KR20040080717A - 방부 및 항균 활성을 갖는 키토산 및 자몽종자 추출물을함유한 기능성 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 방부 및 항균 활성을 갖는 키토산(chitosan) 및 자몽 종자 추출물을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 액상의 자몽 종자 추출물을 키토산과 적절히 배합 및 가공하여, 대량 생산공정 및 완제품 상에서 보존 및 유통기간을 유의적으로 연장시키며, 탁월한 항균 효과 및 안전성을 갖는 기능성 화장료 조성물을 제공한다.

Description

방부 및 항균 활성을 갖는 키토산 및 자몽종자 추출물을 함유한 기능성 화장료 조성물{Functional cosmetic composition comprising chitosan and an extract of grapefruit seed having antimicrobial and antiseptic activity}

본 발명은 방부 효과 및 항균 활성을 갖는 천연물질을 이용한 화장료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 키토산 및 자몽종자 추출물을 적절하게 배합 및 가공하여 탁월한 항균 효능 뿐만 아니라 화장품 가공 생산공정 또는 완제품 상에서 보존 및 유통기간을 연장시킬 수 있는 천연방부 기능을 갖는 기능성 화장료 조성물에 관한 것이다.

식품, 의약품 및 화장품 등의 많은 제품의 품질을 오랫동안 유지하기 위해서는 미생물에 의한 부패를 막아주는 방부제가 필수적이며, 그중에서 유통기간이 비교적 길며, 미생물의 영양원으로 사용되는 탄소원인 글리세린이나 솔비톨 등을 함유하고, 질소원인 아미노산 유도체 및 단백질 등이 배합되어있는 화장품의 경우는 식품보다 방부제 처리에 더욱 더 많은 문제점을 갖고 있다.

상기의 화장품의 특성에 의해 고려되어야 하는 방부제의 기본 조건으로는 모든 미생물에 대한 항균 효과를 가지며, 사용 및 제조가 용이하고, 피부 자극이 없어야 한다. 또한 범용적으로 사용가능하기 위해서, 제품의 산도(pH)에 영향을 받지 않고, 제품 성분의 효과를 저하시키지 않으며, 다루기가 용이해야 한다. 이러한 조건을 충족시키기 위해, 화장품 및 의약품 등에 일반적으로 사용되는 방부제로는 파라옥시안식향산에스텔과 파라벤류가 주로 쓰이며, 살균의 목적으로 염화벤잘코늄(Benzalkonium Chloride), 글루콘산 클로로헥시딘(chlorohexidine gluconicacid) 및 트리클로로 카르바닐드 등이 쓰이고 있다. 이들은 모두 화학 합성을 통해 제조되어 방부제의 기능을 수행하고 있으나, 소량의 사용에 의해서도 피부의 자극성과 독성이 크기 때문에 피부 알러지(Andrea Countiet al.,Contact Dematitis,37, pp35-36, 1997), 피부 부종을 발생시키고, 환경 호르몬으로서의 가능성(Edwinet al.,Toxicology and Applied Pharmacology,153, pp12-19, 1998)도 가지고 있어 품목의 규제, 사용량의 한도 규제 등의 문제점이 점차 심화되고 있으며, 또한 소비규제와 경계성 선호 매력의 저하로 점점 구매력이 상실되고 있다. 따라서, 기존의 화학합성 방부제가 가지는 부작용을 해결하고 제품의 안전성을 위해 천연으로 제조되어 피부에 대한 저자극성 및 독성과 내성이 없는 천연 방부제의 필요성이 대두되었다.

현재까지 천연항균성 물질에 대한 연구는 많은 연구자들에 의해 이루어지고 있으며 주로 향신료, 우유 및 어류 등의 식품류, 정유, 한약재 등으로부터 많은 천연 항균성 물질이 보고되었고, 알카로이드(alkaloid), 플라보노이드(flavonoid), 피토알렉신(phytoalexin), 항균펩타이드 및 유기산과 지방산 등의 항균성도 보고되었으며, 주 기작이 산의 pH에 의한 효과 및 킬레이트(chelate)에 의한 효과에 의한 것으로 추정하였다(EI-shenawyet al.; J. Food Protec.,52(11), pp771-778, 1989 : Bizriet al.;J. Food Science,59(1), pp130-135, 1994).

그러나 색취, 안정성, 좁은 항균스펙트럼, 제형상의 문제와 같은 천연 물질로서의 한계성으로 인해 대부분이 상용화되지 못하였으며, 그중 상용화된 천연항균제는 편백 추출물인 희노키티올(Hinokitiol), 목련 추출물인 메그노놀(Megnonol),자몽종자 추출물(DF-100) 등이 개발되었으나, 대부분 경제성 및 항균스펙트럼, 사용범위의 제한성 등의 문제점으로 인해 보다 진보된 천연항균제가 필요한 실정이다.

본 발명에서 사용한 키토산(chitosan)은 하기 화학식 1로 표기되며, 자연계에 존재하는 아미노폴리사카라이드(aminopolysaccharide)의 일종으로서, 게, 새우의 껍질과 오징어 뼈, 곰팡이, 버섯류 및 세균 등의 미생물의 세포벽에 함유되어 있는 키틴을 탈아세틸화(Deacetylation)하여 얻어진 천연물질로 독성이 없고 생분해가 가능하여 생체친화성을 가지며, 세포의 결합 및 생체조직배양, 항균성, 지혈작용 등의 생체학적 특성과 콜레스테롤 저하작용, 장내대사작용, 면역증강에 의한 항암작용, 간기능 개선 및 혈당저하작용, 중금속 해독작용 등의 생리작용을 하는 것으로 알려져 있다(K. Nishimuraet al.,Vaccine 2pp93-99, 1984; Hyun-Na, Kooet al.,J. Nutri. Biochem.,13pp245-247, 2002).

