KR20050090161A - Adhesive composition for electronic accessories and adhesive tape thereof - Google Patents

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KR20050090161A
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김상균
문정열
정창범
박종민
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Abstract

본 발명은 점착조성물 및 이로부터 제조된 점착테이프에 관한 것으로서, 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 말단에 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물; 페놀 수지; 경화제; 충진제 및 기타첨가제를 포함하는 점착조성물을 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포시킨 점착층을 구비한 점착테이프는 점착균일성이 우수하고, 피착제로부터 적은 박리력으로도 박리가 가능하여 공정 적용이 용이하고, 내열성 및 내화학성이 우수하다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive tape prepared therefrom, wherein the acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at an end thereof; Silicone epoxy compounds comprising at least one functional group selected from vinyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, phenoxy groups, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms; Phenolic resins; Curing agent; The adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition including filler and other additives is applied to one or both surfaces of the composite heat-resistant plastic film is excellent in adhesion uniformity and can be peeled off even with a small peel force from the adhesive. It is easy and excellent in heat resistance and chemical resistance.

Description

점착조성물 및 이로부터 제조된 점착테이프{Adhesive composition for electronic accessories and adhesive tape thereof}Adhesive composition and adhesive tape prepared therefrom {Adhesive composition for electronic accessories and adhesive tape

본 발명은 점착조성물 및 이로부터 제조된 점착테이프에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 점착균일성이 우수하고, 피착제로부터 적은 박리력으로도 박리가 가능하여 공정 적용이 용이하고, 내열성 및 내화학성이 우수한 점착조성물로부터 제조된 점착테이프에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive tape prepared therefrom, and more particularly, excellent adhesion uniformity, and can be peeled off even with a small peel force from the adhesive, so that the process is easy to apply, and heat resistance and chemical resistance The present invention relates to an adhesive tape prepared from an excellent adhesive composition.

디지털화의 가속화 속에 기존의 모니터, TV 등의 주류를 이루었던 CRT가 LCD, PDP 등을 비롯한 평면 판넬 디스플레이(Flat Panel Display, FPD)로 급속하게 바뀌어 가고 있으며, 노트북, PDA 등의 새로운 제품들이 창출되어 시장 확대가 급격히 진행되고 있는 실정이다.With the acceleration of digitalization, CRT, which has become the mainstream of existing monitors and TVs, is rapidly changing to flat panel displays (FPD), including LCD and PDP, and new products such as notebooks and PDAs are created. The market expansion is progressing rapidly.

이러한 FPD에 이어 유연성 디스플레이(Flexible Display)가 FPD 다음 세대의 기술로 평가되고 이에 적합한 소재 및 부품, 생산 기술, 장비 및 공정에 대한 연구개발이 급속히 진행되고 있다. Following the FPD, Flexible Display is evaluated as the technology of the next generation of FPD, and R & D on materials and components, production technology, equipment and processes suitable for this is rapidly progressing.

Flexible Display를 구동하기 위해서는 액티브 매트릭스 구동이 필수적이라 할 수 있는데, 현재 사용되고 있는 액정 디스플레이의 비정질 실리콘 TFT 제작 과정은 250℃ 이상의 고온 공정을 필요로 하여 내열성이 낮은 플라스틱 기판위에 TFT를 형성하는 것은 곤란하다. In order to drive a flexible display, an active matrix driving is essential. However, an amorphous silicon TFT fabrication process of a liquid crystal display currently used requires a high temperature process of 250 ° C. or higher, so it is difficult to form a TFT on a plastic substrate having low heat resistance. .

또한 poly-Si TFT의 경우에도 TFT의 제작 공정 온도가 500℃ 이상이어서, 200℃ 이하의 공정 온도에서 제작이 가능한 공정 및 소재 기술이 시급하다. In addition, in the case of poly-Si TFT, since the manufacturing process temperature of TFT is 500 degreeC or more, the process and material technology which can manufacture at the process temperature of 200 degrees C or less is urgent.

현재까지는 고내열 저수축의 폴리이미드(PI) 수지를 기본으로 한 플라스틱 기판을 이용하는 방법이 사용되어 지고 있는데, 플라스틱 기판 상에서 공정을 진행하기 위해서는 점착조성이 필요하다.Until now, a method of using a plastic substrate based on a high heat-resistant low-shrink polyimide (PI) resin has been used. In order to process the plastic substrate, adhesive composition is required.

여기에 사용되어지는 점착 조성물은 기본적으로 고온 공정을 위한 내열성, 효과적인 공정을 위한 점착층의 균일도, 플라스틱 기판과 유사한 열팽창 계수, 내용제성, 공정 후의 제거 용이성 등의 물성이 요구된다. The adhesive composition used herein basically requires physical properties such as heat resistance for a high temperature process, uniformity of the adhesive layer for an effective process, a coefficient of thermal expansion similar to a plastic substrate, solvent resistance, and ease of removal after the process.

기존의 점착 조성물은 에폭시 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 등의 합성고무계 수지를 단독 혹은 이들의 변성 수지 또는 다른 수지와 혼합한 점착 조성물을 도포하여 사용하거나, 접착제를 반경화시켜 사용해 왔다. Existing pressure-sensitive adhesive composition is a synthetic rubber-based resin such as epoxy resin, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, polyacrylonitrile, polyacrylate or acrylonitrile-butadiene copolymer alone or mixed with modified resin or other resin thereof. One adhesive composition has been applied and used, or an adhesive has been semi-cured.

이의 일환으로 대한민국 특허 공개 제 1998-16625호에 의하면 아크릴로니트릴; 탄소수 2-10인 알킬기를 가진 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 히드록시에틸아크릴레이트 또는 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 단량체로부터 제조된 아크릴 수지; 비스페놀계 에폭시 및 크레졸 노볼락계 에폭시로 구성된 에폭시 수지; 경화제; 및 실리콘 수지로 구성된 접착제 조성물을 제시하였다. As part of this, according to Korean Patent Publication No. 1998-16625, Acrylonitrile; Acrylic resins prepared from monomers consisting of acrylates, acrylic acid, methacrylic acid and hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate with alkyl groups having 2 to 10 carbon atoms; Epoxy resins composed of bisphenol epoxy and cresol novolac epoxy; Curing agent; And an adhesive composition composed of a silicone resin.

