KR20040022405A - 특정 점착 프로파일 및 높은 고형분이 조합된 케라틴 섬유메이크업 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 속눈썹의 메이크업 조성물로서, 하기 특징을 갖는 조성물에 관한 것이다:

- 조성물의 총 중량의 45% 이상의 건조 고체 추출물로 한정되는 고형분; 및

- 점착 프로파일 ≤ 2.5, 상기 점착 프로파일은 20% 의 상기 조성물이 증발되는 경우의 점착력 (PA_20%) 대 T₀에서의 점착력 (PA_T0로 나타냄, T₀은 조성물 적용 당시에 해당함) 의 비율이다.

본 발명의 조성물은 높은 건조 고체 추출물과 특정 점착 프로파일의 조합으로 상기 조성물의 풍만화 효과를 증진시킬 수 있도록 한다.

Description

특정 점착 프로파일 및 높은 고형분이 조합된 케라틴 섬유 메이크업 조성물{KERATIN FIBRE MAKEUP COMPOSITION COMBINING HIGH SOLIDS CONTENT WITH SPECIFIC ADHESION PROFILE}

기술 분야

본 발명은 케라틴 섬유, 특히 속눈썹 및 눈썹용 메이크업 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 풍만화 효과 (volumizing effect) 의 강화를 목적으로 최적의 점착 프로파일 및 높은 고형분을 갖는다.

종래기술

케라틴 섬유, 및 특히 속눈썹용 메이크업 조성물은 다양한 형태, 예를 들어 2 상 수중유 (O/W) 또는 유중수 (W/O) 에멀션의 형태 또는 2 가지 상 이상, 예를 들어 W/O/W 을 함유하는 다중상 에멀션의 형태, 또는 수성 또는 무수 분산물의 형태를 취할 수 있다. 상기 조성물들은 고형분을 특징으로 하며, 이는 물질을 케라틴 섬유 상에 적용함으로써 다소 풍만화시키는 메이크업 결과를 수득하기 위해 하나 이상의 왁스를 함유하는 분산된 지방상에 어느정도 기인한다.

선행 기술로부터, 조성물의 고형분이 높을수록 케라틴 섬유, 특히 속눈썹 상으로의 물질의 침착이 더 크며, 결과적으로 더 큰 풍만화를 초래한다는 것이 공지되어 있다. 그럼에도 불구하고, 조성물 (에멀션 또는 분산물) 내에 고형분, 즉 대개 왁스량을 증가시키면, 조성물 내에 생성되는 고체는 점조성 (consistency) 이 증가되어 두껍고 점착성이며 덩어리 내 비균질로 어렵게 침착되므로, 섬유로의 적용을 복잡하고 어렵게 만든다.

따라서, 점조성의 증가에 의한 고형분 증가는 제한되며, 일반적으로 조성물의 총 중량의 45% 를 초과하지 않는다. 고형분에 대한 상기 제한성은 종종 지방상의 왁스 비율 증가 불가와 연관되어, 이행성을 근거로는 25% 를 초과하지 않고, 20% 내지 25% 의 왁스로는 조성물이 종종 매우 두껍고 조밀하며, 적용하기 어렵고 불만족스런 화장 특성을 나타낸다.

건조 고체 추출물을 강화하기 위한 또다른 수단은 충전제 또는 안료와 같은 고체 입자를 혼입하는 것이나, 점조성 증가는 역시 고체의 최대 백분율을 제한하며; 더욱이 높은 함량의 고체 입자 사용은, 점조성 뿐 아니라 도입되는 입자의 크기 때문에 침착물에 거칠고 과립상인 외양을 부여하여, 균질이며 평활한 침착에 유익하지 않다.

또다른 풍만화 효과 강화 수단은, 조성물이 케라틴 섬유에 적용될 때 부착을 촉진하기 위해 섬유 상 조성물의 점착성을 증가시키는 것이다. 상기 목적을 위해, 점착화 첨가제 (tackify additive) 로 명명되는 것을 사용하나, 상기 첨가제는 이행성 (조성물을 조밀하게 함) 및 화장 상의 이유 (적용하기에 너무 점착성임) 로 인해 높은 비율로 혼입될 수 없어 고형분 증가를 더 제한하여 풍만화 효과를 제한한다.

이는 일반적으로 풍만화 또는 증점화, 또는 로딩으로서 귀착되는 마스카라의 경우이며, 적용이 어렵고 비균질 메이크업 결과를 초래한다.

따라서, 현재 공지된 방법으로, 높은 고형분과 만족할 만한 점착력이 조합된 아이 메이크업 조성물을 얻는 것은 이행성 및 화장품의 질적인 이유로 불가능하다.

따라서, 케라틴 섬유, 특히 속눈썹에 대해 우수한 적용 물성을 나타내면서, 양호한 로딩 효과 (loading effect) 를 가지고, 케라틴 섬유의 신속한 메이크업을 가능하게 하는 케라틴 섬유 메이크업 조성물이 요구된다.

본 발명의 목적은 적용 용이성을 유지하면서, 풍만화 효과 (volumizing effect) 를 향상시키도록 최적의 점착력과 조합된 높은 고형분 (solids content) 을 함유하는 조성물을 제공하는 것이다.

따라서, 본 발명은 하기를 갖는 케라틴 섬유 메이크업 조성물을 제공한다:

- 조성물의 총 중량의 45% 초과의 건조 고형 추출물로 정의되는 고형분; 및,

- 점착 프로파일 ≤ 2.5, 상기 점착 프로파일은 상기 조성물의 20% 가 증발된 경우의 점착력 (PA_20%) 대 T₀에서의 점착력 (PA_T0로 표시함, T₀는 조성물의 적용 시점에 해당한다) 의 비율을 나타낸다.

상기 조성물은 유리하게는 조성물 총 중량에 대하여 46% 초과, 바람직하게는47% 초과, 보다 바람직하게는 48% 초과, 또는 더욱 좋게는 50% 초과의 고형분을 함유한다. 특히, 상기 고형분은 조성물 총 중량의 85% 이하, 바람직하게는 75% 이하, 더욱 좋게는 65% 이하이다.

건조 고형 추출물이 많을수록, 증점 효과 (thickening effect) 가 커진다.

유리하게는, 상기 조성물은 0.05 내지 2.5, 바람직하게는 0.1 내지 2.2, 보다 바람직하게는 0.2 내지 2, 더욱 좋게는 0.3 내지 1.8, 더욱 우선적으로는 0.5 내지 1.8, 더욱 더 우선적으로는 1 내지 1.8 의 점착 프로파일을 갖는다.

앞서 언급된 형태를 갖는 조성물은 유리하게는 상기 지방상 (fatty phase) 에 대해 하나 이상의 특정 구조화제 (structuring agent) 를 함유하는 하나 이상의 지방상을 포함하는 조성물에 의해 수득될 수 있다. 상기 지방상은 유리하게는 점착성 (tack) 과 경도 (hardness) 이 한정되는 특성을 나타낸다.

상기 조성물의 전체 지방상은 조성물 총 중량에 대하여 10 내지 60%, 바람직하게는 15 내지 50%, 보다 바람직하게는 20 내지 40% 일 수 있다.

상기 구조화제는 점조성의 본질적인 증가없이 조성물의 50 중량% 까지 범위의 매우 큰 함량으로 혼입될 수 있다는 장점을 갖는다.

따라서, 상기 구조화제는 점조성의 큰 증가없이 지방상의 부분 또는 전체에 혼입될 수 있으며, 이로써 최적의 점착력 달성과 함께 종래 기술보다 더욱 높은 전체 고형분을 수득할 수 있다.

실제로, 이러한 구조화제에 의해 점착력을 쉽게 조절하는 것이 가능한데, 이는 케라틴 섬유에 효과적으로 부착하기 위하여, 적용시 상기 점착력이 매우 높아야하나, 적용의 용이성을 유지하기 위해, 건조 과정에서 너무 끈적한 더 이상의 침적물을 만들지 않아야 하기 때문이다.

따라서, 최종 조성물에서 높은 전체 고형분 (>45%) 을 제어된 점착력과 조합하여 얻을 수 있다는데 이점이 있으며, 이로써 속눈썹이 신속하고, 풍만하게 메이크업될 수 있다.

또한, 이러한 형태의 제제를 사용함으로써, 케라틴 섬유 상에 균질 침착물의 적용 및 형성이 용이한 통상적인 점조성을 갖는 조성물을 수득할 수 있다는 또 다른 이점이 있다.

이러한 구조화제는 점착화 (tackifying) 왁스, 특정 화합물 및 하나 이상의 오일의 배합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

오일의 존재는 케라틴 섬유, 특히 속눈썹을 처리하기 위한 조성물에 특히 적절하다.

하나 이상의 구조화제가 점착화 왁스인 경우, 상기 왁스는 유리하게는 하기의 특성을 나타낸다:

- 점착성 ≥0.7 N.s, 특히 0.7 내지 30 N.s 범위; 바람직하게는 ≥ 1 N.s, 특히 1 내지 20 N.s 범위; 또는 더욱 좋게는 ≥2 N.s, 특히 2 내지 10 N.s 범위; 및, 우선적으로는 2 내지 5 N.s;

- 경도 ≤3.5 MPa, 바람직하게는 0.01 내지 3.5 MPa 의 범위; 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 MPa; 및, 더욱 더 좋게는, 0.1 내지 2.5 MPa.

상기 경도 및 점착성을 측정하는 방법은 본 명세서의 마지막에서 설명한다.

본 발명에 의하면, 본 명세서에 있어서 왁스는 주변 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg, 또는 10⁵Pa) 에서 고체이며, 가역적인 고체/액체 상태 변화의 특성을 가지며, 30 ℃ 초과 및 더욱 좋게는 55 ℃ 초과, 200 ℃ 이하, 특히 120 ℃ 이하일 수 있는 융점을 갖는, 친유성 지방 화합물이다.

상기 왁스는 그의 융점에서 오일과 혼화될 수 있으며, 미세하게 균질 혼합물을 형성할 수 있으나, 혼합물의 온도를 주변 온도로 하면 왁스는 혼합물의 오일 내에서 재결정된다.

본 발명에 의하면, 상기 융점값은, 예컨대 Mettler 사에 의해 DSC 30 라는 상표로 시판되는 열량계과 같은 시차주사열량계 (DSC) 를 이용해 온도를 분당 5 또는 10 ℃ 승온시켜 측정되는 용융 정점에 해당한다.

점착화 왁스로서는 C₂₀-C₄₀알킬(히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬기의 탄소수 20 내지 40), 특히 하기 식 (I) 의 C₂₀-C₄₀알킬 12-(12'-(히드록시스테아릴옥시)스테아레에트, 또는 하기 식 (I) 의 화합물들의 혼합물을 사용할 수 있다.

[식 중, n 은 18 내지 38 의 정수이다]

이러한 왁스는 특히 Koster Keunen 사에서 Kester Wax K 82 P 및 Kester WaxK 80 P 라는 제품명으로 시판된다.