키틴(chitin)은 식용으로 할 수 있는 게 또는 새우를 원료로 하여 묽은 수산화나트륨 용액으로 단백질을 제거시킨 후 이를 묽은 염산용액으로 칼슘을 제거시켜 얻어진 N-아세틸글루코사민의 폴리머(polymer)이며, 이를 다시 진한 수산화나트륨수용액으로 탈아세틸화하여 얻어지는 것이 키토산(chitosan)이다. 키틴 및 키토산은 공업용 재료로서 폐수처리제 혹은 중금속 흡착제, 수처리시의 응집제나 탈수제, 생물 공학적 재료로서 효소고정화용 담체, 크로마토그래피용 수지 및 기능성막, 농업용 재료로서 병충해 예방제, 의료용 재료로서 인공피부 등 대부분 고분자물질로서 이용되어 왔다.

또한, 최근 키틴, 키토산 및 그 유도체를 생리기능성 신소재로서 이용한 연구개발이 활발히 진행되고 있으며, 그 응용범위가 확대되고 있다. 키틴 및 키토산을 동물에게 경구 투여하여도 독성이 거의 없고 장내의 세균이 개선되며 염소이온이나 담즙산과 결합되어 이들을 체외로 배설시킴으로써 혈청 콜레스테롤 값을 저하시킴과 동시에 혈압강하 효과도 나타낸다. 현재 키틴 및 키토산은 식품첨가제, 토량 개량제, 식물 활성제, 천연물농약, 화장품소재, 의류 및 섬유소재, 인공피부, 담체로서의 개발이 시도되고 있다(김세권, 식품공업,140, pp7-32, 1997).

상기의 다양한 생리기능에도 불구하고 항균제로서의 실질적 개발은 키토산의 제한적인 항균스펙트럼에 의해 이루어지고 있지 않다. 즉 그람음성세균에 비해 그람양성균에 대하여 더 효과적이고, 진균류에 대해서는 비교적 약한 항균력을 보이며, 세포벽 내에 키토산을 함유한 속에 대해서는 미미하다는 것이다(Riccardo M.et al.;Antimicrobial Society and Chemotheraphy,34, pp2019-2023, 1990). 대한민국특허 공보 특1999-84659에서는 키토산을 함유한 식품 첨가물 및 그 제조방법을 개시하고 있으며, 식초에 키토산을 함유시킨 것을 식품 제조시에 가하여 식품의 향미와 보존기간을 증가시키도록 하였다.

또한 본 발명에 사용된 자몽종자 추출물에는 45%에 상당하는 아스코르빈산 (ascorbic acid)이 존재하고 있으며, 이 성분은 금속 이온들의 환원제로서 산소계, 특히 수소 라디칼을 생성시켜 이것이 세포막에 분포되어 있는 효소활성을 저해하여 세포막 기능을 약화시켜 미생물의 세포 호흡 작용을 저해하고 미생물의 정상 생육을 억제한다. 즉, 세포막의 약화와 세포 호흡작용을 억제함으로서 미생물의 살균을 도모할 수 있다.

자몽종자 추출물의 주요 항균물질은 하기 화학식 2와 3으로 표기되는 나린진(naringin)과 시트랄(citral)로서, 나린진은 비타민 P로 알려진 플라보노이드(flavonoid) 성분으로 주로 잘 익은 자몽의 종자, 껍질에 많이 존재하며, 쓴맛이 있고, 항염 작용, 미백 작용 등에 상승작용을 갖는다.

시트랄은 감귤류에 많이 존재하며 자연적으로 게라니알(geranial, citral-alpha)과 네랄(neral, citral-beta)의 두 가지 이성질체가 존재한다.

한국특허등록 제357417호에는 항균성 식물추출물을 함유하는 여드름 피부용 화장료 조성물을 개시하고 있고, 종래의 화장료 조성물에 선인장, 백출, 백작, 백지마, 단삼, 감초, 느릅나무로부터 얻은 식물추출물을 배합한 것으로서 여드름 유발균인 백색 포도구균 및 여드름 병산간균의 생육을 억제함으로써 여드름 피부에 유효한 효과를 갖는 항균성 식물추출물을 함유하는 여드름 피부용 화장료 조성물에 관한 것이며, 한국특허공개 제 2003-17295호에는 자몽 종자, 고삼, 님나무 열매로부터 추출된 추출물을 함유하는 항균작용을 갖는 화장료 조성물에 관하여 개시하고 있다.