또한 일본 특개평 6-326158호에서는 에폭시 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리이미드 수지와 같은 열경화성 수지; 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체; 폴리아미드; 아크릴; 폴리우레탄; 및 폴리올레핀으로 구성된 경화조성물을 발표하였다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-326158 discloses thermosetting resins such as epoxy resins, phenol resins, acrylic resins, and polyimide resins; Acrylonitrile-butadiene copolymers; Polyamides; acryl; Polyurethane; And cure compositions composed of polyolefins.

또한, 일본 특개평 2002-338910호에는 실리콘계 점착제를 이용한 반도체 제조용 점착 쉬트를 제시하였다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-338910 proposes an adhesive sheet for semiconductor production using a silicone pressure sensitive adhesive.

또한, 일본 특개평 6-172524호에서는 전기 전자 부품에 사용 가능한 가용성 폴리이미드 수지를 제시하였다.In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 6-172524 proposes a soluble polyimide resin that can be used for electric and electronic components.

그러나, 상기에서 제시된 종래의 조성물들은 피착제에 대한 접착력은 우수한 반면 공정후 피착제로부터 탈착시 점착층의 잔사가 남거나 박리력이 너무 높아 공정상의 문제를 야기시킬 가능성이 있다. 또한 내열성 및 내화학성에 있어서도 불량을 유발할 소지를 내포하고 있다. However, while the conventional compositions presented above have excellent adhesion to the adherend, there is a possibility that the residue of the adhesive layer remains or the peeling force is too high when detaching from the adherend after the process, thereby causing a process problem. Moreover, it also contains the possibility of causing defects in heat resistance and chemical resistance.

이에 본 발명자들은, Flexible Display 제조 공정에 사용 가능한 고온 내열성 점착 조성물을 제조하기 위하여 연구 노력하던 중, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 말단에 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물; 페놀수지, 경화제, 충진제 및 기타첨가제를 포함하는 점착조성물을 제조하여 이를 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포시킨 점착층을 구비한 점착테이프를 제조한 결과, 피착제에 대한 접착력이 우수하면서, 점착이 균일하게 이루어지며, 공정 후 탈착시 쉽게 박리되며, 잔사가 남지 않고, 내열성 및 내화학성이 우수하며 신뢰성이 높은 점착조성물 및 점착테이프를 제공할 수 있다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the inventors of the present invention, while trying to prepare a high temperature heat-resistant adhesive composition that can be used in the flexible display manufacturing process, acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer; Silicone epoxy compounds comprising at least one functional group selected from vinyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, phenoxy groups, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms; A pressure-sensitive adhesive tape comprising a phenol resin, a curing agent, a filler, and other additives was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape having an adhesive layer coated on one or both surfaces of the composite heat-resistant plastic film was produced. The adhesion is uniform, easily peeled off during the desorption after the process, the residue was not found, excellent heat resistance and chemical resistance, it was found that it can provide a highly reliable adhesive composition and adhesive tape to complete the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 Flexible Display 제조 공정에 사용 가능한 접착력이 우수하고, 공정 후 탈착시 쉽게 박리되며, 잔사가 남지 않고, 내열성 및 내화학성이 우수하여 신뢰성이 높은 점착조성물을 제공하는 데 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive composition having excellent adhesive strength that can be used in a flexible display manufacturing process, easily peeling off after the process, no residue, and excellent heat resistance and chemical resistance.

또한, 본 발명은 상기와 같은 점착조성물을 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포시킨 점착층을 구비한 점착테이프를 제공하는 데도 그 목적이 있다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is coated on one or both surfaces of a composite heat resistant plastic film.

이러한 본 발명의 점착조성물은 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 말단에 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물; 페놀 수지; 경화제; 충진제 및 기타첨가제를 포함하는 것임에 그 특징이 있다.Such a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at the terminal; Silicone epoxy compounds comprising at least one functional group selected from vinyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, phenoxy groups, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms; Phenolic resins; Curing agent; It is characterized by the inclusion of fillers and other additives.

또한, 본 발명의 점착테이프는 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 상기 점착조성물을 도포시킨 점착층을 구비한 것임에 그 특징이 있다. In addition, the adhesive tape of the present invention is characterized by having an adhesive layer coated with the adhesive composition on one or both surfaces of the composite heat resistant plastic film.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 점착조성물은 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 말단에 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물; 페놀 수지; 경화제; 충진제 및 기타첨가제를 포함하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at its terminal; Silicone epoxy compounds comprising at least one functional group selected from vinyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, phenoxy groups, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms; Phenolic resins; Curing agent; It includes fillers and other additives.

본 발명에 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체는 중량평균분자량이 20,000-1,000,000인 것으로, 사슬 말단에 카르복실기를 함유하고 있다. 사슬 말단에 카르복실기를 함유함으로써, 극성기에 의한 접착력을 증대시킬 수 있는 효과를 기대할 수 있다. The acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 20,000-1,000,000 and contains a carboxyl group at the chain end. By containing a carboxyl group in a chain terminal, the effect which can increase the adhesive force by a polar group can be anticipated.

이러한, 상기 공중합체의 중량평균분자량이 20,000 미만일 경우 내열성 및 접착력이 저하되고, 또한 1,000,000을 초과할 경우 공정성이 저하된다.When the weight average molecular weight of the copolymer is less than 20,000, heat resistance and adhesive strength are lowered, and when the weight average molecular weight is more than 1,000,000, fairness is lowered.

