KR100707732B1 - Adhesive and adhesive tape for electronic accessories - Google Patents

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KR100707732B1
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Abstract

말단에 카르복실기를 함유한 중량평균분자량 20,000∼2,000,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체 100 중량부; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 페놀 수지 5∼100 중량부; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 에폭시 수지 50∼200 중량부; 및 산무수물, 아민계 경화제 및 약산 중에서 선택된 1종 이상의 경화제를 페놀수지 또는 에폭시 수지 100 중량부에 대하여 1∼20 중량부로 구성된 전자 부품용 접착액 및 이 접착액을 절연 및 내열성 베이스 필름에 도포하여 제조된 전자부품용 접착테이프에 관한 것으로서, 얻어진 접착테이프는 기존의 접착테이프에 비교하여 저온에서 접착이 가능하고 접착층은 지속적인 접착력을 유지하고 있을 뿐만 아니라 충분한 내열성과 절연성 및 신뢰성을 나타내는 유용성을 지니고 있다.
100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 2,000,000 containing a carboxyl group at the terminal; 5 to 100 parts by weight of a phenol resin based on 100 parts by weight of the copolymer; 50 to 200 parts by weight of an epoxy resin based on 100 parts by weight of the copolymer; And at least one curing agent selected from an acid anhydride, an amine curing agent, and a weak acid, the adhesive liquid for electronic parts comprising 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phenol resin or the epoxy resin, and the adhesive solution to the insulating and heat resistant base film. The present invention relates to a manufactured adhesive tape for electronic components, and that the adhesive tape can be bonded at a low temperature compared to a conventional adhesive tape, and the adhesive layer not only maintains continuous adhesive strength but also has sufficient heat resistance, insulation, and reliability. .

접착액*접착테이프*전자부품*반도체Adhesive Liquid * Adhesive Tape * Electronic Components * Semiconductor

Description

전자부품용 접착액 및 접착테이프 {Adhesive and adhesive tape for electronic accessories} Adhesive and Adhesive Tape for Electronic Components {Adhesive and adhesive tape for electronic accessories}             

도 1(a)는 리드프레임의 전체도이고, 1 (a) is an overall view of the lead frame,

도 1(b)는 리드시프트에 관한 그림이다.
Fig. 1 (b) is a diagram related to lead shift.

※ 도면의 주요부의 부호의 설명 ※※ Explanation of code of main part of drawing ※

1. 리드 핀 2. 고정용 테이프1. Lead pin 2. Fixing tape

3. 다이패드 4. 고정용 테이프 접착공정 전 리드핀의 위치3. Die pad 4. Position of lead pin before fixing tape bonding process

5. 고정용 테이프 접착공정 후 리드핀의 위치

5. Location of lead pin after fixing tape bonding process

본 발명은 반도체 패키지를 구성하는 리드프레임(Lead frame)의 리드 핀을 고정하기 위한 접착액 및 이 접착액을 도포하여 얻어진 접착테이프에 관한 것으로 서, 더욱 상세하게는 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체에 노블락형 또는 레졸형 페놀수지와 에폭시 수지를 혼합한 다음, 경화제 및 기타 충진제를 첨가하여 얻어진 접착액과 이 접착액을 절연성 및 내열성이 우수한 필름(이하 베이스 필름이라 함)의 단면 또는 양면에 도포하여 얻어진 접착테이프에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive liquid for fixing a lead pin of a lead frame constituting a semiconductor package and an adhesive tape obtained by applying the adhesive liquid, and more particularly, to an acrylic containing a carboxyl group at an end thereof. The nitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer is mixed with a noblock type or a resol type phenolic resin and an epoxy resin, and then the adhesive solution obtained by adding a curing agent and other fillers and the adhesive solution are insulated and heat-resistant. The adhesive tape obtained by apply | coating to the single side | surface or both surfaces of this excellent film (henceforth a base film).

최근 정보통신의 발달과 함께 많은 양의 정보데이터의 교환, 전송시 대용량화, 고속화, 디지털화가 요구되면서 전자 정보기기의 고성능, 고기능화와 고밀도화의 움직임이 가속화되고 있으며, 이를 위해 반도체 부품의 미세화 기술과 고밀도 실장화 기술이 요구됨에 따라 종래의 접착제보다 내열성 등 제반성능이 탁월한 접착제 및 접착 테이프 등의 유기재료에 대하여 좀더 높은 수준의 내열성, 절연성 및 공정적용 용이성 등이 요구되고 있는 실정이다. With the recent development of information and communication, large-capacity, high-speed, and digitalization are required for the exchange and transmission of large amounts of information data, and the movement of high-performance, high-functionality and high-density electronic devices is accelerating. As mounting technology is required, higher levels of heat resistance, insulation, and ease of process application are required for organic materials, such as adhesives and adhesive tapes, which are more excellent in heat resistance than conventional adhesives.

종래 수지 패키지형 반도체 부품에 사용되는 접착 테이프로는 리드 고정용 접착 테이프, TAB 테이프 등이 있다. Conventionally, the adhesive tape used for the resin package type semiconductor component includes a lead fixing adhesive tape, a TAB tape, and the like.

리드 고정용 접착테이프의 경우에는 리드프레임과 반도체 칩의 조립 공정에서 도 1에서 표시된 바와 같이 리드 프레임의 리드 위치를 고정함으로써 조립공정을 용이하게 하여 조립공정 전체의 수율 및 생산성을 향상시키기 위해 사용되며, 일반적으로 리드 프레임 제조업체에서 리드 프레임상에 리드 고정용 접착테이프가 접착되고, 반도체 제조업체는 이것을 이용하여 반도체 칩을 탑재한 후 반도체 칩 보호용 수지로 패키징한다. 따라서, 리드 고정용 접착테이프는 리드를 고정시킬 만한 접착력 뿐만 아니라 반도체 칩에서 발생할 수 있는 열에 대한 충분한 내열성과 신뢰성을 겸비하여야 한다. In the case of the lead fixing adhesive tape, as shown in FIG. 1 in the assembly process of the lead frame and the semiconductor chip, it is used to improve the yield and productivity of the entire assembly process by facilitating the assembly process. In general, a lead fixing adhesive tape is adhered on a lead frame by a lead frame manufacturer, and a semiconductor manufacturer mounts the semiconductor chip using the package and then packages the semiconductor chip with a resin for protecting the semiconductor chip. Therefore, the adhesive tape for fixing the lead must have sufficient heat resistance and reliability against heat that may occur in the semiconductor chip as well as adhesive force for fixing the lead.