이에 본 발명자는 천연물질인 키토산과 자몽종자추출물을 적절히 배합하여 지속적인 연구를 계속한 결과, 기존보다 효과적이고 안전하며 광범위한 항균 스펙트럼을 갖는 신규한 화장료 조성물을 제조함으로써 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 목적은 천연 물질인 키토산과 자몽종자 추출물을 적절한 조성비로 배합한 광범위한 항균 스펙트럼 기능, 천연 방부 기능 및 안전성을 갖는 기능성 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

도 1 은 로션(5%) 제형 조성물에 본 발명의 기능성 화장료 조성물, 자몽종자 추출물 및 키토산을 각각 첨가시 항균력 변화를 비교한 도이고,

도 2 는 스킨(90%), 에센스(10%), 크림(10%) 제형 조성물에 본 발명의 기능성 화장료 조성물 및 합성 방부제인 파라옥시안식향산 메틸(메틸파라벤) 첨가시 방부 효과를 비교한 도이고,

도 3 은 100% 스킨 및 크림 제형에 대수기의 효모균을 적절하게 희석하여 첨가하고 본 발명의 기능성 화장료 조성물과 합성 방부제 메틸파라벤을 첨가시, 각각의 방부 효과를 비교한 도이고,

도 4 는 본 발명의 기능성 화장료 조성물의 산도(pH) 안정성을 나타내는 도이고,

도 5 는 본 발명의 기능성 화장료 조성물의 열 안정성을 보여주는 도이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 항균활성을 갖는 키토산 및 자몽종자 추출물을 필수적으로 포함하는 기능성 화장료 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기한 필수 성분 즉, 키토산 및 자몽종자 추출물 이외에 포도씨 추출물, 겨자씨 추출물, 편백나무 추출물 및 목련 추출물로부터 선택된 추출물을 추가적으로 포함하는 기능성 화장료 조성물을 제공한다.

상기에 있어서, 키토산은 분자량이 50,000 내지 5,000,000, 바람직하게는 100,000 내지 1,000,000 범위를 포함한다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

건조상태의 자몽종자를 공지된 추출법인 열수 또는 냉침법을 이용하여 추출하거나 또는 상용화되어 시판중인 자몽종자 추출물과 키토산을 적정한 비율로 혼합한 다음, 정제수에 완전히 용해시키는 제조공정으로부터 얻어질 수 있다.

본 발명은 키토산 및 자몽종자 추출물의 배합비가 1 : 0.5 ~ 20, 바람직하게는 1 : 1 ~ 10 인 기능성 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

상기의 화장료 조성물은 대장균(Escherichia coli), 바실러스 세레우스(Bacillus cereus), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 아스퍼질러스 나이거(Aspergillus niger) 등에 대하여 강한 항균 활성을 나타냄을 특징으로 한다.

본 발명은 상기 화장료 조성물의 함량에 있어서, 키토산 0.01 내지 10 중량%, 자몽종자 추출물 0.1 내지 50 중량% 및 정제수 40 내지 99 중량%, 바람직하게는 키토산 0.05 내지 5 중량%, 자몽종자 추출물 0.5 내지 40 중량% 및 정제수 65 내지 99 중량%로 이루어진 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 천연 방부활성을 갖는 키토산 및 자몽종자 추출물을 유효성분으로 함유하는 방부제 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물의 양이 전체 화장료 조성물의 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%를 갖는 방부제 조성물을 제공하며, 클린징, 세안제, 비누, 샴푸, 린스 및 트리트먼트에 첨가하여 방부 효과를 나타내는 천연 방부제의 새로운 용도를 제공한다.

본 발명의 유효성분을 포함하는 조성물은 항균작용 및 방부 효과를 위한 화장품, 세안제 및 샴푸 등에 다양하게 이용될 수 있다. 본 조성물을 첨가할 수 있는 제품으로는, 예를 들어, 각종 크림, 로션, 스킨 등과 같은 화장품류와 샴푸, 린스, 클렌징, 세안제, 비누, 트리트먼트, 미용액 등이 있다.

본 발명의 기능성 화장료는 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택된 조성물을 포함한다.

수용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 피리독신, 염산피리독신, 비타민 B12, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산아미드, 엽산, 비타민 C, 비타민 H 등을들 수 있으며, 그들의 염(티아민염산염, 아스코르빈산나트륨염 등)이나 유도체(아스코르빈산-2-인산나트륨염, 아스코르빈산-2-인산마그네슘염 등)도 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 비타민에 포함된다. 수용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 수득할 수 있다.

유용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민 A, 카로틴, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E (d1-α-토코페롤, d-α-토코페롤, d-δ-토코페롤) 등을 들 수 있으며, 그들의 유도체 (팔미틴산아스코르빈, 스테아르산아스코르빈, 디팔미틴산아스코르빈, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤비타민 E, DL-판토테닐알코올, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 등) 등도 본 발명에서 사용되는 유용성 비타민에 포함된다. 유용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 취득할 수 있다.

고분자 펩티드로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 콜라겐, 가수 분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수 분해 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다. 고분자 펩티드는 미생물의 배양액으로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 정제 취득할 수 있으며, 또는 통상 돼지나 소 등의 진피, 누에의 견섬유 등의 천연물로부터 정제하여 사용할 수 있다.

고분자 다당으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 히알루론산나트륨, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 (나트륨염 등) 등을 들 수 있다. 예를 들어, 콘드로이틴 황산 또는 그 염 등은 통상 포유 동물이나 어류로부터 정제하여 사용할 수 있다.

스핑고 지질로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 세라미드, 피트스핑고신, 스핑고당지질 등을 들 수 있다. 스핑고 지질은 통상 포유류, 어류, 패류, 효모 또는 식물 등으로부터 통상의 방법에 의해 정제하거나 화학 합성법에 의해 취득할 수 있다.

해초 엑기스로는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 갈조 엑기스, 홍조 엑기스, 녹조 엑기스 등을 들 수 있으며, 또, 이들의 해초 엑기스로부터 정제된 칼라기난, 아르긴산, 아르긴산나트륨, 아르긴산칼륨 등도 본 발명에서 사용되는 해초 엑기스에 포함된다. 해초 엑기스는 해초로부터 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다.

