide a component for the semiconductor device and the semiconductor device using the same.SOLUTION: The adhesive sheet for the semiconductor device has a light peel protection film, an adhesive layer and a heavy peel protection film laminated in this order. In the adhesive sheet for the semiconductor device, the difference in peeling force relative to the adhesive layer between the light peel protection film and the heavy peel protection film is 5 N/m or more, the elongation of the heavy peel protection film in a temperature range from 60 to 130°C is 700% or more and 2,000% or less, and the peeling force of the heavy peel protection film with respect to the adhesive layer is 3 N/m or more and 70 N/m or less after it is heated at a temperature of 130°C for five minutes.

Description

本発明は、半導体集積回路(IC)を実装し、パッケージ化する際に好適に用いられる半導体装置用接着剤シート、半導体装置用部品および半導体装置に関するものである。   The present invention relates to an adhesive sheet for a semiconductor device, a component for a semiconductor device, and a semiconductor device that are preferably used when a semiconductor integrated circuit (IC) is mounted and packaged.

従来、半導体集積回路(IC)パッケージとして、デュアルインラインパッケージ(DIP)、スモールアウトラインパッケージ(SOP)およびクアッドフラットパッケージ(QFP)等のパッケージ形態が用いられてきた。しかしながら、ICの多ピン化とパッケージの小型化に伴い、最もピン数を多くすることができるQFPパッケージにおいても限界に近づいている。そこで近年、多ピン化と小型化の手段として、BGA(ボール・グリッド・アレイ)方式、LGA(ランド・グリッド・アレイ)方式およびPGA(ピン・グリッド・アレイ)方式等が実用化されてきた。中でもBGA方式は、プラスチック材料の利用による低コスト化、軽量化および薄型化の可能性が高く注目されている。   Conventionally, package forms such as a dual inline package (DIP), a small outline package (SOP), and a quad flat package (QFP) have been used as semiconductor integrated circuit (IC) packages. However, with the increase in the number of pins of ICs and the downsizing of packages, the QFP package that can increase the number of pins is approaching the limit. Therefore, in recent years, BGA (Ball Grid Array), LGA (Land Grid Array), PGA (Pin Grid Array), etc. have been put to practical use as means for increasing the number of pins and reducing the size. Among them, the BGA method is attracting attention because of the high possibility of cost reduction, weight reduction, and thickness reduction by using plastic materials.

図1に、半導体装置用接着剤シートを用いたBGA方式による半導体装置の一態様を示す。図1において、半導体集積回路1を接続するために絶縁体層3および半導体集積回路接続用の導体5、配線基板層を構成する接着剤層4からなる配線基板層、補強板(スティフナー)、放熱板(ヒートスプレッダー)、シールド板等の導体パターンが形成されていない層7、およびこれらを積層するための接着剤層6を、それぞれ少なくとも1層以上有しており、さらに金バンプ2、ソルダーレジスト8をもち、半導体集積回路1を接続した半導体集積回路接続用基板の外部接続部として半田ボール9を格子(グリッドアレイ)に有することを特徴としている。半導体装置は封止樹脂10で封止される。   FIG. 1 shows one mode of a semiconductor device by a BGA method using an adhesive sheet for a semiconductor device. In FIG. 1, a wiring board layer composed of an insulating layer 3 and a semiconductor integrated circuit connecting conductor 5, an adhesive layer 4 constituting the wiring board layer, a reinforcing plate (stiffener), and heat dissipation for connecting a semiconductor integrated circuit 1. It has at least one or more adhesive layers 6 for laminating these, such as a plate (heat spreader), a shield plate, and the like, and a gold bump 2 and a solder resist. 8 and having a solder ball 9 in a grid (grid array) as an external connection portion of a semiconductor integrated circuit connection substrate to which the semiconductor integrated circuit 1 is connected. The semiconductor device is sealed with a sealing resin 10.

BGA方式は、ICを接続した半導体接続用基板の外部接続部としてICのピン数にほぼ対応する半田ボールを格子(グリッドアレイ)上に有することを特徴としている。プリント基板(マザーボード)への接続は、この半田ボールを、すでに半田が印刷してあるプリント基板の導体パターン上に一致するように載せて、リフローにより半田を融解して行なわれる。最大の特徴は、インターポーザーの底面を使用できるため、QFP等の周辺部しか利用できないパッケージと比較して、多くの端子を小スペースに配置できることにある。このため、実装面では低実装面積化と高実装効率化を図ることができる。この小型化機能をさらに進めたものとして、チップスケールパッケージ(CSP)があり、マイクロBGA(μ−BGA)、ファインピッチBGA(FP−BGA)、メモリーBGA(m−BGA)およびボードオンチップ(BOC)等の構造が提案されている。   The BGA method is characterized in that a solder ball substantially corresponding to the number of pins of an IC is provided on a grid (grid array) as an external connection portion of a semiconductor connection substrate to which the IC is connected. Connection to the printed circuit board (mother board) is performed by placing the solder balls so as to coincide with the conductor pattern of the printed circuit board on which the solder has already been printed, and melting the solder by reflow. The biggest feature is that since the bottom surface of the interposer can be used, many terminals can be arranged in a small space compared to a package such as QFP that can only be used at the periphery. For this reason, in terms of mounting, it is possible to reduce the mounting area and increase the mounting efficiency. As a further advancement of this miniaturization function, there is a chip scale package (CSP), a micro BGA (μ-BGA), a fine pitch BGA (FP-BGA), a memory BGA (m-BGA), and a board on chip (BOC). ) Etc. have been proposed.

一方、BGA方式においては、補強、放熱および電磁的シールドを目的として、半導体接続用基板に金属板等を積層する方法が一般的に用いられる。特に、ICを接続するための絶縁体層および半導体集積回路接続用の導体からなる配線基板等に、TABテープやフレキシブルプリント基板、リジット基板を用いた場合は効果的である。このため、半導体接続用基板は、ICを接続するための絶縁体層および半導体集積回路接続用の導体からなる配線基板層、補強板(スティフナー)あるいは放熱板(ヒートスプレッダー)等の導体パターンが形成されていない層、およびこれらを積層するための接着剤層をそれぞれ少なくとも1層有する構成となっている。これらの半導体接続用基板にICチップを搭載し、半導体素子と金属配線をワイヤーボンディングやインナーリードで接続する。その後樹脂封止を行い、樹脂封止された半導体装置は半田ペーストを塗布され、半田ボールを搭載する。   On the other hand, in the BGA method, a method of laminating a metal plate or the like on a semiconductor connection substrate is generally used for the purpose of reinforcement, heat dissipation, and electromagnetic shielding. In particular, it is effective when a TAB tape, a flexible printed board, or a rigid board is used for a wiring board made of an insulating layer for connecting an IC and a conductor for connecting a semiconductor integrated circuit. For this reason, the semiconductor connection substrate is formed with a conductor pattern such as an insulating layer for connecting an IC and a wiring substrate layer composed of a conductor for connecting a semiconductor integrated circuit, a reinforcing plate (stiffener) or a heat radiating plate (heat spreader). It is the structure which has at least 1 layer each of the layer which is not made and the adhesive bond layer for laminating these. An IC chip is mounted on these semiconductor connection substrates, and the semiconductor element and metal wiring are connected by wire bonding or inner leads. Thereafter, resin sealing is performed, and the semiconductor device sealed with resin is coated with a solder paste and mounted with solder balls.

最終的に、接着剤層はパッケージ内に残留する。従って、接着剤層に要求される特性として、(a)リフロー耐熱性、(b)配線基板層と補強板等の異種材料間で、サーマルサイクルやリフローの際に発生する応力の吸収性(応力緩和性)、(c)易加工性、および(d)配線上に積層する場合の絶縁性などが挙げられる。   Eventually, the adhesive layer remains in the package. Therefore, the properties required for the adhesive layer are (a) reflow heat resistance, (b) absorbability of stress generated during thermal cycling and reflow between different materials such as a wiring board layer and a reinforcing plate (stress (Relaxability), (c) easy processability, and (d) insulation properties when laminated on the wiring.

易加工性は、歩留まりの向上のみでなく、耐リフロー性や各種信頼性を向上させるために要求される特性である。接着剤層と、金属板や配線基板等の被着体との層間に異物や水分の発生溜まりとなる気泡の混入を抑える必要があり、低欠点および短時間加工性が要求されている。特に、半導体装置用接着剤シートと被着体との貼り合わせ工程では、貼り合わせ気泡等の不具合を防ぐことが重要である。このような観点から、従来、接着剤層の片面または両面に保護フィルム層を有する構成によって、異物や貼り合わせ気泡、接着剤のしみ出し・だれ等を抑制し、平面性を改善した半導体装置用接着剤シートが提案されてきた(特許文献1〜4参照)。片面に保護フィルムを有する構成ではそのままの状態で、また両面に保護フィルムを有する構成では、一方の面の保護フィルムである軽剥離保護フィルムを剥がした状態で、ラミネート法やプレス法によって被着体と貼り合わされる。   Easy processability is a characteristic required not only to improve yield but also to improve reflow resistance and various reliability. It is necessary to suppress the inclusion of foreign substances and bubbles that generate and accumulate moisture between the adhesive layer and the adherend such as a metal plate or a wiring board, and low defects and short-time workability are required. In particular, in the bonding process between the adhesive sheet for semiconductor devices and the adherend, it is important to prevent defects such as bonded bubbles. From such a point of view, conventionally, a structure having a protective film layer on one side or both sides of an adhesive layer suppresses foreign matters, bonded bubbles, exudation / sagging of the adhesive, and the like for semiconductor devices with improved flatness. Adhesive sheets have been proposed (see Patent Documents 1 to 4). In a configuration having a protective film on one side, and in a configuration having a protective film on both sides, a light release protective film which is a protective film on one side is peeled off, and the adherend is applied by a laminating method or a press method. And pasted together.