상기 구조화제 또는 구조화제들은 특정 화합물과 하나 이상의 오일과의 배합물로부터 선택될 수 있다. 상기 특정 화합물은 반결정성 중합체; 폴리아미드형 중합체 및 소수성 실리카와 같은 지방상 유동제; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 의하면, 특정 화합물과 하나 이상의 오일과의 배합물로 이루어지는 구조화제는 유리하게는 하기의 특성을 갖는다:

- 점착성 ≥0.1 N.s, 특히 0.1 내지 30 N.s; 바람직하게는, ≥ 0.5 N.s, 특히 0.5 N.s 내지 20 N.s; 또는 더욱 좋게는 ≥0.8 N.s, 특히 0.8 내지 10 N.s; 및, 더욱 좋게는 ≥1 N.s, 특히 1 내지 5 N.s ;

- 경도 ≤ 30 MPa, 특히 0.01 내지 30 MPa; 바람직하게는 0.05 내지 25 MPa; 더욱 좋게는, 0.1 내지 20 MPa.

특히, 반결정성 중합체와 하나 이상의 오일과의 배합물은 유리하게는 1 내지 5 N.s 의 점착성 및 0.1 내지 20 MPa 의 경도를 나타낸다.

점착성 측정 및 경도 측정의 프로토콜은 본 명세서의 마지막에 기재한다.

본 발명에 의하면, 앞서 언급된 배합물의 경우, 오일은 주변 온도에서 액체인 지방 물질이다.

더욱이, 본 발명의 목적을 위한 휘발성 물질, 예컨대 휘발성 오일은 주변 온도와 대기압에서 1 시간 미만 내에 피부 또는 케라틴과 접촉하여 증발될 수 있는 임의의 화합물 (또는 비수성 매질) 이다. 휘발성 화합물은 주변 온도에서 액체이고, 특히 주변 온도 및 대기압에서 0 이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 Pa 내지 40,000 Pa (10^-3내지 300 mmHg), 특히 1.3 Pa 내지 13,000 Pa (0.01 내지 100 mmHg), 및 보다 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 의 증기압을 갖는 휘발성 화장용 화합물이다.

역으로, 비휘발성 화합물, 예컨대 비휘발성 오일은 주변 온도 및 대기압에서 수시간 이상 피부 또는 케라틴에 잔류하며, 특히 10^-3mmHg (0.13Pa) 미만의 증기압을 갖는 화합물이다.

상기 오일은 생리학적으로 허용가능한 모든 오일, 특히 화장품용으로 허용가능한 오일, 특히 광물유, 동물유, 식물유, 합성유; 특히 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

더욱 특별하게 탄화수소 오일은 탄소 및 수소 원자를 주로 포함하고, 히드록실, 에스테르, 에테르 및 카르복실 관능기로부터 선택되는 하나 이상의 관능기를 임의로 포함하는 오일이다. 일반적으로, 상기 오일은 0.5 내지 100,000 cps, 바람직하게는 50 내지 50,000 cps, 보다 바람직하게는 100 내지 300,000 cps 의 점도를 나타낸다.

본 발명에서 사용될 수 있는 오일의 가능한 예로는 하기를 들 수 있다:

- 퍼히드로스쿠알렌와 같은 동물 기원의 탄화수소 오일;

- 탄소수 4 내지 24 의 액체인 지방산의 트리글리세리드와 같은 식물성 탄화수소 오일, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산의 트리글리세리드, 또는 그밖에 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 마로우(marrow) 오일, 포도씨 오일, 참기름, 헤이즐넛 오일, 아프리코트 오일, 마카다미아(macadamia) 오일, 피마자유 또는 아보카도 오일, Stearineris Dubois 사에서 시판되거나, 또는 Dynamit Nobel 사에서 Miglyol 810, 812 및 818 의 상표명으로 시판되는 것과 같은 카프릴산/카프르산의 트리글리세리드, 호호바(jojoba) 오일 및 카리테(karite) 버터;

- 광물 또는 합성 유래의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 및 Parleam 과 같은 수소화된 폴리이소부텐,

- 지방산의 합성 에스테르 및 에테르, 특히, 예컨대 식 R₁COOR₂[식 중, R₁은 탄소수 1 내지 40 의 고급 지방산기를 나타내고, R₂는 탄소수 1 내지 40 의 탄화수소 사슬을 나타내며, R₁+ R₂≥10 이다] 의 오일, 예컨대 퍼셀린(Purcellin) 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스트레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트(erucate), 이소스테아릴 이소스테아레이트 및 트리데실 트리멜리테이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록실스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 및 지방 알콜의 헵타노에이트, 옥타노에이트 및 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;

- 탄소수 12 내지 26 의 지방 알콜, 예컨대 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 및 올레일 알콜;

- 임의로 부분적 탄화수소 및/또는 실리콘 분을 갖는, 플루오로 오일;

- 실리콘 오일, 예컨대 선형 또는 환형, 휘발성 또는 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS); 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 펜던트로서 포함하거나, 또는 실리콘 고리 말단에 탄소수 2 내지 24를 갖는 기를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐화된 실리콘, 예컨대 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시 실리케이트; 및,

- 이들의 혼합물.

상기 오일은 바람직하게는 분자량이 250 g/mol 이상, 특히 250 내지 10,000 g/mol, 바람직하게는 300 g/mol 이상, 특히 300 내지 8,000 g/mol,및 더욱 좋게는 400 g/mol 이상, 특히 400 내지 5,000 g/mol 이다.

이러한 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:

- 폴리부틸렌, 예컨대 Amoco 사에서 시판 또는 제조되는 Indopol H-100 (몰질량 또는 MM=965 g/mol), Indopol H-300 (MM=1340 g/mol) 및 Indopol H-1500 (MM=2160 g/mol);

- 수소화된 폴리이소부틸렌, 예컨대 Amoco 사에서 시판 또는 제조되는Panalane H-300 E (MM=1340 g/mol), Synteal 사에서 시판 또는 제조되는 Viseal 20,000 (MM=6000 g/mol), Witco 사에서 시판 또는 제조되는 Rewopal PIB 1000 (MM=1000 g/mol);

- 폴리데센 및 수소화된 폴리데센, 예컨대 Mobil Chemical 사에서 시판 또는 제조되는 Puresyn 10 (MM=723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MM=9200 g/mol);

- 하기와 같은 에스테르:

- 총 탄소수 30 내지 70 인 선형 지방산 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라펠아르고네이트(tetrapelargonate) (MM=697.05 g/mol);

- 수소화된 에스테르, 예컨대 디이소스테아릴 말레이트 (MM=639 g/mol);

- 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트 (MM=757.19 g/mol);

- C₂₄-C₂₈분지형 지방산 또는 지방 알콜 에스테르, 예컨대 EP-A-0 955 039 에 기재된 것, 및 특히 트리이소세틸 시트레이트 (MM=865 g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트 (MM=697.05 g/mol), 글리세릴 트리이소스테아레이트 (MM=891.51 g/mol), 글리세릴 2-트리데실테트라데카노에이트 (MM=1143.98 g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트 (MM=1202.02 g/mol), 폴리-2-글리세릴 테트라이소스테아레이트 (MM=1232.04 g/mol), 또는 펜타에리트리틸 2-테트라데실테트라데카노에이트 (MM=1538.66 g/mol);

- 식물 유래 오일, 예컨대 참기름 (820.6 g/mol); 및

이들의 혼합물.

본 발명에 의하면, 앞서 언급된 배합물의 경우, "중합체" 라는 용어는 2 개 이상의 반복 단위, 바람직하게는 3 개 이상의 반복 단위 및 보다 특별하게는 10 개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 나타낸다. "반결정성 중합체" 라는 용어는 골격 내 결정화 가능한 부분, 결정화 가능한 펜던트 고리 또는 결정화 가능한 배열을 포함하고, 1 차 가역적 상변화 온도, 특히 용융 (고체-액체 전이) 온도를 갖는 중합체를 나타낸다. 결정화 가능한 부분이 중합체 골격의 결정화 가능한 배열의 형태로 있는 경우, 중합체의 비결정질 부분은 비결정질 배열의 형태로 있다; 이 경우 반결정성 중합체는 하나 이상의 결정화 가능한 블록 및 하나 이상의 비결정 블록을 포함하는, 예컨대 디블록, 트리블록 또는 멀티블록 형태의 블록 공중합체이다. 블록은 일반적으로 5 개 이상의 동일 반복 단위를 포함한다. 상기 결정화 가능한 블록 또는 블록들은 비결정 블록 또는 블록들과 화학적 특성이 다르다.

본 발명에 의한 반결정성 중합체는 30℃ 이상 (특히, 30℃ 내지 80℃의 범위), 바람직하게는 30℃ 내지 60℃ 범위의 융점을 갖는다. 상기 융점은 1 차 상변화 온도이다.

상기 융점은 공지된 모든 방법, 특히 시차주사열량계 (DSC) 에 의해 측정될 수 있다.

유리하게는, 본 발명에서 적용된 반결정성 중합체 또는 중합체들은 1000 이상의 수평균 분자량을 나타낸다.

유리하게는, 본 발명의 조성물의 반결정성 중합체 또는 중합체들은 2,000내지 800,000, 바람직하게는 3,000 내지 500,000, 더욱 좋게는 4,000 내지 150,000 및 특히 100,000 미만, 더욱 좋게는 4,000 내지 99,000 범위의 수평균 분자량n 을 갖는다. 바람직하게는 5,600 초과, 예컨대 5,700 내지 99,000 범위의 수평균 분자량을 갖는다.

본 발명에 있어서, 결정화 가능한 사슬 또는 블록은, 융점 전후의 온도에 의존하여 무정형 상태로부터 결정 상태로 가역적으로 변화되는 경우만의 사슬 또는 블록을 의미한다. 본 발명에 있어서의 사슬은 중합체 골격에 대한 펜던트 또는 횡측쇄 (lateral) 를 의미한다. 블록은 골격에 속하는 원소의 군으로, 상기 군은 중합체의 반복 단위 하나를 구성한다. 유리하게는 "결정화 가능한 펜던트 사슬" 은 탄소수 6 이상인 사슬일 수 있다.

반결정성 중합체의 결정화 가능한 블록(들) 또는 고리(들) 은 바람직하게는 각 중합체의 총 중량의 30% 이상, 더욱 좋게는 40 % 이상이다. 결정화 가능한 블록들을 포함하는 본 발명의 반결정성 중합체는 블록 또는 멀티블록 중합체이다. 이들은 반응성 이중결합 (또는 에틸렌 결합)을 포함하는 단량체를 중합하거나, 또는 중축합함으로써 수득될 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정화 가능한 측쇄를 포함하는 중합체인 경우, 이들은 유리하게는 랜덤 또는 통계적인 형태이다.

본 발명의 반결정성 중합체는 바람직하게는 본래부터 합성된 것이다. 또한, 이들은 다당류 골격을 포함하지 않는다. 일반적으로, 본 발명에 의한 반결정성 중합체의 결정화 가능한 단위 (사슬 또는 블록) 는 반결정성 중합체의 제조에 사용되는 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 포함하는 하나 이상의 단량체로부터 유래한다.