본 발명의 화장료에는 상기 필수 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료에 배합되는 다른 성분을 배합해도 된다.

이외에 첨가해도 되는 배합 성분으로서는 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알콜, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한(制汗)제, 정제수 등을 들 수 있다.

유지 성분으로서는 에스테르계 유지, 탄화수소계 유지, 실리콘계 유지, 불소계 유지, 동물, 식물 유지 등을 들 수 있다.

에스테르계 유지로서는 트리2-에틸헥산산글리세릴, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산부틸, 팔미틴산이소프로필, 스테아르산에틸, 팔미틴산옥틸, 이소스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 올레인산에틸, 미리스틴산이소세틸, 미리스틴산이소스테아릴, 팔미틴산이소스테아릴, 미리스틴산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 세바신산디에틸, 아디핀산디이소프로필, 네오펜탄산이소알킬, 트리(카프릴, 카프린산)글리세릴, 트리2-에틸헥산산트리메틸롤프로판, 트리이소스테아르산트리메틸롤프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타엘리슬리톨, 카프릴산세틸,라우린산데실, 라우린산헥실, 미리스틴산데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레인산데실,리시노올레인산세틸, 라우린산이소스테아릴, 미리스틴산이소트리데실, 팔미틴산이소세틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 올레인산이소데실, 올레인산옥틸도데실, 리놀레산옥틸도데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세토스테아릴, 2-에틸헥산산스테아릴, 이소스테아르산헥실, 디옥탄산에틸렌글리콜, 디올레인산에틸렌글리콜, 디카프린산프로필렌글리콜, 디(카프릴·카프린산)프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 트리카프릴산글리세릴, 트리운데실산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 네오펜탄산옥틸도데실, 옥탄산이소스테아릴, 이소노난산옥틸, 네오데칸산헥실데실, 네오데칸산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 이소스테아르산옥틸데실, 폴리글리세린올레인산에스테르, 폴리글리세린이소스테아르산에스테르, 시트르산트리이소세틸, 시트르산트리이소알킬, 시트르산트리이소옥틸, 락트산라우릴, 락트산미리스틸, 락트산세틸, 락트산옥틸데실, 시트르산트리에틸, 시트르산아세틸트리에틸, 시트르산아세틸트리부틸, 시트르산트리옥틸, 말산디이소스테아릴, 히드록시스테아르산2-에틸헥실, 숙신산디2-에틸헥실, 아디핀산디이소부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디옥틸, 스테아르산콜레스테릴, 이소스테아르산콜레스테릴, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 올레인산콜레스테릴, 올레인산디히드로콜레스테릴, 이소스테아르산피트스테릴, 올레인산피트스테릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소세틸,12-스테알로일히드록시스테아르산스테아릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소스테아릴 등의 에스테르계 등을 들 수 있다.

탄화 수소계 유지로서는 스쿠알렌, 유동 파라핀, α-올레핀올리고머, 이소파라핀, 세레신, 파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부덴, 마이크로크리스탈린왁스, 와셀린 등의 탄화 수소계 유지 등을 들 수 있다.

실리콘계 유지로서는 폴리메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸폴리실록산, 데카메틸폴리실록산,도데카메틸시클로실록산, 디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸스테알록시실록산 공중합체, 알킬 변성 실리콘유, 아미노 변성 실리콘유 등을 들 수 있다.

불소계 유지로서는 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.

동물 또는 식물 유지로서는 아보카도유, 아르몬드유, 올리브유, 참깨유, 쌀겨유, 새플라워유, 대두유, 옥수수유, 유채유, 행인(杏仁)유, 팜핵유, 팜유, 피마자유, 해바라기유, 포도종자유, 면실유, 야자유, 쿠쿠이너트유, 소맥배아유, 쌀 배아유, 시아버터, 월견초유, 마커데이미아너트유, 메도홈유, 난황유, 우지(牛脂), 마유, 밍크유, 오렌지라피유, 호호바유, 캔데리러왁스, 카르나바왁스, 액상 라놀린, 경화피마자유 등의 동물 또는 식물 유지를 들 수 있다.

보습제로서는 수용성 저분자 보습제, 지용성 분자 보습제, 수용성 고분자, 지용성 고분자 등을 들 수 있다.

수용성 저분자 보습제로서는 세린, 글루타민, 솔비톨, 만니톨, 피롤리돈-카르복실산나트륨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(중합도 n = 2 이상), 폴리프로필렌글리콜 (중합도 n = 2 이상), 폴리글리세린(중합도 n = 2 이상), 락트산, 락트산염 등을 들 수 있다.

지용성 저분자 보습제로서는 콜레스테롤, 콜레스테롤에스테르 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로서는 카르복시비닐폴리머, 폴리아스파라긴산염, 트라가칸트, 크산탄검, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 수용성 키틴, 키토산, 덱스트린 등을 들 수 있다.

지용성 고분자로서는 폴리비닐피롤리돈·에이코센 공중합체, 폴리비닐피롤리돈·헥사데센 공중합체, 니트로셀룰로오스, 덱스트린지방산에스테르, 고분자 실리콘 등을 들 수 있다.

에몰리엔트제로서는 장쇄아실글루타민산콜레스테릴에스테르, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산, 로진산, 라놀린지방산콜레스테릴에스테르 등을 들 수 있다.