特開2003−183606号公報JP 2003-183606 A 特開2002−180017号公報JP 2002-180017 A 特開平11−220051号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-220051 特開平7−7048号公報JP-A-7-7048

しかしながら、これら従来の種々の方法で改良された半導体装置用接着剤シートでは、通常保護フィルムの塗工後乾燥工程での熱安定性を重要視してきたため、融点の高い保護フィルムが使用されてきた。しかしながら、それらの保護フィルムは、貼り合わせ温度である60℃から130℃における引っ張り伸度が低く、そのため貼り合わせ工程時に配線パターンや部品の高低差に保護フィルムが変形追随せず、貼り合わせムラが生じ、結果として接着剤層と被着体間において貼り合わせ気泡が生じてしまうという問題が生じていた。このような接着剤層と被着体間における貼り合わせ気泡は、加熱硬化工程、リフロー工程およびサーマルサイクルにおいてクラックの原因となる。また、他方の面の保護フィルムである重剥離保護フィルムの加熱後の剥離力も加熱工程において重要である。加熱硬化後の剥離力が小さいと保護フィルムのずれやはがれが生じ、張り合わせ気泡が生じてしまい問題である。また、加熱硬化後の剥離力が大きすぎると、接着剤層の損傷や歩留まりの低下等が問題となる。   However, in these adhesive sheets for semiconductor devices improved by various conventional methods, since the thermal stability in the drying process after coating of the protective film has been regarded as important, a protective film having a high melting point has been used. . However, these protective films have a low tensile elongation at a bonding temperature of 60 ° C. to 130 ° C., so that the protective film does not follow the deformation of the wiring pattern or the height of the parts during the bonding process, and uneven bonding is caused. As a result, there has been a problem in that bonded bubbles are generated between the adhesive layer and the adherend. Such bonded bubbles between the adhesive layer and the adherend cause cracks in the heat curing process, the reflow process, and the thermal cycle. Moreover, the peeling force after the heating of the heavy peeling protective film which is a protective film of the other surface is also important in a heating process. If the peel strength after heat curing is small, the protective film may be displaced or peeled off, resulting in a problem that bonded air bubbles are generated. Moreover, when the peeling force after heat-curing is too large, damage to the adhesive layer, a decrease in yield, or the like becomes a problem.

そこで本発明の目的は、かかる加工工程において生じる問題点を解消することで加工工程での歩留まりを向上させ、さらにはリフロー耐熱性および耐サーマルサイクル性等の信頼性に優れた半導体装置用接着剤シートを提供すること、および同半導体装置用接着剤シートを用いた半導体装置用部品ならびに半導体装置を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to improve the yield in the processing step by eliminating the problems that occur in the processing step, and further to have excellent reliability such as reflow heat resistance and thermal cycle resistance. To provide a sheet, and to provide a semiconductor device component and a semiconductor device using the adhesive sheet for the semiconductor device.

すなわち、本発明の半導体装置用接着剤シートは、軽剥離保護フィルム、接着剤層および重剥離保護フィルムがこの順に積層されてなる半導体装置用接着剤シートであって、該軽剥離保護フィルムと該重剥離保護フィルムの接着剤層に対する剥離力差が5N/m以上であり、該重剥離保護フィルムの60℃から130℃の温度領域における伸度が700%以上、2,000%以下であり、かつ、該重剥離保護フィルムの130℃の温度5分加熱後の該接着剤層に対する剥離力が3N/m以上、70N/m以下であることを特徴とする半導体装置用接着剤シートである。   That is, the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention is an adhesive sheet for a semiconductor device in which a light release protective film, an adhesive layer, and a heavy release protective film are laminated in this order, The peeling force difference with respect to the adhesive layer of the heavy release protective film is 5 N / m or more, and the elongation in the temperature range of 60 ° C. to 130 ° C. of the heavy release protective film is 700% or more and 2,000% or less, And the peeling force with respect to this adhesive bond layer after heating the temperature of 130 degreeC of this heavy peeling protective film for 5 minutes is 3 N / m or more and 70 N / m or less, The adhesive sheet for semiconductor devices characterized by the above-mentioned.

また、本発明においては、上記重剥離保護フィルムの融点が130℃以上であること、および、60℃から130℃の温度領域における接着剤層の伸度が、300%以上、2000%以下であることが、好ましい態様として含まれている。   Moreover, in this invention, melting | fusing point of the said heavy peeling protective film is 130 degreeC or more, and the elongation of the adhesive bond layer in the temperature range of 60 to 130 degreeC is 300% or more and 2000% or less. Is included as a preferred embodiment.

また本発明においては、上記の半導体装置用接着剤シートを、半導体装置用部品に、そして半導体装置に適用することができる。   Moreover, in this invention, said adhesive sheet for semiconductor devices can be applied to the components for semiconductor devices, and a semiconductor device.

本発明によれば、優れたリフロー耐熱性や耐サーマルサイクル性を保持しながら、加工性に優れた半導体装置用接着剤シートが得られ、この半導体装置用接着剤シートは半導体装置の製造に好適に用いられる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive sheet for semiconductor devices excellent in workability is obtained, hold | maintaining outstanding reflow heat resistance and thermal cycle resistance, This adhesive sheet for semiconductor devices is suitable for manufacture of a semiconductor device. Used for.

図1は、半導体装置用接着剤シートを用いたBGA型半導体装置の一態様を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a BGA type semiconductor device using an adhesive sheet for a semiconductor device. 図2は、本発明の半導体装置用接着剤シートの一態様を示す断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention. 図3は、本発明の半導体接続基板の一態様を示す断面模式図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the semiconductor connection substrate of the present invention.

本発明者らは、上記の目的を達成するために保護フィルムの物性を鋭意検討した結果、本発明に到達したものであって、60℃から130℃の温度領域における引っ張り試験での引っ張り伸度が700%以上、2000%以下であり、かつ、130℃の温度で5分加熱後の接着剤層(A)に対する剥離力が3N/m以上、70N/m以下であることを特徴とする重剥離保護フィルムを使用することによって、優れたリフロー耐熱性や耐サーマル性を保持しながら、加工性に優れた半導体装置用接着剤シートが得られることを見いだした。   As a result of intensive studies on the physical properties of the protective film in order to achieve the above object, the present inventors have reached the present invention, and the tensile elongation in the tensile test in the temperature range from 60 ° C. to 130 ° C. Is 700% or more and 2000% or less, and the peeling force for the adhesive layer (A) after heating for 5 minutes at a temperature of 130 ° C. is 3 N / m or more and 70 N / m or less. It has been found that an adhesive sheet for a semiconductor device excellent in processability can be obtained while maintaining excellent reflow heat resistance and thermal resistance by using a release protective film.

以下、本発明の半導体装置用接着剤シートについて詳細に説明する。本発明の半導体装置用接着剤シートは、接着剤層の両面に保護フィルム(軽剥離保護フィルム;CF1,重剥離保護フィルム;CF2)を有する半導体装置用接着剤シート、すなわち、軽剥離保護フィルム(CF1)、接着剤層および重剥離保護フィルム(CF2)がこの順に積層されてなる半導体装置用接着剤シートであって、前記軽剥離保護フィルム(CF1)と重剥離保護フィルム(CF2)の両方の保護フィルムの接着剤層(A)に対する剥離力差が5N/m以上であり、かつ前記重剥離保護フィルム(CF2)の60℃から130℃の温度領域における引っ張り試験での引っ張り伸度が700%以上、2000%以下であり、かつ、前記重剥離保護フィルム130℃の温度で5分加熱後の接着剤層(A)に対する剥離力が3N/m以上、70N/m以下であることを特徴とする半導体装置用接着剤シートである。   Hereinafter, the adhesive sheet for semiconductor devices of the present invention will be described in detail. The adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention is an adhesive sheet for a semiconductor device having a protective film (light release protective film; CF1, heavy release protective film; CF2) on both surfaces of the adhesive layer, that is, a light release protective film ( CF1), an adhesive layer for a semiconductor device, and an adhesive layer and a heavy release protective film (CF2) laminated in this order, both of the light release protective film (CF1) and the heavy release protective film (CF2) The difference in peel force between the protective film and the adhesive layer (A) is 5 N / m or more, and the tensile elongation of the heavy peel protective film (CF2) in the tensile test in the temperature range of 60 ° C. to 130 ° C. is 700%. The peel strength for the adhesive layer (A) after heating for 5 minutes at the temperature of the heavy peel protective film 130 ° C. is 2000 N or less and 3 N / m. Furthermore, an adhesive sheet for a semiconductor device which is characterized in that not more than 70N / m.

本発明で用いられる保護フィルムは、接着剤層の形態および機能を損なうことなく剥離することができれば特に限定されるものではないが、半導体装置用接着剤シートの作製工程のため、さらにはその後の被着体への貼り付け工程のため、これを機能別に分類することができる。   The protective film used in the present invention is not particularly limited as long as it can be peeled without impairing the form and function of the adhesive layer, but for the production process of the adhesive sheet for semiconductor devices, and further thereafter Because of the process of attaching to the adherend, this can be classified by function.

すなわち、本発明で用いられる保護フィルムは、主に半導体装置用接着剤シートを作製する際に、塗料(接着剤)を塗布するための基材として使用される保護フィルム(本発明では、この保護フィルムを軽剥離保護フィルム(CF1)という。)と、主に塗料を塗工後乾燥された形成された接着材層(A)への異物等の付着を防止するために積層される保護フィルム(本発明では、この保護フィルムを重剥離保護フィルム(CF2)という。)とに分類することができる。   That is, the protective film used in the present invention is a protective film used as a base material for applying a paint (adhesive) mainly when producing an adhesive sheet for a semiconductor device. The film is called a light release protective film (CF1)) and a protective film (mainly laminated to prevent adhesion of foreign matters etc. to the formed adhesive layer (A) which has been dried after coating with a paint) In the present invention, this protective film can be classified as a heavy release protective film (CF2).

本発明で用いられる軽剥離保護フィルム(CF1)には、通常耐熱性が要求される。軽剥離保護フィルムは、接着剤としての塗料を塗工後、乾燥工程で通常120℃から180℃の温度で乾燥されるが、ここでいう耐熱性は、この乾燥工程における耐熱性のことである。したがって、軽剥離保護フィルムとしては、この温度領域での変形や熱収縮が小さいものが好ましく、それに適した好ましくは延伸された種々のフィルムが通常用いられる。さらには、軽剥離保護フィルムには、接着剤塗布前に乾燥温度以上の熱が加えられたフィルムの内部応力を低減させたフィルムが好ましく用いられる。   The light release protective film (CF1) used in the present invention is usually required to have heat resistance. The light release protective film is usually dried at a temperature of 120 ° C. to 180 ° C. in the drying process after the paint as an adhesive is applied. The heat resistance referred to here is the heat resistance in the drying process. . Therefore, as the light release protective film, those having small deformation and heat shrinkage in this temperature range are preferable, and various preferably stretched films suitable for the light release protective film are usually used. Furthermore, as the light release protective film, a film in which the internal stress of the film to which heat equal to or higher than the drying temperature is applied before application of the adhesive is preferably used.

すなわち、軽剥離保護フィルムは、60から130℃の温度領域における引っ張り試験による引っ張り伸度が500%以下であることが好ましく、より好ましくは400%以下であり、さらに好ましくは300%以下である。また、軽剥離保護フィルムは、150℃の温度での熱収縮率が20%以下であることが好ましく、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。   That is, the light release protective film preferably has a tensile elongation by a tensile test in a temperature range of 60 to 130 ° C. of 500% or less, more preferably 400% or less, and further preferably 300% or less. Moreover, it is preferable that the heat-shrink rate at the temperature of 150 degreeC is 20% or less, More preferably, it is 15% or less, More preferably, it is 10% or less.

