KR20040097551A - 난연 도공액, 이를 이용한 난연 도공지의 제조방법 및이로부터 제조된 난연 도공지 - Google Patents

난연 도공액, 이를 이용한 난연 도공지의 제조방법 및이로부터 제조된 난연 도공지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 난연 도공액, 이를 이용한 난연 도공지의 제조방법 및 이로부터 제조된 난연 도공지에 관한 것으로, 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당, 라텍스(B) 5-20부 및 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제(C) 5-40부를 포함하여 이루어지며 농도 65-70% 및 점도 1500-3000cps를 갖는 난연 도공액이 제공된다.
또한, 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제를 이용하여 내첨법 혹은 함침법에 의해 원지를 난연 처리한 후, 그 난연 처리된 원지 표면에 상기 난연 도공액을 건조중량이 30-60g/㎡이 되도록 양면 도공하는 것으로 이루어진 난연 도공지 제조방법 및 이로부터 제조된 난연 도공지가 제공된다.
본 발명에 따른 난연 도공지는 대중교통 및 실내·외 광고물에 사용시 화재로 인한 인명 및 재산상의 피해를 최소화시킬 수 있는 효과가 있다.

Description

난연 도공액, 이를 이용한 난연 도공지의 제조방법 및 이로부터 제조된 난연 도공지{Flame Retardant for Paper, Method for Preparing Flame Retardant Coated Paper Using the Same and The Flame Retardant Coated Paper Thereof}
본 발명은 난연 도공액 및 난연 도공지의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 탄산칼슘과 클레이 혼합물에, 라텍스 및 특정 난연제가 포함된 난연 도공액, 이를 이용하여 난연 도공지를 제조하는 방법 및 그 난연 도공지에 관한 것이다.
종이는 여러 가지 우수한 장점 때문에 오늘날 우리생활에 없어서는 안될 중요한 재료가 되었으나, 결점도 함께 갖고 있는바 연소하기 쉽다는 것도 그 결점 중의 하나이다. 이에 따라 근래에는 난연 가공법이 개발되어 종이의 본래 갖고 있는 우수한 성질을 잃지 않고서도 불연성으로 개선시킨 난연지의 개발이 이루어져왔다.
난연 도공지를 이용한 광고지의 특성으로는 우수한 난연성은 물론이고 높은 인쇄적성과 함께 인쇄시 인쇄기의 높은 잉크 건조온도에서 색상 변색이 없어야 하며, 실내·외 혹은 대중교통 내부의 광고용 소재로 이용시 일광 견뢰도가 우수해야 한다.
이와 같이 난연지 개발과 관련된 선행기술로써는 대한민국 특허공고 제91-3889호가 있는데 지료에 50% 농도의 수산화알루미늄 80-95%와, 내수제, 결합제, 응집제, 보류향상제 등 0.5-3%를 첨가하여 종이를 제조한 후, 수산화알루미늄 60-80%, 결합제, 싸이즈제 등의 불연성 도공액을 종이 표면에 5-15g/㎡ 도포하는 방법에 의해 불연성 무기질지를 제조하는 방법을 기재하고 있으나, 이러한 기술로 제조된 불연성 무기질지는 도공액의 도피량이 적으므로 인쇄적성이 열악하여 고 해상도의 사진을 인쇄 할 수 없는 문제점이 있다.
그러므로 상술한 종래의 난연지에서 나타날 수 있는 물성결함을 해결하기 위하여, 특히 광고용지로 사용시 난연성 및 인쇄적성이 우수하면서도, 잉크 건조시 고온에 변색이 없고, 일광 견뢰도가 우수한 난연 도공지를 제조할 수 있는 난연처리 기술이 요구된다.
이에 본 발명자들은 우수한 난연성은 물론이고 인쇄적성이 매우 우수하여 사진과 같은 고 해상도의 인쇄가 가능한 난연 도공지를 개발하였다.
이에 본 발명의 목적은 도공지에 우수한 난연성 및 인쇄적성을 부여하고 잉크 건조시 고온에 변색이 없으며, 그리고 우수한 일광 견뢰도를 부여할 수 있는 난연 도공액을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 난연 도공액을 이용하여 난연 도공지를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 난연 도공액을 이용하여 제조된 우수한 난연성 및 인쇄적성을 갖는 난연 도공지를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면, 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당, 라텍스(B) 5-20부 및 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제(C) 5-40부를 포함하여 이루어진 난연 도공액이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제를 이용하여 내첨법 혹은 함침법에 의해 원지를 난연처리한 후, 그 난연처리된 원지에 본 발명에 따른 난연 도공액을 원지 표면에 건조중량이 30-60g/㎡이 되도록 양면 도공하는 것으로 이루어진 난연 도공지 제조방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 상기 방법으로 제조된 방염 2급 이상의 효능을 갖는 난연 도공지가 제공된다.
