KR20040035567A - 최종 정제를 위한 격벽 증류 칼럼에 도입되는톨루엔디이소시아네이트의 정제 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 분별하여 용매 및 임의로는 반응 잔류물을 제거하여 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 생성하고, b) 격벽(dividing-wall) 증류 칼럼에서 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4(이때, P1은 증기상 저비등물질 및 용매-풍부 기상 스트림이고, P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이고, P3은 톨루엔디이소시아네이트를 포함하는 고비등물질-풍부 저부 생성물이고, P4는 저비등물질, 고비등물질 및 반응 잔류물이 적은 톨루엔디이소시아네이트 생성물 스트림임)로 분리함으로써, 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물로부터 톨루엔디이소시아네이트를 정제하는 방법에 관한 것이다.

Description

최종 정제를 위한 격벽 증류 칼럼에 도입되는 톨루엔디이소시아네이트의 정제 방법{PROCESS FOR THE PURIFICATION OF TOLUENEDIISOCYANATE INCORPORATING A DIVIDING-WALL DISTILLATION COLUMN FOR THE FINAL PURIFICATION}
본 발명은 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 생성물의 최종 정제를 위하여 격벽 칼럼을 사용하는 TDI 회수 및 정제 방법의 개선에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 더 높은 TDI 순도를 얻는 능력에서 유리하다.
본 발명은 액상에서 용매 용액의 존재하에 톨루엔디아민을 포스겐과 반응시키거나 또는 이 반응의 급냉에 사용되는 용매를 갖는 기상에서 톨루엔디아민을 포스겐과 직접 반응시킨 다음, 생성된 반응 혼합물로부터 과량의 포스겐을 부분적으로 또는 완전히 제거하고, 탈포스겐화된 조질의 증류 공급물을 분별 공정에 공급하여 용매 및 임의로 잔류물을 제거하는 방법에 관한 것이다. 생성된 조질의 TDI 공급물은 하기 1) 내지 4)의 4가지 분별물이 회수되는 격벽 증류 칼럼으로 공급된다:
1) 응축가능한 종이 바람직하게 회수되어 탈포스겐화, 잔류물 제거, 또는 용매 제거 공정으로 되돌아가는 증기상 저비등물질 및 용매-풍부(enriched) 생성물.
2) 바람직하게는 탈포스겐화, 잔류물 제거, 또는 용매 제거 공정으로 되돌아가거나 또는 별개의 생성물 스트림으로서 회수되는 저비등물질-풍부 생성물.
3) 바람직하게는 휘발성 물질의 추가의 회수를 위하여 잔류물 제거 시스템으로 보내지는 고비등물질-풍부 저부 생성물.
4) 이소시아네이트 생성물 스트림.
본 발명이 속하는 기술 분야는 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 혼합물의 정제 방법이다. TDI 혼합물은 일반적으로 톨루엔을 질산과 반응시켜 디니트로톨루엔(DNT)을 생성하고, 생성된 디니트로톨루엔(DNT)을 수소화하여 톨루엔디아민(TDA)을 생성하고, 톨루엔디아민(TDA)을 포스겐과 반응시켜 톨루엔디이소시아네이트(TDI)를 제공함으로써 생성된다. 톨루엔디이소시아네이트(TDI)는 폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리이소시아누레이트 중합체, 특히 발포 중합체의 제조에서 특히 유용한, 상업적으로 입수가능한 물질이다.
DE-A1-3736988호에는 유기 모노- 또는 폴리-이소시아네이트는 불활성 유기 용매에 용해된 대응하는 모노- 또는 폴리-아민을, 역시 불활성 유기 용매에 용해된 포스겐과 150℃ 미만에서 반응시킴으로써 연속적으로 제조된다고 교시되어 있다.아민 및 포스겐 용액을 합하여, 위 아래가 일렬로 연결되고, 구멍의 최대 직경이 바람직하게는 20㎜인 천공 판에 의해 서로 분리된 총 10개 이상의 챔버를 갖는 하나 이상의 반응 칼럼을 통과시킨다.
EP-A1-570799호에는 방향족 디이소시아네이트의 생성을 디아민과 포스겐의 반응에 의해 수행함이 교시되어 있다. 포스겐 및 디아민은 디아민의 비점 이상에 있고, 반응의 평균 접촉 시간은 0.5 내지 5초이다. 혼합물을 200 내지 600℃에서 원통형 반응 공간을 통과시켜 역혼합을 피하면서 반응을 완료시킨다. 그 다음, 기체 혼합물을 냉각시켜 디이소시아네이트를 응축시키고, 온도는 사용되는 디아민에 대응하는 카르밤산 염화물의 분해점보다 높게 유지한다. 응축되지 않은 디이소시아네이트는 기체 혼합물로부터 불활성 용매로 세척 제거되며, 불활성 용매는 증류에 의해 회수된다.
