KR20050004219A

KR20050004219A - 마이크로캡슐 제제

Info

Publication number: KR20050004219A
Application number: KR10-2004-7018991A
Authority: KR
Inventors: 볼프힐마르; 바우르페터; 짐머만만프레드
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2002-05-29
Filing date: 2003-05-16
Publication date: 2005-01-12
Also published as: MXPA04011822A; KR100990960B1; US7754655B2; AU2003240663B2; JP4638222B2; CA2487439A1; EP1513400B1; AU2003240663A1; IL165349A0; JP2005527608A; ZA200409617B; BR0311566A; US20050221991A1; ES2602678T3; EP1513400A1; DE10223916A1; WO2003099005A1

Abstract

본 발명은,

A) 마이크로캡슐이

· 층의 평균 두께가 5 내지 20 ㎚인 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄코팅을 가지며,

·캡슐 충전물(capsule filling)로서

- 적어도 하나의 침투제 및

- 경우에 따라 첨가제를 포함하는, 마이크로캡슐의 미립자 분산상 및

B) · 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,

· 첨가제

· 물 및

· 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 현탁액으로 구성된 신규한 마이크로캡슐 제제, 이들 마이크로캡슐 제제의 제조방법 및 농약 활성 화합물을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

마이크로캡슐 제제{Microcapsule formulations}

본 발명은 신규한 마이크로캡슐 제제, 그의 제조방법 및 농약 활성 성분을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

농약 활성 화합물의 즉시 사용형(ready-to-use) 분무 혼합물을 침투제(penetrant) 또는 침투 제제(penetrant formulation)로 처리한 다음 이 혼합물을 적용함으로써 농약 활성 화합물의 생물 활성을 증가시키는 것이 이미 알려져 있다. 그러나, 이 방법의 단점을 적용하기 바로 직전에 성분들을 혼합해야한다는 것이다. 이는 제제중 침투제의 균일한 분포가 항상 만족스러운 것은 아님을 의미하는 것이다. 또한 성분들을 정확하게 계량하는 것이 복잡하다.

또한, 농약 활성 화합물 및 통상의 첨가제 이외에 제제중에 침투제를 또한 포함하는 식물 처리 조성물이 이미 개시되어 있다. 그러나, 이러한 형태의 제제는 종종 실제 적용에 대해 안정성이 충분하지 않다. 따라서, 많은 경우에 실질적인 활성 화합물의 결정 형태를 유지하는데, 이는 분무 혼합물의 적용에 악영향을 미치거나 실제로 적용을 불가능하게 만든다.

본 발명에 이르러,

A) 마이크로캡슐이

·캡슐 충전물(capsule filling)로서

- 적어도 하나의 침투제 및

B) · 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,

· 첨가제

· 물 및

· 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 현탁액으로 구성된 신규한 마이크로캡슐 제제를 밝혀내었다.

또한, 본 발명의 따른 마이크로캡슐 제제가

a) 제 1 단계에서,

· 적어도 하나의 침투제

· 지방족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트, 지환식 이소시아네이트 및/또는 구조식 (I)의 이소시아네이트로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 폴리이소시아네이트

및

· 경우에 따라 첨가제의 혼합물을

· 적어도 하나의 보호 콜로이드

· 물 및

· 경우에 따라 하나 이상의 유화제의 수성상에서 분산시키며,

b) 제 2 단계에서, 생성된 혼합물에 적어도 하나의 디아민, 폴리아민, 디알콜, 폴리알콜 및/또는 아미노알콜을 첨가한 다음,

c) 경우에 따라 제 3 단계에서, 생성된 마이크로캡슐 분산액을 액상의 전부 또는 일부로부터 유리시킨 다음,

· 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,

· 첨가제 및

· 경우에 따라, 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물의 현탁액과 함께 교반함으로써 수득될 수 있음이 밝혀졌다.

또한, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제가 식물 및/또는 이들의 환경에 본 발명의 농약 활성 화합물을 적합하는데 매우 적합함이 밝혀졌다.

