KR20050024508A - 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법 - Google Patents

기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법 Download PDF

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KR20050024508A
KR20050024508A KR10-2005-7000015A KR20057000015A KR20050024508A KR 20050024508 A KR20050024508 A KR 20050024508A KR 20057000015 A KR20057000015 A KR 20057000015A KR 20050024508 A KR20050024508 A KR 20050024508A
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Abstract

본 발명은
(a) 이송 장치 중 기재를 연속적으로 또는 불연속적으로 이동시키는 단계,
(b) 이동가능한 도포 장치의 하나 이상의 실질적으로 슬롯형의 개구를 통해 접착제 물질의 저점도 중합성 및(또는) 가교성 전구체 물질을 기재상에 평탄하게 도포하여 기재에 대해 도포 장치를 이동시켜 패턴을 제조하는 단계, 및
(c) 도포 대역의 하류에서, 도포된 전구체 물질을 중합 및(또는) 가교시키는 단계
를 포함하는 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법 {Method for Producing Coatings Sticking Discrete Patterns on a Substrate}
본 발명은 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다.
신체에 착용하는 위생 용품, 예컨대 자착식 유아용 기저귀 및 실금용 기저귀의 제조시, 접착제 물질의 층을 규정된 분리된 패턴으로 기재에 도포하는 문제가 있다.
인체에 부착되는 위생 용품과 관련하여, 히드로겔로 공지된 것에 기초하는 접착제 물질을 주로 사용한다. 이들은 삼차원 망상 조직을 형성하는 친수성, 수불용성 중합체 기재의 수성 겔이다. 접착제 층은 또한 히드로콜로이드, 예컨대 전분, 개질 전분, 셀룰로오스 에스테르, 식물성 고무 또는 카르복시폴리메틸렌 및(또는) 예비중합체, 부분 가교화 중합체, 중합체 블렌드, 분지 중합체 및 그래프트 (공)중합체를 포함한다.
히드로겔의 접착제 층은 적합한 전구체 화합물의 용액, 예컨대 적합한 친수성 단량체 또는 적합한 비가교 친수성 중합체의 용액 또는 이들의 혼합물을 가교제의 존재하에 광중합시켜 수득된다. 전구체 화합물의 용액으로 기재를 코팅하고, 코팅물에 고에너지 방사선을 노광하여 광중합 또는 광가교시키거나 다른 적합한 방법으로 중합 또는 가교시킨다. 접착제층으로 코팅된 생성된 기재로부터 목적하는 형태로 패턴을 펀칭하고, 예를 들어 상기 위생 용품의 제조에 사용한다.
이 방법은 힘들고 다량의 오프컷 (offcut)이 발생하는 단점이 있다.
언급된 종류의 포어-온 (pour-on) 방법이 예를 들어 문헌 [F.W. v. Bach, T. Duda, Moderne Beschichtungsverfahren, Wiley-VCH Weinheim, Berlin, New York, 2000] 또는 문헌 [K.W. Mertz, Praxishandbuch moderne Beschichtungen, Hanser, 2001]에 기재되어 있다. 종래 기술의 포어-온 방법으로는 깨끗한 연부를 갖는 분리된 형태로 저점도 액체를 도포하는 것이 불가능하다.
본 발명의 목적은 경제적이면서 종래 기술에 따른 단점이 없는, 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 하기 단계를 포함하는 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법으로 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 드디어 발견하였다.
(a) 이송 방향으로 기재를 연속적으로 또는 불연속적으로 이동시키는 단계,
(b) 도포 대역에서 하나 이상의 이동가능한 도포기의 하나 이상의 실질적으로 슬롯형의 개구를 통해 접착제 물질의 저점도 중합성 및(또는) 가교성 전구체 물질을 기재에 2차원적으로 도포하여 기재에 대한 도포기의 이동에 의해 패턴을 제조하는 단계, 및
(c) 도포 대역의 하류에서, 도포된 전구체 물질을 중합 및(또는) 가교시키는 단계.
적합한 경우, 후속하는 단계에서
(d) 중합 및(또는) 가교된 물질을 후처리, 강화 및(또는) 최종 생성물 형태로 전환시킨다.