상기와 같은 용도로 사용되는 기존의 접착테이프로는 폴리아미드 필름 또는 폴리이미드 필름 등의 내열성 지지 필름 상에 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 등의 합성 고무계 수지를 단독 혹은 이들의 변성 수지 또는 다른 수지와 혼합한 접착제를 도포하여 사용하거나, 접착제를 반경화하여 사용하고 있다. Existing adhesive tapes used for the above applications include a synthetic rubber-based resin such as polyacrylonitrile, polyacrylate, or acrylonitrile-butadiene copolymer alone on a heat resistant support film such as a polyamide film or a polyimide film. Or the adhesive mixed with these modified resins or another resin is apply | coated, or the adhesive is semi-hardened and used.

그런데, 수지 패키지형 반도체 부품에서 리드핀을 고정하는 데에 종래의 접착테이프를 사용한 경우에는 내열성이나 전기적 신뢰성이 충분치 않은 경우가 있고, 이를 보완하기 위해 과량의 충진제를 사용한 경우 접착력이 떨어지는 경우가 있었다. However, when a conventional adhesive tape is used to fix lead pins in a resin packaged semiconductor component, heat resistance or electrical reliability may not be sufficient, and when an excessive filler is used to compensate for this, adhesive strength may be inferior. .

또한, 리드핀을 접착하거나 반도체 칩과 리드핀을 절연테이프로 접합한 경우, 테이핑 온도나 압력 및 시간, 경화조건 등이 엄격하고 리드프레임 등의 금속재료를 손상시킬 우려가 있어 이들 모두를 만족시키기 위한 기술과 적절한 재료선택이 필요하였다.In addition, when the lead pins are bonded or the semiconductor chip and the lead pins are bonded with insulating tape, the taping temperature, pressure, time, curing conditions, etc. are strict, and there is a risk of damaging the metal materials such as lead frames. Technology and proper material selection were required.

이의 일환으로 대한민국 특허 공개 제 1998-16625호에 의하면 아크릴로니트릴, 탄소수 2∼10인 알킬기를 가진 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 히드록시에틸아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 단량체로부터 제조된 아크릴수지, 비스페놀계 에폭시 및 크레졸노볼락계 에폭시로 구성된 에폭시 수지, 경화제 및 실리콘 수지로 구성된 접착제 조성물을 제시하였다. As part of this, according to Korean Patent Publication No. 1998-16625, from a monomer consisting of acrylonitrile, an acrylate having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid and hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate An adhesive composition composed of an epoxy resin, a curing agent, and a silicone resin composed of an acrylic resin, a bisphenol epoxy, and a cresol novolac epoxy was prepared.

또한, 일본 특개평 6-326158호 에서는 에폭시 수지, 페놀 수지, 아크릴 수 지, 폴리이미드 수지와 같은 열경화성 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 폴리아미드, 아크릴, 폴리우레탄 및 폴리올레핀으로 구성된 경화조성물을 발표하였다. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-326158 discloses a curing composition composed of an epoxy resin, a phenol resin, an acrylic resin, a thermosetting resin such as a polyimide resin, an acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide, acrylic, polyurethane, and polyolefin. Announced.

그리고, 일본 특개평 7-74213호 에서는 염소 이온 불순물로 전기 저항이 낮아 종래의 에폭시 수지 등에서 절연 노화가 발생되는 문제점을 해결하기 위하여 폴리아미드 수지와 비스말레이미드 수지를 첨가하여 가스 염소이온 농도를 200 ppm 이하로 낮춘 기술을 제시하였다.In addition, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-74213, in order to solve the problem of insulation aging occurring in a conventional epoxy resin due to low electric resistance due to chlorine ion impurities, a polyamide resin and bismaleimide resin are added to increase the gas chlorine ion concentration to 200. Techniques lowered to below ppm are presented.

또한, 일본 특개평 6-172524호 에서는 전기 전자 부품에 사용가능한 가용성 폴리이미드 수지를 제시하였다. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-172524 proposes a soluble polyimide resin usable for electric and electronic components.

그러나, 상기에서 제시된 종래의 조성들은 상온에서의 내열성이나 접착력은 양호하지만 고온에서의 접착력이 불량하기 때문에 실제 에폭시 몰딩 온도에서 견디지 못하고 떨어지는 단점이 있어 후공정에서 불량을 야기시키는 원인이 되기 때문에 이에 대한 시급한 대책이 필요한 실정이다.
However, the conventional compositions presented above have a disadvantage in that they can not stand at the actual epoxy molding temperature because they have good heat resistance or adhesion at room temperature but poor adhesion at high temperature, causing defects in subsequent processes. Urgent measures are needed.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력하던 중, 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체에 노블락형 또는 레졸형 페놀수지와 에폭시 수지를 혼합한 다음, 산무수물 또는 아민계 경화제 및 기타 충진제를 첨가하여 접착액을 조성하고, 이 접착액을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포하여 접착테 이프를 제조한 결과 우수한 접착 성능뿐만 아니라 내열성 및 신뢰성을 두루 갖출 수 있다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.Therefore, the inventors of the present invention while trying to solve the above problems, the acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at the terminal and After the epoxy resin was mixed, an acidic anhydride or an amine-based curing agent and other fillers were added to form an adhesive solution, and the adhesive solution was applied to one or both sides of the base film to prepare an adhesive tape. The present invention has been completed by knowing that it can be equipped with both heat resistance and reliability.

따라서, 본 발명의 목적은 접착성이 우수하도록 구성된 전자부품용 접착액 조성물을 제공하는 데 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide an adhesive liquid composition for an electronic component configured to have excellent adhesion.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기에서 제조된 접착액을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포하여 접착 성능이 우수하고, 내열성 및 신뢰성이 우수한 접착테이프를 제공하는 데도 있다. In addition, another object of the present invention is to provide an adhesive tape having excellent adhesive performance and excellent heat resistance and reliability by applying the adhesive liquid prepared above to one or both sides of the base film.