마지막으로, 마이크로캡슐이

·캡슐 충전물(capsule filling)로서

- 적어도 하나의 침투제 및

- 경우에 따라 첨가제를

경우에 따라

· 하나 이상의 희석제 및/또는

· 첨가제의 혼합물로서 함유하는 마이크로캡슐 제제가 식물 처리 조성물의 효능을 개선하는데 매우 적합함이 밝혀졌다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 침투제가 존재하지 않는 상응하는 활성 화합물 현탁액 보다 훨씬 우수하고 더 빠른 농약 활성 화합물의 생이용성을 나타낸다. 선행 기술 때문에, 제제에 침투제를 자유롭게 이용할 수 있는 경우에만, 침투제가 충분히 활성적일 수 있는 것으로 추측하였다. 그러나, 기대했던 것과는 반대로, 마이크로캡슐화된 침투제도 농약 활성 화합물의 생이용성을 같은 정도로 증가시킬 수 있다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 일련의 이점에 의해 구별된다. 즉, 마이크로캡슐화된 침투제와 활성 화합물 현탁액의 생성 배합물이 생산자에 의해 즉시 사용형 형태로 이미 판매될 수 있었다. 적용하기 바로 직전에 탱크 혼합(tank mix)해야한다는 번거로운 제조공정이 필요없다. 다른 유리한 측면은 본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제가 실제 조건하에 저장된 경우에도 안정하다는 것이다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 분산상으로 존재하는 마이크로캡슐에 의해 그리고 현탁액을 구성하는 성분에 의해 특징지워진다.

본 발명에 따른 제제중의 마이크로캡슐의 코팅은 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 디아민, 폴리아민, 디알콜, 폴리알콜 및/또는 아미노알콜과 반응시킴으로써 생성되는 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄이다.

적합한 이소시아네이트는 지방족, 지환식 및 방향족 디- 또는 폴리이소시아네이트 및 구조식 (I)의 이소시아네이트이다:

언급될 수 있는 예로는 작용성이 높은 구조식 (I)의 2H-1,3,5-옥시디아진-2,4,6-(3H,5H)-트리온-3,5-비스-(6-이소시아네이토-헥스-1-일), 톨루일렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스-사이클로헥실 이소시아네이트, 헥산 1,6-디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 및 그의 이성체 및 동족체가 있다.

반응물로서 적합한 아민으로는 바람직하게는 지방족 및 지환식 일차 및 이차 디아민 및 폴리아민이 있다. 언급될 수 있는 예로는 1,2-디아미노에탄, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 비스-(3-아미노프로필)-아민, 비스-(2-메틸아미노에틸)메틸아민, 1,4-디아미노사이클로헥산, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, N-메틸-비스-(3-아미노프로필)아민, 1,4-디아미노-n-부탄, 1,6-디아미노-n-헥산 및 구아니딘 카보네이트가 있다.

물과 바람직한 것으로서 상기 언급된이소시아네이트의 반응에 의해 형성되는 아민이 또한 바람직하다.

반응물로서 적합한 알콜은 바람직하게는 일차 또는 이차 지방족 디알콜 또는 폴리알콜이다. 언급될 수 있는 예로는 에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤 및 디에틸렌 글리콜이 있다.

예를 들어 트리에탄올아민과 같은 지방족 아미노알콜이 반응물로서 또한 바람직하다.

본 발명에 따른 제제의 마이크로캡슐에 존재하는 적합한 침투제는 식물에서 농약 물질의 침투도를 개선시킬 수 있는 모든 통상의 물질이다. 바람직하게는, 광유, 야채유, 야채유의 에스테르, 산 부분에 10 내지 20 개의 탄소원자 및 알콜 부분에 1 내지 10 개의 탄소원자를 가진 지방산 에스테르, 산 부분에 4 내지 12 개의 탄소원자 및 각각의 알콜 부분에 1 내지 8 개의 탄소원자를 가진 포화 또는 불포화 디카복시산의 에스테르, 각각의 알콜 부분에 1 내지 8 개의 탄소원자를 가진 방향족 디카복시산의 에스테르, 및 또한 알칸올 알콕실레이트가 적합하다.

언급될 수 있는 침투제의 예로는

광유,

채종유, 해바라기유, 옥수수유, 아마인유, 순무 평지 오일(turnip rape oil), 올리브유, 면실유,

채종유 메틸 에스테르, 채종유 에틸 에스테르, 순무 평지 오일 메틸 에스테르, 순무 평지 오일 에틸 에스테르,

에틸헥실 라우레이트,

디부틸 숙시네이트, 디부틸 아디페이트, 디부틸 프탈레이트 및 일반식 (I)의 알칸올 알콕실에이트가 있다:

상기 식에서,

R은 4 내지 20 개의 탄소원자를 가진 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알킬렌을 나타내고,

AO는 에틸렌 옥사이드 래디칼, 프로필렌 옥사이드 래디칼, 부틸렌 옥사이드 래디칼, 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 래디칼 또는 부틸렌 옥사이드 래디칼의 혼합물을 나타내며,

m은 1 내지 30의 수를 나타내고,

R¹은 수소 또는 1 내지 4 개의 탄소원자를 가진 알킬을 나타낸다.