저점도 전구체 물질은 일반적으로 0.3 내지 5 mm, 바람직하게는 0.5 내지 2 mm의 층 두께로 기재에 도포된다.
종래 기술의 공지된 포어-온 방법으로는, 단지 매우 얇은 층을 도포하는 것이 가능했다.
기재를 이송 방향으로 연속적으로 또는 불연속적으로 이동시킨다. 기재는 도포 대역, 및 중합 및 가교 대역을 통과한다. 기재는 통상적으로 벨트 롤로부터 도포 대역의 상류에서 풀려 다시 중합 및 가교 대역의 하류에서 벨트 롤에 권취되는 벨트의 형태이며, 적합한 경우 후속하여 보호 필름과 조합된다. 본 발명의 방법은 바람직하게는 기재를 코팅하고, 코팅물을 중합 및(또는) 가교시키고, 적합한 경우 1종 이상의 추가 성분을 도포하고, 보호 필름으로 라이닝하고, 형성된 필름 복합체를 권취하는 것을 포함한다. 물질을 풀고나서 다시 권취하는 것 대신, 시트형 물질의 저장, 운송 및 유통을 위해 페스투닝 (festooning), 시이트 또는 다른 적합한 방법을 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 일 실시양태에서, 하나 이상인 도포기가 적어도 기재면에서, 통상은 세 공간 방향 모두로 완전히 이동가능한 로봇 팔에 의해 기재면에서 이동하고, 저점도 전구체 물질의 도포 도중 기재에 대한 로봇 팔의 이동에 의해 패턴이 제조된다. 도포 과정에서 기재는 이송 방향으로 더 이동할 수 있는데, 이는 로봇 팔의 운동이 기재의 이동을 보상하도록 프로그램될 수 있기 때문이다.
본 발명의 바람직한 일 실시양태에서, 상기 하나 이상의 도포기가 기재의 이송 방향에 대한 각으로 병진 수단을 따라 이동한다. 따라서 이송 방향으로 기재의 이동에 의해, 및 상기 방향에 대해 횡단하는 도포기의 이동에 의해 코팅 패턴이 제조된다. 병진 수단은 이송 방향에 대해 수직으로 적합하게 배치되며, 상기 하나 이상의 도포기의 이동은 기재의 이송 방향에 대해 수직으로 일어나지만, 병진 수단을 90 도 이외의 각으로 배치하는 것도 전적으로 가능하다.
특히 바람직하게는, 병진 수단에는 그에 따라 개별적으로 이동가능한 두 개의 도포기가 제공된다. 이러한 방식으로, 예를 들어 도포기를 개별적으로 또는 함께 이동시킴으로써 환상의 닫힌 (self-contained) 패턴, 예컨대 원형 또는 타원형 패턴을 제조하는 것이 가능하다.
또한, 병진 수단을 따라 이동가능한 단 하나의 도포기를 갖는 원형의 닫힌 패턴을 제조하는 것도 가능하다. 이것은 기재를 우선 도포 공정 중 이송 방향으로 이동시켜 패턴의 일부를 제조하고, 이어서 기재의 이동 방향을 간단히 반전시켜 패턴을 완성하여 수행할 수 있다.
중합성 및(또는) 가교성 저점도 전구체 물질이 기재에 2차원적으로 도포되며, 다시 말해서 층의 도포된 폭에 비해 층의 도포된 두께가 작다. 도포된 폭은 도포기의 슬롯형 개구를 기울여 변경할 수 있다.
층의 도포된 폭은 바람직하게는 3 내지 50 mm이다.
본 발명의 방법에 사용되는 이동가능 도포기는 실질적으로 매우 축소될 수 있다. 그의 치수는 가용한 다이 기술의 크기에 의해서만 한정된다.
도포 대역의 하류에서, 패턴 양식으로 도포된 중합성 및(또는) 가교성 전구체 물질이 중합 및(또는) 가교되어 최종적으로 패턴 양식의 접착제 코팅물을 제공한다. 전구체 물질은 바람직하게는 광중합성 및(또는) 방사선 가교성이다. 광중합 및(또는) 방사선 가교는 고에너지 방사선, 예컨대 전자 빔, 바람직하게는 UV 조사에 의해 일어날 수 있으며, 적합한 개시제가 전구체 물질에 존재할 수 있다.