본 발명에 의하면, 반결정성 중합체는 하나 이상의 결정화 가능한 블록 및 하나 이상의 무정형 블록을 포함하는 블록 공중합체, 반복 단위당 하나 이상의 결정화 가능한 측쇄를 갖는 단독중합체 및 공중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 반결정성 중합체는 특히 하기와 같다:

- 제어(controlled) 결정화에 의한 블록 폴리올레핀 공중합체, 특히, 그의 단량체가 EP-A-0 951 897 에 기재된 것인 것들;

- 중축합물, 특히 지방족 또는 방향족, 폴리에스테르 형태 또는 지방족/방향족 코폴리에스테르 형태의 것들;

- 하나 이상의 결정화 가능한 측쇄를 갖는 단독중합체 및 공중합체, 및 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 골격 내에 갖는 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 US-A-5,156,911 에 기재된 것들;

- 하나 이상의 결정화 가능한 측쇄를 가지며, 특히 하나 이상의 함불소기를 포함하는 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 WO-A-01/19333 에 기재된 것들; 및,

이들의 혼합물. 후자 둘의 경우, 결정화 가능한 측쇄(들) 또는 블록(들)은 소수성이다.

A) 결정화 가능한 측쇄를 갖는 반결정성 중합체

특히 US-A-5,156,911 및 WO-A-01/19333 에서 정의된 중합체가 언급될 수 있다. 이들은 결정화 가능한 소수성 측쇄를 갖는 하나 이상의 단량체의 중합에 의해 생성된 단위를 50 내지 100 중량% 포함하는 단독중합체 또는 공중합체이다.

이러한 단독중합체 또는 공중합체는 상기의 조건들을 만족시키는 모든 종류의 단독중합체 및 공중합체이다.

이들은 하기로부터 형성될 수 있다:

- 한 중합에 대하여 반응성 또는 에틸렌성 이중결합(들), 즉, 비닐기, (메트)아크릴기 또는 알릴기를 포함하는 하나 이상의 단량체의 중합, 특히 자유 라디칼 중합;

- 예컨대 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리우레아 및 폴리아미드와 같은 공-반응성기 (카르복실산 또는 술폰산, 알콜, 아민 또는 이소시아네이트)를 갖는 하나 이상의 단량체들의 공중합.

일반적으로, 이들 중합체는 특히 하기 화학식 X 로 나타낼 수 있는 하나 이상의 결정화 가능한 단량체의 중합으로부터 생성되는 단일중합체 및 공중합체로부터 선택된다:

(식 중, M 은 중합체 골격의 원자를 나타내고, S 는 스페이서를 나타내며, C 는 결정화 가능한을 나타낸다).

결정화 가능한 사슬 "-S-C" 는 임의로는 불소화 또는 과불소화되는, 지방족또는 방향족일 수 있다. "S" 는 특히 선형 또는 분지형 또는 고리형인 (CH₂)_n또는 (CH₂CH₂O)_n(식중, n 은 0 내지 22 범위의 정수이다) 또는 (CH₂O) 기를 나타낸다. "S" 는 바람직하게는 선형기이다. 바람직하게는, "S" 및 "C" 는 서로 상이하다.

결정성 사슬 "-S-C" 가 지방족 탄화수소 사슬인 경우, 이들은 탄소수 11 이상 및 탄소수 40 이하, 더욱 양호하게는 탄소수 24 이하의 알킬 탄화수소 사슬을 함유한다. 이들은 특히 탄소수 12 이상의 알킬 사슬 또는 지방족 사슬이고, 바람직하게는 상기 사슬은 C₁₄-C₂₄알킬 사슬이다. 상기 사슬이 불소화 또는 과불소화된 알킬 사슬인 경우, 이들은 6 개 이상의 불소화된 탄소 원자를 함유하며, 특히 6 개 이상의 탄소 원자가 불소화된 11 개 이상의 탄소 원자를 함유한다.

하나 이상의 결정화 가능한 사슬을 함유하는 반결정성 중합체 또는 공중합체는 다음과 같은 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성되는 것을 포함한다: C₁₄-C₂₄알킬기를 갖는 포화 알킬 (메트)아크릴레이트, C₁₁-C₁₅퍼플루오로알킬기를 갖는 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않는 C₁₄-C₂₄알킬기를 갖는 N-알킬 (메트)아크릴아미드, C₁₄-C₂₄알킬기를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 함유하는 비닐 에스테르 (퍼플루오로알킬 사슬인 경우에는 6 개 이상의 불소 원자를 가짐), C₁₄-C₂₄알킬기를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 함유하는 비닐 에테르 (퍼플루오로알킬 사슬인 경우에는 6 개 이상의 불소 원자를가짐), 예컨대 옥타데센과 같은 C₁₄-C₂₄알파-올레핀, 탄소수 12 내지 24 의 알킬기를 갖는 파라-알킬스티렌, 및 이들의 혼합물.

중합체가 축중합으로 생성되는 경우, 상기 정의한 바와 같은 탄화수소 및/또는 불소화된 결정화 가능한 사슬은 2 가산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체에 의해 보유된다.

본 발명의 중합체가 공중합체인 경우, 이들은 또한 하기 Y 또는 Z 의 공중합으로부터 생성되는 Y 또는 Z 기를 0 내지 50 % 포함한다.

α) 극성 또는 비극성 단량체 또는 상기 두 가지의 혼합물인 Y:

Y 가 극성 단량체인 경우, 이것은 폴리옥시알킬렌화기 (특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화), 히드록시에틸 아크릴레이트와 같은 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 및 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 및 예컨대 N,N-디이소프로필아크릴아미드와 같은 N,N-디알킬 (메트)아크릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈 (NVP), N-비닐카프로락탐을 보유하는 단량체, (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산과 같은 하나 이상의 카르복실산기를 보유하거나 또는 말레인산 무수물과 같은 카르복실 무수물기를 보유하는 단량체, 및 이들의 혼합물이다.

Y 가 비극성 단량체인 경우, 이것은 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 (메트)아크릴레이트계 에스테르, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, 알파-올레핀, 스티렌 또는 C₁-C₁₀알킬기로 치환된 스티렌, 예컨대 α-메틸스티렌 또는 비닐 불포화를 함유하는 폴리오르가노실록산계 거대단량체일 수 있다.

본 발명의 목적을 위한 "알킬" 은 특별한 언급이 없는 한, 포화기, 특히 C₈-C₂₄기, 더욱 양호하게는 C₁₄-C₂₄기이다.

β) 극성 단량체 또는 극성 단량체의 혼합물인 Z. 이 경우, Z 는 상기 정의한 "극성 Y" 와 동일한 정의를 가진다.

결정화 가능한 측쇄를 함유하는 반결정성 중합체는 바람직하게는 상기 정의한 바와 같은 알킬기, 특히 C₁₄-C₂₄기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬 (메트)아크릴아미드 단독중합체, 이들 단량체와 친수성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴산과는 상이한 종류의 친수성 단량체, 예컨대 N-비닐피롤리돈, 또는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물과의 공중합체이다.

B) 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 골격내에 보유하는 중합체

이들 중합체는 특히 하나의 블록이 결정화 가능한 2 개 이상의 화학적으로 상이한 블록으로 이루어진 블록 공중합체이다.

- 특허 US-A-5,156,911 에서 정의된 블록 중합체를 사용하는 것이 가능하다;

- 시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보르넨 (즉, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔), 5-메틸노르보르넨, 5-에틸노르보르넨, 5,6-디메틸노르보르넨, 5,5,6-트리메틸노르보르넨, 5-에틸리덴노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 5-벤질노르보르넨, 5-비닐노르보르넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타히드로나프탈렌, 디시클로펜다티엔 또는 이들의 혼합물과, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-에이코센 또는 이들의 혼합물과의 블록 중합으로부터 수득되는 것과 같은, 결정화 가능한 사슬을 함유하는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체, 특히 블록 코폴리(에틸렌/노르보르넨) 및 블록 (에틸렌/프로필렌/에틸리덴노르보르넨) 삼중합체. 또한, 상기 언급한 것과 같은, C₂-C₁₆, 더욱 양호하게는 C₂-C₁₂, 더욱 더 양호하게는 C₄-C₁₂α-올레핀의 2 종 이상의 블록 공중합으로부터 생성되는 것, 특히 에틸렌과 1-옥텐의 블록 이(bi)중합체를 사용하는 것도 가능하다.

- 공중합체는 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 갖는 공중합체일 수 있으며, 공중합체의 나머지 부분은 (주변 온도에서) 무정형이다. 이들 공중합체는 또한 2 개 이상의 화학적으로 상이한 결정화 가능한 블록을 포함할 수 있다. 바람직한 공중합체는 소수성 및 친유성인 무정형 블록 및 결정화 가능한 블록 (이들 블록은 순차적으로 분포된다) 을 주변 온도에서 보유하는 것이다; 예컨대, 하기의 결정화 가능한 블록 중 하나와 하기의 무정형 블록중 하나를 보유하는 중합체가 언급될 수 있다:

천연적으로 결정화 가능한 블록, a) 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르, b) 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀.

무정형 및 친유성 블록, 예컨대 무정형 폴리올레핀, 또는 폴리(이소부틸렌), 수소화 폴리부타디엔 및 수소화 폴리(이소프렌)과 같은 코폴리(올레핀).

결정성 블록과 무정형 블록 (이들 블록은 구별된다) 을 함유하는 상기 공중합체의 가능한 예는 하기를 포함한다:

α) 문헌 ["Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers", S. Nojima 저, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)] 에 기재된 것과 같은, 바람직하게는 수소화된 형태로 사용되는 블록 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 공중합체.

β) 문헌 ["Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT", B. Boutevin 등 저, Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)] 에서 인용된 수소화 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 또는 다중블록 공중합체.

γ) 문헌 ["Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)", P. Rangarajan 등 저, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)] 및 ["Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)", P. Richter 등 저, Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)] 에서 인용된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌-프로필렌) 블록 공중합체.

δ) 일반 문헌 ["Crystallization in block copolymers", I. W. Hamley 저, advances in Polymer Science, Vol. 148, 113-137 (1999)] 에서 인용된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.

본 발명의 조성물의 반결정성 중합체는 비가교 또는 일부 가교될 수 있으며, 단, 가교도는 이들의 융점 초과에서의 가열에 의한 액체 지방상 중에서의 이들의 용해 또는 분산에 유해하지 않는 정도이다. 또한, 이것은 중합 동안의 다관능성단량체와의 반응에 의한 화학적 가교일 수 있다. 이것은 또한, 예컨대 카르복실레이트 이오노머들 간의 쌍극자 상호작용과 같은, 중합체에 의해 보유되는 기들 간의 수소 결합 유형 또는 쌍극자 유형의 성립에 기인하거나 (이들 상호작용은 그 정도가 적고 중합체 골격에 의해 제공된다); 또는 중합체에 의해 보유되는 결정화 가능한 블록과 무정형 블록 간의 상 분리에 기인할 수 있는 물리적 가교일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 반결정성 중합체는 바람직하게는 비가교성이다.