특히 바람직한 침투제의 그룹은 일반식 (Ia)의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R은 상기 언급된 의미를 가지며,

EO는를 나타내고,

PO는또는을 나타내며,

p는 0 내지 3의 수를 나타내고,

q는 1 내지 6의 수를 나타내며,

R¹은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 n-부틸, i-부틸을 나타낸다.

더욱 특히 바람직한 침투제 그룹은 일반식 (Ib)의 알칸올 알콕실레이트이다:

R은 상기 언급된 의미를 가지며,

EO는를 나타내고,

PO는또는을 나타내며,

r는 1 내지 6의 수를 나타내고,

s는 1 내지 3의 수를 나타내며,

R¹은 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸 또는 수소를 나타낸다.

더욱 특히 바람직한 침투제 그룹은 일반식 (Ic)의 알칸올 알콕실레이트이다:

t는 8 내지 13의 수를 나타내고,

u는 0 내지 3의 수를 나타내며,

R¹은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필 또는 n-부틸을 나타낸다.

상기 식에서, R은 바람직하게는 부틸, i-부틸, n-펜틸, i-펜틸, 네오펜틸, n-헥실, i-헥실, n-옥틸, i-옥틸, 2-에틸-헥실, 노닐, i-노닐, 데실, n-도데실, i-도데실, 라우릴, 미리스틸, i-트리데실, 트리메틸노닐, 팔미틸, 스테아릴 또는 에이코실을 나타낸다.

일반식 (Ib)의 알칸올 알콕실레이트의 예로서, 일반식 (Ib-1)의 2-에틸헥실 알콕실레이트가 언급될 수 있다:

상기 식에서,

EO는-를 나타내고,

PO는또는을 나타내며,

수 6 및 3은 평균이다.

특히 바람직한 일반식 (Ic)의 알칸올 알콕실레이트는 t가 9 내지 12의 수를 나타내고, u가 0 내지 3의 수를 나타내는 화합물이다.

알칸올 알콕실레이트는 상기 식에 의해 일반적인 용어로 정의되어 있다. 이들 물질은 사슬 길이가 다른 상기 언급된 형태의 물질의 혼합물이다. 이런 이유로 산출된 지수는 평균이며, 또한 정수가 아닐 수도 있다.

언급될 수 있는 예는 t가 평균값 10.5를 나타내고, u가 평균값 3.0을 나타내며, R¹이 메틸을 나타내는 일반식 (Ic)의 알칸올 알콕실레이트이다.

언급된 일반식의 알칸올 알콕실레이트는 공지되어 있거나 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조. WO 98-35 553, WO 00-35 278 및 EP-A 0 681 865).

본 발명에 따른 제제의 마이크로캡슐에 존재할 수 있는 적합한 첨가제는 유화제 및 불활성 유기 용매이다.

바람직하게 적합한 유화제는 음이온성 또는 중성 유화제이다. 언급될 수 있는 예는 스티릴페놀 알콕실레이트이다.

존재할 수 있는 불활성 유기 용매는 바람직하게는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 또는 Solvesso^®이다.

본 발명에 따른 제제중에서 마이크로캡슐 이외에 존재할 수 있는 현탁액은 실온에서 고체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함한다. 농약 활성 화합물은 본 명세서에서 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 살연체동물제, 제초제 및 식물 성장 조절제를 의미하는 것으로서 이해된다.

살진균제의 예로는 하기한 것들이 포함된다:

2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드; (E)-2-메톡스이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트; 2-페닐페놀(OPP), 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸,

벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,

칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 카프로파미드,

디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,

에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,

페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록시드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 펜헥사미드,

구아자틴,

헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,

이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 이프로발리카브,

카수가마이신,

만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메타락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐,

니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈이소프로필, 누아리몰,

오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신,

페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론,

퀸토젠(PCNB), 퀴녹시펜,

테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 트리플록시스트로빈,

발리다마이신 A, 빈클로졸린,

지네브, 지람,

2-[2-(1-클로로-사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-2,4-디하이드로-[1,2,4]-트리아졸-3-티온 및

3-(1-[2-(4-[2-클로로페녹시)-5-플루오로피리미드-6-일옥시)-페닐]-(메톡스이미노)-메틸)-5,6-디하이드로-1,4,2-디오사진 및

N-메틸-2-(2-[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미드-4-일옥시]페닐)-2-메톡스이미노아세트아미드.

언급될 수 있는 살균제의 예는 다음과 같다:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 테클로프탈람.

