KR20050041298A - 다관능기 개시제를 이용한 가지형 방향족 비닐계 수지의제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 가지형 방향족 비닐계 수지(branched aromatic vinyl resin)의 제조방법에 관한 것으로, 방향족 비닐계 단량체 및 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제로 이루어진 혼합물 또는 방향족 비닐계 단량체, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 및 용매로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 중합하는 단계를 포함하여 이루어지며, 본 발명에 의한 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 중합전환율이 우수하면서도 내열성 등의 열적 성질 및 기계적 물성이 우수한 가지형(branched) 방향족 비닐계 수지를 제공하는 효과가 있다.
Description
본 발명은 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제를 이용하여 중합전환율이 우수하면서도 열적 성질 및 기계적 물성을 현저히 향상시킬 수 있는 브랜치를 가지는 방향족 비닐계 수지(branched aromatic vinyl resins)의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 방향족 비닐계 수지는 열중합에 의해 개시되는 라디칼 중합에 의해 제조된다. 그러나 열중합에 의한 라디칼 중합은 딜스-알더 (Diels-Alder) 반응에 의존하며, 이러한 경우 부반응에 의한 이량제(dimer), 삼량체(trimer)와 같은 올리고머를 많이 생성시킴으로써 생산성을 저하시킨다(Makromol. Chem., 2, 39, 1968).
또한, 방향족 비닐계 수지는 유기 과산화물계 개시제를 이용하여 제조될 수 있는데, 열 개시가 일어나지 않음으로 이량체, 삼량체와 같은 올리고머의 생성을 최대한 억제할 수 있어 생산성을 향상시킬 수 있지만, 수지의 분자량을 저하시켜 기계적 물성을 저하시킨다.
따라서, 최근에는 수지의 분자량에 큰 영향을 주지 않으면서도 수지의 생산성을 향상시킬 수 있는 다관능기 유기 과산화물 개시제를 개발하고자 하는 추세이다.
한편, 브랜치를 갖는 방향족 비닐계 수지는 용융강도를 포함한 기계적 강도가 우수하여 식품 포장 용기 등에 적용될 수 있다. 이러한 브랜치를 갖는 방향족 비닐계 수지를 제조하기 위해서는 다관능기 유기 과산화물 개시제를 사용할 수 있으나, 종래의 개시제로서 사용되는 이관능기 유기 과산화물 개시제로는 불충분하며, 더욱이 단일중합온도에서 중합을 수행하는 경우 중합전환율이 낮거나, 내열성 및 기계적 물성이 저하되는 경향이 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 단일중합온도하에서 중합하여도 중합전환율이 우수하면서도 내열성 등의 열적 성질 및 기계적 물성이 우수한 가지형(branched) 방향족 비닐계 수지의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 내열성 등의 열적 성질 및 기계적 물성이 우수한 가지형(branched) 방향족 비닐계 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 방향족 비닐계 단량체 및 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 연속괴상중합하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지(branched aromatic vinyl resin)의 제조방법을 제공한다.
상기 혼합물은 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 0.001 내지 0.2중량부가 혼합된 것일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 방향족 비닐계 단량체, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 및 용매로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 액상중합하는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 혼합물은 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 0.001 내지 0.2중량부 및 용매 1 내지 20중량부가 혼합된 것일 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, t-부틸 스티렌, 클로로 스티렌 및 이들의 치환체로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 개시제는 퍼록시카보네이트(peroxycarbonate)계 화합물 및 알킬퍼록시-알킬퓨마레이트(alkylperoxy-alklyfumarate)계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 4개 이상의 관능기를 가지는 유기 과산화물일 수 있다.
상기 퍼록시카보네이트계 화합물은 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판, 트리(t-부틸퍼록시)트리아진, 트리(t-부틸퍼록시)트리멜리아트 또는 폴리에테르 폴리-t-부틸퍼록시 카보네이트일 수 있고, 상기 알킬퍼록시-알킬퓨마레이트계 화합물은 t-부틸퍼록시 메틸퓨마레이트 또는 t-부틸퍼록시 에틸퓨마레이트일 수 있다.
상기 용매는 에틸 벤젠, 크시렌, 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소부탄올, n-부탄올, 시클로헥실 알코올, 메틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 중합반응은 연속 교반 탱크 반응기(continuous stirred tank reactor, CSTR), 관형 반응기(plug flow reactor) 또는 다단 반응기에서 수행될 수 있다.
상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 평균 분자량은 50,000 내지 550,000일 수 있다.
상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 유리전이온도는 100 내지 115℃ 일 수 있다.