또한, 본 발명에서는 내열성의 향상을 위하여 페놀 수지를 사용하는 바, 페놀 수지의 첨가량은 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 1-200 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 만일 페놀 수지의 첨가량 1 중량부 미만이면 내열성이 저하되고, 200 중량부를 초과할 경우 점착 조성물이 쉽게 부서지는 문제점이 발생한다.In addition, in the present invention, when the phenol resin is used to improve the heat resistance, the amount of the phenol resin added is preferably added in an amount of 1-200 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. If the added amount of the phenol resin is less than 1 part by weight, the heat resistance is lowered, and if it exceeds 200 parts by weight, the adhesive composition easily breaks.

이러한 본 발명의 페놀 수지로는, 레졸 또는 노볼락 페놀 수지 중에서 선택된 것을 사용한다.As the phenol resin of the present invention, one selected from resol and novolak phenol resin is used.

본 발명에서는 점착조성물의 우수한 접착력과 내열성을 구현하기 위하여, 또한 상기 공중합체에 페놀 수지를 단독으로 혼합하여 제조된 점착테이프의 점착층이 피착제와의 접착력이 불충분하거나 점착성을 갖지 못하는 문제를 해결하기 위하여, 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물을 사용한다. In the present invention, in order to realize excellent adhesion and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive composition, and also to solve the problem that the pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive tape prepared by mixing the phenol resin alone in the copolymer is insufficient adhesive strength or adhesiveness to the adhesive. For this purpose, a silicone epoxy compound containing at least one functional group selected from vinyl, hydroxyl, amino, epoxy, mercapto, phenoxy, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms is used.

즉, (1)비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물은 유기물과의 접착력을 보완하는 기능을 하며, (2)메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 페녹시기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물은 무기질과의 접착력을 보완하여 금속 기판 혹은 유리 기판 대하여 우수한 접착력을 갖게 하는 역할을 한다. That is, (1) the silicone epoxy compound containing at least one functional group selected from vinyl group, hydroxyl group, amino group, epoxy group, mercapto group or halogen atom has a function to complement the adhesion to organic matter, and (2) methoxy The silicone epoxy compound containing an alkoxy group or phenoxy group having less than 5 carbon atoms, such as a period, an ethoxy group, plays a role of compensating the adhesion with the inorganic to have excellent adhesion to the metal substrate or the glass substrate.

이러한 본 발명에 사용되는 에폭시 수지는 말단에 존재하는 에폭시기에 의해 작용하므로 특정 에폭시 수지에 국한되지 않는다. 또한, 실리콘 에폭시 수지의 첨가량은 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 50-500 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 만일 실리콘 에폭시 수지의 첨가량이 50 중량부 미만일 경우에는 내충격성이 저하되는 문제점이 있고, 500 중량부를 초과할 경우 점착 공정에서 점착층이 유출되기 쉽다.The epoxy resin used in the present invention is not limited to a specific epoxy resin because it acts by the epoxy group present at the terminal. In addition, it is preferable that the addition amount of a silicone epoxy resin is 50-500 weight part with respect to 100 weight part of said binder resins. If the addition amount of the silicone epoxy resin is less than 50 parts by weight, there is a problem that the impact resistance is lowered, and if it exceeds 500 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer is likely to flow out in the adhesion process.

본 발명에서 사용된 실리콘 에폭시 수지는 중량평균분자량이 200-20,000, 바람직하게는 1,000-5,000인 것이다. 만일 실리콘 에폭시 수지의 분자량이 200 미만일 경우 내열성 및 내충격성이 떨어지고, 20,000을 초과할 경우에는 접착력이 감소하고 점착 조성물의 유동성이 떨어지는 문제가 있어 점착층 형성 공정에 사용하기 불리하기 때문이다.The silicone epoxy resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 200-20,000, preferably 1,000-5,000. If the molecular weight of the silicone epoxy resin is less than 200, the heat resistance and impact resistance is inferior, and if it exceeds 20,000, there is a problem that the adhesive force is reduced and the fluidity of the adhesive composition is inferior, which is disadvantageous for use in the adhesive layer forming process.

한편, 본 발명에서 사용되는 상기 실리콘 에폭시 수지 및 페놀 수지는 B단계로 반경화되어 향후 접착 공정에 적용되는 바, 에폭시 수지 및 페놀 수지의 경화를 위하여 산무수물, 아민계 경화제 또는 산경화제를 경화제로 사용한다. 이러한 경화제의 구체적인 예를 들면, 무수프탈산, 무수테트라클로로프탈산, 무수트리멜리트산, 무수헥사하이드로프탈산, 무수히민산, 양무수파이로멜리트산, 무수메틸헥사하이드로프탈산, 무수말레인산, 무수메틸테트라하이드로프탈산과 같은 산무수물, 디에틸렌 트리아민(Diethylene Triamine, DETA), 트리에틸렌 테트라아민(Triethylene Tetramine, TETA), 디에틸아미노 프로필아민(Diethylamino propylamine, DEAPA), 메탄 디아민(Methane diamine, MDA), N-아미노에틸 피페라진)(N-aminoethyl piperazine, N-AEP), M-자이렌 디아민(M-xylene diamine, MXDA), 이소포론 디아민(Isophorone diamine, IPDA), 메타페닐렌디아민(MPD), 4,4'-디메틸 아닐린(4,4`-Dimethyl aniline, DAM or DDM), 디아미노 디페닐 설폰(Diamino Diphenyl Sulfone, DDS), 디메틸 아미노메틸 페놀(Dimethyl aminomethyl phenol, DMP-10), 트리스-(디메틸아미노메틸)페놀(Tris-(Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), DMP-30의 염, 벤질 디메틸 아민(Benzyl Dimethyl Amine, BDMA)과 같은 아민계 경화제; 또는 자이렌 설포릭산(Xylene sulforic acid)과 같은 산경화제가 있다. On the other hand, the silicone epoxy resin and phenol resin used in the present invention is semi-cured in step B and applied in the future bonding process, the acid anhydride, amine-based curing agent or hardening agent for curing the epoxy resin and phenol resin as a curing agent use. Specific examples of such a curing agent include phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, trimellitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hydric anhydride, pyromellitic dianhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, and methyl tetrahydrophthalic anhydride. Acid anhydrides such as, Diethylene Triamine (DETA), Triethylene Tetramine (TETA), Diethylamino propylamine (DEAPA), Methane diamine (MDA), N- N-aminoethyl piperazine (N-AEP), M-xylene diamine (MXDA), Isophorone diamine (IPDA), metaphenylenediamine (MPD), 4, 4'-dimethyl aniline (DAM or DDM), diamino diphenyl sulfone (DDS), dimethyl aminomethyl phenol (DMP-10), tris- (dimethyl Aminomethyl) phenol (Tris) Amine-based curing agents such as-(Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), salts of DMP-30, benzyl dimethyl amine (BDMA); Or acid hardeners such as xylene sulforic acid.