언급될 수 있는 살충제, 살비제 및 살선충제의 예는 다음과 같다:

아바멕틴, 아세페이트, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,

4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤,

카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸-에탄이미드아미드, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 클로티아니딘,

델타메트린, 데메톤-M, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온,

에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에토펜프록스, 에토프로포스,

펜아미포스, 펜아자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,

HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스,

이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴,

람다-사이할로트린, 루페누론,

메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데히드, 메트아크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴,

날레드, NC 184, 니텐피람,

옥사밀, 옥시데프로포스,

퍼메트린, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜,

퀴날포스,

살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스,테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아라텐, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,

바미도티온, XMC, 자일릴카브, 제타메트린.

언급될 수 있는 연체동물 구제제의 예는 메트알데히드 및 메티오카브이다.

언급될 수 있는 제초제의 예는 다음과 같다:

아닐리드 이를테면, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐; 아크릴카복시산 이를테면, 예를 들어, 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람; 아릴옥시알칸산 이를테면, 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르; 아릴옥시-페녹시-알카노에이트 이를테면, 예를 들면 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 할록시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸; 아지논 이를테면, 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존; 카바메이트 이를테면, 예를 들어 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜; 클로로아세트아닐리드 이를테면, 예를 들어 알라클로르, 메타자클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르; 디니트로아닐린 이를테면, 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 디페닐 에테르, 이를테면, 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜; 우레아 이를테면, 예를 들어 클로르톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론; 하이드록실아민 이를테면, 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클록시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤; 이미다졸리논 이를테면, 예를 들어 이마제타피르, 아미자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸; 니트릴 이를테면, 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 이옥시닐; 옥시아세트아미드 이를테면, 예를 들어 메페나세트; 설포닐우레아 이를테면, 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸; 티오카바메이트 이를테면, 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트; 트리아진 이를테면, 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 테르부트린 및 테르부틸라진; 트리아지논 이를테면, 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진; 그 외에 이를테면, 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트, 트리디판, 설코트리온 및 프로폭시카바존-소듐, 언급될 수 있는 그 외의 것들로는 4-아미노-N-(1,1-디메틸에틸)-4,5-디하이드로-3-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복스아미드 및 벤조산 2-((((4,5-디하이드로-4-메틸-5-옥소-3-프로폭시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카보닐)아미노)설포닐)-메틸 에스테르가 있다.

언급될 수 있는 식물 성장 조절제의 예로는 클로로콜린 클로라이드 및 에테폰이 있다.

본 발명에 따른 제제의 수성 현탁액에 존재할 수 있는 적합한 첨가제는 유화제, 분산제, 폴리비닐 알콜, 보호 콜로이드, 소포제, 방부제 및 농조화제이다. 본 명세서에서, 현탁액은 하나 이상의 첨가제를 포함한다.

본 발명의 목적에 적합한 유화제 및 분산제는 바람직하게는 계면활성 특성을 가진 비이온성 및 음이온성 물질이다.

언급될 수 있는 비이온성 유화제의 예는 상품명 Pluronic PE 10 100(BASF) 및 Atlox 4913 (Uniqema)하에 알려진 제품이다. 적합한 그 외의 것들로는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 및 N-알킬피롤리돈이다. 언급될 수 있는 음이온성 유화제의 예는 리그노설포네이트, 나프탈렌설폰산/포름알데히드 축합물, 상업적으로 입수가능한 상품명 Baykanol SL하에 공지된 바이엘 아게(Bayer AG)의 제품(=포름알데히드와 설폰화 디톨릴 에테르의 축합물), 및 구체적인 명칭이 Soprophor SLK 및 Soprophor 4D 384 (Rhodia)인 인산화 또는 황산화 트리스티릴페놀 에톡실레이트이다.

보호 콜로이드는 식물 처리 조성물에서 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 폴리비닐 알콜, 리그노설포네이트, 셀룰로오스 유도체, 아라비아 검, 폴리비닐 알콜과 아라비아 검의 혼합물, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 및 포름알데히드와 나프탈렌설폰산의 축합물이 바람직하게 사용될 수 있다.

적합한 농조화제는 식물 처리 조성물에서 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. Kelzan^®(잔탄을 기본으로 한 틱소트로픽 농조화제), 실리카 및 아타풀가이트가 바람직하다.

적합한 방부제는 식물 처리 조성물에 이러한 목적을 위해 통상 존재하는 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 Preventol^®(Bayer AG) 및 Proxel^®이다.

적합한 소포제는 식물 처리 조성물에 이러한 목적을 위해 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 폴리디메틸실록산 및 마그네슘 스테아레이트와 같은 실란 유도체가 바람직하게 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 제제의 수성 현택액은 추가로 또한 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제의 조성은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 캡슐화된 상의 분산액은 모든 제제를 기준으로 하여 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량%에 달한다.

