KR20050026961A

KR20050026961A - 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및(또는) 그의알콕실레이트를 함유하는 피부 관리 미용 조성물

Info

Publication number: KR20050026961A
Application number: KR1020057000705A
Authority: KR
Inventors: 비잔 하리치안; 캐롤 안네트 보스코; 존 스티븐 베이저; 로렌스 키옌 보엔; 수라지트 무케르지
Original assignee: 유니레버 엔.브이.
Priority date: 2002-07-17
Filing date: 2003-07-15
Publication date: 2005-03-16
Also published as: JP2005539093A; WO2004006883A8; CN1668274A; MXPA05000679A; AU2003254356B2; WO2004006883A1; CN1668274B; AU2003254356A1

Abstract

분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및(또는) 그의 알콕실레이트를 사용하는 미용 피부 관리 방법 및 그것의 제조 방법, 그것을 포함하는 조성물 및 그의 제조 방법. 화합물은 화학식 (A)를 갖는다;

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서: R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고; O는 산소 원자이며; M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂) _MCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다. 상기 화합물 및 조성물은 피지선세포로부터의 피지 분비 조절, 유분 조절 개선 및 피부 촉감 개선을 제공하고, 번들거림 및 끈적거림을 방지하면서, 여드름과 연관된 세균에 대한 항균 활성을 제공하고, 주름 및 노화 피부의 외관을 완화시키는 노화방지 이점, 피부 휘도 및 투명도와 및 매끄러움 개선을 제공하고, 피부가 전체적으로 건강하고 젊어보이도록 한다.

Description

분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및(또는) 그의 알콕실레이트를 함유하는 피부 관리 미용 조성물{SKIN CARE COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING CARBOXYALKYLATES OF BRANCHED ALCOHOLS AND/OR ALKOXYLATES THEREOF}

하기 구체적인 실시예는 본 발명을 상세하게 설명하기 위한 것이지, 본 발명을 제한하는 것이 아니다.

하기 표에 기재되고, 몇몇이 실시예에서 사용된 분지쇄 알콜은 엑손으로부터 구입했다.

상표명

분지화도

엑살(Exxal)(등록상표) 7엑살(등록상표) 8엑살(등록상표) 9엑살(등록상표) 10엑살(등록상표) 11엑살(등록상표) 12엑살(등록상표) 13노난올(Nonanol)(등록상표)아크로폴(Acropol)(등록상표) 35

분지쇄 및 직쇄 이성질체의 혼합물, 약 40% 디메틸 펜탄올.메틸 분지쇄만, 약 38% 이상의 디메틸 헥산올.약 33%의 디메틸 헵탄올.트리메틸 헵탄올 및 디메틸 옥탄올.약 36%의 디메틸 노난올.트리메틸 노난올.테트라메틸 노난올 및 트리메틸 데칸올.약 80%의 3,5,5-트리메틸헥산올.약 70%의 C₁₃; 약 63%의 디메틸 분지.

엑살(등록상표) 13 및 아크로폴(등록상표) 35가 바람직한 알콜이며, 엑살(등록상표) 13이 보다 더 바람직한 알콜이다.

실시예 1

본 실시예는 알콜의 카르복시메틸화에 관한 것인데, 순도 약 50% 내지 약 70%로 이소알콜의 카르복시메틸레이트가 제조되었다.

무수분 분위기(N₂ 무수 상자) 하에서, 칼륨 3차-부톡시드(9.42g, 0.084mole)를 소형 둥근 바닥 플라스크로 칭량했다. 여기에 25ml의 무수 p-디옥산을 첨가하고, 교반시키면서 15ml의 무수 p-디옥산 중 엑살(등록상표) 13 알콜(4.0g, 0.02mole) 및 클로로아세트산(1.89g, 0.02mole)의 혼합물을 첨가했다. 불균일 반응 혼합물을 N₂ 하에 약한 환류에서 하룻밤 동안 교반 및 가열했다. 하룻밤 가열에 의해 혼합물이 약간 착색되었다.

가열을 중지하고, 실온으로 냉각한 후에, 고체를 여과하고, p-디옥산으로 세척하고, 흡입 건조시켜서 6.70g의 연한색 페이스트를 얻었다. 페이스트를 물에 용해시키고 HCl로 산성화시키고 클로로포름(분리 깔때기)으로 추출했다. 클로로포름을 건조(MgSO₄)시키고 여과 후에, 클로로포름을 제거해서(회전식 증발기), 약 0.90g의 연갈색 유성 액체 생성물을 얻었다.

액체 생성물의 ¹H 및 ¹³C NMR은 원하는 카르복시메틸화 생성물(산 형태)임을 나타냈다(R-O-CH₂CO₂에 대한 4.11ppm에서의 ¹H 단일 피크 및 R-CH₂-O-에 대한 3.56ppm에서의 다중 피크)(-CH₂-O-CH₂-CO에 대한 60.34 및 67.88ppm에서의 ¹³C 피크). 이것은 출발 엑살(등록상표) 13 알콜 및 클로로아세트산과 비교한 액체 생성물(실릴화됨)의 GC 분석에 의해 더 입증되었다. 카르복시메틸화 생성물은 알콜 및 클로로아세트산 각각에 비해 약 2분 및 약 6분 더 긴 체류 시간을 가졌다. 산 형태의 카르복시메틸화 생성물의 반은 물 중에서 나트륨염으로 전환시켰으며 나트륨 염 형태는 건조 동결을 통해서 회수되었다. 카르복시메틸화 생성물의 산 형태 및 염 형태 모두를 하기 실시예에 사용했다.

실시예 2

본 실시예는 분지쇄 알콜의 카르복시에틸화에 관한 것인데, 순도 약 98% 내지 약 99%로 이소-알콜(이소-트리데실옥시 프로피온산)의 카르복시에틸레이트가 제조되었다.

응축기 및 교반기가 장착된 소형 3목 원형 바닥 플라스크 중의 이소-트리데칸올, 엑살(등록상표) 13 알콜(4.0g, 0.02mole)에 촉매량의 분쇄 수산화칼륨(32mg)을 첨가했다. 잘 교반시키면서, 아크릴로니트릴(0.93g, 0.02mole)을 주사기를 통해 적가했다. 반응 혼합물을 실온/주위 온도에서 2시간 동안 교반시켰다. 교반 도중에 혼합물을 데웠다. 그 다음 혼합물을 60℃에서 두시간 동안 가열했다. 반응 혼합물에 대한 GC 및 IR(CN에 대한 2257cm^-1에서의 밴드) 분석은 주요 반응 생성물이 이소-트리데실옥시프로피오니트릴이었고, 이소트리데칸올이 존재하지 않는다는 것을 나타내었다.

이소-트리데실옥시프로피오니트릴(2g) 및 8ml의 진한 염산을 기계적 교반기 및 응축기가 장착된 소형 3-목 원형 바닥 플라스크로 충전하고 1시간 동안 75-80℃(수욕)에서 가열한 다음 환류온도에서 3시간 동안 가열했다.

반응 혼합물을 실온/주위 온도로 냉각시킨 후에, 수성층을 20ml의 클로로포름으로 추출하고 건조시켰다. 헥산 추출물도 사용될 수 있다는 것을 주목한다.

클로로포름을 완전히 제거해서(회전식 증발기), 약 2.0g의 투명한 무색 액체 생성물을 얻었다. 이것을 기체 크로마토그래피(GC) 및 적외선 분광분석법(IR: 1722cm^-1에서의 강력한 카르보닐 밴드)으로 분석했더니 카르복시에틸 이소-트리데칸올 생성물이었다. 유리하게는, 카르복시에틸 이소-트리데칸올 생성물의 순도는 약 98% 이상이었다. 가능한 부산물은: 염화암모늄, TDCE의 이량체, TDCE의 에스테르였다.