계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

비이온성 계면 활성제로서는 자기 유화형 모노스테아르산글리세린, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, POE(폴리옥시에틸렌)솔비탄지방산에스테르, POE 솔비트지방산에스테르, POE 글리세린지방산에스테르, POE 알킬에테르, POE 지방산에스테르, POE 경화피마자유, POE 피마자유, POE·POP (폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌) 공중합체, POE·POP 알킬에테르, 폴리에테르변성실리콘, 라우린산알카놀아미드, 알킬아민옥시드, 수소첨가대두인지질 등을 들 수 있다.

음이온성 계면 활성제로서는 지방산비누, α-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알킬알릴술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬황산염, POE 알킬에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, POE 알킬인삼염, 알킬아미드인산염, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, POE 알킬에테르카르복실산염, 알킬술포숙신산염, 알킬술포아세트산나트륨, 아실화 가수분해 콜라겐펩티드염, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등을 들 수 있다.

양이온성 계면 활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세토스테아릴트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄,염화벤잘코늄, 스테아르산디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산디메틸아미노프로필아미드, 라놀린 유도체 제 4급 암모늄염 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제로서는 카르복시베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 히드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 아미노카르복실산염형, 이미다졸린 유도체형, 아미드아민형 등의 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

유기 및 무기 안료로서는 규산, 무수규산, 규산마그네슘, 탤크, 세리사이트, 마이카, 카올린, 벵갈라, 클레이, 벤토나이트, 티탄피막운모, 옥시염화비스무트, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화철, 군청, 산화크롬, 수산화크롬, 칼라민, 카본블랙 및 이들의 복합체등의 무기 안료 ; 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 실크파우더, 셀룰로오스, CI 피그먼트옐로우, CI 피그먼트오렌지 등의 유기 안료 ; 및 이들의 무기 안료와 유기 안료의 복합 안료 등을 들 수 있다.

유기 분체로서는 스테아르산칼슘 등의 금속비누 ; 세틸린산아연나트륨, 라우릴린산아연, 라우릴린산칼슘 등의 알킬인산금속염 ; N-라우로일-β-알라닌칼슘, N-라우로일-β-알라닌아연, N-라우로일글리신칼슘 등의 아실아미노산 다가금속염; N-라우로일-타우린칼슘, N-팔미토일-타우린칼슘 등의 아미드술폰산 다가금속염 ; Nε-라우로일-L-리진, Nε-팔미토일리진, Nα-파리토일올니틴, Nα-라우로일아르기닌, Nα-경화우지지방산아실아르기닌 등의 N-아실염기성아미노산 ; N-라우로일글리실글리신 등의 N-아실폴리펩티드 ; α-아미노카프릴산, α-아미노라우린산 등의 α-아미노지방산 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 사불화에틸렌 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산아밀, 파라아미노벤조산옥틸, 살리칠산에틸렌글리콜, 살리친산페닐, 살리친산옥틸, 살리친산벤질, 살리친산부틸페닐, 살리친산호모멘틸, 계피산벤질, 파라메톡시계피산2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노2-에틸헥산글리세릴, 파라메톡시계피산이소프로필,디이소프로필·디이소프로필계피산에스테르 혼합물, 우로카닌산, 우로카닌산에틸, 히드록시메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 염, 디히드록시메톡시벤조페논, 디히드록시메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 디히드록시벤조페논,테트라히드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

살균제로서는 히노키티올, 트리클로산, 트리클로로히드록시디페닐에테르, 크로르헥시딘글루콘산염, 페녹시에탄올, 레조르신, 이소프로필메틸페놀, 아줄렌, 살리칠산, 진크필리티온, 염화벤잘코늄, 감광소 301 호, 모노니트로과이어콜나트륨, 운데시렌산 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는 부틸히드록시아니솔, 갈릭산프로필, 엘리소르빈산 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 시트르산, 시트르산나트륨, 말산, 말산나트륨, 프말산, 프말산나트륨, 숙신산, 숙신산나트륨, 수산화나트륨, 인산일수소나트륨 등을 들 수 있다.

알코올로서는 세틸알코올 등의 고급 알코올을 들 수 있다.

또한, 이외에 첨가해도 되는 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니며, 또, 상기 어느 성분도 본 발명의 목적 및 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 배합 가능하지만, 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.01∼ 3 중량% 배합된다.

본 발명의 화장료는 용액, 유화물, 점성형 혼합물 등의 형상을 취할 수 있다.

화장료의 형태의 예로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 유액, 크림, 화장수, 팩, 파운데이션, 로션, 미용액, 모발화장료 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료의 구체예로서는 세안크림, 세안폼, 클렌징크림, 클렌징밀크, 클렌징로션, 마사지크림, 콜드크림, 모이스처크림, 유액, 화장수, 팩, 에프터세이빙크림, 썬텐방지크림, 썬텐용 오일, 보디샴푸, 헤어샴푸, 헤어린스, 헤어트리트먼트, 양모료, 육모료, 헤어크림, 헤어리퀴드, 세트로션, 헤어스프레이, 헤어브리지, 컬러린스, 컬러스프레이, 퍼머넌트웨이브액, 프레스파우더, 루스파우더, 아이섀도, 핸드크림, 립스틱 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료는 필수성분인 키토산 및 자몽종자 추출물 이외에 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 엑기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분(및 필요에 따라 상기에 예시되는 것 이외에 첨가해도 되는 배합 성분 등)을 공지의 방법, 예를 들어 「경피 적용 제제 개발 메뉴얼」 마츠모토미치오 감수 제 1판 (세이시 서원 1985년 발행) 등에 기재된 방법에 준하여 조제함으로써 얻을 수 있다.