상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 잔류 단량체 함량은 2,000ppm 이하일 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 의한 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 단일중합온도하에서 중합하여도 중합전환율이 저하되지 않으면서도 우수한 내열성 및 고분자량의 가지형(branched) 방향족 비닐계 수지를 제조하기 위하여 그 방법에 있어서, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제를 첨가함에 특징이 있다.
즉, 본 발명은 방향족 비닐계 단량체 및 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 연속괴상중합하는 단계를 포함하여 이루어진다.
상기 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 방향족 비닐계 단량체와 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 이외에 용매를 더 포함하여 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 중합하는 액상중합에 의할 수도 있다.
본 발명에서 중합은 단일온도에서 수행된다. 일반적으로 고분자량의 수지를 높은 중합전환율로 얻기 위해서는 낮은 중합온도에서 1차 반응시킨 후 1차 중합온도보다 높은 온도에서 2차 또는 수 차례의 단계별 온도 변화에 따르는 반응을 수행한다. 그러나, 본 발명에서는 단일 온도에서 수행하여도 고분자량 및 가지형의 수지를 높은 중합전환율로 중합되도록 하는 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제를 채택한다.
본 발명의 중합은 120 내지 190℃ 단일온도에서 수행되는 것이 바람직하다. 120℃ 미만에서는 원하는 중합율을 확보할 수 없고, 190℃를 초과하는 경우에는 개시제의 분해 반응이 매우 격렬하게 일어나 중합반응의 제어가 어려우며, 분자량 및 유리전이온도가 낮아 원하는 물성을 얻는 것이 힘들다. 더욱 바람직하게는 140 내지 180℃이다.
본 발명의 수지를 위한 단량체로는 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, t-부틸 스티렌, 클로로 스티렌, 이들의 치환체 등의 스티렌계 단량체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 스티렌이다.
본 발명은 단일중합온도하에서 중합하여도 중합전환율이 저하되지 않으면서도 고분자량 및 브랜치(bracnch)를 가지는 수지로서 높은 유리전이온도 및 용융지수를 나타내며, 이의 결과로서 우수한 내열성, 용융강도, 작업공정성을 갖게 하기 위한 개시제로서 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제를 채택한다. 4개 이상의 관능기를 갖는 개시제를 이용하여 방향족 비닐계 수지를 제조하는 경우 브랜치를 가지는 수지가 제조되며, 이러한 수지는 용융강도를 높여주어, 높은 용융강도를 필요로 하는 식품 포장용기 등에 적합하게 적용될 수 있다. 뿐만 아니라, 용융강도 이외의 기계적 강도도 우수하다. 상기 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제는 4개 이상의 관능기를 가지는 유기 과산화물이 될 수 있다. 상기 4개 이상의 관능기를 가지는 유기 과산화물로는 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판, 트리(t-부틸퍼록시)트리아진, 트리(t-부틸퍼록시)트리멜리아트, 폴리에테르 폴리-t-부틸퍼록시 카보네이트 등의 퍼록시카보네이트(peroxycarbonate)계 화합물 또는 t-부틸퍼록시 메틸퓨마레이트, t-부틸퍼록시 에틸퓨마레이트 등의 알킬퍼록시-알킬퓨마레이트(alkylperoxy-alklyfumarate)계 화합물이 바람직하다.
상기 개시제는 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 0.001 내지 0.2중량부인 것이 바람직하다. 0.001중량부 미만에서는 개시제로서의 충분한 역할을 하지 못하며, 방향족 비닐 단량체의 이량체나 삼량체 등의 올리고머가 생성되어 생산성이 저하될 수 있으며, 0.2중량부를 초과하는 경우에는 중합반응속도 조절이 어려워지고, 이에 따라 반응기의 제열이나 반응기 내의 용액점도를 조절하는 것이 곤란하다. 더욱 바람직하게는 0.005 내지 0.05중량부이다.
본 발명의 중합방법은 특별히 제한되지 않지만, 연속괴상중합 또는 용액중합에 의한 방법이 바람직하다. 용액중합인 경우 사용될 수 있는 용매로는 에틸 벤젠, 크실렌, 톨루엔과 같은 탄화수소류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤류, 이소부탄올, n-부탄올, 시클로헥실 알코올과 같은 알코올류, 메틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트와 같은 에스터류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 에틸 벤젠, 톨루엔 또는 에틸벤젠과 톨루엔의 혼합물이다.
상기 용매는 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 용매 1 내지 20중량부가 혼합된 것이 바람직하다.
본 발명의 중합반응은 연속 교반 탱크 반응기(continuous stirred tank reactor, CSTR), 관형 반응기(plug flow reactor) 또는 다단 반응기에서 수행되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 연속 교반 탱크 반응기이다.