上記の引っ張り伸度や熱収縮率等は、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素の割合や脂肪族炭化水素の長さ、延伸程度による結晶化度によって、変えることができる。   The tensile elongation, heat shrinkage ratio, and the like can be changed depending on the ratio of aliphatic hydrocarbons to aromatic hydrocarbons, the length of the aliphatic hydrocarbons, and the degree of crystallinity depending on the degree of stretching.

このような軽剥離保護フィルムの具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリビニルブチラート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリイミドおよびポリメチルメタクリレート等のプラスチックフィルム、それらプラスチックフィルムにシリコーン、アルキッド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいは含フッ素化合物等の離型剤でコーティング処理を施したフィルム等が挙げられる。   Specific examples of such a light release protective film include, for example, polyester, polyolefin, polyamide, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinyl butyrate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, Examples thereof include plastic films such as polyimide and polymethyl methacrylate, and films obtained by coating the plastic films with a release agent such as silicone, alkyd resin, polyolefin resin, or fluorine-containing compound.

これらの軽剥離保護フィルムの中でも、離型力の調整が容易なシリコーンあるいは含フッ素化合物の離型剤で離型処理が施されたポリエステルフィルムが、耐熱性や表面の平滑性の点で優れており、特に好ましく用いられる。また、軽剥離保護フィルムは、加工時に視認性が良いように顔料による着色が施されていても良い。軽剥離保護フィルムの厚みは、使用されるフィルムの高温での変形率や熱収縮率によって異なるが、通常10〜100μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは25μm以上であり、さらに好ましくは35μm以上である。   Among these light-release protective films, polyester films that have been subjected to a release treatment with a release agent of silicone or fluorine-containing compound that allows easy adjustment of the release force are superior in terms of heat resistance and surface smoothness. And is particularly preferably used. In addition, the light release protective film may be colored with a pigment so as to have good visibility during processing. The thickness of the light release protective film varies depending on the deformation rate and heat shrinkage rate of the film used at a high temperature, but is usually preferably in the range of 10 to 100 μm, more preferably 25 μm or more, and further preferably 35 μm. That's it.

他方、本発明で用いられる重剥離保護フィルム(CF2)は、60℃から130℃の温度領域における引っ張り試験による引っ張り伸度が700%以上、2000%以下であることが重要であり、無延伸のフィルムが好ましく用いられる。引っ張り伸度が700%未満では、重剥離保護フィルムの変形量が少ないため、接着剤層の配線パターンや部品への埋め込み性が損なわれる。また、破断伸度が2,000%より大きな場合には、工程上での取扱性が損なわれるため、好ましくない。   On the other hand, it is important that the heavy peel protective film (CF2) used in the present invention has a tensile elongation of 700% or more and 2000% or less by a tensile test in a temperature range of 60 ° C to 130 ° C. A film is preferably used. If the tensile elongation is less than 700%, the amount of deformation of the heavy release protective film is small, so that the embedding property of the adhesive layer in the wiring pattern and parts is impaired. On the other hand, when the elongation at break is larger than 2,000%, handling in the process is impaired, which is not preferable.

重剥離保護フィルムは、乾燥した接着剤層(A)を異物等の付着等から保護する目的で積層されるため、軽剥離保護フィルム(CF2)ほど耐熱性は要求されないが、軽剥離保護フィルムを剥離した後、60℃から130℃の温度下で、被着体へラミネート法あるいはプレス法で貼り付けられるため、重剥離保護フィルムには、好ましくは130℃以上、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは170℃以上の融点を有するフィルムが望まれる。   Since the heavy release protective film is laminated for the purpose of protecting the dried adhesive layer (A) from adhesion of foreign matter, etc., heat resistance is not required as with the light release protective film (CF2). After being peeled off, it is attached to the adherend by a lamination method or a press method at a temperature of 60 ° C. to 130 ° C. Therefore, the heavy release protective film is preferably 130 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, A film having a melting point of 170 ° C. or higher is desired.

重剥離保護フィルムの具体例としては、例えば、無延伸ポリエステル、高密度ポリエチレン(延伸・無延伸)、無延伸ポリアミド、無延伸ポリフェニレンスルフィド、無延伸ポリ塩化ビニル、無延伸ポリテトラフルオロエチレン、無延伸ポリフッ化ビニル、無延伸ポリビニルブチラート、無延伸ポリ酢酸ビニルおよび無延伸ポリビニルアルコール等からなる無延伸フィルムが挙げられる。それらの無延伸フィルムにシリコーン、アルキッド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、あるいは含フッ素化合物等の離型剤をコーティング処理したフィルムが好ましく用いられる。これらのフィルムの中でも、60℃から130℃の温度領域における引っ張り試験による引っ張り伸度の大きさの点で、離型処理を施された無延伸ポリプロピレンフィルムと、高密度ポリエチレンなどの無延伸オレフィンフィルムが、特に好ましく用いられる。   Specific examples of the heavy release protective film include, for example, unstretched polyester, high-density polyethylene (stretched / unstretched), unstretched polyamide, unstretched polyphenylene sulfide, unstretched polyvinyl chloride, unstretched polytetrafluoroethylene, and unstretched. Examples include unstretched films made of polyvinyl fluoride, unstretched polyvinyl butyrate, unstretched polyvinyl acetate, unstretched polyvinyl alcohol, and the like. A film obtained by coating the unstretched film with a release agent such as silicone, alkyd resin, polyolefin resin, or fluorine-containing compound is preferably used. Among these films, an unstretched polypropylene film that has been subjected to a release treatment and a nonstretched olefin film such as high-density polyethylene in terms of the tensile elongation in a tensile test in a temperature range of 60 ° C. to 130 ° C. Is particularly preferably used.

重剥離保護フィルムの厚みは、通常5〜75μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは5〜50μmであり、さらに好ましくは10〜35μmである。   The thickness of the heavy release protective film is usually preferably in the range of 5 to 75 μm, more preferably 5 to 50 μm, and still more preferably 10 to 35 μm.

本発明において、軽剥離保護フィルム(CF1)と重剥離保護フィルム(CF2)の接着剤層(A)に対する剥離力を、それぞれF1およびF2とした場合、それらの剥離力差(F2−F1)は5N/m以上であることが重要である。   In this invention, when the peeling force with respect to the adhesive bond layer (A) of a light peeling protective film (CF1) and a heavy peeling protective film (CF2) is set to F1 and F2, respectively, those peeling force difference (F2-F1) is It is important that it is 5 N / m or more.

剥離力差が5N/mより小さい場合、接着剤層(A)の剥離面がいずれの保護フィルム側になるのか安定せず、使用上問題となる。また、剥離力(F1)は1N/m以上、100N/m以下、剥離力(F2)は5N/m以上、100N/m以下であることが好ましい。剥離力(F1)が1N/mより小さい場合は保護フィルムの脱落が生じ、100N/mより大きい場合は剥離が困難になり好ましくない。また、剥離力(F2)が5N/mより小さい場合は適正な剥離力差が得られないので剥離面が安定せず、100N/mより大きい場合は剥離が困難になり好ましくない。   When the peel force difference is smaller than 5 N / m, it is not stable which protective film side the peeled surface of the adhesive layer (A) is on, which causes a problem in use. Moreover, it is preferable that peeling force (F1) is 1 N / m or more and 100 N / m or less, and peeling force (F2) is 5 N / m or more and 100 N / m or less. When the peeling force (F1) is less than 1 N / m, the protective film is removed, and when it is more than 100 N / m, peeling is difficult, which is not preferable. Further, when the peeling force (F2) is less than 5 N / m, an appropriate difference in peeling force cannot be obtained, so that the peeling surface is not stable, and when it is more than 100 N / m, peeling becomes difficult, which is not preferable.

さらに、重剥離保護フィルム(CF2)は60℃から130℃の温度下で、被着体に接着剤層(A)がラミネートあるいはプレスで貼り付けられた後に剥離されるため、加熱後の剥離力が重要であり、130℃の温度で5分加熱後の剥離力(F2’)は3N/m以上、70N/m以下が好ましい。3N/mより小さい場合は重剥離保護フィルムの脱落が生じ、70N/mより大きい場合は剥離が困難になることがある。   Furthermore, since the heavy release protective film (CF2) is peeled off after the adhesive layer (A) is attached to the adherend by laminating or pressing at a temperature of 60 ° C. to 130 ° C., the peel strength after heating Is important, and the peel force (F2 ′) after heating at 130 ° C. for 5 minutes is preferably 3 N / m or more and 70 N / m or less. If it is less than 3 N / m, the heavy release protective film may fall off, and if it is more than 70 N / m, peeling may be difficult.

本発明の接着剤層を構成する接着剤組成物は、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂をそれぞれ少なくとも一種類以上含むことが耐リフロー性の点でより好ましい態様である。熱可塑性樹脂は、接着性、可撓性、熱応力の緩和および低吸水性による絶縁性の向上等の機能を有し、一方、熱硬化性樹脂は、耐熱性、高温での絶縁性、耐薬品性および接着剤層の強度等のバランスを実現するために重要である。   The adhesive composition that constitutes the adhesive layer of the present invention is more preferable in terms of reflow resistance in that it contains at least one kind of thermoplastic resin and thermosetting resin. Thermoplastic resins have functions such as adhesiveness, flexibility, relaxation of thermal stress, and improvement of insulation due to low water absorption, while thermosetting resins are heat resistant, insulating at high temperatures, This is important for achieving a balance between chemical properties and the strength of the adhesive layer.

本発明で用いられる熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂およびシアン酸エステル樹脂等公知の熱硬化性樹脂が例示され、特に、絶縁性の点でエポキシ樹脂およびフェノール樹脂が好適である。   Examples of the thermosetting resin used in the present invention include known thermosetting resins such as epoxy resins, phenol resins, melamine resins, xylene resins, furan resins, and cyanate ester resins. Resins and phenolic resins are preferred.

エポキシ樹脂は、1分子内に2個以上のエポキシ基を有するものであれば特に限定されないが、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジシクロペンタジエンジフェノール等のジグリシジルエーテル、エポキシ化フェノールノボラック(フェノールノボラック型エポキシ樹脂)、エポキシ化クレゾールノボラック(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂)、エポキシ化トリスフェニロールメタン、エポキシ化テトラフェニロールエタン、エポキシ化メタキシレンジアミンおよびシクロヘキサンジエポキサイド等の脂環式エポキシ等が挙げられる。 さらに難燃性付与のために、ハロゲン化エポキシ樹脂、特に臭素化エポキシ樹脂を用いてもよい。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups in one molecule, but diglycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, resorcinol, dihydroxynaphthalene, dicyclopentadiene diphenol, Fats such as epoxidized phenol novolac (phenol novolac type epoxy resin), epoxidized cresol novolak (cresol novolac type epoxy resin), epoxidized trisphenylol methane, epoxidized tetraphenylol ethane, epoxidized metaxylenediamine and cyclohexane diepoxide And cyclic epoxy. Further, for imparting flame retardancy, a halogenated epoxy resin, particularly a brominated epoxy resin may be used.