문헌[PolyurethaneHandbook(Oertel, G.(Editor), Polyurethane Handbook, Munich, Germany: Hanser Publishers, 1985, pp.62-73)]에는 톨루엔디이소시아네이트의 제조를 위한 포스겐화 및 증류 공정의 그 당시 기술 수준에 대하여 기술되어 있다. 증류 공정에서, 용매 칼럼으로부터의 상부 생성물로서 조질의 TDI 혼합물로부터 용매가 완전히 제거되고, 이 용매는 포스겐화 또는 과량의 포스겐 회수로 되돌아간다. 용매 칼럼으로부터의 나머지 조질의 이소시아네이트 저부 스트림은 프리플래셔(pre-flasher)로 보내지고, 여기서 두 생성물, 즉 이소시아네이트-풍부 오버헤드 생성물 및 잔류물 제거로 공급되는 잔류물-풍부 저부 스트림이 얻어진다. 잔류물 제거에서, 휘발성 물질은 잔류물-풍부 스트림로부터 제거되고 응축된다.예비증발로부터의 응축된 오버헤드 스트림과 함께, 잔류물 제거로부터의 응축된 휘발성 물질은 합해져 이소시아네이트 칼럼으로 공급된다. 이소시아네이트 칼럼에서, 생성물 이소시아네이트는 상부 스트림으로서 회수되는 한편, 고비등물질 풍부 저부 스트림은 예비증발 단계로 되돌아간다. 이 공정은 완전한 용매 제거가 하나의 용매 칼럼에서 수행된다는 점에 의해 제한된다. TDI 수율은 더 높은 온도에 의해 불리한 영향을 받는다고 알려져 있지만, 완전한 용매 제거는 수율의 손실을 방지하기에 충분히 낮은 섬프(sump) 온도를 얻기 위하여 비교적 낮은 압력하에 작동시키는 것이 필요하며, 따라서 큰 칼럼을 필요로 한다. 게다가, 가열 대역에서 잔류물과 함께 이소시아네이트의 긴 체류 시간은 더 높은 비율의 잔류물 형성을 가져올 수 있다. 마지막으로, 이소시아네이트 칼럼으로 공급되기 전에, 예비증발로부터의 오버헤드 스트림의 응축은 에너지 낭비가 많다.
문헌[Industrielle Aromatenchemie(Frank H. -G and Stadelhofer J., Industrielle Aromatenchemie. Berlin, Germany: Springer Verlag, 1987, p. 253]에는, 제2의 그 당시 기술 수준의 방법이 기술되어 있다. 기술된 방법에서, 조질의 TDI-용매 혼합물이 2단계 예비증발 단계로 공급되어, 저비등 오버헤드 증기 생성물 및 잔류물 제거로 공급되는 용매-비함유 잔류물-풍부 저부 생성물이 생성된다. 잔류물 제거 공정에서, 휘발성 물질은 이 잔류물-풍부 스트림으로부터 제거되고 응축된다. 예비증발로부터의 오버헤드 생성물은 용매 칼럼으로 공급된다. 용매 칼럼에서 용매는 상부 생성물로서 완전히 제거되고, 용매는 포스겐화 또는 과량의 포스겐 회수로 되돌아간다. 용매 칼럼으로부터의 나머지 조질의 이소시아네이트 저부 스트림은 잔류물 제거로부터의 응축된 휘발성 물질과 함께 이소시아네이트 칼럼으로 공급된다. 이소시아네이트 칼럼에서, 생성물 이소시아네이트는 상부 스트림으로서 회수되고, 고비등물질(중합체성 이소시아네이트 및 가수분해성 염화물 화합물(hydrolyzable chloride compound, HCC), 및 기타 비휘발성 물질) 풍부 저부 스트림은 예비증발 단계로 되돌아간다. 이 방법도 또한 완전한 용매 제거가 하나의 용매 칼럼에서 수행되어야 한다는 점에 의해 제한된다. 문헌[Polyurethane Handbook]에서 기술된 방법에서와 같이, 완전한 용매 제거는 수율의 손실을 방지하기에 충분히 낮은 섬프 온도를 얻기 위하여 비교적 낮은 압력하에 작동시키는 것이 필요하며, 큰 용매 칼럼이 필요하게 된다. 그러나, 선행 방법과 비교하여, 이 방법은 가열 대역에서 잔류물과 함께 이소시아네이트의 체류 시간 감소를 달성하여, 가능하게는 더 낮은 비율의 잔류물 형성을 가져온다. 게다가, 이소시아네이트 칼럼으로의 증기 공급물의 불필요한 응축이 없기 때문에, 이 방법이 더 에너지 효율적일 것이다.