상기와 같은 방법에 의하여 가지형 방향족 비닐계 수지가 제조될 때, 수지의 중량평균분자량이 50,000 내지 550,000인 것이 바람직한데, 평균 분자량이 50,000 미만이거나 550,000을 초과할 경우에는 기본적인 방향족 비닐계 수지의 용도로 적합하지 않다. 더욱 바람직하게는 100,000 내지 450,000이며, 가장 바람직하게는 120,000 내지 400,000이다.
또한, 본 발명에 따라 제조된 가지형 방향족 비닐계 수지는 100 내지 115℃의 유리전이온도(Tg)를 갖게 되는데, 이러한 값은 일반적인 열중합에 의하여 제조되는 방향족 비닐계 수지 보다 같은 분자량을 가질 경우 2 내지 5℃ 정도 높다.
그리고, 본 발명에 따른 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법에 의하면 일반적인 열중합에 비하여 중합 전환율이 높으면서도, 일반적인 열중합에 의해 제조되는 동일한 분자량의 방향족 비닐계 수지에 비하여 용융지수(Melt Flow Index)도 높다.
게다가, 본 발명에 따른 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법에 의하면 분리 공정 후 수지 내에 포함되어 있는 잔류 단량체의 함량이 2,000ppm 이하인 것이 바람직하다. 2,000ppm을 초과할 경우 수지의 내열성이 손상되고, 최종 수지의 용도에 큰 제한을 가져온다. 더욱 바람직하게는 500ppm 이하이다.
이하, 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예 및 비교예에서 제조한 수지들에 대한 분자량, 유리전이온도 및 용융지수는 하기 방법에 의하여 측정하였다.
* 분자량: 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF) 20mL에 중합된 수지 0.2g의 농도로 제조하고, 0.45㎛의 필터로 여과한 후, 겔 투과 크로마토그라피(Gel Permeation Chromatography, GPC, Waters-Maxima 820)를 이용하여 중량평균분자량을 구하였다. 이때의 측정조건은 주사(injection) 시간 25분, 주사 횟수 1 회, 컬럼온도 40℃로 고정하였다.
* 유리전이온도(Glass Transition Temperature, Tg): 중합된 수지 펠렛을 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry, DSC, Seiko Instruments-SSC5200)를 이용하여 유리전이온도(Tg)를 측정하였다. 이때, 열이력을 일정하게 유지하기 위하여 30℃에서 140℃의 온도 범위에서 20℃/mim의 승온/감온 속도로 1회 왕복 실시한 후, 승온 속도를 10℃/min로 고정한 상태에서 140℃까지 승온시키면서 측정하였다.
* 용융지수 (Melt Index, MI): ASTM D-1238에 의거하여 중합된 수지를 200℃, 하중 5㎏의 조건하에서 소정의 시험장치로 압출하고, 10 분 동안의 압출량(g/10min)으로 하여 측정하였다.
실시예 1 내지 2: 4개의 관능기를 갖는 개시제인 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판을 이용한 스티렌 수지의 제조
[실시예 1]
32L 용량의 반응기에 스티렌 100중량부, 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판 0.01중량부 및 용매로 에틸 벤젠 3.1 중량부의 혼합물을 10L/HR의 일정한 유속으로 투입하였다. 이 때, 반응기의 온도를 140.0℃로 유지하였다. 반응 종료 후 반응기에서 나오는 반응 용액을 연속적으로 휘발조(falling strand devolatilizer)에 투입하고, 휘발조내의 온도를 240℃, 압력을 20torr로 유지하면서 미반응된 단량체와 용매를 제거하여 최종 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 중합율은 52.3%, 중량평균분자량은 272,000, 유리전이온도는 109℃이었다.
[실시예 2]
2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판의 양을 0.021 중량부로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 수지의 중합율은 56.8%, 중량평균분자량은 279,000, 유리전이온도는 109℃이었다.
[실시예 3]
32L 용량의 반응기에 스티렌 100중량부, 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판 0.007중량부 및 용매로 에틸 벤젠 7.2 중량부의 혼합물을 12L/HR의 일정한 유속으로 투입하였다. 이 때, 반응기의 온도를 161.0℃로 유지하였다. 반응 종료 후 반응기에서 나오는 반응 용액을 연속적으로 휘발조에 투입하고, 휘발조내의 온도를 240℃, 압력을 20torr로 유지하면서 미반응된 단량체와 용매를 제거하여 최종 수지를 제조하였다. 제조된 수지의 중합율은 82.5%, 중량평균분자량은 183,000, 유리전이온도는 106℃이었다.
비교예 1 내지 2: 개시제를 이용하지 않은 스티렌 수지의 제조
[비교예 1]
개시제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 수지의 중합율은 41.5%, 중량평균분자량은 245,000, 유리전이온도는 106℃이었다.