광중합 및(또는) 방사선 가교는 특수한 가교 분위기하에 수행될 수 있으며, 예를 들어 적합한 가스 혼합물을 충전한, 기재를 위한 유입 슬롯 및 배출 슬롯과 방사선에 대해 투명한 창을 갖는 단순한 용기 내에서 수행될 수 있다. 적합한 가스의 예는 희가스, 질소, 이산화탄소 또는 공기보다 산소를 덜 함유하는 산소 가스 혼합물 (희박 공기)이다.
본 발명의 바람직한 일 실시양태에서, 접착제 코팅물은 히드로겔-형성 중합체로부터 형성된다. 히드로겔-형성 중합체는 특히 (공)중합된 친수성 단량체의 중합체, 적합한 그래프트 기재상의 1종 이상의 친수성 단량체의 그래프트 (공)중합체, 빗형 중합체 및 중합체 망상 조직, 가교된 셀룰로오스 에테르 또는 전분 에테르, 가교된 카르복시메틸셀룰로오스, 부분적으로 가교된 폴리알킬렌 옥사이드, 또는 수성액 중에서 팽윤가능한 천연물, 예컨대 구아 유도체, 알기네이트 및 카라기난이다.
따라서, 저점도 중합성 또는 가교성 전구체 물질은 상응하는 중합성 및(또는) 가교성 단량체 및(또는) 중합체, 및 가교시 히드로겔 형성 가교 중합체를 형성하는 가교제 및 적합한 개시제를 포함한다. 가교성 전구체 물질은 추가로 히드로콜로이드, 가소제, 폴리올, 탄수화물, 폴리에테르, 폴리사카라이드, 안정화제, 증점제, 레올로지 개질제, 항산화제, UV 안정화제, 스킨케어제, 항균제 또는 세균 발육 저지제, 충전제, 예컨대 유기 또는 무기 콜로이드, 안료, 수용성 염 화합물, 벤토나이트, 실리케이트, 이산화티탄, 나노입자, 계면활성제, 방부제, 염료, 향료 및 물을 포함할 수 있다.
적합한 중합체는 천연 또는 합성 기원일 수 있다. 그의 예로는 전분, 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체, 및 다른 폴리사카라이드 및 올리고사카라이드, 폴리비닐 알코올, 폴리알킬렌 옥사이드, 특히 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드, 고분자 전해질, 폴리에테르, 폴리아민, 폴리아미드 및 친수성 폴리에스테르이다. 적합한 폴리알킬렌 옥사이드는 예를 들어 하기 화학식으로 표시된다.
상기 식 중, R1 및 R2는 서로에 대해 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐 또는 아실이고, X는 수소 또는 메틸이며, n은 1 내지 10,000의 정수이고, R1 및 R2는 바람직하게는 수소, C1-4 알킬, C2-6 알케닐 또는 페닐이다.
바람직한 히드로겔 형성 중합체는 염, 일반적으로 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄염 형태의 산기를 함유하는 중합체이다. 이러한 종류의 중합체는 수성액과 접촉시 특히 강하게 팽윤하여 겔을 형성한다.
바람직한 중합체는 산-관능성 모노에틸렌성 불포화 단량체 또는 그의 염을 가교 중합 또는 공중합시켜 얻어진 것들이다. 가교제 없이 단량체를 (공)중합시킨 후 가교시키는 것도 가능하다.
산-관능성 단량체 (산기를 갖는 단량체)의 예로는 모노에틸렌성 불포화 C3-25 카르복실산 또는 무수물, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산을 들 수 있다. 또한 적합한 것은 모노에틸렌성 불포화 술폰산 또는 포스폰산 및 이들의 염으로, 예를 들면 비닐술폰산, 알릴술폰산, 술포에틸 (메트)아크릴레이트, 술포메틸 아크릴레이트, 술포프로필 아크릴레이트, 술포프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필술폰산, 2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로필술폰산, 비닐포스폰산, 알릴포스폰산, 스티렌술폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산이다. 단량체는 단독으로 또는 다른 것과의 혼합물로 사용할 수 있다.