TDI/MDI에 관한 문헌[Chem System'sPERP Report for TDI/MDI(Chem Systems, ProcessEvaluationResearch Planning TDI/MDI 98/99S8. Tarrytown, NY, USA: Chem Systems, 1999, pp. 27-32]으로부터, 조질의 TDI 증류 공급 생성물의 분별은 하기의 방식으로 완성될 수 있음을 알 수 있다. 일반적으로, 탈포스겐화 단계로부터의 액상 생성물은 저부 생성물로서 잔류물-풍부 액상 생성물, 및 오버헤드 생성물로서 주로 용매 및 이소시아네이트를 함유하는 증기상 생성물을 생성하는 예비증발기로 보내진다. 예비증발로부터의 저부 생성물은 반응 잔류물로부터의 휘발성화합물의 제거를 위한 공정으로 보내진다(잔류물 제거). 잔류물 제거 단계에서 제거된 휘발성 성분 및 예비증발기로부터의 증기상 생성물은 용매 칼럼으로 보내지고, 여기서 용매로부터의 이소시아네이트의 초기 분리 및 임의의 나머지 포스겐의 제거가 완료된다. 생성된 생성물은 포스겐-풍부 상부 생성물, 중간 생성물로서 비교적 순수한 용매 스트림 및 이소시아네이트-풍부 저부 생성물이다. 그 다음, 포스겐 스트림은 탈포스겐화 공정 또는 과량의 포스겐 회수 공정으로 되돌아간다. 그 다음, 용매 생성물은 포스겐화 부분 및 과량의 포스겐 회수에 사용된다. 그 다음, 저부 이소시아네이트-풍부 생성물은 제2 용매 제거 칼럼으로 보내지고, 여기서 나머지 용매가 제거된다. 이 단계로부터의 상부 용매 생성물은, 비교적 순수할 경우, 포스겐화 또는 과량의 포스겐 회수에 사용될 수 있거나 또는 제1 용매 제거 단계로 되돌아갈 수 있다. 최종의 용매-비함유 저부 이소시아네이트 생성물은 이소시아네이트 칼럼으로 보내져, 이소시아네이트 상부 생성물 및 잔류물 및 가수분해성 염화물 화합물(HCC)-풍부 저부 스트림이 생성되고, 이는 예비증발 또는 잔류물-제거 단계로 되돌아간다. 문헌[Polyurethane Handbook]에서 기술된 방법과 비교하여, 문헌[Industrielle Aromatenchemie]에 기술된 방법과 유사한 이 방법은 가열 대역에서 잔류물과 함께 이소시아네이트의 체류 시간 감소를 달성하여, 가능하게는 더 낮은 비율의 잔류물 형성을 일으킨다. 또한, 문헌[Industrielle Aromatenchemie]에 기술된 방법과 같이, 이소시아네이트 칼럼으로의 증기 공급물의 불필요한 응축이 없기 때문에, 이 방법은 문헌[Polyurethane Handbook]에 개시된 방법보다 더 에너지 효율적일 것이다. 이것은 용매 제거가 2단계로 완성된다는 추가의 이점을 갖는다. 용매가 이소시아네이트보다 낮은 비점을 갖는다는 점을 이용하여, 대부분의 용매를 더 높은 압력하에 제거할 수 있으므로, 용매 제거에 드는 필수 투자 비용이 감소될 수 있다. 또한, 두 용매 제거 단계의 사용은 공정의 융통성을 더한다. 그러나, 제3 칼럼의 존재는 공정을 더 많이 복잡하게 한다.
분별에서, 때때로 다성분 공급물 스트림을 생성물 스트림에 바람직한 성분의 다양한 분별물을 함유하는 다수의 스트림으로 분리하는 것이 바람직하다. 1개의 공급물 스트림 및 2개의 생성물 스트림의 경우, 분리는 증류물 및 저부 생성물 드로(draw)에 의해 이루어질 수 있다. 추가의 분리는 2생성물 스트림 공정을 증류물 또는 저부 스트림에 반복시킴으로써 이루어질 수 있다. 그러나, 추가의 칼럼의 도입은 대응하는 수의 재비등기 및 응축기를 필요로 할 것이다. 이러한 필요는 응축 및 재비등 공정이 반복되기 때문에 추가의 공정 비용을 필요로 한다. 다성분 공급 스트림으로부터의 몇몇 분별물의 분리에서 자본 및 공정 비용을 둘다 낮추기 위한 노력을 기술하는 다수의 참조문헌을 종래 기술에서 찾을 수 있다. 최저 에너지 소비의 기준은 오래되고 널리 공지된 페틀리욱(PETLYUK) 시스템(아그라월(Agrawal, R.) 및 피드코위스키(Fidkowski, Z.)의 문헌[Are Thermally Coupled Distillation Columns Always Thermodynamically More Efficient for Ternary Distillations?, Industrial & Engineering Chemistry Research, 1998, 37, pp. 3444-3454])에 의해 정해진 바 있다. 이 구성에서, 예비분별 칼럼은 주칼럼의 스트리핑(stripping) 부분으로부터의 분할 증기 및 주칼럼의 정류 부분으로부터의 분할 액상 스트림을 사용하여 공급물을 두 스트림으로 분리한다. 예비분별 칼럼으로부터 나온 생성된 증기상 및 액상 스트림은 각각 경질 및 중질 성분이 더 풍부하다. 그 다음, 이들 반가공된 두 스트림은 주칼럼으로 다시 공급된다. 이 구성은 주 분별 칼럼이 측부 스트림 드로의 순도를 증진시킨다는 이점을 제공한다. 주 분별 칼럼은 또한 스트리핑 부분 및 정류 부분에 더 우수한 품질의 공급물을 제공한다. 혼합 효과는 3가지의 생성물 스트림을 얻기 위한 증기/액체 관계의 매우 효율적인 사용이다.
US-A-2,471,134호에는 칼럼의 중앙 부분을 따라 칸막이를 세움으로써 예비분별 및 주칼럼을 하나의 분별 장치로 합치는 제안으로 페틀리욱 공정을 개선함이 교시되어 있다. 칼럼에는 1개의 오버헤드 응축기 및 1개의 저부 재비등기가 설치된다.
