KR20040103467A - 분광광도계 - Google Patents

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Abstract

외부신호 검출회로는 새로운 측정부에 설치되고, 분광 검출기의 판독신호의 생성 및 완료 시간이 직접적으로 제어되고, 외부 개시신호와 동기된 판독신호가 생성된다. 측정대기지시의 입력후에, 외부 개시신호가 항상 모니터된다. 측정 대기지시의 입력 후에, 외부 개시신호는 항상 모니터된다. 외부 개시신호의 검출 전에, 새로운 측정부가 휴지(pause)상태로 이동되고, 외부 개시신호의 검출 후에, 측정 상태로의 천이가 행해진다. 이 구성에 의해, 외부 개시신호의 입력 시간과 데이터의 판독 개시시간 사이의 지연 시간이 정해지고, 짧은 축적 시간을 설정하는 시간에서 유효한 측정가능 시간이 증가된다.

Description

분광광도계{SPECTROPHOTOMETER}
본 발명은 분광광도계와 같은 광학 장치 또는 액체 크로마토그래피(liquid chromatography)를 위한 검출기에 관한 것이다.
종래의 기술에서, 분광광도계는 광으로 측정되어질 샘플에 조사하는 광원부, 측정되어질 샘플을 유지하고 광조사를 보장하는 샘플부, 샘플을 투과하는 광을 분산하는 분광부, 분산된 광의 강도분포상태 등을 측정하는 측정부, 및 이 측정부의 신호들을 구동하는 제어부를 포함한다.
구체적으로, 도 2에서 나타내는 것처럼 구성되어 있다. 종래기술의 분광광도계의 구성 및 측정부와 제어부의 구성 및 기능이 도 2와 측정단계들을 나타내는 표 1에 의해 아래에서 설명될 것이다. 도 2에서, 숫자 1은 할로겐 램프이고, 숫자 2는 중수소 램프이다. 이 램프들(1, 2)로부터의 광은 스위칭판(3)에 의해 스위치되고, 샘플 구획(5)은 렌즈(4)를 통한 광으로 조사된다. 이 조사 시스템의 부분들은 광원부를 구성한다. 광원부로부터의 광은 렌즈(6)를 통과하고, 입력 슬릿(7)을 통하여 그레이팅(grating, 8)으로 인도되고 분산된다. 분광부는 렌즈(6), 입력 슬릿(7), 그레이팅(8) 등으로 구성된다. 분산된 광은 분광 검출기(9)에 의해 검출된다. 부수적으로, 분광 검출기(9)는 자기주사 포토다이오드 어레이(self-scanned photodiode array)와 같은 멀티-채널 시리얼(multi-channel serial) 판독방식의 장치로 구성된다. 그 후, 이 분광 검출기(9)로부터의 출력은 신호처리회로(10), A/D 컨버터(11), DSP(디지털 신호처리기)(12), 및 검출기 구동회로(13)로 구성되는 측정부 M으로 입력된다. 더욱이, 이 측정부 M은 CPU(중앙 처리장치)(14), 외부신호 검출회로(15) 및 PC(퍼스널 컴퓨터)(16)로 구성되는 제어부 C와 연결된다. 또한, 제어부 C는 외부의 외부 장치(17)와 연결되고 원거리에서 구체적으로 제어된다.
그 다음, 이 분광광도계에 의한 측정이 구체적으로 설명될 것이다. 검출을 위한 램프인 중수소 램프(2)에서 생성된 광은 스위칭판(4)과 렌즈(4)를 통과하고, 샘플 구획(5) 내부의 샘플(보여지지 않음)에 의해 광흡수를 받아들이고, 강도분포 신호(이하, 데이터로 불림)로서 분광 검출기(9)로부터 판독된다. 도 2에서, 스위칭판(3)이 하프 미러(half mirror)의 경우를 나타내지만, 어떠한 목적에 의해 광차단의 셔터(shutter), 할로겐 램프(1)와 중수소 램프(2)의 광을 이중인화하는 하프 미러, 중수소 램프(2)의 광만을 통과시키는 스루(through)의 3가지 종류의 스위칭을 수행할 수 있는 구조를 가진다. 필요하다면, 스위칭판(3)의 스위칭에 의해, 중수소 램프(2)로부터의 광이 분광 검출기(9)로 안내되고, 방출 선파장이 파장을 규정하기 위해 검출된다.