이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 난연 도공액 조성물에 사용되는 무기광물질인 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)은 종이의 인쇄적성 향상을 위해 첨가되는 것으로, 탄산칼슘은 종이의 인쇄적성 및 백색도 향상 그리고 클레이는 종이 표면의 광택 및 평활성 향상, 인쇄적성 향상을 위해 첨가되는 것이다. 바람직하게, 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)은 탄산칼슘 40-70 중량% 및 클레이 30-60 중량%로 이루어진다. 만일 탄산칼슘과 클레이가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 종이의 백색도, 광택도, 평활도 등의 광학적 특성과 인쇄적성이 저하될 수 있다.
그리고, 본 발명에 사용되는 라텍스(B)는 상기 탄산칼슘, 클레이 입자들의 접착, 그리고 이들과 난연 원지를 접착시키 위한 결합제 역할을 하는 것으로, 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 5-20부로 포함된다. 만일 라텍스의 첨가량이 5부 미만인 경우, 원지와 도공층 또는 도공층 내부의 탄산칼슘과 클레이의 접착력 저하에 의해 이탈이 발생되고, 20부를 초과하는 경우 난연성 저하의 문제가 발생될 수 있다. 본 발명에 사용 가능한 라텍스로는 예를들어, 스티렌-부타디엔 단량체 등을 들 수 있다.
또한, 난연제(C)로서 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제가 사용된다. 이러한 난연제는 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 5-40부로 포함된다. 본 발명자들은 상기 난연제가 이러한 범위로 함유되는 난연 도공액을 이용하는 경우에 우수한 난연성을 나타내는 난연 도공지를 얻을 수 있음을 실험적으로 확인할 수 있었다(실시예 3 참조). 바람직하게 상기 난연제는 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 20-40부로 포함된다. 이때 난연제로 사용되는 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬 및 수산화알루미늄은 각각 단독으로 혹은 서로 혼합하여 첨가될 수 있다. 보다 바람직하게 상기 난연제는 탄산칼슘과 클레이 혼합물의 총 건조무게 100부당, 구아니딘 설파메이트 5-20부, 산화안티몬 5-20부 및/또는 수산화알루미늄 5-30부로 첨가된다.
특히 수산화알루미늄은 유독가스를 발생시키지 않고 연기 발생이 제어되며, 물리적, 화학적으로 안정하여 본 발명에 바람직하다. 상기 수산화알루미늄은 단독으로 첨가될 경우 바람직하게 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 20-30부로 첨가된다.
나아가, 여러가지 보조첨가제가 상기 난연 도공액 내에 첨가될 수 있다. 본 발명에 유용한 보조첨가제로는 예를 들어, 내수화제, 윤활제, 분산제, 유동성 개량제, 및 pH 조정제 등을 들 수 있으며, 바람직하게, 상기 탄산칼슘과 클레이의 총 건조무게 100부당 0.5-2부로 첨가될 수 있다.
이와 같이 구성된 상기 난연 도공액은 농도 변화에 따라 점도가 변하므로 농도 65-70% 및 점도 1500-3000cps를 갖는다. 이러한 범위의 농도 및 점도를 벗어나는 경우 난연 도공지에 필요한 도피량 제어가 불가능하여 난연성 저하 및 품질저하의 요인이 된다.
이와 같이 이루어진 본 발명의 난연 도공액을 원지에 도공처리 함으로써 난연 도공지를 제조한다. 본 발명의 난연 도공액 적용은 다음과 같이 이루어질 수 있다.
우선, 상술한 바와 같이 이루어진 난연 도공액을 원지에 도공처리하기 전에 미리 난연 처리된 원지를 제조한다. 이때 사용되는 난연제는 상기 난연 도공액을 제조하는데 이용되는 것과 동일한 난연제가 사용될 수 있다. 즉, 난연제로서 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된최소 하나의 난연제를 이용하여 내첨법 혹은 함침법에 의해 원지를 난연처리할 수 있다.