US-A-2,471,134호에 따른 격벽 증류 칼럼은 재비등기 및 응축기가 설치된 수직 칼럼 분별증류탑으로서, 이는 칼럼의 중간 부분에 중앙 칸막이를 사용함으로써 4개의 구별되는 칼럼 부분으로 나뉘어진다. 이들 부분은 공통의 저부(스트리핑) 및 상부(정류) 부분, 및 격벽에 의해 분리된 칼럼의 중간 부분에서의 예비분별 및 주분별 부분이다. 다성분 혼합물은 예비분별 부분으로 공급되고, 오버헤드 생성물은 공통의 정류 부분으로부터 얻어지고, 저부 생성물은 공통의 스트리핑 부분으로부터 얻어지고, 중간 생성물 스트림은 주 분별 부분으로부터 부생성물로서 얻어진다. 격벽 증류 칼럼의 사용의 하나의 중요한 이점은 간단한 측부 드로 생성물 칼럼으로부터 얻어진 부생성물보다 격벽 증류 칼럼으로부터 더 낮은 농도의 저비등 불순물을 갖는 측부 드로 생성물이 얻어질 수 있다는 사실이다.
이 격벽 증류 칼럼은 페틀리욱 시스템에서의 수압 제한을 극복하는데 효과적이다. 동시에, 오직 하나의 공통 셸(shell)을 가짐으로써 자본 비용이 감소된다. US-A-2,471,134호에 개시된 격벽 증류 칼럼은 몇몇 방법에서 용도를 발견하였다.
본 발명에서, TDI 증류 방법에 TDI 생성물의 최종 정제를 위해 격벽 증류 칼럼을 사용하면, 동일한 생성물 품질을 달성하는 표준의 측부 드로 칼럼에 비하여, 저비등 불순물의 양의 감소에 의해 TDI 순도가 놀랄 정도로 개선되면서 필요 에너지 및 투자 비용이 감소된다. 이들 불순물의 예로는 용매, 용매 불순물, 방향족 모노이소시아네이트, 염소화 방향족 모노이소시아네이트 등이 있다.
도 1은 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 혼합물의 정제 방법에 사용되는 격벽 증류 칼럼의 개략도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1 격벽 증류 칼럼 2 재비등기 3 응축기
4 격벽 5 질량전달 내부
본 발명은 a) 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 분별하여 용매 및 임의로는 반응 잔류물을 제거하여 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 생성하고, b) 격벽 증류 칼럼에서 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4(이때, P1은 증기상 저비등물질 및 용매-풍부 기상 스트림이고, P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이고, P3은 톨루엔디이소시아네이트를 포함하는 고비등물질-풍부 저부 생성물이고, P4는 저비등물질, 고비등물질 및 반응 잔류물이 적은 톨루엔디이소시아네이트 생성물 스트림임)로 분리함으로써, 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물로부터 톨루엔디이소시아네이트를 정제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 a) 톨루엔 디아민을 포스겐과 반응시켜 조질의 증류 공급물을 생성하는 단계, b) 단계 a)로부터의 조질의 증류 공급물이 포스겐 2중량% 이상을 포함하면, 단계 a)로부터의 조질의 증류 공급물로부터 포스겐을 분리하여 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 생성하는 단계, c) 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 분별하여 용매 및 임의로는 반응 잔류물을 제거하여 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 생성하는 단계, 및 d) 격벽 증류 칼럼에서 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4(이때, P1은 증기상 저비등물질 및 용매-풍부 기상 스트림이고, P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이고, P3은 톨루엔디이소시아네이트를 포함하는 고비등물질-풍부 저부 생성물이고, P4는 저비등물질, 고비등물질 및 반응 잔류물이 적은 톨루엔디이소시아네이트 생성물 스트림임)로 분리하는 단계를 포함하는, 톨루엔디이소시아네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
포스겐화는 현 기술 수준에 따라 수행된다. 톨루엔 디아민을 액상에서 용매 용액의 존재하에 포스겐과 반응시키거나 또는 이 반응의 급냉에 사용된 용매와 함께 기상에서 포스겐과 직접 반응시킨다. 생성된 반응 혼합물의 조성은 바람직하게는 톨루엔디이소시아네이트 5 내지 40중량%, 염화 수소 1 내지 2중량%, 포스겐 1 내지 5중량%, 고비등물질(중합체성 이소시아네이트, 가수분해성 염화물 화합물(HCC)) 0.1 내지 2중량% 및 잔여량의 용매이다. 이 경우에서, 가수분해성 염화물 화합물은 이용가능한 염소가 "느슨하게" 결합된 화합물로서 정의된다. 이들 화합물의 예는 다음과 같은 종이다: ClCH2C6H3(NCO)2및 (CH3NCOCl)CH3C6H3(NCO).
가수분해성염화물화합물의 함량은 일반적으로 샘플내의 이용가능한 염소를 고온의 수-알콜 용액과 반응시켜 HCl을 얻은 다음, 적정하여 가수분해성염소농도를 결정함으로써 정한다. 이 값은 일반적으로 "가수분해성 염소의 중량분율"(HC)로서 보고된다.
염소화된 방향족 탄화수소는 염소가 "단단히" 결합된 종이다. 이러한 화합물의 예는 일반적인 용매인 o-디클로로벤젠 및 클로로벤젠, 및 관련 화합물이다.