분광광도계의 측정 개시에서, 측정자가 직접 키보드 조작에 의해 분광광도계에 측정 개시신호를 입력하는 경우 및 측정자가 분광광도계에 측정 대기지시를 입력한 후, 측정 개시신호가 분광광도계의 외부의 외부 장치(17)로부터 입력되는 경우가 있다. 표 1에서 나타난 것처럼, 측정 대기지시 입력 지점에서, 측정부 M는 자기 주사 상태(판독 상태)에 있다. 일단 측정부 M가 자기 주사 상태로 이동하면, 분광 검출기(9)로부터의 데이터 판독 처리는 제어부 C로부터의 지시들을 우선하므로, 분광 검출기(9)로부터의 데이터 판독은 도중에 중단될 수 없다.
분광광도계의 외부에 있는 외부 장치(17)로부터 제공된 측정 개시신호(이하, 외부 개시신호라고 불림)를 모니터링하고 검출하는 기능(이하, 모니터링 기능으로 불림)이 제어부 C의 내부에서 제공된다. 모니터링 기능이 주기적으로 작동되기 때문에, 모니터링이 정지되어 있는 주기가 있다. 측정 대기상태에서, 측정부 M는 외부 개시신호와 독립적으로 분광 검출기 외부의 데이터를 주기적으로 반복하여 판독하는 자기 주사 상태에 있다. 외부 장치(17)에 의해 출력되는 외부 개시신호가 분광광도계에 입력되고 개시점으로써 외부 개시신호를 사용하는 측정이 행해지는 경우의 단계(동작 개요)가 표 1에 나타난다.
[표 1]
즉, 표 1에서, 단계 1~4는 측정 대기 단계들이고, 단계 5와 그 이후의 단계들은 개시점으로써 외부 개시신호를 사용하는 측정 단계들이다. 단계 1~4에서, 측정부 M은 자기 주사 상태에 있고, 분광 검출기(9)에 출력되는 판독 개시신호와 판독 클럭(이하, 집합하여 판독 신호로 불림)의 주기마다 항상 분광 검출기(9)로부터의 데이터는 주기적이고 반복적으로 판독되고, 판독 신호의 주기 이하인 일정 시간(이하, 축적 시간으로 불림)에 반복하여 데이터가 축적되지만, 단계 7까지 출력되지 않는다. 외부 개시신호는 외부 장치(17)로부터 외부 신호 검출 회로(15)로 입력되고, 제어 신호(측정 상태에 천이 지시)가 출력된다. 또, 표 1에서, 외부 개시신호는 측정 대기지시 입력 후에 입력되지만, 몇몇의 경우에서, 외부 장치(17)가 작동되기 전에 분광광도계는 독립적으로 시간에서 변화의 측정을 시작할 수 있다. 종래 기술의 분광광도계는 외부 개시신호로부터 작동 측정개시까지의 기다림 시간을 설정하는 기능을 가지지 않는다.
표 1에서, "측정 대기지시 기다림 상태"는 도 2의 PC(16)의 소프트웨어, 분광광도계의 패널 키 등으로부터 측정자에 의해 측정 대기지시들을 입력을 기다리는 상태를 의미하고, "모니터링 상태"는 도 2의 외부 개시신호를 기다리는 상태를 나타낸다. 또한, "데이터 수신 기다림 상태"는 측정부 M으로부터 송신된 데이터가 존재하는지 여부를 체크하여, 존재한다면 데이터 판독와, 데이터 연산과, 데이터의 일시 저장, 디스플레이, 및 송신을 수행하는 상태와, 그와 병렬로, 측정자에 의해 지정된 시간이 측정 개시이후로 경과되었는지와 측정 완료에 할당된 키로부터 신호를 입력하는 등에 의해 측정자가 지시되었는지 등, 측정 동작을 완료하기 위한 조건들을 만족했는지 아닌지를 주기적으로 모니터링하는 상태를 의미하고, "자기 주사 상태"는 판독 신호가 도 2의 분광 검출기(9)로 출력되더라도 분광 검출기(9)로부터의 판독 데이터가 유효하지 않은 것으로 간주되고 출력되지 않는 것을 의미한다. 또, "측정 상태"는 판독 신호가 분광 검출기(9)에 출력되고 분광 검출기(9)로부터의 판독 데이터가 유효한 것으로 간주되고 출력되는 상태를 의미한다.