본 발명의 한가지 특정한 구현예에 따르면, 중합체는 포화 C₁₄-C₂₄알킬 (메트)아크릴레이트, C₁₁-C₁₅퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않는 C₁₄-C₂₄N-알킬 (메트)아크릴아미드, C₁₄-C₂₄알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 함유하는 비닐 에스테르, C₁₄-C₂₄알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 함유하는 비닐 에테르, C₁₄-C₂₄알파-올레핀, 탄소수 12 내지 24 의 알킬기를 갖는 파라-알킬스티렌에서 선택되는, 결정성 사슬을 함유하는 하나 이상의 단량체와, 하기 화학식으로 나타낼 수 있는 하나 이상의 임의로 불소화된 C₁-C₁₀모노카르복실산 에스테르 또는 아미드와의 중합으로부터 생성되는 공중합체에서 선택된다:

(식 중, R₁은 H 또는 CH₃이고, R 은 임의로 불소화된 C₁-C₁₀알킬기를 나타내며, X 는 O, NH 또는 NR₂(R₂는 임의로 불소화된 C₁-C₁₀알킬기를 나타냄) 를 나타낸다).

본 발명의 한가지 더욱 특정한 구현예에 따르면, 중합체는 포화 C₁₄-C₂₂알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택되는, 결정화 가능한 사슬을 함유하는 단량체로부터 유도된다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반결정성 중합체 구조화의 특정예로는, 팜플렛 ["Interlimerpolymers", Landex IP22 (Rev. 4-97)] 에 기재된 Landec 사로부터의 Interlimer제품이 언급될 수 있다. 이들 중합체는 주변 온도 (25 ℃) 에서 고체 형태이다. 이들은 결정화 가능한 측쇄를 보유하며, 상기 화학식 X 를 가진다.

반결정성 중합체는 특히 아크릴산과 C₅-C₁₆알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합, 더욱 구체적으로는 하기 화합물들의 공중합으로부터 생성되는, -COOH 기를 함유하는, 특허 US-A-5,156,911 의 실시예 3, 4, 5, 7, 9 및 13 에 기재된 것일 수 있다:

1/16/3 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트,

1/19 중량비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트,

2.5/76.5/20 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트,

5/85/10 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트,

2.5/97.5 중량비의 아크릴산 및 옥타데실 메타크릴레이트,

8.5/1/0.5 중량비의 헥사데실 아크릴레이트, 8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 모노메틸 에테르 및 아크릴산.

또한, 융점이 44 ℃ 인, US-A-5,736,125 에 기재된, National Starch 사로부터의 구조 "O", 및 또한 WO-A-01/19333 의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8 에 기재된, 불소화된 기를 함유하는 결정화 가능한 펜던트 사슬을 함유하는 반결정성 중합체를 사용하는 것도 가능하다.

또한, 융점이 각각 40 ℃ 및 38 ℃ 인, US-A-5,519,063 또는 EP-A-550745 에 기재된, 스테아릴 아크릴레이트와 아크릴산 또는 NVP 를 공중합시켜 수득한 반결정성 중합체를 사용하는 것도 가능하다.

또한, 융점이 각각 60 ℃ 및 58 ℃ 인, US-A-5,519,063 또는 EP-A-550745 에 기재된, 베헤닐 아크릴레이트와 아크릴산 또는 NVP 를 공중합시켜 수득한 반결정성 중합체를 사용하는 것도 가능하다.

반결정성 중합체는 바람직하게는 카르복실기를 함유하지 않는다.

다른 상기 언급한 배합은 유동제와 하나 이상의 오일의 배합을 포함할 수 있다.

상기 유동제는 오일상을 증점 및/또는 겔화시킬 수 있다. 이것은 상기 상의 점도를 증가시키는데 효과적인 양, 구체적으로는 고체 겔, 즉 자신 소유의 중량 하에서 유동하지 않는 생성물이 수득될 때까지의 양으로 존재할 수 있다.

유동제는 유리하게는 친유성 겔화제, 유기 겔화제 및 이들의 혼합물에서 선택된다.

친유성 겔화제는 유기성 또는 무기성의, 중합체 또는 분자일 수 있다.

무기 친유성 겔화제로는, 임의 수식된 클레이, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 수식된 헥토라이트와 같은, C₁₀-C₂₂지방산 염화암모늄으로 수식된 헥토라이트가 언급될 수 있다.

또한, 입자 크기가 1 ㎛ 미만인 임의로 표면-소수성화된 발열성 실리카가 언급될 수 있다. 실제로, 실리카 표면상에 존재하는 실라놀기의 수를 감소시키는 화학 반응에 의해, 실리카의 표면을 화학적으로 수식하는 것이 가능하다: 특히, 소수성기로 실라놀기를 치환시키는 것이 가능하다; 이 경우, 소수성 실리카가 수득된다. 소수성 기는 하기와 같을 수 있다:

- 특히, 헥사메틸디실라잔의 존재 하에서 발열성 실리카를 처리함으로써 수득되는 트리메틸실록실기. 상기 방식으로 처리된 실리카는 CTFA (제 6 판, 1995) 에 따라 "실리카 실릴레이트 (silica silylate)" 로 명명된다. 이들은, 예컨대 Degussa 사에서 상표명 Aerosil R812및 Cabot 사에서 상표명 CAB-O-SIL TS-530으로 시판된다.

- 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메티디클로로실란의 존재 하에서 발열성 실리카를 처리함으로써 수득되는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산기. 상기 방식으로 처리된 실리카는 CTFA (제 6 판, 1995) 에 따라 "실리카 디메틸 실릴레이트 (silica dimethyl silylate)" 로 명명된다. 이들은, 예컨대 Degussa 사에서 상표명 Aerosil R972및 Aerosil R974, 및 Cabot 사에서 상표명 CAB-O-SIL TS-610및 CAB-O-SIL TS-720으로 시판된다.

소수성 발열성 실리카는 바람직하게는 나노미터 내지 마이크로미터일 수 있는 입자 크기, 예컨대 약 5 내지 200 ㎚ 범위의 입자 크기를 가진다.

중합체성 유기 친유성 겔화제는, 예를 들면 3 차원 구조의 일부 또는 전부 가교된 엘라스토머성 오르가노폴리실록산, 예컨대 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSG6, KSG16 및 KSG18, Dow-Corning 사에서 상표명 Trefil E-505C 또는 Trefil E-506C, Grant Industries 사에서 상표명 Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556, SR 5CYC gel, SR DMF 10 gel, SR DC 556 gel, General Electric 사에서 상표명 SF 1204 및 JK 113 으로 시판되는 것; 에틸셀룰로오스, 예컨대 Dow Chemical 사에서 상표명 Ethocel 로 시판되는 것; 폴리아미드, 예컨대 수평균 분자량이 약 6000 인, 에틸렌-디아민과 축합된 C₃₆이산의 공중합체, 예컨대 Arizona Chemical 사에서 상표명 Uniclear 80 및 Uniclear 100 으로 시판되는 화합물, 검, 특히 실리콘 검, 예컨대 점도가 100000 센티토오크 초과인 PDMS, 포화 또는 불포화 알킬 사슬로 치환된, 당류 단위당 1 내지 6 개, 더욱 양호하게는 2 내지 4 개의 히드록실기를 함유하는 갈락토만난, 예컨대 C₁-C₆알킬 사슬, 더욱 양호하게는 C₁-C₃알킬 사슬로 알킬화된 구아르검, 및 이들의 혼합물이다.

바람직한 친유성 겔화제로는, 액체 지방상의 겔화를 초래하는 3D 거대분자네트워크의 형성과 함께 분자들의 자체응집을 유발하는 물리적 상호작용을 자체간에 달성할 수 있는 분자를 갖는 화합물인, 비중합체성 분자 유기 겔화제, 또한 더브된 유기 겔화제가 사용된다.

본 발명의 의미에서의 액체 지방상은 주변 온도 (25 ℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg 또는 105 Pa) 에서 액체인 지방상이며, 통상적으로 서로 상용성인, 또한 오일로도 불리는, 주변 온도에서 액체인 하나 이상의 지방 물질로 이루어진다.

거대분자 네트워크는 액체 지방상의 분자를 고정시키는, (유기 겔화제 분자의 점적 또는 응집에 기인하는) 소섬유 (fibril) 의 네트워크 형성으로부터 생성될 수 있다.

상기 소섬유의 네트워크 형성 능력, 및 이에 따른 겔화 능력은 유기 겔화제의 성질 (또는 화학적 종류), 주어진 화학적 종류에 대한 그의 분자에 의해 보유되는 치환기의 성질, 및 액체 지방상의 성질에 의존한다.

물리적 상호작용은 다양하지만, 공-결정화는 제외된다. 이들 물리적 상호작용은 특히 자체보완적 수소 상호작용, 불포화 고리들 간의 π상호작용, 쌍극자 상호작용, 유기금속 유도체와의 배위 결합, 및 이들의 조합과 같은 상호작용이다. 통상적으로, 유기 겔화제의 각각의 분자는 인접한 분자와 여러 가지 유형의 물리적 상호작용을 달성할 수 있다. 따라서, 유리하게는, 본 발명에 따른 유기 겔화제의 분자는 수소 결합을 달성할 수 있는 하나 이상의 기, 더욱 양호하게는 수소 결합을 달성할 수 있는 두 개 이상의 기, 하나 이상의 방향족 고리, 더욱 양호하게는 2 개 이상의 방향족 고리, 에틸렌성 불포화와의 하나 이상의 결합 및/또는 하나 이상의비대칭 탄소를 포함한다. 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 바람직하게는 히드록실, 카르보닐, 아민, 카르복실산, 아미드, 우레아 및 벤질기 및 이의 배합물에서 선택된다.

본 발명에 따른 유기 겔화제(들)은 액체 지방상에 가용성이며, 가열후 투명한 균질 액체상을 산출한다. 이들은 주변 온도 및 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 분자 유기 겔화제(들)은 특히 문헌 ["Specialist Surfactants", D. Robb 편저, 1997, p. 209-263, Chapter 8, P. Terech 저], 유럽 출원 EP-A-1068854 및 EP-A-1086945 또는 그밖에 출원 WO-A-02/47031 에 기재된 것이다.