산 형태의 카르복시에틸화 생성물의 반이 물 중에서 나트륨염으로 전환되었으며 나트륨염 형태는 건조 동결에 의해 회수되었다.

실시예 3

본 실시예는 각각 실시예 1 및 2의 카르복시메틸화 및 카르복시에틸화 생성물에 의한 피지선세포 지방형성 저해의 비교 데이터를 제공했다.

이소-트리데실 카르복시메틸화 생성물 및 이소-트리데실 카르복시에틸화 생성물(하기에 "TDCM" 및 "TDCE"로 각각 지칭됨) 및 그의 나트륨염을 각각 실시예 1 및 2로부터 얻었다.

성인 남성으로부터 얻은 인간 피지선세포의 2차 배양물을 96-웰(well) 조직 배양 플레이트(팩커드 Co.(Packard Co.); 미국 코네티커트주 메리덴) 중에서 컨플루언트(confluent)까지 성장시켰다. 피지선세포 성장 배지는 14㎍/ml 소 하수체 추출물, 0.4㎍/ml 히드로코르티손, 5㎍/ml 인슐린, 10ng/ml 상피 성장 인자, 1.2x10^-10M 콜레라 독소, 100단위/ml 페니실린 및 100㎍/ml 스트렙토마이신으로 보충된 클로네틱스(Clonetics) 케라틴세포 기초 배지(KBM)로 구성되었다. 모든 배양물을 7.5% CO₂ 존재 하에 37℃에서 배양했다. 배지를 매주 3회 교체했다.

실험일에, 성장 배지를 제거하고 피지선세포를 멸균 둘베코(Dulbecco) 변형 이글 배지(DMEM; 페놀 레드 없음)로 3회 세척했다. 신선한 DMEM을 에탄올 또는 멸균 증류수 중에 용해된 시험 작용제 5㎕와 함께 각 샘플에 첨가했다(실험에 따라서 2중, 3중 또는 4중으로). 대조용은 에탄올 단독 또는 페놀 레드 첨가로 구성되었다. 피지 억제제로 알려져 있는 페놀 레드는 양성 대조용으로서 사용되었다.

각 플레이트를 배양기에 20시간 보관한 후에 ¹⁴C-아세테이트 완충액을 첨가했다(5mM 최종 농도, 56mCi/mmol 비활성). 피지선세포를 배양기로 4시간 동안 복귀시킨 후에 각각의 배양물을 인산염 완충 생리식염수로 3회 세정하여 비결합 표지를 제거했다. 피지선세포에 잔류하는 방사능 표지를 회수하고 탑카운트 NXT(TopCount-NTX) 상표의 섬광 계수기를 사용하여 계수하였다.

대조용의 백분율로서 피지선세포에 잔류하는 방사능 표지의 양으로 나타낸 결과를 얻고 하기 표 2에 요약했다. 보다 적은 방사능 표지, 즉 보다 낮은 대조용의 %가 피지선세포 지방형성을 더 저해한다는 것을 나타낸다.

20시간 배양; 96웰 플레이트
처리	대조용의 %
대조용	100.0
100μM 페놀 레드	46.3^*
1μM 이소-트리데실 카르복시메틸레이트10μM 이소-트리데실 카르복시메틸레이트100μM 이소-트리데실 카르복시메틸레이트	84.8^43.4^22.8^*
1μM 이소-트리데실 카르복시에틸레이트10μM 이소-트리데실 카르복시에틸레이트100μM 이소-트리데실 카르복시에틸레이트	48.7^34.6^11.9^*
^p<0.01에서 통계학적으로 유의함^통계학적 유의성(p 수치)은 스튜덴트(student)의 t-검정을 이용해서 계산했다.

표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 이소-트리데실 카르복시알킬레이트(TDCM) 및 이소-트리데실 카르복시에틸레이트(TDCE)가 모든 시험 농도에서 지방형성 저해를 개선시켰다. 표 2의 데이터를 비교하면 알 수 있듯이, TDCE가 TDCM보다 상당히 더 우수했는데, 즉 TDCE는 TDCM보다 거의 두배로 효과적이었다.

실시예 4

본 실시예는 알콜의 카르복시프로필화에 관한 것인데, 순도 약 50% 내지 약 70%로 해당 옥시 부티르산이 제조되었다.

무수분 분위기(N₂ 무수 상자) 하에서, 칼륨 3차-부톡시드(9.42g, 0.084mole)를 소형 둥근 바닥 플라스크로 칭량했다. 여기에 25ml의 무수 p-디옥산 또는 THF를 첨가하고, 교반시키면서 15ml의 무수 THF 중 엑살(등록상표) 13 알콜(탄소수 13의 분지쇄 알콜; 4.0g, 0.02mole) 및 4-클로로부티르산(알드리치 케미칼, 0.02mole)의 혼합물을 첨가했다. 불균일 반응 혼합물을 N₂ 하에 약한 환류에서 하룻밤 동안 교반 및 가열했다. 가열을 중지하고, 실온으로 냉각한 후에, 고체를 여과하고, THF로 세척하고, 흡입 건조시켜서 6.70g의 연한색 페이스트를 얻었다. 페이스트를 물에 용해시키고 HCl로 산성화시키고 클로로포름(분리 깔때기 중 3x100ml)으로 추출했다. 클로로포름을 건조(MgSO₄)시키고 여과 후에, 클로로포름을 제거해서(회전식 증발기) 약 1.0g의 유성 액체 생성물을 얻었다. 액체 생성물의 ¹H 및 ¹³C NMR로 원하는 C₁₃H₂₇OCH₂CH₂CH₂CO ₂H 생성물(산 형태)의 구조를 확인했다.

동일하거나 유사한 방법을 카르복시에틸화, 카르복시부틸화, 카르복시펜틸화, 카르복시헥실화, 및 화학식 A의 화합물에서 m이 2 이상인 보다 고차의 메틸렌기에 적용할 수 있었다. 예를 들면, 카르복시에틸화를 위해, 클로로아세트산이 분지쇄 알콜과 함께 사용될 것이다.

실시예 5

본 실시예는 본 발명의 카르복시알킬레이트 상대 활성을 기타 알콜 유도체 및, 본 발명의 카르복시알킬레이트가 유도되는 분지쇄 알콜과 비교했다.

본 실험은 50% 피지 억제를 제공하는 시험된 각각의 화합물에 대한 농도를 결정하기 위해, 다양한 화합물 농도로 상기 실시예 3에 기재된 방법을 사용해서 수행했다. 대조용에 비교해서 50% 피지 억제를 제공하는 농도를 하기 표에 IC50으로 기재했다.

하기 표에 번호로 기재된 시험 화합물의 화학적 구조를 하기한다.

화합물 #1: R O CH2CH2CO2H(TDCE)

화합물 #2: R O CH2CH2CN

화합물 #3: R O CH2CH2CH2NH2

화합물 #4: R O H(엑살 13)

20시간 배양; 96웰 플레이트
화합물#	화학명	IC50(마이크로몰)
1	C13 이소알콜 카르복시에틸레이트(TDCE)	5
2	C13 이소알콜 프로피오니트릴	>>100
3	C13 이소알콜 옥시프로필 아민	∼100
4	C13 이소알콜(엑살 13)	100
5	C13 이소알콜 글리세롤	>>100
6	3,7,11-트리메틸 1-도데칸올	>100
7	3,7,11-트리메틸 1-도데칸올 카르복시에틸레이트	10

본 실시예의 데이터는 피지 억제제로서의 화합물의 활성에 대한 카르복실기의 중요성을 나타내었다. 예를 들면, 상기 데이터는 TDCE(화합물 1)가 그것이 유도되는 분지쇄 알콜(화합물 4) 활성의 약 20배 활성인 것을 나타내었다. 화합물 7의 활성은 그것이 유도되는 화합물 6 분지쇄 알콜 활성의 약 10배 이상이었다.