종래 기술의 분광광도계의 구성 및 기능이 이상에서 설명된다. 종래 기술의 분광광도계에서, 일단 측정부 M이 판독 상태로 이동되면, 분광 검출기(9)로부터의 데이터 판독 처리가 제어부 C로부터의 지시들보다 우선하므로, 판독이 도중에 중지될 수 없다. 그 결과로, 제어 신호의 생성시간이 주기적으로 반복되는 몇몇의 판독신호의 생성시간에 동기화될 수 없다. 제어 신호의 출력 후의 제 1 데이터는 제어신호의 생성시간 전에 축적이 시작되는 가능성이 있기때문에 폐기되고, 제 2 이하의 데이터가 출력되지만, 위에서 설명된 비동기에 기인하여 부정확한 지연시간이 발생되므로, 제 2 데이터의 축적 개시시간과 제어 신호의 생성시간 사이의 차이 시간이 정확할 수 없다. 위에서 설명된 것처럼, 심지어 측정 대기지시 기다림 상태에서, 판독은 언제라도 수행되므로, 빠른 시간의 변화를 관측하기 위하여 미리 짧은 축적시간(짧은 주기의 판독 클럭)을 설정하는 경우에, 단위 시간 당 다수의 데이터가 증가하고, DSP 내부의 메모리 장치 및 메모리 소자의 용량 등에 기인하여 유효한 측정 가능시간이 감소한다. 또한, 외부 장치(17)이 작동하기 전에 분광광도계가 독립적으로 시간변화의 측정을 개시하는 경우, 측정 완료 후에 측정자가 측정 된 데이터의 변화의 정도를 추정하고, 원래 시간이 가정되고 외부 장치(17)가 작동하기 전에 불필요한 데이터를 폐기하는 처리가 필요하다.
본 발명의 목적은 종래 기술의 제어부에 있는 외부신호 검출회로가 측정부로 이동되고 외부 개시신호가 언제나 모니터되고 판독신호의 생성 및 완료 시간이 외부 개시신호에 의해 직접적으로 제어되는 분광광도계를 제공하는 것이다.
즉,
분산된 광의 강도분포를 검출하는 검출소자;
상기 검출소자가 강도분포 신호를 판독하기 위해 상기 검출소자에 출력되어지는 판독 신호의 주기를 설정하고 제어하는 제 1 부분;
판독된 상기 강도분포 신호에 신호처리를 수행하는 제 2 부분; 및
외부로부터 측정 개시신호의 존재 및 부재를 모니터링하고 상기 측정 개시신호의 기다림 상태에서 휴지 상태로 상기 검출소자를 유지하고, 미리 설정된 기다림 시간 후에 또는 외부로부터 상기 측정 개시신호를 수신하는 시점 이후 즉시 상기 검출소자로 상기 판독 신호를 출력하도록 제 1 부분을 제어하는 제 3 부분을 포함하는, 분광광도계를 제공한다.
분광광도계는 외부로부터의 측정 개시신호를 수신하는 시점 이후의 시간을 클록킹(clocking)하는 제 4 부분을 더 포함한다.
그러므로, 판독신호가 분광 검출기에 출력되지 않는 휴지 상태로 이동되고, 미리 설정된 기다림 시간 후에 또는 외부 개시신호를 인식하는 시점 즉후에, 판독신호가 분광 검출기에 출력되는 측정 상태로의 천이가 행해진다.
도 1은 본 발명의 분광광도계의 구성을 나타내는 다이어그램; 및
도 2는 종래 기술의 분광광도계의 구성을 나타내는 다이어그램이다.