臭素化エポキシ樹脂の例としては、テトラブロモビスフェノールAとビスフェノールAの共重合型エポキシ樹脂、あるいは”BREN”−S(日本化薬(株)製)等の臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。これらの臭素化エポキシ樹脂は、臭素含有量およびエポキシ当量を考慮して2種類以上混合して用いても良い。   Examples of brominated epoxy resins include copolymerized epoxy resins of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, or brominated phenol novolac type epoxy resins such as “BREN” -S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). . These brominated epoxy resins may be used in combination of two or more in consideration of bromine content and epoxy equivalent.

フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂やレゾール型フェノール樹脂等の公知のフェノール樹脂がいずれも使用することができる。例えば、フェノール、クレゾール、p−t−ブチルフェノール、ノニルフェノールおよびp−フェニルフェノール等のアルキル置換フェノール、テルペンおよびジシクロペンタジエン等の環状アルキル変性フェノール、ニトロ基、ハロゲン基、シアノ基およびアミノ基等のヘテロ原子を含む官能基を有するもの、ナフタレンやアントラセン等の骨格を有するもの、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、レゾルシノールおよびピロガロール等の多官能性フェノールからなる樹脂が挙げられる。   As the phenol resin, any known phenol resin such as novolak type phenol resin and resol type phenol resin can be used. For example, alkyl substituted phenols such as phenol, cresol, pt-butylphenol, nonylphenol and p-phenylphenol, cyclic alkyl-modified phenols such as terpene and dicyclopentadiene, heterogeneous such as nitro group, halogen group, cyano group and amino group Examples thereof include those having a functional group containing an atom, those having a skeleton such as naphthalene and anthracene, and resins made of polyfunctional phenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, resorcinol and pyrogallol.

熱硬化性樹脂の添加量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して5〜400重量部が好ましく、より好ましくは100〜200重量部である。熱硬化性樹脂の添加量が5重量部未満では、加熱硬化後の接着性や接着層の破断強度の低下が著しく、リフロー耐熱性が低下するため好ましくない。また、熱硬化性樹脂の添加量が400重量部を超えると、塗工性の低下や、硬化体の高弾性率化によって熱応力の緩和効果が低下するため好ましくない。   The addition amount of the thermosetting resin is preferably 5 to 400 parts by weight, more preferably 100 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the addition amount of the thermosetting resin is less than 5 parts by weight, the adhesiveness after heat curing and the breaking strength of the adhesive layer are remarkably lowered, and the reflow heat resistance is lowered, which is not preferable. Moreover, when the addition amount of a thermosetting resin exceeds 400 weight part, since the relaxation effect of a thermal stress falls by the fall of coating property or the high elastic modulus of a hardening body, it is unpreferable.

本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリルーブタジエン共重合体(NBR)、アクリロニトリルーブタジエンゴムースチレン樹脂(ABS)、ポリブタジエン、ポリエチレン、エチレンーブタジエンーエチレン樹脂(SEBS)、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを必須共重合成分とする共重合体(アクリル樹脂)、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリウレタン等を例示することができる。また、これらの熱可塑性樹脂は、前述の熱硬化性樹脂の官能基と反応が可能な官能基を有していてもよい。具体的には、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、メチロール基、イソシアネート基、ビニル基およびシラノール基等の官能基が挙げられる。これらの官能基により熱硬化性樹脂との結合が強固になり、膜強度やリフロー耐熱性が向上する。   Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), acrylonitrile-butadiene rubber-styrene resin (ABS), polybutadiene, polyethylene, ethylene-butadiene-ethylene resin (SEBS), acrylic ester, Examples thereof include a copolymer (acrylic resin) having methacrylic acid ester as an essential copolymerization component, polyvinyl butyral, polyamide, polyester, polyimide, polyamideimide, and polyurethane. Moreover, these thermoplastic resins may have a functional group capable of reacting with the functional group of the above-mentioned thermosetting resin. Specific examples include functional groups such as amino group, carboxyl group, epoxy group, hydroxyl group, methylol group, isocyanate group, vinyl group and silanol group. These functional groups strengthen the bond with the thermosetting resin and improve the film strength and reflow heat resistance.

これらの熱可塑性樹脂の中でも、接着剤層と放熱板等の導体パターンが形成されていない層を形成する素材との接着性、可とう性および熱応力の緩和効果の点からブタジエンを必須共重合体とする共重合体が特に好ましく、種々のものを使用することができる。特に、金属との接着性と耐薬品性等の観点から、アクリロニトリルーブタジエン共重合体(NBR)、スチレンーブタジエンーエチレン樹脂(SEBS)およびスチレンーブタジエン樹脂(SBS)等の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。さらに、接着性や耐熱性の点から、ブタジエンを必須共重合成分とし、かつカルボキシル基を有する共重合体が好ましく、例えば、カルボキシル基含有NBR(NBR−C)、カルボキシル基含有SEBS(SEBS−C)およびカルボキシル基含有SBS(SBS−C)等が挙げられる。   Among these thermoplastic resins, butadiene is an essential co-polymer from the viewpoints of adhesiveness between the adhesive layer and the material forming the layer without the conductor pattern such as a heat sink, flexibility, and thermal stress relaxation effect. Copolymers to be combined are particularly preferable, and various types can be used. In particular, from the viewpoint of adhesion to metal and chemical resistance, thermoplastic resins such as acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), styrene-butadiene-ethylene resin (SEBS), and styrene-butadiene resin (SBS) are preferable. Used. Furthermore, from the viewpoint of adhesiveness and heat resistance, a copolymer having butadiene as an essential copolymer component and having a carboxyl group is preferable. For example, carboxyl group-containing NBR (NBR-C), carboxyl group-containing SEBS (SEBS-C ) And carboxyl group-containing SBS (SBS-C).

NBR−Cとしては、例えば、アクリロニトリルとブタジエンを約10/90〜50/50のモル比で共重合させた共重合ゴムの末端基をカルボキシル化したもの、あるいはアクリロニトリル、ブタジエンとアクリル酸およびマレイン酸などのカルボキシル基含有共重合性単量体の三元共重合ゴムなどが挙げられる。NBR−Cとしては、具体的に、PNR−1H(JSR(株)製)、”ニポール”(登録商標)1072J、”ニポール”(登録商標)DN612、”ニポール”(登録商標)DN631(以上日本ゼオン(株)製)、”ハイカー”(登録商標)CTBN(BFグッドリッチ(株)製)等が挙げられる。また、SEBS−CとしてはMX−073(旭化成(株)製)が、SBS−CとしてはD1300(シェルジャパン(株)製)を例示することができる。   Examples of NBR-C include those obtained by carboxylating terminal groups of a copolymer rubber obtained by copolymerizing acrylonitrile and butadiene at a molar ratio of about 10/90 to 50/50, or acrylonitrile, butadiene, acrylic acid and maleic acid. And a terpolymer rubber of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. As NBR-C, specifically, PNR-1H (manufactured by JSR Corporation), “Nipol” (registered trademark) 1072J, “Nipol” (registered trademark) DN612, “Nipol” (registered trademark) DN631 (Japan) Zeon Co., Ltd.), “Hiker” (registered trademark) CTBN (BF Goodrich Co., Ltd.) and the like. Moreover, MX-073 (Asahi Kasei Co., Ltd.) can be illustrated as SEBS-C, and D1300 (Shell Japan Co., Ltd.) can be illustrated as SBS-C.

また、熱可塑性樹脂として、接着性および耐サーマルサイクル性の点から、炭素数1〜8の側鎖を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを必須共重合成分とする共重合体も好ましく用いられる。さらに、接着性やリフロー耐熱性の点から、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを共重合体成分とし、かつエポキシ基やカルボキシル基を有する共重合体がより好ましく用いられる。このような熱可塑性樹脂として、例えば、エポキシ基含有アクリルゴムHTR−860(帝国化学産業(株)製)や、カルボキシル基含有アクリルゴムSG−280DR(帝国化学産業(株)製)が例示される。   Moreover, as a thermoplastic resin, from the viewpoint of adhesiveness and thermal cycle resistance, a copolymer containing an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester having a side chain having 1 to 8 carbon atoms as an essential copolymer component is also preferably used. Furthermore, from the viewpoint of adhesiveness and reflow heat resistance, a copolymer having an acrylic ester and a methacrylic ester as a copolymer component and having an epoxy group or a carboxyl group is more preferably used. Examples of such thermoplastic resins include epoxy group-containing acrylic rubber HTR-860 (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) and carboxyl group-containing acrylic rubber SG-280DR (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.). .

本発明で用いられる接着剤層に、無機フィラーを添加することは何ら制限されない。無機フィラーとしては、例えば、結晶シリカ粉末、溶融シリカ粉末、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化珪素、水酸化マグネシウム、カルシウム・アルミネート水和物、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、タルク、アルミニウム、金、銀、ニッケル、鉄、クレーおよびマイカなどが挙げられる。中でも分散性点から、水酸化アルミニウム、アルミナおよびシリカが好ましく、その平均粒子径(有機溶剤中に分散された一次粒子の粒度分布測定において最大値を示す粒径)は、0.2〜15μmのものが好ましい。また、リフロー耐熱性の観点から、TGA(加熱重量減少測定)による5%重量減少温度(熱分解温度)が350℃以上であるシリカ、好ましくは球状シリカ粉末、さらに好ましくは溶融球状シリカが好ましく用いられる。   Adding an inorganic filler to the adhesive layer used in the present invention is not limited at all. Examples of the inorganic filler include crystalline silica powder, fused silica powder, alumina, aluminum hydroxide, silicon nitride, magnesium hydroxide, calcium aluminate hydrate, zirconium oxide, zinc oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, Examples thereof include titanium oxide, iron oxide, cobalt oxide, chromium oxide, talc, aluminum, gold, silver, nickel, iron, clay and mica. Among these, from the viewpoint of dispersibility, aluminum hydroxide, alumina and silica are preferable, and the average particle diameter (the particle diameter showing the maximum value in the particle size distribution measurement of the primary particles dispersed in the organic solvent) is 0.2 to 15 μm. Those are preferred. Further, from the viewpoint of reflow heat resistance, silica having a 5% weight loss temperature (thermal decomposition temperature) of 350 ° C. or higher by TGA (heating weight loss measurement), preferably spherical silica powder, more preferably fused spherical silica is preferably used. It is done.