저점도 전구체 물질에 존재할 수 있는 바람직한 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐술폰산, 아크릴아미도프로판술폰산 및 이들의 유도체 및 염이다. 마찬가지로 상기 산의 혼합물과 이들의 염, 예를 들어 아크릴산 및 메타크릴산의 혼합물, 아크릴산 및 아크릴아미도프로판술폰산의 혼합물, 또는 아크릴산 및 비닐술폰산의 혼합물이 적합하다.
접착제 코팅물의 특성을 최적화시키기 위해, 가교성 저점도 전구체 물질은 산기를 포함하지 않지만 산-관능성 단량체와 공중합가능한 수용성 또는 수분산성 단량체 및 추가의 모노에틸렌성 불포화 화합물을 포함할 수 있다. 그의 예로는 모노에틸렌성 불포화 카르복실산의 아미드 및 니트릴, 예컨대 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-메틸비닐아세트아미드, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 들 수 있다. 다른 적합한 화합물의 예로는 포화 C1-4 카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 포르메이트, 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트, 알킬기에 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 비닐 에테르, 예컨대 에틸 비닐 에테르 또는 부틸 비닐 에테르, 모노에틸렌성 불포화 C3-6 카르복실산의 에스테르, 예를 들어 1가 C1-18 알코올과 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산의 모노에스테르, 말레산의 모노에스테르, 예를 들어 모노메틸 말레에이트, N-비닐락탐, 예컨대 N-비닐피롤리돈 또는 N-비닐카프롤락탐, 알콕실화 1가 포화 알코올의 아크릴 및 메타크릴 에스테르, 예를 들어 알코올 1몰 당 2 내지 200 몰의 에틸렌 옥사이드 및(또는) 프로필렌 옥사이드와 반응시킨 탄소수 10 내지 25의 알코올의 아크릴 및 메타크릴 에스테르, 및 또한 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜의 모노아크릴레이트 및 모노메타크릴레이트 (폴리알킬렌 글리콜의 분자량 (Mn)은 예를 들어 2,000 이하임)를 들 수 있다. 다른 적합한 단량체로는 스티렌 및 알킬-치환 스티렌, 예컨대 에틸스티렌 또는 tert-부틸스티렌을 들 수 있다.
상기 비-산-관능성 단량체는 또한 다른 단량체와의 혼합물로 사용될 수 있으며, 그러한 혼합물의 예는 비닐 아세테이트와 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 임의 비율의 혼합물이다. 상기 비-산-관능성 단량체는 저점도 전구체 물질에 0 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 중량% 미만의 양으로 첨가될 수 있다.
바람직한 히드로겔-형성 가교 중합체는 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 암모늄염으로 전환된 것일 수 있는, 단량체의 총 중량을 기준으로 60 내지 100 중량%의 산-관능성 모노에틸렌성 불포화 단량체, 및 산기를 포함하지 않는 모노에틸렌성 불포화 단량체 0 내지 40 중량%로 이루어진다.
모노에틸렌성 불포화 C3-12 카르복실산 및(또는) 이들의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 암모늄염의 가교 중합체가 특히 바람직하다. 특히, 산기의 10 내지 100 %가 알칼리 금속염 또는 암모늄염 형태인 가교 폴리아크릴산이 바람직하다.