본 발명의 분광광도계는 도 1 및 표 2에서 나타낸 실시예에 따라 아래에서 설명될 것이다. 도 1에서, 구성부품 1~9은 도 2의 그것과 동일하므로, 그 상세한 설명은 생략된다. 분광 검출기(9)는 신호 처리회로(10), A/D 컨버터(11), DSP(디지털 신호처리기)(12), 검출기 구동회로(13), 외부 신호 검출회로(15) 및 클록킹 회로(20)를 포함하는 새로운 측정부 MN과 연결된다. 새로운 측정부 MN은 CPU(14)와 PC(개인용 컴퓨터)(16)를 포함하는 새로운 제어부 CN과 연결된다. 도 2의 제어부 C에 있는 외부 신호 검출회로(15)는 새로운 측정부 MN으로 이동되고 클록킹 회로(20)만을 통하여 검출기 구동회로(13)와 연결된다. 새로운 제어부 CN은 외부 장치(17)와 연결된다.
위에서 설명한 것처럼, 새로운 측정부 MN에 있는 외부 신호 검출회로(15)는 클록킹 회로(2)만을 통하여 검출기 구동회로(13)와 연결되고 분광 검출기의 판독 신호의 출력 및 비-출력을 검출기 구동회로(13)로 직접적으로 제어한다. 측정 대기지시 기다림 상태에서, 판독 신호는 분광 검출기(9)로 출력되지 않고 새로운 측정부 MN이 휴지 상태에 있고, 불필요한 데이터의 판독이 차단될 수 있다. 검출기 구동회로(13)는 외부 신호 검출회로(15)가 외부 장치(17)로부터의 외부 신호를 검출하는 즉후에 또는 미리 설정된 시간 동안의 대기 후에 분광 검출기(9)에 판독 신호를 출력하는 측정 상태로 천이를 행한다. 클록킹 회로(20)는 외부 신호 검출회로(15)가 외부 신호를 검출하는 시점 이후의 시간을 클럭한다. 외부 장치(17)에 의해 출력되는 외부 개시신호가 분광광도계에 입력되고 개시점으로써의 외부 개시신호를 사용하는 측정이 행해지는 경우의 작동 개요가 표 2에서 나타난다.
[표 2]
즉, 표 2에서, 단계 1~4는 측정 대기단계들이고, 단계 5와 그 이후의 단계들은 개시점으로서의 외부 개시신호를 사용하는 측정 단계들이다. 단계 1은 분광광도계가 켜지고 예열이 완료된 상태를 나타내고, 새로운 제어부 CN은 측정 대기지시 기다림 상태에 있고, 새로운 측정부 MN은 휴지 상태에 있다. 측정 대기지시 상태는새로운 제어부 CN이 PC(16)의 소프트웨어 또는 분광광도계의 패널 키 등을 거쳐 입력되는 측정자로부터의 측정 대기지시를 기다리는 상태이다. 휴지 상태는 판독 신호가 분광 검출기(9)에 입력되지 않고 불필요한 데이터의 판독이 차단되는 상태이다. 측정 대기지시가 단계 2에서 입력되는 경우, 새로운 제어부 CN은 측정 대기지시를 검출하고, 단계 3에서 새로운 측정부 MN은 항상 외부 개시신호를 모니터링하는 모니터링 상태로의 천이를 지시한다. 단계 4에서, 새로운 제어부 CN은 데이터 수신 기다림 상태로의 천이를 행한다. 데이터 수신 기다림 상태에서, 새로운 제어부 CN은 새로운 측정부 MN으로부터 송신된 데이터가 있는지 없는지를 체크하고, 있다면 데이터 판독, 데이터 연산, 임시 저장, 디스플레이, 데이터 송신이 수행되는지를 체크하고, 또한 평행하여, 새로운 제어부 CN은 측정개시 이후로 측정자에 의해 지정된 시간이 경과되었는지 아닌지, 측정 완료에 할당되는 키로부터의 신호를 입력하는 등의 방법으로 측정자가 측정을 지시하는지 아닌지를 주기적으로 모니터한다. 또한, 새로운 측정부 MN은 모니터링 상태로 천이하고 외부 개시신호를 기다린다.
단계 5에서 외부 개시신호가 외부 장치(17)에서 새로운 측정부 MN의 외부 신호 검출회로(15)에 입력되면, 단계 6에서 미리 설정된 일정 시간의 대기가 수행된다. 일정 시간동안 대기 완료 후에, 단계 7에서, 새로운 측정부 MN은 측정 상태로 천이하고 측정이 개시된다. 측정 상태에서, 판독 신호는 검출기 구동회로(13)에서 분광 검출기(9)로 출력되고 분광 검출기(9)로부터의 데이터가 판독된다. 부가적으로, 기다림 시간이 0으로 설정되는 경우에, 측정은 실제로 즉시 개시된다.