これらの無機フィラーの配合量は、接着剤組成物100重量部に対して、好ましくは10〜50重量部である。無機フィラーの配合量は、さらに好ましくは20〜40重量部である。配合量が10重量部未満であると、リフロー耐熱性や膜強度の向上が得られ難い。また、配合量が50重量部を超えると、塗工性の悪化や硬化後の接着性の低下などが見られる。   The blending amount of these inorganic fillers is preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive composition. The amount of the inorganic filler is more preferably 20 to 40 parts by weight. If the blending amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to improve reflow heat resistance and film strength. Moreover, when a compounding quantity exceeds 50 weight part, the deterioration of coating property, the adhesive fall after hardening, etc. are seen.

また、本発明で用いられる接着剤層に、エポキシ樹脂等熱硬化性樹脂の硬化剤および硬化促進剤を添加してもよい。これらの添加剤としては、例えば、3,3´5,5´−テトラメチル−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´5,5´−テトラエチル−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−ジメチル−5,5´−ジエチル−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−ジクロロ−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、2,2´3,3´−テトラクロロ−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3´−ジアミノベンゾフェノン、3,3´−ジアミノジフェニルスルホン、4,4´−ジアミノジフェニルスルホン、3,4´−ジアミノジフェニルスルホン、4,4´−ジアミノベンゾフェノン、3,4,4´−トリアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン、三フッ化ホウ素トリエチルアミン錯体等の三フッ化ホウ素のアミン錯体、2−アルキル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−アルキルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、無水フタル酸、無水トリメリット酸等の有機酸、ジシアンジアミド、およびトリフェニルフォスフィン等を挙げることができる。これらを単独または2種以上混合して用いても良い。これらの添加剤の添加量は、接着剤層を構成する接着剤組成物100重量部に対して好ましくは1〜30重量部である。添加量が1重量部より低いと硬化反応が効率的に進まず、加熱硬化後の接着性の低下、Tgの低下およびリフロー耐熱性の低下が見られる。また、添加量が30重量部を超えると、硬化物の熱応力緩和効果の低下や接着剤層の寿命の低下が見られる。   Moreover, you may add the hardening | curing agent and hardening accelerator of thermosetting resins, such as an epoxy resin, to the adhesive bond layer used by this invention. Examples of these additives include 3,3′5,5′-tetramethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′5,5′-tetraethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 3, 3'-dimethyl-5,5'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2'3,3'-tetrachloro-4,4 '-Diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminobenzophenone, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,4'-diaminodiphenylsulfone, 4 , 4′-diaminobenzophenone, 3,4,4′-triaminodiphenylsulfone and other aromatic polyamines, boron trifluoride triethyla Boron trifluoride amine complexes such as thiol complexes, 2-alkyl-4-methylimidazole, imidazole derivatives such as 2-phenyl-4-alkylimidazole, organic acids such as phthalic anhydride, trimellitic anhydride, dicyandiamide, and And triphenylphosphine. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. The addition amount of these additives is preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive composition constituting the adhesive layer. When the addition amount is lower than 1 part by weight, the curing reaction does not proceed efficiently, and a decrease in adhesiveness after heat curing, a decrease in Tg, and a decrease in reflow heat resistance are observed. Moreover, when addition amount exceeds 30 weight part, the fall of the thermal stress relaxation effect of hardened | cured material and the lifetime of an adhesive bond layer will be seen.

接着剤組成物には、上記の成分以外に、接着剤の特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、イオン捕捉剤などの有機成分・無機成分を添加することができる。有機成分としては、スチレン、NBRゴム、アクリルゴムおよびポリアミド等の架橋ポリマーが例示される。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系やアミン系の一次酸化防止剤、イオウ系やリン系の二次酸化防止剤が挙げられる。イオン捕捉剤としては、三酸化アンチモンや五酸化アンチモンが挙げられる。これらを単独または2種類以上混合しても良い。微粒子状の成分の平均粒子径は、0.02〜15μmが好ましく、さらに好ましくは0.2〜5μmである。また、配合量は、接着剤組成物全体の2〜30重量部が適当である。   In addition to the above components, organic components and inorganic components such as antioxidants and ion scavengers can be added to the adhesive composition as long as the properties of the adhesive are not impaired. Examples of the organic component include crosslinked polymers such as styrene, NBR rubber, acrylic rubber, and polyamide. Examples of the antioxidant include hindered phenol-based and amine-based primary antioxidants, and sulfur-based and phosphorus-based secondary antioxidants. Examples of the ion scavenger include antimony trioxide and antimony pentoxide. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the fine particle component is preferably 0.02 to 15 μm, more preferably 0.2 to 5 μm. Moreover, 2-30 weight part of the whole adhesive composition is suitable for a compounding quantity.

接着剤層の厚みは、好ましくは10μm〜250μmであり、より好ましくは10μm〜150μmであり、さらに好ましくは20μm〜100μmである。   The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm to 250 μm, more preferably 10 μm to 150 μm, and still more preferably 20 μm to 100 μm.

図2は、本発明の半導体装置用接着剤シートの一態様を示す断面模式図である。図2の半導体装置用接着剤シートは、少なくとも1層の、すなわち1層以上の保護フィルム17と接着剤層18からなる構造を有する積層体である。本発明の半導体装置用接着剤シートは、例えば、保護フィルム17/接着剤層18の2層構造、あるいは保護フィルム17/接着剤層18/保護フィルム17の3層構造が挙げられ、図2の半導体装置用接着剤シートは後者に該当する。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention. The adhesive sheet for a semiconductor device in FIG. 2 is a laminate having a structure composed of at least one protective film 17 and one adhesive layer 18. Examples of the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention include a two-layer structure of protective film 17 / adhesive layer 18 or a three-layer structure of protective film 17 / adhesive layer 18 / protective film 17, as shown in FIG. The adhesive sheet for semiconductor devices corresponds to the latter.

本発明の半導体装置用接着剤シートは、通常、半硬化状態で供されるが、ここでいうところの半硬化状態とは、接着剤中の反応性官能基を測定できるDSC(ディファレンシャル・スキャニング・カロリメータ)による硬化度が0から40%であることを示す。本発明の半導体装置用接着剤シートの60℃から130℃の温度領域における引っ張り伸度は300%以上、2000%以下であることが特に好ましい。引っ張り伸度が300%未満では埋まり込性が悪く、張り合わせ気泡の発生につながることがある。また、引っ張り伸びが2000%を超えると、接着剤のシミだし過多、だれ等の問題が生じることがある。上記の伸度は、使用する原料の一次構造や分子量、熱硬化性樹脂の反応の程度で調整することができる。   The adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention is usually provided in a semi-cured state. The semi-cured state referred to here is a DSC (differential scanning) capable of measuring reactive functional groups in the adhesive. It indicates that the degree of cure by a calorimeter is 0 to 40%. The tensile elongation of the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention in a temperature range of 60 ° C. to 130 ° C. is particularly preferably 300% or more and 2000% or less. If the tensile elongation is less than 300%, the embedding property is poor, which may lead to the generation of bonded bubbles. On the other hand, if the tensile elongation exceeds 2000%, problems such as excessive adhesion of the adhesive and dripping may occur. The elongation can be adjusted by the primary structure and molecular weight of the raw material used and the degree of reaction of the thermosetting resin.

また、積層体の厚みは特に限定されないが、その耐熱性や取り扱い性の点から、好ましくは60μm〜350μmであり、より好ましくは90μm〜300μmであり、さらに好ましくは90〜220μmである。   The thickness of the laminate is not particularly limited, but is preferably 60 μm to 350 μm, more preferably 90 μm to 300 μm, and still more preferably 90 to 220 μm from the viewpoints of heat resistance and handleability.

上記の半導体装置用接着剤シートを用いて、半導体装置用部品を製造することができる。本発明の半導体装置用部品とは、半導体集積回路用基板等の半導体装置を作製されるために用いられる中間加工段階の材料である。該半導体装置用部品としては、例えば、絶縁体層および導体パターンからなる配線基板層としてフレキシブルプリント基板あるいはTABテープを用い、その片面あるいは両面にシリコーン処理を施した保護フィルムを有する半硬化状態の接着剤層を積層した接着剤付き配線基板や、導体パターンが形成されていない層として銅、ステンレスあるいは42アロイ等の金属板(接着剤付きスティフナー)などが挙げられる。絶縁体層および導体パターンからなる配線基板層および導体パターンが形成されていない層をそれぞれ1層有する場合でも、その最外層に保護フィルムを有する半硬化状態の接着剤層を積層した、いわゆる接着剤付き半導体集積回路用基板も本発明の半導体装置用部品に包含される。   A semiconductor device component can be manufactured using the adhesive sheet for a semiconductor device. The component for a semiconductor device of the present invention is a material in an intermediate processing stage used for manufacturing a semiconductor device such as a substrate for a semiconductor integrated circuit. As the semiconductor device component, for example, a flexible printed circuit board or a TAB tape is used as a wiring board layer composed of an insulator layer and a conductor pattern, and a semi-cured adhesive having a protective film subjected to silicone treatment on one side or both sides thereof A wiring board with an adhesive in which an agent layer is laminated, and a metal plate (stiffener with an adhesive) such as copper, stainless steel or 42 alloy as a layer on which a conductor pattern is not formed. A so-called adhesive in which a semi-cured adhesive layer having a protective film is laminated on the outermost layer even when each of the insulating layer and the wiring board layer composed of the conductive pattern and the layer without the conductive pattern are formed. A substrate for a semiconductor integrated circuit is also included in the component for a semiconductor device of the present invention.

本発明の半導体装置とは、本発明の半導体装置用接着剤シートを用いて作製されるものをいい、例えば、BGAタイプやLGAタイプのパッケージであれば特に形状や構造は限定されない。半導体集積回路用基板とICの接続方法は、TAB方式のギャングボンディングおよびシングルポイントボンディング、リードフレームに用いられるワイヤーボンディング、フリップチップ実装での樹脂封止、および異方導電性フィルム接続等のいずれでもよい。また、CSPと称されるパッケージも本発明の半導体装置に包含される。   The semiconductor device of the present invention refers to one manufactured using the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention. For example, the shape and structure are not particularly limited as long as it is a BGA type or LGA type package. The semiconductor integrated circuit substrate and IC can be connected by any of TAB gang bonding and single point bonding, wire bonding used for lead frames, resin sealing in flip chip mounting, and anisotropic conductive film connection. Good. A package called CSP is also included in the semiconductor device of the present invention.

次に、本発明の半導体装置用接着剤シート、半導体接続用基板および半導体装置の製造方法の例について説明するが、本発明はこれらの製造方法に限定されない。   Next, although the example of the manufacturing method of the adhesive sheet for semiconductor devices of this invention, the board | substrate for semiconductor connection, and a semiconductor device is demonstrated, this invention is not limited to these manufacturing methods.