이들 유기 겔화제 중에서, 특히 시클로헥산트리카르복사미드 (유럽 특허 출원 EP-A-1068854 참조) 와 같은, 카르복실산, 구체적으로는 트리카르복실산의 아미드, 각각 탄소수 1 내지 22, 예컨대 탄소수 6 내지 18 의 탄화수소 사슬 (상기 사슬은 에스테르, 우레아 및 플루오로기에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되거나 치환되지 않는다 (출원 EP-A-1086945 참조)) 을 갖는 디아미드, 특히 예컨대 N,N'-비스(도데카노일)-1,2-디아미노시클로헥산과 같은, 디아미노시클로헥산, 특히 트랜스 형태의 디아미노시클로헥산과 산 염화물의 반응으로부터 생성되는 디아미드, 예컨대 WO-93/23008 에 기재된 것과 같은, N-아실아미노산과 탄소수 1 내지 22 의 아민의 반응으로부터 생성되는 디아미드와 같은 N-아실아미노산의 아미드, 특히 Ajinomoto 사에서 상표명 GP-1 로 제조 또는 시판되는, N-라우로일-L-글루탐산 디부틸 아미드와 같은, 아실기가 C₈-C₂₂알킬 사슬을 나타내는 N-아실글루탐산의 아미드, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

조성물은 지방상 중에 존재하는 구조화제를 1 내지 60 % 함유할 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 조성물 중 전체 고형분이 45 % 초과, 바람직하게는 46 % 초과, 더욱 양호하게는 47 % 초과, 더욱더 양호하게는 48 % 초과, 더욱이 50 % 초과에 이르도록, 구성제를 5 내지 55 중량%, 더욱 양호하게는 10 내지 40 중량% 로 함유한다.

본 발명에 해당하는 "점착 왁스" - 타입 구조화 단위의 한예로는 하기가 있다:

C20-C40 알킬 12-(12'-히드록시스테아릴옥시)스테아레이트

상표명: Kester wax K82P 및 Kester wax K80P (Koster Keunen 제조)

점착성 = 3.38 N.s

경도 = 0.96 MPa

오일과 결합된 반결정성 중합체로 이루어진 본 발명에 해당하는 타입-2 구조화제의 예는 하기가 있다:

지방상 = 융점이 56 ℃ 인 폴리부텐(1)/스테아릴 아크릴레이트-N-비닐-피롤리돈 (40/60) 공중합체 (2).

(1): Indopol H 100 (AMOCO 제조)

(2): 하기 방법에 따라 제조되는 융점 56 ℃ 인 기본 중합체:

앵커가 있는 중심 교반기, 응축기 및 온도계가 장착된 1 ℓ의 반응기에 120 g 의 시클로헥산을 충전하고, 이것을 45 분에 걸쳐 주변 온도에서 80 ℃ 로 가열한다. 80 ℃ 에서, 2 시간 이상 진행하며, 하기 혼합물 C₁을 도입한다:

40 g 의 시클로헥산 + 4 g 의 트리가녹스(Triganox) 141 [2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산].

혼합물 C₁ 도입 개시 30 분 후, 하기로 이루어진 혼합물 C₂를 1 시간 30 분간에 걸쳐 도입한다:

190 g 의 스테아릴 아크릴레이트 + 10 g 의 N-비닐피롤리돈 + 400 g 의 시클로헥산.

두가지를 공급한 후, 혼합물을 80 ℃ 에서 3 시간 이상 방치한 후 이어서 반응 혼합물 중에 존재하는 모든 시클로헥산을 대기압 하에서 증류제거한다.

이것은 100 중량% 의 작용 물질 함량을 갖는 중합체를 수득하게 한다.

이의 중량 평균 분자 질량 Mw 는 38000 (폴리스티렌 당량으로 표시됨) 이며, 이의 융점 Tf 는 DSC 로 측정시 56 ℃ 이다.

점착성 = 2.63 N.s

경도 = 5.84 Mpa.

본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 메이크업 베이스 ("베이스 코트" 로 불림), 메이크업 위에 적용하는 탑 코트 조성물, 또는 케라틴 섬유의 미용 처리 또는 케어를 위한 조성물이다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 속눈썹에 적용된다. 결과적으로, 본 발명의 조성물은 속눈썹을 코팅하기 위한 조성물, 특히 속눈썹을 메이크업하기 위한 조성물 (마스카라로도 명명됨), 속눈썹 메이크업에 적용되는 조성물 (탑 코트로도 명명됨), 또는 이밖에, 속눈썹, 특히 인간의 속눈썹 또는 인조 속눈썹을 처리하기 위한 조성물일 수 있다. 구체적으로는 조성물은 마스카라이다.

본 발명은 또한 상기 기재된 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 섬유의 메이크업 또는 처리의 화장 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한 상기 기재된 조성물을 속눈썹에 적용하는 것을 포함하는, 속눈썹을 코팅하는 방법에 관한 것이다.

또한 본 발명은 케라틴 물질 또는 섬유를 메이크업하기 위한 상기 기재된 조성물의 용도, 및 탁월한 풍만화 효과를 나타내며 케라틴 섬유의 신속한 메이크업을 가능하게 하는 메이크업 및 용이하며 균질인 적용을 수득하기 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질을 형성한다. 본 명세서에서, 생리학적으로 허용가능한 매질은 인간의 케라틴 섬유, 특히 속눈썹 또는 눈썹과 상용성인 무독성 매질, 예컨대, 화장 매질이며, 화장 매질은 친수성 또는 친유성 화장 매질이다.

조성물은 물 및 임의로 하나 이상의 친수성 유기 용매, 즉 하나 이상의 수용성 유기 용매, 예컨대 알콜 및 특히 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올과 같은 탄소수 2 내지 5 의 1 가 알콜, 글리세롤, 디글리세롤, 프로필렌 글리콜, 에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 솔비톨, 펜틸렌 글리콜과 같은 탄소수 2 내지 8 의 폴리올, C₃- C₄케톤 및 C₂-C₄알데히드를 함유할 수 있다.

물 또는 물과 친수성 유기 용매(들)의 혼합물은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 90 중량% 의 양, 바람직하게는 0.1 내지 60 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.

또다른 구현예에 따라, 지방상은 본 발명의 연속상을 형성할 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 무수물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 기재된 점착 왁스 이외에 부가적인 왁스를 더 함유할 수 있다.

부가적인 왁스는 예를 들어, 밀랍, 파라핀 왁스, 수소화 피마자유 및 실리콘 왁스로부터 선택될 수 있다.

조성물에 존재하는 왁스 (점착 왁스 및/또는 부가적인 왁스) 는 수성 매질내에서 입자 형태로 분산될 수 있다. 특히, 왁스는 물 중 왁스 에멀션 (wax-in water emulsion) 으로 존재할 수 있다.

조성물 중에 존재하는 왁스 또는 왁스들 (점착 왁스 및/또는 추가의 왁스(들)) 은 또한 왁스 입자의 수성 미분산액 (microdispersion) 형태로 존재할 수 있다. 왁스의 수성 미분산액은 왁스 입자의 크기가 대략 1 ㎛ 이하인 왁스 입자의 수성 분산액이다.

왁스 미분산액은 콜로이드 왁스 입자의 안정한 분산액이며 특히 문헌["Microemulsions Theory and Practice", L.M Prince Ed., Academic Press (1977), 21-32 면]에 기술되어 있다.

이들 왁스 미분산액은 특히 계면활성제, 및 임의의 소량의 물의 존재하에 왁스를 용융시킨 후, 교반하면서 열수를 서서히 첨가하여 수득될 수 있다. 유중수 (water-in-oil) 에멀션의 중간 형성이 관측된 후, 수중유 마이크로에멀션의 최종 생성과 함께 상변화된다. 냉각시, 고체 콜로이드 왁스 입자의 안정한 미분산액이 수득된다.

왁스 미분산액은 또한 초음파, 고압 균일화기 및 터빈과 같은 교반 수단을 사용하여 왁스, 계면활성제 및 물의 혼합물을 교반하여 수득될 수도 있다.

왁스 미분산액의 입자는 바람직하게는 1 ㎛ 미만 (특히 0.02 ㎛ 내지 0.99 ㎛ 범위), 바람직하게는 0.5 ㎛ 미만 (특히 0.06 ㎛ 내지 0.05 ㎛ 범위)의 평균 크기를 갖는다.

이들 입자는 왁스 또는 왁스 혼합물로 본질적으로 이루어진다. 그러나, 이들은 소량의 오일 및/또는 페이스트성 지방 첨가제, 계면활성제 및/또는 통상의 지용성 활성/첨가제를 함유할 수 있다.

부가적인 왁스는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%, 및 특히 더 바람직하게는 1 내지 20 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 주변 온도에서 페이스트형의 하나 이상의 지방 화합물을 함유할 수 있다. 본 발명의 의미 내의 페이스트형의 지방 물질은 20 내지55 ℃, 바람직하게는 25 내지 45 ℃ 범위의 융점, 및/또는 60 Hz 에서 회전하는 회전자가 장착된 콘트라베스(Contraves) TV 또는 레오매트 (Rheomat) 80 으로 측정시 0.1 내지 40 Pa.s (1 내지 400 포아즈), 바람직하게는 0.5 내지 25 Pa.s 범위의 점도를 갖는 지방 물질이다. 당업자는 페이스트 유형의 시험 화합물에 대한 측정을 수행할 수 있도록 하기 위해, 당업자의 일반적인 지식을 바탕으로 회전자 MS-r₃및 MS-r₄로부터측정될 점도를 허용하는 회전자를 선택할 수 있다.

이들 지방 물질은 바람직하게는 임의의 중합체형 탄화수소 화합물이며: 이들은 또한 실리콘 화합물로부터 선택될 수 있고; 이들은 또한 탄화수소 화합물 및/또는 실리콘 화합물의 혼합물의 형태일 수 있다. 상이한 페이스트유형 지방 물질의 혼합물인 경우, 페이스트형 탄화수소 화합물 (탄소 원자를 주로 함유하고 수소 원자 및 에스테르기를 임의로 함유함) 을 다량 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 페이스트유형 화합물로는, 18 내지 21 Pa.s, 바람직하게는 19 내지 20.5 Pa.s 의 점도 및/또는 30 내지 55 ℃ 의 융점을 갖는 라놀린 및 라놀린 유도체, 예컨대 아세틸화 라놀린 또는 옥시프로필렌화 라롤린 또는 이소프로필 라놀레이트, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 지방 알콜 또는 산의 에스테르, 구체적으로, 탄소수 20 내지 65 의 에스테르 (20 내지 35 ℃ 정도의 융점 및/또는 40 ℃ 에서 0.1 내지 40 Pa.s 범위의 점도를 갖는 것) 탄소수 20 내지 65 의 에스테르, 예컨대, 트리이소스테아릴 또는 세틸 시트레이트; 아라키딜 프로피오네이트; 폴리비닐 라우레이트, 식물 기원의 트리글리세리드와 같은 콜레스테롤 에스테르, 예컨대, 수소화 식물성 오일, 폴리(12-히드록시스테아르)산과 같은 점성 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

20-55 ℃ 의 융점을 가지며 탄소수 8 내지 24 의 알킬 또는 알콕시 유형의 펜던트 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산 (PDMS) 과 같은 실리콘 페이스트유형의 지방 물질, 예컨대, 스테아릴디메티콘, 특히 상표명 DC₂₅03 및 DC₂₅514 로 다우 코닝사에서 시판되는 것, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

페이스트형의 지방 물질은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 45 중량%, 및 특히 더 2 내지 30 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 2 내지 30 중량%, 특히 더 5 내지 15 중량% 의 비율로 에멀션화 계면활성제를 함유할 수 있다. 이들 계면활성제는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 계면활성제 (에멀션화제) 의 특성 및 기능의 정의에 대하여는 문헌 [Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Volume 22, pp. 333-432, 3판, 1979, Wiley ] 을 참고로 할 수 있으며, 음이온성 및 비이온성 계면활성제에 대하여는 이 문헌의 347-377 면을 참고로 할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서 바람직하게 사용된 계면활성제는 하기에서 선택된다:

- 비이온성 계면활성제: 지방산, 지방 알콜, 폴리에톡시화 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜, 예컨대 폴리에톡실화 스테아릴 또는 세틸스테아릴 알콜, 지방산 및 수크로스의 에스테르, 알킬 글루코스의 에스테르, 특히 폴리옥시에틸렌화 지방 C₁-C₆알킬 글루코스 에스테르, 및 이들의 혼합물.