실시예 6

본 실시예는 TDCM 및 TDCE의 색을 비교하는데, TDCE가 보다 양호한 색 특성을 나타내었다.

TDCM 및 TDCE 화합물의 광 흡수도를 몰레큘러 디바이시스 스펙트라맥스 340 스펙트로포토미터(Molecular Devices Spectramax 340 spectrophotometer)를 사용해서 340-350nm의 파장에서 측정했다. 이 데이터를 하기 표에 기재했다.

파장	TDCM	TDCE	블랭크
340350360370380390400410420430440450460470480490500	1.4591.0140.6920.4820.3360.2510.1970.1610.1380.1240.0970.0780.0690.0640.0580.0540.051	0.1310.1060.090.080.070.0620.0580.0550.0540.0520.0510.050.0490.0490.0480.0460.046	0.0930.0730.060.0530.0450.0390.0370.0370.0360.0360.0350.0350.0350.0360.0350.0340.035

수치가 높을수록, 화합물이 특정 파장에서 보다 많은 빛을 흡수한다는 것을 나타내는데, 이것은 보다 짙은색의 특성이다. 이 데이터는 TDCM에 대한 흡수도 수치가 TDCE에 대한 수치보다 높은 것을 나타내는데, 이것은 TDCE가 색이 보다 연하고 소비자에게 호감을 더 준다는 것을 나타낸다.

실시예 7

에톡실화 C13 이소 알콜 카르복시에틸레이트의 합성

R(OCH₂CH₂)₃CH₂CH₂CO₂H(여기에서, R=C ₁₃ 분지이다)

C13이소-알콜(22.00g, 엑살 13)을 먼저 티오닐 클로라이드(과량)와 반응시켜서 상응하는 C13 이소알콜 클로라이드, C13 H27 Cl을 증류 후 88% 수율로 형성했다(문헌[Org. Syn. Coll. Vol. 4, 333, 1963]에 기술된 방법에 따름).

질소 분위기 하에 52.86g(0.35mole)의 무수 H(OCH2CH2)3OH(트리에틸렌 글리콜, 알드리치)를 포함하는 반응 플라스크에 3.42g의 칼륨 금속을 천천히 첨가했다. 반응물을 100℃에서 5시간 동안 가열시켰다. 반응물의 온도를 150℃로 상승시킨 다음 C13 H27 Cl(0.073mole)을 5시간 동안 첨가했다. 반응물을 실온으로 냉각시키고 500ml의 톨루엔을 첨가했다. 이 혼합물을 물(3x100ml)로 세척해서 미반응 트리에틸렌 글리콜을 제거했다. 기체 크로마토그래피는 약간의 C13 올레핀 형성(1% 미만)을 나타내었다. 회전식 증발기에서 용매를 제거하고 혼합물을 증류(200-220℃)시켜서 55% 단리 수율로 에톡실화 (3EO) 이소 알콜 카르복시에틸레이트를 형성했다.

동일한 방법을 본 발명에 따른 다양한 탄소쇄 길이의 이소-알콜, 및 상기한 바와 같은 본 발명에 따른 다양한 쇄 길이의 알콕실레이트에 적용할 수 있었다.

3-에톡실화 이소알콜은 아크릴로니트릴과 반응된 후에, HCl과 반응되어서, 실시예 2 및 4에 따라서, 상응하는 카르복시-알킬 3-에톡실화 이소알콜을 형성할 것이다.

본 발명의 구체적인 형태가 본 명세서에서 설명되었지만 단지 그것으로 제한되는 아니라는 사실을 이해해야 한다. 본 명세서에 제안된 것을 포함하지만 그것으로 제한되지는 않으면서, 교시된 명백한 내용에서 벗어나지 않고, 기술된 실시태양에 변화를 가할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 완전한 범위를 결정하는데 있어서는 하기 첨부된 청구의 범위를 참고해야 한다.

본 발명은 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및(또는) 그의 알콕실레이트를 단독으로 또는 수렴성 염(astringent salt)과 함께 포함하는 미용 조성물을 피부에 국소 도포하는 것에 의해 인간 피부를 조절하는 미용 방법 및 조성물에 관한 것이다.

피지는 피지선세포(피부 피지선의 세포)에 의해 생산되어 피부 표면으로 분비되는 피부 유분이다. 자주 발생되고 바람직하지 못한 피부 상태인 "지성 피부"는 피부 위의 과도한 양의 피지에 의해 야기되는 상태이다. 지성 피부는 번들거리며 바람직하지 못한 외관 및 불쾌한 촉감과 관련된다. 이러한 상태는 다양한 연령층에 영향을 미친다. 그러므로 피지 조절 및 노화방지 이점을 모두 제공하는 미용 제품이 매우 바람직하다.

고온다습한 기후에서, 외분비선으로부터 분비되는 얼굴의 땀은 피지와 상호반응해서 지성(oily)/기름성(greasy) 피부의 느낌을 증폭시킨다. 피지의 양이 적은 개인의 경우에도, 땀은 표면 피지와 상호반응해서 개인이 그의 피부가 보다 지성인 것처럼 느끼도록 할 수 있다. 그러므로 피지 조절 및 발한억제 이점을 모두 제공하는 미용 제품이 매우 바람직하다.

선행 기술은 피지 억제와 같은 피부 이점을 제공하는 화합물로서 분지쇄 알콜을 개시한다. 예를 들어, 버거(Burger) 등의 미국 특허 제 5,756,109 호는 레티놀과 혼합된 비시클릭(noncyclic) 다불포화 디테르펜 알콜인, 제라닐 제라니올의 피부 조절 조성물로서 용도에 관한 것이다. 이 특허는 레티놀과 혼합된 분지쇄 알콜의 장점 중 하나로서 피지 억제를 개시한다. 헤타(Heta) 등의 미국 특허 제 5,344,850 호는 4개의 메틸 분지를 갖는 C₁₈ 포화 또는 불포화 알콜을 포함하는 여드름 치료 또는 예방용 국소 조성물을 개시한다.

선형 및 분지쇄 알콜의 유도체도 또한 공업용 내지 개인용 세정까지의 다양한 용도에 대해서 선행기술에서 개시되었다. 예를 들면, 린치(Lynch)의 미국 특허 제 5,328,953 호는 알콕시알칸산을 포함하는 고무 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이고; 메디나(Medyna) 등의 문헌["Cyanoethylation of Alcohols, Syntez PAV(USSR 모스크바 1989)]은 알콜의 아크릴로니트릴에 의한 시아노에틸화에 관한 것이다. 아베(Abe) 등의 문헌["Antibacterial and Fungicidal Activities of Heavy Metal Salts of Some Beta-alkyloxypropionic Acids," A lecture delivered at the VIIIth I.S.F. Congress(헝가리 부다페스트 1966)]은 특정한 베타-알콕시 프로피온산의 구리, 수은 및 은 염의 성장 억제력에 관한 것이다.

더 프록터 & 갬블 캄파니(The Procter & Gamble Company)에게 양도된 제 WO 9918928 호는 소수성기 및 친수성기를 갖는 분지쇄 계면활성제계를 포함하는 개인용 세정 조성물을 개시한다. 소수성기는 중쇄 분지쇄 및 선형 계면활성제 화합물을 포함한다. 친수성기는 그의 술페이트 및(또는) 에톡실레이트로 구성된 군으로부터 선택된다.

스프링맨(Springman)의 미국 특허 제 3,992,443 호는 적합한 출발 알콜로서 직쇄 및 분지쇄 알콜 모두를 사용하는, 단일 단계의 알콜 또는 에테르 알콜의 카르복시메틸화 방법을 개시한다.