이와같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 접착액의 조성은 말단에 카르복실기를 함유한 중량평균분자량 20,000∼2,000,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 페놀 수지 5∼100 중량부; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 에폭시 수지 50∼200 중량부; 및 산무수물, 아민계 경화제 및 약산 중에서 선택된 1종 이상의 경화제를 상기 페놀수지 또는 에폭시 수지 100 중량부에 대하여 1∼20 중량부로 구성된 것임을 그 특징으로 한다. The composition of the adhesive solution of the present invention for achieving the above object is acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 2,000,000 containing a carboxyl group at the terminal; 5 to 100 parts by weight of a phenol resin based on 100 parts by weight of the copolymer; 50 to 200 parts by weight of an epoxy resin based on 100 parts by weight of the copolymer; And at least one curing agent selected from an acid anhydride, an amine curing agent, and a weak acid, based on 100 parts by weight of the phenol resin or epoxy resin.

또한 본 발명은 이 접착액을 절연 및 내열성 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포, 건조하여 제조된 접착테이프에도 그 특징이 있다.
In addition, the present invention is also characterized by an adhesive tape prepared by applying and drying the adhesive solution on one or both surfaces of the insulating and heat resistant base film.

이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 전자부품용 접착테이프에 도포되는 접착액은 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 페놀 수지; 에폭시 수지; 및 산무수물, 아민계 경화제 또는 약산 중에서 선택된 1종 이상의 경화제를 포함한다. The adhesive liquid applied to the adhesive tape for an electronic component of the present invention may be an acrylonitrile-butadiene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at its terminal; Phenolic resins; Epoxy resins; And at least one curing agent selected from acid anhydrides, amine based curing agents or weak acids.

본 발명에 사용되는 바인더 고분자는 구체적으로 중량 평균 분자량이 20,000∼2,000,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔- 아크릴산 삼원공중합체로서 말단에 카르복실기를 함유하고 있다. The binder polymer used in the present invention specifically contains an acrylonitrile-butadiene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 2,000,000 and contains a carboxyl group at its terminal.

또한 본 발명에서는 접착테이프의 우수한 내열성 및 접착력을 구현하기 위해 열경화성 수지인 페놀수지와 에폭시 수지를 혼합하여 사용한다. 페놀수지만을 사용할 경우에는 제조된 접착테이프의 접착층이 물리적 충격에 약할 수 있어 접착공정시 접착제가 테이프 측면으로 유출되거나 리드쉬프트를 유발하여 제품의 불량을 초래할 수 있기 때문이다. In addition, the present invention uses a mixture of a thermosetting resin phenol resin and epoxy resin in order to implement the excellent heat resistance and adhesion of the adhesive tape. If only phenolic resin is used, the adhesive layer of the manufactured adhesive tape may be weak to physical impact, and the adhesive may leak out to the side of the tape during the bonding process or cause lead shift, resulting in product defects.

그러나, 만일 이를 보완하기 위해 경화도를 높일 경우 초기 접착력이 낮고, 접착공정에서 높은 테이핑 온도를 필요로 하게 된다. However, if the curing degree is increased to compensate for this, the initial adhesive strength is low, and a high taping temperature is required in the bonding process.

한편, 에폭시 수지만을 사용하는 경우는 제조된 접착테이프의 초기접착력이 시간이 지남에 따라 급격히 낮아질 수 있어 제품의 장기 보관성을 확보하기 어렵다. On the other hand, when only epoxy resin is used, the initial adhesive strength of the manufactured adhesive tape may be drastically lowered over time, making it difficult to secure long-term storage of the product.

본 발명에서는 이와같은 문제를 해결하기 위하여 페놀수지와 에폭시 수지를 혼합하여 사용한다. In the present invention, in order to solve such a problem, a phenol resin and an epoxy resin are mixed and used.

본 발명에서 사용되는 페놀수지는 노블락계 또는 레졸계 페놀수지 중에서 선택하여 페놀 수지를 1종 이상을 사용한다. 본 발명에서 사용되는 페놀수지의 분자 량은 500∼10,000이며, 바람직하게는 1,000∼5,000인 것이 좋다. The phenol resin used in the present invention is selected from a noblock-based or resol-based phenol resin, and at least one phenol resin is used. The molecular weight of the phenol resin used in the present invention is 500 to 10,000, preferably 1,000 to 5,000.

만일 500 미만의 분자량을 갖는 페놀수지를 사용할 경우 접착층 표면이 끈적끈적해지고 내열성이 약하며, 10,000을 초과하는 분자량을 갖는 페놀수지를 사용할 경우 겔화 현상이 심하게 나타나기도 하여 접착층의 형성이 불리해진다. If a phenolic resin having a molecular weight of less than 500 is used, the surface of the adhesive layer becomes sticky and heat resistance is weak, and when using a phenolic resin having a molecular weight of more than 10,000, the gelation phenomenon is severely shown, and the formation of the adhesive layer is disadvantageous.

한편, 접착제 조성 중 상기 페놀수지는 80∼300℃, 바람직하게는 120∼220℃에서 반경화되는 바, 80℃보다 낮은 온도에서는 경화속도가 느려 공정의 효율성이 떨어지고, 300℃보다 높은 온도에서는 지나친 속경화로 초기접착력을 떨어뜨릴 수 있어 적합한 제품의 생산이 어렵다. On the other hand, in the adhesive composition, the phenol resin is semi-cured at 80 to 300 ° C., preferably 120 to 220 ° C., so that the curing speed is slow at a temperature lower than 80 ° C., and thus the efficiency of the process is low. It is difficult to produce suitable products because the initial adhesive strength can be reduced by fast curing.

이와같이 경화시 페놀수지의 경화도는 5∼90%, 바람직하기로는 20∼80%가 좋다. 만일 경화도가 5% 미만이면 저온접착성은 매우 우수해지나 상대적으로 내열성이 떨어지며, 90%를 초과하여 경화되면 내열성은 우수해지나 저온접착성이 떨어지기 때문이다.In this way, the curing degree of the phenol resin during curing is 5 to 90%, preferably 20 to 80%. If the curing degree is less than 5%, low temperature adhesiveness is very good, but relatively low heat resistance, if more than 90% hardening is excellent in heat resistance but low temperature adhesiveness.

상기 페놀수지는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체에 대하여 5∼100 중량부로 첨가되는 바, 만일 그 함량이 5 중량부 미만일 경우 첨가효과가 미약하여 제품의 장기보관성이 떨어지게 되며, 또한 100 중량부를 초과할 경우 제품의 내충격성이 떨어지거나 이를 보완하더라도 접착력이 낮아지는 문제가 있기 때문이다. The phenolic resin is added in an amount of 5 to 100 parts by weight based on the acrylonitrile-butadiene copolymer or the acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, and if the content is less than 5 parts by weight, the effect of addition is insignificant. This is because the storage property is lowered, and if the amount exceeds 100 parts by weight, the impact resistance of the product is lowered or the adhesive strength is lowered even when it is compensated for.