반응 후, 생성된 반응 혼합물(조질의 증류 공급물)이 포스겐 2중량% 이상을 포함하면, 반응 혼합물은 분리 단계로 공급된다. 이 분리 단계에서, 과량의 포스겐은 일부분 이상 제거되어 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물이 생성된다. 포스겐의 분리는 다수의 상이한 방법 또는 이들의 혼합 방법을 사용하여 수행될 수 있다. 이들 방법의 예는 온도 증가 또는 압력 감소, 기체 스트리핑, 증류 등의 존재하 또는 부재하의 간단한 증기/액체 플래쉬 분리이다.
그 다음, 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 생성된 조질의 증류 공급물은 증류 칼럼 또는 증류 칼럼 시스템으로 공급되고, 여기서 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물로부터 용매 및 임의로는 반응 잔류물이 제거되어 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물이 생성된다. 용매 및 임의로는 반응 잔류물의 제거에 사용되는 증류 칼럼(들)은 통상의 증류 칼럼이거나 격벽 증류 칼럼일 수 있다. 바람직하게는, 현 기술 수준에 따른 통상의 증류 칼럼이 사용된다.
용매 20중량% 미만을 포함하는 생성된 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물은 격벽 증류 칼럼으로 공급되어 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4로 분리된다.
생성물 분별물 P1은 응축성 종(즉, 용매, 저비등물질 및 TDI) 20 내지 99중량% 및 잔여량의 비응축성 기체(즉, 공기, 염화 수소 등)를 포함하는 증기상 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이다. 이 생성물의 응축가능한 분별물은 용매, 저비등물질 및 TDI를 포함할 수 있다. 응축가능한 종은 바람직하게는 회수되어 탈포스겐화, 잔류물 제거 또는 용매 제거 공정으로 되돌아간다.
생성물 분별물 P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물로서, 바람직하게는 탈포스겐화, 잔류물 제거 또는 용매 제거 공정으로 되돌아가거나 또는 별개의 생성물 스트림으로서 회수된다. 생성물 분별물 P2는 용매, 저비등물질 및 TDI를 포함할 수 있다.
생성물 분별물 P3은 바람직하게는 휘발성 물질의 추가의 회수를 위해 잔류물 제거 시스템으로 보내지는 고비등물질-풍부 저부 생성물이다. 분별물 P3은 바람직하게는 고비등물질(중합체성 이소시아네이트, 가수분해성 염화물 화합물(HCC), 및 기타 비휘발성 물질) 0.5 내지 15중량%를 포함하며, 나머지는 주로 톨루엔디이소시아네이트이다.
생성물 분별물 P4는 이소시아네이트 생성물 스트림이다. 분별물 P4는 바람직하게는 용매 및(또는) 염소화 방향족 탄화수소(총) 200중량ppm 미만, 가수분해성염소(HC) 100중량ppm 미만, 산성 물질 40중량ppm 미만을 포함하며, 톨루엔디이소시아네이트 농도는 99.5중량% 이상이다.
격벽 증류 칼럼을 포함하는 분별 방법은 용매 용액의 존재하의 톨루엔 디아민과 포스겐의 반응으로부터 또는 반응 후 급냉에 사용되는 용매를 갖는 기상에서의 이 반응으로부터 생성된 부분 내지 완전 탈포스겐화된 TDI 반응 생성물의 정제에 성공적으로 이용될 수 있다. 생성된 증류 공급물은 포스겐 및 기타 저비등 성분들인 용매, 톨루엔 디이소시아네이트, 가수분해성 염화물 화합물 및 고비등 잔류물을 함유한다. 이 스트림은 분별되어 용매 및 임의로는 반응 잔류물의 제거를 달성하여 조질의 TDI를 얻은 다음, 이는 격벽 TDI 정제 칼럼에 공급된다. 격벽 칼럼으로부터의 4가지 생성물은 응축가능한 종이 바람직하게는 회수되어 탈포스겐화, 잔류물 제거 또는 용매 제거 공정으로 되돌아가는 저비등물질 및 불활성 기체-풍부 생성물, 바람직하게는 탈포스겐화, 잔류물 제거, 또는 용매 제거 공정으로 되돌아가거나 또는 별개의 생성물 스트림으로서 회수되는 저비등물질-풍부 액상 생성물, 바람직하게는 휘발성 물질의 추가의 회수를 위한 잔류물 제거 시스템으로 보내지는 고비등물질-풍부 저부 생성물 및 이소시아네이트 생성물 스트림이다. 사용되는 용매는 임의의 적합한 용매, 바람직하게는 o-디클로로벤젠, p-디클로로벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 벤젠, 니트로벤젠, 아니솔, 크실렌 또는 이들의 임의의 혼합물일 수 있다. 반응 조건에 따라, 조질의 증류 공급물내 상이한 농도의 TDI가 얻어질 수 있다.
용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물의최종 정제는 도 1에 따른 격벽 증류 칼럼에서 수행된다. 이 격벽 증류 칼럼에는 적어도 1개의 재비등기 및 1개의 응축기가 설치된다. 재비등기는 부분적으로 낙하 필름 증발기, 강제 순환 증발기, 풀 비등(pool boiling)(케틀(kettle)) 증발기, 자연 순환 증발기 등을 포함하는, 화학 산업에서 일반적으로 찾을 수 있는 임의의 표준 유형일 수 있다. 응축기는 동류 및 반류를 포함하는, 화학 산업에서 일반적으로 사용되는 임의의 유형일 수 있다(낙백(knockback) 응축기). 칼럼에는 화학 산업에서 일반적으로 사용되는 임의의 질량전달 내부가 설치될 수 있다. 이들은 부분적으로 다공판 트레이(sieve tray), 밸브 트레이(valve tray), 고정 밸브 트레이, 및 구조 또는 불규칙 증류 패킹(packing)을 포함한다.