추가적으로, 본 발명은 키토산 및 자몽종자 추출물을 유효성분으로 함유하는 부패 방지 및 천연 보존을 위한 화장료 첨가물을 제공한다.

상기의 화장료 첨가물은 기존의 화장품 및 세안제재 등의 생산공정 과정이나 완제품 상에서 100 내지 50,000ppm, 바람직하게는 500 내지 10,000ppm의 농도로 첨가되어 사용되어 질 수 있으며, 보존기간 및 유통기한을 연장하고, 부패를 방지할 수 있는 천연 보존료 기능을 갖는다.

또한, 크림제, 로션제, 마사지 팩, 전신세정제, 비누제, 샴푸제, 기타 관리용 제제에 사용가능하다.

본 발명의 키토산과 자몽추출물은 독성 및 부작용은 거의 없으므로 예방 목적으로 장기간 사용 시에도 안심하고 사용할 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.

단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1. 키토산 및 자몽종자 추출물을 함유한 기능성 화장료 조성물 제조

100,000 내지 1,000,000 범위의 키토산(자광, JK-C) 1.5 중량%에 자몽종자 추출물(Citricidal liquid, Bio/chemresearch사, 캐나다) 4.0 중량%를 정제수94.5%에 완전히 용해시켜 액상 제조하였다.

실험예 1. 항균력 시험 1

실시예 1에서 제조된 화장료 조성물을 사용하여 화장품에서 발견되는 대표적인 균인 대장균(Escherichia coli)과 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus)에 대한 항균활성을 시험 분석하였다.

각각의 균주에 따라 사용한 배지는 다르며, 실험에 사용된 균주와 배지 그리고 배양온도 등은 하기 표 1과 같다. 균주 배양은 액체배지에 접종하여 OD₆₀₀에서 1.0이 될 때까지 배양한 후, 각각의 균주가 평판배지상에서 약 10⁵cfu/㎖이 되게 증류수로 희석을 하였다. 실시예 1의 기능성 화장료 조성물, 자몽종자 추출물 및 키토산을 각각 500, 1,000, 2,500, 5,000, 10,000ppm의 농도로 제조하여 5% 로션 제재에 첨가하였으며, 각 100 ㎕ 와 균주 희석액 100 ㎕를 혼합하여 2분간 반응시킨 후, 각각의 혼합액 200 ㎕를 표 1에 나열된 각 균주에 적합한 배지에 도말하였으며, 시료당 3매씩 배지에 도말하고 각 균주의 적정배양온도에서 24시간 배양하였다. 배양 후, 평판배지상에서 균수를 비교하여 항균효과를 비교하였다.

실험 결과, 본 기능성 화장품조성물은 천연 항균제로 알려진 자몽종자 추출물이나 키토산의 방부 효과와 비교시, 실험 균주 모두에서 5배 내지 10배 정도의 우수한 항균력을 갖음을 확인할 수 있었다(표 2 참조). 또한, 본 조성물에 첨가된 키토산이나 자몽종자 추출물의 양에 비해 본 기능성 화장료 조성물이 월등한 항균력을 보유하고 있음은 이들의 적절한 배합과 공정과정으로 인해 항균력의 상승효과가 발생하였음을 알 수 있었다(도 1 참조). 또한, 본 기능성 화장료 조성물은 기존의 자몽종자 추출물 자체의 색에 비해 상당히 투명한 색을 지니기 때문에, 화장품에 첨가시 제형 색상에 거의 영향을 주지 않는 장점을 갖는다.

항균력 실험에 사용된 균주

균 주	KCTC No.	배양온도(℃)	그람(+/-)	카테고리	배지
대장균(Escherichia coli)	1682	37	-	세균	트립틱 소이 한천(Tryptic Soy Agar)
바실러스 세레우스(Bacillus cereus)	1012	30	+	세균	영양 한천(Nutrient Agar)
스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus)	1621	37	+	세균	트립틱 소이 한천(Tryptic Soy Agar)
칸디다 알비칸스(Candida albicans)	7965	30		효모	YM 한천 (YM Agar)
아스퍼질러스 나이거(Aspergillus niger)	6986	25		효모	PDA 한천 (PD Agar)

5% 로션제재와 혼합한 천연 항균제의 각 균주에 대한 최소저해 농도 결과

(단위 : ppm)	자몽종자추출물	키토산	기능성 화장품조성물
대장균(Escherichia coli)	5,000	> 10,000	1,000
스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus)	5,000	> 10,000	1,000

실험예 2. 항균력 시험 2

실시예 1에서 제조된 화장료 조성물의 다양한 항균 활성을 확인하기 위하여, 화장품에서 사용하고 있는 합성 방부제인 메틸파라벤과 비교 분석하였다.

실험예 1과 동일한 방법으로 배양한 스타필로코커스 아우레우스 (Staphylococcus aureus), 대장균(Escherichia coli), 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 및 칸디다 알비칸스 (Candida albicans)를 각각의 균주가 평판 배지 상에서 약 10⁵cfu/㎖이 되게 증류수로 희석을 하였으며, 기능성 화장료 조성물과 메틸 파라벤은 각각 1,000, 2,000, 4,000ppm의 농도로 제조하여 90% 스킨, 10% 크림, 10% 에센스에 첨가하여 사용하였다. 각 화장품 시료들 100 ㎕ 와 균주 희석액 100 ㎕를 혼합하여 2분간 반응시킨 후, 각각의 혼합액 200 ㎕를 표 1에 나열된 각 균주에 적합한 배지에 도말하였으며, 시료당 3매씩 배지에 도말하고 각 균주의 적정배양온도에서 24시간 배양하였다. 배양 후, 평판배지 상에서 균수를 비교하여 항균효과를 비교하였다.