한편, 본 발명에서 사용된 페놀 수지는 포름알데히드 함유율이 20∼90 중량부인 페놀포름알데히드 수지일 수 있는 바, 이때 포름알데히드 함유율이 20중량부 미만이면 제품의 접착력이 낮고, 90 중량부를 초과하면 제품의 내충격성이 낮아진 다. On the other hand, the phenol resin used in the present invention may be a phenol formaldehyde resin having a formaldehyde content of 20 to 90 parts by weight, wherein if the formaldehyde content is less than 20 parts by weight, the adhesive strength of the product is low, if the product exceeds 90 parts by weight Impact resistance is lowered.

또한, 본 발명에서 사용된 에폭시 수지는 비스페놀 A계 에폭시 수지로서 그 첨가량은 바인더 고분자 수지 조성에 대하여 50∼200 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 만일 에폭시 수지의 첨가량이 50 중량부 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제점이 있고 200 중량부를 초과할 경우 제품의 장기 보관성이 저하되는 문제가 발생되기 때문이다.In addition, the epoxy resin used in the present invention is a bisphenol A-based epoxy resin is preferably added in an amount of 50 to 200 parts by weight based on the binder polymer resin composition. If the added amount of the epoxy resin is less than 50 parts by weight, there is a problem that the impact resistance is lowered, and if it exceeds 200 parts by weight, the problem of long-term storage of the product is lowered.

본 발명에서 사용된 에폭시 수지는 분자량이 20,000∼1,000,000, 바람직하게는 100,000∼500,000 인 것이다. 만일 에폭시 수지의 분자량이 20,000 미만일 경우 내열성 및 내충격성이 매우 떨어지고, 1,000,000을 초과할 경우에는 접착액의 유동성이 떨어지는 경향이 있어 접착층 형성 공정에 사용하기 불리하기 때문이다. The epoxy resin used in the present invention has a molecular weight of 20,000 to 1,000,000, preferably 100,000 to 500,000. If the molecular weight of the epoxy resin is less than 20,000, the heat resistance and impact resistance is very low, if it exceeds 1,000,000 because the fluidity of the adhesive liquid tends to be inferior, it is disadvantageous for use in the adhesive layer forming process.

한편, 본 발명에서 사용되는 에폭시 수지와 페놀 수지의 경화반응을 위하여 산무수물, 아민계 경화제 또는 약산을 경화제로 사용한다. 즉, 에폭시 수지의 경화반응은 경화제와의 반응과 페놀수지와의 반응으로 크게 구분할 수 있다. 일반적인 에폭시 수지의 경화제로 사용되는 것은 아민계 경화제이며, 구체적으로는 2차 아민과 3차 아민을 사용하여 반응시간의 단축시킴으로써 3차원 가교를 유도한다. On the other hand, an acid anhydride, an amine curing agent or a weak acid is used as a curing agent for the curing reaction of the epoxy resin and phenol resin used in the present invention. That is, the curing reaction of the epoxy resin can be broadly classified into a reaction with a curing agent and a reaction with a phenol resin. What is used as a hardening | curing agent of a general epoxy resin is an amine-type hardening | curing agent, Specifically, a three-dimensional crosslinking is induced by shortening reaction time using a secondary amine and a tertiary amine.

또한, 상기 노블락계 또는 레졸계 페놀수지의 경화는 열에 의한 경화가 가능하지만, 노블락계 페놀수지를 사용할 경우에는 경화속도를 빠르게 하기 위하여 산무수물, 아민계 경화제 또는 약산 중에서 선택된 1종 이상을 경화제로 첨가하여 사용하는 것이 좋다. In addition, the curing of the noblock- or resol-based phenolic resin may be cured by heat. However, when using the noblock-based phenolic resin, at least one selected from an acid anhydride, an amine-based curing agent or a weak acid may be used as a curing agent to increase the curing rate. It is good to add and use.

따라서, 본 발명에서는 상기 에폭시 수지와 페놀수지의 경화반응을 위하여 산무수물, 아민계 경화제 및 약산 중에서 선택된 1종 이상을 페놀수지 또는 에폭시 수지 100 중량부에 대하여 1∼20 중량부, 바람직하기로는 5∼10 중량부가 좋다. 첨가되는 경화제의 양이 1 중량부 미만에서는 경화효과가 미흡하고, 20 중량부를 초과할 경우에는 경화효과를 낼 수 있는 범위를 벗어나므로 더 이상 경화효과를 기대할 수 없기 때문이다. Therefore, in the present invention, 1 to 20 parts by weight of one or more selected from an acid anhydride, an amine curing agent and a weak acid for 100 parts by weight of the phenol resin or the epoxy resin for the curing reaction of the epoxy resin and the phenol resin, preferably 5 -10 weight part is good. If the amount of the added hardener is less than 1 part by weight, the curing effect is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, it is because the curing effect is out of a range that can be expected no longer.

또한, 접착층이 고온 고압의 접착 공정 및 반도체 제조 일련의 공정에서 양호한 테이핑성을 갖추게 할 목적으로 충진제를 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 충진제는 입자 크기가 0.5∼5㎛인 탄산칼슘, 산화아연, 실리카, 알루미나,다이아몬드 분말, 석영분말 또는 지르콘 분말 중에서 선택된 1종 이상의 것으로, 상기 수지혼합액의 고형분 100 중량부에 대하여 0.5∼15 중량부를 첨가하여 사용할 수 있다.In addition, a filler may be used for the purpose of making the adhesive layer have good tapping properties in a high temperature and high pressure bonding process and a series of semiconductor manufacturing processes, wherein the filler used is calcium carbonate, zinc oxide, silica having a particle size of 0.5 to 5 μm. , At least one selected from alumina, diamond powder, quartz powder or zircon powder, and may be used by adding 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the resin mixture.

또한, 본 발명의 접착액은 상기 조성 이외에 필요하다면 다음의 첨가제를 사용할 수 있다. 단 이들 첨가제들은 모두 비이온계여야 하며 불순물의 함량이 극히 낮은 것이어야 한다. In addition, the following additives may be used for the adhesive liquid of the present invention in addition to the above composition. However, all of these additives must be nonionic and have extremely low content of impurities.