크리프(Cripe) 등의 미국 특허 제 6,020,303 호는 중쇄 분지쇄 1차 알킬 소수성기 및 친수성기, 특히 알킬 술페이트로부터 유도된 세탁 및 세정 조성물에 적용하기 위한 세제 계면활성제 조성물을 개시한다. 버트위스틀(Birtwistle) 등의 미국 특허 제 5,093,112 호는 알콜 및 알킬 또는 알케닐 포스페이트 염을 포함하는 국소 세정(세제) 조성물을 개시한다.

2001년 6월 1일에 출원된 본 출원인의 동시 계류 미국 특허 출원 제 09/872,897 호는 분지쇄 알콜의 카르복시메틸레이트 및(또는) 그의 에톡실레이트를 함유하는 미용 조성물을 피부에 국소 도포하는 것에 의해 인간 피부를 조절하는 미용 방법 및 조성물을 개시한다. 카르복시메틸 이소-알콜이 효과적인 유분 조절제이지만, 조성물에 보다 소량으로 사용할 수 있어서 전체적으로 비용 효율적인 보다 효과적인 작용제가 여전히 필요하다. 간혹 분지쇄 알콜의 카르복시메틸레이트와 연관된 비닐 또는 "새차 냄새"와 같은 특성의 불쾌한 냄새를 최소화시켜서 미용 피부 조절 조성물로의 적용에 보다 적합하도록 만들어야할 필요성이 여전히 존재한다. 게다가 보다 양호한 색이어서 미용 적용에 보다 적합한 작용제도 여전히 필요하다.

상기 선행기술은 분지쇄 알콜 및 그의 카르복시메틸레이트의 단점을 극복하는 피부 조절용의 미용 조성물 또는 방법을 제안하거나 개시하지 못했다. 그러므로, 피지 억제 및 피부 조절에 관련된 분지쇄 알콜 및 그의 카르복시메틸레이트의 이로운 효과는 유지 또는 증진하면서 상기 알콜과 연관된 불쾌한 냄새 및 수불용성을 극복하는 신규 화합물 및 미용 조성물이 여전히 요구되고 있다.

분지쇄 알콜 및 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트의 효과 또는 인정된 효과를 더 개선하는 피부 조절을 위한 미용 조성물 또는 방법이 제안되거나 개시되지 않았다.

색 안착력을 개선하는 발한억제제 함유 미용 화장 조성물이 로레알(L'Oreal)의 바진(Bazin) 등의 미국 특허 제 6,251,412 호에 개시되어 있다. 피부로부터의 피지 제거, 특히 콧등의 검은 피지 제거 및 세정, 콧등의 검은 피지 형성의 방지, 경증 형태 여드름의 예방 및 치료, 및 지루 예방 및 억제용 제제의 제조를 위한 발한억제 활성 성분의 용도가 헤르펜(Herpen) 등의 미국 공개 특허 출원 제 2002/0119109 호에 개시되어 있다.

이제까지 수렴성 염 및 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 혼합물은 피지 억제 및 땀 억제의 결합된 상승 작용을 통해서 피부 감촉 개선을 위해 사용된 바가 없다. 그러므로 번들거리거나 지성/기름성 피부에 개선된 느낌을 제공하면서 피지 억제 및 피부 조절과 관련된 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트의 이로운 효과를 유지 또는 증진하는 신규 미용 조성물이 요구되고 있다.

그러므로 본 발명의 제 1 국면에 따르면, 하기 화학식 A의 화합물 및 그 화합물을 포함하는 조성물이 제공된다:

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데,

여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.

양이온은 바람직하게는 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 구리, 마그네슘, 망간, 스트론튬, 황, 아연, 및 아민으로 구성된 군으로부터 선택된다. 바람직하게는 X는 수소 또는 양이온이다.

다른 국면에 있어서, 화학식 (A)의 화합물의 사용방법 및 제조방법이 제공된다.

한 국면에 있어서, 본 발명의 방법은 분지쇄 알콜을 아크릴로니트릴과 반응시킨 후에, 알킬 에테르 니트릴을 산, 예컨대 염산 또는 황산 수용액과 반응시켜서 카르복시에틸 이소알콜을 형성하는 것을 포함한다. 카르복시에틸 이소-알콜을 알콜 또는 염기와 더 반응시켜서 화학식 A의 화합물을 형성할 수 있다.

또 하나의 국면에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 화학식 A의 화합물의 합성 방법을 제공한다:

(a) 분지쇄 알콜을 클로로아세트산, 클로로프로피온산, 클로로부티르산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화합물과 혼합해서 불균일 반응 혼합물을 형성하고;

(b) 상기 불균일 반응 혼합물을 질소 하에 약한 환류로 교반 및 가열하며;

(c) 실온으로 냉각시키고;

(d) 여과 및 세척에 의해 페이스트(paste)를 형성하고;

(e) 상기 페이스트를 물에 용해시키고;

(f) 상기 용해된 페이스트를 HCl로 산성화시키고;

(g) 상기 산성화 페이스트를 클로로포름 또는 헥산으로 추출하고;

(h) 클로로포름을 제거해서 화학식 A의 상기 화합물을 형성한다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 수렴성 염을 포함한다. 적합한 수렴성 염은 알루미늄 히드록시드, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 이들의 혼합물을 포함한다. 보다 일반적으로, 알루미늄염은 화학식 Al₂(OH)_xQ_y--XH₂O를 가지는데; 여기에서 Q는 염소, 브롬 또는 요오드이고; x는 2 내지 5이며, x+y=6이고, x 및 y가 정수일 필요는 없으며; X는 약 1 내지 약 6이다. 바람직하게는, 피부 관리 미용 조성물은 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 클로로히드렉스, 알루미늄 클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 클로로히드렉스 PG, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 디클로로히드렉스 PG, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PG, 알루미늄 술페이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트 GLY 및 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트 GLY와, 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 수렴성 염을 포함한다.

본 발명은 또한 화합물 A를 미용학적으로 허용 가능한 부형제 중에 포함하는 피부 관리 미용 조성물을 포함한다. 미용 조성물은 레티노이드를 더 포함할 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 피부에 도포하는 것에 의해, 특히 얼굴 부분에서, 지성 피부 상태 및(또는) 그러한 느낌을 조절 또는 방지하고 피지선세포로부터의 피지 분지를 방지 또는 조절하는 미용 방법을 포함한다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 도포하는 것에 의해, 피지선세포로부터의 피지 분비를 감소, 방지 또는 조절하는 미용 방법을 포함한다. 본 발명의 방법은 또한 아포크린(apocrine)선으로부터의 분비를 감소 또는 방지하는데에도 유용하다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 피부에 도포하는 것에 의해 피부의 섬유아세포에 의한 콜라겐 합성을 촉진하는 미용 방법도 포함한다.

본 발명의 방법 및 조성물은 피지선세포로부터의 피지 분비 조절, 개선된 유분 조절, 개선된 피부 감촉을 제공하고, 번들거림과 끈적거림을 방지한다. 이들은 또한 여드름과 연관된 세균에 대한 항균 활성을 제공하면서, 주름지고 노화된 피부 외관의 개선, 피부색 개선, 광노화 피부의 치료, 피부 휘도 및 투명도와 및 매끄러움 개선을 제공해서 피부가 전체적으로 건강하고 젊어보이도록 한다.

실시예 및 비교예에서, 또는 구체적으로 지시된 것을 제외하고, 본 명세서 중에서 물질의 양 또는 반응의 조건, 물질의 물리적 성질 및(또는) 사용을 나타내는 모든 수치는 단어 "약"에 의해 변경되는 것으로 이해되어야 한다. 구체적으로 언급되지 않는 한, 모든 양은 수중유 유탁액의 중량에 의한 것이다.

본 명세서에서 사용되는 용어 "포함하는"은 포함하는, 구성된, 이루어진 및(또는) 주성분으로 구성된 것을 의미한다.

본 명세서에서 용어 "피부"는 얼굴, 목, 가슴, 등, 팔, 손, 다리 및 두피의 피부를 포함한다.