원지의 난연처리가 내첨법에 의해 행해지는 경우 종이의 지합 및 광학적 특성을 좋게하기위해 평균입자 크기 1.5-15㎛를 갖는 수산화알루미늄이 이용되는 것이 바람직하다. 만일 수산화알루미늄의 평균입자 크기가 1.5㎛미만인 경우, 공정 작업성 및 보류율이 저하될 수 있으며 그리고 15㎛를 초과하는 경우에는 종이의 지합 및 광학적 특성이 저하될 수 있다. 내첨법에 의한 원지의 난연화는 예를들어, 종이의 초지과정에서 셀룰로오스인 크라프트 펄프 12-15%, 난연성 무기화합물인 평균입자크기 1.5-15㎛의 수산화알루미늄 75-85%, 유기섬유로서 PVA 섬유 1-4% 및 PET 섬유 1-3%, SiO2성분의 무기섬유 1-3%를 주성분으로 하여 현탁액을 제조하고 초지 함으로써 난연화된 원지를 제조하는 것으로 이루어진다.
그리고, 함침법에 의한 원지 난연화는 예를들어, 초지된 종이에 수용성 난연제인 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 혹은 이들의 혼합물을 함침시킨 후 건조시키는 방법으로 이루어질 수 있다. 수용성 난연제는 구아니딘 설파메이트가 사용되는 것이 바람직하며, 원지 무게 100부당 난연제의 건조함량이 5-20부가 되도록 함침하여 난연화된 원지를 얻을 수 있다. 만일 난연제의 건조함량이 이러한 범위를 벗어나는 경우, 즉, 함량 미달의 경우 난연성이 저하될 소지가 있으며, 반대로 초과된 경우에는 난연성은 아주 우수하나 종이의 강도 하락과 불필요한 원가상승이 발생된다. 함침법에 의한 수용성 난연제의 함침은 제지기술에 알려진 사이즈프레스에 의한 방법으로 행해질 수 있다.
이와 같은 내첨법 및 함침법에 의해 원지를 난연처리후, 그 난연처리된 원지 표면에 상기 난연 도공액을 건조중량이 30-60g/㎡이 되도록 양면 도공하여 난연 도공지를 얻는다. 만일 도공액의 건조함량이 이러한 범위를 벗어나는 경우, 즉, 양면 도공층의 건조중량이 30g/㎡ 이하의 경우 부분적으로 도공되지 않은 부분이 발생되어 인쇄적성 불량의 소지가 있으며, 반대로 양면 도공층의 건조중량이 60g/㎡ 이상의 경우에는 종이의 강도 및 스티프니스 저하에 의한 인쇄공정 트러블이 발생된다. 상기 난연 도공액의 도공은 제지기술에 알려진 어느 방법으로 행해질 수 있으며 예를들어, 블레이트코터, 로드코터, 에어나이프코터 또는 롤코터 등을 사용하여 원지의 양면에 코팅하여 행해진다.
본 발명에 의한 난연 도공지는 원지 제조방식에 따라 내첨법에 의해 제조된 난연 도공지는 방염 1급의 효능을 나타내며, 함침법에 의해 제조되는 경우 방염 2급 이상의 효능을 나타낼 수 있다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
<실시예>
실시예 1(내첨법에 의한 난연화 원지 제조단계)
본 실시예 1은 내첨법에 의해 원지를 난연화하는 공정을 나타낸다. 셀룰로오스인 크라프트 펄프 12-15%, 난연성 무기화합물인 수산화알루미늄 75-85%, 유기섬유로서 PVA 섬유 1-4% 및 PET 섬유 1-3%, SiO2성분의 무기섬유 1-3%를 혼합한 현탁액을 제조하고 초지기를 이용하여 난연화된 원지를 제조하였으며, 이때 상기 수산화알루미늄은 평균입자크기 1.5-15㎛의 여러가지 범위의 평균입자 크기를 갖는 것이 사용되었다.
이와 같이 제조된 난연화된 원지의 난연성, 백색도, 불투명도, 인장강도, 인열강도, 열변색성 및 광변색성 등의 여러가지 종이 특성에 대하여 평량 125g/㎡에서 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
수산화알루미늄 종 류 수산화알루미늄의 평균입도크기, ㎛
1.5 3.0 8.0 13.0 15.0
난연성 *1 , ㎜ 37 40 37 36 37
불투명도 *2 , % 97.6 93.9 93.1 90.8 89.3
인장강도 *3 , ㎏f/15㎜ 1.45 1.09 1.29 1.47 1.29
인열강도 *4 , gf 22.2 18.6 21.7 23.7 22.7
백색도 *5 , % 90.7 89.5 87.9 87.3 86.0
열변색성 *6 , ΔE 0.21 0.23 0.24 0.26 0.23
광변색성 *7 , ΔE 2.21 2.25 2.26 2.24 2.25
*2 : KS M 7038에 준하여 측정 *3 : KS M 7014에 준하여 측정
*4 : KS M 7016에 준하여 측정 *5 : KS M 7026에 준하여 측정
*1 : 난연성, JIS Z 2150에 의거하여 탄화길이 측정
*6 : 열변색성, 200℃ 30초 처리 후 변색정도(색차계를 이용하여 변색 전후 색상 측정)
*7 : 광변색성, UV 램프 2시간 처리 후 변색정도(색차계를 이용하여 변색 전후색상 측정)
상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 난연제로 포함된 수산화알루미늄의 평균입자 크기가 1.5-15㎛ 범위인 경우 우수한 종이 특성을 나타내었으며, 특히, 평균입자 크기가 작을 수록 난연성, 열변색성 및 광변색성은 유지되면서 백색도 및 불투명도는 증가하였다.