즉, 상기 아클로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체의 가황제로서 티우람(thiuram)계 가황제, 산화아연 또는 과산화물을 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5∼10 중량부를 사용할 수 있는 바, 만일 그 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 더 이상 경화 효과를 기대할 수 없다. That is, as a vulcanizing agent of the acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, a thiuram vulcanizing agent, zinc oxide or peroxide is 0.5 to 10 parts by weight of the copolymer. It can be used in parts by weight, if the content is out of the above range can no longer expect a curing effect.

또한 접착층의 난연성을 향상시키기 위해 인계 난연제를 첨가할 수 있다. 난연제의 구조는 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 3-하이드 록시페닐 포스피닐 프로파노익산, 디페닐-1-1,2-디-하이드록시에틸포스핀 옥사이드 등과 같이 인을 포함한 화합물들로서, 이들의 첨가량은 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01∼20 중량부, 바람직하게는 0.02∼10 중량부이다. In addition, a phosphorus-based flame retardant may be added to improve the flame retardancy of the adhesive layer. The structure of the flame retardant is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3-hydroxyphenyl phosphinyl propanoic acid, diphenyl-1-1,2-di-hydroxy As compounds containing phosphorus, such as ethylphosphine oxide, the addition amount thereof is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.02 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

만일 난연제의 첨가량이 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만이면 난연성 개선효과가 없고, 20중량부를 초과하면 접착력을 떨어뜨리며 비경제적이다.If the amount of the flame retardant added is less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the copolymer, there is no effect of improving flame retardancy, and when it exceeds 20 parts by weight, the adhesive force is lowered and it is uneconomical.

한편, 상기에서 제조된 접착액을 절연성 및 내열성이 우수한 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포, 건조하면 접착테이프를 제조할 수 있는데, 여기서 접착테이프의 구조는 절연성 및 내열성이 우수한 베이스 필름층; 상기에서 제조된 접착액을 도포시킨 접착층; 후공정에서의 사용을 용이하게 하기 위한 보호층으로 구성된다. On the other hand, when the adhesive solution prepared above is applied and dried on one or both sides of the base film having excellent insulation and heat resistance, the adhesive tape can be prepared, wherein the structure of the adhesive tape is a base film layer having excellent insulation and heat resistance; An adhesive layer coated with the adhesive solution prepared above; It consists of a protective layer for facilitating use in a later step.

본 발명에서 사용할 수 있는 베이스 필름으로는 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK) 필름 및 에폭시 수지-유리 직물, 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물과 같은 복합 내열성 필름 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 내열성 측면이나 구리 합금과의 열팽창계수의 차이가 가장 작은 폴리이미드 필름이 바람직하다. Base films usable in the present invention include polyetherimide (PEI), polyparaphenylenesulfide (PPS), polyimide (PI), polyetherketone (PEK) films and epoxy resin-glass fabrics, epoxy resin-polyimides And a composite heat resistant film such as a mid-glass fabric. Among them, a polyimide film having a smallest difference in thermal expansion coefficient and thermal expansion coefficient with a copper alloy is preferable.

이와같은 베이스 필름의 단면 또는 양면에 상술한 조성의 접착액을 도포하게 되는 바, 도포된 접착층의 최종 두께는 10∼200㎛, 바람직하게는 25∼100㎛가 좋다. When the adhesive liquid of the composition mentioned above is apply | coated to the single side | surface or both surfaces of such a base film, the final thickness of the apply | coated adhesive layer is 10-200 micrometers, Preferably 25-100 micrometers is good.

베이스 필름의 단면에 접착층을 형성한 접착테이프는 주로 리드프레임의 리 드핀을 고정시키는 용도에 적합하며, 양면에 접착액을 도포한 접착테이프는 다이패드와 반도체 칩의 접착하는 것과 반도체 칩의 보호를 위한 수지의 접착에 사용하기 적합하다.The adhesive tape having the adhesive layer formed on the end surface of the base film is mainly suitable for fixing the lead pin of the lead frame. The adhesive tape coated with the adhesive liquid on both sides of the die film and the semiconductor chip are used for the protection of the semiconductor chip. It is suitable for use in the adhesion of the resin for.

그리고, 접착층의 상단에 후공정에 사용하기에 편리하도록 보호층을 제공할 수 있으며, 보호층으로 사용되는 수지로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 불소 수지 등이 있으며, 보호층의 두께는 10∼200㎛, 바람직하게는 15∼50㎛이다.In addition, a protective layer may be provided on the upper end of the adhesive layer for convenient use in a later process, and the resin used as the protective layer may include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate or fluorine resin, and the thickness of the protective layer may be It is 10-200 micrometers, Preferably it is 15-50 micrometers.

상기와 같은 조성을 가진 전자부품용 접착액과 이 접착액을 도포하여 제조된 접착테이프를 제조하는 방법을 설명하면 다음과 같다. The adhesive liquid for an electronic component having the composition as described above and a method of manufacturing the adhesive tape prepared by applying the adhesive liquid will be described below.

말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체, 페놀수지 및 에폭시 수지를 용매에 녹인 후, 혼합용액을 교반시켜 예비경화(Pre-Curing)하여 방치시킴으로 저온 경화성이 향상된 접착액을 제조한다. 여기서 혼합용액의 점도는 100∼10,000 cps, 바람직하게는 500∼5,000 cps로 이 범위 내에서만 콤마 코팅이 가능하기 때문이다. 상기에서 제조된 접착액을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 콤마 나이프를 사용하여 소정의 두께로 도포시킨다. 도포시킨 필름을 건조하고, 반경화시켜 최종 접착테이프를 제조한다. 또한 후공정의 용이성을 위하여 보호층을 접착층에 적층시킨다. The acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, phenol resin and epoxy resin containing carboxyl groups at the end are dissolved in a solvent, and then the mixed solution is stirred and pre-cured to stand. To prepare an adhesive liquid having improved low temperature curability. This is because the viscosity of the mixed solution is 100 to 10,000 cps, preferably 500 to 5,000 cps. The adhesive solution prepared above is applied to a predetermined thickness using a comma knife on one side or both sides of the base film. The applied film is dried and semi-cured to prepare a final adhesive tape. In addition, the protective layer is laminated on the adhesive layer for ease of post-processing.