본 명세서에서 피지 및(또는) 땀과 관련해서 사용되는 "억제"는 각각 피지 및(또는) 땀 분비의 완전 방지, 조절 또는 형성되는 양의 감소를 의미한다.

본 발명의 방법 및 조성물은 하기 화학식 A의 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및(또는) 그의 알콕실레이트(하기에는 화합물 "A"로 지칭됨)를 포함한다.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상, 일반적으로 9 내지 15의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.

양이온은 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 마그네슘, 망간, 황, 및 4차 알킬 아민과 폴리히드록시 아민을 포함하는 아민으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있지만, 이것으로 제한되는 것은 아니다.

바람직하게는, X는 수소 또는 양이온이고 M은:

-CH₂CH₂CO₂X (n은 0이고, m은 2이다)

-CH₂CH₂CH₂CH₂CO₂X (n은 0이고, m은 4이다)

-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CO₂X (n은 1이고, p는 2이며, m은 2이다), 또는

-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CH₂CH₂CO₂X (n은 1이고, p는 2이며, m은 4이다)이다.

보다 바람직하게는, X는 수소 또는 양이온이고 M은:

-CH₂CH₂CO₂X (n은 0이고, m은 2이다) 또는

-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CO₂X (n은 1이고, p는 2이며, m은 2이다)이다.

본 발명의 분지쇄 알킬쇄는 상기한 바와 같이, 탄소수 7 내지 15, 보다 바람직하게는 탄소수 9 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알콜로부터 바람직하게 유도된다. 본 발명의 조성물이 유도되는 바람직한 알콜은 최대 효능을 달성하기 위해서는 탄소수가 총 10 이상이어야 하고, 탄소수 13이 가장 바람직하다. 최소 비용으로 최대 효능을 달성하기 위해서는 본 발명의 조성물이 유도되는 바람직한 알콜은 2 내지 5개의 분지, 보다 바람직하게는 3 내지 4개의 분지를 함유한다. 분지는 메틸 분지, 에틸 분지 또는 프로필 분지일 수 있다. 분지는 냄새 감소 및 효능 증진으로 인해 바람직하게는 메틸 분지 또는 에틸 분지이고, 가장 바람직하게는 메틸 분지이다.

알콜은 다양한 쇄 길이 알콜들의 혼합물일 수 있다. 혼합물 중의 주요 알콜(약 70% 이상)의 탄소수가 총 7 이상, 바람직하게는 9 이상, 최적으로는 13 이상이고 2개 이상의 분지를 포함한다면 그러한 혼합물이 본 발명의 조성물을 제조하는데 있어서 적합하다.

화학식 A의 바람직한 화합물의 예는 분지쇄 알콜의 카르복시에틸레이트 및(또는) 그의 에톡실레이트이다. 화학식 A의 가장 바람직한 화합물은 카르복시에틸 트리데실이소알콜(TDCE) 및 그의 염이다.

분지쇄 알콜의 카르복시에틸레이트는 하기 방법으로 합성될 수 있다.

일반적으로 분지쇄 알콜의 카르복시에틸화는 카르복시-에틸기의 분지쇄 알콜로의 부가를 포함한다. 화학식 A의 화합물은, 예를 들면 엑손(Exxon) 또는 헨켈(Henkel)로부터 상업적으로 구입할 수 있는 분지쇄 알콜로부터 유도된다.

단계 1의 에테르화는 아크릴로니트릴(예를 들면, 알드리치 케미칼즈(Aldrich Chemicals)로부터 구입할 수 있음)을 먼저 분지쇄 알콜로 직접 첨가해서 알킬 또는 알케닐 옥시프로피오니트릴로도 지칭되는 알킬 또는 알케닐 에테르 니트릴을 형성하는 것을 포함한다. 아크릴로니트릴은 분지쇄 알콜에 대해 1:1 몰비로, 또는 반응을 진행시키고 수율을 높히기 위해 과량으로 사용될 수 있다. 한 바람직한 실시태양에 있어서, 분지쇄 알콜 대 아크릴로니트릴의 몰비는 1:1.5이다.

다음 단계, 단계 2에서는, 알킬 또는 알케닐 에테르 니트릴을 산, 예컨대 염산 또는 황산의 수용액과, 실온/주위 온도에서, 수산화칼륨 또는 수산화나트륨 촉매 상에서 반응시켜서 카르복시에틸 이소알콜을 얻는다.

카르복시에틸 이소알콜을 알콜 또는 염기, 예컨대 MeOH 또는 NaOH와 더 반응시켜서 상기한 바와 같은 R-O-M 구조(A)(여기에서, X는 메틸기 또는 양이온 나트륨이다)를 형성할 수 있다.

화합물 A의 염 형태(이때 화학식 A에서 M은 양이온이다)가 수용성이기 때문에 피부를 통해 침투하는데 바람직하다. 바람직하게는, 나트륨 염이 상업적으로 구입하기 용이하기 때문에 사용된다.

유효 피부 활성으로 변형시키는 수용해도 및 유용해도 성질과 어느 정도의 이점을 달성하기 위해 활성제를 보다 소량으로 사용할 수 있는 성능으로 인한 비용 효율로 인해서, 트리데실카르복시에틸레이트, TDCE가 분지쇄 알콜 화합물의 가장 바람직한 카르복시알킬레이트이다. 게다가 TDCE는 기타 유사한 분자들, 특히 TDCM(트리데실카르복시메틸레이트)에 비해서 보다 허용 가능한 냄새 및 색 특성을 갖는다.

본 발명의 화합물 A는 불쾌한 냄새 및 색은 제거하면서 분지쇄 알콜 및 그의 메톡실레이트의 이로운 피지 억제 성질은 유지 또는 증진한다. 게다가 화합물 A는 음이온성 계면활성제이므로, 계면활성제가 피부 표면에 결합하는데 도움을 주는 음전하를 제공한다. 수용성 특성은 피부로의 전달을 달성한다. 게다가 분지쇄 알콜의 술페이트기와 같은 선행기술의 계면활성제에 비해서, 화합물 A의 카르복실기는 보다 양호한 금속 킬레이터이고 그의 비교적 낮은 산도(대략 3의 pKa)로 인해서 피부에 대해 보다 순하다. 카르복실기는 술페이트기에 비하여 분자량이 낮기 때문에, 보다 소량의 카르복실기로도 술페이트기에 비해 보다 이로운 결과를 야기할 것이다.

화학식 A의 화합물은 본 발명의 방법 및 조성물에 약 0.001% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 20%, 가장 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%의 양으로 사용된다.

화학식 A의 화합물을 사용하는 조성물은, 임의로 그러나 바람직하게 수렴성 염을 포함한다. 본 발명의 방법에 있어서, 발한억제제 화합물, 특히 수렴성 염을 분지쇄 알콜의 카르복시알킬레이트 및 그의 알콕실레이트를 포함하는 국소 피부 크림에 포함시키면, 외분비선을 갖는 피부 영역, 특히 얼굴, 팔 및 다리에서의 지성/기름성 피부의 느낌을 완화시킨다. 그러므로 특히 얼굴 피부의 지성/기름성 피부의 느낌은 얼굴 땀의 양을 감소시키고 피지를 조절하는 것에 의해, 즉 땀 및 피지 분비의 억제를 통해서 간접적으로 조절할 수 있다.

수렴성 염은 알루미늄, 지르코늄, 아연 및 이들의 혼합물의 무기 또는 유기염일 수 있다. 바람직하게는 수렴성 염은 본 발명에서 크기 약 100미크론 미만, 바람직하게는 크기 약 3미크론 내지 약 10미크론의 입자 형태, 즉 친수성 다공성 입자 형태로 사용된다. 수렴제 또는 수렴성 알루미늄 착물의 성분으로서 유용한 염은 알루미늄 히드록시드, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 이들 염 물질의 혼합물을 포함한다.