본 기능성 화장료 조성물을 기존의 합성 방부제인 메틸파라벤과 비교한 결과, 모든 균에서 합성 방부제인 메틸파라벤(2,000, 4,000 ppm)은 전혀 항균력을 보이지 않았으며, 이와는 달리 실시예 1에서 제조된 기능성 화장료 조성물은 1,000ppm 내지 4,000ppm에서 우수한 항균력을 보였고(도 3 참조), 특히 효모균인 경우 합성 방부제인 메틸파라벤에 비해 약 50 내지 100배 정도의 매우 높은 항균력을 보임을 확인할 수 있었다(도 2 참조). 이는 기존의 효모균에 대한 천연항균제로 사용돼 오던 키토산에 비해서도 약 2배 내지 80배에 해당하는 증가된 항균력을 나타내는 것이다.

각 화장품 제재와 혼합한 기능성 화장료 조성물과 메틸파라벤의 항균 효능 비교실험 결과 (단위 : ppm)

	기능성 화장료 조성물(사용농도 :1,000, 2,000,4,000 ppm)	메틸 파라벤(사용 농도: 2000, 4000 ppm)
	90%스킨	10%에센스	10%크림	90%스킨	10%에센스	10%크림
그람음성박테리아	대장균(Escherichia coli)	4,000*	4,000	4,000	항균력없음	항균력없음	항균력없음
그람양성박테리아	스타필로코커스아우레우스(Staphylococcus aureus)	4,000	2,000	2,000	항균력없음	항균력없음	항균력없음
	바실러스 세레우스(Bacillus cereus)	2,000	2,000	2,000	항균력없음	항균력없음	항균력없음
효모	칸디다 알비칸스(Candida albicans)	1,000	2,000	2,000	항균력없음	항균력없음	항균력없음
* : 최소 저해 농도 표기

실험예 3. 스킨, 크림 제형에서의 항균력 시험

실시예 1에서 제조된 기능성 화장료 조성물을 대표적인 화장품 제형인 크림과 스킨 제재에 첨가한 후, 표 1의 세균, 진균 및 효모의 혼합액을 제품에 10⁶cfu/㎖ 되게 접종한 후, 시간에 따른 균수의 증감을 관찰하여 제품에서의 방부력을 확인하였다.

실험 결과, 기능성 화장료 조성물과 합성 방부제는 3일 후 방부제가 배제된화장품 제재와 비교시 대부분의 균을 사멸시킬 뿐만 아니라, 크림 제재의 경우 합성 방부제보다 매우 우수한 방부 효과를 확인할 수 있었으며(표 4 참조), 이는 기존 합성 방부제와 기능성 화장품 조성물의 방부 능력은 거의 차이가 없음을 나타내며, 기능성 화장품 조성물이 방부제로서 적합함을 알 수 있었다.

각 화장품 제재에 첨가한 기능성 화장품 조성물과 메틸파라벤의 항균효능 비교실험 결과

시 간	접종 당시	3일 후
기능성 화장품 조성물(2,000 ppm)	스킨	1 x 106	0
	크림	1 x 106	1.2 x 102
방부제 배제	스킨	1 x 106	2 x 106
	크림	1 x 106	3.1 x 106
합성 방부제 메틸 파라벤(2,000 ppm)	스킨	1 x 106	0
	크림	1 x 106	1.5 x 104

실험예 4. 기능성 화장료 조성물의 내산성 실험

본 발명의 기능성 화장료 조성물에 대한 내산성 실험을 하기와 같은 방법으로 수행하였다.

본 발명의 기능성 화장료 조성물을 2% 농도로 증류수에 녹인 후(pH 7.0), 염산으로 pH를 2, 4, 6이 되게 각각 조정하여 실온에서 1시간 동안 방치하였으며, 1시간 후에 수산화나트륨으로 다시 pH가 7이 되게 조정하고, 각각의 pH에서 1시간 동안 방치한 기능성 화장료 조성물을 1/100 희석하여 0.02% (200ppm)가 되게 하였다. 세균배양액(Staphylococcus aureus)을 희석하여 약 2×10⁴cfu/㎖이 되게 하였으며, 각각의 기능성 화장료 조성물(200ppm) 100㎕를 세균배양액 100㎕와 섞은 후 실온에서 2분간 방치하고 TSA(Tryptic Soy Agar) 평판배지(Difco)에 도말한 후, 37℃에서 24시간 배양하여 균수를 세어 pH 변화에 의한 항균력 변화를 알아보았다.

실험 결과, 본 기능성 화장료 조성물은 강산성에서도 전혀 항균력의 변화가 없음을 확인할 수 있었다(표 5 참조).

기능성 화장품조성물의 내산성 실험결과

	대조군	pH 2	pH 4	pH 6	pH 7
균 수	266826812723	247267274	204216234	194208223	198201211
생존율(%)	100	9.5	8.1	7.7	7.6
항균효능(%)	0	90.5	91.9	92.3	92.4

실험예 5. 기능성 화장료 조성물의 내열성 실험

본 발명의 기능성 화장료 조성물에 대한 내열성 실험을 하기와 같은 방법으로 수행하였다.