일반적인 에폭시 수지 혹은 페놀 수지의 경화제로 바람직한 것은 아민계 경화제이며, 구체적으로는 m-자이렌 디아민(m-xylene diamine, MXDA), 이소포론 디아민(Isophorone diamine, IPDA), 메타페닐렌디아민(MPD), 4,4'-디메틸 아닐린(4,4`-Dimethyl aniline, DAM or DDM), 디아미노 디페닐 설폰(Diamino Diphenyl Sulfone, DDS), 디메틸 아미노메틸 페놀(Dimethyl aminomethyl phenol, DMP-10), 트리스-(디메틸아미노메틸)페놀(Tris-(Dimethylaminomethyl) phenol, DMP-30), DMP-30의 염, 벤질 디메틸 아민(Benzyl Dimethyl Amine, BDMA과 같은 2차 혹은 3차 아민을 사용하여 반응 시간을 단축시킴으로써 3차원 가교를 유도한다. Preferred curing agents for general epoxy resins or phenolic resins are amine-based curing agents, specifically m-xylene diamine (MXDA), isophorone diamine (IPDA), and metaphenylenediamine (MPD). , 4,4'-dimethyl aniline (DAM or DDM), diamino diphenyl sulfone (DDS), dimethyl aminomethyl phenol (DMP-10), tris Shorten reaction time by using (dimethyl-trimethyl amine, DMP-30), salts of DMP-30, benzyl dimethyl amine (Benzyl Dimethyl Amine, BDMA) Thereby inducing three-dimensional crosslinking.

본 발명에서는 산무수물, 아민계 경화제 또는 산경화제 중에서 1종 이상을 선택하여 실리콘 에폭시 수화합물 및 페놀 수지 100 중량부에 대하여 0.01-50 중량부, 바람직하기로는 5-30 중량부를 첨가한다. 첨가되는 경화제의 양이 0.01 중량부 미만에서는 경화 효과가 미흡하고, 50 중량부를 초과할 경우에는 잔류 경화제로 인한 물성의 경시 변화가 발생하게 된다.In the present invention, at least one selected from an acid anhydride, an amine-based curing agent or an acid hardener is added to 0.01-50 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone epoxy aqueous compound and the phenol resin. If the amount of the curing agent added is less than 0.01 part by weight, the curing effect is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the change in physical properties due to the residual curing agent occurs over time.

또한, 점착층이 고온 고압의 접착 공정 및 제조 일련의 공정에서 양호한 작업성을 갖추게 할 목적으로 충진제를 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 충진제는 입자 크기가 0.5-5 ㎛인 탄산칼슘, 산화아연, 실리카, 알루미나, 다이아몬드 분말, 석영 분말 또는 지르콘 분말 중에서 선택된 1종 이상의 것으로, 상기 점착층 조성중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 0.01-15 중량부 되도록 첨가하여 사용할 수 있다. In addition, fillers may be used for the purpose of making the adhesive layer have good workability in a high temperature and high pressure bonding process and a series of manufacturing processes, wherein the fillers used are calcium carbonate, zinc oxide, and silica having a particle size of 0.5-5 μm. At least one selected from alumina, diamond powder, quartz powder or zircon powder, and may be added to 0.01-15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content in the adhesive layer composition.

또한, 본 발명의 점착조성물은 상기 조성 이외에 필요하다면 다음의 첨가제를 사용할 수 있다. 단, 이들 첨가제들은 모두 비이온계여야 하며 불순물 함량이 극히 낮은 것이어야 한다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may use the following additives if necessary in addition to the above composition. However, all of these additives must be nonionic and have an extremely low impurity content.

즉, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원 공중합체의 가황제로서 티우람(Thiuram)계 가황제, 산화아연 또는 과산화물을 상기 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5-10 중량부 사용할 수 있는 바, 만일 그 함량이 상기 범위를 넘어설 경우에는 과다한 공중합체의 가교로 인하여 점착층으로서의 기능을 상실하게 된다.That is, as a vulcanizing agent of the acrylonitrile-butadiene copolymer or the acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer, thiuram vulcanizing agent, zinc oxide or peroxide is 0.5-10 parts by weight of the copolymer. It can be used in parts by weight, if the content exceeds the above range, due to the cross-linking of the excessive copolymer loses the function as the adhesive layer.