실시예 2(함침법에 의한 난연화 원지 제조단계)
본 실시예 2은 함침법에 의한 방염 2급의 원지 난연화 공정의 실시예로서 하기 표 2에 나타낸 여러가지 수용성 난연제를 물에 용해하여 종이 무게 100부에 대해 난연제의 건조함량이 15부가 되도록 사이즈프레스를 이용하여 함침하고 처리된 습지는 100-105℃의 실린더 드라이어(Cylinder Dryer)에서 건조한 다음 특성 및 성능을 평가하였다.
[표 2]
난연제 종류 함침량 *1 (부) 난연성 *2 (㎜) 열변색성 *3 (ΔE) 광변색성 *4 (ΔE)
구아니딘 설파메이트 14.9 85 0.5 4.1
인산 암모늄 14.3 65 13.4 4.7
인산 화합물 15.1 55 3.3 4.2
인산+구아니딘 14.8 60 3.6 4.6
*1 : 함침량, 종이의 무게에 대한 난연제의 건조 함침율
*2 : 난연성, JIS Z 2150에 의거하여 탄화길이 측정
*3 : 열변색성, 200℃ 30sec 처리 후 변색정도
*4 : 광변색성, UV Lamp 2hr 처리 후 변색정도
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이 난연성은 인산화합물이 가장 우수하였으나, 변색성이 불량하였다. 특히 열변색성은 종이의 색상이 암갈색으로 변하는 것을 볼 수 있었다. 이에 비교하여 구아니딘 설파메이트를 성분으로 하는 난연제는 비교적 난연 효능은 적으나, 변색성에서는 매우 우수한 결과를 보이고 있다. 기타 인산 암모늄과 인산+구아니딘 화합물인 난연제는 난연성은 우수하나 다소 열변색성이 취약하여 종이의 색상이 엷은 황색으로 변하였다. 따라서 구아니딘 설파메이트를 성분으로 하는 난연제를 사용하여 함침량을 상향 조정할 경우 난연성 및 변색성이 우수한 원지의 제조가 가능함을 알 수 있다.
실시예 3-8(난연화된 원지에 본 발명의 난연 도공액 처리)
본 실시예 3-8은 도공액 조성물의 난연화 공정으로써 실시예 2의 함침법에 의해 제조된 원지에 도공액을 원지 무게 100부에 대해 도공 조성물의 건조함량이 25부가 되도록 양면 도공을 하고 처리된 도공지는 100-105℃의 열풍 건조기에서 건조한 다음 특성 및 성능을 평가하였다.
이때 함침법에 의한 원지의 제조는 난연제는 구아니딘 설파메이트를 사용하였으며, 난연제의 함침량은 도공액 조성물의 정확한 난연성을 평가하기 위해 기존의 원지 난연화 공정보다 적은 종이 무게 100부에 대해 난연제의 건조함량이 10부가 되도록 사이즈프레스를 이용하여 함침하고 처리된 습지는 100-105℃의 실린더 드라이어(Cylinder Dryer)에서 건조하는 방식으로 원지를 제조한 다음 아래와 같이 난연 도공액을 제조하여 원지 표면에 건조중량이 50g/㎡이 되도록 양면 도공을 실시하였다.
한편, 난연 도공액 조성물은 탄산칼슘 60%, 클레이 40%로 구성된 혼합물의 총 건조무게 100부당, 스티렌-부타디엔 단량체의 라텍스 12부, 난연제를 10-20부, 이 때 사용된 난연제로는 수산화알루미늄 20부(실시예3), 구아니딘 설파메이트 10부(실시예4), 산화안티몬 10부(실시예5), 수산화알루미늄 10부+구아니딘 설파메이트 5부(실시예6), 수산화알루미늄 10부+산화안티몬 5부(실시예7), 수산화알루미늄 9부+구아니딘 설파메이트 3부+산화안티몬 3부(실시예8)로 각각 첨가하였고 기타 보조첨가제로서 내수화제 0.15부, 윤활제 0.5부, 분산제 0.03부, 유동성 개량제 0.15부, pH 조정제 0.1부를 균일하게 혼합하여 최종 난연 도공액의 고형분 농도를 67-68%로 제조하여 도공하였다.