단계 8에서, 측정은 계속되고 새로운 제어부 CN이 측정 작동이 완료되는 조건들(예컨대, 측정자의 측정 완료 지시의 존재 또는 부재)을 주기적으로 모니터하고, 기다린다. 측정 완료 조건들이 만족되면, 단계 9에서 새로운 제어부 CN은 새로운 측정부 MN에 휴지 상태로의 천이를 지시한다. 단계 10에서, 새로운 제어부 CN은 측정 대기지시 기다림 상태로 되돌아가고 새로운 측정부 MN은 휴지 상태로 되돌아가고 그들은 단계 1로 돌아간다.
표 2에서, "측정 대기지시 기다림 상태"는 도 1의 PC(16)의 소프트웨어 또는 분광광도계의 패널 키 등에 의해 측정자로부터 측정 대기지시의 입력을 기다리는 상태이고, "모니터링 상태"는 도 1의 외부 개시신호를 기다리는 상태를 의미한다. 또한, "데이터 수신 기다림 상태"는 새로운 측정부 MN으로부터 송신된 데이터가 있는지 없는지를 체크하고, 있다면 데이터 판독, 데이터 연산, 임시 저장, 디스플레이 및 데이터의 송신을 수행하는 상태이고, 그것과 병렬로 측정개시로부터 측정자에 의해 지정된 시간이 경과했는지 아닌지, 측정 종료에 할당되는 키로부터의 신호를 입력하는 등으로 측정자가 측정 종료를 지시했는지 아닌지, 측정 작동을 종료하는 조건들을 만족하는지 아닌지를 주기적으로 모니터링하는 상태이고, "측정 상태"는 판독 신호가 도 1의 분광 검출기(9)에 출력되고 분광 검출기(9)로부터의 판독 데이터가 유효하게 간주되고 출력되는 상태를 의미하고, "휴지 상태"는 판독 신호가 분광 검출기(9)에 출력되지 않은 상태를 의미한다.
본 발명의 분광광도계는 위에서 설명된 실시예들로 제한되지 않고, 다양하게 변형된 실시예들로 제공될 수 있다. 예를 들어, 무효로 간주되는 제 1 데이터는 항상 무시되기 때문에, 데이터의 질은 문제되지 않으므로, 제 1 판독 시간에만 매우 짧은 클럭 시간을 설정한다면 지연 시간이 짧아질 수 있다. 또한, 외부 개시신호와 달리 외부로부터의 측정 완료 신호를 입력할 수 있는 기능의 추가는 측정 완료가 외부 장치로부터 지시되는 구성을 가능하게 한다. 또한, 분광광도계에서 외부 개시신호 입력으로부터 측정 중지까지의 시간을 설정할 수 있는 기능이 추가될 수 있다.
더욱이, 측정 개시전에 하나의 샘플에 대한 측정 시간 또는 측정된 데이터의 갯수를 설정할 수 있는 기능, 및 하나의 샘플의 측정 완료 후에 측정 상태에서 외부 신호 기다림 상태로 자동으로 돌아가는 기능 또는 외부 장치(17)로부터 하나의 샘플의 측정 완료 신호를 수신함에 의해 측정 상태에서 외부 신호 기다림 상태로 자동으로 돌아가는 기능을 추가하면, 복수의 샘플들에 대하여 시간에 따른 변화의 동일한 측정이 자동으로 반복될 수 있거나, 예컨대 복수외의 시약 추가와 같이, 측정된 샘플의 복수회 처리와 관련되는 시간에 따른 변화의 측정이 행해질 수 있다. 또한, 시점 변화를 관측하는 단위 시간이 축적 시간일 수 있는 응용에서, 기다림 시간 대신에 무효한 데이터 갯수가 지정될 수 있다. 본 발명은 이 모든 것을 포함한다.