가교제로서 기능할 수 있는 화합물은 2개 이상의 에틸렌성 불포화 이중 결합을 함유하는 것들이다. 그러한 종류의 화합물의 예로는 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (각각 분자량 106 내지 8,500, 바람직하게는 400 내지 2,000의 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도됨), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체의 디아크릴레이트 및 디메타크릴레이트, 아크릴산 또는 메타크릴산으로 2중 또는 다중 에스테르화된 다가 알코올, 예컨대 글리세롤 또는 펜타에리트리톨, 트리알릴아민, 디알킬디알릴암모늄 할라이드, 예컨대 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 디에틸디알릴암모늄 클로라이드, 테트라알릴에틸렌디아민, 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트, 분자량 106 내지 4,000의 폴리에틸렌 글리콜의 폴리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 1 몰의 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르와 2 몰의 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르 또는 알릴 알코올의 반응 생성물, 및(또는) 디비닐에틸렌요소를 들 수 있다. 수용성 가교제, 예컨대 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 2 내지 400 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 디올 또는 폴리올의 첨가 생성물로부터 유도된 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 2 내지 400 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 디올 또는 폴리올의 첨가 생성물의 비닐 에테르, 6 내지 20 몰의 에틸렌 옥사이드와 1 몰의 글리세롤, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르 및(또는) 디비닐요소의 첨가 생성물의 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 트리아크릴레이트 및 트리메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
다른 적합한 가교제로는 하나 이상의 중합성 에틸렌성 불포화기 및 하나 이상의 추가의 관능기를 함유하는 화합물을 들 수 있다. 이러한 가교제의 관능기는 단량체의 관능기, 본질적으로는 산기와 반응할 수 있어야 한다. 적합한 관능기의 예로는 히드록실, 아미노, 에폭시 및 아지리디노기를 들 수 있다. 예를 들어 유리 염기의 형태, 4급화 형태 또는 염으로서 중합에 사용될 수 있는, 예를 들어 상기 모노에틸렌성 불포화 카르복실산의 히드록시알킬 에스테르, 예를 들어 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트 및 히드록시부틸 메타크릴레이트, 알릴피페리디늄 브로마이드, N-비닐이미다졸, 예컨대 N-비닐이미다졸, 1-비닐-2-메틸이미다졸 및 N-비닐이미다졸린, 예컨대 1-비닐이미다졸린, 1-비닐-2-메틸이미다졸린, 1-비닐-2-에틸이미다졸린 또는 1-비닐-2-프로필이미다졸린을 사용할 수 있다. 또한 디알킬아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트가 적합하다. 염기성 에스테르는 바람직하게는 4급화 형태 또는 염의 형태로 사용된다. 또한, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다.
적합한 가교제 화합물은 또한 단량체의 관능기, 실질적으로는 산기와 반응할 수 있는 2개 이상의 관능기를 함유하는 것들을 포함한다. 이러한 목적에 적합한 관능기는 이미 상술하였으며, 즉 히드록실, 아미노, 에폭시, 이소시아네이트, 에스테르, 아미도 및 아지리디노기이다. 이러한 종류의 가교제의 예에는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 트리에탄올아민, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체, 에탄올아민, 소르비탄 지방산 에스테르, 에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리비닐 알코올, 소르비톨, 전분, 폴리글리시딜 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르 및 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리아지리딘 화합물, 예컨대 2,2-비스히드록시메틸부탄올 트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트], 1,6-헥사메틸렌디에틸렌요소, 디페닐메탄비스-4,4'-N,N'-디에틸렌요소, 할로에폭시 화합물, 예컨대 에피클로로히드린 및 α-메틸에피플루오로히드린, 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 알킬렌 카르보네이트, 예컨대 1,3-디옥소란-2-온 및 4-메틸-1,3-디옥소란-2-온, 및 또한 비스옥사졸린 및 옥사졸리돈, 폴리아미도아민 및 그와 에피클로로히드린과의 반응 생성물, 4급 폴리아민, 예컨대 디메틸아민과 에피클로로히드린의 축합 생성물, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 단독 중합체 및 공중합체, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트의 단독 중합체 및 공중합체 (적합한 경우 예를 들어 메틸 클로라이드로 4급화됨)가 있다.
다른 적합한 가교제는 이온성 가교를 형성할 수 있는 다가 금속 이온이다. 그러한 가교제의 예로는 마그네슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 크롬, 티탄 및 지르코늄 이온을 들 수 있다. 이들 가교제는 예를 들어 수산화물, 탄산염, 또는 수소 탄산염의 형태로 사용된다. 또 다른 적합한 가교제는 마찬가지로 이온성 가교를 형성할 수 있는 다관능성 염기, 예를 들어 폴리아민 및 그의 4급화 염이다. 폴리아민의 예에는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 펜타에틸렌헥사아민 및 폴리에틸렌이민 및 또한 폴리아민이며, 각각의 경우 분자량은 4,000,000 이하이다.