[표 3]
난연제 종류 첨가량 *1 (부) 난연성 *2 (㎜) 열변색성 *3 (ΔE) 광변색성 *4 (ΔE)
실시예3 (수산화알루미늄) 20 75 0.19 2.45
실시예4 (구아니딘 설파메이트) 10 68 0.23 2.72
실시예5 (산화안티몬) 10 57 0.21 2.68
실시예6 (수산화알루미늄 + 구아니딘 설파메이트) 15 72 0.22 2.66
실시예7 (수산화알루미늄 + 산화안티몬) 15 67 0.23 2.62
실시예8 (수산화알루미늄 + 구아니딘 설파메이트 + 산화안티몬) 15 70 0.23 2.65
*1 : 첨가량, 도공액 조성물 내 무기광물질(탄산칼슘, 클레이) 무게에 대한 난연제 첨가량
*2 : 난연성, JIS Z 2150에 의거하여 탄화길이 측정
*3 : 열변색성, 200℃, 30초 처리 후 변색정도
*4 : 광변색성, UV 램프 2시간 처리 후 변색정도
상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이 도공액 조성물에 첨가되는 난연제는 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 수산화알루미늄 또는 이들의 혼합물을 사용할 경우 난연성 및 변색성이 우수한 도공지의 제조가 가능하였다. 한편, 위와 같은 과정으로 제조된 난연 도공지는 일반 도공지와 품질이 유사한 인쇄적성을 보였다.
이상의 실시예 실험에서 알 수 있는 바와 같이 원지에 무기광물질이 코팅되어 있는 도공지는 원지 및 도공층에 위와 같은 난연제로 처리하여 난연성과 변색성, 인쇄적성이 우수한 난연 도공지의 요구사항을 충족시킬 수 있다.
본 발명에 따른 난연 도공액은 도공용 기재로 사용하는 원지와 도공층에 난연성을 부여하여, 이를 이용하여 제조된 난연 도공지는 대중교통 및 실내·외 광고물에 사용시 화재로 인한 인명 및 재산상의 피해를 최소화시킬 수 있는 효과가 있다.

Claims (9)

  1. 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당, 라텍스(B) 5-20부 및 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제(C) 5-40부를 포함하여 이루어지며 농도 65-70% 및 점도 1500-3000cps를 갖는 난연 도공액.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 난연제(C)는 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 구아니딘 설파메이트 5-20부, 산화안티몬 5-20부 및/또는 수산화알루미늄 5-30부로 포함됨을 특징으로 하는 난연 도공액.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 수산화알루미늄의 평균입자 크기는 1.5-15㎛임을 특징으로 하는 난연 도공액.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)은 탄산칼슘 40-70 중량% 및 클레이 30-60 중량%로 이루어짐을 특징으로 하는 난연 도공액.
  5. 제 1항 내지 4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄산칼슘과 클레이 혼합물(A)의 총 건조무게 100부당 내수화제, 윤활제, 분산제, 유동성 개량제, 및 pH 조정제로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 보조첨가제 0.5-2부를 포함함을 특징으로 하는 난연 도공액.
  6. 구아니딘 설파메이트, 산화안티몬, 및 수산화알루미늄으로 구성된 군으로부터 선택된 최소 하나의 난연제를 이용하여 내첨법 혹은 함침법에 의해 원지를 난연처리한 후, 그 난연처리된 원지에 제1항의 난연 도공액을 원지 표면에 건조중량이 30-60g/㎡이 되도록 양면 도공하는 것으로 이루어진 난연 도공지의 제조방법.
  7. 제 6항에 있어서, 원지의 난연처리가 내첨법에 의해 행해지는 경우 크라프트 펄프 12-15%, 평균입자크기 1.5-15㎛의 수산화알루미늄 75-85%, 유기섬유 PVA 섬유 1-4% 및 PET 섬유 1-3%, SiO2성분의 무기섬유 1-3%가 혼합됨을 특징으로 하는 난연 도공 원지의 제조방법.
  8. 제 6항에 있어서, 원지의 난연처리가 함침법에 의해 행해지는 경우 수용성 난연제는 구아니딘 설파메이트를 사용하고 원지 무게 100부당 난연제의 건조함량이 5-20부가 되도록 함침하는 것을 특징으로 하는 난연 도공 원지의 제조방법.
  9. 제 6항 내지 8항중 어느 한 항의 방법으로 제조된 방염 2급이상의 효능을 갖는 난연 도공지.
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