이하 본 발명을 더욱 더 상세히 설명하는 바, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1 Example 1

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 50g 및 에폭시 수지 YD-011(80% 고형분,(주)국도화학) 100g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 0.2g, 황 0.5g, 산화 아연 0.5g, 3-하이드록시페닐 포스피닐 프로파논 산 5g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치하였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipole-34 (Nippon Zeon) 150g with a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 260,000, 50g of phenol resin CKA-908 (KOLON Emulsion) and epoxy resin YD-011 (80% solids, Kukdo Chemical Co., Ltd.) 100 g was dissolved in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, followed by 0.2 g of 4-aminophenylsulfone, 0.5 g of sulfur, 0.5 g of zinc oxide, and 3-hydroxyphenyl phosphinyl propanoic acid. 5 g was added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치한 용액을 폴리아미드 필름 아피칼 NPI(Kaneka사)의 단면의 표면에 콤마 나이프를 사용하여 도포하여 160℃에서 3분간 건조한 후, 150℃에서 10분간 반경화시켜 피복 두께 21㎛의 접착테이프를 제조하였다. The left solution was applied to the surface of the cross section of polyamide film Apical NPI (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, semi-cured at 150 ° C. for 10 minutes, and an adhesive tape having a thickness of 21 μm was applied. Prepared.

또한 접착층 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 38㎛의 두께로 보호층을 적층시켰다. In addition, a protective layer was laminated on the adhesive layer with a polyethylene terephthalate (PET) release film (Kolon Co., Ltd.) at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험(Bleed out)을 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and bleed out of the final adhesive tape was carried out, the results are shown in Table 1 below.

본 발명에서 수행한 각각의 물성 평가는 다음과 같다. Each property evaluation performed in the present invention is as follows.

(1) 접착력(1) adhesion

제조된 접착테이프를 10mm X 100mm의 크기로 자른 후, 표준형 동박의 한쪽 면에 핫 스템핑기(Hot Stamping Machine)를 사용하여 120℃, 200℃, 300℃의 각각의 온도와 4기압의 압력에서 0.3초간 압착하여 샘플을 만든다. 만능시험기(Instron 4303, Instron사)에 상기에서 제조된 샘플을 걸고 100mm/min의 속도로 당겨 동박과 필름 접착층 사이의 박리력을 측정한다. 같은 방식으로 지름 4인치의 미러(Mirror) 웨이퍼에 부착하여 24시간 방치후 박리력을 측정한다.
The adhesive tape was cut into a size of 10mm X 100mm, and then, using a hot stamping machine on one side of the standard copper foil, 0.3 at a temperature of 120 ° C., 200 ° C. and 300 ° C. and a pressure of 4 atm. Compress for seconds to make a sample. The sample prepared above was hooked on a universal testing machine (Instron 4303, Instron Co., Ltd.) and pulled at a rate of 100 mm / min to measure the peel force between the copper foil and the film adhesive layer. In the same manner, it is attached to a mirror wafer of 4 inches in diameter and left for 24 hours to measure the peel force.

(2) 내열성(2) heat resistance

다음의 두가지 방법을 사용한다.There are two ways to do this:

① 열중량 분석기(Thermogravimeteric Analysis, TGA)에 의해 300℃에서의 잔존량을 측정한다.① Measure the remaining amount at 300 ℃ by thermogravimeteric analysis (TGA).

② 동박 접착된 샘플을 시브론 테몰린 47900 오븐에 넣고 300℃에서 3분간 방치시켜, 접착 표면의 깨짐 정도를 관찰하여 전혀 변화가 없으면 양호, 조금이라도 이상이 있으면 보통, 접착층이 탄 정도가 심하면 불량으로 평가한다.
(2) Place the copper-bonded sample in the Sibronn temoline 47900 oven and leave it at 300 ° C for 3 minutes to observe the degree of cracking of the bonding surface. If there is no change at all, it is good if there is any change. Evaluate.

(3) 절연성(3) insulation

제조된 접착 테이프를 온도 24℃, 상대습도 45%의 항온 항습 조건하에서 24시간 동안 방치시킨다. 그후 고전류 측정기 Keithley 238로 100 볼트의 전압을 걸어 전류량을 측정한다.
The prepared adhesive tape is allowed to stand for 24 hours under constant temperature and humidity conditions at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 45%. The high-current meter Keithley 238 then applies a voltage of 100 volts to measure the amount of current.

(4) 유출 실험 (Bleed Out)(4) Bleed Out

접착층의 두께가 균일하게 코팅 제조된 접착테이프를 10mm X 100mm의 크기로 자른후 표준형 동박의 한쪽 면에 핫 스탬핑기(Hot Stamping Machine)을 사용하여 120℃, 200℃, 300℃의 각각의 온도와 4기압에서 0.3초간 압착하여 샘플을 만든다. 이를 1000배 확대하여 테이프의 옆면으로 새어나온 접착액의 길이를 측정하여 평가하고 그 측정치는 접착층 두께 대비 백분율로 계산한다.
The adhesive tape is coated with a uniform thickness. The adhesive tape is cut into a size of 10mm x 100mm, and then a hot stamping machine is used on one side of the standard copper foil to obtain temperatures of 120 ° C, 200 ° C and 300 ° C. A sample is made by pressing 0.3 seconds at 4 atmospheres. This was magnified 1000 times to measure and evaluate the length of the adhesive liquid leaking out to the side of the tape, and the measurement was calculated as a percentage of the thickness of the adhesive layer.