중합성 및(또는) 가교성 저점도 전구체 물질에서 가교제는 일반적으로 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
기재에 패턴 양식으로 도포된 저점도 전구체 물질을 광중합 및(또는) 방사선 가교시켜 접착제 코팅물을 제공하는 것은 적합한 개시제의 존재하에 수행될 수 있다. 사용될 수 있는 개시제는 UV광 또는 전자빔 노광시 자유 라디칼로 분해될 수 있는 모든 화합물을 포함한다. 이들은 예를 들어 α 클리버, H-추출 시스템 또는 다른 아지드로 공지된 것들을 포함할 수 있다. 그러한 개시제의 예에는 벤조페논 유도체, 예컨대 미힐러 케톤, 페난트렌 유도체, 플루오렌 유도체, 안트라퀴논 유도체, 티오크산톤 유도체, 쿠마린 유도체, 벤조인 에테르 및 이들의 유도체, 아조 화합물, 예컨대 상기 유리 라디칼 개시제, 치환된 헥사아릴비스이미다졸 또는 아실포스핀 옥사이드가 포함된다. 아지드의 예는 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 4-아지도신나메이트, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 4-아지도나프틸 케톤, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 4-아지도벤조에이트, 5-아지도-1-나프틸 2-(N,N-디메틸아미노)에틸 술폰, N-(4-술포닐아지도페닐)-말레이미드, N-아세틸-4-술포닐아지도아닐린, 4-술포닐아지도아닐린, 4-아지도아닐린, 4-아지도페나실 브로마이드, p-아지도벤조산, 2,6-비스(p-아지도벤질리덴)시클로헥사논 및 2,6-비스(p-아지도벤질리덴)-4-메틸시클로헥사논이다. 광개시제가 통상적으로 중합시킬 단량체를 기준으로 0.001 내지 5 중량%의 양으로 사용된다.
적합한 UV 가교제는 일반적으로 UV광에 노광시 가교 반응을 개시하는 모든 분자이다. 추가의 예로는 비닐 에테르, 비닐카프롤락탐 및 라로머 (Laromer; 등록상표) 계열, 예컨대 라로머 (등록상표) TMPTA, 라로머 (등록상표) BDDA, 라로머 (등록상표) HDDA, 라로머 (등록상표) TPGDA, 라로머 (등록상표) DPGDA, 라로머 (등록상표) UR8837 및 라로머 (등록상표) TBCH가 있다.
중합성 및(또는) 가교성 저점도 전구체 물질은 일반적으로 1종 이상의 가소제를 추가로 포함한다. 적합한 가소제는 물, 알코올, 폴리올, 예컨대 글리세롤 또는 소르비톨, 글리콜 및 글리콜 에테르, 예컨대 폴리알킬렌 글리콜 모노에테르 또는 디에테르, 폴리알킬렌 글리콜 모노에스테르 또는 디에스테르, 글리콜레이트, 글리세롤 에스테르 및 소르비탄 에스테르, 타르타르산 에스테르 또는 시트르산 에스테르, 이미다졸린, 락탐, 아미드, 폴리아미드, 4급 암모늄 화합물로부터 유도된 양쪽성 계면활성제, 폴리에틸렌이민 및 에피클로로히드린의 축합 생성물, 프탈레이트, 아디페이트, 스테아레이트, 팔미테이트, 세바케이트 및 미리스테이트, 및 또한 천연 및 합성 오일, 예컨대 식물성 오일 및 광물성 오일이다.
바람직한 가소제는 폴리올, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨, 폴리사카라이드, 폴리비닐 알코올, 물, 및 이들의 혼합물이다.
가소제는 방사선 가교성 저점도 전구체 물질에 존재하는 모든 성분의 합을 기준으로 일반적으로 5 내지 75 중량%의 양으로 존재한다.
저점도 전구체 물질은 히드로콜로이드, 예컨대 전분, 개질 전분, 예컨대 덱스트린, 셀룰로오스 에스테르, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스, 식물성 검, 예컨대 펙틴 카라야, 젤라틴, 구아검, 아라비아 검, 로커스트 빈 검 또는 카르복시폴리메틸렌을 더 포함할 수 있다.
저점도 중합성 및(또는) 가교성 전구체 물질은 일반적으로 50 내지 10,000 mPas, 바람직하게는 50 내지 1,000 mPas의 점도를 갖는다.