또한, 점착층의 난연성을 향상시키기 위해 인계 난연제를 첨가할 수 있다. 난연제의 구조는 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드(9,10-dihydro-9-oxy-10-phosphaphenantrne-10-oxide), 3-하이드록시페닐 포스피닐 프로파노익산(3-hydroxyphenyl phosphynylpropanoic acid), 디페닐-1-1,2-디-하이드록시에틸포스핀 옥사이드(diphenyl-1-1,2-di-hydroxyethylphosphin oxide) 등과 같이 인을 포함한 화합물들로서, 이들의 첨가량은 상기 바인더 고분자 100 중량부에 대하여 0.01-20 중량부, 바람직하게는 0.02-10 중량부이다. 만일 난연제의 첨가량이 0.01 중량부 미만이면 난연성 개선효과가 없고, 20 중량부를 초과하면 접착력을 떨어뜨리며 비경제적이다. In addition, a phosphorus-based flame retardant may be added to improve the flame retardancy of the adhesive layer. The structure of the flame retardant is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (9,10-dihydro-9-oxy-10-phosphaphenantrne-10-oxide), 3-hydroxyphenyl Phosphorus-containing compounds such as 3-hydroxyphenyl phosphynylpropanoic acid, diphenyl-1-1,2-di-hydroxyethylphosphine oxide, etc. As such, the addition amount thereof is 0.01-20 parts by weight, preferably 0.02-10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder polymer. If the added amount of the flame retardant is less than 0.01 parts by weight, there is no effect of improving the flame retardancy, and if it exceeds 20 parts by weight, the adhesive force is lowered and it is uneconomical.

한편, 본 발명은 상기와 같은 점착조성물을 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포한 점착층을 포함하는 점착테이프와도 관련된다. On the other hand, the present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer coated with the above pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of the composite heat-resistant plastic film.

이때 사용할 수 있는 피착제로는 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리 프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK) 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 및 유리, 에폭시 수지-유리 직물, 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물과 같은 복합 내열성 재료 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 내열성 측면이나 고온에서의 열팽창계수의 차이가 가장 작은 폴리이미드가 바람직하다.At this time, as an adhesive agent to be used, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate (PEN) , Polyetherimide (PEI), polyparaphenylene sulfide (PPS), polyimide (PI), polyether ketone (PEK) polyether ether ketone (PEEK) and glass, epoxy resin-glass fabric, epoxy resin-polyimide Composite heat-resistant materials such as glass fabrics; polyimide having the smallest difference in thermal expansion coefficient or thermal expansion coefficient at high temperature is preferred.

상기와 같은 조성을 가진 점착조성물을 제조하는 방법을 설명하면 다음과 같다.Referring to the method of producing a pressure-sensitive adhesive composition having the composition as described above are as follows.

말단에 카르복실기를 함유한 바인더 수지; 실리콘 에폭시 화합물; 페놀 수지를 용매에 녹인 후, 혼합액을 교반시켜 예비 경화하여 방치시킴으로 저온 경화성이 향상된 점착 조성물을 제조한다. 사용되는 용매는 톨루엔, 헵탄, 헥산, 크실렌, 메틸에틸케톤, 테트라하이드로퓨란, n-메틸파이올리돈, 디메틸포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등이 사용될 수 있으며 바람직하기로는 톨루엔, 크실렌, 헵탄 등이 적합 하다. 또는 상기의 두가지 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.Binder resin containing a carboxyl group at the terminal; Silicone epoxy compounds; After dissolving the phenol resin in a solvent, the mixed solution is stirred to be pre-cured and left to prepare a pressure-sensitive adhesive composition having improved low temperature curability. The solvent used may include toluene, heptane, hexane, xylene, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, n-methylpyolidon, dimethylformamide, dimethyl acetamide, and the like. Preferably, toluene, xylene, heptane, etc. are suitable. Do. Alternatively, the above two or more solvents may be mixed and used.

여기서 혼합 용액의 점도는 10-10,000cps, 바람직하게는 100-5,000cps 이 범위 내에서 도포를 통한 점착층 형성이 용이하기 때문이다. 상기에서 제조된 점착 조성물을 피착제의 단면 또는 양면에 콤마 나이프를 사용하여 도포시킨다. 도포시킨 필름을 건조하고, 반경화시켜 최종 점착층을 제조한다. 또한 후공정의 용이성 및 점착층의 보호를 위하여 보호층을 접착층에 적층시키는 것도 가능하다. This is because the viscosity of the mixed solution is 10-10,000cps, preferably 100-5,000cps within this range because it is easy to form an adhesive layer through the application. The pressure-sensitive adhesive composition prepared above is applied to one or both sides of the adherend using a comma knife. The applied film is dried and semi-cured to prepare a final adhesive layer. It is also possible to laminate a protective layer on the adhesive layer for ease of post-processing and protection of the adhesive layer.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하는 바, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following examples.

(실시예 1)(Example 1)

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 150g, 말단에 에폭시기를 함유한 실리콘 에폭시 수지 EW Silikoftal(80% 고형분, Tego사) 100g, 크레졸 노볼락계 페놀수지 KPE-B2100((주) 코오롱 유화) 50g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 경화제로서 4-아미노페닐설폰 2.2g, 충진제로 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 10g, 가황제로 산화아연 0.8g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치시켰다. Silicone epoxy resin EW Silikoftal (80 g of acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) having a carboxyl group at the terminal having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 260,000, and an epoxy group at the terminal) % Solids, Tego) 100 g, cresol novolac phenolic resin KPE-B2100 (Kolon Co., Ltd.) 50 g was dissolved in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, and then 2.2 g of 4-aminophenylsulfone as a curing agent and silica particles as a filler. 10 g of Aerosil 200 (Daegussa-Hils) and 0.8 g of zinc oxide were added as a vulcanizing agent. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 50HP(Kaneka사)의 한쪽면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고, 160℃에서 3분, 150℃에서 10분동안 건조하여 반경화시켜, 두께 20㎛의 점착층을 구비한 필름상의 점착 테이프를 제조하였다.The standing solution was applied to one side of polyimide film apical 50HP (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The equipped film-form adhesive tape was manufactured.

또한 점착층을 보호하기 위한 보호층으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 상기 점착층 위에 38㎛의 두께로 적층하였다.In addition, as a protective layer for protecting the adhesive layer, a polyethylene terephthalate (PET) release film (KOLON) was laminated on the adhesive layer at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 점착 기재의 점착균일성, 내열성, 절연성, 박리성 및 내화학성을 다음과 같이 평가하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The adhesion uniformity, heat resistance, insulation, peelability and chemical resistance of the final prepared pressure-sensitive adhesive substrate was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1 below.