실시예 2Example 2

중량평균분자량이 1,000,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착액과 접착테이프를 제조하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 21㎛였다. An adhesive liquid and an adhesive tape were prepared in the same manner as in Example 1, except that an acrylonitrile-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 was used. The coating thickness of the final adhesive tape was 21 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 3 Example 3

중량평균분자량이 320,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체와 200℃에서 10분간 반경화시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착액과 접착테이프를 제조하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 21㎛였다. An adhesive liquid and an adhesive tape were prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight average molecular weight was cured for 10 minutes at an acrylonitrile-butadiene copolymer having a weight of 320,000 at 200 ° C. The coating thickness of the final adhesive tape was 21 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 4 Example 4

중량평균분자량이 260,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체를 사용한 것 과, 상기 실시예 1과 동일하게 혼합된 혼합 용액에 입자 직경이 5㎛인 실리카를 5g 더 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 접착액과 접착테이프를 제조하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 21㎛였다. Example 1 except that acrylonitrile-butadiene copolymer having a weight average molecular weight of 260,000 was used and 5 g of silica having a particle diameter of 5 μm was added to the mixed solution as in Example 1 above. In the same manner, an adhesive solution and an adhesive tape were prepared. The coating thickness of the final adhesive tape was 21 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 5Example 5

니트릴기 함량이 33%이고, 중량평균분자량이 340,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 DN631(Nippon Zeon사) 150g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착액과 접착테이프를 제조하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 24㎛였다. Adhesion was carried out in the same manner as in Example 1, except that 150 g of acrylonitrile-butadiene copolymer DN631 (Nippon Zeon), which was a nitrile group content of 33% and a weight average molecular weight of 340,000, was used. Liquid and adhesive tape were prepared. The coating thickness of the final adhesive tape was 24 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 6Example 6

중량평균분자량이 270,000인 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산의 삼원공중합체 150g을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 접착액과 접착테이프를 제조하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 24㎛였다. An adhesive liquid and an adhesive tape were prepared in the same manner as in Example 1, except that 150 g of a terpolymer of acrylonitrile-butadiene-acrylic acid having a weight average molecular weight of 270,000 was used. The coating thickness of the final adhesive tape was 24 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.                     

비교예 1Comparative Example 1

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 300,000 인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 50g을 용매 메틸에틸케톤 400g에 용해시킨 후, 황 0.5g, 산화 아연 0.5g, 3-하이드록시페닐 포스피닐 프로파논 산 1g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 동안 교반시킨 후 상온에서 3시간 방치시켜 접착액을 제조하였으며, 접착테이프를 만드는 과정은 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 21㎛였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) 150g, a phenol resin CKA-908 (KOLON Emulsified), which has a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 300,000 After 50 g was dissolved in 400 g of solvent methylethylketone, 0.5 g of sulfur, 0.5 g of zinc oxide, and 1 g of 3-hydroxyphenyl phosphinyl propanoic acid were added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours to prepare an adhesive solution. The process of making the adhesive tape was performed in the same manner as in Example 1. The coating thickness of the final adhesive tape was 21 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

비교예 2Comparative Example 2

니트릴기 함량이 40%이고, 중량평균분자량이 280,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-20(Nippon Zeon사) 150g , 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 5g, 에폭시 수지 YD-011(80% 고형분, (주)국도화학) 250g을 용매 메틸에틸케톤 800g에 용해시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 23㎛였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-20 (Nippon Zeon) 150 g, a phenol resin CKA-908 (Kolon Emulsified), which has a nitrile group content of 40% and a weight average molecular weight of 280,000. 5 g, epoxy resin YD-011 (80% solids, Kukdo Chemical Co., Ltd.) was carried out in the same manner as in Example 1 except for dissolving 250 g of solvent methyl ethyl ketone. The coating thickness of the final adhesive tape was 23 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.                     

비교예 3Comparative Example 3

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 400,000 인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 20g, 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 50g, 실리콘 에폭시 EW Silikoftal(80% 고형분, Tego사) 10g을 용매 메틸에틸케톤 80g에 용해시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 18㎛였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipole-34 (Nippon Zeon) 20 g, a phenol resin CKA-908 (Kolon Emulsified), having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 400,000 50 g and 10 g of silicone epoxy EW Silikoftal (80% solids, Tego) were dissolved in 80 g of solvent methyl ethyl ketone, except that the same procedure as in Example 1 was carried out. The final coating tape had a coating thickness of 18 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

비교예 4Comparative Example 4

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 400,000 인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 20g, 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 50g, 실리콘 에폭시 EW Silikoftal(80% 고형분, Tego사) 100g을 용매 메틸에틸케톤 200g에 용해시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 18㎛였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipole-34 (Nippon Zeon) 20 g, a phenol resin CKA-908 (Kolon Emulsified), having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 400,000 50 g, 100 g of silicon epoxy EW Silikoftal (80% solids, Tego) was carried out in the same manner as in Example 1, except that 200 g of solvent methyl ethyl ketone was dissolved. The final coating tape had a coating thickness of 18 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

비교예 5Comparative Example 5

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 270,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 20g, 페놀 수지 CKA-908((주)코오롱 유화) 50g, 실리콘 에폭시 EW Silikoftal(80% 고형분, Tego사) 250g을 용매 메틸에틸케톤 80g에 용해시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 최종 제조된 접착테이프의 피복 두께는 18㎛였다. Acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) 20 g, a phenol resin CKA-908 (Kolon Emulsified), which is a acrylonitrile-butadiene copolymer having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 270,000 50 g, silicon epoxy EW Silikoftal (80% solids, Tego Co.) was carried out in the same manner as in Example 1 except that dissolved in 80 g of solvent methyl ethyl ketone. The final coating tape had a coating thickness of 18 μm.

최종 제조된 접착테이프의 접착력, 내열성, 절연성 및 유출 실험을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Adhesion, heat resistance, insulation and leakage experiment of the final adhesive tape was carried out in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 55 접착력 (g/cm)Adhesion (g / cm) 동박Copper foil 120℃120 ℃ 9090 8080 9090 8585 9090 8585 2222 5050 77 8080 6666 200℃200 ℃ 280280 250250 265265 265265 265265 265265 212212 125125 9090 250250 251251 300℃300 ℃ 390390 330330 320320 280280 290290 290290 190190 155155 7777 280280 261261 웨이퍼wafer 상온Room temperature 9595 9090 8888 8888 8888 8888 2121 3434 2828 7575 3131 내열성Heat resistance 300℃ 잔류량(%)300 ℃ residual amount (%) 9999 9999 9999 9999 9999 9999 9393 9494 9494 9797 9191 오븐 실험Oven experiment 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 보통usually 보통usually 보통usually 양호Good 보통usually 절연성Insulation 전류값(A)Current value (A) 2x10-12 2 x 10 -12 2x10-12 2 x 10 -12 2x10-12 2 x 10 -12 3x10-12 3 x 10 -12 3x10-12 3 x 10 -12 2x10-12 2 x 10 -12 5x10-11 5 x 10 -11 2x10-11 2 x 10 -11 8x10-12 8 x 10 -12 2x10-12 2 x 10 -12 4x10-10 4x10 -10 유출 실험 (%)Runoff experiment (%) 120℃120 ℃ <20<20 <20<20 <10<10 <30<30 <30<30 <30<30 <150<150 <140<140 <180<180 <50<50 <100<100 200℃200 ℃ <40<40 <40<40 <30<30 <50<50 <70<70 <70<70 <200<200 <190<190 <240<240 <70<70 <260<260 300℃300 ℃ <60<60 <60<60 <40<40 <55<55 <90<90 <90<90 <250<250 <280<280 <260<260 <100<100 <340<340