(1)半導体装置用接着剤シートの製造
(a)本発明のために用意された接着剤組成物を溶剤に溶解した塗料を、離型性を有する軽剥離保護フィルム(CF1)上に塗布し、乾燥する。接着剤層の膜厚は、10〜100μmとなるように塗布することが好ましい。乾燥条件は、100〜200℃の温度で1〜5分である。溶剤は特に限定されないが、トルエン、キシレンおよびクロルベンゼン等の芳香族系、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン等のケトン系、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびNメチルピロリドン等の非プロトン系極性溶剤単独あるいは混合物が好適である。塗料中で溶剤の占める好ましい量は、塗料全体を100重量部とすると、50重量部から80重量部、さらに好ましくは70重量部から80重量部である。溶剤の占める量が50重量部未満では塗料の撹拌効率が落ち、また塗料寿命が短くなるため望ましくない。また、溶剤の占める量が80重量部を超えると、塗工性が悪化するため好ましくない。
(1) Manufacture of adhesive sheet for semiconductor device (a) A paint prepared by dissolving the adhesive composition prepared for the present invention in a solvent is applied onto a light release protective film (CF1) having releasability. ,dry. It is preferable to apply so that the thickness of the adhesive layer is 10 to 100 μm. Drying conditions are 1 to 5 minutes at a temperature of 100 to 200 ° C. Solvents are not particularly limited, but aromatics such as toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone alone or a mixture are preferred. It is. The preferable amount of the solvent in the paint is 50 to 80 parts by weight, more preferably 70 to 80 parts by weight, assuming that the whole paint is 100 parts by weight. If the amount of the solvent is less than 50 parts by weight, the stirring efficiency of the paint is lowered and the life of the paint is shortened. On the other hand, if the amount of the solvent is more than 80 parts by weight, the coating property is deteriorated, which is not preferable.

(b)上記(a)のフィルムに、上記より剥離強度の高い、離型性を有する無延伸ポリオレフィン系の重剥離保護フィルム層をラミネートして、本発明の半導体装置用接着剤シートを得る。さらに接着剤厚みを増す場合は、接着剤層を複数回積層すればよい。   (B) The film of (a) above is laminated with a non-stretched polyolefin-based heavy release protective film layer having a release strength higher than that described above to obtain the adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention. In order to further increase the adhesive thickness, the adhesive layer may be laminated a plurality of times.

(2)半導体接続用基板の製造
(a)絶縁体層および導体パターンからなる配線基板の作成
TAB用接着剤付きテープに12〜35μmの電解銅箔を、130〜170℃の温度で0.1〜0.5MPaの条件でラミネートし、続いてエアオーブン中で80〜170℃の温度で順次加熱キュア処理を行ない、銅箔付きTAB用テープを作成する。得られた銅箔付きTAB用テープの銅箔面に常法によりフォトレジスト膜形成、エッチング、レジスト剥離、電解ニッケルメッキ、電解金メッキ、およびソルダーレジスト膜作成をそれぞれ行い、配線基板を作成する。
(2) Manufacture of substrate for semiconductor connection (a) Creation of wiring substrate comprising insulator layer and conductor pattern 12 to 35 μm electrolytic copper foil is added to tape with adhesive for TAB at a temperature of 130 to 170 ° C. Lamination is performed under a condition of .about.0.5 MPa, and then a heat curing treatment is sequentially carried out in an air oven at a temperature of 80.degree. To 170.degree. C. to produce a TAB tape with copper foil. Photoresist film formation, etching, resist stripping, electrolytic nickel plating, electrolytic gold plating, and solder resist film creation are performed on the copper foil surface of the obtained TAB tape with copper foil by a conventional method to prepare a wiring board.

(b)導体パターンが形成されていない層の作成
厚さ0.05〜0.5mmの純銅板、ニッケルメッキ銅板、黒化処理銅板あるいはステンレス板などの金属板をアセトンにより脱脂する。
(B) Creation of a layer in which no conductor pattern is formed A metal plate such as a pure copper plate, nickel-plated copper plate, blackened copper plate or stainless steel plate having a thickness of 0.05 to 0.5 mm is degreased with acetone.

(c)半導体接続用基板の部品(接着剤付き配線基板)の作成
上記(a)の絶縁体層および導体パターンからなる配線基板層に、上記(1)で作成した半導体装置用接着剤シートの軽剥離保護フィルム(CF1)を剥がした後にラミネートする。ラミネート面は導体パターンがある面、またはない面のいずれでも構わない。ラミネート温度は60℃〜200℃で、圧力は0.1〜5MPaである。最後に半導体装置の形状によって、適宜打ち抜き、切断加工を施す。
(C) Preparation of semiconductor connection board component (wiring board with adhesive) The wiring board layer composed of the insulator layer and the conductor pattern of (a) above has the adhesive sheet for a semiconductor device created in (1) above. Lamination after peeling off the light release protective film (CF1). The laminate surface may be a surface with or without a conductor pattern. The laminating temperature is 60 ° C. to 200 ° C., and the pressure is 0.1 to 5 MPa. Finally, depending on the shape of the semiconductor device, it is appropriately punched and cut.

(d)半導体接続用基板の部品(接着剤付きスティフナー)の作成
上記(b)の導体パターンが形成されていない層に、上記(1)で作成した半導体装置用接着剤シートの軽剥離保護フィルム(CF1)を剥がした後にラミネートする。ラミネート温度は60℃〜200℃で、圧力は0.1〜5MPaである。最後に半導体装置の形状によって、適宜打ち抜き、切断加工を施す。
(D) Creation of semiconductor connection board component (stiffener with adhesive) Light release protective film for adhesive sheet for semiconductor device prepared in (1) above on the layer where the conductor pattern of (b) is not formed Lamination is performed after removing (CF1). The laminating temperature is 60 ° C. to 200 ° C., and the pressure is 0.1 to 5 MPa. Finally, depending on the shape of the semiconductor device, it is appropriately punched and cut.

(e)半導体接続用基板の作成
(e−1)接着剤付き配線基板を用いる場合
上記(c)の部品(接着剤付き配線基板)から接着剤層の軽剥離保護フィルム(CF1)を剥がし、適当な形状に打ち抜いた金属板に貼り合わせる。金属板は、例えば、外形が角型で中央に配線基板のデバイス孔にあわせて、角型形状の孔を打ち抜いたものを例示することができる。貼り合わせ条件は、温度は60℃〜200℃で、圧力は0.1〜5MPaである。最後に、熱風オーブン内で接着剤の加熱硬化のため80℃〜200℃の温度で15〜180分間程度のポストキュアを行う。
(E) Creation of a substrate for semiconductor connection (e-1) When using a wiring substrate with an adhesive Peel off the light release protective film (CF1) of the adhesive layer from the component (wiring substrate with an adhesive) in (c) above, Affix to a metal plate punched into a suitable shape. For example, the metal plate can be exemplified by a rectangular outer shape, in which a rectangular hole is punched in the center in accordance with the device hole of the wiring board. The bonding conditions are a temperature of 60 ° C. to 200 ° C. and a pressure of 0.1 to 5 MPa. Finally, post curing is performed at a temperature of 80 ° C. to 200 ° C. for about 15 to 180 minutes in order to heat and cure the adhesive in a hot air oven.

(e−2)接着剤付きスティフナーを用いる場合
上記(d)の部品(接着剤付きスティフナー)を、金型で打ち抜き、例えば、外形が角型で中央にやはり角型の孔がある形状の接着剤付きスティフナーとする。該接着剤付きスティフナーから重剥離保護フィルム(CF2)を剥がし、上記(a)の配線基板層の導体パターン面または裏面のポリイミドフィルム面に、接着剤付きスティフナーの中央の孔を、配線基板のデバイス孔に一致させ、貼りあわせる。貼り合わせ条件は、温度は60℃〜200℃で、圧力は0.1〜5MPaである。最後に、熱風オーブン内で接着剤の加熱硬化のため80℃〜200℃の温度で15〜180分間程度のポストキュアを行う。
(E-2) When using a stiffener with an adhesive The part (d) with the adhesive (stiffener with an adhesive) is punched out with a mold, for example, an adhesive having a square outer shape and a square hole at the center. Use a stiffener with an agent. The heavy peeling protective film (CF2) is peeled off from the stiffener with adhesive, and the central hole of the stiffener with adhesive is formed in the conductor pattern surface or the back polyimide film surface of the wiring substrate layer of (a) above. Match the holes and paste them together. The bonding conditions are a temperature of 60 ° C. to 200 ° C. and a pressure of 0.1 to 5 MPa. Finally, post curing is performed at a temperature of 80 ° C. to 200 ° C. for about 15 to 180 minutes in order to heat and cure the adhesive in a hot air oven.

図3は、上記のようにして得られた本発明の半導体装置用部品の一つである半導体接続基板の一態様を示す断面模式図である。図3において、半導体集積回路1を接続するための絶縁体層11および半導体集積回路接続用の導体13、および接着剤層12からなる配線基板層、補強板(スティフナー)、放熱板(ヒートスプレッダー)、シールド板等の導体パターンが形成されていない層15、およびこれらを積層するための接着剤層14、ソルダーレジスト16をそれぞれ少なくとも1層以上有する構成となっている。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a semiconductor connection substrate which is one of the components for a semiconductor device of the present invention obtained as described above. In FIG. 3, an insulating layer 11 for connecting the semiconductor integrated circuit 1, a conductor 13 for connecting the semiconductor integrated circuit, and a wiring board layer comprising an adhesive layer 12, a reinforcing plate (stiffener), a heat sink (heat spreader). The layer 15 is not formed with a conductor pattern such as a shield plate, and has at least one layer of an adhesive layer 14 and a solder resist 16 for laminating them.

(3)半導体装置の製造
上記(2)の半導体接続用基板のインナーリード部をICの金バンプに熱圧着(インナーリードボンディング)し、ICを搭載する。次いで、樹脂封止を経て半導体装置を作製する。得られた半導体装置を、他の部品を搭載したプリント回路基板等と半田ボールを介して接続し、電子部品への実装を行う。
(3) Manufacture of Semiconductor Device The inner lead portion of the semiconductor connection substrate of (2) above is thermocompression-bonded (inner lead bonding) to an IC gold bump, and the IC is mounted. Next, a semiconductor device is manufactured through resin sealing. The obtained semiconductor device is connected to a printed circuit board or the like on which other components are mounted via solder balls, and mounted on an electronic component.

以下に実施例を挙げて、本発明の半導体装置用接着剤シート等について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。まず、評価方法について述べる。   EXAMPLES Examples will be given below to describe the adhesive sheet for semiconductor devices of the present invention in detail, but the present invention is not limited to these examples. First, the evaluation method will be described.