- 음이온성 계면활성제: 아민, 암모니아수 또는 알칼리 금속 염으로 중화된 C₁₆-C₃₀지방산, 및 이들의 혼합물.

바람직하게는 수중유 또는 수중왁스 에멀션을 수득하도록 허용하는 계면활성제를 사용하는 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 필름 형성 중합체를 함유할 수 있다.

필름 형성 중합체는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40 중량%, 및 특히 더 1 내지 30 중량% 의 고형분으로 존재할 수 있다.

본 명세서에서 용어 "필름 형성 중합체" 는 자체로 또는 보조적인 필름 형성제의 존재 하에 지지체, 특히 속눈썹과 같은 케라틴 물질 상에 연속 및 점착막을 형성할 수 있는 중합체이다.

본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있는 필름 형성 중합체 또는 중합체들은 상기 기재된 "반결정질 중합체"와는 다른 것이다. 필름 형성 중합체(들)은 바람직하게는 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 포함하지 않는다. 이들을 포함하는 경우, 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들) 은 중합체 총 중량의 30 % 미만이다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름 형성 중합체로는, 자유 라디칼 타입 또는 중축합 타입의 합성 중합체, 및 천연 기원의 중합체, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

자유 라디칼 필름 형성 중합체는 불포화, 특히 에틸렌계 불포화를 포함하는 단량체의 중합으로 수득되는 중합체이며, 각각의 단량체는 (중축합과는 달리) 단독 중합을 할 수 있다.

자유 라디칼 타입의 필름 형성 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.

비닐 필름 형성 중합체는 에틸렌계 불포화를 포함하며 하나 이상의 산성기를 갖는 단량체 및/또는 이들 산성 단량체의 에스테르 및/또는 이들 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 생성될 수 있다.

산성기 함유 단량체로써, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 및 이타콘산과 같은 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산을 사용하는 것이 가능하다. (메트)아크릴산 및 크로톤산을 사용하는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 (메트)아크릴산을 사용한다.

산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산의 에스테르 ((메트)아크릴레이트로도 명명됨), 특히 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁-C₃₀, 바람직하게는 C₁-C₂₀알킬(메트)아크릴레이트, 아릴(메트)아크릴레이트, 특히 C₆-C₁₀아릴 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂-C₆히드록시알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택된다.

알킬(메트)아크릴레이트 중에서는 메틸 메트아크릴레이트, 에틸 메트아크릴레이트, 부틸 메트아크릴레이트, 이소부틸 메트아크릴레이트, 2-에틸헥실 메트아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트 및 시클로헥실 메트아크릴레이트를 언급할 수 있다.

히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메트아크릴레이트, 및 2-히드록시 프로필 메트아크릴레이트를 언급할 수 있다.

아릴 (메트)아크릴레이트 중에서는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트를 언급할 수 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산의 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따라, 에스테르의 알킬기는 불소화 또는 과불소화될 수 있다; 즉, 알킬기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환된다.

산성 단량체의 아미드의 가능한 예로는 (메트)아크릴아미드, 및 특히 알킬이 C₂-C₁₂인 N-알킬(메트)아크릴아미드이다. N-알킬(메트)아크릴아미드 중에서는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드를 언급할 수 있다.

비닐 필름 형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌계 단량체로부터 선택되는 단량체의 단독중합 또는 공중합으로부터 수득될 수 있다. 특히 이들 단량체는 본원에서 언급된 바와 같은 산성 단량체 및/또는 이들의 에스테르 및/또는 이들의 아미드로 중합될 수 있다.

비닐 에스테르의 가능한 예로는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸 벤조에이트를 포함한다.

스티렌계 단량체는 스티렌 및 알파-메틸스티렌을 포함한다.

막형성 중축합물은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르 아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지 및 폴리우레아를 포함한다.

폴리우레탄은 음이온, 양이온, 비이온 또는 양쪽성 폴리우레탄, 아크릴 폴리우레탄, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

폴리에스테르는 통상적으로 폴리올, 특히 디올과 디카르복실산의 중축합에의해 수득될 수 있다.

디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 이러한 산의 가능한 예에는 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세박산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸2 가산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노프보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산이 포함된다. 이들 디카르복실산성 단량체는 단독으로 또는 2 가지 이상의 디카르복실산성 단량체와 조합하여 사용될 수 있다. 이들 단량체 중에서 프탈산, 이소프탈산 및/또는 테레프탈산에서 선택하는 것이 바람직하다.

디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산 디메탄올 및 1,4-부탄디올로부터 선택되는 디올을 사용하는 것이 바람직하다. 기타 폴리올로서, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 솔비톨 및 트리메티롤프로판을 사용할 수 있다.

폴리에스테르 아미드는 폴리에스테르와 유사한 방식으로 2 가산과 디아민 또는 아미노 알콜을 중축합하여 수득될 수 있다. 디아민으로서, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 메타- 또는 파라-페닐렌디아민을 사용할 수 있다. 아미노 알콜로서, 모노에탄올아민을 사용하는 것이 가능하다.

폴리에스테르는 적어도 하나의 기 -SO₃M (M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4+ 또는 Na⁺, Li⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺또는 Fe³⁺이온과 같은 금속 이온을 나타낸다) 를 운반하는 하나 이상의 단량체를 더 포함할 수 있다. 특히 이러한 기 -SO₃M 을 포함하는 2 관능성 방향족 단량체를 사용하는 것도 가능하다.

상기 기재된 바와 같은 -SO₃M 기를 추가로 보유하는 2 관능성 방향족 단량체의 방향족 핵은 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 비페닐, 옥시비페닐, 술포닐비페닐 및 메틸렌비페닐 핵으로부터 선택될 수 있다. -SO₃M 기를 더 보유하는 2 관능성 방향족 단량체의 예로는, 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산 및 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산을 언급할 수 있다.

이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 기재의 공중합체, 및 특히 더 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및/또는 술포이소프탈산을 축합하여 수득되는 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.

천연 기원의 임의의 변성 중합체는 셀락 수지, 샌드락 고무, 담마르, 엘레미, 코팔, 셀룰로스 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 제 1 구현예에 따라, 필름 형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있으며 조성물의 수성상에 존재할 수 있고; 따라서 중합체는 조성물의 수성상에 용해된다. 수용성 필름 형성 중합체의 가능한 예에는 하기가 포함된다:

- 식물 기원의 단백질과 같은 단백질, 예컨대, 밀 단백질 및 대두 단백질; 케라틴과 같은 동물 기원의 단백질, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 술폰계 케라틴;

- 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스 및 4 차화된 셀룰로오스 유도체와 같은 셀룰로오스 중합체;

- 폴리아크릴레이트 또는 폴리메트아크릴레이트와 같은 아크릴 중합체 또는 공중합체;

- 비닐 중합체, 예컨대 폴리비닐 피롤리돈, 메틸 비닐 에테르와 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트와 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈과 카프로락탐의 공중합체; 및 폴리비닐 알콜;

- 천연 기원의, 임의로 수식된 중합체, 예컨대:

아라비아 검, 구아르 검, 잔탄 유도체 및 카라야 검;

알기네이트 및 카라기난;

글리코아미노글리칸 및 히알루론 산 및 그의 유도체;

셀락(shellac) 수지, 검 산다락(gum sandarac), 다마르(dammars), 엘레미스 (elemis) 및 코팔(copals);

데옥시리보핵산;

콘드로이틴 (chondroitin) 술페이트와 같은 뮤코폴리사카라이드

(mucopolysaccharides),

및 이들의 혼합물.

본 발명에 따른 조성물의 다른 다양한 구현예에 따라, 필름 형성 중합체는 지금까지 설명된 것들과 같은 유기 용매 또는 오일을 포함하는 액체 지방상에 용해된 중합체일 수 있다 (이 경우, 필름 형성 중합체를 지용성 중합체로 명명함). 본 발명의 목적을 위한 "액체 지방상"은 주변 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg 또는 105 Pa)에서 액체이고, 일반적으로 서로 양립할 수 있는, 주변 온도에서 액체인 하나 이상의 지방 물질, 소위 오일로 이루어진 지방상이다.

액체 지방상은, 임의적으로 비휘발성 오일과 혼합된, 휘발성 오일을 포함하는 것이 바람직하며, 여기서 오일은 상술한 오일로부터 선택될 수 있다.

지용성 중합체의 가능한 예로는 (이미 존재하는 비닐 에스테르를 제외한) 비닐 에스테르, (탄소수 8 내지 28 의) α-올레핀, (알킬기가 탄소수 2 내지 18 인)알킬 비닐 에테르, 또는 (에스테르기의 카르보닐과 연결된, 탄소수 1 내지 19 의 포화된 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼을 갖는) 알릴 또는 메트알릴 에스테르일 수 있는 하나 이상의 상이한 단량체를 갖는 (비닐기가 에스테르기의 산소 원자에 직접 연결되고, 비닐 에스테르가 에스테르기의 카르보닐에 연결된 탄소수 1 내지 19 의 포화된 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼을 갖는) 비닐 에스테르 공중합체를 포함한다.

상기 공중합체는 비닐형, 또는 알릴 또는 메트알릴형, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트일 수 있는 가교제에 의해 가교결합될 수 있다.

상기 중합체의 예로는, 하기의 공중합체를 들 수 있다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데켄, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데켄, 비닐 아세테이트/1-도데켄, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠 0.2 % 와 가교결합된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠 0.2 % 와 가교결합된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 테트라알릴옥시에탄 0.2 % 와 가교결합된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 디비닐벤젠 0.2 % 와 가교결합된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 디비닐벤젠 0.2 % 와 가교결합된 비닐 아세테이트/1-옥타데켄, 및 디비닐벤젠 0.2 % 와 가교결합된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.

지용성 필름 형성 중합체는 또한 지용성 공중합체, 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트의 공중합으로부터 생성된 것을 포함하며, 여기서 알킬 라디칼은 탄소수 10 내지 20 이다.

상기 유형의 지용성 공중합체는 디비닐벤젠, 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트를 사용하여 가교결합된 폴리비닐 스테아레이트의 공중합체, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트, 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트의 공중합체로부터 선택될 수 있으며, 여기서 상기 폴리(메트)아크릴레이트는 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트를 사용하여 가교결합될 수 있다.