마이크로캡슐은 캡슐 코팅과 캡술 내용물로 구성된다. 캡슐 코팅의 벽 두께는 일반적으로 5 내지 20 나노미터(㎚), 바람직하게는 5 내지 12 나노미터이다. 마이크로캡슐의 크기는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 즉, 마이크로캡슐의 평균 직경은 일반적으로 1 내지 5 ㎛, 바람직하게는 2 내지 4 ㎛이다. 평균 직경은 전체 입자중 50%가 이 값보다 작고 50%가 더 큰 것으로서 정의된다.

캡슐 내용물의 조성도 또한 특정 범위에서 변할 수 있다. 마이크로캡슐 내부는 일반적으로,

- 50 내지 100 중량%, 바람직하게는 70 내지 100 중량%의 침투제 및

- 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%의 첨가제로 구성된다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제의 수성상에서 개별 성분의 양은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 즉, 이들의 농도는 다음과 같다:

- 고체 농약 활성 화합물은 일반적으로 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%이고,

- 첨가제는 일반적으로 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 내지 12 중량%이며,

- 물은 일반적으로 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%이고,

- 실온에서 액체인 농약 활성 화합물은 일반적으로 0 내지 35 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%이다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는

- 먼저 마이크로캡슐화를 수행하고,

- 생성된 마이크로캡슐 분산액, 경우에 따라 액체의 부분 또는 완전 제거후

- 목적하는 조성물의 현탁액과 혼합하는 방식으로 제조된다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 성분은 바람직하게는 본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제의 설명과 관련하여 바람직한 것으로서 이미 언급된 모든 것들이다. 본 명세서에서, 성분은 생성된 제제중의 개별 성분들의 농도가 이미 언급된 범위내에 있는 양의 비율로 사용된다.

본 발명에 따른 방법에서 제 1 단계의 과정은 일반적으로 적어도 하나의 침투제, 적어도 하나의 폴리이소시아네이트 및 경우에 따라 첨가제의 혼합물을 보호 콜로이드의 수성상으로, 경우에 따라 하나 이상의 유화제와 물의 혼합물로 격렬하게 교반하면서 분산시키는 것이다. 본 명세서에서, 이소시아네이트에 대한 침투제의 비율은 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 침투제 1 중량부당 일반적으로 0.005 내지 0.05 중량부, 바람직하게는 0.005 내지 0.04 중량부가 사용된다.

혼합물을 제조하는경우, 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 10 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 90 ℃의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법의 제 2 단계는, 제 1 단계에서 제조된 분산액을 부드럽게 교반하면서 적어도 하나의 디아민, 폴리아민, 디알콜, 폴리알콜 및/또는 아미노알콜로 처리한 다음, 마이크로캡슐화가 종료될 때까지 계속 교반한다.

방법의 특정 별법에서, 디- 또는 폴리아민은 제 1 단계에서 이소시아네이트를 물과 반응시킨 다음 생성된 디- 또는 폴리아민을 남아있는 폴리이소시아네이트와 반응시킴으로써 생성된다. 이 경우, 아민의 별도 첨가는 필요없다.

본 발명에 따른 제 2 단계를 수행하는 경우, 아민 성분, 또는 알칸올 성분에 대한 이소시아네이트의 비율은 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이소시아네이트 1 몰당 0.8 내지 1.5 당량의 아민 성분 또는 알칸올 성분이 사용된다. 이소시아네이트 및 아민 또는 알칸올의 양은 바람직하게는 각각 등몰량의 이소시아네이트 및 아미노 그룹 또는 하이드록실 그룹이 존재하는 방식으로 선택된다.

본 발명에 따른 방법의 제 2 단계를 수행하는 경우, 반응 온도는 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 40 내지 80 ℃, 바람직하게는 50 내지 70 ℃의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법의 제 3 단계에서, 이전에 형성된 마이크로캡슐 분산액을 직접 또는 미리 농축하여 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물, 첨가제 및 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 액체 농약 활성 화합물의 현탁액과 교반한다. 마이크로캡슐 분산액을 농축시킬 경우, 공정은 바람직하게는 실온에서 감압하에 수행된다.

마이크로캡슐 분산액을 본 발명에 따른 방법의 제 3 단계에서 교반시킨 현탁액은 농약 활성 화합물을 위한 현탁 농축물이다. 활성 화합물 이외에, 이들 농축물은 또한 물 및 첨가제를 포함한다.

본 명세서에서 적합한 첨가제는 농조화제, 방부제, 소포제 및 분산제이다. 바람직하게 사용될 수 있는 물질은 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁액의 설명과 관련하여 바람직한 농조화제, 방부제, 소포제 및 분산제로서 이미 언급된 것들이다. 본 명세서에서 적합한 농약 활성 화합물은 본 발명에 따른 마이크로캡슐 현탁액의 설명과 관련하여 수성상의 농약 성분으로서 이미 언급된 것들이다.