(1) 점착균일성(1) adhesion uniformity

제조된 점착 기재를 20mm x 100mm의 크기로 자른 후, 유리판(삼성코닝 정밀유리)에 핫 스탬핑기(Hot Stamping Machine)를 사용하여 200℃, 0.1 기압에서 5분간 압착하여 샘플을 만들었다. 점착 기재와 유리판의 균일한 접착 여부 및 기포 유무를 육안으로 확인하였다.After cutting the prepared pressure-sensitive adhesive substrate to a size of 20mm x 100mm, using a hot stamping machine (Hot Stamping Machine) on a glass plate (Samsung Corning Precision Glass) was pressed at 200 ℃, 0.1 atmosphere for 5 minutes to make a sample. The adhesion between the pressure-sensitive adhesive substrate and the glass plate and the presence or absence of bubbles were visually confirmed.

(2) 박리력 및 점착층 잔사 여부(2) Peel force and adhesive layer residue

만능시험기(Instron 4303, Instron사)에 상기에서 제조된 샘플을 걸고 100mm/min의 속도로 당겨 점착 기재와 유리판 사이의 박리력을 10회 측정하여 평균값을 취하였다. 박리력의 수치가 낮을수록 박리력이 우수한 것이다.The sample prepared above was hooked on a universal testing machine (Instron 4303, Instron Co., Ltd.), and pulled at a speed of 100 mm / min to measure the peel force between the adhesive substrate and the glass plate 10 times to obtain an average value. The lower the peel force, the better the peel force.

(3) 내열성(3) heat resistance

위에서 제조된 샘플을 시브론 테몰린 47900 오븐에 넣고 300℃에서 3분간 방치시킨 후, 점착층 표면의 깨짐 정도를 육안으로 관찰하여 전혀 변화가 없으면 양호, 조금이라도 이상이 있으면 보통, 점착층이 탄 정도가 심하면 불량으로 평가하였다. The sample prepared above was placed in a Sibronn temoline 47900 oven and allowed to stand at 300 ° C. for 3 minutes. Then, the degree of cracking on the surface of the adhesive layer was visually observed. If there is no change at all, it is good. If the degree was severe, it was evaluated as bad.

(3) 절연성(3) insulation

제조된 점착 기재를 온도 24℃, 상대습도 45%의 항온항습 조건 하에서 24시간 동안 방치시켰다. 그 후 고전류 측정기(Keithley 238)로 100V의 전압을 인가하고, 그때의 전류량을 측정하였다. 전류량이 작을수록 절연성이 우수한 것이다.   The prepared pressure-sensitive adhesive substrate was allowed to stand for 24 hours under constant temperature and humidity conditions at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 45%. After that, a voltage of 100 V was applied with a high current measuring instrument (Keithley 238), and the current amount at that time was measured. The smaller the current amount, the better the insulation.

(4) 내화학성(4) chemical resistance

ⅰ) 내용제성    Iii) solvent resistance

제조된 점착 기재를 이소프로필알코올, n-메틸피롤리돈, 프로필렌글리콜모노 메틸에테르아세테이트에 각각 5분간 침지시킨 후 점착기재의 외관, 점착력 변화 및 용액 침투 여부 등을 육안으로 관찰하고, 전혀 변화가 없으면 양호, 조금이라도 이상이 있으면 보통, 변화 정도가 심하면 불량으로 평가하였다.     The prepared adhesive base material was immersed in isopropyl alcohol, n-methylpyrrolidone, and propylene glycol mono methyl ether acetate for 5 minutes, respectively, and then visually observed the appearance, adhesive force change, and solution penetration of the adhesive base material, and no change was observed. If there is no good, and if there is even a little abnormality, it was evaluated as defect normally if the degree of change is severe.

ⅱ) 내산성    Ii) acid resistance

제조된 점착 기재를 50% 질산, 50% 인산, 50% 초산 수용액에 각각 2분간 침지시킨 후 점착기재의 외관, 점착력 변화 및 용액 침투 여부 등을 육안으로 관찰하여, 전혀 변화가 없으면 양호, 조금이라도 이상이 있으면 보통, 변화 정도가 심하면 불량으로 평가하였다.     After immersing the prepared adhesive substrate in 50% nitric acid, 50% phosphoric acid, and 50% acetic acid aqueous solution for 2 minutes, the appearance, adhesive force, and solution penetration of the adhesive material were visually observed. If abnormalities were found, they were usually evaluated as defective if the degree of change was severe.

(실시예 2)(Example 2)

니트릴기 함량이 27%이고, 중량평균분자량이 260,000인 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 니폴-34(Nippon Zeon사) 100g, 말단에 플루오르기를 포함하는 실리콘 에폭시 수지 HTS Silikoftal(Tego사) 150g, 크레졸 노볼락계 페놀수지 KPE-B2100((주) 코오롱 유화) 80g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 2.5g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 15g, 가황제로 산화아연 0.5g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치하였다. 100 g of acrylonitrile-butadiene copolymer Nipol-34 (Nippon Zeon) containing a carboxyl group at a terminal having a nitrile group content of 27% and a weight average molecular weight of 260,000 HTS Silikoftal (Tego) G) 150 g, cresol novolac phenolic resin KPE-B2100 (Kolon Emulsion Co., Ltd.) 80 g was dissolved in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, and then 4-aminophenyl sulfone 2.5 g and silica particles Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 15 g 0.5 g of zinc oxide was added as a vulcanizing agent. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 50HP(Kaneka사)의 한쪽면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간, 150℃에서 10분간 건조하여 반경화시켜, 두께 20㎛의 점착층을 구비한 필름상의 점착 테이프를 제조하였다.The standing solution was applied to one side of polyimide film apikal 50HP (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The film-form adhesive tape was produced.