게다가, 본 발명은 상기 실시예에서 설명된 분광광도계로 제한되지 않고, 예를 들어, 본 발명은 액체 크로마토그래피(liquid chromatography)를 위한 검출기로 적용될 수 있다. 이 경우에서, 플로우 셀(flow cell)은 샘플 구획(5)의 위치에 사용된다. 측정되어지는 샘플은 이동 상태에 의해 열을 통해 플로우 셀로 공급된다.플로우 셀을 흐르는 측정되어지는 샘플의 시간에 흡수변화는 액체 크로마토그래피를 위한 검출기로 액체 크로마토그램을 얻기 위하여 본 발명의 광학 장치를 사용하여 측정된다.
본 발명이 위에서 상세히 설명되었기 때문에, 외부 개시신호와 동기되는 검출기 구동회로에 의해 생성된 판독 신호의 생성 시간이 외부 개시신호의 입력 시간에 의해 결정되고, 외부 신호 검출회로는 클록킹 회로만을 통하여 검출기 구동회로와 직접적으로 연결되므로, 지연 시간 역시 짧아진다. 제 1 데이터는 종래 기술과 비슷한 방법으로 폐기되지만, 외부 개시신호의 입력으로부터 제 2 유효 데이터의 획득 개시까지의 지연 시간은 종래 기술과 달리 상수값이다. 동기에 의해, 데이터는 항상 분광 검출기의 제 1 픽셀에서 판독된다. 또한, 외부 개시신호로부터 데이터 출력 개시까지의 지연시간은 임의로 설정될 것이므로, 정지 및 흐름 방법에 의한 샘플들의 혼합을 예로, 일정시간의 경과 후에 빠르게 변화하는 물질의 흡광도 시간의 변화가 유용하게 시간의 고정확도로 측정될 수 있다. 변형된 실시예에서, 간헐적으로 복수의 측정들이 반복되는 경우에서, 새로운 측정부는 측정들 사이의 간격들에서 완전하게 휴지 상태가 되므로, 연속 측정을 행하는 경우와 비교하여 데이터의 처리, 전송 등의 할당된 시간이 증가될 수 있다.
본 발명은 외부 개시신호와 동기되는 검출기 구동회로에 의해 생성된 판독 신호의 생성 시간이 외부 개시신호의 입력 시간에 의해 결정되고, 외부 신호 검출회로는 클록킹 회로만을 통하여 검출기 구동회로와 직접적으로 연결되므로, 지연시간 역시 짧아진다. 제 1 데이터는 종래 기술과 비슷한 방법으로 폐기되지만, 외부 개시신호의 입력으로부터 제 2 유효 데이터의 획득 개시까지의 지연 시간은 종래 기술과 달리 상수값이다. 동기에 의해, 데이터는 항상 분광 검출기의 제 1 픽셀에서 판독된다. 또한, 외부 개시신호로부터 데이터 출력 개시까지의 지연시간은 임의로 설정될 것이므로, 정지 및 흐름 방법에 의한 샘플들의 혼합을 예로, 일정시간의 경과 후에 빠르게 변화하는 물질의 흡광도 시간의 변화가 유용하게 시간의 고정확도로 측정될 수 있다. 변형된 실시예에서, 간헐적으로 복수의 측정들이 반복되는 경우에서, 새로운 측정부는 측정들 사이의 간격들에서 완전하게 휴지 상태가 되므로, 연속 측정을 행하는 경우와 비교하여 데이터의 처리, 전송 등의 할당된 시간이 증가될 수 있다.

Claims (2)

  1. 분산된 광의 강도분포를 검출하는 검출소자;
    상기 검출소자가 강도분포 신호를 판독하기 위해 상기 검출소자에 출력되어지는 판독 신호의 주기를 설정하고 제어하는 제 1 부분;
    판독된 상기 강도분포 신호에 신호처리를 수행하는 제 2 부분; 및
    외부로부터 측정 개시신호의 존재 및 부재를 모니터링하고 상기 측정 개시신호의 기다림 상태에서 휴지 상태로 상기 검출소자를 유지하고, 미리 설정된 기다림 시간 후에 또는 외부로부터 상기 측정 개시신호를 수신하는 시점 이후 즉시 상기 검출소자로 상기 판독 신호를 출력하도록 제 1 부분을 제어하는 제 3 부분을 포함하는, 분광광도계.
  2. 제 1 항에 있어서,
    외부로부터의 상기 측정 개시신호를 받아들이는 시점 이후에 시간을 클록킹하는 제 4 부분을 더 포함하는, 분광광도계.
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