마이크로캡슐 분산액 및 현탁액 농축물이 서로 혼합될 수 있는 양의 비율은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 성분들은 농약 활성 화합물의 1 중량부당 0.3 내지 4 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부의 침투제가 마이크로캡슐화된 형태로 존재하는 방식으로 사용된다.

본 발명에 따른 방법의 제 3 단계를 수행하는 경우, 온도는 또한 특정 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 10 내지 50 ℃, 바람직하게는 10 내지 40 ℃의 온도에서 수행된다.

일반적으로, 본 발명에 따른 방법은 대기압하에서 수행된다.

적용에 필요한 모든 성분이 이미 존재하는 본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 상기 언급된 방식으로 제조될 수 있다. 그러나, 제 2 단계 후에 수득된 마이크로캡슐 분산액에 활성 화합물 현탁액의 농축물을 추가로 첨가하는 것이 반드시 필요하지는 않다. 대신, 제 2 단계후에 수득된 마이크로캡슐 분산액은 또한 탱크 믹스 방법을 사용하여 나중에 상업적으로 입수가능한 하나 이상의 농약 활성 화합물의 현탁액에 첨가가될 수 있다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이들의 환경에 적용하는데 특히 적합하다. 이들은 침투제가 충분히 활성적이기 때문에 처리할 식물에의 함유된 농약 활성 화합물의 효과적인 침투를 보증한다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제는 그 자체로 또는 물로 미리 희석하여 실제 조건하에서 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 이들 제제는 통상의 방법, 즉 예를 들어 붓기(pouring), 분무(spraying) 또는 연무(atomizing)에 의해 적용된다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐 제제의 적용 비율은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 이는 해당 농약 활성 화합물 및 마이크로캡슐 제제중의 이들의 함량에 따라 달라진다.

본 발명이 이후 실시예로 설명된다.

제조 실시예

실시예 1

에틸헥실 라우레이트 215 g 및 톨루일렌 디이소시아네이트 4.8 g의 혼합물을 23 ℃에서 실리콘 소포제 0.5 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 227 g에 분산 기계를 10000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 그후, 물중의 디에틸렌트리아민 50 중량% 용액 1.9 g을 첨가하였다. 생성된 반응 혼합물을 2 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 50 g 및 방부제(Proxel GXL^®) 0.9 g을 첨가하였다. 이에 따라 에틸헥실 라우레이트 함량이 43 중량%이고 평균 입자 크기가 3.9 ㎛인 마이크로캡슐 제제 500 g을 수득하였다.

실시예 2

에틸헥실 라우레이트 215 g, Emulgator L3(N-도데실피롤리돈) 10.0 g 및 톨루일렌 디이소시아네이트 6.9 g의 혼합물을 23 ℃에서 실리콘 소포제 0.5 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 217.5 g에 분산 기계를 10000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 생성된 반응 혼합물을 2 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 50 g을 첨가하였다. 이에 따라 에틸헥실 라우레이트 함량이 43 중량%이고 평균 입자 크기가 2.1 ㎛인 마이크로캡슐 제제 500 g을 수득하였다.

실시예 3

채종유 1290 g, Renex 36^®(폴리에틸렌 옥사이드 알킬 에테르) 6.45 g 및 톨루일렌 디이소시아네이트 22 g의 혼합물을 11 ℃에서 실리콘 소포제 0.6 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 1442 g에 분산 기계를 10000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 그후, 물중의 디에틸렌트리아민 50 중량% 용액 8.7 g을 첨가하였다. 생성된 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 225 g 및 방부제(Proxel GXL^®) 5.5 g을 첨가하였다. 이에 따라 채종유 함량이 32 중량%이고 평균 입자 크기가 3.2 ㎛인 마이크로캡슐 제제 3000 g을 수득하였다.

실시예 4

채종유 메틸 에스테르 135 g, Emulgator L3(N-도데실피롤리돈) 0.07 g 및 톨루일렌 디이소시아네이트 2.5 g의 혼합물을 15 ℃에서 실리콘 소포제 0.06 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 138.8 g에 분산 기계를 10000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 그후, 물중의 디에틸렌트리아민 50 중량% 용액 0.49 g을 첨가하였다. 생성된 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로한 농조화제) 2 중량% 용액 15 g 및 각 경우에 Preventol D2^®및 Preventol D7^®(방부제) 0.3 g을 첨가하였다. 이에 따라 채종유 메틸 에스테르 함량이 45 중량%이고 평균 입자 크기가 2.9 ㎛인 마이크로캡슐 제제 300 g을 수득하였다.