또한 점착층을 보호하기 위한 보호층으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 상기 점착층 위에 38㎛의 두께로 적층시켰다.Also, as a protective layer for protecting the adhesive layer, a polyethylene terephthalate (PET) release film (KOLON) was laminated on the adhesive layer at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 점착 기재의 물성을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. Physical properties of the final prepared pressure-sensitive adhesive substrate was measured in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

(실시예 3)(Example 3)

니트릴기 함량이 25%이고, 말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체 JSR N640(일본합성고무(주)) 200g, 말단에 아미노기를 포함하는 실리콘 에폭시 수지 KF880(Dow Corning사) 100g, 크레졸 노볼락계 페놀수지 KPE-B2100(주) 코오롱 유화) 100g을 용매 메틸에틸케톤 600g에 용해시킨 후, 4-아미노페닐설폰 2.0g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 10g, 가황제로 산화아연 1.2g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치하였다. 200 g of nitrile-containing acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer JSR N640 (Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) having a nitrile group content of 25%, and a silicone epoxy resin KF880 (Dow Corning) containing an amino group at the terminal ) 100 g, cresol novolac phenolic resin KPE-B2100 Kolon Emulsion) 100 g was dissolved in 600 g of solvent methyl ethyl ketone, followed by 2.0 g of 4-aminophenylsulfone, 10 g of silica particles Aerosil 200 (Daegussa-Hils), and vulcanized. 1.2 g of zero zinc oxide was added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치한 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 50HP(Kaneka사)의 한쪽면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간, 150℃에서 10분간 건조하여 반경화시켜, 두께 20㎛의 점착층을 구비한 필름상의 점착 테이프를 제조하였다. The left solution was applied to one side of polyimide film Apical 50HP (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to provide an adhesive layer having a thickness of 20 μm. One film-form adhesive tape was produced.

또한 점착층을 보호하기 위한 보호층으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 상기 점착층 위에 38㎛의 두께로 적층하였다.In addition, as a protective layer for protecting the adhesive layer, a polyethylene terephthalate (PET) release film (KOLON) was laminated on the adhesive layer at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 점착 기재의 물성을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. Physical properties of the final prepared pressure-sensitive adhesive substrate was measured in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

히드록시기를 함유한 중량평균분자량 200,000인 메틸메타크릴레이트-2, 에틸헥실아크릴레이트 공중합체(㈜대륭화학) 150g을 용매 메틸에틸케톤 500g에 용해시킨 후, 아이소시아네이트 경화제 1.5g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Daegussa-Hils) 10g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동안 방치시켰다.After dissolving 150 g of methyl methacrylate-2 and ethylhexyl acrylate copolymer (Daelong Chemical Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 200,000 containing a hydroxyl group in 500 g of solvent methyl ethyl ketone, 1.5 g of an isocyanate curing agent and silica particles Aerosil 200 ( 10 g of Daegussa-Hils) was added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 50HP(Kaneka사)의 한쪽면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간, 150℃에서 10분간 건조하여 반경화시켜, 두께 20㎛의 점착층을 구비한 필름상의 점착 테이프를 제조하였다.The standing solution was applied to one side of polyimide film apikal 50HP (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The film-form adhesive tape was produced.

또한 점착층을 보호하기 위한 보호층으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 상기 점착층 위에 38㎛의 두께로 적층시켰다.Also, as a protective layer for protecting the adhesive layer, a polyethylene terephthalate (PET) release film (KOLON) was laminated on the adhesive layer at a thickness of 38 μm.

최종 제조된 점착 기재의 물성을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다. Physical properties of the final prepared pressure-sensitive adhesive substrate was measured in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

중량평균분자량 300,000인 실리콘 수지(ShinEtSu 사) 200g을 용매 메틸에틸케톤 500g에 용해시킨 후, 백금 촉매 0.5g, 경화제 수지 1.2g, 실리카 입자 Aerosil 200 (Da egussa-Hils) 10g을 첨가하였다. 혼합 용액을 90℃로 1시간 교반시킨 후 상온에서 3시간 동 안 방치하였다.After dissolving 200 g of a silicone resin (ShinEtSu) having a weight average molecular weight of 300,000 in 500 g of solvent methyl ethyl ketone, 0.5 g of a platinum catalyst, 1.2 g of a curing agent resin, and 10 g of silica particles Aerosil 200 (Da egussa-Hils) were added. The mixed solution was stirred at 90 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for 3 hours.

방치 용액을 폴리이미드 필름 아피칼 50HP(Kaneka사)의 한쪽면에 콤마나이프를 사용하여 도포하고 160℃에서 3분간, 150℃에서 10분간 건조하여 반경화시켜, 두께 20㎛의 점착층을 구비한 필름상의 점착 테이프를 제조하였다. The standing solution was applied to one side of polyimide film apikal 50HP (Kaneka Co., Ltd.) using a comma knife, dried at 160 ° C. for 3 minutes, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. The film-form adhesive tape was produced.

또한 점착층의 보호층으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형필름((주)코오롱)을 상기 점착층 위에 38㎛의 두께로 적층하였다.In addition, a polyethylene terephthalate (PET) release film (Kolon Co., Ltd.) was laminated on the adhesive layer in a thickness of 38 μm as a protective layer of the adhesive layer.