본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 하기에서 더 상세하게 설명하겠다.
도 1은 TDI 혼합물의 정제 방법에 사용되는 격벽 증류 칼럼의 개략도이다.
도 1은 재비등기(2), 응축기(3), 격벽(4) 및 질량전달 내부(5)가 설치된 격벽 증류 칼럼(1)을 도시한다.
격벽 증류 칼럼(1)은 4개의 구별되는 작동 대역, 즉 공급물이 도입되는 예비분별 대역, 고비등 생성물 P3을 갖는 스트리핑 대역, 이소시아네이트 생성물 P4를 갖는 주 분별 대역, 및 증기상 저비등 생성물 P1, 및 액상 저비등물질 및 용매-풍부 생성물 P2를 갖는 정류 대역으로 나뉘어진다. 예비분별 및 주 분별 대역은 격벽 증류 칼럼(1)에 나란히 있으며, 격벽(4)은 두 대역을 분리시킨다.
예비분별 대역
조질의 증류 공급물(A)이 예비분별 대역으로 공급되고, 여기서 2개의 스트림, 즉 잔류물 및 가수분해성 염화물 화합물(HCC)-풍부 액상 TDI 스트림(B) 및 저비등물질-풍부 증기상 스트림(C)으로 분리된다. 이러한 분리는 두 스트림, 즉 하나의 액체(D) 및 하나의 증기(E)에 의해 행해진다. 저비등물질 및 TDI를 둘다 함유하는 액상 스트림(D)은 정류 대역으로부터 예비분별 대역으로 들어간다. TDI 및 HCC를 함유하는 증기 스트림(E)은 스트리핑 대역으로부터 예비분별 대역으로 들어간다.
스트리핑 대역
예비분별 대역으로부터의 액상 생성물(B), 및 주 분별 대역으로부터의 TDI 및 HCC-함유 액상 생성물(F)은 스트리핑 대역의 상부 부분으로 들어간다. 스트림(R)내 재비등기(2)로부터 생성된 증기(G)는 중질 성분으로부터의 중간생성물 성분의 분리를 일으킨다. 고비등물질을 함유하는 생성된 잔류물-풍부 액체는 저부 생성물 스트림(P3)으로서 발송된다. 칼럼은 재비등기에서 얻어진 온도가 바람직하게는 140 내지 190℃가 되도록 작동 압력에 맞게 고안된다. TDI-풍부 증기상 스트림(E 및 H)은 각각 예비분별 대역 및 주 분별 대역으로 공급된다. 예비분별 대역 및 주 분별 대역으로의 증기 흐름의 분배는 개개 칼럼 부분에서의 고유의 압력 강하에 의해 행해진다.
정류 대역
예비분별 대역으로부터의 저비등물질-풍부 증기상 생성물(C), 및 중간생성물 및 저비등 성분을 둘다 함유하는 주 분별 대역으로부터의 생성물(I)은 하부 부분의 정류 대역으로 들어간다. 정류 대역으로부터의 증기상 생성물(J)은 응축기(3)로공급된 다음, 응축기로부터 생성된 응축물 생성물의 일부는 환류물(K)로서 정류대역의 상부로 되돌아가, 중간생성물 성분으로부터 경질 성분의 분리가 일어난다. 응축기 액상 생성물의 잔여 분별물은 저비등물질 및 용매-풍부 액상 생성물 스트림(P2)으로서 발송된다. 응축기로부터의 응축되지 않은 증기상 생성물은 저비등 생성물 스트림(P1)이다. 칼럼내의 내부 환류는 액상 스트림을 생성한다. 주로 저비등물질 및 TDI를 함유하는 이 액상 스트림은 두 스트림(L 및 D)으로 나뉘어지는데, 이들은 각각 주 분별 대역 및 예비분별 대역으로 발송된다. 이들 액상 스트림의 비례 분배는 필요한 생성물 품질을 달성하도록 조절된다. 임의로, 생성물(P2)은 정류 대역에서 임의의 단계로부터의 측류 생성물로서 얻어질 수 있다.
주 분별 대역
스트리핑 대역으로부터의 TDI-풍부 증기상 생성물(H)은 저부로부터 주 분별 대역으로 들어간다. 정류 대역으로부터의 액상 생성물(L)의 일부는 상부로부터 주 분별 대역으로 들어간다. 분별은 3가지 생성물, 즉 정류 대역으로의 증기상 공급물(I), 및 스트리핑 대역으로의 액상 공급물(F), 및 원하는 품질의 이소시아네이트 생성물을 함유하는 측류 생성물(P4)을 생성한다. 임의로는, 생성물(P2)은 주 분별 대역내의 P4의 생성물 제거 단계 위의 임의의 단계로부터의 측류 생성물로서 얻어질 수 있다.
본 발명에 따르면, TDI 증류 방법에서 TDI 생성물의 최종 정제를 위해 격벽증류 칼럼을 사용하면, 동일한 생성물 품질을 달성하는 표준의 측부 드로 칼럼에 비하여, 저비등 불순물의 양의 감소에 의해 TDI 순도가 놀랄 정도로 개선되면서 필요 에너지 및 투자 비용이 감소된다.