이러한 유형의 알루미늄 염은 알루미늄 클로라이드 및 화학식 Al₂(OH)_xQ_y--XH₂O(여기에서, Q는 염소, 브롬 또는 요오드이고, x는 2 내지 5이며, x+y=6이고, x 및 y가 정수일 필요는 없으며; x는 약 1 내지 6이다)를 갖는 알루미늄 히드록시할라이드를 포함한다. 예를 들어, 화학식 [Al₂(OH)₅Cl]--XH₂O를 갖는 알루미늄 클로로히드레이트가 그의 용이한 상업적 구입성 및 비교적 저렴한 비용 때문에 바람직하다.

상기 수렴성 염을 이용하는 몇가지 유형의 착물이 발한억제제 기술 분야에 공지되어 있다. 예를 들면 미국 특허 제 3,792,068 호(루에더스(Luedders) 등)는 알루미늄, 지르코늄 및 아미노산, 예컨대 글리신의 착물을 개시한다. 거기에 보고된 착물 및 유사한 구조는 일반적으로 ZAG로 알려져 있다. ZAG 착물은 통상적으로 약 1.67 대 12.5의 Al:Zr 비 및 약 0.73 대 1.93의 금속:Cl 비를 갖는다. 그러한 ZAG-유형 착물을 제조하는데 바람직한 아미노산은 화학식 CH₂(NH₂)COOH의 글리신이다. 1 내지 100미크론 입자 크기를 갖는 구형 ZAG가 특히 바람직하다.

보다 구체적으로, 다음은 본 발명에 유용하고 미국 식품의약안전청에 의해 허용된 목록의 수렴성 염을 열거한 것이다. 이것은 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 클로로히드렉스, 알루미늄 클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 클로로히드렉스 PG, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 디클로로히드렉스 PG, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PG, 황산알루미늄, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드렉스 GLY(글리신의 약칭), 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트 GLY, 및 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트 GLY를 포함한다.

명반으로도 알려져 있는 칼륨 알루미늄 술페이트 (KAL(SO₄)₂12H₂O),

알루미늄 운데실에노일 콜라겐 아미노산,

나트륨 알루미늄 락테이트 + 알루미늄 술페이트 (Al₂(SO₄)₃+Na₂HAl(OOCCHOHCH₃)₂--(OH) ₆),

나트륨 알루미늄 클로로히드록시락테이트,

알루미늄 브로모히드레이트 (Al₂Br(OH)₅nH₂O),

알루미늄 클로라이드 (AlCl₃6H₂O),

아연 염 및 나트륨 염의 착물,

란탄 및 세륨의 착물, 및

리포아미노산의 알루미늄염 (R--CO--NH--CHR'--CO--OAl--(OH)₂, R=C₆/C₁₁ 및 R'=아미노산)도 적합하다.

바람직하게는 발한억제제는 알루미늄염이고, 보다 바람직하게는 칼륨 알루미늄 술페이트 및 알루미늄 클로로히드레이트로부터 선택된다.

활성 수렴성 염의 양은 조성물 중량의 약 0.000001% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.10% 내지 약 18%, 보다 바람직하게는 약 1% 내지 약 15%, 최적으로는 약 2% 내지 약 3중량%의 범위일 것이다.

광범위한 상업적 구입성 및 비교적 저렴한 가격으로 인해서 본 명세서에서 ACH로 약칭되는 알루미늄 클로로히드레이트가 본 발명의 목적에 가장 바람직한 수렴성 염이다.

본 발명의 조성물은 레티노이드도 포함할 것이다. 레티노이드는 피부 섬유아세포에 의한 콜라겐 합성을 증가시킨다. 이것은 햇빛 손상을 방지하고 주름진 피부를 평활하게 한다. 화합물 A에 레티노이드를 첨가하는 것은 지방형성의 저해를 개선하고; 화합물 A에 단독에 비해서 콜라겐 합성을 증가시킨다. 본원에서 사용되는 용어 "레티노이드"는 레티노산, 레티놀, 레티날 및 레티닐 에스테르를 포함한다. 용어 "레티노산"에는 13-시스 레티노산 및 모든-트랜스 레티노산이 포함된다.

본 명세서에서 사용되는 용어 "레티놀"은 레티놀의 하기 이성질체를 포함한다: 모든-트랜스-레티놀, 13-시스-레티놀, 11-시스-레티놀, 9-시스-레티놀, 3,4-디데히드로-레티놀. 바람직한 이성질체는 모든-트랜스-레티놀, 13-시스-레티놀, 3,4-디데히드로-레티놀 및 9-시스-레티놀이다. 광범위한 상업적 구입성 때문에 모든-트랜스-레티놀이 가장 바람직하다.

레티닐 에스테르는 레티놀의 에스테르이다. 용어 "레티놀"은 상기 정의한 바와 같다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 레티닐 에스테르는 레티놀의 C₁-C₃₀에스테르, 바람직하게는 C₂-C₂₀에스테르, 가장 바람직하게는 C₂,C ₃ 및 C₁₆에스테르인데, 이들은 보다 일반적으로 구입할 수 있기 때문이다.

적합한 레티닐 에스테르의 예는: 레티닐 팔미테이트, 레티닐 포르메이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티닐 부티레이트, 레티닐 발레레이트, 레티닐 이소발레레이트, 레티닐 헥사노에이트, 레티닐 헵타노에이트, 레티닐 옥타노에이트, 레티닐 노나노에이트, 레티닐 데카노에이트, 레티닐 운데카노에이트, 레티닐 라우레이트, 레티닐 트리데카노에이트, 레티닐 미리스테이트, 레티닐 펜타데카노에이트, 레티닐 헵타데카노에이트, 레티닐 스테아레이트, 레티닐 이소스테아레이트, 레티닐 노나데카노에이트, 레티닐 아라키도네이트, 레티닐 베헤네이트, 레티닐 리놀레이트, 레티닐 올레에이트, 레티닐 락테이트, 레티닐 글리콜레이트, 레티닐 히드록시 카프릴레이트, 레티닐 히드록시 라우레이트, 레티닐 타르트레이트를 포함하는데, 이것으로 제한되는 것은 아니다.

레티노이드는 본 발명에서 전형적으로 조성물 중량의 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.01% 내지 1%, 가장 바람직하게는 0.01% 내지 0.05%의 양으로 존재한다.

본 발명의 방법 및 조성물에 사용되는 화학식 A의 화합물은 액체이므로, 담체 부재 시에도 유효하다. 그러나 본 발명에 따른 조성물은 화합물 A의 희석제, 분산제 또는 담체로서 작용하는 미용학적으로 허용 가능한 부형제를 포함해서, 조성물이 피부에 도포될 때 그것이 분산되는 것을 촉진한다.

부형제는 수성, 무수 또는 유탁액일 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 수성 또는 유탁액, 특히 유중수 또는 수중유 유탁액이다. 물이 존재한다면, 5중량% 내지 99중량%, 바람직하게는 40중량% 내지 90중량%, 최적으로는 60중량% 내지 90중량% 범위의 양일 것이다.

물 이외에, 상대적으로 휘발성인 용매가 또한 본 발명의 조성물 중의 담체로서 작용할 수 있다. 가장 바람직하게는 1가 C₁-C₃ 알칸올이다. 이들은 에틸 알콜, 메틸 알콜 및 이소프로필 알콜을 포함한다. 1가 알칸올의 양은 1중량% 내지 70중량%, 바람직하게는 10중량% 내지 50중량%, 최적으로는 15중량% 내지 40중량%의 범위일 수 있다.

연화제 물질도 또한 미용학적으로 허용 가능한 담체로서 작용할 수 있다. 이들은 실리콘유 및 합성 에스테르의 형태일 수 있다. 연화제의 양은 0.1중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 20중량%의 범위일 수 있다.