[비교예 2]
개시제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 수행하였다. 제조된 수지의 중합율은 75.2%, 중량평균분자량은 167,000, 유리전이온도는 104℃이었다.
비교예 3: 2개의 관능기를 갖는 개시제인 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산을 이용한 스티렌 수지의 제조
[비교예 3]
개시제로 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산을 0.02 1중량부로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 제조된 수지의 중합율은 53.7%, 중량평균분자량은 223,000, 수지의 유리전이온도는 105℃이었다.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 4개의 관능기를 갖는 개시제가 첨가되어 제조된 실시예 1은 같은 조건으로 제조되었으나, 개시제가 첨가되지 않은 비교예 1에 비하여 중합전환율이 높으며, 고분자량의 수지이고, 유리전이온도와 용융지수가 높음을 알 수 있다.
또한, 본 발명에 따라 4개의 관능기를 갖는 개시제가 첨가되어 제조된 실시예 2는 같은 조건으로 제조되었으나, 2개의 관능기를 갖는 개시제가 첨가된 비교예 3에 비하여 중합전환율이 높으며, 고분자량의 수지이고, 유리전이온도가 높음을 알 수 있다.
따라서, 본 발명의 수지가 상기와 같은 결과로부터, 즉 높은 유리전이온도로부터 내열성이 우수하고, 높은 용융지수로부터 브랜치(branch)를 가지고 있으며 작업공정성 및 가공성이 우수하고, 고분자량이면서 브랜치를 가지는 구조라는 사실로부터 기계적 강도가 우수함을 알 수 있다.
이상에서 설명된 바와 같이, 본 발명에 의한 방향족 비닐계 수지의 제조방법은 4개 이상의 관능기를 갖는 유기 과산화물 개시제를 이용하여 단일중합온도하에서 중합하여도 중합전환율이 우수하면서도 내열성 등의 열적 성질 및 기계적 물성이 우수한 가지형(branched) 방향족 비닐계 수지를 제공하는 효과가 있는 유용한 발명이다.
상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Claims (12)
- 방향족 비닐계 단량체 및 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 연속괴상중합하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지(branched aromatic vinyl resin)의 제조방법.
- 제1항에 있어서,상기 혼합물이 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 0.001 내지 0.2중량부가 혼합된 것임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항에 있어서,상기 방향족 비닐계 수지의 제조방법이 방향족 비닐계 단량체, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 및 용매로 이루어진 혼합물을 120 내지 190℃의 단일온도에서 액상중합하는 단계를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제3항에 있어서,상기 혼합물이 방향족 비닐계 단량체 100중량부에 대하여, 4개 이상의 관능기를 가지는 개시제 0.001 내지 0.2중량부 및 용매 1 내지 20중량부가 혼합된 것임을 특징으로 하는 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 방향족 비닐 단량체가 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, t-부틸 스티렌, 클로로 스티렌 및 이들의 치환체로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택됨을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 개시제가 퍼록시카보네이트(peroxycarbonate)계 화합물 및 알킬퍼록시-알킬퓨마레이트(alkylperoxy-alklyfumarate)계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 4개 이상의 관능기를 가지는 유기 과산화물임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제6항에 있어서,상기 퍼록시카보네이트계 화합물이 2,2-비스(4,4-디(t-부틸퍼록시)시클로헥실)프로판, 트리(t-부틸퍼록시)트리아진, 트리(t-부틸퍼록시)트리멜리아트 또는 폴리에테르 폴리-t-부틸퍼록시 카보네이트이고, 상기 알킬퍼록시-알킬퓨마레이트계 화합물이 t-부틸퍼록시 메틸퓨마레이트 또는 t-부틸퍼록시 에틸퓨마레이트임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제3항에 있어서,상기 용매가 에틸 벤젠, 크시렌, 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소부탄올, n-부탄올, 시클로헥실 알코올, 메틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 중합반응이 연속 교반 탱크 반응기(continuous stirred tank reactor, CSTR), 관형 반응기(plug flow reactor) 또는 다단 반응기에서 수행됨을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 평균 분자량이 50,000 내지 550,000임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 유리전이온도가 100 내지 115℃임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
- 제1항 또는 제3항에 있어서,상기 가지형 방향족 비닐계 수지의 잔류 단량체 함량이 2,000ppm 이하임을 특징으로 하는 가지형 방향족 비닐계 수지의 제조방법.
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| KR1020030076419A KR20050041298A (ko) | 2003-10-30 | 2003-10-30 | 다관능기 개시제를 이용한 가지형 방향족 비닐계 수지의제조방법 |
Publications (1)
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Family
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
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2003
- 2003-10-30 KR KR1020030076419A patent/KR20050041298A/ko not_active Application Discontinuation
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