Claims (6)

  1. a) 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 분별하여 용매 및 임의로는 반응 잔류물을 제거하여 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 생성하고, b) 격벽(dividing-wall) 증류 칼럼에서 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4(이때, P1은 증기상 저비등물질 및 용매-풍부(enriched) 기상 스트림이고, P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이고, P3은 톨루엔디이소시아네이트를 포함하는 고비등물질-풍부 저부 생성물이고, P4는 저비등물질, 고비등물질 및 반응 잔류물이 적은 톨루엔디이소시아네이트 생성물 스트림임)로 분리함으로써, 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물로부터 톨루엔디이소시아네이트를 정제하는 방법.
  2. a) 톨루엔 디아민을 포스겐과 반응시켜 조질의 증류 공급물을 생성하는 단계, b) 단계 a)로부터의 조질의 증류 공급물이 포스겐 2중량% 이상을 포함하면, 단계 a)로부터의 조질의 증류 공급물로부터 포스겐을 분리하여 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 생성하는 단계, c) 포스겐 2중량% 미만을 포함하는 조질의 증류 공급물을 분별하여 용매 및 임의로는 반응 잔류물을 제거하여 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 생성하는 단계, 및 d) 격벽 증류 칼럼에서 용매 20중량% 미만을 포함하는 조질의 톨루일렌디이소시아네이트 공급물을 4가지의 생성물 분별물 P1 내지 P4(이때, P1은 증기상 저비등물질 및 용매-풍부 기상 스트림이고, P2는 저비등물질 및 용매-풍부 생성물이고, P3은 톨루엔디이소시아네이트를 포함하는 고비등물질-풍부 저부 생성물이고, P4는 저비등물질, 고비등물질 및 반응 잔류물이 적은 톨루엔디이소시아네이트 생성물 스트림임)로 분리하는 단계를 포함하는, 톨루엔디이소시아네이트를 제조하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 생성물 분별물 P1이 용매, 저비등물질 및 톨루일렌디이소시아네이트 20 내지 99중량%를 포함하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 생성물 분별물 P2가 용매, 저비등물질 및 톨루일렌디이소시아네이트를 포함하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 생성물 분별물 P3이 톨루엔디이소시아네이트, 및 고비등물질 0.5 내지 15중량%를 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 생성물 분별물 P4가 톨루엔디이소시아네이트 농도가 99.5중량% 이상이고, 용매 및(또는) 염소화 방향족 탄화수소 200중량ppm 미만, 가수분해성 염소 100중량ppm 미만 및 산성 물질 40중량ppm 미만을 포함하는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018110947A1 (ko) * 2016-12-15 2018-06-21 한화케미칼 주식회사 톨루엔디이소시아네이트 정제 방법
WO2022146092A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 한화솔루션 주식회사 이소시아네이트 화합물의 제조 방법

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10260027A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-08 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung und Reinigung von Lösungsmittel von einem Reaktionsgemisch aus einer Isocyanatsynthese
DE10260092A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Isocyanaten
DE102005004170A1 (de) * 2005-01-29 2006-08-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Destillation eines Gemisches isomerer Diisocyanatodiphenylmethane
JP4606918B2 (ja) * 2005-03-25 2011-01-05 三井化学株式会社 安定化された脂肪族及び／または脂環族イソシアナートを含有する組成物
DE102005032430A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-25 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Toluylendiamin
US8030522B2 (en) * 2006-06-07 2011-10-04 Bayer Materialscience Llc Process for the production of toluene diisocyanate
DE502007003040D1 (de) * 2006-09-28 2010-04-15 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen destillativen auftrennung von gemischen enthaltend morpholin (mo), monoaminodiglykol (adg), ammoniak und wasser
HUE029625T2 (en) * 2006-11-07 2017-03-28 Basf Se Process for the preparation of isocyanates
DE102006060181A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Toluylendiisocyanat
DE102007020444A1 (de) 2007-04-27 2008-11-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Oxidation eines Chlorwasserstoffenthaltenden Gasgemisches
JP5479675B2 (ja) * 2007-11-14 2014-04-23 三井化学株式会社 トルエンジイソシアネートの製造方法
US20110172458A1 (en) * 2008-10-02 2011-07-14 Dow Global Technologies Llc Apparatus, Systems, and Methods for Purification of Isocyanate Mixtures
US8845864B2 (en) * 2009-02-12 2014-09-30 Lg Chem, Ltd. Dividing wall distillation column
CN101671277B (zh) * 2009-09-18 2011-12-28 天津大学 一种甲苯二异氰酸酯连续生产中热集成的溶剂回收方法
ES2658214T3 (es) 2012-03-19 2018-03-08 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de isocianatos
HUE031803T2 (en) 2012-07-11 2017-08-28 Covestro Deutschland Ag Process for processing distillation residues from the production of isocyanate
EP2953928B1 (de) 2013-02-08 2017-08-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung eines durch phosgenierung eines primären amins in der gasphase hergestellten isocyanats aus dem gasförmigen rohprodukt der phosgenierung
US10131641B2 (en) 2013-03-12 2018-11-20 Covestro Deutschland Ag Method for producing TDI-trimerisates with high purity
EP2970108B1 (de) * 2013-03-12 2018-06-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von farbhellen tdi-polyisocyanaten
KR20160044473A (ko) 2013-08-19 2016-04-25 코베스트로 도이칠란트 아게 이소시아네이트 제조로부터의 증류 잔류물로부터 유기 이소시아네이트를 수득하는 방법