실시예 5

채종유 에틸 에스테르 120 g, 톨루일렌 디이소시아네이트 44.7 중량%의 용액 3.71 g, Desmodur^®44 V 20 L 35.3 중량% 및 Solvesso 200^®20 중량%의 혼합물을 15 ℃에서 실리콘 소포제 0.06 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 153.1 g에 분산 기계를 8000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 생성된 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물 7.5 g 및 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 15 g 및 각 경우에 Preventol D2^®및 Preventol D7^®(방부제) 0.3 g을 첨가하였다. 이에 따라 채종유 에틸 에스테르 함량이 40 중량%이고 평균 입자 크기가 2.5 ㎛인 마이크로캡슐 제제 300 g을 수득하였다.

실시예 6

채종유 에틸 에스테르 120 g, 톨루일렌 디이소시아네이트 2.1 g 및 4,4'-메틸렌-비스-(사이클로헥실)이소시아네이트 1.6 g의 혼합물을 17 ℃에서 실리콘 소포제 0.06 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 1 중량% 용액 153.1 g에 분산 기계를 8000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 생성된 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 22.5 g 및 각 경우에 Preventol D2^®및 Preventol D7^®(방부제) 0.3 g을 첨가하였다. 이에 따라 채종유 에틸 에스테르 함량이 40 중량%이고 평균 입자 크기가 2.5 ㎛인 마이크로캡슐 제제 300 g을 수득하였다.

실시예 7

채종유 에틸 에스테르 120 g, Desmodur T 80^®(Bayer AG) 2.50 g 및 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 1.21 g의 용액을 23 ℃에서 실리콘 소포제 0.06 g과의 혼합물로서 물중의 폴리비닐 알콜(Mowiol 26-88^®) 0.9 중량% 용액 153.1 g에 분산 기계를 8000 rpm으로 사용하여 1 분간에 걸쳐 분산시켰다. 생성된 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 70 ℃로 가열한 후, 온화하게 교반하면서 70 ℃에서 4 시간동안 더 유지시켰다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 물중의 Kelzan S^®(잔탄을 기본으로 한 농조화제) 2 중량% 용액 22.5 g 및 방부제 0.6 g(Preventol D2^®0.3 g 및 Preventol D7^®0.3 g)을 첨가하였다. 이에 따라 평균 입자 크기가 2.51 ㎛이고 이론상의 평균 벽 두께가 12 nm인 마이크로캡슐 제제 300 g을 수득하였다.

실시예 8

테부코나졸 451 g을 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머 30 g, 실리콘 소포제 1 g 및 물 296 g과 혼합하였다. 혼합물을 먼저 굵게(coarsely) 분쇄한 다음, 비드 밀(bead mill)을 사용하여 목적하는 미분도(degree of fineness)를 가지도록 분쇄하였다. 글리세롤 50 g, 방부제(Preventol D7^®) 2 g 및 Kelzan S^®2.0 중량% 수성 용액 50 g을 첨가하여, 테부코나졸 함량이 500 g/ℓ인 현탁액 농축물 1000 g을 수득하였다.

실시예 9

실시예 8의 현탁액 농축물 40 g, 실시예 7의 마이크로캡슐 제제 40 g, 프로판디올 10 g, Kelzan S^®2.0 중량% 수성 용액 4 g, 방부제(Preventol D7^®) 0.2 g 및 물 5.8 g을 온화하게 교반하면서 혼합하였다. 이로써 테부코나졸 18 중량% 및 채종유 에틸 에스테르 16 중량%를 포함하는 제제 100 g을 수득하였다.

사용 실시예

사과 나무 잎의 효소적으로 분리한 큐티클을 통과하는 활성 화합물의 침투도을 측정하였다.

사용된 잎은 골든 딜리셔스(Golden Delcious) 품종의 사과 나무로부터 충분히 성숙한 상태로 절단하였다. 큐티클을 다음과 같이 분리하였다:

- 먼저, 염료로 이면을 표지한 다음 펀칭하여 형성한 잎 디스크를 pH 3 내지 4로 완충된 펙티나제 용액(0.2 내지 2% 세기)으로 진공 침투에 의해 충진한 다음,

- 소듐 아지드를 첨가하고,

- 처리한 잎 디스크를 원래의 잎 구조가 파괴되어 비-세포질성 큐티클이 분리될 때까지 방치하였다.

이어, 기공과 모용을 유리시킨 잎의 상면으로부터 큐티클만을 사용하였다 이들을 물과 pH 7의 완충액으로 교대로 수회 세척하였다. 수득된 깨끗한 큐티클을 마지막으로 테플론 혈소판에 적용하고 온화한 에어 제트로 평탄하게 하고 건조시켰다.