상기 정의된 지용성 단독 중합체 및 공중합체는 공지되어 있고, 특히 프랑스 특허출원 FR-A-2232303 호에 기재되어 있으며, 그들은 2,000 내지 500,000, 바람직하게는 4,000 내지 200,000 의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 지용성 필름 형성 중합체로는 또한 폴리알킬렌, 특히 폴리부텐과 같은 탄소수 2 내지 20 의 알켄의 공중합체, 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스과 같은 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화된 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오스, 비닐피롤리돈(VP) 공중합체, 특히 비닐피롤리돈의 공중합체, 및 탄수소 2 내지 40, 더 바람직하게는 탄소수 3 내지 20 의알켄을 들 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 VP 공중합체의 가능한 예로는 VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메트아크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메트아크릴레이트/메트아크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데카덴, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 및 VP/아크릴산/라우릴 메트아크릴레이트 공중합체를 포함한다.

본 발명의 조성물의 다른 다양한 구현예에 따라, 필름 형성 중합체는 수성 상 또는 비수성 용매 상에 분산된 입자 형태로 조성물로 또한 존재할 수 있으며, 이는 일반적으로 라텍스 또는 슈도라텍스라는 이름으로 알려졌다. 상기 분산액의 제조 기술은 당업자에게 널리 공지되어 있다.

필름 형성 중합체의 수성 분산액으로서, Avecia-Neoresins 사제 상표명 Neocryl XK-90, Neocryl A-1070, Neocryl A-1090, Neocryl BT-62, Neocryl A-1079및 Neocryl A-523, Dow Chemical 사제 Dow Latex 432, Daito Kasei Kogyo 사제 Daitosol 5000 AD로 시판되는 아크릴계 분산액; 또는 Avecia-Neoresins 사제 상표명 Neorez R-981및 Neorez R-974, Goodrich 사제 Avalure UR-405, Avalure UR-410, Avalure UR-425, Avalure UR-450, Sancure 875, Sancure 861, Sancure 878및 Sancure 2060, Bayer 사제 Impranil 85, 및 Hydromer 사제 Aquamere H-1511로 시판되는 기타 수성 폴리우레탄 분산액; Eastman Chemical Products 사제 상표명 Eastman AQ로 시판되는 술포 폴리에스테르, 및 Mexomere PAM 과 같은 비닐 분산액 및 또한 Chimex 사제 Mexomere PAP 와 같은 이소도데칸 내 아크릴계 분산액을 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 필름 형성 중합체와 함께 필름의 형성을 증진시키는 가소제를 포함할 수 있다. 상기 가소제는 목적 기능을 만족시킬 수 있는 것으로, 당업자에게 공지된 모든 화합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 착색제, 예컨대 분말 착색제, 지용성 착색제 및 수용성 착색제를 포함할 수 있다. 상기 착색제는 조성물의 총 중량에 대해서 0.01 중량% 내지 30 중량% 의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

분말 착색제는 안료 및 진주층으로부터 선택될 수 있다.

안료는 무색 또는 유색, 무기 및/또는 유기, 및 유광 또는 무광일 수 있다. 무기 안료는 임의적으로 표면 처리된 이산화 티타늄, 산화 지르코늄, 산화 아연 또는 산화 세슘, 및 또한 산화 철 또는 산화 크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 수산화 크롬 및 페릭 블루를 포함한다. 유기 안료는 카본 블랙, D 및 C 형 안료, 및 코치닐 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 및 알루미늄 기재 레이크를 포함한다.

진주층은 티타늄 또는 창연 산염화물로 코팅된 운모와 같은 무색 진주 광택 안료, 산화 철로 코팅된 티타늄 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화 크롬으로 코팅된 티타늄 운모, 상기 유형의 유기 안료로 코팅된 티타늄 운모와 같은 유색 진주 광택 안료, 및 창연 산염화물 기재 진주 광택 안료로부터 선택될 수 있다.

지용성 염료로는, 예를 들어 Sudan Red, D&C Red 17, D&C Green 6, β-카로텐, 대두유, Sudan Brown, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 및 안나토(annatto)가 있다. 수용성 염료로는, 예를 들어 근대의 뿌리즙, 메틸렌 블루, 폰소(ponceau)의 디소듐 염, 알리자린 그린(alizarin green)의 디소듐 염, 퀴놀린 옐로우, 아마란트(amaranth)의 트리소듐 염, 타르트라진(tartrazine)의 디소듐 염, 로다민(rhodamine)의 모노소듐 염, 푸스킨(fuschsin)의 디소듐 염 및 크산토필이 있다.

본 발명의 조성물은 또한 미용술에 통상 사용되는 임의의 화장품 첨가제, 예컨대 산화방지제, 충전재, 방부제, 항료, 중화제, 증점제, 계면활성제, 화장품 또는 피부학적 활성제, 가소제, 유착제 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

본 발명의 한 구체적인 구현예에 따르면, 상기 조성물은 UV 필터(유기 필터 또는 무기 필터; 자외선을 흡수 또는 반사하는 필터)를 전혀 포함하지 않는다.

당업자는 물론, 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 의도된 첨가에 의해 불리하게 영향을 받지 않거나 실질적으로 영향을 받지 않도록, 임의의 보조 첨가제 및/또는 그들의 양을 신중하게 선택할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 화장품 분야에서 일반적으로 사용되는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명은 비제한적으로 설명된 하기의 실시예와 관련하여 이제 설명될 것이다.

이 실시예에서 더욱 상세하게 살펴보기 전에, 본 발명에서 정의될 수 있는 다양한 매개변수, 즉 고형분, 점착성 값, 경도 및 점착 프로파일을 측정하기 위한 방법들을 설명할 것이다.

점착성 측정 방법

이 방법은 왁스의 점착성과 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 조합물의 점착성을 결정하는데 유효하며, 여기서 상기 특정 화합물은 반결정체 중합체 또는 지방상 유동제일 수 있다.

20 ℃에서, 45°의 각도를 형성하는 원뿔 모양의 아크릴계 중합체 트라벨러 (traveller)가 장착된 Rheo 사제 상표명 TA-XT2i 로 시판되는 물성 측정기 (texturometer)를 사용하여, 하기 조작 동안 시간의 함수로서 힘(압축력 또는 신장력) (F) 의 변화를 측정함으로써, 지방상 구조화제의 점착성을 측정하였다:

트라벨러를 0.5 mm/s 의 속도로 움직여, 구조화제를 2 mm 깊이까지 침투시켰다. 트라벨러가 왁스를 2 mm 의 깊이까지 침투했을 때, 트라벨러를 1 초(이완 시간에 해당함) 동안 고정시킨 후, 0.5 mm/s 의 속도로 철회시켰다. 이완 시간 동안, 힘(압축력)은 급격히 감소하여 0 이 되었고, 이어서 트라벨러를 철회시키는 동안, 힘(신장력)은 음수가 된 후에 다시 0 값으로 증가하였다. 점착성은 힘(신장력)의 음의 값에 대응하는 곡선 부분 동안 시간의 함수로서 힘의 곡선의 적분치에 해당한다. 점착성의 값을 N.s 로 나타냈다.

구조화제의 점착성을 측정하기 위해서, 구조화제를 구조화제의 융점인 +10 ℃ 의 온도에서 용융시켰다. 용융된 구조화제를 직경 25 mm, 깊이 20 mm 의 용기 안에 부었다. 구조화제의 표면이 평평하고 부드러워지도록, 구조화제를 주변 온도(25 ℃)에서 24 시간 동안 재결정하였고, 이어서 구조화제를 20 ℃에서 1 시간 이상 동안 방치한 후에, 점착성을 측정하였다.

경도 측정 방법

이 방법은 왁스의 경도와 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 조합물의 경도를 측정하는데 유효하며, 여기서 상기 특정 화합물은 반결정체 중합체 또는 지방상 유동제일 수 있다.

20 ℃에서, 직경 2 mm 의 원통 모양의 스테인레스 스틸 트라벨러가 장착된 Rheo 사제 상표명 TA-XT2i 로 시판되는 물성 측정기를 사용하여, 하기 조작 동안 시간의 함수로서 힘(압축력 또는 신장력) (F) 의 변화를 측정함으로써, 지방상 구조화제의 경도를 측정하였다.

트라벨러를 0.1 mm/s 의 속도로 움직여, 구조화제를 0.3 mm 깊이까지 침투시켰다. 트라벨러가 왁스를 0.3 mm 의 깊이까지 침투했을 때, 트라벨러를 1 초(이완 시간에 해당함) 동안 고정시킨 후, 0.1 mm/s 의 속도로 철회시켰다. 이완 시간 동안, 힘(압축력)은 급격히 감소하여 0 이 되었고, 이어서 트라벨러를 철회시키는 동안, 힘(신장력)은 음수가 된 후에 다시 0 값으로 증가하였다. 경도는 트라벨러 및 왁스가 접촉하는 순간에 양자의 표면 사이에서 측정되는 최대 압축력에 해당한다. 이 힘의 값을 MPa 로 나타냈다.

구조화제의 경도를 측정하기 위해서, 구조화제를 구조화제의 융점인 +20 ℃ 의 온도에서 용융시켰다. 용융된 구조화제를 직경 30 mm, 깊이 20 mm 의 용기 안에 부었다. 구조화제의 표면이 평평하고 부드러워지도록, 구조화제를 주변 온도(25 ℃)에서 24 시간 동안 재결정하였고, 이어서 구조화제를 20 ℃에서 1 시간 이상 동안 방치한 후에, 경도를 측정하였다.

점착 프로파일 측정 방법

두께 300 ㎛ 의 필름의 형태로 유리판 위에 펼쳐진 생성물의 샘플에 대해서,RHEO 사제 상표명 TA-TX2i 로 시판되는 물성 분석기를 사용하여 점착 프로파일을 측정하였다.

시험은 직경 6 mm 의 원통형 탄성체 탐침을 생성물과 접촉시키는 것으로 이루어진다.

탐침을 1 N 의 힘으로 (10 초 동안) 생성물에 적용시킨 후(속도 0.1 mm = m/s), 철수시켰다(속도 = 1 mm/s). 탐침을 철수시키는데 필요한 힘을 측정하였다. 생성물의 점착성이 클수록, 상기 힘이 더 커질 것이다.

N.s 로 점착력을 측정하였다.

T₀(PA_TO) 및 20 % 증발 (PA_20%)에서 측정하였다. 점착 프로파일은 PA_20%/PA_TO와 같았다. PA_TO는 T₀, 즉 조성물이 (이 경우, 유리판에) 적용된 후에 조성물이 증발하기 시작했을 때의 점착력을 측정한 것이다. PA_20%는 유리판에 적용된 조성물의 20 % 가 증발된 후에 점착력을 측정한 것이다.

고형분 측정 방법

이것은 마스카라 염료액의 건조 추출물을 측정하는 것으로 이루어지며, 이를 Mettler Toledo HG 53 발란스 (할로겐 수분 분석기)에서 수행하였다.