CN103432761B (zh) * 2013-08-20 2015-07-29 李群 分离二氯苯同分异构体的精馏方法
WO2015144682A1 (de) 2014-03-27 2015-10-01 Bayer Material Science Ag Verfahren zum betreiben einer gasphasenphosgenierungsanlage
KR20160138410A (ko) 2014-03-27 2016-12-05 코베스트로 도이칠란트 아게 기체 상 포스겐화 플랜트의 가동 방법
EP2952237A1 (en) 2014-06-02 2015-12-09 Sulzer Chemtech AG Method for purification of benzoic acid
CN106458842B (zh) 2014-06-24 2020-02-11 科思创德国股份有限公司 具有运行中断的用于制备化学产物的方法
CN104311454A (zh) * 2014-11-05 2015-01-28 朱忠良 一种甲苯二异氰酸酯的分离方法
CN104529824B (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 青岛科技大学 一种3,5-二氯苯基异氰酸酯的精制方法
WO2017055311A1 (de) 2015-09-30 2017-04-06 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von isocyanaten
US10576392B2 (en) 2015-11-02 2020-03-03 Covestro Deutschland Ag Distillation column and use thereof for cleaning isocyanates
TWI746500B (zh) * 2016-01-22 2021-11-21 美商愛克瑪公司 使用分隔壁塔蒸餾純化硫醇或噻吩
CN109563028B (zh) 2016-08-17 2021-11-19 科思创德国股份有限公司 在生产联合体中制备异氰酸酯和至少一种其他化学产品的方法
CN110072845B (zh) 2016-12-21 2022-04-08 科思创德国股份有限公司 制备异氰酸酯的方法
US11052324B2 (en) * 2018-09-14 2021-07-06 Exxonmobil Research & Engineering Company Advanced process control scheme for dividing wall column and dual-dividing wall column with multiple products
WO2020201277A1 (de) 2019-04-02 2020-10-08 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Trocknungsvorrichtung und ihre verwendung sowie verfahren zur herstellung eines isocyanats unter einsatz der trockungsvorrichtung
EP4031526B1 (de) 2019-09-17 2024-07-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von isocyanaten
EP3960728A1 (de) 2020-08-24 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur isocyanat-herstellung mit rezyklierender, thermisch oxidativer verwertung
KR20220095865A (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 한화솔루션 주식회사 이소시아네이트 화합물의 제조 방법
WO2023140986A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions containing tri-cyclopentadiene and processes for making same
CN116789568A (zh) * 2023-06-20 2023-09-22 沧州大化股份有限公司 一种降低甲苯二异氰酸酯中水解氯含量的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2471134A (en) * 1946-07-17 1949-05-24 Standard Oil Dev Co Fractionation apparatus
US2908704A (en) * 1957-08-07 1959-10-13 Du Pont Process of preparing isocyanates
US3287387A (en) * 1963-07-29 1966-11-22 Olin Mathieson Process for the production of aromatic isocyanates
US3321283A (en) * 1963-12-23 1967-05-23 Mobay Chemical Corp Apparatus for conducting rapid chemical reactions
US3499021A (en) * 1966-10-19 1970-03-03 Olin Mathieson Toluene diisocyanate process
US3987075A (en) * 1972-01-03 1976-10-19 Olin Corporation Solvent extraction and distillation technique for purification of organic isocyanates
DE2452805A1 (de) * 1974-11-07 1976-05-20 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von rueckstaenden der toluylendiisocyanatherstellung
DE3430022A1 (de) * 1984-08-16 1986-02-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur gewinnung von reinen diisocyanaten
JPH07636B2 (ja) * 1984-12-17 1995-01-11 三井東圧化学株式会社 Ｎ−ホルミル−α−アスパルチルフエニルアラニンの製造法
DE3736988C1 (de) * 1987-10-31 1989-03-23 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Mono- und Polyisocyanaten
DE4217019A1 (de) * 1992-05-22 1993-11-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisocyanaten
DE19528781A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Toluylendiisocyanat, spezielle Gemische aus Toluylendiamin und Wasser und deren Verwendung zur Herstellung von Toluylendiisocyanat
EP1371633A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-17 Bayer Ag Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate incorporating a dividing-wall distillation column
EP1371634A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-17 Bayer Ag Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018110947A1 (ko) * 2016-12-15 2018-06-21 한화케미칼 주식회사 톨루엔디이소시아네이트 정제 방법
US11028046B2 (en) 2016-12-15 2021-06-08 Hanwha Chemical Corporation Toluene diisocyanate purification method
WO2022146092A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 한화솔루션 주식회사 이소시아네이트 화합물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE60214195D1 (de) 2006-10-05
EP1413571A1 (en) 2004-04-28
ES2271171T3 (es) 2007-04-16
BR0304624A (pt) 2004-08-31
DE60214195T2 (de) 2007-10-04
JP2004143173A (ja) 2004-05-20
CN1496978A (zh) 2004-05-19
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