본 발명의 기능성 화장료 조성물을 2% 농도로 녹인 후 항온 수조기를 각각 40, 60, 80, 100℃로 맞추어 1시간 동안 반응시켰으며, 121℃에서의 내열성 실험은 멸균기(HS-9041, 한신메디칼)로 15분간 가열하였다. 각 온도별로 가열시킨 기능성 화장료 조성물을 적정 희석한 용액 100㎕와 칸디다 알비칸스(Candida albicans) 희석액 100㎕를 상온에서 10분간 혼합한 후 YPD 평판배지(1% 효모 추출액, 2% 펩톤, 2% 글루코오스, 1.5% 아가)에 도말하여 배양하였다.

실험 결과, 본 발명의 기능성 화장료 조성물은 121℃의 높은 온도에서도 전혀 항균력의 변화가 없음을 알 수 있었으며(표 6 참조), 결과적으로 화장품의 가공 공정상이나 유통과정에서의 높은 온도에서도 본 발명의 항균효능에 거의 영향을 미칠 수 없음을 확인할 수 있었다.

기능성 화장품 조성물의 내열성 실험결과

단위 (ppm)	대조군(0)	대조군(100)	40℃(100)	60℃(100)	80℃(100)	100℃(100)	121℃(100)
균 수	245026012235	374127	334528	363931	457654	658153	745646
항균효능(%)	0	98.6	98.6	98.6	97.6	97.3	97.6

하기에 상기 화장료 조성물의 제제예를 설명하나, 본 발명은 이를 한정하고자 함이 아닌 단지 구체적으로 설명하고자 함이다.

로션 제조

실시예 1의 화장료 조성물 3.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

수용성 콜라겐 (1% 수용액) 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

감초 엑기스 0.20

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비에 의해 로션을 제조하였다.

로션 제조

실시예 1의 화장료 조성물 3.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

수용성 콜라겐 (1 % 용액) 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비로 로션을 제조하였다.

로션 제조

실시예 1의 화장료 조성물 4.00 (%)

갈조 엑기스 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비(%)로 로션을 제조하였다.

크림 제조

실시예 1의 화장료 조성물 1.00

폴리에틸렌글리콜모노스테알레이트 2.00 (%)

자기유화형모노스테아르산글리세린 5.00

세틸알코올 4.00

스쿠알렌 6.00

트리2-에틸헥산산글리세릴 6.00

스핑고당지질 1.00

1.3-부틸렌글리콜 7.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비로 크림을 제조하였다.

팩 제조

폴리비닐알코올 13.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

실시예 1의 화장료 조성물 5.00

라우로일히드록시프롤린 1.00

수용성 콜라겐 (1 % 수용액) 2.00

1,3-부틸렌글리콜 3.00

에탄올 5.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비로 팩을 제조하였다.

미용액 제조

히드록시에틸렌셀룰로오스(2% 수용액) 12.00 (%)

크산탄검(2 % 수용액) 2.00

실시예 1의 화장료 조성물 2.00

1,3-부틸렌글리콜 6.00

진한 글리세린 4.00

히알루론산나트륨 (1 % 수용액) 5.00

정제수로 전량을 100으로 하였으며, 상기의 배합비(%)로 미용액을 제조하였다.

본 발명이 제공하는 키토산 및 자몽종자 추출물을 이용한 기능성 화장료 조성물은 다양한 스펙트럼상의 탁월한 항균효능을 나타내고 기존의 합성방부제보다 우수한 천연 방부력을 갖음으로서, 크림, 스킨, 로션, 샴푸, 린스, 트리트먼트 등의 다양한 기능성 화장료로 사용할 수 있으며, 내산성 및 내열성이 우수하여 화장품 가공 생산공정 개선의 용도로도 응용이 가능하다.

Claims (11)

1. 항균 활성을 갖는 키토산(chitosan) 및 자몽종자 추출물을 필수적으로 포함하는 기능성 화장료 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 상기의 필수 성분 이외에 포도씨 추출물, 겨자씨 추출물, 편백나무 추출물 및 목련 추출물로부터 선택된 추출물을 추가적으로 포함하는 기능성 화장료 조성물.
3. 제 1항에 있어서, 상기의 키토산은 분자량이 100,000 내지 1,000,000 범위인 기능성 화장료 조성물.
4. 제 1항에 있어서, 상기 키토산 및 자몽종자 추출물의 배합비가 1: 1 ~ 10 인 기능성 화장료 조성물.
5. 키토산 0.05 내지 5 중량%, 자몽종자 추출물 0.5 내지 40 중량% 및 정제수 65 내지 99 중량% 로 이루어진 기능성 화장료 조성물.
6. 제 1항 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 스킨, 크림, 로션, 에센스, 영양수, 세정액, 화장수, 팩, 미용액 및 립스틱의 제형인 화장료 조성물.
7. 천연 방부활성을 갖는 키토산 및 자몽종자 추출물을 유효성분으로 함유하는 방부제 조성물.
8. 제 7항에 있어서, 상기 조성물의 양이 전체 조성물의 0.01 내지 1 중량%를 갖는 방부제 조성물.
9. 키토산 및 자몽종자 추출물을 유효성분으로 함유하는 부패 방지 및 천연 보존을 위한 화장료 첨가물.
10. 제 9항에 있어서, 상기 첨가물의 양이 생산공정 또는 완제품상의 화장품 및 세안제재에 500 내지 10,000ppm의 농도 범위를 갖는 화장료 첨가물.
11. 제 9항에 있어서, 상기의 첨가물은 크림제, 로션제, 마사지 팩, 전신세정제, 비누제, 샴푸제 및 기타 관리용 제제에 사용가능한 화장료 첨가물.