상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 접착액을 도포하여 제조된 접착테이프는 동박과 웨이퍼에서 저온 및 고온에 걸쳐 접착력이 모두 우수하고, 300℃ 에서의 잔류량이 모두 99% 이상으로 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 절연성 및 유출실험에서 유출되지 않는 우수한 특성으로 종래의 전자부품 및 반도체 공정에서 문제가 되었던 접착력과 유출 문제를 해결할 수 있었음을 보다 명확히 확인할 수 있다.
From the results of Table 1, the adhesive tape prepared by applying the adhesive liquid of the present invention is excellent in both the adhesive force over the low temperature and high temperature in the copper foil and wafer, the residual amount at 300 ℃ all excellent 99% or more thermal stability In addition, it can be more clearly confirmed that the adhesive and leakage problems, which have been a problem in the conventional electronic components and semiconductor processes, can be solved with excellent characteristics that do not leak in the insulation and leakage experiments.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 페놀 수지; 에폭시 수지; 및 산무수물, 아민계 경화제 및 약산 중에서 선택된 1종 이상의 경화제로 구성된 접착액과 이 접착액을 절연 및 내열성이 우수한 바인더 고분자에 도포하여 제조한 접착테이프는 기존의 접착테이프에 비교하여 상대적으로 저온에서 접착이 가능하고 접착층은 지속적인 접착력을 유지하고 있을 뿐만 아니라 충분한 내열성과 절연성 및 신뢰성을 나타내는 유용성을 지니고 있다.
As described in detail above, an acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at the terminal; Phenolic resins; Epoxy resins; And an adhesive liquid composed of at least one curing agent selected from an acid anhydride, an amine curing agent, and a weak acid, and an adhesive tape prepared by applying the adhesive solution to a binder polymer having excellent insulation and heat resistance, at a relatively low temperature compared with a conventional adhesive tape. Adhesion is possible and the adhesive layer not only maintains continuous adhesion but also has utility of exhibiting sufficient heat resistance, insulation and reliability.

Claims (8)

말단에 카르복실기를 함유한 중량평균분자량 20,000∼2,000,000인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체 100 중량부; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 분자량 500~10,000인 페놀 수지 5∼100 중량부; 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 분자량 20,000∼1,000,000인 에폭시 수지 50∼200 중량부; 산무수물, 아민계 경화제 및 약산 중에서 선택된 1종 이상의 경화제를 페놀수지 또는 에폭시 수지 100 중량부에 대하여 1∼20 중량부; 및 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 인계 난연제 0.01~20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 부품용 접착액. 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 2,000,000 containing a carboxyl group at the terminal; 5 to 100 parts by weight of a phenol resin having a molecular weight of 500 to 10,000 with respect to 100 parts by weight of the copolymer; 50 to 200 parts by weight of an epoxy resin having a molecular weight of 20,000 to 1,000,000 with respect to 100 parts by weight of the copolymer; 1 to 20 parts by weight of at least one curing agent selected from an acid anhydride, an amine curing agent and a weak acid based on 100 parts by weight of a phenol resin or an epoxy resin; And 0.01 to 20 parts by weight of a phosphorus flame retardant based on 100 parts by weight of the copolymer. 제 1항에 있어서, 상기 페놀 수지는 노블락계 또는 레졸계 페놀 수지 중에서 선택된 1종 이상인 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착액. The adhesive solution for electronic parts according to claim 1, wherein the phenol resin is at least one selected from a noblock-based or resol-based phenol resin. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 페놀 수지는 포름알데히드 함유율이 20∼90 중량부인 페놀포름알데히드 수지인 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착액. The adhesive liquid for electronic parts according to claim 1 or 2, wherein the phenol resin is a phenol formaldehyde resin having a formaldehyde content of 20 to 90 parts by weight. 제 1항에 있어서, 입자 크기가 0.5∼5㎛인 탄산칼슘, 산화아연, 실리카, 알루미나, 다이아몬드 분말, 석영 분말 및 지르콘 분말 중에서 선택된 1종 이상의 충진제를 상기 접착액의 고형분 100 중량부에 대하여 0.5∼15 중량부 되도록 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착액. The method of claim 1, wherein the particle size of 0.5 to 5㎛ of at least one filler selected from calcium carbonate, zinc oxide, silica, alumina, diamond powder, quartz powder and zircon powder 0.5 parts by weight of the solid content of the adhesive liquid 0.5 The adhesive liquid for an electronic component, characterized in that it further comprises so as to be -15 parts by weight. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체의 가황제로서 티우람(thiuram)계 가황제, 산화아연 및 과산화물 중에서 선택된 1종 이상의 것을 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5∼10 중량부 되도록 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착액. The vulcanizing agent of the acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer according to claim 1, wherein the at least one selected from thiuram vulcanizing agents, zinc oxide and peroxides is The adhesive liquid for an electronic component, characterized in that it further comprises 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. 제 1항에서 제조된 접착액을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포하여 제조된 전자 부품용 접착테이프. An adhesive tape for electronic parts manufactured by applying the adhesive solution prepared in claim 1 to one or both surfaces of a base film. 제 6항에 있어서, 상기 베이스 필름은 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK), 에폭시 수지-유리 직물 및 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물과 같은 복합 내열성 필름 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착테이프. The base film of claim 6 wherein the base film is polyetherimide (PEI), polyparaphenylenesulfide (PPS), polyimide (PI), polyetherketone (PEK), epoxy resin-glass fabric and epoxy resin-polyimide -Adhesive tape for electronic parts, characterized in that at least one selected from a composite heat resistant film such as glass fabric. 제 6항에 있어서, 상기 접착테이프에 도포된 접착액의 건조후 두께는 10∼200㎛인 것임을 특징으로 하는 전자 부품용 접착테이프. 7. The adhesive tape for electronic parts according to claim 6, wherein the thickness of the adhesive liquid applied to the adhesive tape after drying is 10 to 200 mu m.
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