최종 제조된 점착 기재의 물성을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Physical properties of the final prepared pressure-sensitive adhesive substrate was measured in the same manner as in Example 1, the results are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 점착균일성Adhesion uniformity 균일Uniformity 균일Uniformity 균일Uniformity 불균일Heterogeneity 균일Uniformity 박리력(N/m)Peel force (N / m) 1919 1717 4545 980980 180180 박리 후 점착층 잔사 여부Adhesive layer residue after peeling 없음none 없음none 없음none 많음plenty 소량handful 내열성Heat resistance 양호Good 보통usually 양호Good 불량Bad 보통usually 절연성(A)Insulation (A) 10-13 10 -13 10-12 10 -12 10-13 10 -13 10-10 10 -10 10-12 10 -12 내화학성Chemical resistance 내용제성Solvent resistance 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 보통usually 내산성Acid resistance 양호Good 양호Good 보통usually 불량Bad 불량Bad

상기 표 1 에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착조성물을 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포시킨 점착층을 포함하는 점착테이프는 피착제에 압착 후 점착균일성이 우수하며, 피착제로부터 적은 박리력으로도 박리가 가능하여 공정 적용 용이성이 뛰어나고, 내열성 및 내화학성이 우수함을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive tape including the pressure-sensitive adhesive layer coated with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one or both surfaces of the composite heat-resistant plastic film is excellent in adhesion uniformity after pressing the adhesive, and less peeling from the adhesive It can be confirmed that the peeling is also possible by the force, and excellent in the ease of applying the process, and excellent in heat resistance and chemical resistance.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 점착조성물은 점착균일성이 우수하고, 피착제로부터 적은 박리력으로도 박리가 가능하여 공정 적용 용이성이 뛰어나고, 이를 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 도포시켜 제조된 점착테이프는 내열성 및 내화학성이 우수하다. As described above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in adhesion uniformity, can be peeled off even with a small peel force from the adherent, and is easy to apply the process, and is produced by coating it on one or both surfaces of the composite heat resistant plastic film. The adhesive tape has excellent heat resistance and chemical resistance.

Claims (10)

말단에 카르복실기를 함유한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-아크릴산 삼원공중합체; 말단에 비닐기, 히드록실기, 아미노기, 에폭시기, 메르캅토기, 페녹시기, 탄소수 5 미만인 알콕시기 또는 할로겐 원자 중에서 선택된 1종 이상의 관능기를 포함하는 실리콘 에폭시 화합물; 페놀 수지; 경화제; 충진제 및 기타첨가제를 포함하는 점착조성물. Acrylonitrile-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene-acrylic acid terpolymer containing a carboxyl group at the terminal; Silicone epoxy compounds comprising at least one functional group selected from vinyl groups, hydroxyl groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, phenoxy groups, alkoxy groups having less than 5 carbon atoms or halogen atoms; Phenolic resins; Curing agent; Adhesive composition comprising filler and other additives. 제 1항에 있어서, 공중합체의 중량평균분자량은 20,000-1,000,000 인 것임을 특징으로 하는 점착조성물.    The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the copolymer has a weight average molecular weight of 20,000-1,000,000. 제 1항에 있어서, 공중합체 100 중량부에 대하여 실리콘 에폭시 화합물 50-500 중량부, 페놀 수지 1-200 중량부, 실리콘 에폭시 화합물과 페놀 수지 100 중량부에 대하여 경화제 0.01-50 중량부 및 점착 조성 중 전체 고형분 함량 100 중량부에 대하여 충진제 0.01-15 중량부로 포함된 것임을 특징으로 하는 점착조성물. According to claim 1, 50-500 parts by weight of the silicone epoxy compound, 1-200 parts by weight of the phenol resin, 0.01-50 parts by weight of the curing agent and adhesive composition based on 100 parts by weight of the silicone epoxy compound and phenol resin based on 100 parts by weight of the copolymer Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that it is included as 0.01-15 parts by weight of the filler with respect to 100 parts by weight of the total solid content. 제 1항에 있어서, 페놀 수지는 레졸 또는 노볼락 페놀 수지 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 점착조성물. The adhesive composition according to claim 1, wherein the phenol resin is at least one selected from resol and novolak phenol resins. 제 1항에 있어서, 경화제는 산무수물, 아민계 경화제 또는 산경화제 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 점착조성물. The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the curing agent is at least one selected from acid anhydrides, amine curing agents, and acid curing agents. 제 1항에 있어서, 충진제는 입자 크기 0.5-5㎛인 것으로, 탄산칼슘, 산화아연, 실리카, 알루미나, 다이아몬드 분말, 석영 분말 또는 지르콘 분말 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 점착조성물. The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the filler has a particle size of 0.5-5 µm and is at least one selected from calcium carbonate, zinc oxide, silica, alumina, diamond powder, quartz powder or zircon powder. 제 1항에 있어서, 기타첨가제로 티우람(Thiuram)계 가황제, 산화아연 또는 과산화물 중에서 선택된 1종 이상의 가황제를 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5-10 중량부 되도록 포함하는 것임을 특징으로 하는 점착조성물.The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the other additive includes one or more vulcanizing agents selected from thiuram-based vulcanizing agents, zinc oxides, and peroxides so as to be 0.5-10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. Composition. 복합 내열성 플라스틱 필름의 단면 또는 양면에 상기 1항의 점착조성물을 도포시킨 점착층을 구비한 점착테이프. Adhesive tape provided with the adhesive layer which apply | coated the adhesive composition of Claim 1 to the single side | surface or both surfaces of a composite heat resistant plastic film. 제 8항에 있어서, 복합 내열성 플라스틱 필름은 폴리에틸렌테레프 탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타 아크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르이미드(PEI), 폴리파라 페닐렌설파이드(PPS), 폴리이미드(PI), 폴리에테르케톤(PEK) 폴리에테르에테르케톤 (PEEK) 및 유리, 에폭시 수지-유리 직물 또는 에폭시 수지-폴리이미드-유리 직물로부터 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 점착테이프. The method of claim 8, wherein the composite heat-resistant plastic film is polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene naphthalate ( PEN), polyetherimide (PEI), polyparaphenylenesulfide (PPS), polyimide (PI), polyetherketone (PEK) polyetheretherketone (PEEK) and glass, epoxy resin-glass fabric or epoxy resin- Adhesive tape, characterized in that at least one member selected from polyimide-glass fabrics. 제 8항에 있어서, 점착층의 박리력이 1 N/m 내지 50 N/m 인 것임을 특징으로 하는 점착테이프. The adhesive tape according to claim 8, wherein the adhesive force of the adhesive layer is 1 N / m to 50 N / m.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100936649B1 (en) * 2006-12-19 2010-01-14 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive optical film and image display

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