마스카라 샘플 (2-3 g)을 120 ℃에서 60 분 동안 알루미늄 접시 위에 두었다. 건조 추출물의 측정은 시간의 경과에 따른 샘플의 질량을 모니터링하는 것에 해당한다. 따라서, 최종 고형분은 초기 질량에 대한 최종 질량(60 분 후)의 백분율이다: DE=(최종 질량/초기 질량)×100, DE 는 건조 고체 추출물에 의해 정의된고형분에 해당한다.

실시예

본 발명에 따라 많은 마스카라 조성물을 제조하였고, 이들은 하기를 특징으로 하였다:

왁스/물 에멀젼형 제형물:

지방상 x %

스테아르산 5.82 %

중화제 2.9 %

흑 산화철 y %

히드록시에틸셀룰로오스 0.91 %

아라비아 검 3.45 %

첨가제, 방부제, 물 qs

상기 조성물에 대한 데이터는 하기 표에 대조된다.

시험	고형분(%)	(PAT0) N.s	(PA20%) N.s	PA=(PA20%)/(PAT0)	일관성 지수(Pa)	지방상의 유형	지방상의 % = x	흑 산화철의 % = y
본 발명에 따른 실시예 1	46.6	153	125	0.8	536	점착 왁스	28	5.45
본 발명에 따른 실시예 2	49.6	220	234	1.1	505	점착 왁스	32	5.45
본 발명에 따른 실시예 3	52.4	197	71	0.36	953	점착 왁스	35	5.45
본 발명에 따른 실시예 4	56.8	107	205	1.91	490	반결정체 중합체+오일(상술함)	35	8
비교예Effet Faux Cils	52.7	96	279	2.9	1280	/	/	/
비교예Volum Express	39	67	200	2.98	2030	/	/	/
비교예Intencils	41.3	151	137	0.9	570	/	/	/

마스카라 Volum Express 는 볼루마이징 마스카라로서 Maybelline 사에 의해 시판된다.

마스카라 Intencils 는 볼루마이징 마스카라로서 Lancome 사에 의해 시판된다.

마스카라 Effet Faux Cils 는 볼루마이징 마스카라로서 Yves Saint Laurent 사에 의해 시판된다.

상기 표는 본 발명의 조성물만이 최적 점착 프로파일과 함께 높거나 또는 매우 높은 고형분을 나타낸다는 것을 보여준다.

그들은 사실상, 균일하고 매우 양호한 풍만화 효과를 나타내는 신속한 속눈썹 화장을 가능하도록 해준다.

본 발명은 균일하고 매우 양호한 풍만화 효과를 나타내는 빠른 속눈썹 화장을 가능하도록 해준다.

Claims (67)

1. 하기 특성을 갖는 케라틴 섬유 메이크업 조성물:

   - 조성물의 총 중량의 45% 이상의 건조 고체 추출물로 한정되는 고형분; 및

   - 점착 프로파일 ≤ 2.5 (상기 점착 프로파일은 20% 의 상기 조성물이 증발되는 경우의 점착력 (PA_20%) 대 T₀에서의 점착력 (PA_T0로 나타냄, T₀은 조성물 적용 당시에 해당함) 의 비율이다).
2. 제 1 항에 있어서, 고형분이 조성물의 총 중량의 46 중량% 이상인 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 0.05 내지 2.5 인 조성물.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 구조화제 (structuring agent) 를 함유하는 하나 이상의 지방상을 함유하는 조성물.
5. 제 4 항에 있어서, 지방상이 조성물의 총 중량의 10 내지 60 중량% 에 상당하는 조성물.
6. 제 4 항에 있어서, 구조화제가 점착화 왁스, 하나 이상의 오일과 특정 화합물의 배합물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
7. 제 6 항에 있어서, 점착화 왁스가 하기 특성을 갖는 조성물:

   - 점착성 (tack) ≥ 0.7 Nㆍs;

   - 경도 ≤3.5 MPa.
8. 제 6 항에 있어서, 상기 구조화제가 하나 이상의 오일과 특정 화합물의 배합물로 이루어지는 조성물.
9. 제 8 항에 있어서, 특정 화합물이 반결정형 중합체; 지방상 유동제 (rheological agent), 예컨대 폴리아미드 유형 중합체 및 소수성 실리카; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
10. 제 8 항에 있어서, 오일이 휘발성 및 비휘발성 탄화수소 오일, 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
11. 제 8 항에 있어서, 오일의 분자량이 250 g/몰 이상인 조성물.
12. 제 8 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물이 하기 특징을갖는 조성물:

    - 점착성 ≥0.1 Nㆍs;

    - 경도 ≤30MPa.
13. 제 9 항에 있어서, 하나 이상의 오일과 반결정형 중합체의 배합물의 점착성이 1 내지 5 Nㆍs 이며, 경도가 0.1 내지 20 MPa 인 조성물.
14. 제 4 항에 있어서, 구조화제가 조성물의 총 중량의 10 내지 60 중량% 에 상당하는 조성물.
15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 물 또는 물과 친수성 유기 용매(들)의 혼합물을 함유하는 조성물.
16. 제 15 항에 있어서, 친수성 유기 용매(들) 이 탄소수 2 내지 5 의 1 가 알콜, 탄소수 2 내지 8 의 폴리올, C₃-C₄케톤 및 C₂-C₄알데히드로부터 선택되는 조성물.
17. 제 15 항에 있어서, 물 또는 물과 친수성 유기 용매(들)의 혼합물이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 90 중량% 으로 존재하는 조성물.
18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 필름 형성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
19. 제 18 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 비닐 중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아 및 셀룰로오스성 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
20. 제 18 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 조성물의 총 중량의 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위의 중합체 고형분으로 존재하는 조성물.
21. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 착색제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
22. 제 21 항에 있어서, 착색제가 안료, 진주층, 지용성 염료 및 수용성 염료로부터 선택되는 조성물.
23. 제 21 항에 있어서, 착색제가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 30 중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
24. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화방지제, 충전제, 방부제, 방향제, 중화제, 증점제, 계면활성제, 화장 또는 피부과적 작용제, 가소제, 유착제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 화장 첨가제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
25. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 메이크업 조성물, 메이크업 베이스, 메이크업 상에 적용되는 "탑 코트" 조성물, 또는 케라틴 섬유 케어 또는 처리 조성물인 조성물.
26. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 마스카라로도 명명되는 속눈썹 메이크업 조성물과 같은 속눈썹 코팅 조성물, 속눈썹 메이크업 상에 적용되는 조성물, 탑 코트로 명명되는 모든 것, 또는 그밖에 인간의 속눈썹 또는 인조 속눈썹을 처리하기 위한 속눈썹 처리 조성물인 조성물.
27. 제 26 항에 있어서, 마스카라인 조성물.
28. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적용되는, 케라틴 섬유 처리 또는 메이크업용 조성물.
29. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 탁월한 풍만화 효과 (volumizing effect) 를 나타내며 케라틴 섬유의 신속한 메이크업을 가능하게 하는 메이크업 및 용이하며 균질인 적용을 수득하기 위한 조성물.
30. 제 2 항에 있어서, 고형분이 조성물의 총 중량의 47 중량% 이상인 조성물.
31. 제 30 항에 있어서, 고형분이 조성물의 총 중량의 48 중량% 이상인 조성물.
32. 제 31 항에 있어서, 고형분이 조성물의 총 중량의 50 중량% 이상인 조성물.
33. 제 3 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 0.1 내지 2.2 인 조성물.
34. 제 33 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 0.2 내지 2 인 조성물.
35. 제 34 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 0.3 내지 1.8 인 조성물.
36. 제 35 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 0.5 내지 1.8 인 조성물.
37. 제 36 항에 있어서, 상기 점착 프로파일이 1 내지 1.8 인 조성물.
38. 제 5 항에 있어서, 지방상이 조성물의 총 중량의 15 내지 50 중량% 에 상당하는 조성물.
39. 제 38 항에 있어서, 지방상이 조성물의 총 중량의 20 내지 40 중량% 에 상당하는 조성물.
40. 제 7 항에 있어서, 점착화 왁스의 점착성이 0.7 내지 30 Nㆍs 인 조성물.
41. 제 7 항에 있어서, 점착화 왁스의 점착성 ≥ 1 Nㆍs 인 조성물.
42. 제 41 항에 있어서, 점착화 왁스의 점착성이 1 내지 20 Nㆍs 인 조성물.
43. 제 41 항에 있어서, 점착화 왁스의 점착성 ≥ 2 Nㆍs 인 조성물.
44. 제 43 항에 있어서, 점착화 왁스의 점착성이 2 내지 10 Nㆍs 인 조성물.
45. 제 7 항에 있어서, 점착화 왁스의 경도가 0.01 내지 3.5 MPa 인 조성물.
46. 제 45 항에 있어서, 점착화 왁스의 경도가 0.05 내지 3 MPa 인 조성물.
47. 제 46 항에 있어서, 점착화 왁스의 경도가 0.1 내지 2.5 MPa 인 조성물.
48. 제 11 항에 있어서, 오일의 분자량이 250 내지 10,000 g/몰인 조성물.
49. 제 11 항에 있어서, 오일의 분자량이 300 g/몰 이상인 조성물.
50. 제 49 항에 있어서, 오일의 분자량이 300 내지 8000 g/몰인 조성물.
51. 제 49 항에 있어서, 오일의 분자량이 400 g/몰 이상인 조성물.
52. 제 51 항에 있어서, 오일의 분자량이 400 내지 5000 g/몰인 조성물.
53. 제 12 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성이 0.1 내지 30 Nㆍs 인 조성물.
54. 제 12 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성 ≥0.5 Nㆍs 인 조성물.
55. 제 54 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성이 0.5 내지 20 Nㆍs 인 조성물.
56. 제 54 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성≥0.8 Nㆍs 인 조성물.
57. 제 56 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성이 0.8 내지 10 Nㆍs 인 조성물.
58. 제 56 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성 ≥1 인 조성물.
59. 제 58 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 점착성이 1 내지 5 Nㆍs 인 조성물.
60. 제 12 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 경도가 0.01 내지 30 MPa 인 조성물.
61. 제 60 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 경도가 0.05 내지 25 MPa 인 조성물.
62. 제 61 항에 있어서, 특정 화합물과 하나 이상의 오일의 배합물의 경도가 0.1 내지 20 MPa 인 조성물.
63. 제 14 항에 있어서, 구조화제가 조성물의 총 중량의 5 내지 55 중량% 에 상당하는 조성물.
64. 제 63 항에 있어서, 구조화제가 조성물의 총 중량의 10 내지 40 중량% 에 상당하는 조성물.
65. 제 17 항에 있어서, 물 또는 물과 친수성 유기 용매(들)의 혼합물이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 으로 존재하는 조성물.
66. 제 20 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 조성물의 총 중량의 0.5 중량% 내지 40 중량% 범위의 중합체 고형분으로 존재하는 조성물.
67. 제 66 항에 있어서, 필름 형성 중합체가 조성물의 총 중량의 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 중합체 고형분으로 존재하는 조성물.