[評価方法]
(1)貼り合わせ面ボイド観察:
ポリイミドフィルム上に接着剤層および保護フィルム層を積層した3層構造のTABテープを、次の(a)〜(d)の工程により加工する。(a)スプロケットおよびデバイス孔の穿孔工程、(b)銅箔との熱ラミネート工程、および(c)スズまたは金メッキ処理工程。(d)以上のようにして得られた導体幅100μm、導体間距離100μmの模擬パターンを形成した30mm角の配線基板層の導体パターン面に、厚み100μmの接着剤層を130℃の温度で、圧力0.5MPa5minの条件でプレス方法で貼付けを行った。このようにして作製したサンプルを超音波探傷装置(MISCOPE、日立建機ファインテック(株)製)を用いて、貼り合わせ面でのボイドの有無を確認(超音波探傷装置の撮影画像から目視確認)した。なお、配線基板層と貼り合わせる前の接着剤層内のボイドは発生していなかったことを確認した後、本評価を行っている。
[Evaluation methods]
(1) Bonded surface void observation:
A three-layer TAB tape in which an adhesive layer and a protective film layer are laminated on a polyimide film is processed by the following steps (a) to (d). (A) Drilling process of sprocket and device hole, (b) Thermal laminating process with copper foil, and (c) Tin or gold plating process. (D) An adhesive layer having a thickness of 100 μm is formed at a temperature of 130 ° C. on the conductor pattern surface of a 30 mm square wiring board layer on which a simulated pattern having a conductor width of 100 μm and a conductor distance of 100 μm obtained as described above is formed. Pasting was performed by a press method under the condition of a pressure of 0.5 MPa for 5 min. Using the ultrasonic flaw detector (MISSCOPE, manufactured by Hitachi Construction Machinery Finetech Co., Ltd.), confirm the presence or absence of voids on the bonding surface (visual confirmation from the image taken by the ultrasonic flaw detector). )did. In addition, after confirming that the void in the adhesive bond layer before bonding with a wiring board layer did not generate | occur | produce, this evaluation is performed.

(2)保護フィルム剥離力:
軽剥離保護フィルムの場合は、幅30mmの接着剤シートを両面テープによりステンレス板に張り合わせ、90°方向に300mm/minの速度で剥離し、その際の接着剤層と軽剥離保護フィルム(CF1)の剥離力を測定した。一方、重剥離保護フィルム(CF2)の場合は、幅30mmの接着剤シートから軽剥離保護フィルムを剥がし、接着剤層を両面テープによりステンレス板に張り合わせ、90°方向に300mm/minの速度で剥離し、その際の重剥離保護フィルム(CF2)と接着剤層の剥離力を測定した。
(2) Protective film peel strength:
In the case of a light release protective film, an adhesive sheet having a width of 30 mm is attached to a stainless steel plate with a double-sided tape, and peeled at a rate of 300 mm / min in the 90 ° direction. The adhesive layer and the light release protective film (CF1) at that time The peel force was measured. On the other hand, in the case of the heavy release protective film (CF2), the light release protective film is peeled off from the adhesive sheet having a width of 30 mm, and the adhesive layer is attached to the stainless steel plate with a double-sided tape, and peeled at a rate of 300 mm / min in the 90 ° direction. Then, the peel strength of the heavy release protective film (CF2) and the adhesive layer at that time was measured.

(3)重剥離保護フィルム剥離力(プレス後):
ポリイミドフィルム上に接着剤層および保護フィルム層を積層した3層構造のTABテープを、次の(a)〜(d)の工程の工程により加工する。(a)スプロケットおよびデバイス孔の穿孔工程、(b)銅箔との熱ラミネート工程、および(c)スズまたは金メッキ処理工程。(d)以上のようにして得られた配線基板層の導体パターン面に、厚み100μmの接着剤層を130℃の温度で、圧力0.5MPa、5minの条件で積層した。配線基板層側を両面テープによりステンレス板に張り合わせ、重剥離保護フィルムを90°方向に300mm/minの速度で剥離し、その際重剥離保護フィルム(CF2)と接着剤層の剥離力を測定した。
(3) Heavy peel protective film peel force (after pressing):
A TAB tape having a three-layer structure in which an adhesive layer and a protective film layer are laminated on a polyimide film is processed by the following steps (a) to (d). (A) Drilling process of sprocket and device hole, (b) Thermal laminating process with copper foil, and (c) Tin or gold plating process. (D) An adhesive layer having a thickness of 100 μm was laminated on the conductive pattern surface of the wiring board layer obtained as described above at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 0.5 MPa for 5 minutes. The wiring board layer side was bonded to a stainless steel plate with a double-sided tape, and the heavy release protective film was peeled off at a rate of 300 mm / min in the 90 ° direction. At that time, the peel force between the heavy peel protective film (CF2) and the adhesive layer was measured. .

(4)耐リフロー性:
導体幅100μm、導体間距離100μmの模擬パターンを形成した30mm角の半導体接続用基板の導体パターンが形成されている面に、100μm厚の接着剤層を130℃の温度で、圧力0.5MPa、5minの条件でプレス貼付を行った後、接着剤シート状に30mm角の0.25mm厚SUS304を130℃の温度で、圧力0.5MPa、5minの条件で積層した。その後、150℃の温度で2Hrの条件で硬化し、耐リフロー性評価用サンプルを作製した。30mm角サンプルを30℃の温度で70%RHの条件下、168Hr吸湿させた後、すみやかに最高温度220〜280℃、10秒のIRリフローにかけ、その剥離状態を超音波探傷装置(MISCOPE、日立建機ファインテック(株)製)を用いて観察した。このテストおいて、剥離が観察されなかった最高温度をリフロー耐熱温度とした。リフロー耐熱温度が260℃より低いものは、鉛フリー対応とならないため好ましくない。
(4) Reflow resistance:
A 100 μm thick adhesive layer is applied at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 0.5 MPa on the surface on which the conductor pattern of the 30 mm square semiconductor connection substrate on which a simulated pattern having a conductor width of 100 μm and a conductor distance of 100 μm is formed. After press bonding under conditions of 5 min, 30 mm square 0.25 mm thick SUS304 was laminated at a temperature of 130 ° C. under a pressure of 0.5 MPa for 5 min. Then, it hardened | cured on the conditions of 2Hr at the temperature of 150 degreeC, and produced the sample for reflow-proof evaluation. A 30 mm square sample was absorbed at 168 Hr at 30 ° C. under 70% RH, and then immediately subjected to IR reflow at a maximum temperature of 220 to 280 ° C. for 10 seconds, and the peeled state was determined by an ultrasonic flaw detector (MISSCOPE, Hitachi Observation was carried out using Construction Machinery Finetech Co., Ltd. In this test, the maximum temperature at which peeling was not observed was defined as the reflow heat resistance temperature. A reflow heat-resistant temperature lower than 260 ° C. is not preferable because it does not correspond to lead-free.

(5)耐サーマルサイクル性:
上記(4)の方法で作成した30mm角の評価用サンプルを各水準20個用意し、熱サイクル試験器(タバイエスペック(株)製、PL−3型)中で、−65℃〜150℃の温度で、最低および最高温度で各30分保持の条件で処理し、剥がれの発生を評価した。100サイクル、300サイクル、500サイクルおよび800サイクルの各終了時点でサンプルを取り出し、剥がれの発生を評価した。20個中、一つでも剥がれを確認したら不良とした。
(5) Thermal cycle resistance:
Twenty 30 mm square evaluation samples prepared by the method of (4) above were prepared for each level, and the temperature was -65 ° C to 150 ° C in a heat cycle tester (PL-3 type, manufactured by Tabay Espec Co., Ltd.). Processing was performed under the conditions of holding at the minimum and maximum temperatures for 30 minutes each, and the occurrence of peeling was evaluated. Samples were taken out at the end of each of 100 cycles, 300 cycles, 500 cycles and 800 cycles, and the occurrence of peeling was evaluated. If one of the 20 pieces was peeled off, it was judged as defective.

(6)保護フィルムおよび接着剤シートの引っ張り伸び測定:
厚み25μm(保護フィルム)および厚み50μm(接着剤シート)サンプル長40mmのサンプルを、引張試験器(UCT100型、(株)オリエンテック製)にて50mm/minの速度で引張り試験を行ない、破断に至るまでの応力ひずみ曲線を記録し、引っ張り伸度を求めた。
(6) Measurement of tensile elongation of protective film and adhesive sheet:
A sample having a thickness of 25 μm (protective film) and a thickness of 50 μm (adhesive sheet) is 40 mm long. A tensile test is performed at a speed of 50 mm / min using a tensile tester (UCT100 type, manufactured by Orientec Co., Ltd.) to break the sample. A stress-strain curve was recorded to determine the tensile elongation.

実施例1〜8、比較例1〜10
(接着剤シートの作成)
下記の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂およびその他添加剤を、それぞれ表1に示した組成比となるように配合し、これを固形分濃度が28重量部となるようにジメチルホルムアルデヒド(DMF)/モノクロルベンゼン(CB)/メチルイソブチルケトン(MIBK)混合溶媒に配合して40℃の温度で攪拌、溶解して、接着剤溶液を作製した。
Examples 1-8, Comparative Examples 1-10
(Creation of adhesive sheet)
The following thermoplastic resin, epoxy resin, and other additives are blended so as to have the composition ratios shown in Table 1, respectively, and dimethylformaldehyde (DMF) / monochlorobenzene is added so that the solid content concentration is 28 parts by weight. It was blended in a (CB) / methyl isobutyl ketone (MIBK) mixed solvent and stirred and dissolved at a temperature of 40 ° C. to prepare an adhesive solution.

A.エポキシ樹脂
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:186)(ジャパン・エポキシ・レジン(株)製、”エピコート”(登録商標)828)
B.熱可塑性樹脂
カルボキシル変性アクリルゴム(帝国化学産業(株)製、SG−280DR)
C.無機質充填剤
球状シリカ粉末((株)アドマテックス製、SO−C2)
D.硬化剤
4,4’−DDS:4,4’−ジアミノジフェニルスルホン((株)住友化学、”スミキュア”(登録商標)S)
E.保護フィルム
下記シリコーン樹脂と下記分量の架橋剤をトルエンにシリコーン樹脂濃度が0.1wt%となるように溶解し、この溶液を下記フィルムに所定分量塗布し、100℃の温度のオーブン中で5分乾燥し、溶剤の乾燥と同時にシリコーン樹脂を架橋させ3次元架橋シリコーン樹脂塗膜を形成した。
A. Epoxy resin Bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent: 186) (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., “Epicoat” (registered trademark) 828)
B. Thermoplastic resin Carboxyl-modified acrylic rubber (Teikoku Chemical Industry Co., Ltd., SG-280DR)
C. Inorganic filler Spherical silica powder (manufactured by Admatechs, SO-C2)
D. Curing agent 4,4′-DDS: 4,4′-diaminodiphenyl sulfone (Sumitomo Chemical Co., Ltd., “SumiCure” (registered trademark) S)
E. Protective film The following silicone resin and the following amount of cross-linking agent are dissolved in toluene so that the silicone resin concentration is 0.1 wt%, and this solution is applied to the following film in a predetermined amount, and is placed in an oven at a temperature of 100 ° C for 5 minutes. Drying was performed, and simultaneously with drying of the solvent, the silicone resin was crosslinked to form a three-dimensional crosslinked silicone resin coating film.