중합성 및(또는) 가교성 저점도 전구체 물질이 도포될 적합한 기재는 PU 발포체, 부직물, 예컨대 폴리에틸렌/폴리프로필렌 부직물, 종이, 텍스타일, ISO 9092/EN 29092에 따른 부직물, 금속 호일 또는 플라스틱 필름이다.
본 발명의 예시적 일 실시양태를 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
도 1은 기재에 웹 형태로 저점도 방사선 경화성 전구체 물질을 도포하기 위한 장치의 개략도이다
도 2는 슬롯형 개구를 갖는 도포기의 절반을 나타낸다.
도 1에서 기재에 웹 형태로 저점도 방사선 가교성 전구체 물질을 도포하기 위한 장치 (1)은 본질적으로 병진 수단을 따라 이동 가능하며 호퍼 (17) 및 공급 라인 (16)을 갖는 제1 및 제2 도포기 (14 및 15)를 갖는, 지지체 (11) 상의 병진 수단 (10)으로 이루어진다. 장치 작동시, 도포기 (14 및 15)의 호퍼 (17)에는 공급 라인 (16)을 통해 저점도 중합성 및(또는) 가교성 물질이 공급되고, 공급물은 밸브 (도시되지 않음)로 조절된다. 기재 (2)는 도포기 (14 및 15) 아래의 축 (7) 상에 회전 가능하게 장착되고 제1 및 제2 회전 방향 (각각 12 및 13)으로 회전가능한 기재 스톡 롤 (4)로부터 풀려서, 기재 (2)는 이송 방향 (5)로 이동한다. 기재 두께 (6) 및 기재 폭 (9)을 갖는 기재 (2)는 상면 (1)과 배면 (3)을 갖는다. 도포기 (14 및 15)는 각각 저점도 방사선 경화성 전구체 물질 (19)를 기재 (2)의 상면 (1)에 도포한다. 기재 (2)가 이송 방향 (5)로 이동하는 도중 병진 수단 (10)을 따라 도포기 (14 및 15)가 개별적으로 및 함께 이동한 결과, 상기 물질이 기재 (2)에 자유롭게 선택 가능한, 분리된 열린 또는 닫힌 패턴 (8)로 도포된다.
도 2에 나타낸 도포기는 공급물 (19), 분배 챔버 (20), 공급 슬롯 (21) 및 배출구 (22)를 갖는다.
부품 일람표
1: 상면
2: 기재
3: 배면
4: 기재 스톡 롤
5: 이송 방향
6: 기재 두께
7: 회전 축
8: 분리된 패턴
9: 기재 폭
10: 병진 수단
11: 지지체
12: 제1 회전 방향
13: 제2 회전 방향
14: 제1 도포기
15: 제2 도포기
16: 공급 라인
17: 호퍼
18: 물질의 도포
19: 공급물
20: 분배 챔버
21: 공급 슬롯
22: 배출구

Claims (9)

  1. (a) 이송 방향으로 기재를 연속적으로 또는 불연속적으로 이동시키는 단계,
    (b) 도포 대역에서 하나 이상의 이동가능한 도포기의 하나 이상의 실질적으로 슬롯형의 개구를 통해 접착제 물질의 저점도 중합성 및(또는) 가교성 전구체 물질을 기재에 2차원적으로 도포하여 기재에 대한 도포기의 이동에 의해 패턴을 제조하는 단계, 및
    (c) 도포 대역의 하류에서, 도포된 전구체 물질을 중합 및(또는) 가교시키는 단계
    를 포함하는, 기재상에 접착제 코팅물의 분리된 패턴을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 저점도 전구체 물질이 0.3 내지 5 mm의 층 두께로 기재에 도포되는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 저점도 전구체 물질이 3 내지 50 mm의 도포 폭으로 기재에 도포되는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 저점도 전구체 물질의 점도가 50 내지 10,000 mPas인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 도포기가 기판면에서 자유롭게 이동가능한 로봇 팔에 의해 이동하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 도포기가 기판의 이송 방향에 대해 각을 이루어 병진 수단을 따라 이동하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 도포기가 기판의 이송 방향에 대해 직각으로 이동하는 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 두 개의 도포기로 닫힌 패턴 (self-contained pattern)이 제조되는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 저점도 전구체 물질이 광중합성 및(또는) 방사선 가교성인 방법.
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