실리콘유는 휘발성 및 비휘발성 형태로 분류될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "휘발성"은 주위온도에서 측정 가능한 증기압을 갖는 물질을 지칭한다. 휘발성 실리콘유는 규소수 3 내지 9, 바람직하게는 4 내지 5의 고리형 또는 선형 폴리디메틸실록산으로부터 바람직하게 선택된다. 선형 휘발성 실리콘 물질은 일반적으로 25℃에서 약 5센티스토크 미만의 점도를 갖는 반면에 고리형 물질은 전형적으로 약 10센티스토크 미만의 점도를 갖는다. 연화제 물질로서 유용한 비휘발성 실리콘유는 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체를 포함한다. 본 발명에 유용한 근본적으로 비휘발성인 폴리알킬 실록산은, 예를 들면 25℃에서 약 5 내지 약 2천500만센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 비휘발성 연화제는 25℃에서 약 10 내지 약 400센티스토크의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이다.

에스테르 연화제는 다음과 같다:

(1) 탄소수 10 내지 20의 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 그의 예는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트를 포함한다.

(2) 에톡실화 지방 알콜의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.

(3) 다가 알콜 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜(200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알콜 에스테르이다.

(4) 왁스 에스테르, 예컨대 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트 및 아라키딜 베헤네이트.

(5) 스테롤 에스테르, 콜레스테롤 지방산 에스테르가 그의 예이다.

탄소수 10 내지 30의 지방산이 또한 본 발명의 조성물에 대한 미용학적으로 허용 가능한 담체로서 포함될 수 있다. 이의 범위를 예시하면, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루크산이다.

다가 알콜 유형의 습윤제가 또한 본 발명의 조성물의 미용학적으로 허용 가능한 담체로서 사용될 수 있다. 습윤제는 연화제의 효능을 상승시키며, 각질형성을 감소시키고, 형성된 각질의 제거를 촉진하며, 피부 촉감을 개선한다. 전형적인 다가 알콜은 글리세롤, 폴리알킬렌 글리콜, 보다 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 그의 유도체, 예를 들면 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 이들의 혼합물을 포함한다. 최상의 결과를 위해서는 습윤제는 바람직하게는 프로필렌 글리콜 또는 나트륨 히알루로네이트이다. 습윤제의 양은 조성물 중량의 0.5% 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 15%의 범위일 수 있다.

증점제가 또한 본 발명에 따른 조성물의 미용학적으로 허용 가능한 담체의 일부로서 이용될 수 있다. 전형적인 증점제는 가교결합 아크릴레이트(예를 들면, 카르보폴(Carbopol) 982), 소수성-변형 아크릴레이트(예를 들면, 카르보폴 1382), 셀룰로스 유도체 및 천연 고무를 포함한다. 유용한 셀룰로스 유도체는 나트륨 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스이다. 본 발명에 적합한 천연 고무는 구아, 크산탄, 스클레로튬, 카라기난, 펙틴과 이들 고무의 혼합물을 포함한다. 증점제의 양은 0.0001중량% 내지 5중량%, 보통 0.001중량% 내지 1중량%, 최적으로는 0.01중량% 내지 0.5중량%의 범위일 수 있다.

물, 용매, 실리콘, 에스테르, 지방산, 습윤제 및(또는) 증점제가 함께 1중량% 내지 99.9중량%, 바람직하게는 80중량% 내지 99중량%의 양으로 미용학적으로 허용 가능한 담체를 구성할 것이다.

기름 또는 유성상 물질이 유화제와 함께 존재해서, 사용되는 유화제의 평균 친수성-친유성 발란스(HLB)에 상당히 의존하면서, 유중수 유탁액 또는 수중유 유탁액을 제공할 수 있다.

여러 유형의 추가적인 활성 성분이 본 발명의 미용 조성물에 존재할 수 있다. 활성 성분은 연화제가 아니고 단순하게 조성물의 물리적 성질만을 개선하는 성분이 아닌 피부에 이로운 물질로서 정의된다. 예시되는 것으로 제한되지는 않지만, 일반적인 예는 추가의 항피지 성분, 예컨대 탈크 및 실리카와 알파-히드록시산, 베타-히드록시산, 폴리히드록시산, 벤조일 퍼옥사이드 및 아연 염과 햇빛차단제를 포함한다.

베타-히드록시산은 예를 들면 살리실산을 포함한다. 아연 피리티온은 본 발명의 조성물에 유용한 아연 염의 한 예이다.

햇빛차단제는 자외선을 차단하는데 일반적으로 사용되는 물질을 포함한다. 화합물의 예를 들면, PABA, 신나메이트 및 살리실레이트의 유도체이다. 예를 들면, 아보벤조페논(파르솔(Parsol) 1789(등록상표)), 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논(옥시벤존으로도 알려져 있음)이 사용될 수 있다. 옥틸 메톡시신나메이트 및 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논은 각각 상표명 파르솔 MCX 및 벤조페논(Bezophenon)-3으로 상업적으로 구입할 수 있다. 조성물에 사용되는 햇빛차단제의 정확한 양은 태양의 UV 조사로부터의 원하는 보호 정도에 따라서 변화될 것이다.

대개의 미용 조성물, 특히 물을 포함하는 것들은 잠재적으로 해로운 미생물의 성장이 방지되어야 한다. 그러므로 항균 화합물, 예컨대 트리클로산 및 보존제가 필수적이다. 적합한 보존제는 p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 히단토인 유도체, 프로피오네이트 염 및 다양한 4차 암모늄 화합물을 포함한다. 본 발명의 특히 바람직한 보존제는 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 페녹시에탄올 및 벤질 알콜이다. 보존제는 보통 조성물 중량의 0.1% 내지 2% 범위의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 화합물 및 조성물은 주로 인간 피부에 국소 도포하기 위한 제품으로, 특히 과도한 피지 분비를 조절 또는 방지하기 위한 작용제로서 사용하기 위한 것이다. 피지 억제는 여러 이점을 제공하는데 다음을 포함한다: 피부 상태 개선; 기름성 피부의 바람직하지 못한 외관 및 감촉 완화; 여드름, 주사(rosacea), 지루, 지성 두피, 지성/기름성 모발, 및 비듬의 완화 및(또는) 예방. 땀 억제도 여러 이점을 제공하는데, 피부 상태 개선 및 번들거리는 피부의 바람직하지 못한 외관 및 감촉을 완화시키는 것을 포함한다. 피지 및 땀 모두를 억제하는 것은 피지 억제 및 땀 억제의 여러 이점을, 지성 또는 기름성 또는 번들거리는 피부의 느낌이 개선되는 시점까지 개선한다.

사용 시에는, 적합한 용기 또는 도포기로부터 예를 들면 1 내지 100ml의 일정량의 조성물을 피부의 노출된 부분에 도포하고, 필요하다면 손 또는 손가락 또는 적절한 장치를 사용해서 피부에 펴바르고(펴바르거나) 문지른다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 피부에 도포하는 것에 의해, 특히 얼굴 부분에서의 지성 피부 상태를 조절 또는 예방하기 위한 미용 방법도 포함한다. 또 하나의 국면에 있어서, 본 발명은 지성 또는 기름성 모발을 조절, 예방 또는 치료하는 미용 방법을 포함한다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 도포하는 것에 의해 피지선세포로부터의 피지 분비를 감소, 방지 또는 조절하는 미용 방법을 포함한다.

본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 피부에 도포하는 것에 의해 지성 또는 기름성 피부의 느낌을 완화 또는 조절하는 미용 방법을 포함한다.