シリコーン樹脂(東レダウコーニングシリコーン(株)製SPX520)
架橋剤(東レダウコーニングシリコーン(株)製SPX212CAT)
シリコーン樹脂塗布量:0.03g/m(軽剥離保護フィルム)、0.015g/m
Silicone resin (SPX520 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
Cross-linking agent (SPX212CAT manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
Silicone resin coating amount: 0.03 g / m 2 (light release protective film), 0.015 g / m 2 .

(重剥離保護フィルム)
1.ポリイミドフィルム(PI)(株)宇部興産製、”ユーピレックス”(登録商標)25S)
2.ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)(東洋紡(株)製、東洋紡エステルE5100)
3.無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋メタライジング(株)製”セラピール”(登録商標)WZ(APT))
4.ナイロン(NY)(東洋紡(株)製、ハーデン(登録商標)N1100)
5.無延伸ナイロン(東レ合成フィルム(株)製、レイファン(登録商標)NO1401)
6.ポリエチレン(低密度)(PE)(東洋紡(株)製、LIX−2)
7.ポリエチレン(高密度)(トーセロ(株)製、O−PE)
8.無延伸ポリエチレン(低密度)(トーセロ(株)製、T.U.X.HZ)
9.ポリプロピレン(PP)(東洋紡(株)製、パイレン(登録商標)P2161)
10.無延伸ポリプロピレン(東洋紡(株)製、パイレン(登録商標)P1010)
11.ポリフェニレンサルファイド(PPS)(東レ株(製)トレリナ(登録商標))
得られた接着剤溶液をバーコーターで、シリコート処理された厚さ38μmの軽剥離保護フィルム(CF1)に約50μmの乾燥厚さとなるように塗布し、100℃の温度で1分、次いで150℃の温度で5分乾燥し接着剤シートを作製した。一方、軽剥離保護フィルム(CF1)より剥離力の高い厚さ25μmの重剥離保護フィルム(CF2)を接着剤面側に80℃の温度で張り合わせ、厚さ50μmの両面に保護フィルムを有する半導体装置用接着剤シートを作製した。この半導体装置用接着剤シートについて張り合わせ面でのボイドの有無、引っ張り伸度やリフロー耐熱性および耐サーマルサイクル性を測定した。結果を表1と表2にまとめて示す。
(Heavy peel protection film)
1. Polyimide film (PI) Ube Industries, Ltd., “UPILEX” (registered trademark) 25S)
2. Polyethylene terephthalate film (PET) (Toyobo Co., Ltd., Toyobo Ester E5100)
3. Unstretched polyethylene terephthalate film (Toray Metallizing Co., Ltd. “Therapel” (registered trademark) WZ (APT))
4). Nylon (NY) (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Harden (registered trademark) N1100)
5. Non-stretched nylon (manufactured by Toray Synthetic Film Co., Ltd., Reyfan (registered trademark) NO1401)
6). Polyethylene (low density) (PE) (Toyobo Co., Ltd., LIX-2)
7). Polyethylene (high density) (Tosero Co., Ltd., O-PE)
8. Non-stretched polyethylene (low density) (TUXO, TUXHZ)
9. Polypropylene (PP) (Toyobo Co., Ltd., Pyrene (registered trademark) P2161)
10. Unstretched polypropylene (Toyobo Co., Ltd., Pyrene (registered trademark) P1010)
11. Polyphenylene sulfide (PPS) (Toray Industries, Inc. Torelina (registered trademark))
The obtained adhesive solution was applied with a bar coater to a 38 μm-thick lightly peeled protective film (CF1) that had been subjected to a silicoat treatment so as to have a dry thickness of about 50 μm. The adhesive sheet was produced by drying at a temperature of 5 minutes. On the other hand, a semiconductor device having a 25 μm thick heavy peel protective film (CF 2) having a higher peel strength than the light peel protective film (CF 1) is bonded to the adhesive side at a temperature of 80 ° C., and has a protective film on both sides of a 50 μm thickness An adhesive sheet was prepared. The adhesive sheet for semiconductor device was measured for the presence or absence of voids on the bonded surfaces, tensile elongation, reflow heat resistance and thermal cycle resistance. The results are summarized in Tables 1 and 2.

Figure 2012044193
Figure 2012044193

Figure 2012044193
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上記の実施例から本発明の半導体装置用接着剤シートは、重剥離保護フィルムの60℃から130℃の温度領域における引っ張り伸度を規定することによって、易加工性を実現し、リフロー耐熱性と耐サーマルサイクル性のいずれも優れていた。一方、上記の比較例は、易加工性およびリフロー耐熱性において劣っていた。   From the above examples, the adhesive sheet for a semiconductor device according to the present invention achieves easy processability by defining the tensile elongation in the temperature range of 60 ° C. to 130 ° C. of the heavy release protective film, and the reflow heat resistance and The thermal cycle resistance was excellent. On the other hand, the above comparative examples were inferior in easy processability and reflow heat resistance.

本発明の半導体装置用接着剤シートは、ボールグリッドアレイ(BGA)、BGA構造を有するチップスケールパッケージ(CSP)、ランドグリッドアレイ(LGA)、ピングリッドアレイ(PGA)方式に用いられる半導体接続用基板を構成する絶縁体層および導体パターンからなる配線基板層と、例えば、金属製板(スティフナー、ヒートスプレッダー)等の導体パターンが形成されていない層の間を接着に用いることができる。また、得られた半導体装置用接着剤シートは、半導体装置用部品ならびに半導体装置に好適に用いることができる。   The adhesive sheet for a semiconductor device of the present invention is a substrate for semiconductor connection used in a ball grid array (BGA), a chip scale package (CSP) having a BGA structure, a land grid array (LGA), and a pin grid array (PGA) system. It is possible to use for bonding between a wiring board layer composed of an insulating layer and a conductor pattern that constitutes a layer and a layer on which a conductor pattern such as a metal plate (stiffener or heat spreader) is not formed. Moreover, the obtained adhesive sheet for a semiconductor device can be suitably used for a semiconductor device component and a semiconductor device.

1 半導体集積回路
2 金バンプ
3、11 絶縁体層
4、12 配線基板層を構成する接着剤層
5、13 半導体集積回路接続用の導体
6、14、18 接着剤層
7、15 導体パターンが形成されていない層
8、16 ソルダーレジスト
9 半田ボール
10 封止樹脂
17 保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Semiconductor integrated circuit 2 Gold bump 3, 11 Insulator layer 4, 12 Adhesive layer which comprises wiring board layer 5, 13 Conductor for connecting semiconductor integrated circuit 6, 14, 18 Adhesive layer 7, 15 Conductor pattern is formed Layers 8 and 16 Solder resist 9 Solder balls 10 Sealing resin 17 Protective film

さらに、重剥離保護フィルム(CF2)は60℃から130℃の温度下で、被着体に接着剤層(A)がラミネートあるいはプレスで貼り付けられた後に剥離されるため、加熱後の剥離力が重要であり、130℃の温度で5分加熱後の剥離力(F2’)は3N/m以上、70N/m以下である。3N/mより小さい場合は重剥離保護フィルムの脱落が生じ、70N/mより大きい場合は剥離が困難になることがある。 Furthermore, since the heavy release protective film (CF2) is peeled off after the adhesive layer (A) is attached to the adherend by laminating or pressing at a temperature of 60 ° C. to 130 ° C., the peel strength after heating it is important, peel force after 5 minutes heating at a temperature of 130 ℃ (F2 ') is 3N / m or more and less 70N / m. If it is less than 3 N / m, the heavy release protective film may fall off, and if it is more than 70 N / m, peeling may be difficult.

Figure 2012044193
Figure 2012044193

Figure 2012044193
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Claims (3)

軽剥離保護フィルム、接着剤層および重剥離保護フィルムがこの順に積層されてなる半導体装置用接着剤シートであって、該軽剥離保護フィルムと該重剥離保護フィルムの接着剤層に対する剥離力差が5N/m以上であり、該重剥離保護フィルムの100℃における伸度が500%以上、1,800%以下であり、100℃における接着剤層の伸度が、300%以上、2000%以下であり、かつ、該重剥離保護フィルムの130℃の温度で5分加熱後の該接着剤層に対する剥離力が3N/m以上、70N/m以下であることを特徴とする半導体装置用接着剤シート。 A light release protective film, an adhesive layer and a heavy release protective film are laminated in this order, and are an adhesive sheet for a semiconductor device, wherein there is a difference in peel force between the light release protective film and the heavy release protective film with respect to the adhesive layer. 5N / m or more, the elongation at 100 ° C. of the heavy release protective film is 500% or more and 1,800% or less, and the elongation of the adhesive layer at 100 ° C. is 300% or more and 2000% or less. And an adhesive sheet for a semiconductor device, wherein the heavy peel protective film has a peel force of 3 N / m to 70 N / m after heating for 5 minutes at a temperature of 130 ° C. . 重剥離保護フィルムの融点が130℃以上である請求項1記載の半導体装置用接着剤シート。 The adhesive sheet for a semiconductor device according to claim 1, wherein the heavy release protective film has a melting point of 130 ° C. or higher. 重剥離保護フィルムが、無延伸ポリエステル、無延伸ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、無延伸ポリアミド、無延伸ポリフェニレンスルフィド、無延伸ポリ塩化ビニル、無延伸ポリテトラフルオロエチレン、無延伸ポリフッ化ビニル、無延伸ポリビニルブチラート、無延伸ポリ酢酸ビニルまたは無延伸ポリビニルアルコールからなる請求項1記載の半導体装置用接着剤シート。 Heavy release protective film is unstretched polyester, unstretched polypropylene, high density polyethylene, unstretched polyamide, unstretched polyphenylene sulfide, unstretched polyvinyl chloride, unstretched polytetrafluoroethylene, unstretched polyvinyl fluoride, unstretched polyvinyl butyrate. 2. The adhesive sheet for a semiconductor device according to claim 1, wherein the adhesive sheet is made of a latex, unstretched polyvinyl acetate or unstretched polyvinyl alcohol.
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