다음 단계에서, 이러한 방식으로 수득된 큐티클 멤브레인을 멤브레인 수송을 조사하기 위해 스테인리스 스틸로 만든 확산 셀(즉, 이송 챔버)에 두었다. 이들 연구를 위해, 큐티클을 확산 셀의 에지상의 트위저(tweezer)를 사용하여 중심적으로 배치한 다음, 실리콘 그리스(grease)로 코팅하고, 링으로 밀봉한 다음 마찬가지로 그리스를 칠했다. 배열은 큐티클의 형태학상의 외면이 바깥쪽, 즉 대기쪽으로 향하도록 선택한 반면, 원래의 내면은 확산 셀의 내측에 면하게 하였다. 확산 셀을 물 또는 물과 용매의 혼합물로 충전하였다.

침투도를 측정하기 위해, 이하에 나타낸 조성물의 분무액 9 ㎕를 각각의 큐틸의 외면에 적용하였다.

분무 혼합물 A

실시예 9의 제제 10 g을 테부코나졸 함량이 0.6 g/ℓ의 분무 혼합물이 생성되는 양의 탈염수로 희석하였다.

분무 혼합물 B

상업적으로 입수가능한 테부코나졸 현탁액 농축물 10 g을 테부코나졸 함량이 0.6 g/ℓ의 분무 혼합물이 생성되는 양의 탈염수로 희석하였다.

분무 혼합물을 적용한 후, 물을 각각 증발시킨 다음, 각각의 챔버를 큐티클의 외면 아래에 각 경우에 질산칼슘 4수화물 포화 수용액을 함유하는 서모스탯 트라프(thermostated trough)에 거꾸로 하여 배치하였다. 상대 대기습도 56%, 셋팅 온도 25 ℃에서 침투하기 시작하였다. 일정한 간격으로, 샘플을 시린지로 취출하여 침투된 활성 화합물의 양을 HPLC에 의해 분석하였다.

시험 결과를 하기 표로부터 알 수 있다. 나타낸 수치는 측정값 8 개의 평균이다.

표

분무 혼합물	2 일후 활성 화합물의 침투도	표준 편차
A (본 발명에 따른 분무 혼합물)	10.92%	±2.65%
B (공지의 분무 혼합물)	0.23%	±0.46%

Claims

A) 마이크로캡슐이

· 층의 평균 두께가 5 내지 20 ㎚인 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄코팅을 가지며,

·캡슐 충전물(capsule filling)로서

- 적어도 하나의 침투제 및

- 경우에 따라 첨가제를 포함하는, 마이크로캡슐의 미립자 분산상 및

B) · 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,

· 첨가제

· 물 및

· 경우에 따라 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물을 포함하는 현탁액으로 구성된 마이크로캡슐 제제.
a) 제 1 단계에서,

· 적어도 하나의 침투제

· 지방족 이소시아네이트, 방향족 이소시아네이트, 지환식 이소시아네이트 및/또는 구조식 (I)의 이소시아네이트로 구성된 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 폴리이소시아네이트

및

· 경우에 따라 첨가제의 혼합물을

· 적어도 하나의 보호 콜로이드

· 물 및

· 경우에 따라 하나 이상의 유화제의 수성상에서 분산시키며,

b) 제 2 단계에서, 적어도 하나의 디아민, 폴리아민, 디알콜, 폴리알콜 및/또는 아미노알콜을 생성된 혼합물에 첨가한 다음,

c) 경우에 따라 제 3 단계에서, 생성된 마이크로캡슐 분산액을 액상의 전부 또는 일부로부터 유리시킨 다음,

· 적어도 하나의 고체 농약 활성 화합물,

· 첨가제 및

· 경우에 따라, 실온에서 액체인 하나 이상의 농약 활성 화합물의 현탁액과 함께 교반시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 마이크로캡슐 제제를 제조하는 방법.
존재하는 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 이들의 환경에 적용하기 위한 제 1 항에 따른 마이크로캡슐 제제의 용도.
마이크로캡슐이

· 층의 평균 두께가 5 내지 20 ㎚인 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄코팅을 가지며,

·캡슐 충전물(capsule filling)로서

- 적어도 하나의 침투제 및

- 경우에 따라 첨가제를,

경우에 따라

· 하나 이상의 희석제 및/또는

· 첨가제와의 혼합물로서 함유하는 마이크로캡슐의 내용물을 특징으로 하는 마이크로캡슐 제제.
식물 처리 조성물의 효능을 향상시키기 위한 제 4 항에 따른 마이크로캡슐 제제의 용도.