본 발명의 방법 및 조성물은 피지선세포로부터의 피지 분비 조절, 유분 조절 개선 및 피부 감촉 개선을 제공하고, 번들거림 및 끈적거림을 방지하면서, 여드름과 연관된 세균에 대한 항균 활성을 제공하고, 전반적으로 피부 표면 세균의 미생물 활성을 조절하며, 또한 주름지고 노화된 피부의 모습을 완화시키는 노화방지 이점을 제공하고, 피부 색을 개선하며, 광노화 피부를 치료하고, 피부 휘도 및 선명도와 매끄러움을 개선하고, 피부를 전체적으로 건강하고 젊어보이도록 한다. 추가로, 본 발명의 조성물은 아포크린선으로부터의 분비를 감소 또는 방지한다.

본 발명의 미용 피부 조성물은 임의의 형태일 수 있는데, 예를 들면 토너(toner), 겔, 로션, 유동 크림 또는 크림으로 제형될 수 있다. 조성물은 그의 점도 및 소비자가 의도하는 용도에 적합하도록 적절한 용기에 포장될 수 있다. 예를 들면, 로션 또는 유동 크림은 병 또는 회전볼 어플리케이터 또는 추진제 구동 에어로졸 장치 또는 손가락 조작에 적합한 펌프가 장착된 용기에 포장될 수 있다. 조성물이 크림이라면, 이것은 비-변형성 병 또는 짜내는 용기, 예컨대 튜브 또는 뚜껑이 있는 병에 간단하게 저장될 수 있다. 따라서 본 발명은 상기한 바와 같은 미용학적으로 허용 가능한 조성물을 포함하는 폐쇄 용기도 제공한다.

이 조성물은 또한 미국 특허 제 5,063,057 호에 기술되어 있는 것과 같은 캡슐에 포함될 수도 있으며, 상기 특허는 참고문헌으로 인용된다.

Claims

하기 화학식 A의 화합물.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.
제 1 항에 있어서, 상기 양이온이 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 구리, 마그네슘, 망간, 스트론튬, 황, 아연 및 아민, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 R이 탄소수 13의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐인 화합물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 X가 수소 또는 양이온이고, M이

-CH₂CH₂CO₂X (n은 0이고, m은 2이다)

-CH₂CH₂CH₂CH₂CO₂X (n은 0이고, m은 4이다)

-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CO₂X (n은 1이고, p는 2이며, m은 2이다) 및

-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CH₂CH₂CO₂X (n은 1이고, p는 2이며, m은 4이다) 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 화합물.
(i) 약 0.001% 내지 약 50%의 하기 화학식 A의 화합물; 및

(ii) 미용학적으로 허용 가능한 부형제를 포함하는 피부 관리 미용 조성물.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.
제 5 항에 있어서, 상기 양이온이 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 구리, 마그네슘, 망간, 스트론튬, 황, 아연 및 아민, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 피부 관리 미용 조성물.
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 M이 (-CH₂CH₂CO₂X) 또는 (-CH₂CH₂O-CH₂CH₂CO₂X)이고, X가 수소 또는 양이온인 피부 관리 미용 조성물.
제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 레티노이드를 포함하는 피부 관리 미용 조성물.
제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 수렴성 염을 더 포함하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 상기 수렴성 염이 알루미늄 히드록시드, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 히드록시할라이드, 지르코닐 옥시할라이드, 지르코닐 히드록시할라이드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 피부 관리 미용 조성물.
제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 상기 수렴성 염이 화학식 Al₂(OH)_xQ_y--XH₂O(여기에서 Q는 염소, 브롬 또는 요오드이고; x는 2 내지 5이며, x+y=6이고, x 및 y가 정수일 필요는 없으며; X는 약 1 내지 약 6이다)을 갖는 알루미늄 염으로부터 선택되는 것인 피부 관리 미용 조성물.
제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수렴성 염이 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 클로로히드렉스, 알루미늄 클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 클로로히드렉스 PG, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 디클로로히드렉스 PG, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PG, 알루미늄 술페이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트 GLY 및 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트 GLY, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 피부 관리 미용 조성물.
제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수렴성 염이 알루미늄 클로로히드레이트인 피부 관리 미용 조성물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 피부에 도포하는 것에 의해 지성 또는 기름성 피부의 느낌을 완화 또는 조절하는 미용 방법.
(i) 약 0.001% 내지 약 50%의 하기 화학식 A의 화합물; 및

(ii) 미용학적으로 허용 가능한 부형제를 포함하는 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하며,

(a) 지성 피부 상태의 완화 또는 예방;

(b) 피지선세포로부터의 피지 분비의 감소 또는 방지;

(c) 피부 중 섬유아세포에 의한 콜라겐 합성의 촉진; 및

(d) 여드름과 연관된 세균의 미생물 활성 억제로 구성된 군으로부터 선택되는 이점을 피부에 제공하는 미용 방법.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.
제 15 항에 있어서, 지성 또는 기름성 모발의 조절, 예방 또는 치료의 피부 이점을 더 포함하는 미용 방법.
하기 화학식 A의 화합물을 피부에 도포하는 것을 포함하며,

(a) 지성 피부 상태의 완화 또는 예방;

(b) 피지선세포로부터의 피지 분비의 감소 또는 방지;

(c) 피부 중 섬유아세포에 의한 콜라겐 합성의 촉진; 및

(d) 여드름과 연관된 세균의 미생물 활성 억제로부터 선택되는 이점을 피부에 제공하는 미용 방법.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이고; X는 수소, 메틸기, 에틸기 또는 양이온이다.
제 17 항에 있어서, 지성 또는 기름성 모발의 조절, 예방 또는 치료의 피부 이점을 더 포함하는 미용 방법.
(a) 분지쇄 알콜을 아크릴로니트릴과 합해서 알킬 또는 알케닐 옥시프로피오니트릴을 형성하고;

(b) 상기 알킬 또는 알케닐 옥시프로피오니트릴을 산 수용액과 반응시켜서 카르복시에틸 이소-알콜을 형성하는 것을 포함하는, 하기 화학식 A의 화합물의 합성 방법.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이다.
제 19 항에 있어서, 카르복시에틸 알콜을 알콜 또는 염기와 반응시켜서 상기 양이온이 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 구리, 마그네슘, 망간, 스트론튬, 황, 아연 및 아민으로부터 선택되는 것인 화합물 A를 형성하는 것을 더 포함하는 방법.
제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 R이 탄소수 13의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐인 것인 방법.
제 19 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 A의 순도가 약 98% 이상인 방법.
제 19 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단계 (b)의 반응이 수산화칼륨 또는 수산화나트륨 촉매 상에서 수행되는 방법.
제 19 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴이 상기 분지쇄 알콜에 비해 과량으로 사용되는 방법.
제 19 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴 대 상기 분지쇄 알콜의 몰비가 약 1:1 내지 약 1.5:1인 방법.
(a) 분지쇄 알콜을 클로로아세트산, 클로로프로피온산, 클로로부티르산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 화합물과 혼합해서 불균일 반응 혼합물을 형성하고;

(b) 상기 불균일 반응 혼합물을 질소 하에서 약한 환류로 교반 및 가열하며;

(c) 실온으로 냉각시키고;

(d) 여과 및 세척에 의해 페이스트(paste)를 형성하고;

(e) 상기 페이스트를 물에 용해시키고;

(f) 상기 용해된 페이스트를 HCl로 산성화시키고;

(g) 상기 산성화 페이스트를 클로로포름 또는 헥산으로 추출하고;

(h) 클로로포름을 제거해서 하기 화학식 A의 화합물을 형성하는 것을 포함하는, 하기 화학식 A의 화합물의 합성 방법.

<화학식 A>

R-O-M

상기 화학식에서:

R은 탄소수 7 이상의 2개 이상의 분지를 갖는 분지쇄 알킬 또는 알케닐이고;

O는 산소 원자이며;

M은 (-(CH₂)_pO)_n-(CH₂)_mCO₂X인데, 여기에서 n은 0 또는 1 내지 7의 정수이고, m은 2 내지 4의 정수이며, p는 2 내지 4의 정수이다.